автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Диоксидированные бетоны на основе механохимических фосфатсодержащих вяжущих

1(6 Ой - 8 ОЮ

и

а пит 1996

Не рук1'-!!!!.".!

СЕМШША ЛАРИСА НИКОЛАЕВ! 1А " '

ДИОШЩЦИРКОНИЕВЫЗ ЕЕГСШ НА ОСНОВЕ

МЕХАНОХШИЧЕСКЙХ ФОСШОТДЕРНАЩ11Х ВЯЖУЩИХ

Специальность 0b.I7.II - технология керамических, силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

/

Бэнгород - 19% г.

i'osost. шшж г- еиял^эдсхон roc/;v;pcvcsi;;i3i, тлиой»'-

■ >>•{«*,*кой скадсзяк строигзльиох идтеряглов па пг^о^м "Xwrts-■:,:nvi технолог'.::! кералка: к огизупорор".

Ниу'шкЗ руководитель - до:;тор тзлшмаских нгук, профессор • Кспг.ц И.П.

«{•шглглышз оппопен-ги - до:лор хааичзских нздя, член, кэр,

,\!il Ру Еакунов B.C. - кандидат технических наук, гаЦоссор Барбамгрэ В.Д.

Ьадуьш прадпрйягко - ^»отраслевой научно-кссладосагельсг.иа центр технической кьрсаж; (г. iiccta;}

Зшд^га дассоршдея со садится октября 1996 года в „{£)__ часов нг. ососданик диссертационного совете К 061,66.01 в Белгородской государственной технологической аяадсакк строительна материалов по адресу: 308012, г. Белгород, уд. Костюкова 46, БелГТАШ.

С диссертацией мояно ознакомиться в библиотеке БелГТАСЫ. Отзывы на автореферат и замечания (в двух экземплярах), заверенные гербовой печатью, просим направлять по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова 46, БелГТАСН, отдел аспирантуры.

Автореферат разослан ' сентября 1996 года.

Ученый секротарь ¿ff е ¡jlM^

диссертационного совятп

Ф1

Н.С.Бзлшяз

э

ОБЕАЯ ХАРАКТШС1Ш РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Перспективным направлением в соплеменном керамическом материаловедении ямяется повышение качества нефорногаиньк диоксидииркониегих касс на фосфатных сея^-квх. ^пользование таких связок сопрянено с экономическими и экологическими проблемами в связи с большим (3,5-6,0 содер-. жонием в массах Р2О5. В мировой практике нет сведений о разработках фосфатных связок дай бетонных нвсс с содержанием РдОд до I %.

В связи с изложенным разработка. технологии производства дноксидинркониевых материалов с предельно низким (до 1 %) содержанием Р2О5 на основе механохйиическнх фосфагоОдеряапих вякуаих о высокими терномвхвтгчеекими свойствами является актуальной.

Работе выполнена в соответствии о постановлением СИ СССР $ 109 6р от 22 мая 1985 г.; ойиесовэной научно-технической программой "Энергетика" по разделу 01.01.01.04 (постановление » 555 ГКНТ СМ СССР от 30.10.85 г, и планок научных работ БелГТАСМ по теме №-26/87, предусматривавшей разработку огнеупорных масс на основе вяяуоях суспензий из чистых оксидов для огневой стенки канала МГД-генервтора, а »акже по теме * 15/В9, предусматривавшей создание функциональной керамики нового поколения из оксидов алюминия, циркония и их соединений.

Цель работы. Исследовать процесс механохимического взаимодействия диоксида циркония с дисперсионной средой для создания фосфатсодержащего вяжувего, обеспечивающего термо прочность* и обьемопостоянство бетонов при эксплуатации,

Объект исследования. Процесс механохимического взаимодействия диоксиде циркония с дисперсионной средой.

Научная новизна. Исследованы прооеосн а системе Я^-Н^РО^ и установлены закономерности между интенсивностью межфаэного взаимодействия в гидродисперсиях, типом стабилизирующего оксида (СаО или и термомвханическими свойствами механохимичес-

ких вяжувих композиций.

Впервые установлено неодножачнов влияние на механические свойства бетонов, получениях на основе мвхаиохимических вяжупих, фос4атсодержввдх соединений,! локвливоганннх на вктн*-

!-.uá центрах .ьогерхной-ы ьербн ацргоклз, «, кег.рор«е-

1 ,;poEBEü¿fl о ики;;, орм^осфорнЛ {.¡¡слоги.

Выявлен« особенности {■•ормлрОЕания структуры дкоксидиирко-нмсвах масс не осног-е.мзханохимаческих фосфатеодерлаиах сяжу-e.tx при односторонне« нагреве до 2000 °С.

Разработаны составы наос и способ' получения вяаущего, защищенные соответственно авторскими свидетельствами К 1766£81 и S I6856S5.

Практическое значение работы. На основании-выполненных исследований разработаны составы и технология механохимических фосфвтсодер»аэдх вяжущих, обеспечивавших термопрочность и обье-^постоянство бетонам в процессе их нагрета и охлаждения. Предложены составы бетонов с содержанием PgO^ до I %.

Промышленная апробация разработанной бетонной кассы'в канале МЦ-генераторе типа 725-БЫ СИВТ АН, г. Москва) показала эффективность ее использования для изготовления безобжиговых монолитных футеровок высокотемпературных промышленных агрегатов пра температуре эксплуатации 2000 °С и выше.

Ожидаемый экономический э<{4>ект от применения разработанной массы составит Н27 руб. -на X т футеровки (в иенах 1969г.).

Апробация. работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на УП научно-технической и научно-методической конференции БТ>ЕМ (Белгород, I9E6 г.), на научно-технической конференции молодых ученых и специалистов БТЮМ (Белгород, 1987 г.), на Всееоозной конференции "Ускорение научно-тех.нического прогресса в промышленности строительных материалов и строительной индустрии" (Белгород, Í9C7 г.), на IУ научно-технической конференции молодых ученых и специалистов BX0 им. А.й,Менделеева (Белгород, 1939 г.), на семинаре "Проблемы преобразования энергии и рационального использования органического топлива в энергетике" (Киев, IS90 г.), на Всесовз--ном научно-техническом семинаре "Керамические вялущие, керамо-бетоны и перспективы их применения в металлургии" (Белгород, 1990 г.), не ХП Всесоюзной конференции "Конструкции, технология получения изделий из неметаллических материалов" (Обнинск, 1990 г.), на семинаре лаборатории № 772 ОИВТ РАН (Москва, • 1996 г.). • '

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 работ, в

том числе 2 авторских свидетельства ив изобретенье.

На защиту выносятся:

1. Выбор оптимального составе дисперсионной среди, ее влияние на реологические характеристики и вякущие свойства диоксид-ниркониевых суспензия.

2. Влияние технологических параметров кгханохимической обработки диоксида циркония на физико-химические процессы, протекающие в гидродисперсиях и определявшие свойстве неформоввнних масс.

3. Влияние вещественного состава продуктов механохимичес-кого взаимодействия диоксида циркония и ортофосфорной кислоти на механические свойства бетонов.

М. Технология производства безобжиговых обьемопостояннмх диоксидииркониевых масс о содержанием Р2О5 До I характеризуемся повышенной эксплуатационной надекносгЬю.

5. Особенности формирования структуры диоксилниркониевнх масс при одностороннем нагреве до 2000 °С.

Структура и обьем диссертация. Работа состоит из введения, пйти глав, об »их выводов, списка использованной литературы ч приложений. Работа изложена на I 57 стр., содержит 35 рис., табл. Библиография несчитывает 152 наименования.

СОД ВДАН ИЕ РАБОТЫ

Во введении дано обоснование акту ель кости темы, необходимость ее разработки и иэлоаени основное положения диссертации, которые выносятся на зениту.

5 первой главе проанализированы сведения о наиболее перспективных составах я способах получяжя вяжувих для безобжиговых диоксидииркониевь/х касс: ииркониЯсодеряваих цементах высшей огнеупорности и кислороде одераавих солях ииркония, склонных к полимеризации (преииуаествешо фосфатах). Недостатком применения этих вяжущих ямяется разупрочнение катериалв вз-эв деструктивных процессов, пготемюанх при их нагревании до температур предвес твусяих ст-квнив. Термомеханичеекие характеристики безобмгових м»со улучааегел При использовании в качестве вяеуаего суспензий ссомететвупт! составе. Носятся?« »яжувиа сго^ств этих оуопвнтнй яеляпгг« п^дЛтм игхаиохяуипеемго

взаимодействия мгаду дисперсной Фазой и дисперсийиюЛ средоП, образующиеся непосредственно е процессе получении суспензии, г!зьес*тние диокс идцирконмевые материалы на основе таких суспензий имеет недостаточную термостойкость, склонны к значительным обьемным изменениям при температурах слулйы.

Проведенные литературно-патентные исследования'по данному вопросу подтверждает актуальность постановки и проведения исследований и разработки состава и метода получения механохими-ческого вяьущего на основе диоксида циркония, обеспечивающего термопрочность и обьемопостоянсТБО бетонным массам е процессе их эксплуатации.

Во второй главе -описаны методики и экспериментальные уста-койки, примененные г работе как стандартные, так и специально разработанные.

Физико-механические свойства огнеупорных изделий определялись по общепринятым в технологии керамики и огнеупоров методикам. Термогравиметрические исследования проводили на деривато-графе "1050-1500" венгерского производства система Паулик í., Паулик И; и Эрдей Л. При изучении структуры и разового состава диоксидциркониевих-бетонов использовали комплекс современных методов анализа: химический, петрографический, рентгено1>азовый, акустико-э^иссионны^ и ИК-спектроскопии.

Третья глава посвящена изучению и разработке механохими-ческих фосфетсодержащих вяжущих на основе диоксидииркониевнх Суспензий.-

В качестве исходных материалов в работе ислользоьаны диоксид циркония стабилизированный 15 мае. % оксида иттрия, спеченный (ТУ 14-В-5Э0-£7); диоксид циркония стабилизированный 12 мае. % оксида иттрия, электроплавленныЯ (ТУ -ди-

оксид ииркония стабилизированный 6 мае. % оксиде кальния, злект троплавленный; кислота ортофосфорная GOCT I067tí-63).

Вякушие суспензии получали мокрым измельчением материалов 8 шаровой ие^ьниие с рабочим обьемом 2-<t л с корпусом и мель-щими телами из высокоглиноземистого фарфора. Соотношение по массе материал :шарь ¡дисперсионная среда во Есех опытах соответствовало 4:6:1,

Образцы из суспензий формовали методом »ликерного литья ь'пластмассовые fopuu. Литьевые массы получали смешиванием су-

спен Зин и заполнителя, а затеи смесь заливали в 4ориу, которую гтвергбла вибрации. При температур АО-50 сС процесс структу-роойразоЕанип в горке заверяемся через 2 чеса.

В результате исследования влияния различных концентрация годного раствора ортофосфорной кислота на вяхучие свойства ме-ханохиуическнх суспензия установлено, что 21 % ортофосфорная кислота обеспечивает оптимальное значение рН суспензии 1,4-1,5 при концентрации твердой фазы 0,45. Отливки из такой суспензии характеризуется плотностьв хеауиейся 3,26-3,39 г/си^, пористостью откратой 30-36 Я', пределом прочности при изгибе Ю-14 '¡ГЬ, воздушной усадхой 0,46-0,60 %.

По уравнениям >$ункииональноП зависимости изобарно-ияотер-мического потенциала от температуры для реакций в системе Лг 0^—Н^РО^ установлена температура начала взаимодействия иек-ду компонентами, возможность и последовательность протекания химических реакций образования фосфатов циркония.

Влияние способа механохимическо!) обработки материала на степень связывания раствора ортофос^ордой кислоть изучали при совместном (мокрый помол, состав 3) и раздельном СсухоП помол диоксида ииркония с последующим суспендировакием полученного порошка, состав ЗС) во времени процессах механической диспер-гаиии и химического взаимодействия компонентов.

Кинетика изменения содержания непрсреагировавшей (свободной) орто.|ос-1!орной кислотц в процессе помоле и сусгендироввния для диоксидииркониевых суспензий представлена на рис. 1. Процесс механохимического взаимодействия при установившемся режиме механического воздействия на гидродисперсив протекает в три стадии: I - интенсивного взаимодеРствия мевду компонентами в первые 3 часа; 2. - установившегося режима, взаимодействия; 3 -взаимодействие ме»ду компонентами после измельчения.

В свежеприготовленной суспензии спеченного Ог.Ь^ стаб.

(состав 3) содержится 54 % непрореагировавшей ортофосфорной кислоты после Ю ч помола, а через такой же промежуток времени от начала суспендироввния - 87 ? (состав ЗС). Этот показатель для суспензии электроплавленного И-О^ стаб. СаО составляет 61-11, а для электроплаеленнога €г0г стаб. Чгр^ - 67 %. Таким образом, на процесс взаимодействия диоксида циркония с ортофосфорно й кислотой ВЛИЯВ Т К5К. способ с кой об-

Рис. 1. Изменение содержания свободной -Н3РСЦ в процессе помоле (3) и суспен-дирования (X):

° - спеченный ЯО^, отвб. ^О^

■Л - электроплаЕленный ¿гО^, стаб. У^О-^,

о - электроплавленный ¿>0^ , стаб. СвО.

Рис. 2, Термогсзкин оусп'нзиг.

работки, так и предыстория палу чеши диоксида иирховия (плавкой или спеканием), а так»? в«5 стабилизмрувдгго оксида (СаО или,

Установлено, что сЬяэуЕЗая способность суспензий, плотность'и прочность отливок существенно возрастает и с пинается воздушная усадка, если проаесоы механической диспергепия и химического взаимодействия в гидродис перс лях протекает одновременно.

Суаность межфазного взаимодействия з гидродисперсиях за-клочается в образовании на активных центра^ поверхности чоз-тиц диоксида циркония гелеобразных фосфатсодергаедх соединений. для изучения влияния продуктов механохикического взаимодействия на связугаус способность еуспеазяИ выделяли центрифугированием дисперсионную среду суспензии. Получении^ фильтрат дважды промывали трехкратным, по отноаеннэ к собственному весу, количеством дистиллированной води и доводили до мощности исходной суспензии (состав 03), из которой отливали образцу. Сравнительная характеристике свойств отливок «из суспензий, полученных в результате различной кеханохикической обработки диоксида циркония, .стабилизированного оксидом иттрия, привод на в тебд.' I.

Тсбл иц» I

Свойства отливок после супки при >00 °С •'

Индекс суспензии Метод получения ¡Еоз-!дуан. !уевд- ! t «Плот-'ность ! каиу- • г/с м3 ! Порас-{тесть ¡отхры-!та|, • Предел !прочности при 'изгибе, ! «По

3 мокрый noyas Мб 3.35 36,9 14,5

зс суспендирована 1,2« 3,25 23,0 10,0

03 то *е, что 3, но о заменой фугата водой 1,9е 3,17 ад,о 0,3

зек то *е, что ЗС, но твердая фаза - моноклинный диоксид циркония 1,52 2,63 1б,б 0,1

Ортофосфорная квело«, иепрорелгнроваввач с диоксидом циркония при механохимическои гэвимчг^сгвви г гидродиспррсяи, упрочняет образин после облип» по 10С0 (состар 3 я ОС), в

фосфвтсодержацие йоединения - выяе 1000 °С (состав 03). После обжига при 15Ö0 °С прочность образцов еостова 03 несколько превышает прочность образцов составов 3 и X (рис. 3). Это объясняется упрочнением мекзеренных контактов за счет гетеровалент-»ого спекания по вакансионнсму механизму.

Термограммы твердой фазы суспензий Э и X (ркс. 2) имеют один эндо- и три экэозффекта. эндоэффекта связаны с удалением химически связанной воды из гидрооксифосфатов. Первый эк-зоэффект обусловлен образованием кислого фосфата ииркония 2г(НР0^)2, в результате химического взаимодействия ортофосфор-ной кислоты, непрореагироваваей при неханохимическом взаимодействии в гидродисперсии, t диоксидом ииркония; второй - переходом кислого фосфата ииркония в пирофосфат; третий - кристаллизацией пирофосфате ииркония.

На термогремме твердой фазы суспензии 03 имеется два эк-, эозффекта: первый обусловлен переходом локализованных на активных центрах поверхности зерен диоксида ииркония кислых фосфатов в парофосфогы, второй - кристаллизацией гарофосфата икркония.

Изучено влияние зернового состава, твердой фазы на реотех-нологическне характеристики суспензий и физико-механические свойства отливок.

Методами kt¿, ИКС и петрографического анализа идентифицированы фосфаты ииркония, образуюдиеся при мехенохимической обработке гидродисперсий.

Чет£гая_главэ посвящена изучение структуры, фазового состава и термомеханических свойств диоксидииркониевых масс.

Разработан« составы литьевых бетонных месс, содерхаиих ЗЗ-ЗВ % вяхувей суспензии и 62-67 % полифрвкииокного заполнителя. Термомеханические свойства этих касс были изучены на оптимальных составах ЛИ-З и IK-1». Для исследований в качестве исходного, в также базы для сравнительной окенки по литературным двнни* принят состав набивной мессы НК (табл. 2). В sio« не таблиие приведен состав литьевой месс» J1K-0*, в кото-. (>оЙ вялуний юмпонент - суспен»ия - был подвергнут двухкратной отмыт дмстмллироввиноИ водой по методике, примененной для суоп«нзик состо?803. ¿л* получения набивной мессы составе НКО (гв*л. 2) мехвническув смеок моноклинного диоксида

Таблица 2

Летав и свойстве диоксидцкрканиеЕкх касс и бетонов на ^осфатсодеряааих вякудих

Показатели

Тип ! Размер ! _ Индекс массы

запол- ' зерен. " , ~ НвбйЧныё "

нителя ! мм •--нвол.ныя-------

! ! НИ ! Нй ! НКО !

литьевые _ Гл-3 ! JIK-4

COG1*3 (мае. f)

¿чохаил циркония, стеб. 6 мае* % СаО

«хожгд циркония ионокл. Диоксид, циркония, атео.

эл. эл. эл.

эл. зл. зпеч.

2.0-0,5; менее 0,5 менее 0,06 кенее С .0^ 2,0-0.5 менее 0,5 . менее 0,06

Сояеасак»« добавок vosepx '-ХС0 % сухой массы);-

Ч°5 н2с

СБОЖТВА БЕТОНОВ. Л0С1Е CJiK.i ПРИ 300 °С

Зоздузшая усадка. % Плотность ивуааяся, г/см^ йзрастость открытая, % Прочность при сжатия, КПа Прочность при разрыве, КПа

АО ¡.0 ' ад 40

- 30 30 - 27 27

_ - - - 33 33

30 30 30 - - -

ед - 43 - -

30 - - 25' - -

- - - га - -

3.5 3.5 0.3 1.0 I д 0,4

3,9 3.9 7 Д. 5.9 6.9 7,7

0.2 0.2 не опр. 0,4 0.7 не опр.

3.9 3.5 3.5 4.5 1.2 4.1

30 32 33 19 25 ' 26

12 8 0,01 40 ' 10 0.1

о.е 0.7 не опр. 3,1 0.9 не опр.

Температуре, °С

Рис. 3- Зависимость предела прочности пр! изгибе от температуры обжига.

Температура, °С

Рис. Зависимость предела прочности при снатии от температуры ойкига.

r.J

\l сртс ¡OC .j 'jpMOii KHCXOTU ПЛОТНО;;«» I ,4" r/c«»" «.>.•:!:,;.. ».•..•и даулК{'агноЯ отмнеке дистиллированной водой, а зстивоусуй 1.->сле от:ш1":<и тнердув ïa зу использовали в качеств cES3>saei>. roMioцента массы.

Восае об'лига образцов из масс, сомрха«1х.ие>ак>х»«<»чее • ::о? вяг.удее прочность ьагрзстает, а пасс без такого вялукем №«е при лов une ином содержании Р^О уменьшается (рис. О.

Более высоку» прочность из разрыв при температурах ¡"siw теича До 1350 °С имеет обра au« из «асе на иеханохикичгско» и.у-;рм. <<орагиы из масс составов НХО и лИ-Oi, без сгободноЯ îoi.oo|otHOS .кислоты, отличались рало:'? прочностью росл? О'кнг» до сОО °С, однако при повыв екай - теиператури облмга :*х про*»«.; i » ' повшмась и после обжига при о. 400 °С состегала ЧПа, npe%i< c'.ie прочность образцов, содержащих в своем составе .свободную орто}юсфориуо кислоту (ЧЭ КПа, рис. 4). Это г.одтвермдйег ранг«, отиечеинвв факт контактного упрочнения межзеренных границ ь результате гетеровалентного спекания по Еакансионному механик):,.

Термостойкость определяли на образцах высушенных при 300 °С. При этог* температуре структура материала еще не сформ совалась, поскольку в материале прошли только дегидратапионные процесс п.,с питания, обра зпов по режиму "l3GCf °С - воздух" показали, что образин-из литьевых масс CiK—^ и ÎH-Э) не имели ehais ыьх дефектов после 15 циклов, а образны из набивных масс разрушились после 3 циклов. Термостойкость литьевих масс на мешано-химическом вялушем при содержании ^ ^ Е ^ Раз Еыше термостойкости набивнвх масс, содерлацих 3,5 % PjQç,. При этой остаточная прочность fa разрыв после двух теплосмен литьевых масс в 2 рвза превышает таковую для набивных масс, полученных по традиционной технологии. Ото объясняется, по данным акустик эмиссионного анализа, формированием на начальных циклах термо-ииклироваьия микротрещиноватой структуры, релаксируювдй термические напряжения при последующем термоииклировании. Прочное™ исследуемых составов повышается при замене стабилизирующего сь евда кальция на оксид иттрия.

В структуре диоксидцирконие»ых бетонов на мехенохимичес-ком зяжущеМ после сушки при 300 °С петрографическим анализом установлено наличие аиорфннх соединений гидрофосфата цирконии па (-.екзеренных- грвницвх, превращающаяся после обиига при

л.2:

1620 "С в с«кловидни-г просади*, сос-я«* -Г^О¿'"'¿05 с гри-.к-сяы) фсо$ата иттрия.

В пятой главе приводятся резудьтйты промышленной апробации бетонной кассь: для изготовления безобжиговой монолитной футеровки канала КГД-генгриторо типа У25-БН (йВТ АН, г. Москва) при температуре эксплуатации сыае £000 °С.

Оаидаемай экономический эффект от применения разработанной массы составит В427 руб. на I т футеровки (в ценах 1589 г.).

ОБШЙЕ ВЫВОД I!

1. Перспективным исправлением в современном керамическом материаловедении является повыиение качества неформованных ди-оксвдиирхониевых масс не фосфатных связках при одновременном снижении в массах содержания При'!енениг в качестве фосфатных связок мехвнохимаческих вяхуких приводит к улучшению связуших характеристик бетонных масс и сникает до I % необходимое содеравние Р2®5*

2. Разработан мехвкохимический метод получения фосфатсо-дераэдей вяжущей суспензии, основанный на совмещении процессов механического диспергирования зерен стабилизированного диоксида ииркония и их химического взаимодействия с раствором ортофосфорной кислоты. Сущность такого взаимодействия заклинается в образовании на активных центрах поверхности зерен диоксида ц-иркония аморфных фосфатсодершщих соединений, идентифицированных методами ¿ТА, ШС и петрографического анализа. Такое взаимодействие реализуется в 21 ?-ном растворе ортофосфорной кислоты при рН суспензии I,4-1,5 и концентрации твер-дрй фазы 0,45.

3. Наибольшее влияние на межфазное взаимодействие в гидродисперсиях оказывают: способ хехвнохимической обработки (мокрый помол ил суспендирование), предыстория получения диоксида ииркония (плавкой или спеканием), вид стабилизирующего оксиде (СвО или У203).

Впервые установлено неоднозначное влияние на механические свойства бетонов, полученных на основе цеханохинических ьяхущих, фосфатсодержаких соединений,'локализованных ■№ активных центрах поверхности диоксида циркония, и непцореагировав-шей с ним ортофосфорной кислота. После обхига при температу-

1.5

рзх до 100С °с »•»хвнччес.куп пузчиос^ь одрццог. об;счг<1:а;с.с» пеппореигаровававя орто^осфоряая кислота,- при дальнейшем пя-ветении температуры об»мга - фосфзтсодержацие соединения.

5. На основе «гаханохимических хзжуеш разработаны сость-вы литьевых бетонных масс с содераанием Р^О^ ло I % и пов:-;-аенноя термостойкастьп. Прочность таких бетонов возрастает при замене стабилизирующего оксида кальция на оксид иттрия.

Повышенная термостойкость разреботанных бетонов, по дан ним акувтико-эмиссионного анализа, обусловлена релаксацией термических напряжений в результате формирования микротревд-. ногатой структуры в начальный период термоииклирования.

6. Характерно? особенностьв структуры разработанных бетонов является образование на меязеренных границах аморфных гелеобразных соединений гидрофосфата циркония, которые после обяига г?ри 16 50 °С превращается в стекловидные прослойки составе 2,гОс пРимесями фосфата иттрия. '

7. Опытно-промышленная апробаиия разработанного бетона а Футеровке канала МА-генератора типа У25-БН (КВТ АН, г. Москва) показала эффективность ее использования для безобяиговых монолитных футеровок различных промышленных высокотемпературных агрегатов при температурах эксплуатации вь-де 2000 °С.

Ожидаемый экономический эффект от применения разработай, ной массы составит 6427 руб. на I т футеровки (в ценах 1965 ;. •

Основные положения диссертационной работы излояени в еле дувших публикациях:

1. Хитървые электродные массы на осноре стабилизирований го диоксида циркония / Н.С.Бельмаз, Л.Н.Семыкина, Е.П.Пахомое, Ji.ti.bopoвкоев/ фундаментальные исследования и новые технологии в строительном/материаловедении: Тезисы докладов к предстоящей Всесовэноп юн^рениии. Часть 2. Химия и технология передовой керамики. - Белгород, - С. 9.

2. Влияние способов введения минеральных активаторов на реологические и вяжущие своАства суспензий / Л.Н.Семыкина/ . Тезисы докладов 1У научно-технической конференции молодых ученых и специалистов..- Белгород, 1989. - С. 7.

3. Термостабильные циркониевые масси для высокотемпературных агрегатов / Н.С.Бельмаз, Л.Н.Сеныкина, Л .С. Константинова / Хм>ия высокотемпературных неметаллических материалов. -

Белгород, 1990. - С. 12-16.

4. Термостойкие безобжигавые «соси на осноеэ корунда н диоксида циркония / И.И.Немец, Н.С.Белььаз, Л.Н.Семыкина / Тезисы докладов ХП Всесоюзной конференции, Обнинск, 1990, ч. 2.-М., 1990. - С. 121-122.

5. Термостойкие композита на основе трехкомпоненгной вя-куцей суспензий / И.И.Немец, Н.С.Бельмаз, Л.Н.Семыкина / Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического семинара "Керамические вяауцие, керамобетоны и перспективы их применения в металлургии". - П., 1990. - С. ,10.

6. Трибохимическая технология огнеупорных масс на основе оксидов алюминия и циркония / ИЛ!.Ненец, Н.С.Бельмаз, i.H.Ce-микина / Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического семинара "Керамические вяхуийе, керамобетоны и перспективы их прикгнения в металлургии". - М., 1990. - С. 6-7.

7. Трибохииическое активирование поликристаллических оксидов одвкивия » инркошк / И.И..Немеи, Н.С.Бельмаз, I.H.Ccku-кина / Огнеупоры. - 1991. - Кб. - С. 7-11.

Б. A.c. 1685695 СССР, Ш С 04 В 35/18. Способ получения каростойкого вякувего / И.И.Немец, Н.С.Бельмаз,'Л.Н.Семыкина. - Заявл. 31.10.S8; Опубл. 23.10.91, Б.И. R 39.

9. A.c. 1766681 СССР, ИКй С 04 В 35/48. Шихта для изготовления «ЗсзобкнгоБых изделий выспей огнеупорности / И.И.Нвкеи, Н.С.Бельмаз, Л.Н.Семыкина, В.Б.&летковский, Е.П.Пахомов, Л.Б.Боровкова, О.В.Бвкунов, А.Г.Смирнова. - Звявл. 08.06.90; Опубл. 07.10.92, Б.И. »37.

10. Термовтебильные композита нв основе трехкомлонентноР. вякувей суспензии / И.И.Неиец, Н.С.Бельмаз, Л.Н.Семыкина / Огнеупорм. - 1992. - » 1. - С. 4-7.

ВТЙ^И, iitc. ТUp. tÖO Эк?,.