автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Углеродсодержащие шунгитовые породы и их практическое использование

ВВЕДЕНИЕ.

I. ШУНГИТОВЫЕ ПОРОДЫ КАРЕЛИИИ И ИХ КЛАССИФИКАЦИЯ.

1.1. Классификация шунгитовых пород.

1.2. Вещественный состав шунгитового углеродистого вещества.

1.3. Структура шунгитового углерода.

1.4. Шунгитовые породы в ряду горючих ископаемых.

1.4.1. Степень окисленности.

1.4.2. Степень молекулярной ассоциированности.

1.4.3. Расположение горючих ископаемых на обзорных диаграммах по В.С.Веселовскому.

1.5. Геолого-промышленная классификация шунгитовых пород.

1.6. Выводы.

П. ШУНГИТОВЫЙ УГЛЕРОД. СТРУКТУРА.

2.1. Исследование структурных преобразований шунгитового углерода Шуньги, естественных и искусственных углеродов при их термической обработке до 3000°С.

2.2. Макроструктура шунгита.

2.3. Фуллерены в шунгитовом углероде.

2.4. Выводы.

Ш. СВОЙСТВА ШУНГИТОВОГО УГЛЕРОДА И ШУНГИТОВЫХ

ПОРОД.

3.1. Физические свойства.

3.1.1. Плотность.

3.1.2. Пористая структура и удельная поверхность.

3.2. Механические характеристики.

3.3. Электропроводность.

3.4. Теплофизические свойства.

3.4.1. Термическое расширение.

3.4.2. Теплопроводность.

3.4.3. Теплоемкость.

3.4.4. Термическая стойкость.

3.4.5. Теплотворная способность.

3.5. Горение и термический анализ (реакционная способность).

3.6. Оптические свойства.

3.6.1. Отражательная способность. Коэффициенты поглощения и преломления.

3.6.2. Спектры поглощения шуигита-I в видимой, УФ- и ИК-областях.

3.7. Химические свойства.

3.7.1. Взаимодействие с кислотами и щелочами.

3.7.2. Взаимодействие с водой и другими жидкостями.

3.8. Обогащение шунгитовых пород.

3.9. Выводы.

IV. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ШУНГИТОВЫХ ПОРОД В РАЗЛИЧНЫХ ОБЛАСТЯХ ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

4.1. Шунгитовые породы в термических процессах.

4.2. Термодинамика, механизм и кинетика реакций в шунгитовой породе.

4.3. Получение карбида кремния.

4.4. Разработка промышленной технологии выплавки силикомарганца с использованием шунгитовых пород.

4.5. Шунгиты в производстве высококремнистого и литейного чугуна.

4.6. Использование шунгитов в производстве алюминия.

4.7. Шунгит - электропроводный наполнитель строительных материалов.'

4.8. Электропроводные материалы на основе шунгита.

4.9. Шунгит - наполнитель композиционных материалов.

4.10. Шунгитовый наполнитель как заменитель технического углерода в промышленных смесях.

4.11. Шунгитовый наполнитель в модельных системах.

4.11.1. Влияние шунгитового наполнителя на скорость вулканизации.

4.11.2. Влияние шунгитового наполнителя на структуру эластомерной матрицы.

4.12. Частичная замена сажи шунгитовым наполнителем в высоконаполненных промышленных системах и смесях каучуков.

4.13. Шунгитовые породы в очистке воды.

4.14. Каталитическое окисление органических микропримесей в воде над мелкодисперсным шунгитом Ш-Х-К.

4.15. Электрохимические свойства шунгита. Анодное поведение глобулярного углерода в лидите.

4.16. Выводы.

V. ШУНГИТОВЫЕ ПОРОДЫ В ПРОИЗВОДСТВЕ ШУНГИЗИТА.

5.1. Характеристика пород для производства шунгизита.

5.2. Механизм образования шунгизита.

5.3. Методы определения основных показателей качества сырья.

5.4. Выводы.:.

Растущий интерес к шунгитам как сырью в производстве стройматериалов, в металлургической, химической и других отраслях промышленности ввел этот материал в сферу интересов специалистов разного профиля. По мере решения проблемы шунгитов, возникали новые задачи теоретического и практического характера. Традиционно шунгиты делили на группы в зависимости от содержания шунгитового углерода. Однако это деление не отражает всего многообразия состава и свойств шунгитовых пород, отличающихся друг от друга по составу минерального субстрата. Состав минеральной части пород играет в некоторых технологических процессах не менее важную роль, чем углеродная составляющая. Все это потребовало создания классификации шунгитовых пород, которая бы была удобной для диагностики пород и служила основой для выделения их промышленных типов. Поэтому вопросы рациональной классификации шунгитовых пород являются актуальными.

Шунгитовое углеродистое вещество - продукт высокой степени карбонизации углеводородов. Его элементный состав (мас.%): С - 98,6-99,6, Н - 0,15-0,5, (Н+О) -0,15-0,9. При практически постоянном элементном составе шунгитового вещества наблюдается непостоянство его структур - молекулярной и надмолекулярной, поверхностной, пористой. Рентгеноструктурные исследования показали, что по молекулярной структуре шунгитовый углерод представляет собой непрерывный и широкий ряд твердого углерода, крайние члены которого могут находиться в состоянии близком как к графитоидам или скрытокристаллическому графиту, так и к газовой саже и стеклоуглероду, т. е. максимально разупорядоченным.

Изменчивость структурных характеристик и, в связи с этим, химических и физических свойств шунгитового углеродистого вещества, а следовательно и всей породы, должна учитываться при оценке пород как технологического сырья. Шунгитовые углеродсодержапдае породы характеризуются значительной прочностью (асж более 600 кг/см ), высокой плотностью (пористость менее 3 %), низкой проницаемостью. Шунгитовое углеродистое вещество придает породе электропроводность, способствует повышению химической и термической стойкости. Способность шунгитового углерода выступать в роли активного восстановителя может быть использована в ряде отраслей, в том числе таких, как ферросплавное, доменное, фосфорное и карбидокремниевое производства. Способность шунгитового вещества к адсорбции анионов открывает пути использования шунгитовых пород в качестве адсорбентов для очистки сточных вод 5 и газов промышленных производств. Электропроводность шунгитовых пород позволяет создать новый класс строительных материалов — электропроводных и радиоэкранирующих. Окислительно-восстановительная реакция между шунгитовым углеродом и оксидами железа в минеральной части пород служит основой процесса газообразования при получении шунгизита - легкого заполнителя бетонов. Это далеко не полный ряд направлений, в которых могут быть использованы шунгитовые породы.

В настоящей работе представлены результаты многолетних работ автора по изучению и промышленному освоению шунгитовых пород различных групп. Приведена новая классификация шунгитовых пород, учитывающая особенности их углеродной и минеральной составляющих. Установлены структурные характеристики шунгитового углерода на молекулярном и надмолекулярном уровне. Определены свойства шунгитовых пород различного состава. Представлены результаты разработки новых технологических процессов в различных областях техники с использованием в качестве сырья шунгитовых пород и внедрения этих технологий в промышленное производство. 6

I. ШУНГИТОВЫЕ ПОРОДЫ КАРЕЛИИИ И ИХ КЛАССИФИКАЦИЯ.

Открытие в Карелии нового вида углеродсодержащего минерального сырья - шунгита и утверждение в геологической литературе самого этого понятия имеют длительную историю. Найденные местными крестьянами в середине девятнадцатого века черные камни около села Шуньга были приняты за каменный уголь - «олонецкий антрацит». В литературе началась дискуссия о природе странного «антрацита», который не горел в топках [1-6]. Основоположник школы карельских геологов - А.А.Иностранцев - был первым среди ученых, усомнившихся в угольной природе «олонецкого антрацита», он назвал его шунгитом [7-12].

В первые годы Советской власти ученых, по-прежнему, привлекала возможность использования шунгита как топлива. Однако и в этот период не было найдено эффективных приемов сжигания шунгитов, но установлена пригодность их для некоторых технологических процессов (как сырья для получения феррофосфора, керамзита, наполнителя для микрофонов, черного пигмента). Лишь в 1956 г. благодаря исследованиям П.А.Борисова была обоснована необходимость углубленного исследования шунгитов как комплексного минерального сырья с перспективой использования в строительной промышленности, сельском хозяйстве и в качестве пробирного камня [13-23]. Последующие исследования шунгитов в Институте геологии Карельского филиала АН СССР позволили установить необычные свойства этого вида углеродистого сырья и направления его использования в народном хозяйстве [2433].

Шунгитовые и шунгитсодержащие породы входят в большую группу докембрийских углеродсодержащих пород. Шунгитовые породы весьма разнообразны по форме проявлений, времени формирования, генезису и вещественному составу зольной части, изотопному составу, агрегатному и структурному состоянию шунгитового углерода. До сих пор шунгитовые породы, содержащие углеродное вещество определенной, присущей им структуры, обнаружены только в Карелии. В многочисленных литературных источниках рассмотрены геолого-литологические исследования месторождений шунгитовых пород, их минералогический и химический состав, широкий круг их физико-химических свойств. Имеются работы, посвященные происхождению шунгитов. Установлено разнообразие состава минерального субстрата (первично глинистый, карбонатный, пирокластический) и широкий диапазон изменений количества углерода в этих породах (от долей процента до 98%). С этим связано и разнообразие внешнего облика шунгитовых и шунгитсодержащих пород, физико-механических и химических их свойств, определяющих возможности практического использования. 7

До настоящего времени шунгитовые образования в промышленных масштабах выявлены только в Карелии. Площадь распростанения шунгитовых пород , приуроченная к северной части Онежского озера, составляет около 10 тыс. км . Прогнозные запасы шунгитовых пород этого, по образному выражению В. А. Соколова «шунгитового бассейна» оцениваются в 1 млрд. т. Либо природа была «милостива» к Карелии, сделав ее основным владельцем этого сырья, либо в других районах шунгитовые толщи не пощадила эрозия, либо они остались пока вне внимания исследователей. Правильный ответ на поставленный вопрос станет ценным звеном в теоретическом и практическом решении проблемы шунгитов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые разработана классификация стратифицированных шунгитовых пород учитывающая кроме количественного содержания в них углерода состав минеральной части пород. Предложенные классификационная диаграмма и геолого-промышленная классификация позволяют выбирать шунгитовые породы с заданными количеством углерода и составом минеральной части, а также области их промышленного использования.

2. Впервые комплексом физико-химических методов показано, что атомно-молекулярная и надмолекулярная структура шунгитового углерода миграционных и стратифицированных шунгитов различных месторождений существенно различается. Показано существование двух типов морфологических оструктур: глобулярной и пачечной. Глобулярная структура характерна для шунгитов Шуньги, Нигозера, Максово, пачечная для шунгита Чеболакши.

Термической обработкой шунгита месторождения Шуньги до 3000°С показано, что по характеру структурных преобразований он относится к неграфитирующимся формам углерода ближайшим его аналогом является стеклоуглерод.

Методом растровой электронной микроскопии и локального рентгеноспектрального анализа установлены структурные особенности стратифицированных шунгитовых пород различных разновидностей и равномерность распределения в них углерода и элементов Si, Al, Fe в виде мелкодисперсных включений.

3. Впервые определены свойства шунгитовых пород различнгых модификаций. Показана зависимость свойств шунгитовых пород от содержания в них углерода, их минералогического состава и условий геологического залегания.

Показано, что физико-механические, тепло и электрофизические характеристики статифицированных шунгитовых пород определяются соотношением и структурой шунгитового углерода и силикатной компоненты, развитием их межфазной границы. Четко прослеживаются зависимости свойств пород от содержания в них углерода.

Классифицированы углеродистые вещества по кинетическим параметрам горения. Показано, что широкий интервал значений приведенной энергии активации, характерный для шунгитов, свидетельствует о различной структурной упорядоченности шунгитового углерода. Показано также, что шунгитовый углерод близок по реакционной способносности к таковой для стеклоуглерода.

4. Разработаны в различных областях техники технологические процессы с использованием шунгитовых пород.

Установлены режимные параметры термической обработки шунгитовых пород при получении карбида кремния. Работы по получению карбида кремния на

257 промышленной печи сопротивления и на переоборудованной вакуумной печи цехов ОАО «ЧЭЗ», показали принципиальную возможность осуществления промышленного процесса получения карбида кремния на основе шунгитовой породы.

Проведены опытные промышленные плавки силикомарганца в электропечах Никопольского завода ферросплавов. Плавки проводились на закрытых электропечах мощностью 63 MB А в течении 43 суток (произведено 14067 т стандартного силикомарганца). Разработанная технология позволила снизить удельный расход металлургического кокса на 70 кг/т металла, расход электроэнергии на 2 % при повышении степени извлечения марганца из сырья на 3 %.

Комплекс работ, проведенных на ОАО "Косогорский металлургический завод" и СП АК "Тулачермет" позволил разработать и внедрить высокоэффективные технологии производства высококремистого и литейного чугуна с использованием шунгита в доменном производстве. Длительный опыт работы доменных печей этих предприятий показал, что каждая тонна шунгитовой породы, использованной в производстве чугуна, позволяет экономить не менее 1 т металлургического кокса.

Разработан класс строительных радиоэкранирующих и электропроводныех материалов (РЭМ) на основе шунгитовых пород. Новым РЭМ придан облик и свойства обычных строительных материалов - кирпича, кладочного раствора, конструкционного бетона, штукатурной мастики. Представителями п\я 4430, в\ч 55387, п\я 1379, п\я А-1209. установлено, что наиболее эффективно использование шунгитовых РЭМ в диапазоне частот свыше 30 Мгц.

Показана перспективность использования шунгитовых наполнителей в резинах, полимерах, мастиках, замазках, красках. Введение шунгитовых наполнителей в резины позволяет заменить белую сажу, сократить более чем вдвое содержание технического углерода, улучшить перерабатываемость резиновых смесей на основе полярных и неполярных каучуков, снизить для всех смесей технологическую вязкость на 20-30%.

Установлено многообразие влияние шунгитовых пород на воду. В процессе водоочистки они могут выступать в роли фильтрующего материала, сорбента, катализатора окислительно-восстановительных процессов и биологического обеззараживания. Разработаны и успешно эксплуатируются установки по очистке ливневых и промышленных сточных вод. Фильтры с шунгитовой загрузкой для очистки питьевой воды разработаны и выпускаются НТЦ «Машэкология» и ТОО «Фильтры-ММ» (г. Санкт-Петербург).

5. Установлен физико-химический механизм получения шунгизита из шунгитсодержащего сырья. Показаны необходимый химический состав сырья, его агрегатное состояние, температурные интервалы основных химические реакций порообразования и режимные параметры процесса, обеспечивающие наилучшую

258 вспучиваемость шунгизита. Для определения карбонатных включений и снижения трудозатрат на их определение специально разработан метод рН-метрии.

1. Комаров В. И. Геогностические примечания к карте Оленецкого горного округа. //Горный журнал,- 1842,- № 1.-С. 171-215 .

2. Гельмерсен Г. И. Геогностическое исследование Оленецкого горного округа. //Горный журнал. -1860.-№ 12.-С. 517.

3. Землистый уголь из Шунгской волости Повенецкого уезда. //Оленецкие губернские ведомости,- 1876,-№ 93.-С. 1043 .

4. Рейхенбах П. Описание минерала, отправленного для Оленецкого музея. //Оленецкие губернские ведомости. 1876,- № 60.-С.45-61.

5. Мещерин Н.Ф. Новое месторождение горючего ископаемого в России. //Горный журнал. -1877.-№8.-С.23-31.

6. Андреев А.П. Об исследовании местности, где найден шунгский горючий материал. //Журнал СПБ отдела минералогического общества для содействия русского торгового судоходства,- 1877.-№2.-С.43-48.

7. Иностранцев А.А. Геологические исследования в Повенецком уезде в 1874 г. //Отчет Оленецкого губернского ведомства -1875,- №2.-С. 16-28.

8. Иностранцев А.А. Химический анализ шунгского антрацита. /Биржевые ведомости,- 24 ноября 1876.

9. Иностранцев А.А. Геологический очерк Повенецкого уезда Оленецкой губернии и его рудных месторождений. // Материалы по геологии России./ С.П.Б.- 1877.-том VII. -С.58-64.

10. Иностранцев А.А. Шунгский антрацит. / Протоколы заседания 15 ноября 1877 г., § 61. Записки СПБ минералогического общества,- том 13.-С. 445.

11. Иностранцев А.А. Реферат о землистом угле из Повенецкого уезда и о древности пород того же угля. / Труды СПБ общества естествоиспытателей. -1878 -том 8. С. 7.

12. Иностранцев А.А. Новый крайний член в рядах аморфного углерода. //Горный журнал. -1879. -№5-6 -С.24-36.

13. Борисов П.А. Кубические кварцы из Шуньги и Волк-Острова Оленецкой губернии. // Санкт-Петербург. Труды СПБ общества естествоиспытателей. -1909-том 40, вып. 1.С. 14-22 .

14. Борисов П.А. «О кубическом кварце из Шуньги». // Санкт-Петербург. Труды СПБ общества естествоиспытателей. -1908-1909 -том 39, вып. 1,-№ 6-7 -С. 233.

15. Борисов П.А. Очерк геологии полезных ископаемых Оленецкой губернии. //Материалы по статистико-экономическому описанию Оленецкой губернии. Антрацит. /Петрозаводск. 1919. Изд. Оленецкого земства. -С. 90-95,.

16. Борисов П.А. Антрацит Оленецкой губернии. //Материалы по статистико-экономическому описанию Оленецкого края /Петрозаводск, Изд. Оленецкого губернского земства. 1910. С.113-118.260

17. Борисов П.А. Шунгит. //Карело-Мурманский край. -1932 -№ 6 -С. 16-23.

18. Борисов П.А. К вопросу об агрономическом использовании черных углистых сланцев Ленинградской области и Карелии. //Известия Карело-финской научно-исследовательской базы АН СССР. -1948. -№ 4,С. 3-11 .

19. Борисов П.А. К вопросу об агрономическом использовании черных углистых сланцев Лен. области и Карелии. //Известия Карело-финского филиала АН СССР. -1949 -№ 2 -С.36-41.

20. Борисов П.А. Карельский декоративный камень. Госиздат, Петрозаводск, 1949.218с.

21. Борисов П.А. Советский пробирный камень. //Природа. -1955 -№ 11. С. 92-94

22. Борисов П.А. «Проблема шунгита». Тезисы докладов. Кн. Научная сессия Карело-финского филиала АН СССР, 18-21 апреля 1955, Петрозаводск (1955).

23. Борисов П.А. Карельские шунгиты. Петрозаводск 1956 Госиздат Карело-Финской ССР, 267с.

24. Хандросс Л.Я. Шунгиты Карелии сырье для лакокрасочной промышленности. //На фронте индустриализации,.-1932 -№ 19-20.-С. 65-66.

25. Эттингер М.И., Дружинина Н. П. Проблема шунгита. //Науку производству, -1932. -№ 12,-С. 705-710.

26. Яковлев Р. С. Местное топливо Ленинградской области для нужд сельскохозяйственного производства. Ленинград 1932. М-Л.183с.

27. Хандросс Л. Я. Шунгитовые сланцы сырье для лакокрасочной промышленности. //. Советская Карелия, -1933 -№ 3-4, С98-99.

28. Климов Б., Ланин В., Пугачев Н. Опыты газификации шунгита. //Журнал прикладной химии. -1934 -том 6, вып. I, -С. 31-35

29. Гинсбург А.С., Семенов Ф.Г. О применении шунгского диабаза для каменнолитейной промышленности. //Минеральное сырье,-1934 -№ 4 С 44-48

30. Борисов П.А. и Митрофанова З.Т. Сырьевые ресурсы КФССР для производства вяжущих материалов. // Известия Карело-финского филиала АН СССР, -1951 -№ 1 -С. 14-25.

31. Соколов В. А. Природные краски Карело-Финской ССР. Петрозаводск, 1951, Госиздат. 143с.

32. Петрихина Г.А. «Шунгитовые сланцы сырье для пористых заполнителей». //Строительные материалы. -1971 -№ 2.С. 23.

33. Скобелева A.M. На стендах ВДНХ СССР. Шунгит комплексное сырье для производства строительных материалов. // Строительные материалы,- 1971 -№ 4 С. 20-21.261

34. Соколов В.А. Геология и литология карбонатных пород среднего протерозоя Карелии. М.-Л. Изд. АН СССР, 1963. 297 е.

35. Соколов В.А., Галдобина Л.Н., Горьковец В.Я., Рыбаков С.И. Черносланцевые формацииюго-восточной части Балтийского щита. // Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Осадочная геология Докембрия.». Сб. научн. тр. / Петрозаводск, 1982. С. 28-42.

36. Крыжановский В.И. Шунгит в Карелии. //Советская Карелия, -1931.-№ 8-10. -С. 60-66.

37. Крыжановский В.И. Геохимия месторождений шунгита. // Минеральное сырье -1931 -№4-11.-С. 955-968.

38. Тимофеев В.М. Генезис Прионежского шунгита. / Труды Ленинградского общества естествоиспытателей, 1924. -том 39, вып. 4, отделение геологии и минералогии, С. 99-121.

39. Тимофеев В. М. Петрография Карелии. М-Л, изд. АНСССР, 1935. 211с.

40. Галдобина Л. П., Горлов В. И., Калинин Ю. К., Соколов В. А. Типы и свойства шунгитовых и шунгитсодержащих пород. . //Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования»,

41. Калинин Ю.К. Классификация шунгитов. // Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгиты новое углеродистое сырье», Сб. нучн. тр. / Петрозаводск, 1981. С. 22-45.

42. Химическая энциклопедия, т. 1. 1981. С. 243.

43. Клубова Т. Г. Глинистые минералы и их роль в генезисе, миграции и аккумуляции нефти. М. Недра, 1973. 255 с.

44. Успенский В.А. Об органическом веществе диктионемовых. //. Химия твердого топлива. -1927.-№4.-С.19-23.

45. Калинин Ю. К., Горлов В. И., Лазарев Т. Н. Литогенез и качество шунгитового сырья. // Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгитовые породы Карелии». Сб. научн. тр. / Петрозаводск, 1984. С. 4-16.

46. Горлов В.И. Онежские шунгиты (геология, генезис, прогнозная оценка).Автореф. дис. канд. геол.-минер, наук Л. ,1984. 22с.262

47. Органическое вещество шунгитоносных пород Карелии. Под редакцией М. М. Филиппова. Петрозаводск. Карельский научный центр РАН. 1994. 208 с.

48. Филиппов М. М., Ромашкин А. Е. Шунгитовые породы. Петрозаводск. Карельский научный центр РАН. 1996. 88 с.

49. Филиппов М.М. Модели формирования месторождений шунгитоносных пород Онежского синклинория. Автореф. дис. докт. геол.-минер, наук. Л., 2000. 48с.

50. Алексеев В.Ф. «Исследование ископаемых углей русских месторождений». Горный журнал, том 4, кн. 10-11, стр. 129-146 (1893).

51. Лисенко К.В. «Исследования антрацита из окрестностей с. Шуньги на берегу Онежского озера в Оленецкой губернии». Горный журнал, т. 4, кн. 12, 392-394 (1887).

52. Веселовский В. С. Химическая природа горючих ископаемых. Изд. АН СССР, М. 1955. 362с.

53. Орлов Н.А. «О шунгите». Химия твердого топлива, том 3, вып. 2-3, стр. 220-226 (1932).

54. Горшко В.Ф., Демидов Л.С. и др. «О некоторых особенностях шунгита». Химия твердого топлива, № 6, стр. 123- 228 (1967).

55. Рембашевский А.Г. О структуре шунгита и других высококарбонизованных оснований. // Химия и технология топлив и масел,- 1958,- №11,-С. 43-50.

56. Калинин Ю.К., Горлов В.И. Вещественный состав шунгитового вещества.//Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования», Сб. научн. тр. / Карелия. Петрозаводск, 1975. С.44-56

57. Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. -М.: Аспект Пресс, 1997 , -717 с.

58. Уокер, Л. Аустин и Дж. Тайтжен Влияние хемосорбции кислорода на термоэлектродвижущую сиу графита. // Химические и физические свойства углерода. /Сб. М. Мир. 1969. С.47-61.

59. Сидоренко А.В., Сидоренко С.А. Органическое вещество в докембрийских осадочно-метаморфических породах и некоторые геологические проблемы //. Советская геология, -1971,- № 5,-С. 3-20 .

60. Александров А.И. Шунгит из пород спилито-альбитофировой формации окрестностей г. Красноуральска (Средний Урал) //. Известия АН СССР, -1956,-№ 5, -С. 99-103.

61. В.А. Васильев, С. М. Катченков-ВННГРИ.263

62. ИГГ СО АН СССР Н. М. Бугров, Е. Ф. Доильницын, А. П. Перцева

63. Болдырев А.К., Ковалев Г.А. Рентгенометрическое исследование шунгита, антрацита и каменного угля. Записки Ленинградского горного института, том X, вып. 2, 1937.С. 3-51

64. Касаточкин В.И., Золотаревская Э.И., Разумова Л.Ф. Изменение тонкой структуры ископанемых углей на различных стадиях метаморфизма. // ДАН, том LXXIX, -1951. -№2. С. 187-203.

65. Рембашевский А.Г. О структуре шунгита и других высококарбонизованных образованиях. /Труды Ленинградского технологического института им. Ленсовета, вып. 42,1957. С. 162-172.

66. Иванкин П.Ф., Назарова Н.И. Проблема углеродистого метасоматоза и рассеянной металлоносности осадочно-метаморфических пород.// Советская геология -1984, -№1, -С. 90-100.

67. Иванкин П.Ф. Особенности петрогенезиса глубинных разломов мио и парасинклиналий. //Бюл. Московского об-ва испытателей природы ,-1985, -т. 60, вып. 3,-С. 12-21.

68. Иванкин П.Ф.О природе черных углеродистых камней в юго-западном Тянь-Шане. // Советская геология -1985, -№5, -С.105-116.

69. Галдобина Л. П., Голубев А. И. Углеродистые (шунгитсодержащие) породы Онежской мульды и их металлогеническая специализация. //Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Металлогения Карелии.». Сб. научн. тр. / Петрозаводск, 1982. С. 133-143.

70. Галдобина Л.П., Калинин Ю.К., Купряков С.В. Эндогенное происхождение шунгитовых пород протерозоя Карелии. //2-е Всесоюзн. Совещание по геохимии углерода. Тез. докл. М. 1986. С. 79-81.

71. Калинин Ю.К. К вопросу эндогенного проихождения шунгитов. // Углесодержащие формации в геологической истории. Тез. докл. III Международого симпозиума. Петрозаводск. 1998. -С.41-44.

72. Волкова И. Б., Богданова М. В. Шунгиты Карелии. // Советская геология. -1985 -№ 10-С. 93-100.

73. Жемчужников Ю.А. Общая геология ископаемых углей.М. Углетехиздат. 1948. 376с.

74. Амосов И.И., Тан Сю-и Стадии изменения углей и парагенетические отношения горючих ископаемых. М. Изд. АН СССР. 1961. 412с.

75. Ван-Кревелен Д.В., Шуер Ж. Наука об угле. М. ГНТИ.1960. 376с.

76. Кухаренко Т.А. Химия и генезис ископаемых углей. М. Госгеотехиздат. 1960. 462с.

77. Яворский И.А. Физико-химические основы горения твердых ископаемых топлив и графитов. Новосибирск. Наука. 1973. 255с.

78. Юркевич Я., Росиньский С. Углехимия. М. Металлургия. 1973.340с.264

79. Касаточкин В.И., Золотаревская Э.Ю., Разумова Л.Л. Изменения тонкой структуры ископаемых углей на различных стадиях метаморфизма ДАН СССР, 1954, т. 79, № 2, с. 315-318.

80. Касаточкин В.И. Структурная химия углерода и углей. М., 1969. 187с.

81. Аронскинд В.П. Структурные формы углерода при прогрессивном метаморфизме.-В кн.: Геология метаморфических комплексов Урала. -Тр./Свердл. горн, ин-т, 1976, вып. 127, с. 49.

82. Калинин Ю.К.,Голдобина Л.П., Горлов В.И. Исследование состава, структуры и свойств шунгитовых пород. Научный отчет лаборатории технологии силикатов. Института геологии Карельского филиала АН СССР. 1974.

83. Усенбаев К., Жумалиева К. Рентгенографическое исследование структуры и термических преобразований аморфных углеродов. Фрунзе, «Мектеп». 1976. 197 с.

84. Усенбаев К., Жумалиева К., Рыскулбекова P.M., Калинин Ю. К. // Докл. АН СССР. 1977. Т. 232. № 5. С. 1189.

85. Ковалевский В.В. Изучение структуры шунгитов I разновидности и шунгитового вещества стратифицированных пород. . //Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгиты новое углеродистое сырье». Сб. нучн. тр. / Петрозаводск, 1984. С.

86. Ковалевский В.В. Автореф. дис. канд. ф.-м. наук. М.: ИК АН СССР, 1986. 17 с.

87. Ковалевский В.В. Структурное состояние шунгитового углерода. // Журнал неорганической химии -1994. -том 39 -№ 1,-С. 31-35.

88. Калинин Ю.К., Ковалевский В.В. Электронно-микроскопическое исследование структуры шунгитов. В кн.: Минеральное сырье Карелии. Петрозаводск, 1977, с. 119-124.

89. Ковалевский В.В., Калинин Ю.К., Шемякин А.П. Электронно-микроскопическое исследование углерода-шунгита методами химического и ионного травления. Физические и механические свойства горных пород и минералов Карелии, Петрозаводск, 1974.

90. Калинин Ю. К., Усенбаев К. У. Рентгеноструктурное исследование шунгитов. //Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования», Сб. нучн. тр. / Карелия. Петрозаводск, 1975. С.

91. Калинин Ю. К. Электронно-микроскопичкское изучение шунгитов.//Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования», Сб. научн. тр. / Карелия. Петрозаводск, 1975. С. 83-93.

92. Предводителев А. С., Хитрин JI. Н., Цуханова О. А., Головина Е. А. Горение углерода. M.-J1. 1949. 407с,

93. Круг В., Вайде Д. Д. Применение научной фотографии. М. 1976. 132 с.

94. Современная кристаллография, т. 1, под ред. Вайнштена Б. К., М. 1979. 383 с,

95. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. М., 1974, 267 с.

96. Rousseaux P. and Tchoubar D. Structural evolution of glassy carbon as a result of thermal treatment between 1000 and 2700°C. Carbon, 1977, 15, N 2. p. 55.

97. Винокур Ф.Л., Нешпор В.Л., Головко Э.И., Войтович Р.Ф. Особенности взаимодействия разновидностей пироуглерода с окислительной средой при высоких температурах .- Изв. ЛН СССР, 1979, т, 15, № 2, с. 270-274.

98. Химические и физические свойства углерода. М., 1969.267 с.

99. Туктамышев И.Ш., Туктамышев И. И., Калинин Ю. К. и др. Свойства шунгитовых пород Карелии и перспективность их технологического использования.

100. Дж. Гоулдстейн, X. Яковиц. «Практическая растровая электронная микроскопия», Москва. «Мир», 1978г., 184 с.

101. Бискэ Н.С., Юрковский И. М., Константинова Д. С. Реннтгенографические характеристики углеродистого вещества в зонально метаморфизованных породах северного Приладожья.

102. Блюман Б.А. Дьяконов Ю.С., Красавина Т.Н. и др. Использование термо- и рентгенографических характеристик графита для определения уровня и типа метаморфизма. Зап. Всесоюз. Минералог, о-ва, 1974, ч. 103, вып. 1, с. 95- 103.

103. Кейльман Г.А., Паняк С.Г. Графит индикатор температурных условий регионального метаморфизма. - Тр. Свердловского горн, ин-та, 1974, вып. 108, с. 55-58.

104. Нагайцев Ю.В. Петрология метаморфических пород ладожского и беломорского комплексов. Л., 1974. 160 с.

105. Успенский В. А., Радченко О.А., Горская А.И. и др. Методы битуминологических исследований. Задачи исследований и пути их разработки. Л., 1975. 320 с.

106. Бискэ Н.С., Скамницкая Л.С. Новое месторождение графита. Реф. информация (ВНИИЭСМ). Серия «Промышленность нерудных и неметаллорудных материалов». М., 1976, вып. 9, с. 9-11.

107. Бискэ Н.С., Большакова В.З., Атюцкий В.И. Графитсодержащие породы района266пос. Ихала. Минеральное сырье Карелии. Петрозаводск, 1977, с. 47-56.

108. Кратц К.О., Глебовицкий В.А. Былинский Р.В. н др. Земная кора восточной части.

109. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C. et al. // Nature. 1985. V. 318. P. 162.

110. Peter R. Buseck, Semeon J. Tsipursky, Robert Hettich // Science. 1992. V. 257. P. 215.

111. Ковалевский В.В. Электронографическое исследование шунгитов: Дис. . канд. физ.-мат. наук. М.: ИК АН СССР, 1986.

112. Коньков О. И., Теруков Е. И., Пфаундер Н. Фуллерены в шунгите

113. Парфеньева Л. С., Смирнов И. А., Зайденберг А. 3. И др. Электропроводность шунгитового углерода. //Физика твердого тела., том 36,-№1 -1994-С.234-236.

114. Ruoff R.S., Lorents D.C., Chan В. et al. // Sci. 1993. V.259. P.346.

115. Kovalevski V.V., Rozhkova N.N., Zaidenberg A.Z., Yennolin A.N. // Mol. Mat. 1994. V. 4. P. 77.

116. Леманов B.B., Балашова E.B., Шерман А.Б. и др. // ФТТ. 1993. Т. 35. № 11. С. 3082.

117. Mastelov V.F., Chudnovski F.A., Kozyrev S.V. et al. // Mol. Mai. 1994. V. 4. P. 213.

118. Елецкий А. В., Смирнов Б. M. Фуллерены и структуры углерода. //Успехи физических наук. 1995. Т.165, № 9. -С. 977-1009.

119. Зайденберг А. 3., Ковалевский В. В., Рожкова Н. Н., Туполев А. Г. О фуллереноподобных структурах шунгитового углерода.//Журнал физической химии. 1996. Т. 70, № 1. С.107-110.

120. БутыринГ.М. Высокопористые углеродистые материалы. М., 1976, с. 190.

121. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М., 1948, т. 1. 781 с.

122. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М., 1979. 568 с.

123. Калинин Ю.К., Усенбаев К.У., Ковалевский В.В. Структура шунгита как функция условий его формирования. В кн.: Минералогия и геохимия докембрия Карелии. Петрозаводск, 1979, с. 111-123.

124. Калинин Ю.К., Ольхович Н.Н. Исследование физико-механических свойств шунгита и шунгитовых пород. В кн.: Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск, 1981, с. 74-84.

125. Методическое пособие по инженерно-геологическому изучению горных пород. М., 1968, с. 203-204.

126. Кобранова В. И. Физические свойства горных пород. М., 1962, с. 424.

127. Белый В.А., Свириденок А.И., Петроковец М.И., Савкин В.Г. Трение полимеров/М., 1972, с. 109,

128. Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. Под ред. В.А. Соколова и Ю.К. Калинина. Петрозаводск: «Карелия», 1975 г., с. 37-40.

129. Калинин Ю.К., Тяганова В.И. Исследование электропроводности и термостойкости шунгитовых пород. Тр./Ин-т геологии Карел, фил. АН СССР,2671974, вып. 29, с. 92-99.

130. Одолевский В.И. Расчет обобщенной проводимости гетерогенных систем. -ЖТФ, 1951, 21, вып. 6, с. 640-646.

131. Калинин Ю.К., Пунка А.П., Щипцова И.Е., Дюккиев Е.Ф: Состав летучих веществ миграционных шунгитов. В кн.: Минеральное сырье Карелии. Петрозаводск, 1977, с. 125-132.

132. Ковалевский В.В., Калинин Ю.К. Изучение процесса окисления миграционного шунгита методом электронной микроскопии. В кн.: Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск, 1981, с. 92-96.

133. Тяганова В.И., Дьяконова Т.В. Тепловое расширение шунгитовых пород. В кн.: Минеральное сырье Карелии. Петрозаводск, 1977, с, 136- 141.

134. Платунов Е.С. Теплофизические измерения в монотонном режиме. М., 1975, с.145. 55. Агроскин А.А., Глейбман В.Б. Теплофизика твердого топлива. М., 1980. с. 20, 162.

135. Тарасов В.В. Новые вопросы физики стекла. М., 1959, с. 65, 47, 76, 85, 61.

136. Тарасов В.В., Жданов В.М., Мальцев А.К., Дембовский С.А. Динамика колебаний селена и триселенида мышьяка в кристаллическом н стеклообразном состояниях по данным низкотемпературной теплоемкости. ЖФХ, 1969, 43, 2, с. 467.

137. Новикова С.И. Тепловое расширение твердых тел. М., 1974, с. 35.

138. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теоретическая физика, т. 7. Теория упругости. М., 1965. 203 с.

139. Рембашевский А.Г. Исследование шунгита. Тр./ЛТП им. Ленсовета, 1948, вып. 45, с. 115-131.

140. Попов М. М. Термометрия и калориметрия. М, 1954, с. 610-650.

141. Гурвич A.M., Шаулов Ю.Х. Термодинамические исследования методом взрыва и расчеты процессов горения. М. 1955, с. 43.

142. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М., 1953, с. 39.

143. Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургнческих процессов. Свердловск, 1962, ч. 1, с. 118.

144. Иванова В.П., Касатов Б.К., Красавина Т.А. и др. Термический анализ минералов и горных пород/Л., 1974. 399 с.

145. DaveN. Copra S.K. Phvs. Chem., 1966, 48, p. 257.

146. Adoni Z. Periodica Polytech., 1967, 11, p. 325.

147. Розовская А.Я. Кинетика топохимических реакций. М., 1974, с. 96.

148. Уэндландт У.У. Термические метода анализа. М., 1978, с. 256, 370-375.

149. Горшков И.Н. Эллипсометрия. М., 1974, с. 156.

150. Агроскин А.А. Физика угля. М., 1963, с, 254.268

151. Ерматов С.Е., Пунка А.П., Утеев M.JI. Масс-спектрометрическое исследование продуктов десорбции шунгита. В кн.: Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск, 1981, с. 130-132.

152. Чеканова В.Д., Фиалков А.С. Стеклоуглерод, получение, свойства, применение. Успехи химии, 1971, вып. 5, т. 40, с. 777-805.

153. Дкжкиев Е.Ф., Туполев А.Г., Пунка А.П. и др. Некоторые физико-химические и оптические свойства шунгита I,- Химия тв. топлива, 1983, 1, с. 3-8.

154. Строение и свойства адсорбентов н катализаторов/Под ред. В.Г. Линсена. М., 1973.653 с.

155. Понькина Н.А., Дкжкиев Е.Ф. Сорбционная активность шунгитов. В кн.: Минеральное сырье Карелин. Петрозаводск, 1977, о. 147-158.

156. Понькина Н.А., Дкжкиев Е.Ф., Пунка А.П., и др. Взаимодействие шунгита с парами воды и органических соединений. В кн.: Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск, 1981, с. 105-116.

157. Ральф К., Аилер. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М., 1959, с. 22.

158. А.с. 994404 (СССР). Способ извлечения углерода из углеродсодержащей породы/Калинин Ю.К., Дкжкиев Е.Ф., Кондратьева Л.А. и др. Б. н., 1983, № 5.

159. Кравченко В. А., Гусев В. И., Матюшенко В. П., Величко Б. Ф., Калинин Ю. К. Разработка промышленной технологии выплавки силикомарганца с использованием шунгитовыхпород.//Сталь. -1977. -№4. -С.331-336.

160. Калинин Ю. К., Кравченко В. А., Туктамышев И. Ш., Юсфин Ю. С. Шунгит новое перспективное металлургическое сырье. // Металлург, М. Металлургия, 1999, №3, С.33-36.

161. Куликов И.С. Термическая диссоциация соединений. М.: Металлургия. 1969. 325с.

162. Термодинамические контакты индивидуальных веществ. / Под ред. В.Л. Глушко. Справочник; т. 1-4. М.: Наука. 1978-1982.

163. Кравченко В.А., Литвинова Т.И., Левитин В.В. Сб. Механизм и кинетика восстановления металлов. М.: Наука. 1970. 253с.176. 4. Деханов Н.М., Кравченко В.А., Киссин Д.А. и др. Выплавка 75%-го ферросилиция на брикетированной шихте // Сталь. № 10, 1970.

164. Чайченко А.А., Деханов Н.М., Кравченко В.А. и др. Выплавка ферросилиция на брикетированной шихте и металлизованных окатышах. М.: Черметинформация. 1971. Вып. 3.269

165. Грунин С.М., Туктамышев И.Ш. Использование шунгитовых пород Карелии в доменном производстве: Докл. на IV Международном конгрессе доменщиков / Металлург. 1997. № 12.

166. Туктамышев И. Ш., Туктамышев И. И., Калинин Ю. К. и др. Решение о выдаче патента на изобретение по заявке №99117600/12 (010001) «Способ получения карбида кремния» от 18.08.1999.

167. Туктамышев И. Ш., Туктамышев И. И., Калинин Ю. К. и др. Положительное решение по заявке №99117600 (019000) на изобретение «Способ получения бета-карбида кремния»

168. Патент 2112072 РФ. Шихта для выплавки ферросилиция в доменной печи.Авторы: Лингард Е. Ф., Туктамышев И. Ш., Зуев Г. П., Калинин Ю. К. 1997.

169. А.С. №395513 СССР, Способ производства кальциевых сплавов. /Кравченко В. А., Невский Р. А., Сергеев Г. И., Калинин Ю. К. и др. (все СССР) 2с. Опубл. 1973. Бюл. №35.

170. А.С. №697568 СССР, Раскислитель доя чугуна. /Кутузов В. П., Шумихин В. С., Калинин Ю. К. и др. (все СССР) 4с. Опубл. 1979. Бюл. № 42.

171. А.С. №740834 СССР, Шихта для доменных печей. /Костров В. А., Спиридонов Г. И., Калинин Ю. К. и др. (все СССР) 6с. Опубл. 1980. Бюл. № 22.

172. Патент 2049113 РФ, Набивная огнеупорная масса для желобов доменных печей. Авторы: Туктамышев И. Ш, Зуев Г. П., Калинин Ю. К., Шамшин Г. С., Миникес Э. Э. Опубл. Б. И. 1992.

173. Патент 2049112 РФ, Упрочняющая добавка преимущественно для набивных, легочных и наливных огнеупорных масс доменных печей. Авторы: Туктамышев И. Ш„ Зуев Г. П., Калинин Ю. К., Шамшин Г. С., Миникес Э. Э. Опубл. Б. И. 1991

174. Патент 2127316 РФ Способ выплавки высококремнистого чугуна. Авторы: Туктамышев И.Ш., Некрасов Г.Е., Рубин З.Е., Брусенко С.В., Титов В.И., Шепилов С.В., Курунов И.Ф., Калинин Ю.К., Туктамышев И.И., Бродский М.Л. Опубл. Б. И. 1995

175. Патент 2118371 РФ. Способ выплавки литейного чугуна в доменной печи. Авторы: Туктамышев И. Ш,Белкин А. С.,Калинин Ю. К. и др. Опубл. Б. И. 1998.270

176. А.С. №427078 СССР, Способ жидкого шгтакоудаления из нагревательных колодцев. /Буртман М. Д., Калинин Ю. К.,Кучаев В. Е. и др. (все СССР) 2с. Опубл. 1974. Бюл. № 17.

177. А.С. №430934 СССР, Смесь для литейных стержней и форм. /Воронин Т. С., Лезов Ю.

178. A., Филатов А. И., Калинин Ю. К. и др. (все СССР) 2с. Опубл. 1974. Бюл. № 21.

179. А.С. №461082 СССР, Футеровочная масса. /Заверткин А. С., Калинин Ю. К., Дуркина

180. B. А., Ав густи ник А. И. (все СССР) Зс. Опубл. 1975. Бюл. № 7.

181. А.С. №470353 СССР, Теплоизолирующая смесь для обмазки прибыльных надставок. /Башмакова Н. Г., Калинин Ю. К., Лезов Ю. А., Угаров А. А. (все СССР) 2с. Опубл. 1975. Бюл. №18.

182. А.С. №605672 СССР, Защитно-смазочная смесь для непрерывной разливки стали. /Поживанов А. М., Климашин В. С., Калинин Ю .К. и др. (все СССР) Зс. Опубл. 1978. Бюл. № 17.

183. Рапопорт М.Б. Углеграфитовые межслойные соединения и их назначение в металлургии алюминия. М.: Цветметинформация, 1967, 67 с.

184. Калужский Н.А., Славин В.В., Калинин Ю.К. Проблемы использования шунгитов в производстве алюминиия. Цветные металлы, 1981, № 7, с. 47-49.

185. А.С. №562591 СССР, Способ защиты футеровки электролизера дня получения алюминия. /Славин В. В., БлюштейнтМ. Л., Цыплаков А. М., Калинин Ю. К., Михайлова А. И. (все СССР) Зс. Опубл. 1977. Бюл. № 23.

186. А.С. №583205 СССР, Электродная масса для изготовления футеровочных блоков.//Славин В. В., Колодин Э. А., Калинин Ю. К. и др. (все СССР) 4с. Опубл. 1977. Бюл. №45.

187. А.С. №1594896 СССР, Способ получения вяжущего./Виноградова Е. В., Гурло Т. Г., Кожевникова Л. В., Калинин Ю. К. и др. (все СССР) Зс. 1985. Опубл. не подлежит.

188. А.С. № 1514740 СССР, Электропроводящий строительный раствор./Калинин Ю. К., Зверев А. А., Соловов В. К. и др. (все СССР) Зс. 1987. Опубл. не подлежит.

189. А.С. №1514740 СССР, Связующее для получения огнеупорных изделий./Федорук Р. М. ПитакМ. В., Калинин Ю. К. др. (все СССР) 4с. 1980. Опубл. не подлежит.

190. А.С. №161306 СССР, Калинин Ю. К., Шемякин А. П., Лукин Ю. И. и др. (все СССР) -1981. Опубл. не подлежит.

191. А.С. №139105 СССР, Леонард И. А., Суслов Л. М., Шлямин А. Н., Калинин Ю. К, Алимин Б. Ф. (все СССР). -1978. Опубл. не подлежит.

192. А.С. №139656 СССР, Калинин Ю. К., Шемякин А. П., Риц Т. Д. и др. (все СССР) 1979. Опубл. не подлежит.

193. А.С. №98667 СССР, Калинин Ю. К., Куделин Н. А., Шлямин А. Н. и др. (все СССР)1974. Опубл. не подлежит.

194. А.С. №89431 СССР, Калинин Ю. К., Лукин Ю. И, Куделин Н. А. и др. (все СССР)1975. Опубл. не подлежит.

195. А.С. №196020 СССР,Калинин Ю. К. Пунка А. П., Соловов В. К. и др. (все СССР) -1983. Опубл. не подлежит.

196. А.С. №192018 СССР, Калинин Ю. К., Шемякин А. П., Лебедева Г. А. и др. (все СССР) -1983. Опубл. не подлежит.

197. А.С. №258452 СССР, Суслов Л. М., Уварова Е. Н., Гуськов С. К., Молочникова С. Ю., Архангельский В. М., Калинин Ю. К. (все СССР) 1987. Опубл. не подлежит. .

198. Антипенко Е.Н., Ковешникова И.В. //Докл. АН СССР. 1987. Т.296, № 3. С.724.

199. БеркинблитМ.Б., Глаголева Е.Г. Электричество в живых организмах. М., 1988.

200. Васильевский Н.Н., Суворов Н.Б., Каляда Т.В. Функциональная организация нейродинамических процессов мозга человека при длительном контакте с микроволнами // Изучение биологического действия различных факторов окружавшей среды. Киев, 1982. С.57-65.

201. Виноградов Г.Н. Проблема гигиенической регламентации факторов окружающей среды малой интенсивности на основе иммунологического критерия вредности: Автореф. дис. докт. . мед. наук. Киев, 1982. 350 с.

202. Дрогичина Э.А., Садчикова М.Н. К классификации клинических синдромов при хроническом воздействии электромагнитных полей диапазона радиочастот // Гигиена труда и биодействие ЭМВ радиочастот. М., 1968. С.42-44.

203. Ковешникова И.В., Антипенко Е.Н. Генетические эффекты микроволн в биологических системах различных уровней организаций // Успехи современной биологии. 1988. Т. 105, вып. 3. с. 363.

204. Левина И.И., Смирнов Р.В., Олимпиенко Т.С. К вопросу о влиянии гипогеомагнитного поля на теплокровных животных и космическая биология и авиакосмическая медицина. М., 1989.

205. Малышева В.М., Колесник Ф.А. Электромагнитные волны сверхвысокой частоты и их воздействие на человека. Л., 1968. 88 с.

206. Мельников В.Д., Образцова A.M., Смирнов Р.В. Влияние гипомагнитного поля на некоторые иммунологические показатели у экспериментальных крыс //272

207. Вопросы теоретической и клинической иммунологии. Петрозаводск, 1985. С. 138-140.

208. Миколайчик Г. Реагирование эндокринной системы на электромагнитные поля // Механизмы биологического действия электромагнитных излучений: Тез. докл. симпоз. Пущино, 1987. С.33-34.

209. Прессман А.С. Электромагнитные поля и живая природа. М., 1966. 288 с.

210. Смирнов Р.В., Чулкова Г.Ф. Влияние длительного содержания экспериментальных животных в гипогеомагнитных условиях на пролиферацию некоторых эпителиев // Тез. 10-го Всесоюз. съезда анатомов, гистологов и эмбриологов. Полтава, 1986. С.316.

211. Врублевский Л.Е., Маевский Е.К. и др. Нагревательные элементы и конструкции из электропроводного бетона. Возможности использования электропроводного бетона (бетэл) в гражданском строительстве. М., 1971, с. 4047.

212. Вершинин Ю.Н., Добжинский М.С. Электрофизические свойства электропроводящих бетонов. Тр. Сибирского науч.-исслед. ин-та энергетики. Электротехнические бетоны, вып. 2(21). Новосибирск, 1964, с. 73-87.

213. Иванов Ф.М., Солнцева В.А. Структура и свойства цементного раствора. -Бетон и железобетон, 1962, № 5.

214. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. и др. Механизм действия добавок ускорителей твердения бетона. - Бетон и железобетон, 1964, № 6.

215. Ратинов В.Б., Иванов Ф.М. Химия в строительстве. М., 1969, с. 111-121.

216. Ребиндер П.А. Физико-механические представления о механизме схватывания и твердения минеральных вяжущих. Труды совещания по химии цемента. М., 1965.

217. Рожкова Н. Н, Шамурина М. В., Калинин Ю. К. Полиэфирные композиции с шунгитовым наполнителем. // Научн. труды Института геологии Кар. фил. АН СССР «Шунгиты новое углеродистое сырье», /Сб. нучн. тр. Петрозаводск, 1984. С. 4-17.

218. Калинин Ю. К., Рожкова Н. Н. Альтернативные минеральные наполнители белых и цветных резин. Материалы Международной конференции IRC-94, т.2, с 71, Москва, 1994г.

219. Шунгиты новое углеродистое сырье. Под ред. В.А.Соколова, Ю.К.Калинина, Е.Ф.Дюккиева, Петрозаводск, "Карелия", с. 184. 1984.

220. Шунгиты Карелии и пути их комплексного использования. Под ред. В.А. Соколова и Ю.К. Калинина. Петрозаводск: «Карелия», 240 е., 1975 г.273

221. В.Н. Красовский, ЛИ. Девикина, С.А. Севастьянова, Н.Н. Рожкова, Ю.К. Калинин, В.А. Широкова // Резиновая смесь с шунгитом. Информационный листок № 957-90, 1990г

222. Л.И. Девикина, Г.В. Шипина, В.Н. Красовский, Н.Н. Рожкова, В.Д. Санина Ю.К. Калинин. Изучение активности шунгита как наполнителя резин // Результаты технологических исследований. Петрозаводск, с.54-56, 1988г.

223. Н.Н. Рожкова, С.А. Смолякова, Л.И. Девикина Изучение структуры и свойств шунгитонаполненных резин. // Актуальные проблемы геологии, петрологии и геохимии Балтийского щита. Петрозаводск, 1990, с. 136-141.

224. Усиление эластомеров. Под редакцией Дж. Крауса. Москва, «Химия». М., 1968, с.484.

225. Свойства резин на основе этилен-пропиленовых каучуков. О.А. Говорова, А.И. Фролов, Г.И. Сорокин. Тематический обзор. ЦНИИТЭНефтехим, Москва, 1986, 62с.

226. Наполнители для полимерных композиционных материалов. Под редакцией Г.С. Каца и Д.В. Милевски. Москва, «Химия», 1981, с.736

227. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. Москва «Химия», 1971, 695с.

228. Старение резин в напряженном состоянии. А.А. Соколовский, Э.Ф. Вайнштейн, Е.М. Ухова, А.С. Кузьминский. Тематический обзор. ЦНИИТЭНефтехим, Москва, 1988, с.82

229. The Shungite Effect on the Physico-Mechanical Propertfes of Elastomers and Polypropylene//Solovieva A.B., Neschadina L.M., Rojkova N.N., Gorbatkina Ju.A., Kolbanev I.V. and Wolfson S.A. Intern.J.Polymer Mater. 1997, vol. 36, pp.11-17.

230. Нещадина Л.В., Соловьева А.Б., Рожкова H.H., Пирогов Ю.К. Особенности влияния шунгита на физико-механические характеристики резин на основе этилен-пропиленовых каучуков. Каучук и резина, 1998, №2, С.36.

231. Маклаков А.И., Скирда В.Д., Фактуллин Н.Ф. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. Казань, КГУ, 1987, 224с.

232. Г.А. Скоробогатов, А.И. Калинин, Ю.К. Калинин Каталитическое окисление органических микропримесей в воде над мелкодисперсным шунгитом-Ш при 20°С.//

233. Аунинып Э.А., Дюккиев Е.Ф., Туполев А.Г., Калинин Ю.К. // Шунгиты новое углеродистое сырье. Петрозаводск: Карелия, 1984. С. 110-124.

234. Дюккиев Е.Ф., Кондратьева Л.В. Калинин Ю.К. // Шунгиты новое углеродистое сырье. Петрозаводск: Карелия, 1984. С. 96-104.

235. Гончарова Г. Н., Калинин Ю. К, Скоробогатова Г. А. Катионнообменные свойства шунгита. //Журнал органической химии. -1994. -Т. 64. ывп. 3 С.203-207.

236. Калинин А.И., Королева Е.Б., Муховиков В.В., Лосева Е.В., Демченко Л.Н., Карпова Т.В. // Препринт № 109 Ленингр. ин-та информатики и автоматизации.2741. Л.: АН СССР, 1989. 23 с.

237. Штамм Е.В., Пурмаль А.П., Скурлатов Ю.И. // Усп. хим. 1991. Т. 60. Вып. I I. С. 2373-2411.

238. Скорик Ю.И., Кукарекая Э.В., Гилева К.Г., Федосеев А.Д. // Изв. АН СССР (ОХН). 1963.№ 5. С. 932-934.

239. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1965. С. 93.

240. Патент 2049070 РФ. Устройство дая очистки и кондиционирования воды. Авторы: Калинин А. И., Калинин Ю. К.,Шевченко Е. В. и др. 1995.

241. Патент 2056358 РФ. Устройство для очистки и кондиционирования воды. Авторы: Калинин А. И., Калинин Ю. К.,Шевченко Е. В. и др. 1996

242. А.С. №622765 СССР, Способ очистки промышленных сточных вод от органических примесей. /Горштейн А. Е., Барон Н. Ю., Богданова Н. П., Калинин Ю. К. (все СССР) -6с. Опубл. 1978. Бюл. № 33

243. Зайденберг А.З., Одынец Л.Л., Дюккиев Е.Ф. // Электрохимия. 1980. Т. 16. С. 1871.

244. Зайденберг А.З.; Скундин A.M., Дюккиев Е.Ф., Калинин Ю.К. // Электрохимия. 1983. Т. 19. С. 174.

245. Зайденберг А.З. // Результаты технологических исследований 1987-1988 гг. Оперативно-информационные материалы. Петрозаводск: Ин-т геологии КФ АН СССР, 1988. С. 6.

246. Васильев Ю.Б., Скундин А.М; Гринберг В.А. // Электрохимия. 1986. Т. 22. С. 1529.

247. Berk L., Zuckerbrod D. // Proc. Workshop Electrochemistry Carbon. N. Y.: Pennington, 1984. P. 238.

248. Bayaraktaroglu В., Hartnagel H. // Intern. J. Elecronics. 1978. V. 45. P. 337.

249. Szpak S. // J. Electrochem. Soc. 1977. V. 124. P. 107.

250. Matsushita K., Harm Т., Adachi H., Shibata G. // J. Elecrochem. Soc. 1979. V. 126. P. 1268.

251. HasegawaH., Hartnagel H. L. //J. Electrochem. Soc. 1976. V. 123. P. 713.

252. Калинин Ю. К., Филиппов M. М., Калугин Ю. Е., Мутыгуллин P. X. Качество и эффективность использования шугизитового сырья Карелии. КФ АН СССР. Петрозаводск. 1988. 146с.

253. Горлов В. И., Калинин Ю. К. Строение осадочной толщи нижнего суйсария и качество сырья для производства шунгизита. // Олерат.-информационные материалы за 1976 г. Петрозаводск. 1977. С. 72-76.275

254. Калинин Ю. К., Горлов В. И., Лазарева Т. Н. Литогенез и качество шунгизитового сырья. // Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск. 1981. С.22-46.

255. Калинин Ю.К. Расширение сырьевой базы Карелии.//Строительные материалы.-1975. -№8.-С.10.

256. Главного инженера КУДЕЛИНА Н.А. председатель комиссии

257. Зам. директора по реконструкции и эксплуатации ЕСАУЛОВА А.А.

258. Зам. главного инженера нач. ОТБ КРИВОБОРСКОГО В.М.

259. Зам. начальника ПК АО КУЛИСТОВА И.А.

260. Начальника цеха № 62 Жукова Ю.Н.

261. Зам. начальника отдела № 32 МАКСИМОВА А.А.

262. Зам. главного энергетика БИТЕЦКОГО Я.В.

263. Руководителя группы ЦКБ МЕСКИНА А.В.

264. Ст. инженеров отд. № 32 СМИРНОВА Н.И. и ЯКОВЛЕВА А.Н.

265. Нач. лаборатории отд. метрологии КРУЛИКОВСКОГО А.Ф.произвели осмотр и проверку качества работ по экранированию, выполненных силами предприятия и составили настоящий акт о нижеследующем:

266. К приемке представлена следующая законченная работа по монтажу экранирующих конструкций: общий экран помещений, тамбур с экранированными дверями, запасные экранирующие двери и отдельные элементы экрана.

267. Работа выполнена в соответствии с техническим заданием от 3 июля 1974 года, чертежами ПКАО предприятия и «Нормами технологического проектирования отрасли».

268. Дата начала работы- июль 1974 года.

269. Дата окончания работы ноябрь 1974года.

270. Конструкции изготовлены: из плит поглощающего материала ШС-50, шунгито-цементных плит ШЦ, кирпича и штукатурки из материала ШС-50, листовой стали. Примененные материалы соответствуют требованиям проекта.

271. Для соединений в экранирующих конструкциях применены:

272. Установка шунгитовых плит, кирпича на специальный шунгитовый раствор

273. Оштукатуривание шунгито-цементным раствором по приваренной металлической сетке.3. Электросварка.

274. Механическое соединение в фальц.

275. Перечень контрольно-измерительной аппаратуры, применяемой для проверки электрогерметичности: генераторы ГК1-19 и Г4- II А , приемники МРР-1/ПУ-10, ПУ-ПП/.1. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

276. Качество выполненной работы удовлетворц^да^^^^ ^ч

277. Проверенные экранированные помещени^Ц^т^н^Т^^ят^.и для эксплуатации по назначению с 15 ноября 1974 г. Председатель комиссии: Члены комиссии:1. Подпись!о1. Подписи WО оо> О\1. У;прс/'/охение 2

278. Директору Института геологии Карельского филиала АН СССР тов. Стенарю М.М.1. СПРАВКАоб использовании в НПО «ЛЕНИНЕЦ» экранирующих материалов на основе шунгитовых пород

279. Материалы применены на основании совместной программы «Протокола от 16.09.76г. Министерства (Никольский С.С.) и Министерства стройматериалов РСФСР (Шлямин А.Н.)

280. При сооружении экранированных помещений в НПО «Ленинец» использованы следующие материалы, выполненные на основе шунгитовых пород: Кирпич «Морион» размер 88x120x250 (блочные конструкции) ВТУ 21-РСФСР-ЗО.53-75.

281. Кладочный раствор «Ночь» ВТУ 21-РСФСР-ЗО.53-75.

282. Плита «Ковер» размер 40x400x400 ВТУ 21-РСФСР-30.53-75.

283. Наряду с использованием указанного материала в качестве РЭМ экрана разработан и применен биозащитный материал плита «ПЕМЗА» ВТУ 21-РСФСР-003-77.

284. Исходя из вышеизложенного можно заключить, что материалы, выполненные на основе шунгита в течение 4-х лет эксплуатации сохранили свои первоначально заданные параметры.1. Зам. директора по режиму1. Захаров

285. Нач. лаборатории радиоконтроля1. Максимов.;.-.1. А Sv'.1. Va9A .«ТЫ

286. Министерство цветной металлургии СССР Союзалюминий Институт ВАМИ2202.1980г. Н-310-4-14941. П/зип ох&нс/е 31. Директору

287. Инститтута ГИПРОРУДА т. Арсеньеву С.Я.

288. Нам стало известно, что Институтом Гипроруда по заданию С-3 территориального геологического управления разрабатывается ТЭД о целесообразности детальной разведки Зажогинского месторождения шунгитовых пород.

289. Институтом ВАМИ проведены лабораторные и полупромышленные испытания шунгитов Зажогинского месторождения в качестве защиты теплоизоляции катодного устройства алюминиевых электролизеров.

290. Результаты этих испытаний свидетельствуют о высокой эффективности применения шунгитов в указанных направлениях.

291. Испытания проведены в соответствии с «Рабочей программой по теме 5-81-ПА-55 на ВГАЗе». работа выполнена в электролизном цехе ВГАЗа, с привлечением ВМРСУ треста «Строймонтаж».

292. Смонтированы и пущены на электролиз опытные электролизеры в корпусах № 5 и 6: ванна № 509-3/УП-1980г., ванна № 585-25/УШ-1980г., ванна № 601-3/УШ-1980г.

293. На электролизерах №№ 508-585-601 была заменена угольная полушка и первый ряд шамотного кирпича на шунгитовую крупку.

294. Толщина шунгитовой засыпки составила 105 мм, на засыпку израсходовано5,15 т шунгита на каждый электролизер.

295. Обжиг катодного устройства электролизеров произведен пламенным нагревом с использованием газовых горелок.

296. Пуск произведен на основании действующей технологической инструкции ТИ-ВГАЗа 1980 П.8.3.1. Испытаниями установлено:

297. Снижение трудозатрат при монтаже опытных электролизеров.

298. Электролизеры с защитой шунгитовым материалом теплоизоляционной футеровки под подиной не имели нарушений при обжиге и пуске. После пуска на этих электролизерах не было протока металла в окна блюмсов.

299. Расширить промышленные испытания теплоизоляционной футеровки катодного устройства с защитой шунгитовыми материалами до полного использования уже имеющегося на заводе сырья.

300. Обратиться с письмом в КФАН СССР и в объединение «Карелстройматериалы» о поставке на завод 600 т шунгита для промышленного использования в объеме капитального ремонта электролизеров 3 серии и сверхмощных электролизеров 8 корпуса.

301. Председатель комиссии: Главный металлург

302. Члены комиссии: Начальник ВРМСУ треста «Строймонтаж» Зав. производством Э.П. Ст. научный сотрудник JIJIA Ст. инженер ВКМЛ

303. Ю.В.Ястребов ^Д:£,Никиге. I ко1. Ъ^швУ'1. О "Т 1ol , dliC^ cl't2 S Г . \ ■■■;:.1. При пожени? ъо возможности применения шунгитовых пород для производства электропроводного кирпича до автоклавной технологии

304. На заключение были представлены следующие штериалы:

305. Отчеты о научно-исследовательских и опытных работах по получению электропроводного кирпича, выполненные Институтов геологии Карельского филиала АН СССР и Петрозаводский филиалом Росоргтехстрот.

306. Рассмотрев представленные материалы, ШИМстром отмечает, что

307. Введение крошен шунглтовой порода в швецу повысило прочность ецрца по сравнению с обычной шихтой с 3,0 до 7,0,-10,0 ши/<я/.ищштося^шат1цш штериал соответствует всем требованиям ГОСТ 379-79 "Кирпич и камни силикатные" по ожзшео-г^ехшшчеокшл свойствам.

308. Контроль за соодагонпяш из электропроводного киргшча, нахо-дацвшся в эксплуатации в точение 4-7 лет не обнаружил изглакзщш свойств материала.

309. Подученные данные позволяют сделать следующие выводы:

310. Щунгитовыс породы пригоднн дяя долучшия кирпича по силикатной тешолоша, отвечзщого требованиям ГОСТ 379-73 "1'*ир-;пч к каши силикатные" и специальным требованиям ТУ 21-1^ХЯ?-?67-79.

311. OcJ^ie затраты нагеологоразведочные'работы 1739тыс.руб., в I т.ч. на детальную разведку - 1002 тыс.руб,, разведку 1т запасов - • . 2,6 коп. • •• .1 ; . ;1 - : |