автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Электрофоретическое формирование композиционных покрытий на основе политетрафторэтилена и исследование их адгезионных свойств

Введение'

1. Основные направления и результаты исследований формирования и адгезионных свойств полимерных электрофоретически осажденных покрытий

1.1. Электрофоретическое осавдение полимерных материалов

1.2. Современные представления о природе адгезионных связей

1.3. Методы и средства измерения адгезионной прочности покрытий

2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

3. Экспериментальные исследования механизма формирования и адгезионных свойств электрофоретически осажденных политетрафторэтшгеновых покрытий

3.1. Исследование процесса электроосакдения

3.2. Исследование механизма формирования покрытий

3.3. Исследование адгезионных и когезионных свойств покрытий

3.4. Исследование антикоррозионных свойств покрытий

4. Модель механизма образования адгезионных связей политетрафторэтилена при электрофоретическом осавдении

4.1. Постановка задачи. Теоретические представления о механизме молекулярного взаимодействия конденсированных тел

4.2. Физическая модель образования адгезионных связей политетрафторэтилена при электрофо-ретическом осавдении

4.3. Расчет адгезионного взаимодействия в системе металлический электрод-политетрафторэтилен

Выводы

В соответствии с планом народно-хозяйственного развития на 1980-1990 гг. предусмотрено всемерное повышение эффективности производства и улучшение качества выпускаемой продукции. В значительной степени это касается лакокрасочной промышленности. Достаточно К упомянуть, что в СССР выпускается З'ГО т лакокрасочных материалов и окрашивается 25«10®м^ в год; 85%' изделий машиностроительных отраслей и 80% сельскохозяйственной техники защищается от коррозионного разрушения лаками и красками. Однако прямые годовые убытки о от коррозии по стране составляют 14*10 руб. Направления развития средств противокоррозионной защиты предусматривают не только увеличение выпуска лакокрасочных материалов, но и, в первую очередь, повышение их качества.

Прогресс в области лакокрасочных покрытий связан с разработкой и внедрением новых передовых технологий и методов нанесения покрытий, с увеличением сроков их службы. При этом необходимо учитывать вопросы охраны окружающей среды, так как при использовании тонны органоразбавляемых лакокрасочных материалов, по данным ЮНЕСКО, 200*300 кг улетучивается в атмосферу, причем, улетучивается дефицитный и дорогостоящий продукт.

Именно поэтому в настоящее время наиболее перспективным направлением является разработка и внедрение водоразбавляемых лакокрасочных материалов и композиций на их основе. Максимальные экономические и технические выгоды дают технологии нанесения покрытий целевого назначения - антикоррозионных, антифрикционных, теплоизоляционных, электроизоляционных, антисептических и т.д.

Успехи в этом направлении в значительной мере обусловлены возможностями метода электроосаждения, долю которого в общем объ-. еме окрасочных работ планируется довести к 1990г. до 25*30$.

Метод электроосаждения позволяет автоматизировать технологически!! процесс на всех стадиях, управлять структурой и составом покрытия , получать однородные по толщине покрытия на поверхностях со сложной геометрией. Технологические процессы электрофоре-тического осаждения (ЭФО) из водоразбавляемых лакокрасочных материалов- экологически безвредное производство, пожаро- и взрыво-<5 ез опасно е.

Высокие защитные свойства ЭФО полимерных покрытий являются следствием специфических условий их формирования, и зависят, в основном, от интенсивности и числа адгезионных связей между подложкой и покрытием. Одним из перспективных материалов для покрытий целевого назначения является политетрафторэтилен (ПТФЗ), обладающий рядом уникальных свойств - низкой тепло- и электропроводностью, низким коэффициентом трения, высокой термо- и хемостой-костыо. Ограничивает применение покрытий ПТФЭ их невысокая адгезионная и когезионная прочность.

В научно-технической литературе достаточно подробно рассмотрены различные аспекты процесса формирования полимерных покрытий. Однако вопросам »касающимся механизма адгезионной прочности, уделено недостаточное внимание, а о механизме образования адгезионных связей ПТФЭ с подложкой сведения совсем отсутствуют. Исследования этого механизма позволяют выявить оптимальные параметры процесса формирования покрытия на всех этапах технологического процесса. В настоящее время отсутствует также возможность количественной оценки адгезионной прочности покрытий на основе ПТФЭ, что является определенным тормозом в совершенствовании процесса контроля качества покрытий, особенно на ранних стадиях технологического процесса.

В связи с вышеизложенным представляется своевременным и целесообразным теоретическое и экспериментальное исследование указанных задач, важность которых отмечена Постановлением Совета Министров СССР В597 от 12.07. т 978г. и Мишшвмаша СССР ]&218 от 17.08.1978г. (теш №322/3131-79).

Целью настоящей работы является систематическое исследование механизма формирования на аноде методом ¡Ж) композиционных покрытий на основе ПТФЭ из водоразбавляемых карбоксилсодержащих полиэлектролитов; исследование механизма образования адгезионных связей ПТФЭ и влияния на адгезионные и когезионные свойства покрытий параметров технологического процесса осаждения; разработка рекомендаций повышения прочностных свойств покрытий.

Для достижения этой цели потребовалось:

- проанализировать существующие теоретические представления о механизме осаждения и формирования адгезионных связей;

- исследовать специфические механизмы электрофоретического анодного осаждения компонентов композиции ;

- исследовать влияние природы вещества анода и дисперсионной среды на механизм формирования осадка и интенсивность взаимодействия между осадком и анодом;

- разработать методы и устройства измерения адгезионной прочности для покрытий, у которых адгезионная прочность выше когези-онной;

- исследовать адгезионные и когезионные свойства ЭФО покрытий на основе ПТФЭ в зависимости от параметров процесса ЭФО;

- разработать модель механизма образования адгезионных связей в системе металд-ПТФЭ, позволяющую количественно оценить интенсивность взаимодействия;

- разработать рекомендации по повышению адгезионной прочности политетрафторэтиленовых покрытий.

Данная постановка задачи исследования определила структуру диссертации, которая состоит из введения, четырех глав, выводов,

Основные результаты диссертации можно изложить следующим образом.

I. Установлены и проанализированы соотношения между параметцесса электрофоретического осаждения композиционного покрытия, содержащего водоразбавляемые олигомеры и политетрафторэтилен. Описанные закономерности представляют собой нелинейные зависимости с выраженным максимумом.

2. Экспериментально установлено влияние на величину индукционного периода плотности тока, природы материала анода, дисперсной и дисперсионной фазы композита. При осаждении ПТФЭ из его суспензий, не содержащих пленкообразователь, индукционный период не обнаружен.

3. Рентгено-флуоресцентным методом проведена количественная оценка содержания электролитически растворенного вещества анода в формируемом покрытии. Концентрация в случае /в , , /VI составляет величину (0,8*1,3)$ , Ав - 0,2% , Си- 5,1$. На основании данных измерений сделан вывод, что карбоксилсодержащий пленкообразователь на /"ё , Ад , //¿' , ЛЕ осаждается в кислой форме (коагулирующий ион Н4"), а на Си - солевой форме ( Ме ).

4. Методом ядерного магнитного резонанса исследована природа межмолекулярного взаимодействия частиц ПТФЭ с металлической подложкой, т.е. адгезионных связей между покрытием и подложкой. Показано, что адгезионная и когезионная прочность нетермообрабо-танных покрытий обусловлена дисперсионными ( Лондоновскими ) силами.

5. На основании результатов исследования кинетики формирования покрытий (/' , ^Г , рИ , и. ), данных рентгено-флуоресцен

2? , описывающими кинетику протного метода, ядерного магнитного резонанса сделан вывод, что осаждение частиц ПТФЭ подчиняется аккумулятивной теории ЭФО, а осаждение карбоксилсодержащего пленкообразователя - электрохимической теории ЭФО.

6. Разработаны и предложены способы и устройства для измерения абсолютных значений когезионной и адгезионной прочности покрытий, у которых адгезионная прочность выше когезионной.

7. Экспериментальными исследованиями установлено влияние кинетики ЭФО на адгезионные свойства покрытий на основе ПТФЭ. Показано, что для достижения максимальных прочностных свойств покрытия параметры процесса ЭФО должны удовлетворять оптимальным значениям: рН = 7,3; напряжение осаждения 150Вч- 200В. Предложенными средствами определены абсолютные значения адгезионной и когезионной прочности нетермообработанных и термообработанных покрытий.

8. Исследовано влияние режима термообработки на адгезионные свойства покрытия. Установлена корреляция между скоростью охлаждения покрытия, степенью кристалличности дисперсной фазы и величиной адгезионной прочности покрытия. Большим скоростям охлаждения соответствуют большие величины адгезионной прочности.

9. На основе проведенных экспериментальных исследований разработана и предложена физическая модель механизма образования- адгезионной связи между ПТФЭ и металлической подложкой, образующейся в процессе ЭФО. В модели использованы представления молекулярной теории взаимодействий конденсированных фаз и предположение об уменьшении диэлектрической проницаемости дисперсионной фазы в электрических полях с высокой напряженностью. Показано, что при ЭФО в области ДЭС возникают условия, обеспечивающие возникновение аттракционных сил в системе частица ПТФЭ- анод.

10. Согласно предложенной модели механизма образования адгезионных связей проведен расчет адгезионной прочности в системе ПТФЗ-анод (нетермообработанные покрытия). Рассчитанные величины адгезионной прочности находятся в соответствии с экспериментально найденными.

11. На основании предложенной физической модели и экспериментальных исследований разработан технологический процесс формирования покрытий методом ЭФО.

12. Методики, способы и устройства для измерения адгезионной прочности внедрены на трех предприятиях с экономическим эффектом 4,3 тыс. руб. в год.

1. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: Учеб. пособие для вузов.-Л.¡Химия, I98I.-352c.

2. Тростянская Е.Б.»Гольдберг М.М., Черников A.A., Березовский В.В. Нанесение покрытий из фторопласта-4 с предварительной электризацией и поляризацией полимера в электрическом поле высокого напряжения,-ЛКМ, 1971, М, с.47-49.

3. Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р., Эстрела-Льопис В.Р., Нижник Ю.В.

4. К механизму электрофоретического осаждения водных дисперсий полимеров. -Колл. журн., 1976, т.38, Ж5, с. 869-874.

5. Btutßez £ EPekitonkozehsche Läckiziuny im Labota-iozLu/n und cLei Mc/stiie.Chem. ßundscficw, {QMl\{966.

6. Etmos M. Eini^eiheozeiische und exfieveme/i-ieife1.ritezsuchu/jae/i ¿/¿et die e&Jcltofiliozeluclie Jldscheiduno-Jßcfc/stzie-La-ckiez-ßeizd, Jf49, </971

7. Журавлев Г.И., Августиник А.И. Нанесение покрытий электрофорезом. -В кн.: Защитные покрытия на металлах. Киев: Наукова Думка, вып.1, 1967, с.98-102.

8. Колзунова Л.Г., Коварский H.H. Полимерные покрытия на металлах. М.: Наука, 1976.-86с.

9. Сайфуллин P.C., Зайцева Л.В. Электрофоретическое осаждение капрона. -Колл. журн., 1965, т.27, $5, с.755-757.

10. Сайфуллин P.C., Зайцева Л.В. Электрофоретическое осаждение: Сб. науч. труд. Казанского химико-технологического института.-Казань: КХТИ, 1965, вып.34, с.165-167.

11. Микшис Ю.И. Электрофоретическое осаждение полиэтилена. Влияние ионов Н* ,0Н~ на осаждение полиэтилена.-Труды АН Лит. ССР, Б, 1970, №4 (63), с.155-159.

12. Микшис Ю.И. Электрофоретическое осаждение полиэтилена. Электрохимическая зарядка полимера.-Труды АН Лит. ССР,Б,1971, М (64),с.123-129.

13. Лавров И.С., Меркушев О.М., Морозов O.A. Электрофоретическое йсаждение многокомпонентных суспензий окислов металлов и солей.- ЖПХ, 1967, т.40, №, с.387-392.

14. Августинник А.И., Вигдергауз B.C., Журавлев Г.И. Электрофоре-тическое осаждение керамических масс из суспензии и расчет выхода осадка.-ЖПХ, 1962, т.35, МО, с.2175-2180.

15. Ницберг Л.В., Фиргер С.М., Амфитеатрова Т.А., Лейтес С.Ш., Ханвен Ю.Ю. Влияние коллоидных свойств малеинизированного льняного масла на его способность к электроосаждению.-ЛКМ,1968, Ж, о.22-25.

16. Григорьев В.Ю., Мышленникова В.А., Охрименко Н.С. Электрофоре-тическое осаждение органодисперсий пбливинилхлорида.- ЛКМ, 1970, J63, с. 19-20.

17. Ульберг З.Р., Дейнега Ю.Ф. Злектрофоретическое нанесение покрытий из дисперсий эпоксидных и алкидных смол.-ЛКМ, 1973, №6, с. 23-25.

18. Ницберг Л.В., Фиргер С.М., Рудная Г.В., Хенвен О.Ю., Савицкая Н.И. Физико-химические свойства водоразбавляемой смолы ВПФДКЭ-53.-ЛКМ, 1975, Ж, с.25-26.

19. Ратников В.Н., Крылова И.А. Современное состояние и перспективы развития метода окраски электроосаждением.-ЛКМ,1975,с. 21-24.

20. Спасов В.А., Крылова И.А., Исакина Р.В., Квасников Ю.П. Свойства покрытий из водоразбавляемых лакокрасочных материалов в зависимости от метода нанесения.- ЛКМ, 1974,№5, с.27-28.

21. Крылова И.А. Долговечность покрытий, формируемых электроосаждением лакокрасочных материалов.-ЛЕШ, 1977, М, с.32-36.

22. Крылова И.А. ,Котлярский Л.Б.,Стуль Т.Г. Злектроосавдение как метод получения лакокрасочных покрытий.-М.:Химия,1974.-136 с.

23. Шигорина И.И., Егоров Б.Н., Лапушкина Т.Г. Фторлоновые покрытия крупногабаритного оборудования радиационно-защитной техники.-ЖГЛ, 1976, М, с.33-37.

24. Кудрявцева ИД. »Селиванов В.Н.Дукоз Ф.И. Возможности ускорения процессов электроосаждения металлов из электролитов,содержащих коллоиды и тонкие взвеси их соединений»разряжающиеся на катоде. Электрохимия, т".XX, вып.1, 1984, с.63-68.

25. Смирнов В.А., Сухоленцев Э.А., Мороз К.К., Мамаев С.А.,

26. Куприянова Л.Г., Максимова Л.Н., Сабаев A.C. Разработка корро-зионностойких полимерных покрытий,наносимых методом электроосаждения.- В кн.:1У Всесоюзная конференция по электрохимии: Тез. докл.-М.:ИЭХ,1982, т.1, с.306.

27. Смирнов В.А., Сухоленцева Т.В., Антипина С.И. Условия формирования электропроводных покрытий из водных дисперсий полиэлектро-литов.-ЛКМ, 1977, №2, с.40-41.

28. Усьяров О.Г., Лавров И.С., Ефремов И.Ф. 0 роли поляризационного взаимодействия в процессе электрофоретического нанесения.-Колл. журн.,1966, т.28, с.596-601.

29. Усьяров О.Г., Лавров И.С., Ефремов И.Ф. Исследование процесса электрофоретического осаждения суспензий полимеров.-Колл.журн., 1966, т.28, J£2, с.289-293.

30. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры.-Л.:Химия,1971. 192 с.

31. Лавров И.С. Структурообразование при электрофоретическом осаждении карбоновых суспензий.-Колл.журн., 1961, т.23, М, с.423-427.

32. Августинник А.И., Журавлев Г.И., Вигдергауз B.C. Расчет выхода осадка при электрофоретическом осаждении.-Колл.ж,vph. , 1966,т.28, с.465-472.

33. Журавлев Г.И., Августинник А.И., Вигдергауз B.C. 0 влияниии электрохимических процессов на осаждение дисперсной фазы.-Колл. журн., 1966, т.28, М, с.510-514.

34. Крылова И.А., Спасов В.А. Исследование процесса электроосаждения акриловых полимеров из водных растворов и дисперсий.-ЛКМ, 1969, №3, с.20-24.

35. Крылова И.А., Тихонова P.M., Заливалов Ф.П., Ключникова В.Б. Получение покрытий методом электроосаждения на различных сплавах алюминия. — ЛКМ,. 1971, J&3, с.27-29.

36. Смирнов В.А., Сухоленцева Т.В., Мороз К.К., Сухоленцев Э.А. Двухслойные электрофоретические системы покрытий.- ЛКМ, 1978, №6, с. 21-23.

37. Сухоленцева Т.В., Мороз К.К., Смирнов В.А. Получение электропроводящих покрытий методом электроосаждения. В кн.: Лакокрасочные материалы со специальными свойствами.-М.:МДНТП,1974,с.33-36.

38. A.c. .№541903( СССР).Суспензия для электрофоретического нанесения покрытий./Сухоленцева Т.В., Смирнов В.А., Мороз К.К.-епубл. в БИ J&26,1974.

39. Хор Т.П. Анодное поведение металлов. В кн.-.Новые проблемы современной электрохимии. Пер, с англ. Под ред. Колотыркина Я.М.-М.: ИД, 1962, с.284-376.

40. Чупрына К., Ницберг Л.В., Якубович C.B. Исследование процесса газовыделения при электросаждении водорастворимого малеинизиро-ванного льняного масла.- ЛКМ, 1971, Jfô, с.26-28.

41. Дворниченко Г.Л. Электрофоретические композиционные полимерные и металлополимерные покрытия на основе поликапромида.-Дис. на соискание учен. степ. канд. хим. наук.-Киев,1976.-158с.

42. Крылова И.А., Панкина Л.Д., Елисаветский A.M., Исакина Р.В., Зубов П.И. Исследование процесса пленкообразования при формировании покрытия методом электроосаждения. Колл. журн., 1974,т. 36, №3, с.563-565.

43. Смирнов В.А., Мороз К.К., Сухоленцева Т.В., Сухоленцев Э.А. Покрытия на основе фторлона »наносимые методом электроосавдения.1. ЛКМ,1982,$2, с.24-26.

44. Wamalcez U.C., Vezwey EJ. The Me of iht Fozces mîwetr?e ficalules in etedzode/bos,iiion and oihez PfenomencL-Tzans. Fazad. See., 'WO, v.tt,«/,р. /80-/86.

45. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии: Учеб. для вузов.-Изд.2-е, перераб. и доп.-М.:Химия,1976.-512с.м. СЯ, LovezinoRE. Pees/I. Eiecirzoizlio2eiu déposition of jiowdeze.(L maéezcak Fzom -Л/o/i-Açueoum sus-fiejbsions.r Tzans. Fazad. Soc. 407- 4/7.

46. Vezwey F. J.; OvezêeekJ.Th.lj. Theozy of the siaêiàèy of&ofihokc Coitoids New* Yoz к - Amdezdomfltyp. Щ

47. Дерягин Б.В. Теория взаимодействия частиц в присутствии двойных электрических слоев ,агрегативной устойчивости лиофобных коллоидов и дисперсных систем.-Изв. АН СССР.Сер. хим.наук., 1937, №5, c.II53-II64.

48. Дерягин Б.В., Ландау Л,Д. Теория устойчивости сильнозаряженных лиофобных золей и слипания сильнозаряженных частиц в растворах электролитов.-)КЭТФ,1945, т.15, вып.II, с.663-681.

49. Koetmans Hmj ûvez&eekJ.Tfi.B. Siaêlàiy cuid eteci-zofrhozeticde/iosttiori of sus/ietbsLöfbs. in /Vo/7-Äqueocjng /яее^б&г 1 Visse. Fazad. X>c., №4, asA- ^-65 •ßeck F. Zum Mechanismus efez efektzoAJiozeèische

50. Fozie une/ lack, ßoL. 72, 2/4-2/S* /966.

51. Ницберг Л.В., Фиргер С.M., Хенвен О.Ю. Электроосаждение водо-разбавляемых лакокрасочных материалов.-J1KM, 1969, М,с.88-91.

52. Чупрына К., Ницберг Л.В., Якубович C.B. Исследование процесса электроосаждения водоразбавляемого малеинизированного льняного масла .-ЛКМД971 ,№5,с.30-33.

53. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии, т.1,7-е издг М.:Химия, 1963.-910с.

54. Антропов Л.И. Теоретическая элзктрохимия: Учеб. для ун-тов,-2-е изд.,перераб. и доп.-М.: Высшая школа, 1969.-510с.

55. Крылова И.А., Исакина Р.В., Воронков В.А., Зубов П.И. Исследование процесса пленкообразования при электроосаждении эмали ФЛ-149.-Колл.журн.,1969,т.31,№3,с.394-400.

56. Ковак Калко 3.Некоторые закономерности при электроосаждении полимеров.-ЛКМ,1972,й6,с.29-32.

57. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров.-Л.:Химия,1970.-376с.

58. Сканави Г.И. Физика диэлектриков,т.I.-М-Л.:Гостехтеоретиздат, 1949.-500 с.

59. Калминская И.А. Исследование влияния неоднородности электрического поля на закономерности электрофоретического осаздения.-Дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук.-Л.,1973.-181 с.

60. Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р., Эстрела-Льопис В.Р. Электрофорети-ческое осаждение металлополимеров.-Киев:Наукова думка,1976.-255 с.

61. Энциклопедия полимеров,т.1.-М.¡Советская энциклопедия,1972.-1224 с.

62. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия.Пер. с англ./Под ред. Герасимова Я.И.-М.:ИЛ,1962.-519 с.

63. Пиментел Д.,Мак-Клеллан 0. Водородная связь. Пер. с англ./Под ред. Соколова Н.Д.-М.:Мир,1964.-462 с.

64. Гуль В.Е., Бахрушина Л.А. »Дворецкая Н.М. Исследование механизма адгезии в зоне контакта металл-расплав полимера.-Высокомол. соед.,1976,т.А18,ЖЕ, с.122-126.

65. Москвитин Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания.-М.:Лесная промышленность,1964.-248 с.

66. Дерягин Б.В., Кротова Н.А. Электрическая теория адгезии пленок к твердым поверхностям и ее экспериментальное обоснование.-УФН,1948,т.36,вып.З, с.387-406.

67. Дебройн Н. Адгезия, клеи, цементы, припои. Пер. с англ./Под ред. Козловского А.Л.-М.:ИЛ,1954.-584 с.

68. Воюцкий С.С. Смачивание высокополимеров и его значение в произвлдстве обуви и заменителей кожи.-Легкая промышленность,1953, Ж, с.42-49.

69. Смилга В.П. Электронная теория адгезии.-Дис. на соиск. уч.степ, канд.физ.-мат. наук.-М.,1961.-163 с.

70. Гуль В.Е., Гепель C.B., Фимина Л.Л. О влиянии микрореологических процессов на адгезию комбинированных пленочных материалов.-Механика полимеров, 1970, Ш, с.203-208.

71. Бикерман Я.О. Новые представления о прочности адгезионных связей полимеров.-Успехи химии,1972,т.41, J&8, с.1431-1464.

72. Дерягин Б.В., Кротова Н.А.Ддгезия.-М.-Л.:Изд. АН СССР, 1949.244 с.

73. Белый В.А., Егоренков Н.И., Нлескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам.-Минск:Наука и техника, I97I.-288 с.

74. Воюцкий С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров.-М.:Ростехиз-дат* i960.-244 с.

75. Дерягин Б.В., Кротова H.A., Смилга В.П. Адгезия твердых тел.-М.: Наука, I973.-280 с.

76. Москвитин Н.И. Склеивание полимеров.-Лесная промышленность, 1968.-304 с.

77. Берлин Л.Л., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров.-М.:Химия, 1974.-392 с.

78. Басин В.Е. Адгезионная прочность.-М.:Химия, I98I.-2Ö8 с.

79. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание.-М.:Химия,1974.-413с.

80. Зимон А.Д. Адгезия пыли и порошкоа-2-e изд. перераб. и доп.-М.:Химия, 1976.- 430с.

81. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий.-М.:Химия, 1977.- 352с.

82. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.-Киев: Наукова думка, 1977.- 304с.

83. Чулков П.М. 0 склейвающем д^твии.-Успехи химии, 1941, т.10, Щ, с.79-82.

84. Кротова H.A. Обработка поверхности при склеивании кожи гуттаперчей.-Каучук и резина,-1941, JÜ4, с.46-51. ^

85. Mc.Lazen Л 2). Adkeslon of Hiot Polywe zs^teltu. tose. Inftue/tce of Siza.ciuze PoEazLly? алое Tock Ternpezaiuze. 1 Polymer Sei, ^ Дуг. 632-661.

86. Воюцкий C.G., Вакула В.JI. Современные взгляды на адгезию высоко полимеров.-Успехи химии, 1959, т.28, вып.6, с.701-740.

87. Курбатов В.Я. Химия коллоидов и студней.-Л.:Химтеоретиздат, 1925.- 232с.

88. Дерягин Б.В., Кротова H.A. Электрическая теория адгезии пленок к твердым поверхностям.-ДАН СССР,1948,т.61, JS5, с.849-852.

89. Дерягин Б.В., Кротова H.A., Кириллова Ю.М. Исследование зависимости адгезии высокополимеров к стеклу от давления и природы окружающей газовой среды.-ДАН СССР, т.97, №3, с.475-478.

90. Карасев В.В., Кротова H.A., Дерягин Б.В. Исследование электронной эмиссии при отрыве пленки высокополимера от стекла в вакуу-ме.-ДАН СССР, 1953, №5, с.777-780.

91. ЭО.Карасев В.В., Кротова H.A., Дерягин Б.В. Исследование газового разряда при отрыве пленки высокополимера от твердой подкладки.-ДАН СССР, 1953, т.89, М, с.109-112.

92. Карасев В.В., Кротова H.A. Скорость электронов, эмитируемых при отрыве пленки высокополимера от твердой подкладки, и распределение эмитирующих центров.-ДАН СССР, 1954, т.99, с.715-718.

93. Кротова H.A., Морозова Л.П., Дерягин Б.В. Исследование адгезии полимеров к модифицированным поверхностям стекла в связи с явлениями перезарядки при их отрыве.-ДАН СССР, 1959, т.129, ЖЕ, с.149-152.

94. Поляков А.М., Кротова H.A. Исследование электрических свойств свежеобработанной поверхности по эмиссии быстрых электронов.-В кн.¡Исследования в области поверхностных сил.-М.:Наука,1964, с. 312-321.

95. Мамбетов Д.М., Мусуралиев Т. Исследование газового разряда при нарушении адгезионного соединения.-ДАН СССР,т.180,№3,с.589-590.

96. Смилга В.П., Дерягин Б.В. Роль поверхностных, свойств полупроводников в явлениях адгезии.-ДАН СССР, 1958,т. 122,ie6,с. 1049-1052.

97. Смилга В.П., Дерягин Б.В. Исследование общих закономерностей поведения электростатической составляющей силы адгезии для полупроводников с поверхностными состояниями.-В кн.¡Исследования в области поверхностных сил.-М.:НаукаД964,с.273-279.

98. Кротова H.A. Изменение состояния поверхности полупроводника при образовании адгезионной связи с полимером.-В кн.¡Исследования в области поверхностных сил.-М.:Наука,1964, с.293-311.

99. Дерягин Б.В., Жеребков С.К., Медведева A.M. 0 роли диффузии полимерных цепей в механизме адгезии и аутогезии каучуков.-Колл. экурн., 1956, т. 18,13, с. 404-410.

100. Воюцкий С.С. Диффузионная теория адгезии.-Высокомол. соед.,1959,т.I,№2, с.230-239.

101. Васенин P.M. Работа расслаивания в диффузионной теории адгезии полимеров.-В кн.¡Адгезия полимеров.-М.¡Изд. АН СССР, 1963, с.12-21.

102. Воюцкий С.С., Вакула В.Н. Адгезия полимеров.-Высокомол. соед.,1960, т.2,Ж, с.51-60.

103. Воюцкий С.С., Раевский В.Г., Ягнятинская С.М. Влияние на адгезию физического состояния полимеров.-ДАН СССР, 1963, т.150,№6, с. 1296-1299.

104. Дерягин Б.В., Жеребков С.К., Медведева A.M. О роли диффузии полимерных цепей в механизме адгезии и аутогезии каучуков.-Колл.журн., 1956, т. 18, М, с.404-410.

105. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С. О "локальной диффузии" и "сегментальной растворимости" полимеров.-Колл. журн.,1973,т.35,М, с. 40-43.

106. Кулезнев В.Н., Крохина JI.G., Догадкин Б.А. О поверхностном натяжении на границе раздела растворов несовместимых полимеров,-Колл. журн., 1967, т.29, Ж, с.170-171.

107. Кулезнев В.Н. Состояние теории совместимости полимеров.-В кн.: Многокомпонентные полимерные системы.-М.:Химия,1974, с.10-20.

108. Гуль В.Е., Кудряшова Л. Л. К вопросу о механизме адгезии полимеров к стеклообразному субстрату.-В кн.:Адгезия полимеров.-М.:Изд. АН СССР, 1963, с.134-136.

109. Вострокнутов Е.Г., Каменский Б.З., Малкина Х.З. Восстановительный ремонт шин.-М.-.Химия, 1965,- 292 с.

110. Воюцкий С.С., Гуль В.Е., Чжан Инь-ми, Вакула В.Л. Адгезия полимеров к силикатному стеклу.-Высокомол. соед.,1962, т.4, №2, с.285-289.

111. Малинский Ю.М., Прокопенко В.В., Каргин В.А. О влиянии скорости релаксации на прочность клеевых соединений.-Высокомол.соед. 1962, т.4, J&2, с.299-303.

112. Малинский Ю.М., Прокопенко В.В., Каргин В.А. О природе экстремальных зависимостей прочности клеевых соединений и полимерных материалов от температуры и скорости деформации.-Высокомол. соед., 1964,т.6, МО, с.1832-1837.

113. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства, полимеров. -М.:Высш. школа, 1966.-313 с.

114. Бикерман Я.О. О вероятности адгезионного разрыва.-Механика полимеров, 1973, ВЗ, с.516-519.

115. Малере Л.Я., Зельцерман Г.А., Виксне A.B., Калнинь М.М. О природе поверхностного слоя адгезива и характере разрушения адгезионного соединения полиэтилен-сталь.-Высокомол. соед., 1975, сер. А,т.17, с.551-556.

116. Малере Л.Я., Калнинь М.М. Взаимосвязь между прочностью адгезионного соединения полиэтилен-сталь и толщиной остающегося на поверхности металла сверхтонкого слоя полимера.-Механика полимеров, 1976, Jp3, с.420-424.

117. Лаврентьев B.B.,Плиско Л.Ф., Вакула В.Л. К молекулярно-кинети-ческой теории адгезии полимеров.-ДАН СССР, 1972,т.205,М,с.632-634.

118. Плеско Л.Ф., Острейко К.К., Лаврентьев В.В., Вакула В.Л., Воюцкий С.С. О молекулярно-кинетической трактовке температурной зависимости адгезжшной прочности.-Высокомол. соед.,1973, т.15, MI, с.2579-2582.

119. Воронин И.В., Лаврентьев В.В. Характер разрушения адгезионных соединений и молекулярно-кинетическая трактовка адгезионных явлений.-Высокомол. соед.,1978,сер.Б,т.20, J&6, с.490-493.

120. Санжаровский А.Т. Методы определения механических и адгезионных свойств материалов.-М.-Наука, 1974.-115 с.

121. Маркин Ю.И., Воюцкий С.С. Методы определения прочности адгезионных соединений.-Зав. лаб.,1963, F7, с.808-811.

122. Пэйн Г.Ф. Технология органических покрытий,т.I.Пер. с англ. /Под ред. Беленького Е.Ф.-М.:Гос. науч.-техн. изд. хим. литер. 1959.-758 с.

123. Калнинь М.М., Карливан В.П., Метнисце Е.О. Определение адгезии наполненного полиэтилена к стали на статический отрыв, сдвиг, скручивание при использовании однотипных образцов.-Механика полимеров, 1967, №2, с.360-364.

124. Пэрри Г.А. Склеивание армированных пластиков.-М.:Судпромгиз, 1962,-256 с.

125. Бартенев Г.М., Маринина В.Т. О влиянии масштабного фактора и температуры на адгезионную прочность полимера к стеклу.-Высо,-комол, соед.,1961, т.З, J£5, с.783-788.

126. A.c. $838536 ( СССР ). Устройство для определения прочности сцепления слоистых материалов./ Сабаев A.C., Мороз К.К.-Опубликовано в ЕИ, 1981, К22.

127. A.c. М027587 (СССР).Устройство для определения прочности сцепленил слоистых материалов./Сабаев A.C., Мороз К.К.»СмирновВ.А. -Опубл. в Б.И.,1983, JS25.

128. Липатов Ю.С., Куксин А.Н., Сергеева Л.М. Исследование адгезии полиуретанов при малых скоростях отслаивания.-Физико-химическая механика материалов, 1969, т.5, №6, с.668-691.

129. Сухарев Л.А., Елисеева В.И., Зубов П.И., Жаркова Н.Г. Исследование влияния природы полярных групп латексного полимера на механические и адгезионные свойства покрытий.-ЛКМ, 1968, 1&2, с.27-29.

130. Басин В.Е., Авакян Н.П. Оценка адгезии электроизоляционных покрытий к металлам.-ЛКМ,1968с.46-47.

131. Калнинь М.М., Карливан В.П., Бабре Е.А., Шкестере И.Г. Адгезия наполненных композиций на основе полиэтилена к стали.-Механика полимеров, 1966, J£2, с,245-252.

132. Кардашов Д.А., Петрова А.II. Полимерные клеи.-М.: Химия, 1983,256 с.

133. Лобанов Ю.Б. Определение изменения адгезии эпоксидных смол к стали при воздействии агрессивных сред.-Зав. лаб.,1970, Щ1, с.1364-13§5.

134. Подгорный Ю.М., Кесильман Е.Ш. Метод оценки адгезии вакуумного металлического покрытия к стеклу.-Зав.лаб. .1973,J&2,с.211-213.

135. Справочник по лакокрасочным покрытиям в машиностроении./Под ред. Гольдберга М.М. -М.¡Машиностроение,1974.-576 с.

136. Дерягин Б.В., Топоров Ю.П. Исследование скоростной зависимости трения качения как метода изучения адгезии.-Механика полимеров, 1965, М, с.117-122.

137. Серебрянников А.И., Авилов Г.В.Лаврентьев В.В.Успенский В.И. Метод оценки стойкости к когезионному и адгезионному разрушению прозрачных лаковых покрытий.-ЛКМ, 1970, М, с.52-54.

138. Ройх И.Л.,Федосов С.Н.Колтунова С.Н.,Рыбин Б.С. 0 формировании вакуумных алюминиевых покрытий на стали при разных температурах конденсации.-ДДН СССР,1968,т.180,^3, с.594-596.

139. Кречмар 3. Напыление металлов, керамики, пластмасс.-М.:Машиностроение, 1966.-432 с.

140. Красильщиков А.И., Лозовин Г.Я., Айзенфельд Ц.Б., Хархардин СЛ Определение прочности связи покрытий со сталью неразрушающим методом.-ШШ, 1974, ЖЕ, с.42-43.

141. Воюцкий С.С., Дерягин Б.В. 0 несостоятельности чисто термодинамической трактовки явлений адгезии к твердым телам.-Колл. журн., 1965, т.27, JM, с.624-626.

142. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. Фторопласты.-Л.: Химия, 1978,-232 с.

143. Справочник по пластмассам, т.1./Под ред. Катаева В.М., Попова В.А., Сажина Б.И.-М.:Химия, 1975.-448 с.

144. Горянова A.B., Божков Г.К., Тихонова М.С. Фторопласты в машиностроении. -М.'.Машиностроение, I97I.-223 с.

145. Крылова И.А. Исследование процесса формирования покрытий при электроосаждении водоразбавляемых лакокрасочных покрытий.-Дис. на соиск. уч. степ. док. хим. наук.-М. ,1977,т 225 с.

146. Григоров О.Н. Руководство к практическим работам по коллоидной химии.-М.:Химия,1964.-332 с.

147. Слоним И.Х., Любимов А.Н. Ядерный магнитный резонанс в полимерах. -М. : Химия, 1967.-340 с.

148. Волков В.Ф., Лосев В.Н., Лосев Н.Ф., Синицын В.Н. Оценка возможностей и условий определения микроколичеств элементов по их третичным рентгеновским спектрам флуоресценции.-Изв. Сев.-Кав. науч. центра ВШ. Сер. Естественные науки.-1980, М, с. 38-40.

149. Духин С.С.,Дерягин Б.В. Электрофорез.-М.:Наука,1976.-332 с.

150. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии./Под ред. Воюцкого С.С.,Панич Р.М.-М.:Химия,1974.-224 с.

151. Сабаев A.C., Мороз.К.К. Гидродинамический метод определения адгезионной прочности полимерных покрытий.-Ростов-на-Дону, 1982. -6 с.-Рукопись представлена Ростовским Госуниверситетом. Деп. в ВИНИТИ 2.12.1982, №5953-82.

152. Агроскин И.И., Дмитриев Г.Т., Пикалов Ф.И. Гидравлика. Учеб. пособие для вузов.-М.-.Энергия,1964.-352 с.

153. Емцев Б.Т. Техническая гидромеханика.-М.¡Машиностроение,1978.-363 с.

154. Нурок Г.А. Процессы и технология гидромеханизации горных работ. -М.¡Наука, 1979.-549 с.

155. A.c. JM089489 (СССР).Способ определение прочности сцепления покрытия с подложкой./Сабаев А.С.,Мороз К.К.»Лемперт Л.Э, Сабаева Т.А.-Опубл. в Б.И. ,1984 ,JH6 .

156. A.c. №957070 (СССР). Способ определения прочности пленок или покрытий, нанесенных на подложку./Сабаев A.C., Смирнов В.А., Мороз К.К.,Сабаева Т.А.-Опубл. в Б.И.,1982, №33.

157. Лысенко М.В., Цустовалов Г.А., Сабаев A.C. Установка для измерения скорости и коэффициента затухания УЗК в полимерных материалах.-Зав. лаб.,1981, №2, с.55-56.

158. Хрулев В.М. Синтетические клеи и мастики.-М,¡Высш. школа, 1970.-367 с.

159. Берман Л. Ультразвук. Пер. с нем./Под ред. Григорьева B.C. и Розенберга Л.Д.-М.:ИЛ, I957.-726 с.

160. Лавриненко В.В. Пьезоэлектрические трансформаторы.-М.¡Энергия, 1975.-112 с.

161. Ультразвуковые преобразователи./Под ред. Кикучи Е.,пер. с англ.-М.¡Мир,1972.-424 с.

162. Эрлер В., Вальтер Л. Электрические измерения неэлектрических величин полупроводниковыми тензорезисторами. Пер. с нем./Под ред. Малкова Я.В.-М.¡Мир, 1974.-286 с.

163. Крылова И.Д., Иванов Л.В., Спасов В.А. и др. Влияние добавокорганических растворителей на процесс электроосаждения водорастворимых акриловых пленкообразователей.-ЛКМ,1970,М,с.39-41,

164. Коган Н.Д., Рекунова М.М., Лазарева Г.А., Крылова И.А. Некоторые причины нестабильности водных растворов алкидно-меламино-вой смолы.-JIKIvi, 1974, ЖЕ, с.10-11.

165. Верхоланцев В.В. Физико-химия пленкообразующих систем.-Л.: Изд. ЛТИ им. Ленсовета,1973.-128 с.

166. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Основы теоретической электрохимии. Учеб. пособие для хим. спец. вузов.-М.:Высш. школа,1978.-239с.

167. Смирнов В.А., Коваленко Е.И., Смирнова М.Г. Электрохимия полимеров.^-Новочеркасск:НПИ,1981.-80 с.

168. Феттер К. Электрохимическая кинетика. Пер. с нем./Под ред. Ко-лотыркина Я.М.-М-Л.:Химия,1967.-856 с.

169. Эндрю Э. Ядерный магнитный резонанс.Пер. с англ./Под. ред. Лазукина В.Н.-М.:ИЛ, 1957.-354 с.

170. Радченко Д.А., Баркин А.И., Егоренков Н.И. Исследование адгезии политетрафторэтилена к алюминию .-Колл.журн., 1975,т.37 ,1£2, с.397-401.

171. Королев А,Я., Бек В.И., Гришин H.A. Адгезия политетрафторэтилена Ф-4 к металлам.-Высокомол. соед.,1962,т.4, с.1411-1414.

172. Белый В.А.,Баркин А.И., Радченко Д.А, Юркевич О.Р. Исследование адгезии наполненного политетрафторэтилена.-Колл. журн., 1977, т.39, №3, с.536-538.

173. Уо Дж. Новые методы ЯМР в твердых телах. Пер. с англ./Под ред. Ревокатова О.П. и Федина Э.И.-М.:Мир, 1978.-178 с.

174. Лондон Ф. Общая теория молекулярных сил.-Успехи физических наук, 1937, т.17, вып. 4, с.421-446.

175. Дерягин Б.В., Абрикосова И.И., Лифшиц Е.М. Молекулярное притяжение конденсированных тел.-УФН, 1958, т.64,вып.3,с.493-528.

176. Лифшиц Е.М. Теория молекулярных сил притяжения между твердыми телами.-ЖЭТФ, 1955, т.29,вып.1(7), с.94-110.

177. Дзялошинский И.Е.,. Лигашиц Е.М., Питаевский Л.М. Ван-дер-Вааль-совы силы в жидких.» пленках.-ЮТФ, 1959,т.37,вып. 1(7),с.229-241.

178. Рытов G.M. Теория электрических йлуктуаций и теплового излучения.-М.:Изд. АН СССР, 1953.-232 с.

179. Дерягин Б.В., Абрикосова И.И. Прямое измерение молекулярного притяжения в функции расстояния между поверхностям. -2ЭТФ ,1951, т.21,вып. 8, с.945-946.

180. Рабинович Я.И., Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Измерение сил молекулярного притяжения в функции расстояния между скрещенными кварцевыми нитями в воздухе.-В кн.¡Поверхностные силы в тонких пленках.-М.:Наука, 1979, с.7-12.

181. Дерягин Б.В., Зорин З.М., Чураев Н.В., Шишкин В.А. Молекулярные силы в смачивающих пленках тетрадекана.-В кн,:Поверхностные силы в тонких пленках.-М.:Наука, 1979, с.148-152.

182. JszaelcLchvcli IM, laèoz The meosuzmeni ofvandez Wciats disfiezston fozces in Ihe zanoe (5 lo /50л ж -Pzoc, % 'ä*.; /Щ V. A351,jl. /9-38.

183. JszaetcLchviti 2N. The cotcuiaiion ofva/i dez Waats dls/ietSLon. /otees êeéweert maczosco/tic ¿odies.

184. Рюс. % Soc., /972, V. A35i,L. 39-55.

185. Ван Крелевен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. Пер с англ./Под ред Малкина И.Я.-М.:Химия, 1976,-415 с.

186. Сабаев A.C., Мороз К.К. Определение адгезионной прочности полимерных покрытий на основе политетрафторэтилена.-В кн.:Атмо-сферостойкие лакокрасочные покрытия и прогнозирование сроков их службы.-М.:1\ЩНТП им.Дзержинского, 1982,с.75-79.

187. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия.-Изд. 2-е-Л.: Госхимиздат, 1963.-608 с.

188. Ньюмен Дж. Электрохимические системы. Пер. с англ./Под ред. Чизмаджева Ю.А.-М.:Мир, I977.-467 с.

189. Дерягин Б.В., Железный Б.В., Зорин З.М., Соболев В.Д.,

190. Чураев H.B. Свойства жидкостей в тонких кварцевых капилярах.-В кн.: Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов .-М.:Наука,1974, с.90-94.

191. Шаталов А.Я., Маршаков И.К. Практикум по физической химии.-М.:Высш. школа, 1968.-224 с.

192. Conwey З.Е., Bockzcsl, Лттог JA. The dietectzcc constant of ihe sota ¿¿on. l/ъ ihe. diffuLse a/id tte£n?/)oôz£z cîouêëe. Aqueoum-soCuéLon. Tz,o/?s. Foz&cC. Sbc. /fS/. v. 47., p. 75-6-766.

193. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления.-Л.: Химия, 1967.-388 с.

194. Мецик М.С., Тимощенко Г.Т. Новые данные о теплопроводности тонких пленок воды.-В кн.: Исследование в области поверхностных сил.-М.: Наука,1967, с.41-42.

195. Грин-Келли Р., Дерягин Б.В. Двойное лучепреломление тонких жидких слоев в набухшем монтморилоните.-В кн.: Исследование в области поверхностных сил.-М.: Наука, 1967, с.127-135.

196. Желенков И.В. 0 диэлектрической постоянной воды,адсорбированной на сйликагеле.-Колл. журн., 1937, ЖЗ, с.537-540.

197. Дерягин Б.В., Крылов А.Е., Новик В.Ф., Гончаров Г.В. Диэлектрическая проницаемость внутрикристаллических пленок воды в

198. Л/а-монтмориллоните при повышенном увлажнении. -В кн.: Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов.-М.: Наука, 1974, с.164-167.

199. Зонтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсныхсистем. Пер. с нем./Под ред. Усьярова О.Г.-Л. :Химия, 1973.-151с

200. Уэрт Ч., Томсон Р. Физика твердого тела. Пер. с англ./Под ред. Тябликова С.В.-М.:Мир, 1969.-558 с.

201. Толкачев И.А., Верхоланцев В.В. Новые воднодисперсионные краски. -Л.: Химия, 1979.-200 с.

202. Салем P.P. 0 диэлектрической проницаемости двойного электрического слоя.-ЖФХ, 1975, т.49, №8, с.2048-2051.

203. Воробьев Ю.Ф. Исследование факторов »определяющих стабильность водорастворимых смол и их способность к электроосаждению. Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук.-М.:1976.-157 с.

204. Ахматов A.C. Молекулярная физика граничного трения.-М.:Физ-матгиз, 1963.-472 с.

205. Малахов А.И., йуков А.П. Основы металловедения и теории коррозии: Учеб. пособ. для машиностроит. спец.-М.:Высш. школа, 1978.-192 с.

206. Сабаев A.C., Мороз К.К. Электрофоретическое нанесение защитных покрытий на основе политетрафторэтилена.-В кн.:Новые разработки в области технологии и организации производства, Ростов-на-Дону; НИИТМ, 1983, с.150-154.