автореферат диссертации по разработке полезных ископаемых, 05.15.08, диссертация на тему:Флотация руд карбоновыми кислотами, модифицированными дитиокарбаматными и ксантогенатными фрагментами

северо-кавказский орденл дружбы народов

горио, металлургический институт

На правах рукописи

Для служебного пользования

Экз. № 0Й6

АВРАХОВ Андрей Анатольевич

ФЛОТАЦИЯ РУД КАРБОНОВЬШИ КИСЛОТАМИ, МОДИФИЦИРОВАННЫМИ ДИТИОКАРБАМАТНЬШИ И КСАНТОГЕНАТНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ

Специальность 05.15.08—«Обогащение полезных ископаемых»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ВЛАДИКАВКАЗ - 1991

Работа выполнена в Институте химии Академик наук Таджикской ССР.

Научный руководитель—доктор технических наук, профессор Соло-женкии П. М.

ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ:

доктор технических наук, профессор Найфонов Т. Б.,

кандидат технических наук Вигдергауз В. Е.

Ведущее предприятие — Ленинабадский горно-химииский комбинат.

Защита диссертации состоится « . . 1991 ю-

да в .4А ^час на заседании специализированнсл'о совета К 063.12.02 и Северо-Кавказском ордена Дружбы Народов горно-металлургичсском институте по адресу: 362004 СОАССР г. Владикавказ, ул. Николаева, 44.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института.

Автореферат разослан «

.' . . 1990 г.

Ученый секретарь специализированного совета кандидат технических наук,

доцент М. И. АЛКАЦЕВ

ОБЩАЯ ХАРЖГЕРИСИКЛ РАБОТЫ Актуальность проблемы. Одккы из путей развития флотационного метода обогащения полезных ископаемых является. разработка новых реагентных режимов, обеспечивающих максимальное извлечение ценных компонентов о сохранением окружающей среди. 3 сзязи с истощением запасов минеральных ресурсов п переработку зо все возро-стащем масштабе вовлекаются бедные и труднообогатикые руды. • Значительно возросли требования к качеству получаемых концент- , ратов. Все это вызывает необходимость разработки альтернативных реагентных режимов, включающих как известные, так и новые, высокоэффективные флотореагенты с заранее заданными свойствам, к которым принадлежат карбонозые кислоты с различной длиной углеводородного радахала, модафмцировандые ретяокарбаматными >1 ксантогенаткыми фрагментами. Изучение физико-химических свойств этих реагентов, выявление обнрх закономерностей их действия представляет научный и практический интерес.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом Научного Совета АН СССР по физико-хшичсскш проблемам обогащения полезных ископаемых по теме 3.2.2. "Изыскание новых эффективная флотореагентов для руд, содержащих благородные металлы и несуль-$идгах руд" {№ гос. регистрации 01850015483).

Цель работы. Установить закономерности изменения свойств •сарбоновых кислот в связ'д с введение« в их молекулу згкестите-пей, повысить комплексность переработки руд с сохранением окру-кащей среды с помощью эффективных реагентсз из класса карбоно-илс кислот, модифицированных длтиок^рбздрнр^ и ксантогенатны-<и фрагментами. Ч'''

Метода исследований.• Для изучения процесса флотация яоати зеагентами использовали следующие физико-гсгсдагеские метода: ,,.

..........-4- определение критической концентрации мицеллообразования.изме рением электропроводности растворов реагентов различных кок-| центраций; [

- эксгракционно-спектроскопический (электронная спектроскопия) для качественно-количественного определения сорбции реагентов;

- ИК-спектроскопия для анализа координационных соединений модифицированных карбоновых кислот с катионами металлов и поверхностью минералов, обработанной новыми реагентами;

- ЗПР-спектросхопия для определения сорбции слин-печеных собирателей на поверхности минералов и изучения природы сорбци-онных слоев;

- флотация природных минералов и руд в лабораторных и промышленных условиях.

Научная новизна. Установлены закономерности изменения флота' ционных свойств.и механизма действия реагентов из класса карбО' новых кислот, модифицированных фрагментами сульфгидрильных собирателей, в зависимости от их строения и условий применения.

Выявлено, что флотационная активность дитиокарбаматных производных ундекановой кислоты усиливается в ряду: метил—этил-бутил; и)-(и,ц-дкбутилдктискарбамато)ундекановая кислота не ус тупает по флотационной активности олеиновой кислоте и превосхо дит ее по селективности действия при разделении флюорита и кальцита.

Показано, что образование координационных соединений лиган-да с металлом минеральной поверхности определяет селективную флотацию несульфядных минералов.

При изменении длины карбоновой кислоты реагенты приобретают новые свойства. Сочетания модифицированной уксусной кислоты с оксигидрильным или сульфгидрильным собирателем способствуют по

ьапенкю извлечения несульфидных или сульфидных минералов, соот-етствето.

иНзг.И-Диэтилдитиокарбамато)- и (О~бутилжсачтогенато)уксусная иелоты, образуя хелаты на поверхности сульфидных минералов, пособствунт лучшей сорбции ксантогената и уплотняют сорбцион- | ий слой собирателя. '

Практическая значимость. Предложены эффективные флотореаген-- яар'боновые кислоты, модифицированные дитиокарбаматнши и ссантогенатными фрагментами.

Разработаны реагентные режимы флотации флюоритовых, золото-зеребросодержащих и меддох рекиеносных руд с использованием ун-цекановой и уксусной кислот, модифицированных фрагментами сульф-гидрильных собирателей. В результате извлечение флюорита было повышено на 2-6% (а.с. }Г° 1465118, пол. реш. на выдачу а.с. по заявкам № 4637524/03 , 4671501/03), золота и серебра - на 2,7 -14,95^ и 1,0 - 6,9?, меди и рения - на 3,3 и 15,51%, соответственно. Одновременно значительно сокращен расход хсантогената за счет использования нетоксичного реагента - уксусной кислоты, модифицированной фрагментом сульфгидрильного собирателя.

• Реализация результатов работы. Разработанный способ флотации руд, содержащих благородные- металлы, с использованием (0-бутил-ксантогенато)ацетата (КК-69) совместно с бутилксантогенатом калия в соотношении 1:4 внедрен на Кансайской обогатительной фабрике. ПО "Тадкикзслото" Главалмаззолота СССР. Ожидаемый экономический эффект от внедрения составляет 0,8 млн. руб/год.

. Апробация работы. Основные результаты и положения диссертационной работы изложены и обсуждены на 2 Всемирном конгрессе по неметаллическим полезным ископаемым - Китай, 1969; Республиканских научно-практических конференциях моло,вых ученых и специалистов - Душанбе'-, -1969,: Ленинабад, 1990 гг. Результаты работы . демонстрировались на ВДНХ СССР в 1989 году.

-с-

Публикации. По результатам работы опубликовано 3 статьи, лс лучено I авторское свидетельство м 2 положительных решения о выдаче авторского свидетельства. '■ ' -

Обт-ем и структура работа. Диссертационная работа состоит из ьведекия, ш-ли глаз, выводов, списка литературы, включающего I, ссылку ня работы отечественных и сарубежных аз-торов, и 3 лрило-гений. Текст изложен на 133 страницах, включая 33 иллюстрации, 23 таблиц и 3 приложения. '• '

ШШ12 состояли исследований в ошии поиска

ЭЖШВНЫХ ШЛОТОРЕАГЕНТОВ ' ' Широкое распространение получили способы целенаправленного синтеза карбоновых кислот путем введения в их состав различных заместителей. Известен ряд .галоид-, сульфо-, нзто-, окси-, амя-но-, цианозамешенкых с*-производных карбоновых кислот. Отрицательный и ли положительный Кгодктивный эффект, обусловленный введением заместителя, влияет на определеннне свойства реагента: кислотность, растворимость, константу диссоциации и избирательность действия, критическую концентрации уыцеллообрпзо-вания и способность к димеризации. 'Кроке-того, полярная часть заместителя кожет образовывать дополнительную связь с минеральной поверхностью, что во'многом определяет селективность реа-' гента. Исследованиями ряда ученых показано, что модифицированные карбоновые кислоты проявляют высакув эффективность при флотации различных руд. Однако большинство из них все еще не нахо-, : дит широкого применения в практике обогащения полезных ископает мых ис-за дороговизны, . дефицитности исходных компонентов, слок-'. кости синтеза, отсутствий юс промышленного.производства.

3 то же время , в литературе приведено недостаточно-сведений ': о закономерностях влияния фрагмбнта сульфгидрильного реагента, выступающего в качестве заместителя в карбоновых кислотах

(реагента с двумя потенциально активными группировками: карбоксильной и ткончой), на флотационные свойства собирателя. Выявление соответствующих закономерностей и определение с их учетом оптимальных условий применения карбонозых кислот, модифицированных фрагментами сульфгидркльных реагентов, по отнесению к различным типам руд позволит расширить сведения о данном классе реагентов, выявить области их применения. Этим проблемам и посвящена данная работа.

ХАР^ЛЕНЮтаа РЕАГЕНТОВ, МИНЕРАЛОВ К МЕТОДИК тг!ССГЕД03А?:ИЙ, ИСПОЛЬЗОВАНИЕ 3 РАБОТЕ

Исследованные реагенты являются производными ундекансвой и уксусной кислот обцей формулы:

з п

X - С - Б - (СН-) - сС

ОН

где х Гд^и . й-0 (в - углеводородный радикал: С-^-С^); п = I; Ю.

Синтез их осуществляли путем взаимодействия солей ,и)-брсмун-цекановой или хлоруксусной кислот с. ксантогенатом или дитиокар-5аматом щелочного металла. Были изучены физико-химические свойства синтезированных соединений. Критическая концентрация мицел-юсбразования ундеканових производных в зависимости от длины углеводородного радикала находится в пределах (2,7*4,6)«10~^моль/л. 1,итискарбаыатннй фрагмент сульфгидрильного собирателя, являясь заместителем в карбскозой (уксусной) кислоте усиливает ее кис-гатность (рК модификаций находится в-пределах 3,0-3,3, рК незабвенного аналога равно 4,75), а, следовательно, увеличивает :тепекь ионизации собирателя в зависимости от рН среды.

Монокинералы (кл. -0,2 +0,063 и -0,063мм) флотировали в ме-:анической флотомашине с.объемом камеры 20см . Флотацию руды доводили в замкнутом цикле (4-6 навесок) в лабораторных маши-

пах конструкции института "Механобр".

Сорбцкк реагентов изучали методами ИК-, ЭПР- и электронной спскгросколки. Наличке в реагентах тиокарбокильной группы ЗГ-хро-мофора с=3 посеолило оценить сорбцию карбсновой кислоты с использованием электронной спектроскопии. Метод основан на определении оптической плотности растворов исследованного реагента в различных растворителях. Формы сорбции реагента, последовательно .несортированного растворителями,интерпретировали следующим образе;»:: водой десорбпрован физически закррпивпийся собиратель; этанолом - реагент, взаимодействие которого с минералом ограничено пределам коиослоя (хемосорбкровакная его форма); смесью хлороформа с уксусной кислотой растворяются карбоксклаты металлов, образовавшиеся в результате гетерогенной химической реакции.

С использованием метода ЗПР и спин-меченых аналогов исследуемых реагентов установлена сорбция последних на пкркгр и халь-козин-борнктовой смеси.

Достоверность полученных результатов оценивали с помог,ыо методов современной математической статистики, разработанной для малого числа определений, с установлением среднеквадратичного отклонения и доверительного интервала.

ФЛОТАЦИЯ МИНЕРАЛОВ KAPEOHOBL3.il ¡ЯСЕОШИ,

модшдоовдовя (швпщшевиа шташ»:

Изучена флотация флюорита, кальцита, барита, целестина и кварца предложенными реагентами. Установлено, что кварц в пределах исследованных концентраций реагентами не флотируется. Со- ■ бирательная активность ундекановых производных возрастает в ряду метил— этил-«-бутил.

При равном извлечении флюорита сО-Ск.И-дябутилдитиокарбаиато) ундекановая кислота (ДЕДТНУ) менее активна к минералам пустой

породы, чем олеиновая кислота (oi?i). При кзвлечонта флюорита 98fi кальцит и барит извлекается ДЕДИСУ - на 17 Л и 15,ЕЙ, 01Н -на 60,5 и 73,If), соотвегстяончо.

Избирательность действия реагентов быяа подтверждена при флотация искусственно!! сыеся флюорита (кл. -0,2 +0,063мм)-80$ и кальцита (кл. -0,СбЗ:/м)-20$. Установлено, что селективная флотация Флюорита возможа при концентрациях реагентов: ДВДГКУ -

А

0,24-10 v-злъ/л, яццкое стекло : РеЗО,, (о : I)- 70мг/л. 3 случае ::.е использования в качестве собирателя олеиновой кислоты разделения флюорита и кальцита не наблюдается.

С увеличением длпнк адхильиой цепи за\'еститегя в реагенте растеряется диапазон значений рН, на ноторчй приходится оптимум флотации мккералоэ. Tax, при pIMI колы,::? флсттруется чО -(:i,n-д;геет:5;гэятпо!:ар^ауа?о)унд'?кановой хксдэгой на 1,2?, & -

Сц,!1-яи!^'и^дя7иокарб'5мато);'ндехоноао5 кислотой (ДЭДП-7) hi 12,3%,

на С использованием в качестве собирателя ДДД7КУ

при pi-!- 12-12,5 возлегла полная селекция флюорита и кальцита.

Установлено влияние различных дзпрессороз на 'флотация несуль-фидкых минералоэ дитискарбаматнкмн производнжк ундеханозой кислоты. Удовлетворительная селекция флюорита и кальцита имеет мое-то при использовании сочетания глдк.ое стекло : (5:1) кон-

центрацией 20?,т/л. Сернокислый алшикиЯ при концентрации 20мг/л способствует отделению фдиоркта от барята и целестина.

Диалхидцктиохарбамзтегае и аякилхсантогенакше производные ухсусно? кислоту обладает коордгчшрукцеП способностью, обуслоа-лэннсЯ близким взаиморасположением атсмов серн и кгрбскзялъноЙ группы. Кислородные атомы карбоксила имеют сродотпч г. кнолород-содерзацкм атомам гсрисгаляячосхоЯ регст::и tiwepszs, c-r:cri:-ro

атсмы серы дитиохарбаматнсго фрагмента обладай-: срсдстк'/: г. катионам мягких металлов и суяьфяд-аняскгм реаетхп икхзузло.

Вследствие этого реагенты могут? сорбироваться как на несульфид нюс, так и на сульфидных минералах.

Было показано, что совместное применение 01Я и гомологов Ди тиокарбематного ряда модифицированной уксусной кислоты способствует повышению извлечения солеобразкъгас минералов. При флотации сочетаниями реагентов извлечение кальцита и барита возросло.

При флотации пирита и халькозин-борнитовой смеси (1:1) изо-молярными сериями (бутилксантогенат калия (ЕКК) ; (Н,К-диэтил-дитиохарбамато)уксусная кислота (ДЭДПШ или (О-бутияхсантоге-нато)уксусная кислота (БКА)) извлечение минералов максимально при соотношении реагентов, находящемся в пределах 0,6644,00, соответственно (рис.1.).

ГШРит

-100" 80-

60-

"¿% Иаяькозин-Борнцгп

40

20

400'

ю-60

40 20

(А : 1)

0 Ц25 0,66 |50 4Шоо 5КК АЭАТ К А

О

—!—{—г-

¿.О 6КК-.БКА

"Т—I со

Рис Л. Флотация минералов сочетаниями ЕКК : ДЭД1КА и БКК : ЕКА в изомолярных соотношениях

Прк флотации пирита ЕКК, модификацией уксусной кислоты (ЕКА или ДЭДТКА) и их сочетаниями устанослено, что сакеимум извлечения минерала сочетаниями рассиряетоя на 1-2 единицы рН в сторону повышения щелочности среды относительно использования одного сульфгидрильного собирателя, сто свясзно с усилением дисперсионного взаимодействия аполярных частей реагентов, которое дополнительно препятствует вытеснению сульфгидрильного собирателя и продуктов его окисления с минеральной поверхности иенами гидроксила с увеличением щелочности среды.

механизм дег.СТШЯ кареокозых ЬИСЮТ, ВДФИЩРОВАКШХ

сташ^рллшаж реагента!.м

Методом Иа-сг.ектроскопии установлено, что производные унде-кановой кислота сорбирутэтся на поверхности несульфидных минералов в ионной форме, о чем свидетельствует полоса поглощения при 15£8см~^ и в виде координационных соединений Са, Эг, Ва с собирателем - полоса поглощения при 1553см~^. Отсутствие сдвига полосы к-с^в ИК-спектрах флюорита, барита и целестина, обработанных ДЭДТЮ', по сравнен!® со спектром натриевой соли собирателя свидетельствуют о ток, что дитиокарбаматный фрагмент тзо взаимодействии с катионом поверхности минерала не участвует, однако влияет на гидрофобные взаимодействия.

С использованием предложенной методики было показано относительное влияние различных видов сорбции ДЕДТКУ и ДЭДТКУ на извлечение несульфидных минералов (табл.1.).

Анализ результатов показал, что большая флотационная активность по отношению к ДЭДТКУ объясняется как большей длиной, углеводородного радикала, а, следовательно, меньшей растворимостью поверхностных соединений, так и большим вкладом химически сорбированного реагента, отмытого смесью хлороформа с уксусной кислотой. ...

Таблица I

Относительное влияние форм сорбции собирателей на флотацию несульфидных минералов

?"кнерал Доля извлечения обусловленного наличием на повер-

хкости определенной фермы сорбированного реагента

вода этанол хл с рсфо рм+уксусная

кислота (1:1)

дадтку- ДБД'ГНУ дэдтчу дбдтку дздтку дццгсу

Кальцит 60,5 30,4 . 37,2 63,3 2,3 6,3-

Барит 57,3 49,4 22,3 40,5 13,4 10,1

Целестин Б7.1 54,1 10,3 "41,1 2,6 4,8

Флюорит е,з 14,0 18,0 9,9 . 73,7 76,1

Методом электронной спектроскопии: было подтверждено, что повышение извлечения минералов сэязеч^ в первую очередь с возрастанием количества химически сорбирэзанных форм реагента ДВДТКУ (рис.2.) 3?к форта в основном определяют селективную флотацию флаорз!та.

При флотация минералов в различных по щелочности среда:: было установлено, что в интервале рБ, при котором извлечение максимально, наблюдается наибольшая химическая сорбция собирателя. Резкое падение химической сорбции собирателя, связанное с вытеснением реагента с поверхности гидроксил-иэками, вызывает ухудез-ние флотации минералов (ркс.З.).

Снижение флотации иесульфидяых минералов при воздействии модификаторов (жидкое стекло, солк поливалентных металлов и их смеси с гадким стеклом) связано с предотвращением сорбции к десорбцией собирателя с минеральной поверхности. С увеличением концентрации депрессоров резко сокрацается количество реагента, вступившего в гетерогенную реакцию с минералом.

Методом электронной спектроскопии было изучено влияние ДЭДТКА на сорбцию НгК-(при их совместном использовании) на пирите.

аде 16,0-

«г т |

2.8,0. СX

си

°4,0

кальц.ит

шсг

б'арит

20,0 6% 1С0'

¿0- иэ 80-

СЗ -и

Ней.О- 60-

> § 58.0 - 3 "в <3 4.0- 40-

20-

О.Ь 0.6 0,9 {2 С.МйЙЬ/Л'ЧО^ целестин

оз о,б о,9 ¿.г

то

¿3

1,01

л §

¡"3,0

сЗ

4.0

№ 80604020-

0,5 0,6 0,9 1Я С, моль/л *1СН

ФЛЮОрЦГП

г

•I

0.3 о.б 0.9 -1,2 С.мол^ИО-4

Рис.2. Влияние концентрации ДЕДТКУ на флотацию минералов (I) и формы сорбции его на несульфидных минералах: десорбкро-вано этанолом (2), десорбироваио смесью хлороформа с уксусной кислотой (3)

ДЕДТКУ на минералах: десорбировано этанолом (2); десорбиро-

вано смесью хлороформа с уксусной кислотой (3)

ТКА, сорбируясь на активных центрах поверхности минерала, ча-чнс дегидратирует ее, чем облегчает диффузию к ней ксактоге--ионов (молекул дк;;сантогенида) и, соответственно, способ-ует лучшей сорбции сульфгидрильного собирателя (табл.2.).

Таблица 2

Сорбция ДЗДША и Б1СК на пирите при их совместном ^использовании

дано,

Е1(К

5,3 5,3 5,3 5,3 5,3

Сорбция ксантогената максимальна в пределах соотношений ::ДЗДТКА = 1:2,5. В указанном интервале наблюдается также и симальное извлечение минерала.

Методом ЭПР-спектроскопш было установлено, что ЕКА способст-

т лучшей сорбции спин-меченого ксантогената (иминоксилксанто-

ата - й) калия на халькозин-борнитовой смеси (1:1).(рис.4.).

теп " ■ Рис.4. Влияние БКА на интен-

сивность поглощения й в спектрах ЗПР его сорбированных форм на халькозин-бошитовой смеси (1:1)

—6 моль-10 Сорбирозано ДЭДТКА Сорбировано ВКК

ДЗД1М ,моль-10"й , 2 моль/м • моль-10""^ о моль/м •

Ю"6 Ю"6

0 0 0 1,84 61,33

1,06 0,03 1,00 1,84 61,33

2,12 0,69 23,00 2,09 69,67

3,16 1,17 39,00 3,27 109,00

5,30 2,35 7В ,33 2,51 83,67

..... -16-

При обработке игаералов кагкяторазбапленной сиееыо я и БКК установлено, что с увеличением концентрации ЕКА сорбция и на пирите и на халькозш-борнитовой смеси возрастает, изменяется природа сорбционного слоя (рис.5-6., табл.3.).

Таблица 3

Изменение параметров спектров 2ПР минералов, обработана ыагнитораобавлршой смесью R + ЕКК (const) в зависимости от концентрации ЕКА_

Концентрация БКА, мм -ioV1 О г , А

ыоль/л •10"^

ХАЛЬШИЛ-БОШТОВАЯ СМЕСЬ

0 119 1,22 23

3,26 108 0,5S - -

6,52 163 0,79 24

13,04 150 0,60 25

32,60 171 0,77 30

ПИРИТ

0 43 5,0 40,3

3,26- 61 5,5 40,3

6,52 71 5) 3 40,3

13,04 82 5,0 40,3

32,60 60 4,7 40,3

Сникение частоты вращения метки и увеличение расстояния мет?

ду парамагнитными центрами могсет указызать на то, что БКА, сс| бируясь на халысогин-борнктовой смеси, ограничивает подвкшост метки, уплотняя сорбционний слой собирателя. Характер спектра (заторможенный триплет) предполах:ает наличие на минеральной пс верха о с г к как химических, так и физических форм сорбции сульф-гидрильного собирателя.

Анализ характера (разрешенный триплет) и. параметров ЭПР-спс тров пирита, обработанного вышеуказанными реагентами в иденти* условиях,'показал, что ксантогенат на данном минерале. сорбируе ся в основном в форме диксактогёнида. Об этом ке свидетельству высокая подекшость метки на минеральной поверхности.

CR=2.62-10'' ^ль/л Сйкк^д^-Ю'^юль/л

'ис.5. Изменение спектров ЗПР пирита, обработанного кагкмтораз-бавленной смесьо R + ВКК (const) в зависимости от кон-

центрации

Таким обрагом, использование различных физико-оат/ических ме-здоз позволило качественно и количественно оценить сорбцию ноле реагентов на различных минералах и сделать соответствующие юретические выводы.

ФЛОТАЦИЯ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ РУД КАРБОНОВЬМ 'ДГСЮТШ,

КСД^ЩРСВАИМЗ! СУЛЬФГИДР/ЖЗЬПЯ'! РЕАГЕНТАМИ Эффективность действия новых флотореагентоз, обусловленная : строением, была подтверждена при обогащении различных руд.

Флюоритовые руды месторождений Средней Азии и ШР отличались ¡держание:.«, флюорита, кварца, барита, их вкрапленностью, а так! флотируемостью флюорита. Установлено, что ДВДТКУ полностью меняет в технологическом процессе олеиновую кислоту - дорого-'Оящий и дефицитный продукт, получаемый из лицевого сырья. По-шенке извлечения СаР2 при этом составило 8,7$ без ухудшения честна концентрата. ДЭДТКУ заменяет олеиновую кислоту наполо-ну, при этом извлечение флюорита возросло на 1,8/с, качество нцентрата - на Осодержание 3102 в концентрате снизилось лее чем в.I,5 раза. Показана потенциальная возможность сокра-ния в 2 раза расхода олеиновой кислоты за счет применения ЦТКА, извлечение флюорита при этом повышено т 5%. Золото-серебросодержащие руду месторождений Северного Таджи-стана характеризуются высокой степенью окисления, находящейся пределах 50-70%. Золото присутствует в самородной форме в ас-дкацки с кварцем,, гетитом, гидрогетитом и сульфидами, главный разом пиритом. При флотации данных руд сочетаниями ксантогена-с модификациями уксусной кислоты извлечение золота возросло 2,8-14,9^, серебра - на 1,0-6,9$.'Синтез БКА можно проводить з выделения целевого продукта, что весьма практично и легко дествимо в условиях обогатительной фабрики. Медные руды Джезказганского месторождения откосятся к типу чистых песчаников. Основными руджпл«. минерала}.™ являются:

борнит, халькозин, халькопирит, имеется рений, который извлекг ется попутно в концентрат. Использование в качестве собирателе сочетания смесь ксантогенатов (бутилового и изопропилового) -ДЗДПчА позволило повысить извлечение меда на 3,3?., рения - не 15,51$, Расход ксантогенатов при этом был сокращен в 3,5 раза С учетом того, что уксусная кислота, модифицированная фрагмен том сульфгидрилъного реагента, в 10-20 раз менее токсична, че: ксантогенат, данный факт имеет существенное значение для охрш окружающей среды.

На основании результатов лабораторных исследований по флот, цкм золото-серебросодержащих руд г 1519-90 гг. на Кансайско? обогатительной фабрике ПО "Тад?ликзолого" Главалмаззолота СССР били проведены промышленные испытания реагентяого рекима, бкл чазсщего сочетание реагентов бутилксаятогенат калик - Е:1А (4:1 ВКА приготовляли непосредственно в реагентном отделении фьСри и подавали в процесс в смеси с ксантог^наттм. Расход (О-бугил кеантогенато)ацетата был 40г/т, расход ксактэгената сокращен эквивалентно ЕКА. Испытагая проведши по существуйте?: техно.-; .з гпческой схеме (табл.4.).

Таблица 4

Результат прог'.адътекжл; испытаний Е\А нь Кансайской

обогаг'итс'льноЯ фабрике

Количество смен CK Переработано РУДЫ.Т 4221 Содержание в РУДе, г/т Содержание в {Иовдече« 1 конце.нтпате.г/т' %

Au j ' А км Ас Au

&АБН1ЧШЯ ШЖ 1,16 i 40.С6 (ЕКК-2С0г/т) 76,7 ! 1567,7 6Ь ,4 75

36 4047 КСПЫ'ГАШ (БКК-I бОг/т, БКА-40г/т) 1,26 | 21,77 | 75,1 j 1149,3 ¡77,3

В результате испытаний установлено, что применение сочета

БКК-ЕКА (4:1) позволило повысить извлечение золота на 8,9$, <

ребра - на 1,0%. Предложенный реагентный режим внедрен на Kai

сайской обогатительной фабрике. Оищаешй экономический эффе:

i

-21т внедрения составляет 0,8 млн. руб/год.

ВЫВОДЫ

. Впервые изучено влияние фрагмента сульфгидрильного реагента в производной карбоновоГ; кислоты на флотационные свойства собирателя. Установлено, что флотация кальцита, барита, целестина, флюорита и)-(и,и-диалкилдитиокарбамато)ундеканата-ми возрастает в ряду: метил-»этил-►бутил. Методами электронной и ИК-спектроскопии установлен формы сорбции ундокановой кислота, модифицированной дитиокарбамат-ним фрагментом: физическая и химическая. Зедущута роль для селективной флотации несульфидних минералов играет химическая сорбция собирателя в виде карбоксклатов щелочноземельных металлов.

1. Показано, что использование <*>-(::¿т-даэтилдитиокэрбамато)^-дркяновой, (:; ,х-диэтилдитаокарбамато)уксусной или и)-{ц,н-дибутилдитиокарбамато)ундекановой кислоты позволяет частично или полностью заменить олеиновую кислоту при флотации фляо-ритозой.руды и повысить извлечение Са?2 на 2-8% при кондиционном качестве концентрата.

:. Методами электронной и ЭРР-спектроскопии установлено, что уксусная кислота, модифицированная фрагментом сульфгидрильного реагента, взаимодействуя с катионами металлов карбоксильной группой и таонной серой, то есть обладая свойствами бифункционального соединения, в смеси с сульфгидрильным собирателем способствует лучшей сорбции последнего на сульфидных минералах и повышении извлечения их при флотации данными сочетаниями .

. Применение модифицированной уксусной кислоты дополнительно к ксантогенату способствует повышению технологических показателей. флотации золото-еереброоодержащих и медных руд. Достигнуто

-22- ' повышение извлечения золоте, на 2,7-14,9?, серебра - на 1,06,0?; меди и ренет - на 3,3 и 15,51?., соответственно.

6. Реагенгный рехкк, включавший в качестве собирателя сочетание бутилксактогенат калия - (С-бутглксантогенато)ацетат (4:1) при флотации золото-серебросодержащих руд внедрен на Квдсай-ской обогатительной .фабрике ПО "Тадкикзолото" Главалмаззоло-та СССР. Повылекие извлечения золота составило S,9Z, серебра - I,0?. Ожидаемый гнономкческий эффект ст внедрения составляет Q,L млн, руб/гсд.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Солокг.нккн U.M., Аврахов A.A., СемикопкыП А.И. Флотация несульфидных минералов диалкилдиткокарбаматкыми и дифе.чилдитио-фосфинатной производит® ундеканоэой кислоты// Изб.Ali Тадж.ССР/ Отд. фиэ.-мат., хим. и геол. наук.-1989.-i."2.-Рук. дел. в Sül-Ж И064-В88.

2. A.c. I465II8 СССР, ЫНИ2 В 03 Д 1/02. Способ флотации несуль-фидиых руд/ П.М.Соложенкин, Л.З.Махортоэа, А.А.Аврахов, А.И.Се-микспний, В.К.Ларин (СССР).-4с. iv.z.

3. Пол.реп. на выдачу а.с. по заявке 1С- 4637524/03 от 30.06.89. Способ флотации флюоригсодержащих руд/ П.М.Соложенккн. А.¿.Аврахов, А.А.Горносталь, Л.Ф.Махортова, В.К.Ларин (СССР).

4. Аврахов A.A. Флотация несульфидкых минералов к руд диалкпл-дитиокарбаматкнми производными кагбоновых кислот// Рссп. научн.-практ. кокф. мол. учен, к специалистов: Тез. докл.-Душанбе, ISE9. С.24-25.

5. Пол.реи. на выдачу а.с. по заявке i? 4671501/03 от 23.C5.8S. Диэтилдигиокарбамато ацетат калия б качестве собирателя при флотации кесульфидных руд/ М.М.Екусов, Т.Р.Воловач, Л.Ф.Ма-хортоЕа, В.К.Ларин, А.А.Аврахов (СССР).

Соложенкин П.М., Иванова Н.К.,. Аврахов A.A.. Флотация несульфидных минералов производдоки ундекановой кислотн//2 Tiorld

17-21 .-1989.-7. Ш. -Т. 1002-1006......

Соложенкин П.М., Аврахоэ ;А.А., Горносталь A.A. Флотационные свойства яарбоновых кислот, модифицированных сульфгидрильгелго реагентами// Обогащение руд.-1990.2.-C.I8-2I. Аврахов A.A., Гулин A.B., Горносталь A.A., Истатов Х.И., Соложенкин П.Ы. Новые собиратели для флотация окисленных сульфидных руд// Информ. листок ТадяикНИИНТИ. I990.-J? 90-19. Сер. 61.74.29. •

Солокенкин П.М., Аврахов A.A., Исматдинов М.Э., Марченко В.Н., Абдураэаков A.A. Флотация руд, содержащих благородные металлы, карбоневыми кислотами, модифицированными суяьфгидрнльными реагентами// Цветные металлы.-I990.10.-С.100-102.

Congr. on lion-metallic Minerals. Beijing. China.- October