автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Влияние дефектности строения твердых растворов трехкальциевого силиката на их гидратационную активность и прочность затвердевшего камня

ф стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

X.I. Строение твердых растворов трехкальциевого силиката.

1.2. Дефектность кристаллической решетки трехкальциевого силиката и его твердых растворов

1.3. Современные представления о механизме гидратации трехкальциевого силиката.

1.4. Выводы.

Глава 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЩОВАНИЯ.

2.1. Синтез твердых растворов трехкальциевого силиката.

2.2. Методы исследования особенностей строения твердых растворов трехкальциевого силиката и физико-химических процессов, происходящих при их гидратации и твердении .,.

Глава 3. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ ТРЕХКАЛЬЦИЕВОГО

СИЛИКАТА

3.1. Исследование состояния кремний-кислородных радикалов SrO и Ме-0связей.

3.2. Влияние модифицирующих добавок на температуру полиморфных превращений минералов при нагревании

3.3. Влияние модифицирующих добавок на полиморфизм твердых растворов трехкальциевого силиката

3.4. Выводы

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕФЕКТНОСТИ СТРОЕНИЯ ТВЕРДЫХ

РАСТВОРОВ ТРЕХКАЛЬЦИЕВОГО СИЛИКАТА

4.1. Парамагнитные центры

4.2. Свободные носители заряда

4.3. Дислокации ф 4.4. Выводы.

Глава 5. ВЛИЯНИЕ МОДИФИЦИРУЮЩИХ ДОБАВОК НА КИНЕТИКУ ГИДРАТАЦИИ ТВЕРДЫ! РАСТВОРОВ ТРЕХКАЛЬЦИЕВОК) СИЛИКАТА

5.1. Влияние модифицирующих добавок на скорость тепловыделения при гидратации твердых растворов трехкальциевого силиката

5.2. Влияние модифицирующих добавок на степень гидратации минералов.

5.3. Влияние модифицирующих добавок на подвижность молекул воды при гидратации твердых растворов трехкальциевого силиката

5.4. Выводы

Глава 6. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ТВЩЩ РАСТВОРОВ

ТРЕХКАЛЬЦИЕВОГО СИЛИКАТА. ф 6.1. Взаимосвязь дефектности строения и реакционной способности минералов.

6.2. Некоторые представления о механизме гидратации трехкальциевого силиката и его твердых растворов.

Глава 7. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ТВЕРДЕНИЯ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ

ТРЕХКАЛЬЦИЕВОГО СИЛИКАТА.

Глава 8. ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРОВЕРКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

В Ы В О Д Ы.

В "Основных направлениях развития народного хозяйства СССР на 1976 - 1980 годы", принятых ХП съездом КПСС, предусматривается не только увеличить количество выпускаемого цемента, но и проводить работы по дальнейшему повышению его качества, увеличению выпуска высокопрочных цементов, имеющих высокую эффективность при применении в строительстве.

Введение в состав минералов клинкера модифицирующих элементов, образующих с ними разнообразные твердые растворы, обладающие повы~ шенной гидратационной активностью, является одним из эффективных способов увеличения прочности цементного камня, В этой связи особый интерес представляет проблема увеличения реакционной способности алита - основного клинкерного минерала, поскольку особенности его кристаллического строения позволяют изменять физико-химические и механические свойства материала в широком диапазоне значений. Модифицирование структуры кристаллов алита различными добавками, приводящее к образованию в них дополнительного количества структурных дефектов, создает возможность повышения как ранней, так и марочной прочности цемента.

В представленной работе изучается влияние дефектности строения трехкальциевого силиката (алита) на гидратацшонную активность минерала с целью повышения прочности цементного камня. Изменение концентрации и типа дефектов, присутствующих в модельных системах осуществляли путем введения в добавок МуО, Ваб, $05 , СиО , ¿пО , Сс10 , Тс 0г, Мпг0з , Сгг03 , ^Лъ , Со0 , М'О, ТсОг'+ 305 , М^О + 4 ^з • Выбор этих добавок определило их присутствие в сложном составе промышленных клинкеров, перспективно сг^вность использования отходов черной и цветной металлургии, предприятий химической промышленности.

Представленная работа выполнялась по пятилетнему плану секции химической реакции в твердом теле Академии Наук СССР по проблеме "Химическая кинетика, реакционная способность и строение" и в соответствии с совместным приказом Министерства промышленности строительных материалов СССР и Министерства высшего и среднего специального образования СССР №432/979 от 18 октября 1978 г* (приложение I, п. 2) по разработке путей использования марганецсодержащих, фосфо-гипсовых и других отходов в технологии портландцемента с целью создания комплексных катализаторов процесса обжига и повышения качества цемента.

Основными задачами исследований в данной работе являлись:

1. Установление взаимосвязи между концентрацией различных типов дефектов структуры твердых растворов трехкальциево-го силиката и кинетикой гидратации минералов.

2. Определение влияния дефектности строения минерала на его гидратационную активность и прочность затвердевшего камня,

3. Промышленная проверка результатов экспериментальных исследований.

Для решения поставленных задач, в соответствии с анализом литературных данных, дальнейшие исследования проводили в следующих направлениях:

- изучение влияния модифицирующих добавок на полиморфизм структуры твердых растворов ;

- определение концентрации различных типов точечных дефектов в кристаллах минерала;

- определение плотности дислокаций на поверхности кристаллов;

- изучение процессов, происходящих при гидратации и твердении твердых растворов С^Ь ;

- изучение возможности использования добавок, повышающих дефектность строения структуры трехкальциевого силиката, в качестве интенсификаторов процесса твердения цементного камня,

В работе защищаются следующие положения:

- внедрение различных модифицирующих элементов в С3Ь приводит к увеличению дефектности структуры кристаллов минерала, причем наибольшим количеством дефектов обладают те минералы, у которых кристаллическая решетка находится в стадии перестройки;

- наряду с парамагнитными центрами на катионных и анионных вакансиях атомов кристаллической решетки ^-облученных образцов и дислокациями, кристаллы твердых растворов С35 обладают электронным и дырочным типом проводимости;

- увеличение дефектности структуры трехкальциевого силиката вызывает увеличение гидратационной активности минерала в начальные сроки гидратации, что приводит, в конечном итоге, к повышению прочности затвердевшего камня;

- увеличение концентрации дислокаций и точечных дефектов приводит к более раннему наступлению индукционного периода и уменьшению его длительности при гидратации минерала.

- 7

-228 -ВЫВОДЫ

1. Синтез Б присутствии добавок МоА0, МдО , ВаО , $03 , ¿лО , Ш , 0г03, Мпг4, РеД, N¿0 , СоО , СиО , Мг+ , МдО+ №¿0+ $03 позволил получить ряд твердых растворов б результате замещения ионов Сог*на На', , Во", ¿я1*, Си", М» Мл1; Со", Ш» С>» и ио„ов Г,

Идентификация минерала показала, что для твердых растворовС^Б, содержащих железо, алюминий и хром, характерным является одновременное замещение ионов Саг* и ионами модификаторов. Возможно также внедрение незначительного количества ионов в пустоты кристаллической решетки.

2. В присутствии различных добавок стабилизируются, главным образом, триклинные модификации С55 . Внедрение 2,2-3,3 мол.% ДОД, 5,4 -10,8 мол.%&0, 3,2-5,6 мол. %СоО приводит к стабилизации моноклинной модификации С5Б , а внедрение 10,8-13,5 мол.% ромбоэдрической.

3. Внедрение Мо, Му ,8а ,А&,$ ,См 9Мп 9Со в приводит к увеличению дефектности структуры кристаллов минерала. Установлено, что плотность выходов дислокаций на поверхность кристалла изменяется от 3,0'Ю^ до 4,1*10^м~2 б зависимости от концентрации и химической природы добавки.

4. Экспериментально доказано, что твердые растворы С39 обладают [> - и п - типом проводимости, причем дырочный" тип проводимости чистого можно изменить на электронный введением добавок СоО , N(0. Концентрация и подвижность носителей заряда, а также тс удельная электропроводность образцов изменяется б интервале 2,5*10 -5,7-Ю19м"3, 1,1* 10"^-1,3* 10"~^м^/В* с, 2,Ов10~10-7,Зв10^(01ГмГ1 соответственно.

5. В результате замещения ионоб Сог+и $1Ч+на ионы модифицирующих добавок происходит увеличение концентрации электронных парамагнитных центров от 1,3'Ю21 до 1,0ж1022кг~1, Концентрация дырочных центров увеличивается от 1,б*1021 до 2,1'Ю^кг"1 при замещении ионов ш I на Ь , Ас , к с

6. Увеличение дефектности структуры кристаллов трехдальциевого силиката при растворении в них различных элементов приводит к увеличению гидратационной активности минерала в начальный период гидратации, что связано с интенсификацией процессов адсорбции и диссоциации молекул воды на активных центрах поверхности зерен исходной фазы, концентрация которых возрастает, ускорением протонирования связей

0г~, Сег и выхода ионов Саш ОН в раствор. Однако, высокая степень гидратации Г3Э в суточном возрасте может быть по

Т7 —I жучена при наличии в минерале более 6,0*10х м свободных носителей тх заряда и 8,0*10А^м с дислокаций»

7. Наибольшей реакционной способностью обладают твердые растворы трехкальциевого силиката, полученные в результате внедрения эле

• ментов комплексной добавки в структуру кристаллов минерала, оказывающих влияние на дефектность как в анионной, так и в катионной под-решетках структуры,

8. При полиморфных переходах, когда кристаллическая структура минерала находится в стадии перестройки, происходит наиболее резкое изменение физико-химических свойств системы твердое тело - вода.

9. Экспериментально установлено, что увеличение концентрации дислокаций и свободных носителей заряда свыше 3и 2,5*10^ м-3 соответственно вызывает более раннее наступление индукционного периода гидратации твердых растворов с концентрацией добавки не превышающей 2,0 мол.%. Увеличение соотношения между концентрацией дислокаций и точечных дефектов в структуре более приводит к уменьшению длительности индукционного периода гидратации ми

• нерала.

10. Установлена оптимальная концентрация добавок. Наибольшей прочностью при сжатии обладали образцы, изготовленные на основе С^ с комплексом добавок ТС ,Мп,5 иМ} в период твердения 1-28 сут.

II. Промышленная проверка результатов исследований на Яшкин-ском цементно-шиферном комбинате показала, что применение комплексной добавки на основе оксидов титана, марганца, и серы, вводимой в сырьевую смесь, позволяет повысить прочность цементного камня на величину II - 14 МПа.

Экономический эффект от повышения марочной прочности цемента в результате внедрения технологии составил 325 тыс. рублей в год.

1. Джеффри Дж. Фаза трехкальциевого силиката. -Ш Международныйконгресс по химии цемента. М., Госстройиздат, 1958, с.30-55.

2. Усмс^ил&б Q., JUcfoA Я. Рисйс ц?frccäzw /■ ^^Sool^m, V.43, М, p.219-224.

3. Ахундов Ю.А., Мамедов I.C. Рентгенографические исследования трехкальциевого силиката. Ученые зап. Азерб. гос. ун^га, сер. геолог.-геогр. наук, 1967, №2, с.86-87.

4. Бойкова А,И,, Торопов H.A. Стехиометрия и полиморфизм трехкальциевого силиката. Докл. АН СССР, 1964, т.156, №6, с.1428-1431.

5. Белов Н.В., Загальская Ю.Г., Победшюкая Е.А. Периодическая• системе Д.И.Менделеева и кристаллохимия, Изв. АН СССР, неорг. матер., 1969, т.5, М, с.635-645.

6. Бойкова А.И., Торопов H.A., Вавилова В.Т. Об аналогии в твердых растворах между трехкальциевым силикатом и трехкальциевым гер-манатом. Докл. АН СССР, 1967, т.175, ЯЗ, с.654-657.

7. Головастиков Н.И., Матвеева Р.Г., Белов Н.В. Кристаллическая структура трехкальциевого силиката, ЗСсьО^Ог = C3S . Кристаллография, 1975, т.20, М, с.721-729,

8. Щеткина Т.Ю., Скрынник Л.Н., Староминская П.А. Результаты исследования некоторых клинкерных минералов с помощью рентгеновской дифрактометрии и спектроскопии. У1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.1, с.285-289.

9. Гинье А., Регур М. Структура портландцементных минералов. У

10. Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с. 6-25.

11. HJtfyOuActJU. й$елж<л&иек> с^ mjyooot^äaM 0/ф&са&&а>€h{{№*d fouK, of . виЖ .fauic. c¿ 1964, t/.8?, 14333, p.241-272.

12. Сш2<п. , 1967, И.50, ill, p.609-619. Jticvto ол<£шЛ(Ао*> (МШ)~йпа£ Cfie**. , 1964, i/.36, Í3, р.602-605.

13. JU¿yaJ>e Ж} füsyDM. €o ¿{Me>f Щ , 1964, 1/.47, №7, p.318-319.15. ^tCtc&AUo JU. of ústcuuusn í&pzá&rtuWs ák>ргс?1>а£сеъ $f

14. Ф &Ц Щ ¿W- C<p*0c~ Ям. , 1978, V.8, 13, р.407-417. 19 .JApJk9-> WUcmfS. CAjimdMita/í&ts &f ÚU, ¿н-р&Ймб

15. ШчмЬ fnJüVWCtyy-fhu&db^ 1978, \/ .75, 13, p.247-252.

16. ЬмоилЖ JU fh/ ou^daí ch^u^/ca of ¡¿тМажС сшм^

17. Jmf. düA, UmL йссмС cfScimedQ t 1979.

18. Бойкова А.И. Твердые растворы цементных минералов. Л., Наука, 1979. - 100 е., ил.

19. Бута? Ю.М., Тшащев В.В. Портландцемент. М., Стройиадаг, 1974,.- 328 с.

20. Бойкова А.И. и др. Высокотемпературная химия силикатов и окислов. Л., Наука, 1972. - 211 с.- 233

21. Zorne i ЪунАкеш of {¿ve /ОО&шу^&С- tua&ft ~~m Coiuons Gijuiъи>. , 1966, il 9, p.36-41.

22. Малинин Ю.С. Исследование состава и свойств основного клинкерного минерала алита и его роли в портландцементе. Иисс.доктора техн. наук. М., 1959 -411с.

23. Торопов H.A., Бойкова А.И. Трехкальцневый силикат и его твердые растворы. В кн.:Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока. Новосибирск, 1970, с.65-69.

24. Нерс В. Фазовые равновесия и образование портлаядцементных минералов. У Международный конгресс по зимни цемента. М., Строй-издат, 1973, с.37-45.

25. Каушанский В.Е. Твердые растворы, образуемые трехкальщевым силикатом и их свойства. Днсс. канд. тех. наук. - М., 1965,- 190с.

26. Каушанский В.Е., Тимашев В.В. 0 дефектности кристаллической решетки твердого раствора A^Qjв трехкальщевом силикате. Изв. АН СССР, неорг. матер., 1978, т.4, №6, с.1094-1096.

27. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М., Иностр. литер., 1962. - 1055 с.

28. Холин И.И., Малинин Ю.С., Энтин З.Б. 0 взаимодействии силикатов клинкера с окисью бария. Ж. прикл. химии, 1961, т.34, 17, с.1419-1430.

29. ЪМоиЯк WoUazt в. с& BüOd^ &

30. MliC^tnlaL^^ 1970,1/ .35, fö, р.153-159.

31. Беркович Т.М. и Др. Щдратащя ж твердение цемента в асбестоцементе. J1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.3, с.227-229.

32. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Kayшанский В.Е. Влияние окиси натрия на свойства трехкальциевого силиката. Изв. AJ СССР, неорг. матер., 1968, т.4, №4, с.629-631.

33. Сычев М.М., Корнеев В.И., Федоров Н.Ф. Алит и бели® в портланд-цементном клинкере и процессы легирования, Л., Стройиздат,, 1965. - 152 с.

34. Волконский Б.В., Макашев С.Д., Штейерт Н.П. Технологические фязико-механические и физико-хишческие исследования цементных материалов. Л., Стройиздат, 1972. - 304 с.

35. Кондо Р., Уэда Ш. Кинетика и механизм гидратации цемента. J Мевдународный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с.185-206.

36. Корнеев В.И., Сычев М.М., Байгалина Л.Б. О продуктах силикатного распада в системе Со/? Sc- Изв. АН СССР, неорг. матер., 1970, т.6, 17, с.1314-1317.41. ftmm P.t кчХос^ (/ехАаг^ел

37. Ay<c&t>cUa>U(PK' t&cs . — Ce^v- ¿Ьлог1973,у.3 , i5 , 549-560.

38. Корнеев В.И., Сычев М.М., Байгалина Л.Б. Твердые растворы/^ ,в ортосижкате кальция. В кн.: Химия и химическая технология. Алма-Ата, 1969, с.222-225.

39. Сакураи Т., Сато Т., йошинага А. Влияние малых примесей на гидравлическую активность основных фаз портлавдцементного клинкера в раннем возрасте. У Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с.52-94.

40. Корнеев В.И. и др. Фазовые соотношения в алито-белитовых серосодержащих клинкерах. В кн. : Формирование портландцементного клинкера. Л., 1973, с.22-56.

41. ШсС £. }госо£оо(^ ж&сб *оЫсс>«л ¿«- ¿Ае1978, I/.8, 88, р.325-332.51. ^оЯлилжу Я, ЗмлМк, /у. ^Ш/уСсОи, а/М^'хл Со3Щ

42. М , 1978, 1/.8, вг, р.245-250.

43. ЗаМши Т., ЗоЛоТ., УоУиаа^&Л- Ш О^есб о{шмъря шЛу Яуб&саи&с' сюййс^ ^муяъ ^ряШм^е,-ПфеС ск^Ы. -Ргсс. СМ. . ОН МЛ 968, р. 1 -76.53. ^(ло/и&иН.й.Оайе^Р^, шШа № ЯнМый^оХбоп, о{ 1971, 1/.22, 112, р.400-402.

44. Войкова А.Й., Деген МЛ1», Парамонова В.А., Судьнна В.В. Дефектность и гидратационная активность твердых растворов грех-кальциевого силиката с окисью пинка. Цемент, 1978, К, с.3-4.55. ОМ иI} JU.fi., о^л ге&иь С&ш**- >1968,М .67, 110, р.487-509.

45. Сми£иси,м. С#к1и£ссйоил ¿о я&о^

46. М Яай&Ж^&исЛ. 1972.- 375 с.ьч.Шчмип,и. & ^алШсо^ е&^е^С ^71.0 /30801 -Ям/Л , 1971.

47. Ш.^л&Ь- С&яСь 1971, Ш671-672, р.203-218.

48. Деген М.Г. Краткое сообщение. У1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.1, с.76-77.

49. Юдович Б.Э., Палиашвили У Л», Дмитриева В.А. Электронная мик-рофрактографая порт ланд цементного клинкера. У1 Международный конгресс по химии цемента. М-, Стройиздат, 1976, т.1, с .269276.

50. Палиашвили У .И. Электронномикроскопическое исследование особенностей структуры портландцементного клинкера и продуктов его взаимодействия с водой. Дисс. канд. тех. наук. - М., 1978, -246 с.

51. Юдович Б.Э., Палиашвили УЛ. Краткое сообщение. У1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.190-191.

52. Бикбау М.Я* Особенности кристалл охишческого строения и гидратации силикатов кальцяя и некоторых других двухвалентных металлов. Дисс. канд. тех. наук. - М., 1972, -234 с.

53. Бутт Ю.М. и др. Исследование метасиликата кальщя методом электронного парамагнитного резонанса. Изв. АН СССР, неорг. матер., 1973, т.9, с.1227-1230.

54. Еикбау М.Я. Краткое сообщение. У1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1576, т.1, с »76.

55. ВенлШу Ш А^лмо&о оа£сси^ к&аьй* '1978,1/.75, 13, р.129-136.67. сТСШЛА Р. ^^ ¿иСа£Ыи*оШ^ог^.

56. Оош. ^.1975, V .5, 11, р.89.

57. Декамп Ж., Фьерая П., Ферхаеген Д.П. Омические дефекты и гидратация активированного трехкальциевого силиката. У1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т»2, кн.1, с.143-145.

58. Сычев М.М* Твердение вяжущих веществ. Л., Стройиздат, 1974, - 90 с.

59. Ш^ОИМ Щк, ЯЖ, Нш& ум. Ку^м/м* ^¿и'СО&амъ

60. САгоо. , 19?з,1/.з, к, с.509-520.

61. СШу. &РШ- , 1967, V »17, №9, р.246-250.

62. Бутт Ю.М», Сычев М.М., Тимашев В .В. Химическая технология вяжущих материалов. М., Высшая школа, 1980, - 472 с.

63. Выродов ЙЛ. Об основных аспектах развития теории по физико-химическим основам процессов гидратации и формирования физико-механических свойств в вяжущих системах. У Всесоюзное сове-вещание по химии и технологии цемента.!., 1978, с.88.

64. Выродов И.П. Перспективы развития физико-химических основ процессов гидратации и формирования физико-механических свойств минеральных вяяущих систем.-В сб.: Физико,- химические основы

65. Выродов И .П. 0 некоторых основных аспектах теории гидратации и гидратащонного твердения вяжущих веществ. У1 Мевдународный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.2, кн.1,с.68-73.

66. Сычев М.М. Химия отвердевания и формирования прочностных свойсте цементного камня. Цемент, 1£^8, Ш9, с.4-5.

67. Сычев М.М. Активация клинкерных минералов примесями. Цемент, 1977, И2, с.10-12.

68. Ш, ыл1ь АусШсир ЬессоЛеош, кСсео&^а. £ ^ ймп'.Ъс1977, 60, №5-6, с.193-198.

69. Со чмсиго^^ тесАсиимщ ^^ ¿¿о )(?и£сшсС сенсей /эси&г сокЖхоъся^ сп^сш'с сибч^^с^т^ — Сии. Стсг. , 1972, ^.2, ®4, с.415-433.

70. Ыкъ. М.В.; ¿¿оЛлуЯ, и^екси £.1 ^

71. ОС. , 1986, I/.59, 17-8, с.344-346.81. (/.Р. (Ь оСасшмои, ¿мСеьосйбт4сйо. , 1978,/.43, №10, с.209-212.ае. усиомСХ, ¿/си)<ЖиеъМа&у £оЬ&а Щжс^Ь^ ^ 1980, ^Л, р .11-182 П-187.

72. Уи*£пу УауОаои-РЖ Мм&еь Яу^Шссхс1978, V .9, №6, р.183-195.84. У./^ ¿»^-7й*£сна?гшшСкпы^о^Ст^, 1980, и.1, р.П.1/341.1/45.85. ¿ШхлМ^О.,Я, Шь&^У. Шм^ЕМЖЖц- 239 on, C5S kyirtQÀiQKСеш. ßM. 1979, V .9, №4, p.473-482. Cemtdû , 1976, f .73, Ш, p.39-44.

73. Ce*wt¿o , 1970, ^ .73, PI, p.39-44.89. ÏCùwiaA, tfuAaefft" У-Р- ded¿> U&c&Û- . 6s*f. Cew- } \gm% Y .6, №1, p.103.112.

74. А, (МЛш^е«/ (f.P (faát&kwv'ftetápté qf<?/ ca&íum- uûeaû-~ Сем.&исг. , 1976, ¡/ .6, fi, p .287-292.91 .ÍCmMA.} iJhÁatfe^SP. Me- a$ec¿ /fufaé^ üfc/^ae

75. QouMDû, 7fe&judeM? АуФл&ек, cf- \ZfoXcm- , 196, / .261, 15560, p.486488.

76. К0Н/&> DLClsk&HJIP. éufy ÁydudlPHsйлсел . ^ОС. } 1969,1/.52, №9, р.503-508.

77. Лохер Ф.В., Рихартц В. Исследование механизма гидратация цемента. У1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.122-134.

78. Фуджии К., Кондо В. Механизм гидратациии в присутствии хлорида и сульфата кальция. У Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, с.220.

79. Курбатова Ш. Химия гидратации портландцемента. М., Строй-• издат, 1977, - 158 с.102. к&иЛк?ÜX., wtiwCM. 0&seéb/*t<£¿Uб/ ¿t &ydt¿Utwo д. Jrfu^.1962, l/.66, Ш0, р.1804-1809.

80. KACftwbclM., псиС&'/Р, УошауРЛ4oe&oUc>ny eazéy mf&>

81. C5S kyéudcoK,-Ш -uésofJfQF oxUutMM. 7е*m&ü&t i9ao,\/.n, p.n-123 n-128.ш.кюамСм, 74ьомаШк> ШЩP, b<*icu/$c. s-éc/tá ¿éltycfo&tcws üutialá, dio wé¿<ea& ¿ш&Зх'уш10, e, P. 121-127.

82. HjujQwuCll.) itonwMn, Ш, всиЩ?-, leam* Mudyof Ш ectA&f Аус&лбжко effofrfy ífy bzay ZOCUáky*— СШ. faó. f 1979, 1288, p.93-95.

83. Шттынова л. Г., Чих В Л. Генезис микроструктуры и свойства це- 241 ментного камня. В кн.: Гидратация и твердение вяжущих. Уфа,• 1978, с.299-305.

84. Шпынова Л.Г., Белов H .В., Саницкий M.À. Механизм гидратации трехкальциевого силиката» В кн.: Гидратация и твердение вяжущих. Уфа, 1978,; с.т.

85. Белов Н.В., Белова E.H. Химия и кристаллохимия цементных минералов. У1 Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976, т.1, с.19-24.

86. Шпынова Л.Г. ж др. Кристаллошмшеская роль гидроокиси кальция в гидратации двухкальциевого феррита. Докл. АН .СССР, 1975, т.222,14, с.906-908.no. Kendo fc^Ujtda т. /шсАши^оtjywk&pts âff côrtcetoiî. fapsbé&zilb?1969, T.268, p .2-11, .269, p.15-26.

87. Людвиг У. Исследования механизма гидратации клинкерных минералов. У1 Международный конгресс по химии цемента. M-, Стройиздат, 1976, т.2, кн.1, с.104-122.

88. Ксфгсиь0& ¡/M. ße^icCcwtJfy Ùbwy qf Sctcdk1/.ÏÏ, p.H-273- П-278.

89. Капранов B.B. Механизм гидратации вяжущих. С&к. t&a&L. /Ш>-1975, .5, il, p.15-24.

90. Стрелков М.И. Топофизический процесс и его роль в синтезе прочности высокомарочных портландцементов. В кн.: Гидратация и твердение вяжущих. Уфа, 1978, с.155-158.

91. Mayvpcl Щ МоЛиу </., Xû£y<pt<occf Л- (ку^оЛ cû^edà ^Лу^

92. Л Уфем *( 1974, 1/.4, !15,р.835-847.

93. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологиивяжущих материалов. М., Высшая школа, 1973. - 507 с.

94. Тимашев В.В. и др. Рентгенографическое исследование кинетики гидратации портландцемента. Заводская лаборатория, 1973, №8, с.986-987.

95. Байрамов Ф.А. Синтез пластифицирующих добавок и исследованиеэффективности их влияния на твердение цементов. Дисс.канд. тех. наук. М., 1978. - 201 с.

96. Лазарев А.Ii. Колебательные спектры и строение силикатов. Л. Наука, 1968. - 347 с.

97. Лазарев А.Н., Миргородский А.П., Игнатьев I.C. Колебательные спектры сложных окислов. Силикаты и их аналоги. В., Наука, 1975. - 296 с.

98. Рыскин Я.И., Ставицкая Г.ТТ. Водородная связь и структура гидр осиликатов. Л., Наука, 1978. - 166 с.12Pitfi , 1S24, 1/ .24, с.324-329.

99. Зеегер К. Физика полупроводников. М., Мир, 1977. - 616 с.

100. Инструкция по эксплуатации установки для измерения эффекта. Холла. Рига, 1969. - 19 с.

101. Марфунин A.C. Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах. М., Недра, 1975. - 327 с.

102. Куска X., Роджерс М. ЩР комплексов переходных металлов. -М., Мир, 1970. 219 с.

103. Эткинс П., Саймоне М. Спектры ШР и строение неорганических радикалов. М., Мир, 1970. - 310 с.

104. Самойлович М.И., Новожилов А.Й. Радиоспектроскопия твердого тела. М., Атомиздат, 1967. - 396 с.

105. Ушеров-Маршак A.B., Урженко A.M., Слипушенко В.Р. Дифференциальный микрокалориметр для изучения взаимодействия в дисперсных системах. Заводская лаборатория, 1973, 110, с.1282

106. Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и Фурье-спектроскопия ШР. -М., Мир, 1973. 164 с.

107. Рояк С.М. и др. Исследование подвижновти воды в гидратирован-ных шлаках методом ШР (спин-эхо).- Ж. прикл. химии, 1974, т. ХШ, с.257-560.

108. ТЫгижсииар-, Л/ак1 бг£сАь"Ш:А£. ИусШлоиу ¿ШвгШнелаА С3£сшсСС^ яас1 <0<фс ^ Це

109. И£си$ С&Л мД^мйкЬ* .1978, /.61,11.2, р.35-37.

110. Укш^а&М, ХаМуМь ву Коа/М*^

111. ЬОша # \NMft щ&ма&е^ и/а&есмиоС сииб ра^ел. у. Смш- Сгиг^1969, У.20, с.269-270.

112. Жссиггсш Шмо-/, У^у/^г , б&лсии М. ^¿¿'а&сл&еп' У гГбоа<рссд сг<пшс€ Л/иЛе, — , 1978, 1Т;ТО7""Щ4р .223-228.135. У-, Мсяиасиу1а>ил лфс&ЯУ, ма^пс&с* шошлл^ (-фск, 1977, И.42, №10, р.357-361.

113. Сазонов А.И., Сычев М.М., Шибалло В.Г. Использование ядерного спинового эха при изучении процессов твердения цементов. -Цемент, 1976, ®8, с.18-19.

114. Кудрявцев А.Б., Школьник Я.Ш., Ермаков ВЛ. Исследование процессов гидратации стеклообразных шлаковых минералов методом ЯМР (спин—эхо). Ж. прикл. химии, 1977, т.1-, с.1024-1027.

115. Русаков А.А. Рентгенография металлов.«М., Атомиздат, /1977. -480 с.

116. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ШР. М», Мир, 1975. - 548 с.

117. Волькенштейн Ш.Ш. Шизико-химня поверхности полупроводников.- М., Наука, 1973. 399 с.

118. Карапетьянц М.Х., Дракин С.й. Строение вещества. М., Высшая школа, 1978. - 304 с.

119. Хирт Дж., Лоте И. Теория дислокаций. М., Атомиздат, 1972.- 599 с.

120. Кузнецова Т.В. Химия и технология расширяодихся и напрягающих цементов. Цемент, 1979, Ш, с.10-11.

121. Степень гидратации твердых растворов сдобавками , $0а ($)1. Время

122. НО 7,4 10,5 7,2 18,7 15,5 11,8 6,9120 7,8 11,5 7,3 18,9 16,0 12,0 7,6140 9,0 13,0 8,6 19,9 17,5 13,0 8,5160 10,0 14,3 10,9 21,5 19,0 13,9 10,0180 11,4 15,5 12,0 22,0 19,8 14,5 12,0240 17,1 19,6 17,5 23,5 21,8 18,3 17,7

123. Степень гидратации твердых растворов сдобавками СиО , 2пО , Сс10 (%)гидратации, мин

124. Степень гидратации твердых растворов1. П0г, ОД , МпД (%)с добавками1. Время

125. Степень гидратации твердых растворов1. СоО , N¿0с добавками

126. Степень гидратации твердых растворов с комплекснымидобавками (%)

127. Время спин-спиновой релаксации протонов С^'Ю сек) при гидратации твердых растворов с добавками 1М. МдО ,ВаО

128. Отношение времен спин-спиновой и при гидратации твердых растворовспин-решеточной релаксации протонов (Тт/Т9) C*S с добавками táfcO , NgO , 8aD1. Время,

129. Время спин-решеточной релаксации протонов (Тт-10^, сек) при гидратациитвердых растворовс добавками СиО : ЪО , МО1. Время гидратации, мин.О

130. Время спин-спиновой релаксации (Т£) и отношение времен спин-решеточной и спин-спиновой релаксации ) протонов при гидратации твердых растворовс добавками /№А05 и

131. Время гидратации, мин. Т2-Ю6, сек Т/Т2