автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Технология приготовления блочного катализатора сотовой структуры для II ступени окисления аммиака

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Литературный обзор.

1.1. Окисление аммиака на платиноидном катализаторе.

1.2.Двухступенчатое окисление аммиака.

1.3. Газораспределение в контактных аппаратах и эффективность конверсии аммиака.

1 АТехнология блочных катализаторов сотовой структуры и их промышленное использование.

1.4. Выводы и постановка задачи исследования.

ГЛАВА 2. Приготовление и методы исследования блочного катализатора сотовой структуры.

2.1. Приготовление железооксидного катализатора сотовой структуры.

2.2. Методы исследования реологических (структурно-механических) свойств формовочной массы.

2.2.1. Определение реологической прочности.

2.2.2. Определение упруго-пластично-вязких свойств.

2.2.3. Получение реологических кривых течения и эффективной вязкости.

2.3. Методы исследования физико-механических характеристик блочного катализатора.

2.3.1. Определение кажущейся и истинной плотностей, пористости, водо-поглощения, механической прочности, усадки и термостойкости.

2.4. Методы исследования физико-химических свойств и конверсионной активности блочного катализатора.

2.4.1. Дифференциально-термический анализ (DTA).

2.4.2. Рентгенофазовый анализ (РФА).

2.4.3. Дилатометрический анализ.

2.4.4. Определение дисперсионного состава порошков.

2.5. Определение степени конверсии аммиака на блочном катализаторе.

2.6. Определение гидродинамических свойств блочного катализатора.

ГЛАВА 3. Разработка технологии приготовления блочного катализатора сотовой структуры из активной шихты.

3.1. Характеристика исходной катализаторной шихты.

3.2. Физико-химическое модифицирование катализаторной шихты.

3.3. Физико-химическое и структурно-кинетическое модифицирование катализаторной шихты.

3.4. Внешнее трение модифицированной катализаторной массы.

3.5. Выбор режима термической обработки блочного катализатора.

ГЛАВА 4. Определение физико-механических, каталитических и гидродинамических свойств блочного катализатора.

4.1. Физико-механические свойства.

4.2. Каталитические свойства.

4.3. Исследование гидродинамических свойств блочного катализатора.

4.3.1. Выбор геометрии блочного катализатора для окисления аммиака.

4.3.2. Оценка протяженности участка гидродинамической стабилизации потока в каналах блочного катализатора.

4.3.3. Гидравлическое сопротивление и характер распределения потока в зернистом и регулярном слоях материала.

ГЛАВА 5. Отработка технологии приготовления блочного катализатора сотовой структуры и проведение его опытно-промышленных испытаний 100 5.1. Отработка технологии приготовления и изготовление опытной партии блочного катализатора сотовой структуры.

5.2.0пытно-промышленные испытания блочного катализатора сотовой структуры.

Каталитическое окисление аммиака в оксид азота является определяющей стадией в производстве азотной кислоты. Окисление аммиака осуществляют по двум возможным вариантам: либо на чистоплатиноидном катализаторе, либо с применением двухступенчатой системы, где в качестве первой ступени используют платиноидные сетки, а второй - оксидный катализатор в форме таблеток или гранул. Лучшие двухступенчатые системы при существенном снижении вложений платиноидов обеспечивают достижение степени конверсии аммиака, сопоставимой со среднецеховой степенью конверсии на платиноидном катализаторе. Однако, широкому внедрению двухступенчатых систем препятствуют серьезные недостатки, свойственные зернистому катализатору. Для неупорядоченного слоя катализатора характерно наличие разномасштабных неоднородно-стей, распределенных по его объему, вызывающих, в свою очередь, появление гидродинамических неоднородностей в структуре потока аммиачно-воздушной смеси. Значительный разброс во временах пребывания потока ABC на отдельных участках зернистого слоя объясняет необходимость загрузки его с избытком в ущерб достижения высоких выходов оксида азота и экономии энергопотребления при росте гидравлического сопротивления аппарата. В этой связи приписываемый зернистому слою очевидный вклад в решение проблемы по выравниванию скорости потока ABC и температуры по сечению контактного аппарата является спорным. При загрузке и, особенно, в период эксплуатации, из-за относительных перемещений частиц катализатора неизбежно происходит их измельчение, фракционный состав слоя отклоняется от номинального. Образуется пыль, что ведет к увеличение и без того значительного гидравлического сопротивления, засорению коммуникаций, уменьшению высоты слоя, возможному появлению байпасов, проскоку аммиака и риску появления взрывоопасных ситуаций. При размещении зернистого катализатора немаловажной проблемой остается необходимость использования специальных корзин, крепления к корпусу аппарата и обеспечения герметичности их установки. Наконец, нельзя не отметить повышенную склонность зернистого слоя, обладающего низкой порозно-стью, к "эффекту захвата" аэрозолей, содержащихся в ABC, экранирующих поверхность катализатора и снижающих его селективность.

Принципиально новым методом окисления аммиака на II ступени является переход от зернистого к блочному катализатору сотовой структуры. Использование регулярного слоя катализатора, состоящего из крупных элементов (блоков), образующих массив геометрически однотипных параллельных каналов позволит реализовать ряд полезных эффектов, таких как:

• сократить на 30-35%, капитальные вложения на драгметаллы,

• улучшить режим окисления аммиака за счет идентичных условий по явлениям массо- и теплообмена по сечению аппарата, обусловленных тождественностью геометрических размеров и свойств индивидуальных каналов,

• сократить высоту слоя II ступени и приблизить к оптимальному по времени контактирования режим окисления аммиака,

• уменьшить потери платиноидов,

• снизить гидравлическое сопротивление,

• устранить различные причины, вызывающие истирание катализатора, уплотнение слоя или появления байпасов,

• использовать катализатор с тонкими стенками (перегородками), обладающий высоким коэффициентом использования внутренней поверхности,

• значительное облегчить условия загрузки катализатора в связи с отсутствием необходимости установки специальной корзины.

Целью настоящей работы является разработка технологии приготовления блочного катализатора сотовой структуры для II ступени окисления аммиака и выдача рекомендаций для его промышленной эксплуатации.

ВЫВОДЫ.

1. Исследованы процессы экструзионного формования и термообработки в технологии блочного катализатора сотовой структуры для II ступени окисления аммиака непосредственно из активной шихты. Технология включает в себя этапы экструзионного формования пластичной массы в заготовки, отгонки пластификатора, спекания блоков катализатора и механической доводки до товарного вида. Катализатор обладает высокой геометрической поверхностью (до 1000 м2/м3), открытой поверхностью (до 70%) и тонкими (0,4-0,6 мм) стенками каналов.

2. Предложен и обоснован метод структурно-кинетического модифицирования железооксидной катализаторной шихты на стадии подготовки и экструзии, позволяющий вести устойчивое формование блоков сотовой структуры. Идея метода состоит в использовании в качестве модификатора до 10 мас.% порошка кордиерита с частицами сфероидальной формы и преимущественным размером 10-20 мкм. Использование кордиерита приводит к трансформации крупных безформенных катализаторных агрегатов в подвижные кинетические единицы и равномерному перераспределению пластификатора в объеме дисперсной системы.

3. Экспериментально определены реологические параметры пластических масс на основе гематита и кордиерита, отражающие их внутренние свойства и пригодность к экструзионному формованию. Введен обобщенный показатель качества формовочной массы, учитывающий время релаксации и величину упруго-эластических деформаций и характеризующий скорость релаксации. Рассчитанное значение скорости релаксации для модифицированной массы более, чем на 20% выше соответствующего значения для железооксидной массы. Модифицирование катализаторной шихты приводит к двукратному увеличению индекса течения, существенному снижению напряжения сдвига и эффективной вязкости ( более, чем в 2 раза) при сохранении достаточной прочности структуры массы в процессе экструзии и на выходе из фильеры.

4. С позиции теории пограничного трения экспериментально определено влияние давления и скорости сдвига на эффективный коэффициент внешнего трения, адгезионную и деформационную составляющие силы внешнего трения. Структурно-кинетическое модифицирование катализаторной шихты дает 10%-ое снижение эффективного коэффициента внешнего трения при полуто-рократном уменьшении адгезионной составляющей.

5. С привлечением дериватографического, дилатометрического и рентгенофазо-вого методов исследован процесс термообработки при синтезе блочного катализатора сотовой структуры из активной шихты. Получены новые данные по отгонке и спеканию катализатора, которые позволили установить оптимальный ступенчатый режим термообработки блочных изделий с выдержкой при характерных температурах.

6. Исследованы основные физико-механические и каталитические характеристики разработанного блочного катализатора (усадка, устойчивость к термо-циклированию, пористость, водопоглощение, механическая прочность, селективность в реакции окисления аммиака). По уровню физико-механичес-ких свойств блочный катализатор не уступает промышленным таблеткам, по реакционной способности его удельная активность вдвое выше.

7. Рассмотрено влияние геометрии (форма и размер ячейки, толщина стенки, протяженность канала) блочной сотовой структуры на эффективность газораспределения. По совокупности геометрических и гидродинамических свойств, а также из технологических соображений предпочтение отдано структурам с квадратной ячейкой. При сопоставлении картин распределения потока на зернистой и блочной насадках в идентичных экспериментальных условиях обнаружено появление гидродинамических неоднородностей перед зернистым слоем, обусловленных его нерегулярностью. Экспериментально установлено, что структурированная сотовая насадка приводит к более рав

117 номерному распределение потока по сечению аппарата не только внутри или

• на выходе из слоя при определенной его протяженности, но и в момент поступления, или столкновения потока со слоем. Получены данные по гидравлическому сопротивлению слоев и коэффициентам сопротивления.

8. На основе проведенных исследований разработана технология блочного катализатора сотовой структуры для II ступени окисления аммиака непосредственно из активной шихты.

9. В заводских условиях изготовлена опытная партия катализатора для испытания в пилотном реакторе на промышленном газе в режиме работы агрегата УКЛ-0,73. Составлены технические условия на катализатор, включающие требования по геометрическим параметрам блоков, их механической прочности, объемной плотности и т.д.

10. Проведены опытно-промышленные испытания блочного катализатора и показана эффективность его применения в качестве II ступени конверсии аммиака в каталитической системе с 8-ю платиноидными сетками В идентичных с промышленными условиях выход оксида азота составил 92,7-94,2%, что соответствует показателям работы агрегата УКЛ на чистоплатиноидном катализаторе с 12 сетками. По результатам испытаний определены оптимальная высота слоя блочного катализатора - 50 ±5 мм (для блоков с размером ячейки 3x3 мм и толщиной стенки каналов 0.4 мм) и соответствующее ей количество платиноидных сеток - 8 штук на I ступени.

1.Апельбаум Л.О., Темкии М.И. Окисление аммиака на платине при низких давлениях // Докл. АН СССР.- 1950.- Т.74, №5.- С.963-966.

2. Вайнштейн Ф.М., Поляков М.В.// К вопросу о механизме каталитического окисления аммиака// ЖФХ.- 1941.- Т.15, №2.- С. 164-173.

3. Атрощенко В.И. и др.// В кн.: Труды ХПИ.- 1959.- В.26, №6, С.63-71.

4. Караваев М.М., Засорин А.П., Клещев Н.Ф.// Каталитическое окисление аммиака. М.: Химия, 1983.- 232 с.

5. Садыков В.А., Бруштейн Е.А., Исупова JI.A. и др.// Разработка и применение двухступенчатой системы окисления аммиака в производстве азотной кислоты с использованием сотовых оксидных катализаторов // Хим. пром.- 1997.-№12.-С. 819-824.

6. Атрощенко В.И., Алексеев A.M., Засорин А.П. Технология связанного азота // Киев: Вища школа, 1985.- 327 с.

7. Апельбаум JI.O., Темкин М.И. Окисление аммиака на сетках из платины и платинородиевого сплаваю // ЖФХ.- 1948.- Т.22, №2.- С. 179-194.

8. Апельбаум Л.Е., Темкин М.И. Кинетика разложения аммиака на платине при низких давлениях. ЖФХ.- 1959.- Т. 33, №12. с.2697-2705.

9. Вяткин Ю.Л., Савенков А.С., Бесков B.C. и др. Моделирование и оптимизация процесса окисления на платиноидном катализаторе // Хим. пром.-1979.-№Ю.-С.618-620.

10. Бесков B.C., Вяткин Ю.Л. Теоретическая оптимизация реакции окисления аммиака //ТОХТ.-1980.- Т.14, №3.- С.442-445.

11. П.Кузенков А.П., Бесков B.C., Жаров Д.В. и др. Математическая модель и обоснование промышленного способа окисления аммиака на оксидном катализаторе //Тез. докл. 6-я Всесоюз. конференция по хим. реакторам.- Дзержинск, 1977.- Т.26.- С.508.

12. Бесков B.C., Кузенков А.П., Новиков Э.А. и др. Математическая модель промышленного реактора окисления аммиака на платиноидном катализаторе // Хим. пром. 1977.- №9.- С.691-693.

13. Савенков А.С., Бесков B.C. Кинетика процесса окисления аммиака на платиновом катализаторе под давлением. В кн. Кинетика гетерогенно-катали-тических процессов под давлением. // Харьков, Виша щкола,1974.- С.67-83.

14. Савенков А.С., Бесков B.C., Вяткин Ю.Л.// Анализ математических моделей процесса окисления аммиака на платиноидном катализаторе // Тез. докл. 11-ая Всесоюз.конф. по хим.реакторам.- Харьков,ХПИ,1979.- Ч.2.-С.339.

15. Атрощенко В.И., Савенков А.С., Засорин А.П. Роль давления и температуры в процессе каталитического окисления аммиака // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1969.- Т.12.-С. 787-789.

16. Атрощенко В.И., Савенков. А.С., Засорин А.П. Исследование кинетики окисления аммиака под давлением на платиновом катализаторе. В кн.: Катализ и катализаторы // Киев, Наукова думка, 1970. -№.6. -С.23-27.

17. Oele А.Р. //Chem. Eng. Sci.- 1958.- V.8.- №1-2. P.146.

18. Эпштейн Д.А., Ткаченко Н.М., Миниович М.А. и др. Двухступенчатый катализатор окисления аммиака // Докл. АН СССР.- 1958.- Т.122, №5.- С.874-879.

19. Атрощенко В.И., Засорин А.П., Савенков. А.С. и др. Исследование процесса окисления аммиака // Вестник АН УССР- 1970.- №5.- С.84-91.

20. Караваев М.М., и др. Неплатиновые катализаторы окисления аммиака. Обзорная информация // М., НИИТЭХИМ. 1975. С.40.

21. Another non-noble ammonia oxydation catalyst // Nitrogen.- 1972.- № 80.- P.43.

22. Окисление аммиака. Сборник статей. М.:ОНТИ.- 1936.- 286 с.

23. Жаров Д.В., Караваев М.М. Исследование процесса окисления аммиака нажелезовисмутовом оксидном катализаторе. В кн. Азотная промышленность// М.,

24. НИИТЭХИМ.- 1976.- №12.-С.21-24.

25. Катализаторы для окисления аммиака. В кн. Библиография патентов, заявок И авторских свидетельств.// М., Изд-во ГИАП.- 1972.- 232 с.

26. Катализаторы окисления аммиака. Аннотированная библиография книжной отечественной и зарубежной литературы // М., Изд-во ГИАП, 1953- 1973.- 109 с.

27. Атрощенко В.И. Катализаторы в азотной промышленности //Харьков, Вища школа,- 1977.-142 с.

28. Голодец Т.И. Гетерогенно-каталитические реакции с участием молекулярного кислорода // Киев, Наукова думка.- 1977.- 358 с.

29. Giordano N., Cavbaterra Е., Zema D // Chim. et ind.- 1963.-V.15, №1,- p.45.

30. Isupova L.A., Sadykov V.A., Tikhov S.F. e.a.// Catalysis Today.-1966.- V.27.-P.249

31. Termain I.E., Perer R. Oxydation de 1 ammoniac en presence d'oxydes metalliqu-es // Bull. Soc. Chim. France.- 1972.- №5.- P.2042-2047.

32. Безручко Б.Н., Караваев M.M., Назарова Т.И. Исследование влияния некоторых оксидов металлов на активность и селективность оксидно-хромовых катализаторов окисления аммиака// ЖПХ.- 1980.- №6, С.1222-1226.

33. Караваев М.М. и др. Авт. свид-во №1128444 СССР, B01J 23/78, 1983.

34. Эль Хатиб. Исследование неплатиновых катализаторов окисления аммиака до оксида азота II на основе переходных металлов // Автореф. канд. дис. Харьков.- ХПИ.-1998.

35. Жаров Д.В., Бесков B.C., Кузенков А.П. и др.// Кинетика и катализ.- 1979.-Т.20, №2.- С. 481-486.

36. Караваев М.М., Клещев Н.Ф. Левшин Н.П. и др. Опытно-промышленные испытания неплатиновых катализаторов окисления аммиака // Хим. пром.-1991.- №1.-С.32-35.

37. Караваев М.М., Жаров Д.Е., Назарова Т.И. и др. Исследование катализаторов окисления аммиака на основе окиси железа, активированной окислами редкоземельных элементов // ЖПХ.- 1976.- №2.- С.276-279.

38. Морозов Н.М., Лукьянова М.И., Темкин М.И. Окисление аммиака на окислах металлов // Кинетика и катализ.- 1966. -Т.7, №1.-С. 172-175.

39. Караваев М.М., Кантор А.Я., Семенов Г.М. Окисление аммиака на каталити ческой системе с неплатиновым оксидным катализатором // Хим. пром.-1990.-№11.- С.669-672.

40. Бесков B.C. Катализаторы новых геометрических форм // Хим. пром.- 1990.-№7.- С.413-416.

41. Бесков B.C., Абаев Г.Н. Аэродинамика промышленных реакторов с неподвижным слоем катализатора // Хим. пром.- 1980.- №11.- С. 673-675

42. Лычагин В.Ф., Виноградов В.А., Гурфейн Н.С. и др. Поперечные неоднородности полей скоростей и давлений в реакторах с неподвижным слоем ка тализатора // Труды III Всесоюзной конференции по хим. реакторам.- Новосибирск-Киев.- 1970. -4.II. -С. 151-159.

43. Атрощенко В.И., Савенков А.С., Засорин А.П. Кинетика каталитического окисления аммиака под давлением // ЖПХ.- 1971.- Т. XLIV, №7.- С. 14631466.

44. Атрощенко В.И., Ивахненко М.Т., Окисление аммиака на двухступенчатом катализаторе под давлением 6 ата. В кн. Катализ и катализаторы // Киев, Нау-кова думка, 1975.- №13.- С.5-8.

45. Атрощенко В.И.Длещев Н.В. Исследование неплатинового катализатра для двухступенчатого окисления аммиака // ДАН УССР. Серия Б.- 1977.-№.7.-С.618.-621.

46. Клещев Н.Ф., Атрощенко В.И. Окисление аммиака на комбинированном двухступенчатом катализаторе под давлением //Хим. пром.-1970.-№7,- С.32

47. Добровольская Н.В., Миниович М.А. и др. Способ двухступенчатого окис ления аммиака// Авт свид-во СССР №300057, 973.

48. Клещев Н.Ф., Атрощенко В.И. Физико-химические исследования железоа-люминиевого катализатора окисления аммиака.// В кн. Катализ и катализаторы. Киев, Наукова думка/- 1979. №17. С.90-94.

49. Клещев Н.Ф., Караваев М.М., Бутенко А.Н. Исследование и подбор неплатиновых катализаторов для окисления аммиака в окись азота // В кн. Катализаторы в азотной промышленности. Харьков. Вища школа.- 1977.- С. 51-62.

50. Караваев М.М., Жаров Д.В., Добровольская Н.В. Неплатиновые катализаторы окисления аммиака. М., НИИТЭХИМ.- 1975.- 109 с.

51. Караваев М.М., Миниович М.А., Чернышев А.К. Развитие производства азотной кислоты // ЖВХО.- 1978.-Т.23, №1.- С. 38-44.

52. Атрощенко В.И., Караваев М.М., Клещев Н.Ф., Добровольская Н.В. Некоторые физико-химические свойства катализатора второй ступени окисления аммиака //Хим. пром.- 1981.-№1. С. 27-31.

53. Научно-технические исследования по внедрению двухступенчатого катализатора окисления аммиака с неплатиновой частью НК-2У .-Научный отчет ГИАП. М.-1988. 60 с.

54. Научно-техническая разработка и промышленные испытания экструдиро-ванного катализатора КН-СХ второй ступени окисления аммиака в агрегатах производства азотной кислоты под давлением 7,3 ата.: Научный отчет ХПИ. Харьков.-1986.

55. Засорин А.П.и др.// Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1980.- Т.23, №10.• С.1274-1276.

56. Калинская Т.В., Лобанов Л.В., Пологих И.В. Изучение поведения окислов железа при температурах 400-1200 °С // ЖПХ.- 1982.- №11. С.2463-2467.

57. Чернышев В.И., Герцеговский В.А., Шарова Г.Г. Аппараты для каталитического окисления аммиака // Обзорная информация. НИИТЭХим, М.,1976.- 71 с.

58. Патент США № 3462243. С01В 21/26.1970.

59. Атрощенко и др. Авт. свид-во СССР № 946641, В01 J 8/04,1982.

60. Провести научно-технические исследования на предприятиях в целях освоения агрегата неконцентрированной азотной кислоты АК-72М //Научный отчет ГИАП. М., 1985.- 38 с.

61. Патент США № 3597766, С01В 21/26.1970.

62. Chilton T.U. Strong water. Nitric acid: Sources? Methodsof Manifacture, and Usee// Cambridge,Massachussets,London.- 1968.

63. Подуровская O.M., Добровольская H.B., Цырульникова M.B. Катализаторы окисления аммиака // Обзор зарубежной патентной и научно-технической литературы. М., ГИАП 1973.

64. Бруштейн Е.А., Ванчурин В.И., Ли Цзенси и др. Распределительная насадка сотовой структуры для окисления аммиака // Хим. пром.-1995.-№10.- С.581-583.

65. Дильман В.В. Роль гидродинамики в оптимизации реакторов // Хим. пром.-1985.-№4- С.245.

66. Гремячев В.М. Неоднородности распределения скорости потока в аппаратах с неподвижным слоем // ТОХТ.- 1994.- Т.28, №3.- С.212-216.

67. Колескин В.Н., Кулов Н.Н., Штерн П.Г. и др. Структурные и гидродинамические неоднородности неподвижного зернистого слоя в аксиальных аппаратах // ТОХТ.- 1999.-№6. С.615-618.

68. Слинько М.Г. Научные основы подбора и приготовления катализаторов // Новосибирск, РИО СО АН СССР.-1964.- С. 68.

69. Березина Ю.И., Куликов И.И., Шумилкина В.А. Блочные носители и катализаторы // Обзорн. информ. Сер. Азотная пром-сть, М., НИИТЭХим, 1977.21 с.

70. Abstract.First Int. Sem.// Monolith Honeycomb Supports and Catalysts. 1995. S-Petersburg.

71. Abstract.2nd Int. Sem J I Monolith Honeycomb Supports and Catalysts. 1977. Novjsibirsk, Russia.

72. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы // М., Мир.-1973. -С.385.

73. Заявка Японии № 4-80735 В4.

74. Сокольский Д.В. Авт. свид-во № 923588 СССР, BOl J 30/04, 1982.

75. Патент № 5037873/04 РФ, 1995.

76. Мещяряков В.Д., Кириллов В.А., Кузин Н.А.Реактор с регулярной каталитической насадкой для проведения сильноэкзотермических процессов в трехфазных системах газ-жидкость-твердое // ТОХТ.- 1999.-Т.ЗЗ, №5.-С.561-570.

77. Пичугов Ю.В., Сокольский Д.В. и др. Авт. свид-во № \ 115283 СССР, 1982.

78. Пичугов Ю.В., Сокольский Д.В. и др. Авт. свид-во №1116585 СССР, 1982.

79. Корнейчук Г.П. и др. Авт. свид-во № 1007234 СССР, 1981.

80. Патент № 3891575 США, 252-455, 1975.

81. Коваленко О.Н. Авт. свид-во СССР № 989784, 1980.

82. Сафонов М.С., Фомин С.И., Сердюков С.И.Математическое моделирование и опытные испытания реактора-теплообменника гидрирования бензола со сборным катализаторным блоком // ТОХТ,- 1997. -Т.31, №3.- С.302-312.

83. Влодаркевич Б.// Керамические катализаторы для охраны чистоты воздуха. Доклад от 19.05.1988 на заседании Жешувского правления общества инженеров и техников промышленности строительных материалов.

84. Патент № 35118206 США, 252-446, 1970.

85. Ванчурин В.И. и др. Пат. № 1697328 РФ, 1990.

86. Фазлеев М.П., Кетов А.А., Исмагилов З.Р.и др. Получение блочных ячеистых высокопроницаемых катализаторов гомогенным осаждением активного компонента на керамический носитель // Сб. научн. трудов. Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1990. С.10-17.

87. Патент № 3489809 США, 1970.89. Патент №1680305 РФ, 1991.

88. Харламов А.И. и др. Авт. свид-во № 801349, СССР, 1979.

89. Магне Ф., Виттон Дж. Структура потока в каналах блочных катализаторов// Хим. пром.- 1999.- №9. С. 541-546.

90. Храмов Б.Л., Юрченко Э.Н., Усикова Т.В. Исследование процесса формования блочных оксидных титан-ванадиевых катализаторов из доступного промышленного сырья // ЖПХ.- 1994.- Т.67, №8.- С. 1253-1257.

91. Демин В .В. Бесков B.C., Беспалов А.В.// Хим. пром. 1989. №7. С.509.

92. Беспалов А.В., Бесков B.C., Шинковская Е.Ю. и др. Блочный катализатор для окисления диоксида серы //Труды МХТИ им. Д.И.Меделеева.-1987.-№.145.- С.96.

93. Бесков B.C., Голосман Е.З., Ефремов В.Н. и др. Блочные медьцементные катализаторы для очистки отходящих газов // Текз. докл. II Междунар. науч-но-техн. конференция "Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия-99). Иваново.- С. 176.

94. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов // Новосибирск, Наука, 1983.- 263 с.

95. Мосин Ю.М., Мамедова А.Ю. Временные технологические связки для формования технической керамики // Стекло и керамика.- 1994.- №7.- С.20-24.

96. Shat B.R.// Proc. Bui Ceram. Soc.- 1970.- №8.- P.281.

97. Сираки Э. Процесс изготовления керамики // Тахо до,-1971.- 219 с.

98. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ// М., Наука, 1986.- 304 с.

99. Товарные нефтепродукты. Свойства и применение. Справочник под ред. В.МШкольникова, М., Химия, 1978.-472 с.

100. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика//М., 1979.-384 с.

101. Полубоярйнов Д.Н., Попильский Р.Я. Практикум по технологии керамики и огнеупоров // М., Стройиздат, 1972.- 352 с.

102. Акутин М.С., Тихонов Н.Н., Лебедева Е.Д.// Реология полимерных материалов (в вопросах и ответах) // М., МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1988.- 88 с.

103. Русин Д.А., Фиошина М.А. Введение в реологию полимерных материалов// М., МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1981.- 80 с.

104. Атрощенко В.И., Каргин С.И. Технология азотной кислоты // М., Химия,-496 с.

105. Альтшуль А.Д. Гидравлическое сопротивление // М., Недра, 1982.- 224 с.108.

106. Кутателадзе С.С. Теплопередвча и гидродинамическое сопротивление // Справочное пособие.- М., Энергоатомиздат, 1990.- 367 с.

107. Ergan S. Fluid flow through packed columns // Chem. Engng. Prog.-1952.-Y.48.-P.89.

108. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. 4.1 // М.,Химия,1992.- 415 с.

109. Ничипоренко С.П. Основные вопросы теории процессов обработки и форомования керамических масс // Киев, АН УССР, I960,- 256 с.

110. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г. и др. Выбор оптимальных свойств формовочных масс для экструзии блочных носителей и катализаторов сотовой структуры // ЖПХ.- 1995.- Т.68, №4.- С.613-618.

111. ИЗ. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г. и др. Влияние релаксационных эффектов на процесс экструзии носителей и катализаторов // ЖПХ.-1996.-Т. 69, №10-€.1685-1690.

112. Ильин А.П. Широков Ю.Г. Причины дефектообразования при экструзион-ном формовании катализаторных масс // Изв. вузов. Сер. Химия и химическая технология.- 1995.- Т.38.- С.68-71.

113. Храмов Б.Л., Юрченко Э.Н., Усикова Т.В. Исследование процесса формования блочных оксидных титан-ванадиевых катализаторов из доступного промышленного сырья // ЖПХ.- 1994.- Т.67, №8.- С. 1253 1257.

114. Мосин Ю.М., Леонов В.Г. Некоторые свойства термопластичных масс для формования керамики выдавливанием //Стекло и керамика.- 1995.- №4. С. 15.

115. Зябицкий А. Теоретические основы формования волокон // М., Химия, 1979.-504 с.

116. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и химия полимеров // М., Высш. шк., 1979.-391 с.

117. Крагельский И.Б. и др. Основы расчетов на трение и износ // М., Машиностроение, 1977.- 97 с.

118. Берг Л.Г., Николаев А.В и др. Термография // М., АН СССР, 1944,- 175 с.

119. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов // М.,Химия, 1989.- 280 с.

120. Рудницкий Л.А., Демина Г.Н., Коновалова Г.А. и др. Динамика изменения линейных размеров гранулы катализатора в ходе зажигания реакции каталитического окисления аммиака //Хим. пром.- 1990.-№9.- С.537-540.

121. Акутин М.С., Тихонов Н.Н., Лебедева Е.Д. Реология полимерных материалов. Учебное пособие // М., МХТИ им. Д.И. Менделеева,!988.- 88 с.

122. Жукаускас А.А. Конвективный перенос в теплообменниках // М., Наука, 1982.- 472 с.