автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.13, диссертация на тему:Аппаратно-программные средства электронного канала спектрофотометрического детектора для высокоэффективной жидкостной хроматографии

Принятые сокращения

Введение

1 Современное состояние приборов анализа химического состава веществ методом ВЭЖХ

1.1 Состав и структура микроколоночного жидкостного хроматографа

1.2 Анализ функционирования и классификация фотометрических детекторов используемых для ВЭЖХ

1.3 Спектрофотометрические детекторы используемые для ВЭЖХ

1.4 Формулировка цели и постановка задач исследования

1.5 Выводы

2 Исследование и разработка Математической модели формирования хроматографической информации ЭК СФД

2.1 Анализ и выбор обобщенной структуры формирования хроматографической информации ЭК СФД.

2.2 Определение требований к шумовым параметрам блоков ЭК

2.3 Анализ и выбор средств фильтрации наложения спектров

2.4 Выбор способа и определение требований к аналого-цифровому преобразованию хроматографической информации.

2.5 Выбор методов и средств подавления неинформативной составляющей сигнала.

2.6 Выбор математической модели и разработка методики выделения информативной составляющей хроматографического сигнала

2.7 Выводы

3 Методика определения параметров функциональных узлов и блоков ЭК СФД

3.1 Разработка последовательности выбора и расчета узлов и блоков

ЭК СФД

3.2 Выбор типа и параметров ЕД-АЦП

3.3 Выбор параметров фильтра наложения спектров.

3.4 Выбор весовых функций для подавления сетевой помехи

3.5 Выбор разрядности целочисленного представления коэффициентов ВФ фильтра сетевой помехи

3.6 Выбор эквивалентных длительностей ВФ усредняющих КИХ-фильтров

3.7 Выбор типа и параметров гальванической развязки

3.8 Выводы 110 4 Практическая реализация ЭК СФД

4.1 Разработка алгоритмов функционирования ЦВУУ ЭК СФД.

4.2 Определение параметров макетного образца ЭК СФД и результаты испытаний

4.3 Программная реализация методики расчета параметров информативных хроматографических пиков

4.4 Выводы 139 Заключение 141 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 142 ПРИЛОЖЕНИЯ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

АЦП - аналого-цифровой преобразователь АЧХ - амплитудно-частотная характеристика БИХ - бесконечная импульсная характеристика ВФ - весовая функция

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография

ДМД - детектор на диодной матрице е.о.п. - единица оптической плотности

КИХ - конечная импульсная характеристика

ОМБ - оптико-механический блок

ПОИ - приемник оптического излучения

СФД - спектрофотометрический детектор

УФД — детектор с фиксированной длиной волны

ФД - фотометрический детектор

ФНС - фильтр наложения спектров

ФНЧ - фильтр нижних частот

ФУФД - фильтровый фотометр

ФЧХ - фазово-частотная характеристика

ФЭУ - фотоэлектронный умножитель

ЭК - электронный канал

Хроматография представляет собой физико-химический метод анализа состава многокомпонентных веществ основанный на разделении исходного вещества на составляющие компоненты. Определение качественного и количественного состава пробы осуществляют, используя специальные методики и оборудование. Одним из хроматографических методов является высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ). Ее основным преимуществом является возможность исследования практически любых объектов без каких-либо ограничений по их физико-химическим свойствам, например, по температурам кипения или молекулярной массе [56]. При этом ВЭЖХ обладает универсальностью, возможностью автоматизации разделения и анализа сложных смесей органических и неорганических веществ, экспрессивностью и высокой чувствительностью [71]. ВЭЖХ широко применяется в промышленности, криминалистике, экологических и медицинских исследованиях. На основании полученных с ее помощью данных производится управление технологическими процессами и контроль качества выпускаемой продукции, в том числе и при производстве продуктов питания [2, 11, 40, 78, 87, 95, 100].

В ВЭЖХ разделение пробы на компоненты происходит при прохождении растворителя (элюента), содержащего исследуемое вещество -подвижной фазы через неподвижную фазу - хроматографическую колонку, представляющую собой трубку, заполненную сорбентом. В зависимости от силы взаимодействия с поверхностью сорбента компоненты пробы перемещаются вдоль колонки с разной скоростью. Обнаружение разделенных компонентов пробы на выходе колонки осуществляют при помощи специального устройства - детектора, контролирующего какое-либо свойство подвижной фазы, функционально связанное с концентрацией компонента [56].

Детектор формирует кривую отражающую зависимость концентрации компонентов выходящих из колонки с потоком подвижной фазы от времени прошедшего с момента начала разделения, которую называют хроматограммой [55]. Она состоит из базовой линии и пиков. Базовая линия соответствует величине сигнала детектора, когда он регистрирует только сигнал растворителя, не содержащего компонентов исследуемого вещества. Пик - кривая, описывающая постепенное изменение концентрации компонента на выходе колонки. В идеальном случае кривая, описывающая пик, приближается к кривой нормального распределения Гаусса [76].

Время от момента ввода анализируемой пробы до регистрации максимума пика называют временем удерживания tR, его можно представить в виде суммы двух составляющих - времени пребывания компонента в подвижной фазе tm и времени пребывания в неподвижной фазе ts [71]. Значение tm равно времени прохождения через колонку несорбируемого компонента. Значение tR зависит от природы вещества и сорбента, но не зависит от количества пробы. Величина tR может быть различной для одного и того же вещества при различных условиях проведения анализа. Для характеристики удержания используют понятие удерживаемого объема Vr -объема подвижной фазы, который нужно пропустить через колонку с определенной скоростью, что бы элюировать вещество [71]. При постоянных условиях хроматографирования, таких как скорость потока, давление, температура, состав фаз значения tr и Vr строго воспроизводимы и могут быть использованы для идентификации веществ. Количество вещества, вымываемого из колонки, может быть найдено по площади под кривой элюирования [56].

Определение качественного и количественного состава вещества в ВЭЖХ основано на том, что положение хроматографического пика на хроматограмме для данной хроматографической системы характеризует природу вещества, а площадь ограниченная этой кривой и базовой линией есть некоторая функция от количества данного вещества, прошедшего через детектор. Точность и достоверность результатов анализа состава вещества методом ВЭЖХ существенно зависят не только от качества разделения исходного вещества, но и от параметров используемых технических средств регистрации и формирования хроматографической информации, а также примененных алгоритмов ее обработки [71].

Одним из наиболее широко применяемых детекторов в ВЭЖХ является спектрофотометрический детектор (СФД). По применяемости для различных типов анализов он занимает второе место среди детекторов для ВЭЖХ [100]. Принцип действия СФД основан на сравнении поглощения света определенной длины волны в видимой или ультрафиолетовой области чистым элюентом и элюентом содержащем в своем составе компоненты исследуемой смеси. Физической основой определения концентрации веществ с использованием СФД является закон светопоглощения Бугера-Ламберта-Бера [86, 99]. Основными областями применения СФД являются научные исследования, экологический мониторинг, криминалистика, химическая, нефтяная, фармацевтическая и пищевая промышленности. [2, 11,70,78].

Достоверность результатов анализа определяется двумя основными факторами: уровнем флуктуационных шумов выходного сигнала СФД и степенью разделения компонентов [56]. Уровень флуктуационных шумов выходного сигнала ЭК СФД определяет минимальные обнаруживаемые концентрации (предел детектирования), что является одной из важнейших потребительских характеристик системы ВЭЖХ, особенно при экомониторинге и контроле качества продукции в пищевой и фармацевтической промышленности. Величина уровня флуктуационных шумов прибора зависит от условий проведения анализа, параметров чувствительного элемента детектора, примененных методик и технических средств формирования и обработки сигнала [71, 85]. Неполное разделение компонентов пробы в хроматографической колонке вызывает появление на хроматограмме частично наложившихся пиков. Определение площадей подобных пиков затруднено, что в свою очередь осложняет определение концентраций соответствующих им веществ. Некорректное выделение пиков на фоне наложений может привести к пропуску или ошибочной идентификации компонентов с малыми концентрациями [75, 73, 78].

Проведенный анализ показал, что существующие спектрофотометры не вполне соответствуют совокупности предъявляемых к ним требований по величине предела детектирования и достоверности результатов анализа [78, 96], повышение которых возможно тремя способами. Первый основан на совершенствовании методик подготовки пробы и проведения анализа. Второй заключается в совершенствовании оптико-механической схемы и повышении точности изготовления оптико-механического блока прибора. Третий предполагает совершенствование методик, алгоритмов и технических средств формирования и предварительной обработки хроматографической информации. Указанной проблеме посвящено большое количество работ-,, отечественных и зарубежных ученых, например, Коломбета Ю.А., Будникова К.Г., Сакодынского К.И., Бражникова С.А., Сычева С.Н., Яшина А.И., Долана М., Фоли Дж., Киселева А.В., Лайе Ж., Ковача Е., Унгера К.К., однако в настоящее время третий способ исследован недостаточно [60, 72, 100].

Достигнутые в настоящее время успехи в области аналого-цифровых методов и средств обработки сигналов создали предпосылки для значительного улучшения характеристик СФД за счет модернизации технических средств формирования и предварительной обработки хроматографической информации. Таким образом, актуальным является проведение комплексного исследования особенностей формирования и обработки хроматографического сигнала СФД, и на основе полученных результатов совершенствование аппаратно-программных средств электронного канала (ЭК) прибора, выполняющего формирование и предварительную обработку хроматографической информации, что позволит повысить точность и достоверность результатов анализа состава вещества методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием СФД.

Объектом исследования является электронный канал СФД.

Предметом исследования являются модели, методики, алгоритмы и технические средства формирования хроматографической информации ЭК СФД.

Цель диссертационной работы состоит в повышении достоверности результатов контроля состава веществ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии при применении спектрофотометрических детекторов.

К основным задачам исследования относятся:

1. Проведение системного анализа функциональных требований к формированию хроматографической информации техническими средствами электронного канала спектрофотометрического детектора;

2. Разработка математической модели и алгоритмов формирования хроматографической информации аппаратно-программными средствами электронного канала;

3. Разработка методики расчета параметров информативных хроматографических пиков на фоне искажений и частичных наложений;

4. Разработка методик и алгоритмов определения параметров основных функциональных узлов и блоков аппаратно-программных средств электронного канала;

5. Экспериментальные исследования с целью проверки правильности и эффективности предложенных теоретических положений.

Методы исследования. Для решения поставленных задач в работе использовались методы математического, имитационного и физического моделирования, теоретические основы информационно-измерительной техники и цифровой обработки сигналов. Применялся математический аппарат дифференциального и интегрального исчисления, численных методов, системного анализа. Обработка данных выполнена на ЭВМ по оригинальным алгоритмам с использованием языка программирования Object Pascal в среде Borland Delphi, пакетов математического моделирования VisSim и MATLAB, а так же табличного процессора MS Excel.

Научая новизна работы заключается в следующем:

1. Предложена математическая модель формирования хроматографической информации, основанная на базовых физико-технических принципах фотометрии, позволяющая создавать аппаратно-программные средства электронных каналов спектрофотометрических детекторов с повышенной достоверностью результатов контроля химического состава веществ;

2. Разработана методика расчета параметров информативных хроматографических пиков, основанная на модифицированном методе Савицкого-Голея и нелинейной оптимизации, использующая разбиение пиков на эквипараметрические участки;

3. Разработаны методика и алгоритмы определения параметров технических средств формирования информативных сигналов электронного канала, обеспечивающих заданный уровень флуктуационных шумов и искажений формируемой информации.

Практическая ценность работы заключается в том, что использование предложенных математических моделей, структурных схем, методик и алгоритмов при разработке аппаратно-программных средств ЭК СФД позволяет повысить достоверность формируемой хроматографической информации за счет снижения уровня флуктуационных шумов и выделения пиков на фоне частичных наложений.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Математическая модель формирования хроматографической информации, основанная на базовых физико-технических принципах фотометрии, позволяющая создавать аппаратно-программные средства электронных каналов спектрофотометрических детекторов с повышенной достоверностью результатов контроля химического состава веществ;

2. Методика расчета параметров информативных хроматографических пиков, основанная на модифицированном методе Савицкого-Голея и нелинейной оптимизации, использующая разбиение пиков на эквипараметрические участки;

3. Методика и алгоритмы определения параметров технических средств формирования информативных сигналов электронного канала, основанных на предложенной математической модели, обеспечивающих заданный уровень флуктуационных шумов и искажений формируемой информации.

Реализация и внедрение результатов исследований. На основе проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработан макетный образец ЭК СФД и проведены его испытания в составе серийного хроматографа «Милихром», по результатам которых рекомендовано внедрение преложенного ЭК СФД при модернизации существующих СФД. Методика расчета параметров информативных пиков хроматограммы, реализована в программе «Х-Моделист», которая по результатам испытаний рекомендована для включения в состав программного обеспечения хроматографов «Милихром», выпускаемых ЗАО Научприбор. Макетный образец ЭК СФД и программа «Х-Моделист» также используются в учебном процессе кафедры ПТЭиВС ОрелГТУ.

Апробация и публикации результатов работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на 6 научно-технических конференциях:

- Международная научно-практическая конференция "Компьютеры. Программы. Интернет. 2003", - Киев, 2003 г.;

- VII, VIII, X Всероссийские научно-технические конференции "Методы и средства измерений физических величин", Нижний Новгород, 2003, 2004 г.;

- I и II Всероссийская научно-техническая конференция "Современные промышленные технологии", Нижний Новгород, 2004 г.;

По содержанию и результатам работы опубликовано 15 печатных работ, в том числе 5 статей в центральных журналах. Одна статья принята в печать.

Получен патент на изобретение № 2229124 МПК G01N30/86. Получено решение о выдаче патента.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав и заключения, содержание которых изложено на 153 страницах, содержит 34 рисунка, 16 таблиц, список литературы, включающий 123 наименования работ отечественных и зарубежных авторов, а также приложения.

4.5 Выводы

1. Разработаны алгоритмы функционирования в различных режимах спектрофотометрического детектора, электронный канал которого построен согласно положений изложенных диссертационном исследовании. Для каждого из предложенных алгоритмов выработаны требования к общему времени выполнения и необходимому объему оперативной памяти.

2. Предложена структура пакета данных, которая при их передаче на ЭВМ позволяет производить контроль правильности переданной на ЭВМ хроматографической информации.

3. Основываясь на результатах диссертационного исследования, разработан и испытан макетный образец ЭК СФД. Проведенные испытания подтвердили, что использование разработанного макетного образца ЭК СФД в составе жидкостного микроколоночного хроматографа «Милихром» позволяет увеличить предел детектирования за счет снижения уровня флуктуационных шумов. Результаты сравнительного анализа показали, что детектор, использующий разработанный на базе результатов исследования макетный образец ЭК СФД по основным параметрам не уступает отечественным и зарубежным аналогам, при этом обеспечивая меньший уровень флуктуационных шумов и дрейфа.

4. Выполнена программная реализация предложенной в рамках диссертационного исследования методики расчета параметров информативных хроматографических пиков. Результаты испытаний проведенных на тест-смесях ароматических углеводородов и аминокислот подтвердили эффективность ее при выделении информативных пиков хроматограммы на фоне частичных наложений. При этом отклонение значений концентраций определенных после разделения частично наложившихся пиков по предложенной методике от концентрации исходных компонентов тест-смесей в среднем не превысила 1%-3%, что является достаточным для большинства проводимых с помощью СФД анализов.

5. При оценке эффективности предложенных решений установлено, что повышение достоверности результатов контроля достигается за счет снижения минимальной амплитуды информативного сигнала, а, следовательно, повышения предела детектирования, в 4,4 раза, и снижения погрешности определения площадей хроматографических пиков, а соответственно, и концентраций соответствующих им компонентов, в 3.7 раз, за счет снижения погрешности проведения базовой линии. Использование функционала выделения информативных пиков для выделения пиков позволяет снизить погрешности определения площадей частично наложившихся пиков до 1.3 %, что в ряде случаев на порядок меньше погрешности достигаемой классическими методами перпендикуляра и касательной.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Проанализированы особенности формирования хроматографической информации и систематизированы функциональные требования, предъявляемые к техническим средствам электронного канала СФД.

2. Разработана математическая модель и алгоритмы формирования хроматографической информации, основанные на базовых физико-технических принципах фотометрии, позволяющие создавать аппаратно-программные средства ЭК СФД, применение которых обеспечивает повышение достоверности результатов контроля химического состава веществ, за счет снижения уровня флуктуационных шумов в 1,4 раза по сравнению с лучшими отечественными и зарубежными аналогами.

3. Разработана методика расчета параметров пиков хроматограммы, основанная на модифицированном методе Савицкого-Голея и нелинейной оптимизации при разбиении на эквипараметрические участки, позволяющая осуществить выделение пиков на фоне шумов, искажений и частичных наложений с погрешностью, в среднем, не превышающей 1-3%.

4. Разработаны методика и алгоритмы определения параметров функциональных узлов и блоков электронного канала спектрофотометрического детектора, обеспечивающих заданный уровень флуктуационных шумов и искажений.

5. Проведены испытания макетного образца ЭК СФД в составе хроматографа «Милихром», подтвердившие соответствие результатов полученных при теоретических исследованиях и параметров технических средств разработанных на их основе.

1. Аксененко М.Д. Приемники оптического излучения: Справочник. / М.Д. Аксененко, М.Л. Бараночников. М.: Радио и связь, 1987. - 296 с.

2. Анализ пищевых продуктов. Обзор методов анализа. Интернет-портал Anchem.ru, 2001. - http://www.anchem.ru/chromos/anfood.pdf

3. Андреев И.В. MATLAB для DSP SPTool инструмент для расчета цифровых фильтров и спектрального анализа сигналов. / И.В. Андреев, А.А. Ланнэ // Цифровая обработка сигналов. - 2000. - №2. - С. 8-11.

4. Арутюнов П.А. Формирование новой парадигмы цифровой обработки измерительной информации. / П.А. Арутюнов, И.Н. Красивский // Цифровая обработка сигналов. 2000. - №1. - С. 21-23.

5. Банди Б. Методы оптимизации. Вводный курс. М.: Радио и связь, 1988.- С. 17-25.

6. Белоедов М.В. Методы проектирования цифровых фильтров. -Волгоград: Издательство ВолГУ, 2004. 64 с.

7. Бендат Дж. Прикладной анализ случайных данных: пер. с англ. / Дж. Бендат А. Пирсол. М.: Мир, 1989. - 540 с.

8. Блейхут Р. Быстрые алгоритмы цифровой обработки сигналов: пер. с англ. М.: Мир, 1989. - 448 с.

9. Бондаренко Л. Н. Определение параметров передаточной функции средств измерений по значениям амплитудно-частотной и фазочастотной характеристик. // Датчики и системы. 2004. - №7. - С. 18-21.

10. Бронштейн И.Н. Справочник по математике для инженеров и учащихся втузов. / И.Н. Бронштейн, К.А. Семендяев. М.: Наука, 1980. - С. 882, 883.

11. Брун Е. Жидкостная хроматография полимеров: настоящее и будущее: пер с англ. // Российский химический журнал. 2003. - т. XLVII. -№1. - С. 90-101.

12. Вершинин В.И. Критерии совпадения пиков в качественном хроматографическом анализе. / В.И. Вершинин, И.И. Медведовская, В.А. Топчий // ЖАХ. 2001. - Т.56. - №4. - С. 367-373.

13. Волович Г.И. Аналоговые коммутаторы. // Сервер по микроэлектронике. http://www.gaw.ru/html.cgi/txt/doc/switch/index.htm

14. Волович Г.И. Аналого-цифровые преобразователи. // Сервер по микроэлектронике. http://www.gaw.ru/html.cgi/txt/doc/adc/index.htm

15. Волович Г.И. Операционные усилители. // Сервер по микроэлектронике. http://www.gaw.ru/html.cgi/txt/doc/op/index.htm

16. Волович Г.И. Фильтры нижних частот. // Сервер по микроэлектронике. http://www.gaw.ru/html.cgi/txt/doc/op/firnopl l2.htm

17. Волович Г.И. Цифро-аналоговые преобразователи. // Сервер по микроэлектронике. http://www.gaw.ru/html.cgi/txt/doc/dac/index.htm

18. Гармаш А.В. Метрологические основы аналитической химии. /

19. A.В. Гармаш, Н.М. Сорокина. Интернет-портал Anchem.ru, 2003. -http://anchem.ru/literature/books/chemmetr.pdf

20. Говорухин В.Н. Компьютер в математическом исследовании. /

21. B.Н. Говорухин, В .Г. Цибулин. СПб.: Питер, 2001. - 624 с.

22. Голуб В. Цифровая обработка сигналов: Сигма-дельта АЦП. // Электроника: Наука. Технология. Бизнес. 2001 - № 4 - С.22-27

23. Гольдштейн M.JI. Современные средства аналогового и цифрового ввода-вывода. / M.JI. Гольдштейн, А.В. Матвеев // Датчики и системы. 2004. - №6. - С. 68-77.

24. Гуревич А.Л. Автоматизация обработки хроматографической информации. / A.JI. Гуревич, JI.A. Коломыцев, JI.A. Русинов. М.: Энергия, 1973.-С. 13,91.

25. Гутников В. С. Фильтрация измерительных сигналов. Д.: Энергоатомиздат, 1990 - 192 с.

26. Давыдов А.В. Цифровая обработка сигналов. Екатеринбург: Издательство: Уральского Государственного Горного Университета, 2004. -154 с.

27. Дельта-сигма аналого-цифровые преобразователи фирмы Analog Devices. // Сервер по микроэлектронике. -http://www.gaw.ru/html.cgi/txt/ic/AnalogDevices/adc/delta/start.htm

28. Дьяконов В. П. MATLAB 6/6.1/6.5 + Simulink 4/5. Основы применения. М.: COJIOH-Пресс, 2004. - 768 с.

29. Желондзь О.В. Метрологическое сопровождение мягких вычислений при хроматографическом количественном анализе. / О.В. Желондзь, Г.Н. Солопченко. // Материалы международной конференции по мягким вычислениям и измерениям SCM'99. СПб, 1999. - С.21 - 26.

30. Измерения в промышленности. Справ. Изд. в 3-х кн. Кн. 1 Теоретические основы: пер с нем. / под ред. Профоса П. — М.: Металлургия, 1990.-492 с.

31. Католог хроматографических методик. / НПО Научприбор. -Орел: НПО Научприбор, 1990. 92 с.

32. Кестер У. Аналого-цифровые преобразователи для задач цифровой обработки сигналов: пер. с англ. / У. Кестер, Дж. Брайэнт. — М.: Российское представительство Analog Devices, 2002. -http ://www. eltech.spb.ru/pdiyAD/1 .pdf

33. Клиначёв H. В. Библиотека SimLib4Visio инструмент программирования математических ядер моделирующих программ. - v 1.4. -Челябинск: ЮУрГУ, 2004.- 36 файлов.

34. Клиначёв Н. В. Модель сигма-дельта АЦП. // VisSim в России. -http://model.exponenta.ru/sdadc.html 22.10.2000.

35. Клиначёв Н. В. Моделирование систем в программе VisSim: Справочная система. Offline версия 1.0. Челябинск: ЮУрГУ, 2001. -212 файлов.

36. Клиначёв Н. В. Теория систем автоматического регулирования и управления: Учебно-методический комплекс. Offline версия 3.6. Челябинск: ЮУрГУ, 2005. - 652 файла.

37. Коломбет Ю.А. Оценка величины шума и ее использование при обработке хроматографического сигнала. / Ю.А. Коломбет, К.В. Михайлова. // Лабораторный журнал. 2002. - №1. - С. 32-35.

38. Кошелев В.И. Оценка спектрального динамического диапазона в задачах цифровой обработки сигналов. // Цифровая обработка сигналов. — 2003.-№3.-С. 15-19.

39. Краткий физико-технический справочник. / под ред.: К.П. Яковлева. М: Физматгиз, 1960. - 446 с.

40. Купер Дж. Вероятностные методы анализа сигналов и систем: пер. англ. / Дж. Купер, Макгиллем К. М.: Мир, 1989. - 376 с.

41. Кьорболи Дж. Моделирование и тестирование аналого-цифровых преобразователей. / Дж. Кьорболи, К. Моранди // Измерения, контроль, автоматизация (Журнал в журнале Датчики и системы). 2002. - № 3. - С. 59.

42. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1973.-536 с.

43. МакКарти М. АЦП: разрешающая способность "от пика до пика" и эффективная разрешающая способность: Руководство по применению. // Analog Devices: АЦП. — http://www.analog.com/UploadedFiles/ApplicationNotes/438603552716788154А N615R.pdf

44. МакКарти М. Выбор низкочастотного Сигма-Дельта АЦП: Руководство по применению. // Analog Devices: АЦП. -http://www.analog.com/UploadedFiles/ApplicationNotes/36715155271593AN60 7R.pdf

45. МакКарти М. Переключение каналов в Сигма-Дельта АЦП: Руководство по применению. // Analog Devices: АЦП. —http://www.analog.com/UploadedFiles/ApplicationNotes/4093718142805AN665 R.pdf

46. Мейзда Ф. Электронные измерительные приборы и методы измерения. М.: Мир, 1990. - С. 44.

47. Методы практического конструирования при нормировании сигналов с датчиков. По материалам семинара «Practical design techniques for sensor signal conditioning»: пер. с англ. / Analog Devices; под. ред. В.И. Силантьева. СПб.: АВТЕКС, 2000. - 312 с.

48. Милихром А-02: Примеры применения. / ЗАО Институт Хроматографии ЭкоНова. Новосибирск: ЗАО ИХ ЭкоНова, 2001. - 46 с. -http://www.econova.ru/pdf/usemilichrome.pdf

49. Милихром А-02: Руководство пользователя. / ЗАО Институт Хроматографии ЭкоНова. Новосибирск: ЗАО ИХ ЭкоНова, 2001. -16 с. -http://www.econova.ru/pdf/milichromeA-02.rar

50. Михеев М.Ю. Алгоритм функционирования адаптивного фильтра низкой частоты. / М.Ю. Михеев, В.А. Северин // Датчики и системы. 2002. -№ 1.-С. 13-19.

51. Мультихром для Windows: руководство по работе с системой. / ЗАО Амперсенд. М: ЗАО Амперсенд, 2001. - 22 с.

52. Мэтьюз Дж. Численные методы. Использование MATLAB: пер с англ. / Дж. Мэтьюз, К.Финк. Минск: Вильяме, 2001. - 720 с.

53. Никамин В. Аналого-цифровые и цифро-аналоговые преобразователи: Справочник. Минск: Альтекс-А, 2003. - 224 с.

54. Новиков Ф.А. Дискретная математика для программистов. -СПб.: Питер, 2000. 304 с.

55. Оллсон Г. Цифровые системы автоматизации и управления. / Г. Оллсон, Дж. Пиани. СПб.: Невский диалект, 2001. - 557 с.

56. Оранадский П.П. Автоматические измерения и приборы. Киев: В ища шк., 1986.-504 с.

57. Орлов В.И. Жидкостная хроматография. Теоретические основы. / В.И. Орлов, А.А. Аратсков. Дзержинск: Синтеко, 1997. - 42 с.

58. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения: Учеб. для ВУЗов. / Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высшая Школа, 2000. - 350 с.

59. Пароль Н.В. Фоточувствительные приборы и их применение: Справочник. / Н.В., Пароль С.А. Кайдалов. М.: Радио и связь, 1991. - 112 с.

60. Пат. 2229124 Российская Федерация, МПК GO 1 N30/86 Электронный канал флуориметрического детектора. / М.Т. Прасов, А.В. Тютякин, А.В. Печеровый, О.В. Алешкин (РФ) Опубл. 20.05.2004, Бюл. №14.

61. Печеровый А.В. К вопросу обработки хроматографических пиков. / Печеровый А.В., Прасов М.Т., Тютякин А.В.// Материалы всероссийской научно-технической конференции «VIII ВНТК Методы и средства измерений физических величин». Н.Новгород, 2003. - с. 10.

62. Печеровый А.В. К вопросу определения площадей неразделенных пиков в автоматизированных системах обработки хроматограмм. // Электронный журнал "Исследовано в России". 2005. - т. 8. - С. 366-373. -http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2005/033.pdf

63. Печеровый А.В. Многопараметрическая система контроля и управления. / А.В. Печеровый, М.Н. Анохин, М.Т. Прасов // Материалы международной научно-практической конференции «Компьютеры. Программы. Интернет. 2003». Киев, 2003. - с. 15-16.

64. Печеровый А.В. Некоторые особенности обнаружения и идентификации пиков в автоматизированных системах обработки хроматограмм. / А.В. Печеровый, М.Т. Прасов, А.В. Тютякин //Датчики и системы. 2004. - №8. - С.26-30.

65. Печеровый А.В. О разделении пиков в высокоэффективной жидкостной хроматографии. /А.В. Печеровый, М.Т. Прасов, А.В. Тютякин // Материалы всероссийской научно-технической конференции «VII ВНТК Методы и средства измерений». Н.Новгород, 2003. - с. 13.

66. Печеровый А.В. Способы управления хроматографическими приборами. / А.В. Печеровый, А.Н. Корсаков, О.В. Алешкин // Материалы всероссийской научно-технической конференции «VII ВНТК Методы и средства измерений». Н.Новгород, 2003. - с. 15.

67. Печеровый А.В. Хроматографическое оборудование в АСУТП. / А.В. Печеровый, А.Б. Курилов // Материалы всероссийской научно-технической конференции «II ВНТК Современные промышленные технологии». Н.Новгород, 2004. - с. 12-13.

68. Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учебное пособие. / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг и др. СПб.: Изд-во С.-Петербург, ун-та, 1998. 616 с.

69. Прасов М.Т. Аппаратно-программный способ снижения шумов оптических детекторов для высокоэффективной жидкостной хроматографии. / М.Т. Прасов, А.В. Тютякин, О.В. Алешкин // Датчики и системы. 2003. -№5.-С. 5-8.

70. Приборы для хроматографии / К. И. Сакодынский, В. В. Бражников, С. А. Волков, В. Ю. Зельвенский. М.: Машиностроение, 1987 -264 с.

71. Рабинер JI. Теория и применение цифровой обработки сигналов: пер. англ. / JI. Рабинер, Б. Гоулд. М.: Мир, 1978. - 850 с.

72. Расчеты в хроматографии /А. Немировский и др. .// Интернет-портал Аналитическая химия: статьи. http://www.geocities.com/novedu /raschrom.htm

73. Романенко С.В. Классификация математических моделей аналитических сигналов в форме пиков. / С.В. Романенко, А.Г. Стромберг // ЖАХ. 2000. - т. 55, № 11.-С.1144-1148.

74. Романов О.С. Высокоскоростные цифровые изоляторы компании Analog Devices. //ChipNews. 2003. - №7. - http://www.chip-news.ru/archive/chipnews/200307/11 .html

75. Рощина T.M. Хроматография в физической химии. // Соросовский Образовательный Журнал. 2000. - т.6. - №8. - С. 39-45.

76. С.А. Дорохин Программные средства многопроцессорных систем цифровой обработки сигналов. // Цифровая обработка сигналов. 2000. -№1.-С. 20-22.

77. Савельев И.В. Курс общей физики, т. 3: Учебное пособие для ВТУЗов. -М: Наука, 1987. 320 с.

78. Сато Ю. Обработка сигналов. М.: До дека, 1999. - 175 с.

79. Сергиенко А. Цифровая обработка сигналов. СПб.: Питер, 2003. -752 с.

80. Сикорский Д. А. Метод оценки пороговой частотно-энергетической характеристики оптико-электронного тракта. // Электронный журнал "Исследовано в России". 2003. - т.6. - С. 1355-1368. -http://zhurnal.ape.relarn.rU/articles/2003/l 12.pdf

81. Смит С. Научно-техническое руководство по цифровой обработке сигналов: пер. с англ. СПб.: АВТЕКС, 2001. - 974 с.

82. Сычев С.Н. Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром». / С.Н. Сычев, К.С. Сычев, В.А. Гаврилина. Орел: ОрелГТУ, 2004. - 130 с.

83. Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ: Монография. Орел: ОрелГТУ, 2000.-212 с.

84. Техника эксперимента в органической химии. / С.В. Пономарев, А.С. Золотарева, Л.Г. Сагинова, В.И. Теренин. М.: МГУ, 1998. - 102 с.

85. Титце У. Полупроводниковая схемотехника: Справочное руководство: пер с. нем. / У. Титце К. Шенк. М.: Мир, 1982. - 512 с.

86. Тютякин А.В. К выбору передаточных характеристик антиэлайзинговых фильтров. // Приборы и системы. Управление. Контроль. Диагностика. 2005. - №5. - С. 20-22.

87. Тютякин А.В. О выборе передаточных характеристик фильтров нижних частот системного назначения. // Электронный журнал "Исследовано в России". 2005. - т. 8. - С. 1848-1856. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2005/179.pdf

88. Харкевич А.А. Борьба с помехами. М.: Наука, 1965. - 276 с.

89. Хоровиц П., Искусство схемотехники. В 2-х томах Том 1. / П. Хоровиц, У. Хилл. Пер с англ. М.: Мир, 1998 - 602 с.

90. Хроматограф жидкостный микроколоночный «Милихром-5». Инструкция по поверке. / НПО Научприбор. Орел: НПО Научприбор, 1990. -54 с.

91. Хроматограф жидкостный микроколоночный в блочно-модульном исполнении «Милихром-5» Руководство по эксплуатации. / НПО Научприбор. Орел: НПО Научприбор, 1990. - 120 с.

92. Цербст М. Контрольно-измерительная техника: пер с нем. М.: Энергоатомиздат, 1989. - 320 с.

93. Шилин А. Н. Анализ пороговой чувствительности оптико-электронных измерительных приборов. / А. Н. Шилин, А. В. Емельянов // Датчики и системы. 2004. - №8. - С. 23-26.

94. Шмидт X. Измерительная электроника в ядерной физике. М.: Мир, 1989.-С. 40,41.

95. Щербаков М.А. Цифровая полиномиальная фильтрация в реальном масштабе времени: алгоритмы и пути реализации на современной элементной базе. / М.А. Щербаков, В.Б. Стешенко, Д.А. Губанов // Цифровая обработка сигналов. 2000. - №1. - С. 6-8.

96. Электрические измерения электрических и неэлектрических величин. / под. ред.: Е.С. Полищука. Киев: Вища шк., 1984. - 359 с.

97. Яшин А.И. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Состояние и перспективы. / Я. И. Яшин, А. Я. Яшин // Российский химический журнал. 2003. - т. XLVII, №1. - С. 64-79.

98. Agilent 1100 series UV-Visible detector. Overview. / Agilent Technologies. USA, DC: Agilent Technologies, 2003. http://www.chem.agilent.com/scripts/cagfilexfer.asp?iWHID=36543

99. Allen R. Signal analysis time, frequency, scale, and structure / Ronald L. Allen Duncan W. Mills. USA, Indianapolis: John Wiley & Sons Ltd, 2004 -962 p.

100. Analog Devices: Datasheet AD7714 (Rev. C, 1998). -http://www.analog.com/UploadedFiles/DataSheets/39677768AD7714c.pdf

101. Analog Devices: Datasheet AD7716 (Rev. A, 1995). -http://www.analog.com/UploadedFiles/DataSheets/9287474ad7716.pdf

102. Analog Devices: Datasheet AD795 (Rev B, 2002). -http://www.analog.eom/UploadedFiles/DataSheets/411552444AD795b.pdf

103. Analog Devices: Datasheet ADUM1402 (Rev C, 2005). -http://www.analog.eom/UploadedFiles/DataSheets/l 013172531ADuMl 40012 c.pdf

104. Brandwood D. Fourier transforms in signal processing. USA, Norwood: Artech house, inc, 2003. - 216 p.

105. Dolan J. Why Do Peaks Tail? // LCGC Europe. 2003. - Vol. 21,1. No7.http://www.lcgceurope.com/lcgceurope/data/articlestandard/lcgceurope/382003/ 69793/article.pdf

106. Foley J. P. Systematic Errors in the Measurement of Peak Area and Peak Height for Overlapping Peaks. // Chromatogr. 1987. - No 384. - P. 301313.

107. Gilson 155/156 UV/VIS Detectors. User's Guide. / Gilson, Inc. -USA, Middleton: Gilson, Inc., 2004. http://www.gilson.com/PDFs/pdfid60.pdf

108. Harris F.J. FPGA Signal Processing using sigma-delta modulation. / F.J. Harris, Dick C. // Concepts Inc. http://www.signumconcepts.com/ IPCenter/paper009.pdf

109. Harris F.J. On the Use of Windows for Harmonic Analysis with the Discrete Fourier Transform. // Proceedings of the IEEE. 1978. - Vol. 66, No. 1. -P. 51-83.

110. Harris F.J. Windows: Finite Aperture Effects and Applications in Signal Processing. // Signum Concepts Inc. -http://www.signumconcepts.com/IPCenter/paper033.pdf

111. Kazakevich Y. Basic Liquid chromatography. /Y. Kazakevich, McNair H. // Textbook on High Performance Liquid Chromatography (HPLC) -http://hplc.chem.shu.edu/NEW/HPLCBook/index.htm

112. Linear Model 200 Variable UV/Vis Detector. / Alltech Associates Inc. USA, Deerfield: Alltech Associates Inc., 2004. - http://www.alltechweb.com/ literature/catalog600/291InstrumentsUVDetectors.pdf

113. Maxim Integrated Product: Datasheet MAX 274 http://pdfserv.maxim-ic.com/en/ds/MAX274-MAX275.pdf

114. Mertins A. Signal Analysis: Wavelets, Filter Banks, Time-Frequency Transforms and Applications. USA, Indianapolis: John Wiley & Sons Ltd, 1999-310 p.

115. Mixed-Signal and DSP Design Techniques. / W. Kester and others. -USA, Birlington: Analog Devices Inc., 2003. 402 p.

116. SmartLine UV Detector 2500 / Dr. Ing. Herbert Knauer GmbH. -Germany: Berlin, 2001. http://www.knauer.net/dwnldfls/ begdtsmartlineuvdetector2500.pdf

117. Smith S. The Scientist and Engineer's Guide to Digital Signal Processing. USA, San Diego: California Technical Publishing, 1999 - 650 p.

118. SPD-1 OA VP/10 A V VP UV-VIS Detectors / Shimadzu Scientific Instruments. Australia: Rydalmere, 2000. - http://www.shimadzu.com.au /products/products.cfm?product=spd 1 Oavp

119. Unichrom: Техническое описание и руководство пользователя. / ООО Новые аналитические системы. Минск: ООО Новые аналитические системы, 2003. - 191 с.

120. Varian Polaris HPLC System. / Varian Inc. USA, Palo Alto: Varian Inc., 2002. - http://www.varianinc.com/image/vimage/docs/products/chrom/ lc/shared/lcPolarisdsrl .pdf