автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Влияние физико-химичеcких свойств углей на прессуемость и условия получения брикетов и формированных адсорбентов

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современные представления о структуре углей

1.2. Факторы определяющие прочность брикетов

1.3. Методы оценки прессуемости углей

1.4. Исследование углей как адсорбентов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА П. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА Ш. ВЛИЯНИЕ ОСНОВНЫХ ФАКТОРОВ НА ПРЕССУЕМОСТЬ И

ПОРИСТУЮ СТРУКТУРУ УГЛЕЙ

Ш.1. Исследование зависимости электросопротивления угольной шихты от ее влажности и давления прессования.

Ш.2. Способ определения параметров прессования и прессуемости угольной шихты

Ш.З. Зависимость прессуемости и пористой структуры углей от степени углефикации

Щ.4. Влияние термообработки на прессуемость и пористую структуру углей

Ш.5. Зависимость прессуемости от степени окисленности угля.

Ш.6. Влияние степени дисперсности угля на параметры его прессования.

ГЛАВА 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ ФАКТОРОВ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИХ КАЧЕСТВО

И ПОРИСТУЮ СТРУКТУРУ АДСОРБЕНТОВ.

1У.1. Влияние температуры на процессы карбонизации и активации угольных гранул

1У.2. Влияние длительности активации и природы окислителя на пористую структуру адсорбентов

1У.З. Влияние обеззоливания угля на качество адсорбентов.

1У.4. Исследование условий получения гидрофобных угольных адсорбентов

В последние годы резко возросла потребность народного хозяйства в угольных адсорбентах для очистки окружающей среды, коксобрикетах для металлургической промышленности, брикетах для быта и других окускованных углеродистых материалах. Наряду с расширением ассортимента повысились требования к качеству этих продуктов.

Одной из важнейших задач в области окусковывания углеродистых материалов является проблема получения продукции с заданными свойствами.

Успешное решение этой задачи связано с развитием знаний о процессах образования прочных углеродистых материалов с созданием научных основ их регулирования.

В литературе широко освещены вопросы влияния многих факторов (влаги, давления, связующего, температуры, ситового и петрографического состава и т.д.) на прочность угольных брикетов и формованных углеродистых изделий. На основе этих работ предложены различные гипотезы брикетирования углей, тем не менее все еще остается не ясным истинный механизм образования формованных продуктов из углей различных марок, а это затрудняет выбор оптимальных технологических параметров прессования и приводит к получению некачественной продукции. Эта проблема может быть решена путем исследования прессуемости углей - одного из основных факторов, определяющих условия прессования и прочность получаемых материалов.

Несмотря на значимость этого вопроса,прессуемость углей в настоящее время изучена недостаточно.

Серьезные отставания в области исследований процесса образования брикетов неоднократно отмечались в научной литературе. Отсутствие прямого метода определения прессуемости углей привело к ошибочной трактовке закономерности, наблюдаемой при исследовании прессуемости углей различной стадии углефикации.

Ввиду того, что прессованию подвергают угли различной стадии углефикации, термической обработки, окисленности, степени дисперсности, резко отличающиеся как по молекулярной (химической), так и надмоле^лярной (пористой) структурам, то целенаправленное исследование этих факторов, при наличии прямого способа оценки прессуемости углей, позволит вскрыть новые закономерности влияния структуры угля на его прессуемость и даст возможность получать углеродистые материалы с заданными свойствами.

В связи с этим целью данной работы явилось выявление взаимосвязи прессуемости углеродистых материалов с особенностью их надмолекулярной (пористой) структуры на основе исследования углей различной степени обуглероженности и дисперсности, а также получение прочных формованных угольных адсорбентов с высокой сорбци-онной емкостью.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- разработать способ определения прессуемости углей и параметров их прессования;

- исследовать прессуемость и пористую структуру углей различной стадии углефикации, термообработки, окисления и степени дисперсности;

- изучить и определить условия получения прочных формованных угольных адсорбентов, обладающих гидрофильными и гидрофобными свойствами.

- 126 -ВЫВОДЫ:

1. Разработан новый способ определения параметров прессования углей и оценки их прессуемости, основанный на точном фиксировании оптимальной величины давления по изменению электросопротивления угольной шихты в процессе прессования. В промышленных условиях данный способ позволит контролировать сырье, поступающее на прессование и исключить выпуск бракованной продукции.

2. Прессуемость углей в ряду углефикации возрастает от бурых к каменным жирным, незначительно снижаясь в области углей марок ОС и Т, а для многокомпонентной угольной шихты изменяется в соответствии с прессуемостью составляющих ее компонентов.

3. При измельчении углей различных марок до минус 10 мкм прессуемость их выравнивается, также как и прочность брикетов из них, что представляет практический интерес при получении прочных окускованных углеродистых материалов из углей тонкого помола, в частности адсорбентов.

4. Прессуемость углей и углеродистых материалов находится в обратной зависимости от содержания в них макропор, определяющих упругие свойства угольной шихты. Окисление и термообработка углей до 500-600°С приводит к росту макропористой структуры и снижению их прессуемости.

5. Зерненые и формованные адсорбенты из ангренекого бурого угля, активированные в равных условиях, отличаются как механической прочностью, так и характером пористой структуры. Зерненые адсорбенты содержат поры с максимумом в области эффективных радиусов от 45 до 90 2, имеют объем микропор 0,076 см3/г и цроч-ность на истирание 44,5%; формованные до 20 0,140 см3/г и 91,4% соответственно.

6. Формованные адсорбенты, полученные из обеззоленного ангренского угля, обладают достаточно большой удельной поверхр ностью 01000 мс/г), развитой системой микропор (0,23-0,36 см3/г) и прочностью г^ 90%. Введение в карбонизованные гранулы ионов железа до 0,5% способствует селективности процесса активации гранул, с образованием в основном пор с эффективным радиусами до 20 2. Данные адсорбенты могут быть использованы для очистки сточных вод от органических цримесей (адсорбция по фенолу достигает 35% вес.), рекуперации паров органических растворителей, обезвреживания промышленных газов.

7. Карбонизованные гранулы из угля марки "Г" (Фан-Ягноб) характеризуются сильно выраженными гидрофобными свойствами (угол смачивания 100° при температуре термообработки 400-500°С с суммарным объемом пор 0,6 см3/г) и могут быть использованы для очистки водоемов от нефтепродуктов.

- 124 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Отсутствие прямого способа оценки прессуемости углей и параметров их прессования является серьезным пробелом в современной технологии брикетирования, что в свою очередь отражается на качесТ' ве выпускаемой продукции.

Настоящая работа предлагает новый способ определения прессуемости, основанный на фиксировании оптимальной величины давления по изменению электросопротивления угольной шихты в процессе прессования.

Найденный эмпирическим путем коэффициент прессуемости Кп= (Р - оптимальное давление прессования) дает возможность характеризовать способность угля к прессованию, а так же предвидеть ожидаемую прочность брикетов. В промышленных условиях данный способ позволит контролировать сырье, поступающее на прессование и исключит выпуск бракованной продукции.

Разработанным методом исследовано влияние на прессуемость каменных углей (марок Д,Г,Ж,0С и Т) степени их метаморфизма, термообработки, окисления и ряда других факторов.

Установлено, что все физико-химические изменения происходящие с органическим веществом угля в цроцессе углефикации, окисления и термообработки отражаются на его прессуемости. Для получения прочных брикетов из термоуглей, их необходимо термически обрабатывать при температуре выше 800°.

Отмечено ухудшение прессуемости углей по мере их окисления, что согласуется с данными по испытанию механической прочности брикетов, полученных из окисленных углей.

Прессуемость углей в ряду метаморфизма улучшается от бурых к каменным жирным углям.

Прессуемость же бинарных смесей изменяется аддитивно в зависимости от соотношения и свойств составляющих компонентов. Аналогичная зависимость наблюдается и в изменении прочности брикетов из бинарных смесей.

Проведенные исследования показывают, что такие факторы как метаморфизм, термообработка и окисление существенно сказываются на изменении молекулярной и надмолекулэдной структуры угля, и четко отражаются на их прессуемости.

Изучение пористой структуры углей разных стадий метаморфизма, а также термообработанных, окисленных и тонкоизмельченных позволило заключить, что различие в прессуемости углей обуславливается их макропорами и не зависит от содержания микропор. При тонком измельчении прессуемость всех марок углей выравнивается. Даже угли, обладающие плохой прессуемостью, при тонком измельчении дают цри формовании прочный окускованный цродукт.

На основе бурого ангренского угля, необладающего спекающими свойствами, получен прочный окускованный материал, со свойствами адсорбента, не уступающего по ряду показателей цромышленным активным углям, но с большей механической прочностью, которые могут быть рекомендованы для обезвреживания промышленных газов, рекуперации паров органических растворителей, для очистки сточных вод от органических примесей.

1. Кухаренко Т.А. Химия и генезис ископаемых углей. - М. : Госгортехиздат, 1.60, 327с.

2. Стадников Г.Л. Физические методы в исследовании углей. -М.: Изд-во АН СССР, 1957, 89с.

3. Van Krevelen D.W.Coal. Amsterdam, London, Uew York, Princeton, 1961, 514p.

4. Huck G., Earroeil J. Model for the structure of coal. -Brennstoff-Chemie, 1953, v.34, К 78, pp.97-102.

5. Касаточкин В.И., Ларина Н.К. Строение и свойства природных углей. М.: Недра, 1975, 160с.

6. Brown J.К., Hirsch Р.В. Infrared and x-ray studies of coal. Nature, 1955, v.175, H 4449, pp.229-233.

7. Тадаиев А.Т. Исследование химической структуры углей методом окислительно-гидролитического расщепления и пути их комплексного использования. Автореф.дис.док.техн.наук. - Ташкент, 1972, 51с.

8. Туйчиев К., Насритдинов С., Забрамный Д.Т. Изучение химического строения витринита тощего угля по продуктам восстановления. В сб.: Угли Средней Азии и пути их использования, Ташкент: Фан, 1968, с.43-48.

9. Насритдинов С. Методика исследования химического строения витринита и (розинита углей по продуктам восстановления и установление модели их макромолекул. В сб.: Угли Средней Азии и пути их использования, Ташкент: Фан, 1968, с.49-60.

10. Нестеренко Л.Л. Исследование структуры каменных углей в связи с использованием их для химической переработки. Дис.док. хим.наук. - М., 1952, 183с.- 129

11. Гаврилова О.И. Физические и химические свойства ископаемых углей. Тр.лаб.геологии угля АН СССР, 1962, вып.16, с.173.

12. Йококава Т., Ватанабэ Й., Кадзияма С., Такэгами Й. Исследования окисления угля. III. Ступенчатая окислительная деструкция угля. "Нэнрё кёкайси, J.Fuel Soc.Japan" , I960, 39, № 400, с.590-601.

13. Забрамный Д.Т. 0 процессах образования гумусовых углей и их молекулярной структуре. В сб.: Угли Средней Азии и пути их использования, Ташкент: "Фан", 1968, с.3-42.

14. Кричко А.А., Лебедев В.В., Фарберов И.Л. Нетопливное использование углей. М.: "Недра", 1978, 215с.

15. Оренбах М.С. Реакционная поверхность при гетерогенном горении. Новосибирск : Наука, 1973, 200с.

16. Toda Y. Densities of coals measured with various liquids. Fuel, 1972, v.51, N 2, pp.108-112.

17. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев: "Наукова думка", 1981, 196с.

18. Ремесников И.Д. Брикетирование угля. М.: Углетехиздат, 1957, 240с.

19. Кривовяз И.М. Процессы образования прочных углеродистых материалов. Ташкент.:Фан, 1970, 151с.

20. Кардашов Д.А, Синтетические клеи. М.:Химия, 1964, 494с.

21. Гумаров Р.Х., Кривовяз И.М. Влияние термической обработки и окисления угля на качество брикетов и коксобрикетов из него. ДАН УзССР, 1950, № 12, с.24-27.

22. Гумаров Р.Х. Влияние окисления на спекаемость и прочность брикетов и коксобрикетов из каменных углей. ДАН УзССР, 1959,3, с.32-35.

23. Гумаров Р.Х., Кривовяз И.М. Прочность брикетов и коксобрикетов из бурого искусственно окисленного угля. ДАН УзССР, 1957, № 7, с.33-37.

24. Аронов С.Г., Скляр М.Г'., Тютюнников Ю.Б. Комплексная химико-технологическая переработка углей. -Киев.: Техника, 1968, 121с.

25. Гумаров Р.Х. Роль кислородсодержащих функциональных групп угля в образовании брикетов и коксобрикетов. Дис.канд.хим. наук. - Ташкент, 1961, 167с.

26. Егоров Н.С. К вопросу брикетирования механически жестких углей. В сб.: Исследования по брикетированию углей, М.: Наука, 1969, с.14-18.

27. Агроскин А.А. Физика угля. М.; Недра, 1965, 352с.

28. Тайц Е.М. Свойства каменных углей и процесс образования кокса. М.: Металлургиздат, 1961,

29. Аронов С.Г., Нестеренко Л.Л. Химия твердых горючих ископаемых. Харьков, I960, 371с.

30. Онусайтис Б.А. Образование и структура каменноугольного кокса. М.: Изд-во АН СССР, I960, 420с.

31. Iyengar M.S., Sibal D.N., bahiri A. Role of II-bonds in the briquetting of lignite. Fuel, 1957, 36, К 1, pp.76-84.

32. Трингер К.С. 0 структурированной воде, прилегающей к поверхностному слою эритроцитов. В сб.: Состояние и роль воды вбиологических объектах. М.: Наука, 1967, с.143-150.

33. Попутников Ф.А. К теории брикетирования бурых углей. -В сб.: Научные работы по вопросам качества и переработки углей., М.: Углетехиздат, 1952, №6, с.48-65.

34. Кегель К. Брикетирование бурого угля. М.: Углетехиздат, 1957, 659с.

35. Ольферт А.И., Тайц Е.М., Семенов Б.М. Факторы, определяющие свойства углеформовок из слабоспекающихся каменных углей. -Химия тв.топлива, 1981, № 3, с.54-59.

36. Савельев Н.М., Беликов В.И., Меркуленко JI.C. Исследование прессуемости углей Кузбасса. В сб.: Переработка твердого топлива, Кемерово, 1968, вып.1, с.66-75.

37. Елишевич А.Т. Брикетирование угля со связующим. М.: Недра, 1972, 216с.

38. Елишевич А.Т., Плужник И.В., Коваль Г.Г. Исследование брикетируемости энергетических углей. Химия тв.топлива, 1973, № 3, с.51-55.

39. Киричук А.В., Парфенюк А.С., Гавриш Н.Н., Веретельник С.П. Об ускоренном методе определения прочности углешихтовых брикетов.- Донецк, 1983, Юс. Рукопись представлена Донецк.политехи.ин-том. Деп.в "Черметинформации" 24 июня 1983г. № 2043чм-Д 83.

40. Дубинин М.М. Исследование пористой структуры активных углей комплексными методами. Успехи химии, 1955, т.24, вып.1, с.3-13.

41. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. М.: Изд.ВАХЗ, 1965

42. Т.Ван дер Плас. Текстура и химия поверхности углеродных тел. В кн.: Под ред.Б.Г.Линсена. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. - М.: Мир, 1973, с.436-439.

43. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности. В сб.: Адсорбция и адсорбенты, Киев.: Наукова думка, 1976, вып.4,с.3-14.

44. Пат.№ 54-47886 (Япония). Регенерация активированного угля, загрязненного стиролом. Ида Хироаки, Мики Хироси. Опуб. РЖХ 12 И 666, 1980.

45. Кочеткова Р.П., Эппель С.А., Жданова К.П. и др. Получение дешевого адсорбента для очистки сточных вод. Химия тв.топлива, 1983, № 4, с.126-129.

46. Суетин Ю.И., Досумова Э.Я., Прокопенко B.C., Ирматов М.Д. Очистка растворов этаноламинов активированными углями. Изв.

47. АН УзССР. Сер.тех.н., 1981, №4, с.70-72.

48. Sundstrom D.W., Klei Н.Е., Tsui О?., Uayar S. Responseof biological reactors to the addition of powtered activated carbon. "Water Ees.", 1979, v.13, И 12, pp.1225-1231.

49. Кисаров B.M., Бегун Л.Б., Кудакова Л.М., Субботин А.И. Углеадсорбционная рекуперация паров бензина. -"Химия и технология топлив и масел", 1980, № 2, с.13-15.

50. Заявка № 57-200214 (Япония). Трехмерный сетчатый материал из активированного угля. Мацумото Такэси, Маэра Тацуки, Така-сака Сёдзи. Опуб. РЖХ 3 Л 257П, 1984.

51. Пат.№ 425748 (США). Method о£ making improved hydroge-nation catalyst. Berchielli Aldos, Chireau Roland F. Опуб. РЖХ 1Н154П, 1982.

52. Пат.№ 2753674 (ФРГ). Verfahren zur Heratellung abrieb-fester Aktivkohletrager oder Katalysatoren. Ohorodnik A., Gehr-mann K., Vierling H. Опуб.РЖХ 2П 203П, 1980.

53. Пат.№ 57-23536 (Япония). Композиция из активированного угля, содержащая йодиды металлов. Монутани Син, Наритоми Мито, Сирадзи Юдзо. Опуб. РЖХ ЗЛ 259П, 1984.

54. Пат.№ 4150045 (США). IgO impregnated adivated carbon and its use in an improved vegetable oil refining process. Sinha Ra-bindra К. Опуб. РЖХ IP 549П, 1980.

55. Пат.№ 4260523 (США). Magnetized active carbon composition. Tsukamoto Kenkichi. Опуб. РЖХ 1Л 272П, 1982.

56. Glaze H.C.Phatak S.C., 'l'huadgill E.D. Spot application of activated charcoal to increase herbicide selectivity an watermelon. Hort Science, 1979, v.14, N 5, pp.632-633.

57. ITavarrete Guijoso A., Jimenez Lopez A., Giner Godinez M. Reteneion de dicamba por un carbon activo. Ars.pharm.Rev., Рас.farm.,1982, 23, ИЗ» pp.387-395.

58. Parmell C.S., Turner R.G. Survey of industrial applications of carbon absorption. 179th ACS Hat.Meet.Houston, Tex., 1980.

59. Kusznik W., Pavlita W. Lastosowanie procesow sorpcyjnych do usuwania zanieczyszczen przemyslowych. Lesz- nauk PSL, 1979, И 575» pp.65-83.

60. Бенедиктов A.M., Волков В.А., Юркович А.А. Адсорбционная очистка производственных сточных вод. В сб.науч.тр.Ленингр. техн.ин-та : "Получение, структура и свойства сорбентов", Л. : 1978, с.I16-124.

61. Колышин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Справочник. Л.:Химия, 1972, 56с.

62. Koshima Hideko, Onishi Hiroshi. Adsorption of silver, gold and platinum from aqueous solutions by carbonaceous materials. Bunseki Kagaku, 1983, 32, N 5, E-149-E-156.

63. Пат.№4379077 (США). Active carbon conditioning process. -Solomon Prank; Diamond Shamrock Corp. 0пуб.РЖХ1Л227П, 1984.

64. Дубинин M.M. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ, 1972,127с.

65. Плаченов Т.Г. Пути формирования микропористой структуры углеродных адсорбентов. В сб.: Адсорбция в микропорах:, М., 1983, с.192-196.

66. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Адсорбционные свойства и микропористая структура промышленных активных углей. Журн.прикл. химии, 1961, т.34, вып.X, с.113-120.

67. Эттингер И.Л., Шульман Н.В. Распределение метана в порах ископаемых углей. М.: Наука, 1975, 310с.

68. Дубинин М.М. К проблеме поверхности и пористости адсорбентов. Изв.АН СССР, серия хим., 1974, № 5, с.996-1012.

69. Дубинин М.М., Жук Г.С., Заверина Е.Д. Исследование пористой структуры твердых тел сорбционными методами. Журн.физ. химии, 1957, т.31, вып.5, с.1127-1135.

70. Жданов С.П. Применение теории капиллярной конденсации для исследования структуры пористых адсорбентов. В сб.: Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел, - М.: Изд-во АН СССР, 1953, с.114-132.

71. Дубинин М.М., Астахов В.А. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами. Изв.АН СССР, серия хим., 1971, № I, с.5-11.

72. Изотова Т.И., Дубинин М.М. Исследование микропористой структуры активных углей. Журн.физ.химии, 1965, т.39, № II, с.2796-2803.

73. Радушкевич Л.В. Сорбция и структура активных углей. -Журн.физ.химии, 1949, т.23, вып.12, с.1410-1420.

74. Gilbert J.В., Kipling J.J. The carbonization of polymers. IX. Analysis ox gaseous products from some vinyl polymers, and material balance. Fuel, 1962, v.41, N 3, pp.249-260.

75. Беринг Б.П., Майерс А.Л., Серпинский В.В. Проблема инертности адсорбентов. Докл.АН СССР, 1970, т.193, № I, с.119-122.

76. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Сорбция и структура активных углей. Журн.физ.химии, 1949, т.23, вып.4, с.469-483.

77. Эттингер И.Л., Еремин И.В. Диффузионно-генетическая классификация пустот в ископаемых углях. Химия тв.топлива, 1973,1. I, с.57-61.

78. Соколов В.А., Торошечников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение. М. : Химия, 1964, 156с.

79. Дубинин М.М., Кадлец 0., Ботлик И., Заверина Е.Д., Зу-кал А., Сумец Б. Углеродные адсорбенты с моле^лярно-ситовыми свойствами. ДАН СССР, 1964, т.157, Ш 3-4, с.656-660.

80. Дрожалина Н.Д., Волкова В.Г., Булгакова Н.0. Получение- 136 из торфа адсорбентов с молекулярно-ситовыми свойствами. Химия тв.топлива, 1975, № 3, с.30-35.

81. А.С. № 896056 (СССР). Способ определения оптимального давления прессования угольных брикетов и оптимального количества связующего в шихте. / Руыаров Р.Х., Календарев-И.Я., Юсупов Э., Сальникова B.C. Опубл.в Б.И. № I, 1982.

82. Walker P.L.,Austin L.G., Nandi S.P. Activated diffusion of gases in molecular-sieve materials.-ChenuPhys.Carbon, 1966,2,p.257-26;

83. Плаченов Т.Г., Севрюгов Л.Б., Ивахнюк Г.К., Матюхин Г.В., Пористая структура и молекулярно-ситовые свойства углеродных адсорбентов. В сб.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение., Л.: Наука, 1978, с.22-27.

84. Плаченов Т.Г., Севрюгов Л.Б., Пулеревич М.Я., Карельская В.Ф. Исследование пористой структуры неактивированных углеродных адсорбентов из промышленных типов фенолформальдегидных смол. Журн.физ.химии, 1970, т.43, вып.1, с.97-101.

85. Мусакина В.П., Плаченов Т.Г. Получение углеродных адсорбентов из фенолформальдегидной смолы и исследование их свойств. -Журн.прикл.химии, 1969, т.42, вып.5, с.1041-1046.

86. Костомарова М.А., Суринова С.И., Романова Т.Т. Исследование активации сферических адсорбентов. В сб.: Химия и переработка топлив, М., 1977, т.32, с.7-12.

87. Дубинин М.М., Заверина Е.Д., Каверов А.Т., Касаточкин В.И. Исследование природы микропористой структуры активных углей. -Изв.АН СССР, сер.хим., 1961, № I, с.29-37.

88. Грег G., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970, 407с.

89. Эттингер И.Л., Баранов Р.И., Бунин А.В., Шульман Н.В., Оганесян М.А. Сорбционное набухание каменных углей различной по- 137 ристой структуры. Химия тв.топлива, 1974, № б, с.3-15.

90. Эттингер И.Л., Щульман Н.В., Коган B.C., Бреславец К.Г. Изменения в пористой структуре ископаемых углей при их лабораторной и природной карбонизации. Химия тв.топлива, 1974, № 3,с.37-48.

91. Заявка № 57-129816 (Япония). Получение углеродистых волокон для молекулярных сит. Офуки Фукуда Кэндзи, Хирата Кэйити, Цурахаяси Масанори. Опубл. РЖХ 23Т 702П, 1983.

92. Гребенников B.C., Березкина З.А. Адсорбенты для очистки сточных вод из углей Киргизии. Химия тв.топлива, 1976, № 4, с.106-112.

93. Елчина В.И., Гурджиянц В.М. Изучение температурных режимов в активации при получении углеродных адсорбентов. Химия тв. топлива, 1980, № 5, с.60-66.

94. Веселовский B.C. Химическая природа горючих ископаемых. М.: Изд-во АН СССР, 1955, 424с.

95. Грязнов Н.С. Основы теории коксования. М.: Металлургия, 1976, 312с.

96. Мочалов В.В., Гленченко В.Д., Грязнов Н.С. и др. Дерива-тографический анализ углей при высоких скоростях нагрева. Химия тв.топлива, 1973, № I, с.149-153.

97. Скляр М.Г., Солдатенко Е.М., Валтерс Н.А. К вопросу о формировании тонкой структуры кокса при термической деструкции углей. Кокс и химия, 1973, вып.1, с.18-22.

98. Дрожалина Н.Д., Раковский В.Е., Булгакова Н.А. Формирование пористой структуры карбонизованных продуктов. Химия тв. топлива, 1980, № 5, с.7-12.

99. ЮЗ. Franklin Е.Е# Study of the fine structure of carbonaceous solids by measurements of true and apparent densities.- 138

100. Trans.Faraday Soc., 1949, v.45, pp. 274-286.

101. Walker P.L., Geller Jr.J. Change in surface area of antracite on heat-treatment. Hatore, 1956, 178, pp.1001-1006.

102. Кабилов Ш.К. Угленосность и качественная характеристика углей Фан-Ягнобского месторождения. Автореф.дис.канд.геолого-минер.наук. - Душанбе, 1962, 15с.

103. Singla Р.К., Miuro S., Hudgins R.R., Silveston P.L. Pore development during carbonization of coals. Fuel, 1983, v.62, Ж 6, pp.645-648.

104. Николаев В.Ю., Рогайлин М.И., Круковский В.К., Суход-ровска К.А. Исследование реакционной способности пироуглерода.

105. В сб.: "Термический и окислительный пиролиз топлив и высокополимерных материалов", М.: Изд-во "Наука", 1966, с.51-57.

106. Костомарова М.А., Передерий М.А., Суринова С.И. Получение адсорбентов из ископаемых углей. Химия тв.топлива, 1976, № 2, с.5-15.

107. Ильюшенко Р.Г., Спицын А.К. Получение циклических продук тов окисления из донецких углей разных марок. В сб.: Исследование, использование и стандартизация углей, М.: Недра, 1965, № 34, с.71-102.

108. Dubinin Ш.М., Plavnik G.H. Microporous structures of carbonaceous absorbents. Carbon, 1968, v.2, N 6, pp.183-192.

109. Pass Stephen M., Desai Girish V., Brown Lee P., West Ronald E. The consequences of different temperatures on pore structure development in carbon. Carbon, 1974, v.12, N6tpp.619-631.

110. Walker P.L., Poresti Jr.R.J., Wright C.C. Surface Area Studies of Carbon Carbon Dioxide Reaction. - Ind.Eng.Chem., 1953, v.45, H 8, pp.1703-1710.- 139

111. Тарковская И.А., Стражеско Д.Н., Гоба В.Е. и др. О факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменные свойства. В сб.; "Адсорбция и адсорбенты", Киев.: Наукова думка, 1977, вып.5, с.3-11.

112. Tomkov К., Siemieniewska Т., Czechowski P., Jankowska А. Formation of porous structures in activated brown-coal chars using 02, C02 and 1^0 as activating agents. Fuel, 1977» v.56, N 2, pp.121-124.

113. Дрожалина Н.Д., Булгакова H.O. Пористая структура торфяных активных углей, полученных методом активирования парогазовой смесью. Журн.прикл.химии, 1974, т.47, 1 I, сЛ62-166.

114. Кузин И.А., Плаченов Т.Г., Таушканов В.П. Исследование углей, окисленных при низких температурах. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов. JI.: Госхимиздат, 1959, с.86-93.

115. Кузин И.А., Страшко Б.К., Мироненко В.М., Зарубин О.В. Окисление активных углей азотной кислотой. В кн.: Ионный обмен и иониты. Л.: Наука, 1970, с.178-181.

116. Кузин И.А., Степин Б.Д., Таушканов В.П. и др. Очистка иодидов щелочных металлов активными углями. Журн.прикл.химии, 1974, 47, № 6, с.1397-1399.

117. Стражеско Д.Н. Адсорбция из растворов на активном угле.: Автореф.дис.д-ра хим.наук. Киев, 195I, 48с.

118. Дубинин М.М., Гордеева В.А., Ефимова Я.И. 0 влиянии добавок карбоната калия на формирование пористой структуры активных углей. Журн.прикл.химии, 1970, 43, № 10, с.2219-2225.

119. А.с. № 176698 (ЧССР). Способ получения активированного угля с высокоразвитой поверхностью. Jansta Jiri,Dousek Frantisek. Опуб. РЗКХ 5Л218П, 1975.

120. Keegel G.F., Suruda W.A., Schwob A.C. The catalytic properties of charcoal. J.Amer.Chem.Soc., 1938, 60, И 10, pp.2483-2486.

121. Лоскутов А.И. Получение и исследование свойств азотсодержащих активных углей. : Автореф.дис.канд.хим.наук. Ленинград, 1968, 13с.

122. Tartada Seiki, Boki Keito, Sakaguchi Katsuhiko et al. Absorption of Hydrogen Sulfide on N-Containing Activated Carbon. -Ghem.and Pharm.Bull.,1981, 29, N 6, pp.1736-1742.

123. Сано H., Огава H. Производство и применение азотсодержащих активных углей. II. Использование для удаления S02 из дымовых газов. Осака когё гидзюцу сикенсё кихо, 1975, 26, № 2, с.92-96.

124. Янковская Г., Гаевски М., Свионтоковски А., Зентекс С. О получении и свойствах активных углей и саж с поверхностью модифицированной серой. В сб.: Адсорбция и адсорбенты, Киев: Наукова думка, 1979, № 7, с.10-15.

125. Puri B.R., Hazra R.S. Carbon-sulfur surface complexes on charcoal. Carbon. 1971, 9, N 2, pp.123-124.

126. Лосев Б.И., Ташино Н.И., Ципенюк К.М. Влияние минеральных веществ на процесс сульфирования углей. Химия тв.топлива, 1973, № 3, с.25-28.

127. Пат. № 54-478 (Япония). Получение активированного угля- 141 с модифицированной поверхностью. Мацумура Хами. Опуб.РЖХ 1Л254П, 1980.

128. А.с.№ 692775 (СССР). Способ получения углеродных адсорбентов. Благов И.С., Суринова С.И., Костомарова М.А., Пахнов В.Д. Опуб.РЖХ 10Л218Л, 1980.

129. Пат. № 865801 (США). Granular activated carbon manufacture from brown coal treated with, concentrated inorganic acid without pitch. Murty Harl N. Опуб.РЖХ ЗГ 129П, 1980.

130. Матвеева Н.И., Нефедьева O.B. Тр.Всесоюзного научно-исследовательского института искусственного жидкого топлива и газа. ВНИГИ, 1950, вып.2, с.76-86.

131. Захаревич В.А. Тр.Государственного Союзного геологоразведочного треста "Средазуглеразведка". Ташкент. Изд-во АН УзССР, 1950, с.11-76.

132. Фейгельман Х.Е. Угли месторождения Шаргунь. Изв. АН УзССР, 1947, № 3, с.87-95.

133. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ, 1948, 783с.

134. Дзисько В.А., Тарасова Р.В., Борисова М.С. и др. Способ получения и свойства формированного силикагеля. Хим.пром., 1967, № 4, с.284-286.

135. Комаров B.C. Адсорбционно-структурные, физико-химические и каталитические свойства глин Белоруссии. Изд-во "Наука и техника"., Минск, 1970.

136. Комаров B.C., Дубницкая И.Б. Физико-химические основы пористой структуры адсорбентов и катализаторов. Изд-во "Наука и техника", Минск, .1981*

137. Плаченов Т.Г. Ртутная порометрическая установка П-ЗМ. -Иэд-во ЛТИ им.Ленсовета, 1968, с.П-13.- 142

138. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твердых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона. "Наука", СО АН СССР, 1965.

139. Темкин М.И. Журн.прикл.химии, 1955, № 29, c,I6I0-I6II.

140. Баранова В.И., Бибик Е.Е., Кожевникова Н.М., Лавров И.С., Малов В.А. Практикум по коллоидной химии. М.: Высш.шк., 1983, 216с.

141. Львовский Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул. М.: Высшая школа, 1982.

142. Бурмистров Г.А. Основы способа наименьших квадратов. -М. : Госгеолтехиздат, 1963.

143. Кемниц Ю.В. Определение параметров эмпирических формул методом наименьших квадратов. М. : Недра, 1964.

144. Самойлов В.М., Рябов А.Н. Экспресс-метод определения поверхности твердых веществ. В сб.: Кинетика и катализ, 1978, 19, № I, с.250-252.

145. Благов И.С., Святец И.Е., Агроскин А.А. Получение бытовых брикетов и коксобрикетов из смесей бурых и каменных углей. -Химия тв.топлива, 1976, № 4, с.12-19.

146. Зубкова Ю.Н.} Кучер Р.В., Рукосуева А.В. Изучение Донецких углей разной стадии метаморфизма методом ИК-спектроскопии. -Химия тв.топлива, 1968, № 5, с.125-129.

147. Лебедев В.В., Годценко Н.Л., Хренкова Т.М. Исследование экстрактов из тонкоизмельченного коксового угля методом ИК- и ПЁР-спектроскопии. Химия тв.топлива, 1979, № 5, с.130-136.

148. Васильева Л.М., Бочкарева К.И., Ширяева К.Н. и др. Исследование петрографических компонентов углей методом ЭПР. В сб.: Исследование каменных углей Сибири, Новосибирск.:"Наука" СО АН СССР, 1974, с.5-29.- 143

149. Беллами JI. Инфракрасная спектроскопия сложных молекул. М.: ИЛ, 1963, 590с.

150. Календарей И.Я., Гумаров Р.Х., Аскаров М.А. Исследование влияния некоторых факторов на прессуемость углей. Ташкент, 1984, 15с. - Рукопись представлена Институтом химии АН УзССР. Деп.в ВИНИТИ 10.02.84, № 843-84 Деп.

151. Toda Y.A study by density measurement of changes in pore structures of coals with heat treatment : part 2. Micropore structure. Fuel, 1973, v.52, N 2, pp.99-104.

152. Gregg S.J., Pope M.I. Factors influencing electrical conduction by compacted coal powders. Fuel, 1960, v.39, N 4, pp.301-311.

153. Pope M.I., Gregg S.J. (The specific electrical conductivity of coals. Fuel, 1961, v.40, N 2, pp.123-129.

154. Ignasiak B.S., Szladou A.J., Berkowitz N. Distribution of chemisorbed oxygen in mildly oxydized caking coal. Fuel, 1974, v.53, И 4, pp.229-231.

155. Кузин И.А., Лоскутов И.А., Палфитов В.Ф. и др. О взаимосвязи между степенью окисления углеродных адсорбентов азотной кислотой и предельным объемом их сорбционного пространства. -Журн.прикл.химии, 1972, 45, № 5, с.1128-1130.

156. Лебедев В.В., Чередкова К.И., Головина Г.С. Изменение пористой структуры углей и антрацитов при их диспергировании. -В сб.: Химия и переработка топлив, М.: 1977, т.32, с.3-7.

157. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1964,574с.

158. Miura Shinichi, Silveston P.L. Change of pore properties during carbonization of coking coal.- Carbon,1980,18, N2,p.93-108.

159. Кочеткова Р.П., Эппель G.A., Жданова К.П. и др. Получение дешевого адсорбента для очистки сточных вод. Химия тв.топлива, 1983, № 4, с.126-129.

160. Суринова С.И., Добровольский Н.Н., Фомкина О.Е., Романова Т.Т. Определение микропористой структуры углеродных адсорбентов.- В сб.: Химия и переработка топлив, М.: 1975, т.30, вып.2,с.7-13.

161. Уокер П.Л., Русин ко Ф., Остин Л.Г. Реакции углерода с газами. В кн.: Реакции углерода с газами, М.: ИЛ, 1963, с.9-125.

162. Календарев И.Я., Гумаров Р.Х. Влияние некоторых факторов на свойства адсорбентов, полученных из бурого ангренского угля.- Ташкент, 1984, 14с. Рукопись представлена Институтом химии АН УзССР. Деп.в ВИНИТИ 10.02.84, № 844-84 Деп.

163. Календарев И.Я., Гумаров Р.Х. Адсорбенты из бурого ангренского угля. Тез.докл.Регионального совещания по проблемам переработки твердых топлив, Фрунзе, 1983, с.6.

164. Киселев А.В., Козлов Г.А., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры и спектры электронного парамагнитного резонанса канальных саж. Журн.физ.химии, 1965, 39, вып.II, с.2773-2778.- 145 -ЗАЮЕОЧЕНИЕ