автореферат диссертации по металлургии, 05.16.03, диссертация на тему:Влияние солевой фазы на межфазные явления на границе с металлом и оптимизация состава флюсов в металлургических системах

Введение

I. Обзор литературы. II

1.1. Экспериментальные методы исследования межфазного натяжения и электрокалиллярных явлений на границе жидкий металл - солевой расплав. II

1.2. Влияние природы металлической и солевой фаз на электрокапиллярные явления на границе жидкий металл - солевой расплав

1.2.1. Влияние природы металлической фазы на электрокапиллярные явления на границе жидкий металл - солевой расплав

1.2.2. Влияние природы расплавленного электролита на электрокапиллярные явления на границе раздела жидкий металл - солевой расплав.

1.2.2.1. Электрокапиллярные явления на жидких свинце, индии и висмуте в расплавленных галогенидах щелочных металлов и их смесях.

1.2.2.2. Влияние природы анионов на свойства границы раздела металл - солевой расплав.

1.2.2.3. Межфазное натяжение жидкого свинца на границе с хлоридно-фторидными расплава

1.3. Структура двойного электрического слоя на границе раздела металл - солевой расплав.

1.3.1. Влияние состава электролита на емкость двойного электрического слоя на границе с жидким свинцом

- з

1.4-. Межфазное натяжение жидкого алюминия на границе с хлоридно-фторидными расплавами.

2. Экспериментальная часть. Методика и результаты исследований

2.1. Исходные материалы. Подготовка солей.

2.2. Экспериментальная ячейка.

2.3. Проведение эксперимента.

2.4. Оценка погрешности.

2.5. Результаты экспериментов и их обработка.

2.6. Измерение межфазного натяжения методом продавливают.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Краткие сведения о строении исследуемых солевых систем.

3.2. Межфазное натяжение и электрокапиллярные явления в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия на границе с жидким свинцом при добавлении фторидов щелочных металлов

3.2.1. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец - расплав(^&Т£

3.2.2. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец - расплав хссе-ксе)эвтг^р.ю

3.2.3. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец

3.3. Межфазное натяжение и элвктрокапиллярные явления в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия на границе с жидким свинцом при добавлении гексафторалюминатов щелочных металлов

3.3.1. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец - расплав (#СС£-КС2)3gT-&3A£Fc.

3.3.2. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец - расплав (&ce-Kcej3gL

3.3.3. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец - расплав(&Св-НСв)^-kfsJi£F&

3.4. Межфазное на 'тяжение и электрокапиллярные явления в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия на границе с жидким свинцом при добавлении карбонатов щелочных металлов.

3.4.1. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец - расплав(^сСв- Ксг)аё>т г£сгС

3.4.2. Электрокашшифные кривые в системе жидкий свинец - расплав (tfiCZ-KCtJ^ -Nq2C03.

3.4.3. Электрокапиллярные кривые в системе жидкий свинец - расплав^иСР-^а^)^

4. Оптимизация состава флюса для пайки меди методом математического планирования эксперимента.

Поверхностные явления на границах раздела фаз играют важную роль в целом ряде современных технологических процессов, особенно в электрометаллургии, пирометаллургии и сварке. Такие процессы, как образование и поведение капель жидкого металла на катоде, всплывание корольков металла в электролите и смачивание их расплавом на поверхности электролита, флюсовое рафинирование, диспергирование и растворение металлов в расплавленных солях »скорость протекания пирометаллур-гических процессов, удаление газовых пузырьков из жидких металлов, пропитывание металлами и флюсами огнеупорных футеро-вочных материалов, отделяемость шлаковой корки от поверхности наплавленного шва, характер капельного переноса металла при сварке и электрошлаковом переплаве, процессы спекания и пайка,тесно связаны с поверхностными явлениями на границах раздела фаз металл - солевой расплав, металл - газ, солевой расплав - газ.

В технологии высокотемпературного электрохимичзского получения и рафинирования редких и тугоплавких металлов находят црименение жидкие электроды, в качестве которых используют легкоплавкие металлы - цинк, висмут, свинец, олово и др. Протекающие на таких электродах цроцессы во многом определяются состоянием границы раздела жидкий металл - расплавленный электролит. Известно, что при поляризации такой системы током меняется межфазное натяжение, и поверхность жидкого металла приходит в движение. Это явление, положенное в основу способа электролиза пульсирующим током, повышает производительность процесса электролиза.

Кроме того, для рафинирования тяжелых цветных металлов ( РЬ , Зп , Ы , и т.д.) большое значение имеют процессы смачивания образующихся интерметаллических соединений расплавленными электролитами и металлической фазой. Рафинирование осуществляется в настоящее время тремя способами: анодным, катодным и анодно-катодным. В зависимости от типа рафинирования черновой металл может служить катодом или анодом. При катодном рафинировании на катоде происходит сначала выделение щелочного металла, который с примесями образует интерметаллиды, переходящие затем в расплавленный электролит и разршающиеся на аноде. Межфазное натяжение на поверхности металл - расплав существенным образом зависит от накопления в поверхностном слое интерметаллических соединений.

Изучение межфазного натяжения на границе раздела металл-электролит позволяет получить сведения о строении и свойствах двойного электрического слоя, образующегося на этой границе.

Одним из важнейших методов изучения строения и свойств двойного электрического слоя является метод снятия электрокапиллярных кривых, который заключается в изменении строения двойного электрического слоя и связанного с ним межфазного натяжения на границе электрод - электролит при изменении потенциала электрода.

В настоящее время наиболее полно изучено влияние состава и природы жидких металлов, контактирующих с расплавленными солями, на их межфазное натяжение. С.В.Карпачевым с сотрудниками и В.А.Кузнецовым с сотрудниками были получены электрокапиллярные кривые для различных металлов и большого числа бинарных металлических сплавов в эвтектической смеси хлоридоб лития и калия.

Зависимость межфазного натяжения от природы и состава солевой фазы изучалась в работах, выполненных М.В.Смирновым и В.П.Степановым с сотрудниками в институте электрохимии УНЦ АН СССР.

Электрокапиллярные явления изучались на жидких свинце, индии и висмуте в индивидуальных расплавленных хлоридах всех щелочных металлов и их смесях. Было установлено, что межфазное натяжение в максимумах электрокапиллярных кривых уменьшалось с ростом радиуса катиона щелочного металла, а потенциалы нулевого заряда, измеренные относительно одного и того же электрода сравнения,смещались при этом в сторону более электроположительных значений. Обнаруженная симбатность изотерм межфазного и поверхностного натяжений позволяет предположить, что структура поверхностных слоев не претерпевает существенных изменений при замене газовой фазы на незаряженную металлическую.

Зависимость межфазного натяжения жидких свинца и висмута от анионного состава расплавленных солевых смесей была изучена в индивидуальных хлоридах, бромидах и иодидах щелочных металлов, а для жидкого висмута в бинарных смесях КСС -КВъ%

Наблюдалось значительное уменьшение межфазного натяжения этих металлов в максимумах электрокапиллярных кривых с увеличением радиуса аниона солевой фазы при неизменном катионе щелочного металла, а потенциал нулевого заряда смещался в сторону более электроотрицательных значений.

Влияние на межфазное натяжение в системе металл-хлорид-ный расплав анионов фтора и других фторсодержащих ионов изучалось при снятии электрокапилл^ных кривых на жидком свинце на границе с индивидуальными хлоридами щелочных металлов в работах, выполненных на кафедре физической химии в ЛПИ имени М.И.Калинина. Было показано, что добавление фторидов существенным образом сказывается на электрокапиллярных явлениях на границе жидкого свинца с расплавленными солями. В литературе имеются также противоречивые сведения о влиянии фторсодержащих ионов на межфазное натяжение жидкого алюминия и его сплавов на границе с хлоридными расплавами.

Анализ имеющихся в литературе данных показывает, что к настоящему времени наиболее полно изучены электрокапиллярные явления в бинарных галогенидных расплавах щелочных металлов, но практически не использованы более сложные галогенидные смеси и полностью отсутствуют данные о влиянии на межфазное натяжение и электрокапиллярные явления хлоридных расплавов добавок кислородсодержащих солей (например, карбонатов щелочных металлов).

Представляется интересным выяснить, в какой мере сохраняется влияние фторсодержащих добавок на межфазное натяжение и электрокапиллярные явления на жидком свинце на границе с эвтектической смесью хлоридов лития и калия, в которой возможны реакции взаимного обмена, по сравнению с влиянием этих же добавок в индивидуальных хлоридах щелочных металлов.

Основной целью работы является изучение влияния фторид-ных и кислородсодержащих добавок на межфазное натяжение и электрокапиллярные явления на границе жидкого свинца с расплавленной эвтектической смесью хлоридов лития и калия. Эти сведения интересны для выяснения строения и свойств двойного электрического слоя, выбора оптимальных составов флюсов для сварки и пайки ряда металлов, процессов высокотемпературного получения и рафинирования различных металлов на жидкометал-лических электродах.

Первая глава диссертации посвящена обзору имеющихся в литературе данных о методах и результатах исследования межфазного натяжения и электрокапиллярных явлений на границе жидких металлов с солевыми расплавами.

Во второй главе дано описание методики эксперимента и приведены данные по исследованию межфазного натяжения и электрокапиллярных кривых жидкого свинца в изученных хлорид-но-фторидных расплавах.

В третьей главе приведено обсуждение результатов с позиций автокомплексной модели строения расплавленных солей.

В четвертой главе приведены экспериментальные данные определения оптимального по поверхностным свойствам (межфазному натяжению и коэффициенту растекания) состава многокомпонентного хлоридно-фторидного флюса для пайки медных деталей припоем на основе цинка. Выбор оптимального состава флюса был осуществлен методом математического планирования эксперимента.

На защиту выносятся следующие основные положения, разработанные в диссертационной работе:

1. Изучение влияния анионного состава солевой фазы на межфазное натяжение жидкого свинца с солевым расплавом.

2. Экспериментальные исследования влияния добавок фторидов, гексафторалюминатов и карбонатов лития, натрия и калия на электрокапиллярные явления и потенциал нулевого заряда на поверхности раздела жидкого свинца с расплавленной эвтектической смесью хлоридов лития и калия.

3. Выбор оптимального по поверхностным свойствам хлорид-ного флюса.

Основные результаты работы доложены на Ш Всесоюзном семинаре по адгезии и взаимодействию расплавов с твердыми фазами и пайке материалов (г.Томск, 1977 г.), на Всесоюзном семинаре "Состояние физико-химических исследований неметаллических расплавов" (г.Владимир, Х979 г.), на XX Всесоюзной конференции по поверхностным явлениям в расплавах и пайке материалов (г.Николаев, 1982 г.), на УШ Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов (Ленинград, 1983 г.), опубликованы в шести статьях. Полученные результаты используются при разработке и внедрении новых флюсов с рафинирующими и модифицирующими свойствами для обработки высокопрочных литейных сплавов на основе алюминия, а также флюсов для электрошлакового переплава на предприятии г.Ленинграда .

Работа выполнялась в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ Отделения общей и технической химии АН СССР по проблеме "Высокотемпературная электрохимия расплавов и твердых электролитов" на 1981-85 гг. (тема 2.6.1.2).

1. Изучено влияние анионного состава солевой фазы на межфазное натяжение и электрокапиллярные явления на жидком свинце при 973 К с учетом возможных реакций взаимного обмена.2. Для измерения межфазного натяжения применены методы максимального давления с обращенным капилляром и в газовом пузырьке, а для снятия элентрокапиллярных кривых - метод максимального давления с обращенным капилляром.3. При добавлении к эвтектическому расплаву хлоридов ли тия и калия до 20 мол.^ фторидов и гексафторалюминатов лития и калия межфазное натяжение в максимумах электрокапиллярных кривых увеличилось. Это свидетельствует о поверхностной не активности исследуемых добавок. Анализ возможных реакций взаимного обмена в расплавах показал, что увеличение межфаз ного натяжения происходит как за счет добавляемых фторидов, так и за счет образующихся в результате обменных реакций.4. Обнаружено, что в результате обменных реакций в эв тектическом расплаве хлоридов лития и калия при добавле нии фторида и гексафторалюмината натрия образуются только поверхностно-инактивные компоненты, и значит, наблюдаемое в изученном интервале концентраций (до 20 мол.^) уменьшение межфазного натяжения в максимумах электрокапиллярных кривых вызвано только вводимыми добавками.5. Установлено, что добавление до 20 мол.^ карбонатов лития, натрия и калия к эвтектическому расплаву хлоридов ли тия и калия вызывает увеличение межфазного натяжения жидкого свинца, а в результате обменных реакций в расплаве поверхно стно-активных компонентов не образуется, т.е. карбонаты яв- 150 ляются поверхностно-инактивнши добавками в указанном интер вале концентраций.6. Показано, что добавление к эвтектическому расплаву хлоридов лития и калия до 20 мол.^ фторидов, гексафторалюми натов и карбонатов лития, натрия и калия приводит к смещению потенциала нулевого заряда жидкого свинца в сторону более электроположительных значений.7. Методом планирования эксперимента получена математи ческая зависимость межфазного натяжения жидкого металла на границе с многокомпонентными хлоридно-фторидными расплавами от концентрации компонентов. По установленной математической зависимости рассчитан состав хлоридно-фторидного флюса для пайки с минимальным значением межфазного натяжения и положи тельной величиной коэффициента растекания.8. Совокупность экспериментальных и расчетных данных да ет возможность рекомендовать методику определения оптималь ного состава флюса при разработке флюсов с рафинирующими и модифицирующими свойствами для обработки высокопрочных ли тейных сплавов на основе алюминия, а также флюсов для элек трошлакового переплава на предприятии г.Ленинграда ,

1. Физические методы органической химии под ред.А.Вайс- бергер, ИИЛ, М., 1950, с.178-179.

2. Якобашвили СБ., Фрумин И.И. Поверхностное и межфаз- ное натяжение бинарных сплавов. - Автоматическая сварка, 1962, № 10, с.41-45.

3. Попель С И . Теория металлургических процессов. Итоги науки и техники. Серия металлургия. М., I97I, ВИНИТИ,с.93.

4. Ремпель СИ., Юрьева Л.В. Метод исследования межфазного натяжения. - Заводская лаборатория, 1957, т.23, № 8, С93 4-936.

5. Курдюмов А.В., Инкин СВ., Графас Н.И., Чулков B.C. Исследование межфазных характеристик системы алюминиевый сплав - флюс - окисное включение для оценки рафинирующих свойств флюсов. - Изв. ВУЗов. Цветная металлургия, 1977, №2, с.64-68.

6. Петров В.В., Дерябин В.А., Сотников А.И., Дерябин ЕА. Способ исследования электрокапиллярных явлений на жидком электроде. - Авт. свидет. СССР Ш 693160, 1979.

7. Попель С И . Физико-химические процессы на границе металл - шлак. - Автореф. диссерт., УПИ, 150. Докл. АН СССР, 1950, 25, № 2, - 152 -

8. Попель СИ., Еоин О.А., Никитин Ю.П. Влияние углерода на межфазное натяжение железа на границе со шлаком. -Докл. АН СССР, 1952, т.83, № 2, с.253-255.

9. Попель СИ., Красовский Н.Н., Еоин О.А., НикитинЮ.11. Методика графического расчета поверхностного и межфазного натяжений по форме неподвижной капли.- В кн. Труды УПИ им.Кирова, №49, М., Металлургиздат, 1954, с.76-81.

10. Иващенко Ю.П., Богатыренко Б.Б., Еременко В.Н. К вопросу о расчете поверхностного натяжения жидкости по размерам лежащей капли. - В кн. Поверхностные явления в расплавах и процессах порошковой металлургии. Киев, Изд. АНУССР, 1963, с.391-417.

11. Иващенко Ю.М., Еременко В.Н. Основы прецизионного измерения поверхностной энергии расплавов по методу лежащей капли. - К., Наукова Думка, 1972, 231 с.

12. Bashforth Р., Adams J. An Attemps to test the theories of capillary action Ъу comparing the theoretical and im oasuredform of drops fluid.-Cambridge, 1883.

13. Кошевник А.Ю., Кусенков M.M., Лубмен Н.М. Об измерении поверхностного натяжения жидкостей по размерам лежащей капли. - Журн. физ.химии, 1953, т.27,№ 12, с.1887-1890.

14. Tasde Ш.Е. and Parvatikar K.G. Performance of sessile Бгор in surface Tension me aaurements. - Indian J.Phys, 1951, V.25, p.473-480.

15. Кастерин Н.П. Определение постоянной капиллярности и угла соприкосновения по размерам капли.- Ж.Р.ФХО, 1893,№.25, вып.6, с.203-218.

16. Есин О.А., Никитин Ю.П., Попель С И . Электрокапиллярные явления при высоких температурах.-Докл. АН СССР,1952, 153 -т.83, № 3, с.^31-43^.

17. Попель СИ., Дерябин А.А., Петров В.В. Электрокапиллярные кривые твердой меди в расплаве тетрабората натрия.-Электрохимия, 1978, ffe 5, с.687-691.

18. Барышников В.Г., Дерябин А.А., Попель СИ., Панфилов A.M. Устройство для определения поверхностных характеристик в системе металл - шлак - газ. - Авт.свид. СССР NS64876. Б.И., 1973, № 5, 168.

19. Попель СИ., Дерябин В.А., Дерябин Ю.А.,Дерябин А.А. Установка для измерения сил сцепления частиц манжетами расплавов при высоких температурах. - Заводская лаборатория, 1973, № 9, C.II49.

20. Семенченко В.К. Поверхностные явления в металлах и сплавах. - М., Гостехиздат, 1957, 491 с.

21. Sugden S. The determination of Surface Tension from the Rise in Capillarn Tubes. - J.Ghim. Soc, 1921, v. 119, p.1483.

22. Карпачев С В . , Стромберг А.Г. Электрокапиллярные явления в расплавленных электролитах. - Журн. физ. химииД936, т . 7 , №5, 0.754-764.

23. Присекина Т.Н., Кузнецова В.А. , Нефедова A.M. Электрокапиллярные явления на сплавах индий - сурьма. - Электрохимия, 1967, т . З , № I I , C.I385-I389.

24. Присекина Т.Н., Кузнецов В.А. Потенциалы нулевых зарядов некоторых металлов и сплавов. - В кн. Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и ишаков. Л . , Химия,1968, с .230-237.

25. Жемчужина Е.А., Беляев А.И. Межфазное натяжение жидкого алюминия на границе с солевыми расплавами. - В кн. Физическая химия расплавленных солей и шлаков. М., Металлург-издат, 1962, с.207-214.

26. Нарышкин И.И. Электрокапиллярные явления в системах металл - расплав соли. - В кн. Электрометаллургия цветных металлов. Труды Л Ш , № 188, М., Металлургиадат, 1957,с.106-109.

27. Романов В.В. К вопросу об электрокапиллярных явлениях в системе алюминий - криолит - глиноземный расплав.-Авто-реф. на соиск. учен, степени канд. техн. наук. Л., 1955 (ЛПИ).

28. Патров Б.В. Электрокапиллярные явления в системе чугун - шлак. - Изв. высш. учебн. заведений. Черная металлургия, 1959, Ш б, 0.3-7.

29. Патров Б.В. Электрокапиллярные явления в системе чугун - шлак. В кн. Физическая химия расплавленных солей и шлаков. М., Металлургиадат, 1962, с.474-475.

30. Патров Б.В. Электрокапиллярные явления в системе чугун-шлак. - В кн. Поверхностные явления в металлургических процессах. М., Металлургиадат, 1963, с.150-155.

31. Ванюков А.В., Кириллин И.И., Зайцев В.Я. Электрокапиллярные явления в системе металл - шлак. - Изв. высш. уч. заведений. Цветная металлургия, 1970, № 4, с.38-42.

32. Ванюков А.В., Кириллин И.И., Зайцев В.Я. Двойной электрический слой на границе раздела металлургических расплавов. - Цветные металлы, 1970, Ш II, 0.22-26.

34. Клебанов Е .Б . , Патров Б.В. Электрокапиллярные явления в системе свинец - хлоридно-фторидный расплав.- Электрохимия расплавленных солей и металлов.- Труды ЛПИ, 1976, № 348, с . 57 -61 ,

35. Lippman G., Relation antre les Phenomenes Electriqu- es et Gapillaires.-Ann.Ghlm.Ph.ys., 1875, v.5, p.494-526.

36. Luggin H. Uher die Zapillarelectrischen Erecheimin- gen. - J.Phys. Chem., 1895, v.16, p.667-707.

37. Карпачев С В . , Стромберг A.Г. К вопросу электрокапиллярных явлений в расплавленных электролитах.-Журн. $из. химии, 1937, т . 1 0 , № 5, с .739-547.

38. Карпачев С В . , Стромберг А.Г, Исследование электрокапиллярных явлений для амальгам таллия в расплавленном электролите. - Журн. физ. химии, 1939, т . 1 3 , № 12 , с.1831-1836.

39. Карпачев С В . , Стромберг А.Г. Исследование электро- капиллфных явлений на различных жидких металлах. - Журн. физ. химии, 1944, т . 1 8 , № 1-2, с .47-52 .

40. Конюхова Н.П., Дудина Н.А., Жузнецов В.А. Электрокапиллярные явления на сплавах индий-висмут. - Электрохимия, 1970, т . б : №1, C.I08-II0 .

41. Присекина Т.Н., Кузнецов В.А. Электрокапиллярные явления на сплавах индий - сурьма. - В кн. Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах.-Нальчик, Изд-во КБГУ, 1965, с .358-366.

42. Конюхова Н.П., Кузнецов В.А., Карасева Г.Ф. Электрокапиллярные кривые на сплавах сурьма - свинец. - Электрохимия, 1970, т . б , № 5, с .716-719.

43. Кузнецов В.А. , Загайнова Л . С , Иванова Г.П.,Клевцова М.П. Исследование электрокапиллярных явлений на сплавах теллур - золото. - Журн. физ. химии, I960, т .34 , Ш 5 , с .1077-1082.

44. Кузнецов В.А.,Синянская Р.И.,Портная Р.И.,Волынская М.П. Электрокапиллярные явления на сплавах Тг-Ао и поверхностное натяжение этих сплавов в вакууме. - Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология, 1962, т . 5 , № 3 , с .428-432.

45. Кузнецов В.А., Аксенов В.И., Клевцова М.П. Потенциалы нулевого заряда сплавов теллур-таллий. - Докл. АН СССР, 1959, т .128 , №4, с .763-766.

46. Кузнецов В.А. , Лоскутова Л.А., Корзун И.В. Электрокапиллярные явления в расплавах Cd-Рв . - В кн. Физико-химические исследования металлургических процессов. Межвузовский сборник. Свердловск, 1982, с .42-46 .

47. Укше Е.А. , Томских И.В. Влияние природы электролита на электрокапиллярные кривые свинца в расплавах соли.-Докл. АН СССР, 1963, T.I50, Ш 2 , с .347-348.

48. Смирнов М.В., Степанов В.П., Шаров А.Ф., МинченкоВЛ. - 159 -Электрокапиллярные явления на жидких индии и висмуте в расплавленных хлоридах щелочных металлов. - Электрохимия,1972, Т.8, Ш 7, с .994-999.

49. Смирнов М.В., Шаров А.Ф., Степанов В.П. Электрокапиллярные явления на жидком висмуте в расплавленных бинарных смесях хлоридов щелочных металлов.-Электрохимия, 1976,т .IE, № 4 , с .597-599.

50. Смирнов М.В., Шаров А.Ф., Степанов В.П. Влияние ка- тионного состава солевого расплава на межфазное натяжение жидкого висмута. - В кн. Электрохимия и расплавы.-М.,Наука, 1974, с .60-67 .

51. Смирнов М.В., Степанов В.П., Шаров А.Ф. Электрокапия- лярные явления на жидких индии и висмуте в расплавленных смесях Л/аС6-С5С£. - Электрохимия, 1973, т.9,1й2,с.147-151.

52. Степанов В.П.,Смирнов М.В.,Коркин А.Я. Электрокапиллярные явления на границе раздела жидкого висмута с бинарными расплавленными смесями бромидов щелочных металлов.-Электрохимия, 1979, т .15 , № 5, с .691-694.

53. Степанов В.П.,Смирнов М.В.,Коркин А.Я. Электрокапиллярные явления на жидком висмуте в расплавленных смесях Ho'^-KJ и Но^'С%2 • " Электрохимия, 1979, т . 1 5 , Ш I , с .125-127.

54. Шаров А.Ф., Степанов В.П. Зависимость между плотностью заряда и скачком потенциала на границе раздела жидких металлов с расплавленными солями. - Труды института электрохимии УНЦ АН СССР, Свердловск, 1974, № 2 1 , с .39 -43 .

56. Смирнов М.В., Степанов В.П., Шаров А.Ф. Электрокапиллярные явления в расплавленных галогенидах щелочных металлов и их смесях. - Пятое Всесоюзное совещание по электрохимии. Тезисы докладов, т.1, М., 1974, с.297-300.

57. Смирнов М.В., Степанов В.П., Шаров А.Ф. Электрокапиллярные явления на жидком висмуте в расплавленных смесях хлорида и бромида калия. - Электрохимия, 1976, т,12, № 4, с.600-602.

58. Смирнов М.В., Степанов В.П., Шаров А.Ф. Электрокапиллярные явления на границе раздела жидкого висмута с би-нарнши расплавленными смесями галогенида калия. - Электрохимия, 1976, T.I2, № II, C.I728-I730.

59. Степанов В.П., Смирнов М.В. Межфазное натяжение и потенциалы нулевого заряда жидких свинца и висмута в расплавленных галогенидах щелочных металлов. - Докл. АН СССР,1976, Т.227, К» 2, с.403-406.

60. Шаров А.Ф. Межфазное натяжение и точки нулевого заряда жидких свинца , индия и висмута в расплавленных хлоридах щелочных металлов. - Автореферат на ооиок. учен, степени канд. хим. наук, Свердловск, 1972 (УНЦ АН СССР).

61. Смирнов М.В., Степанов В.П., Коркин А.Я. Электрокапиллярные явления на границе раздела жидкого висмута с расплавленными бинарными смесями галогенидов цезия. - Электрохимия, 1979, T.I5, № 12, C.I8I2-I8I4.

62. Степанов В.П., Смирнов М.В., Коркин А.Я. Электрокапиллярные явления на жидком висмуте в бинарных расплавленных смесях галогенидов натрия. - Электрохимия, 1979, т.15,№ 12, C.I8I4-I8I6.

63. Русанов А.И, Фазовые равновесия и поверхностные явления. - Л.,Химия, 1967. - 161 -

64. Smirnov M.Y. and Stepanov V.P*Zero-point potentials of metals in molten alkali Halides and their binary mixtures.-Eleotrochimica Acta, 1979, v,24, N 6, p.651-655.

65. Антипин Л.Н., Важенин Ф. Электрохимия расплавленных солей. - М., Металлургиздат, 1964, с .167 .

66. Антипин Л.Н. Исследование катодного процесса в алюминиевой ванне. - Журн. физ. химии, 1955, т .29 , № 9 ,с .1668-1677.

67. Uksche Е.А., Bukun N.G., Leikis D.J., Frumkin A.N. Investigation of the electric double layer in salt melt. Electrochim. Acta, 1964, v.9, N 4, pp. 431-439.

68. Укше E.A., Букун Н.Г., Лейкис Д.И. Влияние природы электролита на емкость двойного слоя в расплавленных солях.-Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1963, № I, с.31-36.

69. Букун Н.Г., Укше Е.А. Зависимость емкости двойного слоя в расплавленных солях от температуры. - Ж. прикл.хим., 1963, Т.36, №9, с.1965-1969.

70. Укше Е.А., Букун Н.Г., Ткачева Н.С. Двойной электрический слой на жидком свинцовом электроде в хлоридном расплаве. - Электрохимия,1970,т.6,№6, с .787-792. - 162 -

71. Алексеева P.А., Букун Н.Г., Кузнецов В.А., Укше Е.А. Электрохимический импеданс индия, галлия и сурьмы в расплавах хлоридов. - Электрохимия, I97I, т.7,№9, с.1357-1361.

72. Укше Е.А., Букун Н.Г., Лейкис Д.И. Емкость двойного электрического слоя в расплавленных солях. - Докл. АН СССР, I960, T.I35, №5, C.II85-II86.

73. Укше Е.А., Букун Н.Г., Лейкис Д.И. Исследование двойного электрического слоя в расплавленных солях. - Ж.физ. хим., 1962, Т.36, Ш I I , с.2322-2328.

74. Укше Е.А., Букун Н.Г. К методике измерения емкости двойного электрического слоя в расплавленных солях. - I . физ. хим., 1963, Т.37, № 7, с.1646-1649.

75. Укше Е.А., Букун Н.Г. Исследование бинарных солевых систем методом емкости двойного слоя. - Ж. неорг. химии,1964, т.9, № 4, с.944-948.

76. Укше Е.А., Букун Н.Г. Исследование расплавленных смесей Re Ct'JU(^^2. л CsCC-JUqCir^ ие^одои еикооч:У1 двоМото слоя. - Ж. неорг. хим., 1965, т.10, № 2, с.551-552.

77. Укше Е.А., Букун Н.Г. Исследование строения расплавленных солей методом физического моделирования. - В кн. Физическая химия расплавленных солей. М., Металлургия, 1965, с.28-32.

78. Укше Е.А., Букун Н.Г., Лейкис Д.И., Фрумкин А.Н.Исследование двойного слоя в расплавленных солях. - В кн.: Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М., Мир, 1965, с.239-249.

79. Букун Н.Г., Укше Е.А, Электростатическая адсорбция ионов и строение двойного электрического слоя в бинарных солевых расплавах. - В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Л., Химия, 1968, с.214-223.

80. Сотников А.И., Есин О.А. Знакопеременное строение двойного электрического слоя в расплавленных солях. - В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Л., Химия, 1968, с.209-213.

81. Сотников А.И., Есин О.А. Знакопеременное строение двойного электрического слоя в расплавленных солях. - В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. М., 1962, 0.17-29.

82. Есин О.А. О знакопеременном распределении заряда на поверхности расплавленной соли. - Электрохимия, 1979,т.15, Ш 10, C.I547-I549.

83. Панов Э.В., Делимарский Ю.К. Модель двойного электрического слоя для расплавленных галогенидов щелочных металлов. - Укр. хим. журн., 1983, т.49, № 7, с.742-744.

84. Укше Е.А. Твердые электролиты. М., Наука, 1977, 175 с,

85. Букун Н.Г. Автореферат дис. к.т.н. Исследование двойного электрического слоя в расплавленных солях, 1963 г.

86. Можайская Г.М., Юсфин B.C., Григорьев Т.А. Исследование межфазного натяжения на границе металл - солевой расплав. - Изв. ВУЗов, 1968, № 7, с.15-19.

87. Martin Garin L., Dinet A., Hucter J.M. Liquid- liquid u interfacial tension measurements applied to molten Al-halid systems. - J. of materials science, 1979, T.14,N 10, p.2366-2372.

88. Postole K.H., Adaraski C. Y/plyw napils miedzyfazo- wych na rafinujace oddzialy - wanil zuzli,- Arch, hutn,, 1981, 26, W 4, c.557-579.

89. Бухалова Г .A. , Литвинова Г.Н. , Семенцова Д.В.Многокомпонентные фторидно-хлоридные системы - основа флюсов для сварки алюминия. - Изв. Сиб. отд. АН СССР, хим. серия,1968, вып.1, Ш 2 , с .24 -27 .

90. Сторчай Е.И., Шалаева О.Н., Галкина Т.Н. Исследование термической стойкости флюсующихся хлоридно-фторидных с о левых расплавов для пайки Л€ • - Химическое и нефтяное машиностроение, 1977, 1 8 , с . 26 -27 .

92. Бухалова Г.А. , Литвинова Г.И. Объемные отношения расплавов системы ЫаСе-КСе-з'^о^£^ . - Журн. прикл. хим. , 1968, № 4 , с .921-925.

93. Беляев А.И., Жемчужина Е.А. , Фирсанова Л.А. Иссле- - 166 -дование физико-химического действия жидкого флюса при плавке вторичного алюминия. Цветные металлы, 1953, № I , с .51-58 .

95. Буссе-Мачукас В.Б. Электролит для получения свинец- калиевого сплава.-Авт. свидет. СССР № 360399.

97. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. - М., Изд. МГУ, 1970, 221 с .

99. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. - М., Наука, 1973, с . 2 0 1 .

100. Рабинович М.А. Природа электролитической диссоциации. - Укр. хим. журн., 1928, т . З , 0 .237-434.

101. Машовец В.П. Электрометаллургия алюминия. - ч . 1 , ОНТИ, 1938.

102. Абрамов Г.А, , Ветюков М.М., Костюков А.А., Лож- - 167 -кин Л.Н. Теоретические основы электрометаллургии алюминия.-Металлургиздат, 1953, 583 с .

103. Колосов Е.Н., Шольц В .Б . , Сидоров Л.Н., Масс - спектрометрических свойств системы /^oF-ЛЩ , - Журн. физ.хим. 1974, Т.48, № 9, с .2199-2203.

104. Леви Г.А. , Данфорд М.Д. Дифракционные исследования структуры расплавленных солей, (пер. с англ. под ред. д . х . н . Е.А.Укше^.М., Мир, 1966, 425 с .

105. Schwanske А.Т., Falke W.L. Siirface tension and density of liquid lead.- J.Oliem. and Eng. Data, 1972, v.17, Ю , p. 291-293.

106. Kostenska J., Malinovsky M. Problems of the stabi- 3— lity of the anion AlFc in the molten system ITaCl-lTaoAlFg.-Chem. zvesti, 1974, v.28, Я 4, p.553-560.

107. Моисеев Г.К., Степанов Г.К. Зависимость поверхностного натяжения солевых расплавов от энергии связи между ионами. - Тр. ин-та электрохимии УФ АН СССР, 1965, вып.б, с.47-55.

108. Сумм Б.Д. , Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. - М.,Химия, 1976, с .158.

109. Reohtsohaffner R.L. Saturated Fraction of 2^ and 3^ Factorial Desiqus.-Technometrics,1967,v.9,N4,p.569-575.

110. Лакедемонский A.B., Хряпин B.E. Паяние и припои. М., Металлургиздат, 1961, с.88-90. - 168