автореферат диссертации по разработке полезных ископаемых, 05.15.08, диссертация на тему:Изучение основных закономерностей флотации органических жидкостей с целью разработки технологий очистки сточных вод от нефтепродуктов и переработки растворов молибдена (VI)

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Методы очистки сточных вод от нефтеподукгов и других органических веществ.

1.1.1. Деструктивные методы.

1.1.2. Регенеративные методы.

1.2. Флотационные методы разделения и концентрирования в процессах очистки сточных вод и гидрометаллургии.

Глава 2. Методики исследований и анализов.

2.1. Определение интенсивности пенообразования в различных системах.

2.2. Определение констант диссоциации слабых кислот и оснований.

2.3. Определение критической концентрации мицеллообразования (ККМ).

2.4. Определение концентрации органических кислот и аминов в водных растворах.

2.5. Определение массового содержания нефтепродуктов.

2.6. Определение молибдена (VI) в водных растворах.

Глава 3. Классификация процессов пенной флотации в гидрометаллургии и очистке сточных вод.

Глава 4. Флотация органических жидкостей в процессе очистки сточных вод от нефтепродуктов (масляная флотация).

4.1. Вводная часть.

Флотационно-сорбционная технология очистки сточных вод от нефтепродуктов, не обладающих вспенивающими свойствами. Вводная часть.

Стадия флотационной очистки. Стадия сорбционной очистки.

Определение сорбционной емкости сорбентов и степени регенерации активированного угля.

Сравнительная количественная оценка эффективности использования активированного угля и спецткани ПМ в качестве альтернативных сорбентов.

Технологическое опробование схемы очистки. Выводы по разделу 4.2.

Флотационно-сорбционная технология очистки сточных вод от нефтепродуктов, обладающих слабыми пенообразующими свойствами. Вводная часть.

Результаты лабораторных исследований по флотации мазута Коллоидно-химические основы флотации мазута в процессе очистки сточных вод.

Определение класса химического соединения ионогенной составляющей мазута и ее константы диссоциации.

Определение средней мольной массы ионогенной составляющей мазута Определение критической концентрации мицелл ообразования (ККМ) молекулярной формы ионогенной составляющей мазута. Исследование адсорбционных свойств ионогенной составляющей мазута на поверхности воздух-водный раствор.

Флотационные и пенообразующие свойства ионогенной составляющей мазута.

Использование результатов исследований физико-химических, адсорбционных, флотационных и пенообразующих характеристик ионогенной составляющей мазута применительно к флотационной очистке замазученных сточных вод.

4.3.4. Результаты лабораторных и промышленных испытаний флотационно-сорбционной технологии очистки замазученных сточных вод предприятия ТЭЦ-15 АО Ленэнерго.

4.3.5. Выводы по разделу 4.3.

Глава 5. Флотация органических жидкостей при переработке растворов гидрометаллургии на примере пенной флотоэкстракции молибдена (VI).

5.1. Аналитический обзор и постановка задачи исследований.

5.2. Исследование основных свойств собирателя АНП, необходимых для его использования в качестве экстракционного реагента в процессе пенной флотоэкстракции молибдена (VI).

5.3. Разработка принципиальной технологической схемы извлечения молибдена (VI) из водных растворов с использованием в качестве основного процесса пенной флотоэкстракции.

5.4. Выводы по главе 5.

До середины 20-го столетия для переработки растворов цветных металлов и очистки сточных вод в качестве основных технологических процессов применяли, главным образом, осаждение, цементацию, сорбцию, жидкостную экстракцию, ионный обмен и электролиз. Области применения этих процессов имеют специфические ограничения, обусловленные требуемой производительностью, составом и концентрацией перерабатываемых растворов и очищаемых сточных вод, видом и качеством товарной продукции, а также современными требованиями охраны окружающей среды. Существующие тенденции в изменении характера и качества сырья приводят к необходимости вовлечения в переработку нетрадиционных, достаточно бедных растворов, часто сложного состава, с получением товарной продукции высокого качества, с обеспечением рентабельности производства и требований экологии. Современные требования экологии предусматривают достижение в процессе очистки сточных вод ПДК рыбохозяйственных водоемов, которые для* большинства тяжелых металлов составляют величины порядка 10"2 -10"3 мг/л, а для нефтепродуктов - 0,05 мг/л. Все это ставит задачи разработки новых процессов и комбинированных технологий, удовлетворяющих всему объему или большинству перечисленных требований, что определяет актуальность настоящей работы.

К числу новых процессов, которые с середины 20-го столетия стали применять в гидрометаллургии и очистке сточных вод, относится пенная флотация. Этот процесс первоначально использовали для выделения ПАВ из водных растворов, а затем стали применять для извлечения твердых веществ, ионов металлов и органических жидкостей.

Достигнутый к настоящему времени уровень теоретических и практических разработок, выполненных Мокрушиным С.Г,

Митрофановым С.И, Пушкаревым В.В., Кузькиным С.Ф., Гольманом A.M., 6

Скрылевым Л.Д., Ишповиевой Г.В., Ворониным H.H., Радушевым A.B., Стрельцовой Е.А., Рулевым H.H. и другими, а также зарубежными исследователями СеббаФ., БаарсономР., Лемлихом Р., СасакиТ., ГривсомР., ДорманомД., Мане Е., Пинфлойдом Т., РейемК. и др. позволяет выделить основные достоинства пенной флотации при ее использовании в гидрометаллургии и очистке сточных вод:

- эффективность при переработке бедных растворов;

- эффективность при очистке больших объемов сточных вод и растворов за счет высокой удельной производительности процесса, т.к. требуемое время флотации обычно не превышает 10-20 минут;

- принципиальную возможность достижения малых остаточных концентраций извлекаемых компонентов на уровне требуемых ПДК;

- возможность применения широкого ассортимента реагентов-собирателей, включая отходы нефтеперерабатывающих и химических производств;

- простоту и наглядность технологического процесса.

Целью настоящей работы является развитие теоретических основ и практики использования некоторых разновидностей пенной флотации в области очистки сточных вод и гидрометаллургии. Для достижения этой цели решались различные задачи исследований. Учитывая многообразие флотационных процессов, применяемых в гидрометаллургии и очистке сточных вод, была разработана их классификация и в качестве объекта исследований выбрана флотация органических жидкостей.

Флотация органических жидкостей может быть использована в областях очистки сочных вод от нефтепродуктов и в гидрометаллургии для извлечения металлов из растворов с применением относительно нового технологического процесса - пенной флотоэкстракции. В обеих областях применения использование пенной флотации или пенной флотоэкстракции требует 7 разработки комбинированных технологий, соответственно, флотационно-сорбционной и флотационно-экстракционной.

Конечной целью теоретических и технологических исследований процесса флотации в области очистки сточных вод является разработка комбинированной флотационно-сорбционной технологии и ее внедрение на предприятии ТЭЦ-15 АОЛенэнерго с подготовкой к внедрению на аналогичных объектах, например, предприятии ТЭЦ-7 АО Ленэнерго.

Флотация органических жидкостей является составной частью процесса пенной флотоэкстракции, используемой в гидрометаллургии для извлечения различных металлов из растворов. Учитывая достаточную изученность пенной флотоэкстракции катионов металлов, в настоящей работе приведены результаты поисковых исследований по применению этого процесса для извлечения металлов, представленных анионной формой в растворе, в частности молибдат-иона. Обоснование выбора объекта исследований подробно рассмотрено в разделе 5.1. Учитывая поисковый характер данного раздела работы, рекомендованная схема комбинированной флотационно-экстракционной технологии является принципиальной, нуждающийся в последующий деталировке при продолжении работ данного научно-технического направления.

Исследовательская и научная часть диссертационной работы выполнена лично автором на кафедре общей и физической химии (ОФХ) СПГТИ(ТУ); часть работы, связанная с внедрением рекомендованной технологии очистки сбросных вод на предприятии ТЭЦ-15, выполнена совместно с сотрудниками кафедры общей металлургии под научным руководством проф. Воронина H.H. 8

Выводы по главе 5.

1. Определено содержание аминов в исследованной партии реагента АНП, которое составило 1,1 моль/л.

2. рН-метрическим титрованием водного раствора АНП, определена средняя константа диссоциации содержащихся в нем аминов, которая составляет величину рКй « 4,9.

3. Определены оптимальные условия осаждения молибдена (VI) реагентом АНП, отвечающие рН=1,5-3,5 и расходу АНП (по активному) -0,35 моль/моль Мо в растворе.

4. Путем предложенного в работе способа анализа определено молярное отношение амина к молибдену в осадке, полученному в оптимальных условиях, которое составило величину 0,34 моль КЫНз /моль Мо. С учетом литературных данных можно предположить, что полученная величина молярного отношения и практически равный ей расход амина для полного осаждения отвечают, главным образом, смеси протонированных парамолибдатов с химической формулой (ШЧН3)2.,зНз+4Мо7024.

5. В качестве растворителя протонированных парамолибдатов амина рекомендован раствор нонилового спирта в керосине. Установлено, что с увеличением концентрации спирта в керосине растворимость увеличивается по линейной зависимости.

6. Изучено распределение амина, содержащегося в АНП, между водной фазой и органическим растворителем. Экспериментально показано, что зависимость ^Д = ^рН) является линейной с угловым коэффициентом «0,21. Исходя из полученного значения углового коэффициента и известного факта экстракции кислот аминами, предложено следующее уравнение процесса: +ач) + пН+ч) + пС1-ач) + ОН"ач) =Ш2 -пНС1(0Г8) +Н20,

141 которое при некоторых допущениях дает линейную зависимость в форме: ^Д = const + (1 - п)рН, отвечающую полученным экспериментальным данным при п= 1-0,21 = 0,79.

7. Определены основные закономерности пенной флотоэкстракции молибдена (VI) реагентом АНП, состав растворителя и объемное отношение фаз 0:В. В оптимальном режиме извлечение молибдена (VI) в органическую фазу пенного продукта составляет не менее 96-98%, а остаточное содержание -менее ПДК водоемов санитарно-бытового пользования.

8. После выделения молибдена для снижения безвозвратных потерь амина рекомендована его пенная флотоэкстракция керосином при рН=11-12.

9. Реэкстракцию молибдена из органической фазы рекомендовано проводить гидроксидом аммония при Т=50-60°С и рН=10-11. За одну экстракционную ступень реэкстрагируется «99% молибдена.

10. По результатам пооперационных исследований рекомендована комбинированная флотационно-экстракционная технология извлечения молибдена (VI) из растворов, принципиальная схема которой приведена на рис. 23. Технология предусматривает получение товарной продукции в виде молибдата амина и практически полную регенерацию всех органических реагентов. Ожидаемые технологические показатели: извлечение молибдена - не менее 95%, потери АНП (по активному) - не более 1% от исходной загрузки и остаточное содержание нефтепродуктов - 2-3 мг/л.

142

Заключение.

1. Предложена классификация процессов пенной флотации, используемых в гидрометаллургии и очистке сточных вод. В качестве отличительных признаков использованы: характер процессов элементарного акта флотации, тип фазы сублата, его растворимость и смачиваемость, а также способ образования сублата, предшествующий элементарному акту флотации. С использованием предложенных признаков выделено восемь разновидностей пенной флотации, которые являются низшими структурными единицами разработанной классификации.

2. Для очистки сточных вод от нефтепродуктов рекомендована комбинированная флотационно-сорбционная технология, предусматривающая на первой стадии предварительную флотационную очистку, а на второй стадии - сорбцию с использованием в качестве основного сорбента спецткани ПМ, сорбционная емкость которой более чем в 60 раз выше, чем у активированного угля.

3. Определены основные закономерности флотации в технологиях очистки сточных вод от нефтепродуктов, не обладающих и обладающих слабыми пенообразующими свойствами, в частности топочного мазута.

4. Для флотационной очистки сточных вод предприятия ТЭЦ-7 АО "Ленэнерго" от нефтепродуктов, не обладающих пенообразующими свойствами, рекомендована добавка реагентов-вспенивателей, например ИМ-68, Т-66 или соснового масло, в небольших количествах (до 0,5 мг/л), не вызывающих вторичного загрязнения сточных вод.

5. Установлено, что результаты флотационной очистки замазученных сточных вод, обладающих пенообразующими свойствами, улучшаются с увеличением рН, причем наиболее интенсивно в области рН=6-7, что обусловлено повышением интенсивности ценообразования.

143

6. Показано, что топочный мазут содержит ионогенную составляющую (в количестве менее 1%), являющуюся слабой одноосновной органической кислотой.

7. Определены основные физико-химические, адсорбционные, флотационные и пенообразующие свойства ионогенной составляющей мазута, а именно:

- средняя мольная масса, равная М = 194 ± 16 г/моль;

-концентрационная константа диссоциации, характеризующаяся величиной рКй = 6,2 ± 0,2;

- область ККМ молекулярной формы ионогенной составляющей мазута, равной от 1,4 до 3,1 моль/м3;

- величина предельной адсорбции Г^ = 8,2 • Ю-6 моль/м2 и площадь, занимаемая молекулой или ионом при адсорбции 8т = 20- Ю-20 м2;

- адсорбционная константа Генри ионной формы кислоты в растворе (при рН>7) Кн=2-10~6; для молекулярной формы кислоты Кн возрастает с уменьшением рН и при рН=1,4 Кн = 1,65- 10"э м;

- по совокупности физико-химических и адсорбционных свойств ионогенная составляющая мазута идентифицирована как карбоновая кислота;

- флотируемость ионогенной составляющей мазута (Кя) в процессе пенного фракционирования возрастает с уменьшением рН при переходе от анионной к молекулярной форме карбоновой кислоты в растворе, что обусловлено, главным образом, увеличением константы Генри; измерение пенообразующей способности (Н) карбоновой кислоты в растворе в зависимости от рН и величины поверхностной постоянной (К8) в процессе тенного фракционирования симбатны друг другу и проходят через максимум, отвечающий величине рН«7, радикального изменения количественного соотношения анионной и молекулярной форм кислоты в растворе;

144

- величина отношения р = К8 / Н в области рН, отвечающих той или иной форме кислоты в растворе (ионной или молекулярной) является постоянной величиной, что позволяет использовать интенсивность ценообразования (Н) как эквивалент расчетной величины поверхностной постоянной К8 = |3 • Н.

8. Увеличение константы Генри (Кн) с уменьшением рН в работе объяснено уменьшением общей полярности молекулы карбоновой кислоты по сравнению с ее анионной формой, а области низких рН (рН<5) приближением потенциала поверхности пузырьков воздуха к потенциалу нулевого заряда, что увеличивает адсорбцию нейтральных молекул.

9. На основании совокупности проведенных исследований предложен ряд уравнений пенного фракционирования анионоактивных ПАВ, связывающих технологические показатели процесса (С и у) с адсорбционными (К, Кн, 8т, §) и пенообразующими свойствами (Н): где: все условные обозначения см. по тексту разделов 4.3.3.4 и 4.3.3.5. 10. Предложена модель, объясняющая характер влияния ионогенной составляющей мазута и величины рН на результаты флотационной очистки мазутсодержащих сточных вод. Карбоновая кислота, содержащаяся в топочном мазуте, выполняет функции пенообразователя, эффективность действия которого возрастает с уменьшением рН водного раствора при переходе кислоты из анионной формы в молекулярную за счет увеличения ее поверхностной (адсорбционной) активности.

С Б.И

1-У

145

И. Разработана, испытана в лабораторных и промышленных условиях, и внедрена в постоянную промышленную эксплуатацию флотационно-сорбционная технология очистки замазученных сточных вод от нефтепродуктов предприятия ТЭЦ-15 АО "Ленэнерго" (АКТ внедрения см. в приложениях).

12. Исследованы и определены основные свойства собирателя АНП, необходимые для его использования в качестве экстракционного реагента при пенной флотоэкстракции молибдена (VI), а именно:

- содержание аминов в исследуемой партии АНП, равное 1,1 моль/л;

- средняя константа диссоциации аминов, характеризующаяся величиной pKd*4,9;

- оптимальные условия осаждения молибдена (VI), отвечающие расходу АНП (по активному) - 0,35 моль/моль Мо и рН = 1,5- 3,5;

-предположено, что в оптимальных условиях осаждения образуются осадки смеси протонированных парамолибдатов с химической формулой (RNH з )24-з Н 3*4 Мо7 О 24;

- в качестве растворителя образующихся осадков парамолибдатов рекомендован раствор нонилового спирта в керосине, причем растворимость с увеличением содержания спирта в керосине увеличивается по линейной зависимости;

- на основании изучения распределения аминов, содержащихся в АНП, между водной фазой и органическим растворителем показало, что логарифмическая зависимость коэффициента распределения lgfl = f(pH) является линейной с угловым коэффициентом «0,21, эти экспериментальные данные можно объяснить известным фактом экстракции сильных неорганических кислот аминами, для которой предложено уравнение:

RNHJaq) + nH+aq) + nCl-aq) + OH"aq) = RNH2 • nHCl(org) + H20, отвечающее при некоторых допущениях уравнению lg Д = const + (1 - n)pH, где n= 1-0,21= 0,79.

146

13. Определены основные закономерности пенной флотоэкстракции молибдена (VI). Оптимальные условия процесса отвечают значению рН = 3-3,5, расход АНП (по активному) - 0,4-0,45 моль/моль Мо, состав органического растворителя -10% нонилового спирта + 90% керосина (% объемные) и отношению объемов фаз 0:В=1:20. В оптимальных условиях извлечение молибдена составляет не менее 96-98%, а остаточное его содержание в камерном продукте - меньше ПДК водоемов санитарно-бытового водопользования.

14. Реэкстракцию молибдена из органической фазы рекомендовано проводить водным раствором гидроксида аммония при Т = 50- 60°С и рН =10-11. В этих условиях за одну экстракционную ступень реэкстрагируется «90% молибдена. Реэкстракция предположительно протекает по уравнению:

КЯНз)2,зН^Мо7024(ОГ8) + 14Ш4ОН(ач) = 7(Ш4 )2 Мо04(ач) + (2 + 3)ККН2(0Г8) + (9,5 + 10,5)Н20

15. По результатам пооперагщонных исследований рекомендована принципиальная схема комбинированной флотационно-экстракционной технологии извлечения молибдена (VI) с использованием процесса пенной флотоэкстракции, предусматривающая получение товарной продукции в виде молибдата аммония и практически полную регенерацию всех органических реагентов. Ожидаемые технологические показатели: извлечение молибдена не менее 95%, потери АНП (по активному) не более 1% от исходной загрузки и остаточное содержание нефтепродуктов 2-3 мг/л.

147

1. Соложенкин П.М., Небера В.П. Использование микроорганизмов и продуктов их метаболизма при флотации. Цветные металлы, 1998, №7, с. 20-23.

2. Черепанова Е.В., Кувшинников ИМ. Пневмосепарация нефтепримесей из промышленных сточных вод. Хим. пром., 1998, №9, с. 24-27

3. Рубинштейн Ю.Б., Молодчик Г.Л. Флотационная очистка сточных вод (обзорная информация), Москва, 1980, выпуск 3, 42 с.

4. Кувшинников ИМ., Чарикова Т.А., Жильцова ВМ., Дьякова H.H. Очистка производственных стоков от нефтепродуктов. Хим. пром., 1994, №6, с. 62-66

5. Белков В.М., Чай Санг У он Методы глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов. Хим.пром., 1998, №5, с. 14-22

6. Кузнецова Т.В., Палъгунов H.H. Озонирование сточных вод. Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №2, с. 12-15

7. Сорокин М.Я., Онуфриенко Н.Я., Шишкова С.А. и др. Очистка промышленных сточных вод от фенола. Водоснабжение и санитарная техника, 1993, №10, с. 16-18

8. Иванов И.А. Очистка сточных вод от красителей и ПАВ. Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №3, с. 11-15

9. Кожинов И.В., Драгинский B.JI., Алексеева Л.П. Особенности применения озона на водоочистных станциях России. Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №10, с. 2-6

10. Кнунянц И.Л., Бахаровский Г.Я., БусевА.И. Краткая химическая энциклопедия. Москва, 1963, т.З., с. 654-655

11. ХЪМунтер Р.Р., Каменев С.В., ПрейсС.В. и др. //Химия и технология воды. 1985, Т.7, №6, с. 17

12. А.Разумовский С.Д. Озон и его реакции с органическими соединениями. М., Химия, 1974, 74 с.

13. Страхов Е.А. Очистка нефтесодержащих сточных вод предприятий хранения и транспортировки нефтепродуктов. М., Недра, 1983,42 с.

14. Васильев A.JI., Власов Л.А., Казаков Г.М. Обработка воды озоном в технологическом трубопроводе. Водоснабжение и санитарная техника, 1993, №5, с. 14-1617Лазарев Н.В., Гадаскина И.Д. Вредные вещества в промышленности. Л.: "Химия", 1977, Т. 3, с. 17

15. Апелъцина Е.И., Алексеева Л.А, Черская КО. Проблемы озонирования при подготовке питьевой воды. Водоснабжение и санитарная техника, 1982, №4, с. 14

16. Петряев E.H., Власов В.И., Сосоновская A.A. Новые методы очистки сточных вод. Обзорн. Информ. Минсюо, Белорус.НИИ НТИ, 1985, с. 49

17. Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №2, с. 23-25 31 Афанасьева А. Ф., Ловцов А.Е., Иванов А.П. Очистка хозяйственно-бытовых сточных вод индивидуальных домов. Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №12, с. 12-14

18. Карелин Я.А., Яромский В.Н. Очистка сточных вод предприятий молочной промышленности. Водоснабжение и санитарная техника, 1993, №6, с. 6-7.150

19. ЗЗКувшинников И.М., Черепанова Е.В., Яковлев А.И., Егорова E.H. Устойчивость эмульсий нефти в воде, очистка промышленных сточных вод. Хим. пром:, 1998, №3, с. 23-29.

20. ЪАХайдин П.И., Роев Г.А., Яковлев Е.И. Современные методы очистки нефтесодержаих сточных вод. М., Химия, 1990, 64 с.35Роев Г.А., ЮфинВА. Очистка сточных вод и вторичное использование нефтепродуктов. М., Недра, 1987,140 с.

21. Купчинская ЕВ., Липунов И.Н., Мартынова Ю.Г., Редькина Г.Г. Очистка нефтесодержащих сточных вод методом ультрофильтрации. Хим. пром., 1992, №1, с. 13-15.

22. КогановскийА.М., Кулъский Л. А., Сотникова А.М. и др. Очистка промышленных сточных вод. Киев, Техника, 1974, 64 с.41 .Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М., Химия, 1984, 56 с.

23. Гринберг Г.М. Обесфеноливание сточных вод коксохимических заводов. М., Металлургия, 1968,120 с.

24. Кузнецов О.П., Зарцева Л.И., Смирнов АД. //Системы водяного охлаждения технологического оборудования. Сб. Науч. тр. ВНИИВОДГЕО, М., 1991, с. 42

25. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев, Наукова Думка, 1981,208 с.

26. Разумов К. А. Флотационные методы обогащения. Конспект лекций.

27. АзбелъЮ.И., Акатов A.M., Архангельская И.Н. и др. Справочник по обогащению руд (основные процессы). Москва, Недра, 1983, с. 292

28. Мещеряков Н.Ф., Сабиров P.X., Рец Н.И., Мещеряков А.Н. Флотационная техника накануне XXI века. Цветная металлургия. №2-3,1998, с. 8-11

29. Мещеряков Н.Ф., Сабиров P.X., Зимин А. В. и др. Полупромышленные испытания флотационной колонны со струйным аэратором для очистки оборотных маточных растворов от гидрофобных загрязнений. Цветная металлургия, №5-6,1997, с. 15-17.

30. J. Rubinstein. Column flotation: Theory and practice. XX International Mineral Processing Congress, Germany, Aachen, 21-26 September 1997, Volume 3, p. 185-194

31. Xuran Castel. Bubble generations importance in flotation. Word Mining Equipment, April 1999, p. 37-41

32. James A.Finch. Fundamental fallout from column flotation. Mining Engineering. December 1998, p. 49-56152

33. Curan Casteel. Research and developments of designs and mechanisms for flotation units. World Mining Equipment, July-August 1998, p. 47-53

34. Ибадуллаев Ф.Ю. Флотационные методы в технологии очистки воды и опыты их применения. Баку, АзНИИНТИ, 1990,24 с.60Шестовец В.З., Черных С.И., Беляев П.П. О кинетике вакуумной флотации флюоритовых минералов. Цветные металлы, 1997, №3, с. 11-13

35. Development in flotation. Mining Equipment, November 1998, p. 235-244

36. Разработка и исследование флотомапшн. Рекламные материалы. СПБ, "РИФ", 1996вЪ.Колесников В.А., Ильин В.И. Электрофлотационный способ очистки сточных вод гальванических производств. Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №8, с. 10-41

37. Колесников В.А., Вараксин С. А., Ильин В.И. Электрофлотационный способ очистки сточных вод от ионов металлов и органических загрязнителей и оборудование. Хим.пром., 1994, №6, с. 28-33

38. Истомин С.П. Исследование флотационного способа получения криолита. Цветные металлы, 1999, №3, с. 56-5868АбрамзонАА. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. Л., Химия, 1975, 248 с.

39. Кузькин С. Ф., ГольманА.М. Флотация ионов и молекул. М., Недра, 1982, 144 с.

40. И.Баарсон P.E. Осадительная флотация новый метод извлечения и концентрирования металлов. Сб. "Гидрометаллургия", М., Металлургия, 1971, с. 310-332

41. Скрылев Л Д., Мокрушин С.Г. К вопросу об извлечении урана из сточных вод химических предприятий и научно-исследовательских лабораторий, ЖПХ, 1961, т.34, №11, с. 2403-2407

42. Скрылев Л.Д., Мокрушин С.Г. К вопросу об интенсификации процессов извлечения ионов тяжелых металлов из сточных вод промышленных предприятий, ЖПХ, 1963, т. 36, №2, с. 434-436

43. Способ удаления мышьяка из водных растворов. Заявка Японии № 53-115278, опубл. 24.03.80, РЖХ, 1980

44. Скрылев Л.Д., Аманов КБ. К вопросу о флотационном разделении ионов тяжелых металлов собранных лауратом калия. ЖПХ, т.ХУ1, вып.9, 1973, с. 2161-2165

45. Бабалола Д, Пантелят Г.С. Интенсификация очистки сточных вод текстильных фабрик. Водоснабжение и санитарная техника, 1993, №6, с. 30-31

46. Способ извлечения металлов из растворов с помощью ионообменных смол. Ас. СССР № 188483.96 .Process for the recovery of value metals. Pat. № 3240556 (CIIIA)

47. Hiraide Masataka. Выделение следовых количеств тяжелых металлов. Nippon KagakuKaishi, J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Jnd, 1981, № 1, p. 161-265

48. Воронин H.H., Демидов В Д., Черкасов А.Е. и др. Флотационная очистка рудничных вод. Цветные металлы, 1990, №3, с. 104-107

49. Пушкарев В.В., Егоров Ю.В., Хрусталев Б.Н. Осветление и дезактивация сточных вод пенной флотацией. М., Атомиздат, 1969,146 с.

50. Воронин H.H. Автореферат диссертации докт. техн. наук. СПб., 1994. 48 с.

51. Кувшинников И.М., Черепанова Е.В., Яковлев А.И. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий методом пневмосепарации. Кинетика и механизм процесса. Хим. пром., 1999, №2, с. 20-23104Батлер Дж.Н. Ионные равновесия. JL, Химия, 1973,448 с.156

52. Кремков А.П. Основы аналитической химии. Т. 3. Качественный и количественный анализ. Химия, 1970, с. 259-260

53. Воронин Н.Н., Демидов В.Д., Черкасов А.Е. Применение процессов пенной флотоэкстракции для извлечения меди из растворов. Цветные металлы, 1990, №8, с. 100-105

54. Пушкарев B.B., ТрофимовД.Н. Физико-химические особенности очистки сточных вод от ПАВ., М., Химия, 1975,144 с.110МацневА.Н. Применение флотации для очистки сточных вод. Киев, "Будовильник", 1965, 59 с.

55. Воронин Н.Н., Демидов В.Д., Черкасов А.Е., Костелов В.В., Борисов О.Г. Флотационная очистка рудничных вод. Цветные металлы, 1990, №3, с. 104-107

56. Скрылев Л.Д., Мокрушин С.Г. К вопросу об извлечении ионов цинка из сточных вод промышленных предприятий, ЖПХ, 1967, т.40, №1, 1967, с. 238-240

57. СарМ, MazacekJ. Pouriti flotace hydrofobnich srazenin kovu v Wdrometalurgii. "Rudy", r.8,1960, c. 2

58. НАТольман A.M., Меклер Л.И., Николаева Т.Н. и др. Разработка и внедрение ионной флотации молибдена. Цветная металлургия, 1974, №7, с. 19-23

59. М.: Наука, 1971. 192 с. 121 .ВоронинН.Н. Некоторые физико-химические и технологические особенности адсорбционной ионной флотации, Цветные металлы, 1994, №2, с. 24-28

60. Клемятов А.А., Дибров И.А., Воронин Н.Н., Черкасов А.Е. П Хим. пром. 1999. №7, с. 54

61. ФридрихсбергДА. Курс коллоидной химии. С.-Петербург: Химия, 1995. 400 с.

62. VoroninN.N., DibrovLA. // Journal of Environmental Engineering. 1998, Vol. 124, №5, p.469

63. Воронин H.H. Il Цветные металлы. 1996, №11, с. 4

64. Поднек A.K., Перлов П.M., БакиноваЮ.М. Опыты переработки пенных продуктов флотации молибдена и вольфрама из сточных вод. Обогащение руд, 1971, №5, с. 28-30

65. Гудима Н.В., Шейн Я.П. Краткий справочник по металлургии цветных металлов. М., Металлургия, 1975, 536 с.

66. Ъ2Шмидт B.C. Экстракция аминами. М., Атомиздат, 1980,264 с.

67. ХЪЪ.Таумин Э.И. Ионообменные и экстракционные процессы в гидрометаллургии молибдена. М., Металлургия, 1970, 50 с.

68. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т. 3. Качественный и количественный анализ. Химия, 1970, с. 259-260135Мохосоев М.В., Шевцова H.A. Состояние ионов молибдена и вольфрама в растворах. Бурятское книжное издательство, Улануде, 1977,168 с.

69. Кнунянц И.Л., Бахаровскш Г.Я., БусевА.И. и др. Краткая химическая энцеклопедия. М., 1963, т. 3, с. 75.

70. Ъ1 .Берестовой A.M., Белоглазое И.H. Жидкостные экстракторы. Л., Химия, 1982, 208 с.159