автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Трудногорючий теплоизоляционный материал на основе полимерных связующих

На правах рукописи

□0305412В

БОНДАРЕВА ЕЛЕНА АЛЕКСЕЕВНА \;У

. ; \ I *

ТРУДНОГОРЮЧИЙ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРНЫХ СВЯЗУЮЩИХ

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург - 2007

003054126

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)"

Научный руководитель

доктор химических наук, профессор

Официальные оппоненты

Сиротинкин Николай Васильевич доктор технических наук, профессор

Мазур Андрей Семенович

доктор технических наук, профессор

Шангина Нина Николаевна

Ведущая организация

ФГУП НИИСК им. акад. С. В. Лебедева

Защита состоится «23» марта 2007 г. в 12 - 00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.230.05 при Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (техническом университете) по адресу 190013, Санкт-Петербург, Московский пр. д.26.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета)

Отзывы на автореферат, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр. д.26, СПбГТИ-ТУ, Ученый совет.

Автореферат разослан «22» февраля 2007 г. Ученый секретарь диссертационного совета,

канд.хим.наук, доц. Е.К.Ржехина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Проблеме разработка составов новых теплоизоляционных материалов в последние годы уделяется огромное внимание. Создание надежной теплоизоляции различных объектов химических производств и теплосетей является важнейшим направлением энергосбережения.

Анализ многообразия реальных теплоизоляционных материалов показывает, что газонаполненные полимеры, прежде всего пенополиуретаны (ППУ), обоснованно выбраны для широкого применения.

Вместе с тем химическая природа пенополиуретана предопределяет ряд объективных недостатков теплоизоляции из этого материала: горючесть, сравнительно низкий верхний температурный предел эксплуатации, отсутствие светостойкости, недостаточную прочность, токсичность сырья, прежде всего диизоционатов, наличие в продуктах сгорания сильнодействующих ядовитых веществ. Применение ППУ в жилых и административных зданиях справедливо считается опасным.

В связи с этим возникает необходимость разработки теплоизоляционных материалов, которые по уровню эксплуатационных свойств и технологичности не уступали бы ППУ, но были лишены свойственных им недостатков. Перспектива создания подобных материалов виделась нам, перед постановкой настоящей работы, в объединении в единую полимерную композицию латексных связующих, полых легких наполнителей и специальных добавок.

Работа проводилась в рамках программы "Федерально-региональная политика в науке и образовании" Министерства образования РФ в 2003-2004 г.г. ("Создание в региональных интересах научно-образовательного комплекса знергоресурсосбережения на основе многофункциональных полимерных композиционных материалов") и по гранту Санкт-Петербурга в сфере научной и научно-технической деятельности, 2004 г. ("Создание

3 I

рецептуры и технологии трудногорючего теплоизоляционного материала, модифицированного стекяоеферами").

Цель работы состоит в создании нового композиционного теплоизоляционного материала, конкурирующего с жесткими пенополиуретанами но теплофизпческим и физико-механическим характеристикам и отличающимся меньшей горючестью, нетоксичностью компонентов., большей термостабильностью и наличием отечественной сырьевой базы.

Научная новизна работы. Предложена и обоснована технология принципиально отличающихся от пенополиуретанов теплоизоляционых материалов на основе латексов и стеклосфер, обладающих высокими теплофизичесхими и физико-механическими характеристиками и отличающихся меньшей горючестью. Выявлена роль рецептурных факторов в прогнозировании важнейших эксплуатационных свойств ТТМ — прочности, влагостойкости, термической стабильности, долговечности и горючести. Практическая ценность полученных результатов. Получен новый трудногорючий теплоизоляционный материал с ценными в практическом отношении свойствами. Высокий уровень эксплуатационных характеристик позволяет использовать его в качестве теплоизоляции трубопроводов, а также для изоляции массопроводов, зданий и теплонапряженных аппаратов, в нефтепереработке, в пищевой и химической промышленности, а также в . коммунальном хозяйстве.

В процессе работы подготовлена техническая документация: ТУ 2257002-53269127-2004, проекты регламентов.

В 2003-2006 г.г. были проведены успешные натурные испытания изоляции на объектах теплоснабжения "Ленэнерго" и в Морском порту С. Петербурга. На предприятиях С-Петербурга ЗАО "Питер" и ООО '"Орион" организовано производство ТТМ.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на V международном конгрессе химических технологий (СПб,2004), XI

международной научно-технической конференции "Наукоемкие технологии 2006" (Самара, 2006), 3-ей международной конференции "Покрытия и обработка поверхности: качество, эффективность, конкурентоспособность" (Москва, 2006), 35 научной и учебно-методической конференции СПбГУИТМО, "Достижения ученых, аспирантов СПбГУИТМО в науке и образовании" (СПб, 2006).

Образцы материалов и конструкций демонстрировались на международных выставках "Химия-2002", "Химия-2003", на 3-ем международном форуме "ТЭК России" (апрель 2003 г., С-Петербург). Публикации. По результатам работы опубликованы 5 статей и 3 доклада в сборниках статей всероссийских и международных конференций, конгрессах. Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, 7 приложений и списка использованной литературы, включающего 121 наименование. Общий объем диссертации составляет 147 страниц, включая 33 таблицы и 22 рисунка.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во ввсденпн сформулированы актуальность темы диссертации, изложена научная новизна и практическая значимость исследования. В обзоре литературных данных по теме диссертации, рассматриваются типы и свойства латексов, а также наполнителей и добавок для латексных композиций. Проводится анализ современных теплоизоляционных материалов и рассмотрены вопросы горения полимеров. Описаны объекты исследования и методы контроля характеристик, а также способ изготовления ТТМ, представлены и обсуждены экспериментальные результаты по исследованию физико-механических свойств связующего. Показано влияние связующего и наполнителя (стеклянных микросфер) на физико-механические характеристики получаемого материала. Приведены результаты исследований термоустойчивости и горения ТТМ. Представлен

сравнительный анализ ТТМ к других теплоизоляционных материалов, а также приведена технологическая схема получения ТТМ. Объекты и методы исследования. В качестве связующего был исследован ряд полимеров латексов, из которого были выбраны акрилатный карбоксялированный латекс А 6000 и бутадиен-стирольный карбоксялированный латекс БВ-278. В качестве наполнителя для ТТМ исследовались полые стеклянные мйкрошаркки - стеклосферы. В качестве антипирена исследовали карбамидоформадьдегидную смолу, которая одновременно является усиливающей добавкой для латехсов. Для отверждения смолы использовали ортофосфорную кислоту. При анализе и исследовании свойств полимеров латексов и композиций использовались следующие методы: определение теплопроводности, ИК-спектроскопия, дифференциальный термогравиметрнческий анализ, ренгенофлоуресцентный анализ, методы определения горючести по ГОСТ 12.01.044-89. Прочность, относительное удлинение и адгезия определялись на сертифицированном оборудовании - "2\укк-1445".

Влияние химической природы и состава связующего на прочность и водопоглощение ТТМ

Из исследуемых латексов были изготовлены пленки и определены: прочность на разрыв и относительное удлинение.

Для определения адгезии полимера с наполнителем - стеклосферами, определено усилие расслаивания между используемым латексом и стеклом.

Предполагалось, что прочность композиции формируется по двум механизмам: за счет высокой прочности самого связующего и за счет адгезии полимера к наполнителю. В том случае, где рост прочности соответствует росту адгезии, параллельно действ)тот оба механизма. В соответствии с рисунком 1, в том ряду связующих, которые мы изучали, очевидно, что прочность композиции определяется прочностью самого связующего. В данном случае замена в рецептуре латекса А 70 на латекс вВ 278 позволяет

увеличить прочность композиции в пять раз (0,78 - 4.0 МПа). Необходимо отметить, что прочность серийных пенополиуретанов на порядок меньше.

Как видно из рисунка I, наибольший интерес представляют латексы А 6000, БС-65, СКС-65, SB 278 и дисперсия поливинилацетата. Учитывая силу адгезии между полимером и стеклом, латексы БС-65 и СКС-65 не рекомендованы в качестве связующего для ТТМ, т.к. их усилие расслаивания от стекла пе превышает 110 н/м.

1-латекс А 70; 2- латекс Примал Е 1950; 3- латекс БН-2; 4- латекс А 5; 5-латекс Б-2; 6 -ПВА; 7- латекс А 6000; 8- латекс БС-65; 9- латекс СКС-65; 10-латекс 8В 278

Рисунок 1-Зависимость прочности композиции от прочности связующего, при концентрации связующего 40 мас%

А 6000 - акриловый латекс с умеренно низкой температурой стеклования, придает композиции свойства хорошей гибкости, атмосферостойкости, устойчивости к перепаду температур и адгезию к различным материалам: дереву, керамике, стеклу, цементам и металлам. Его усилие расслаивания от стекла состашмет 500 н/м.

4,5 -

0,5 ,

0 -

_____Н>—--*50

у = 0,9305Ln(x) +2,8665 R2 = 0,9962

0 0,5

1,5 2 2,5 3 3,5 4 Прочность связующего, МПа

БВ 278 - бутадиен-сгирольный латекс, обладающий высокой прочностью, достаточно хорошей эластичностью и пластичностью, хорошей термостабильностью, повышенной химической стойкостью. Кроме того, полимер этого латекса водоустойчив и имеет высокие диэлектрические показатели. Его усилие расслаивания от стекла составляет 450 н/м.

Входящие в состав этих полимеров звенья метакриловой кислоты создают возможность для дополнительного отверждения, улучшают коллоидную стабильность, при сравнительно высоких рН и адгезию.

Латекс 8В 278 является сополимером, содержащим большое количество звеньев стирола, которые придают прочность латексу и повышают температуру стеклования 5В 278 до +5°С, что выше температуры стеклования латекса А 6000, составляющей -19°С.

Карбамидоформальдегидная смола является одновременно и антипиреном и усиливающей добавкой для латексов акрилового и бутадиен-стирольного полимеров и поэтому способствует увеличению прочности на сжатие. При использовании в качестве связующего полимера БВ 278 прочность пленки латекса и композиции на его основе отличается незначительно (3,76 - 4,0 МПа), а если использовать полимер А 6000, прочность композиции увеличивается почти в три раза (1,23 - 3,17 МПа).

На основании проведенных исследований были разработаны рецептуры ТТМ с различным содержанием связующего и наполнителя.

Применение в качестве связующего дисперсии поливинилацетата нецелесообразно, т.к. образцы имеют небольшую прочность 2,7 МПа, высокую плотность 360 кг/м3 и значительное водопоглощение 70%. Материал на основе ПВА не агмосферостоек и не теплостоек, т.к. при температуре 120°С у поливинилацетата развивается необратимое пластическое течение.

Как видно из рисунков 2 и 3, увеличение концентрации смолы приводит к росту прочности и увеличению влагопоглощения. Усиление прочности композиции объясняется возникновением взаимопроникающих

8

сеток.

4,5 -

4 -

3,5 -

гЗ 3 -

2,5 -

ь о 2 -

& 1,5 ■

и. 1—< I

0,5

0 -

4

8 10 12 Количество смолы, мас%

14

1-ТТМ на основе латекса А 6000; 2- ТТМ на основе латекса 5В 278 Рисунок 2- Зависимость прочности материала от концентрации смолы

70 -

60 .о 50

О4

О

я 40 о И"

о 30 с

о §20

о

И 10

0----------------------------------

4 6 8 10 12 14

Количество смолы, мас%

1-ТТМ на основе латекса А 6000; 2- ТТМ на основе латекса БВ 278

Рисунок 3- Зависимость водопогдощения материала от концентрации смолы

На "живучесть" технологической массы влияет последовательность ввода компонентов: если в рецептуру одновременно вводить смолу и латекс ЗВ-278, то "срок жизни" технологической массы составит не более 2-4 часов, поэтому смолу вводят в массу непосредственно перед употреблением.

Процесс отверждения смолы достаточно длительный, в среднем это два-три месяца. В условиях ускоренного старения (1 час при 100°С = 1 месяц при н. у.) ТТМ приобретает те же свойства, что и при длительном отверждении при нормальных условиях.

В соответствии с рисунками 4 и 5, прочность и водопоглощение ТТМ изменяются с течением времени: через 90 дней, когда смола становится гидрофобна, водопоглощение композиции уменьшается на порядок и достигает допустимых значений - менее 5%. В этот же период времени наблюдается незначительное закономерное уменьшение прочности до некоторых постоянных значений. Это объясняется тем, что при высыхании, из образцов испаряется вода, в ТТМ образуются поры, и прочность на сжатие снижается до тех пор, пока материал не высохнет и не закончится процесс отверждения смолы.

?

1

0 -0

20

40

60

80

100

Время, сутки

1-ТТМ на основе латекса А 6000; 2- ТТМ на основе латекса 8В 278 Рисунок 4 - Изменение водопоглощения материала во времени

у = 4,3541х"°*0226 К2 = 0,9979

-и 2

л-

у = 3,7191х'°'м Я2 = 0,9982

0 20 40 60 80 100

Время, сутки

1-ТТМ на основе латекса А 6000; 2- ТГМ на основе латекса БВ 278

Рисунок 5 - Изменение прочности материала во времени

Изменение прочности и влагопоглощения во времени описываются степенными функциями с высоким коэффициентом корреляции, которые рекомендуются для прогнозирования. Расчеты показывают, что через 30 лет, ТТМ на основе латекса А 6000, будет иметь остаточную прочность 2,56 МПа, ТГМ на основе латекса 8В 278 - 3,53 МПа, а их водопоглощение будет стремится к нулю.

Изменение прочности, водопоглощеппя и плотности ТТМ, в зависимости от концентрации наполнителя

Прочность полимерных композиций, содержащих наполнитель, обусловлена силами когезии полимера, действующими между макромолекулами, и силами адгезии (прилипания), связывающими наполнитель с полимером. В общем случае возрастание прочности наблюдается только тогда, коадгезии превышает работу когезии.

Как видно из рисунка 6, с увеличением количества стеклосфер прочность ТТМ первоначально растет, а потом, проходя через максимум,

падает. В связи с тем., что борсиликатные стеклосферы являются активным наполнителем, прочность композиции увеличивается, а при избыточном наполнении, поверхность наполнителя не полностью смачивается связующим, композиция теряет текучесть и становится крайне неоднородна.

4,5-

с

0,5 -

0-----------------------------:--------

20 30 40 50 60 70 . 80

Количество наполнителя, мас%

1 -ТТМ на основе латекса А 6000; 2- ТТМ на основе латекса БВ 278

Рисунок 6- зависимость прочности материала от концентрации наполнителя

Как видно из рисунка 7 - с увеличением доли стеклосфер водопоглощекие ТТМ увеличивается. Это говорит о том, что в материале с избыточной концентрацией наполнителя между стеклосферами образуются капилляры, по которым проходит и задерживается вода.

Плотность композиции зависит от количества наполнителя. Стеклосферы заполнены воздухом, их плотность — 150 кг/м^ что ниже плотности полимеров латексов, и при увеличении концентрации наполнителя плотность материала соответственно уменьшается до 216 кг/м3.

60

50 -

£

О 40 -

Лг

О с?

|20

о

о -20

30 40 50 60

Количество наполнителя, мас%

70

80

1-ТТМ на основе латекса А 6000:2- ТТМ на основе латекса 8В 278

Рисунок 7- зависимость водопоглощения материала от концентрации наполнителя

Таким образом, рецептура с содержанием полимера латекса (либо А 6000, либо 8В 278) 40 мас%, наполнителя 50 мас%, КФЖ 9,7 мас%, ортофосфорной кислоты 0,3 мас% и пигмента, в количестве 0,1 мас% характеризуется наилучшими физико-механическими свойствами. Изменение концентрации основных компонентов па 3-5%, не оказывает существенного влияния на характеристики ТТМ.

Термостоустойчпвость ТТМ

Результаты изучения термического разложения образцов с борсшгакатньши и алюмосиликатными стеклосферами представлены в таблице 1.

Таблица 1 - Кинетические параметры разложения ТТМ

; Основные компоненты композиции Температура начала разложения, °С ! 3g(Ko), с' ! i Энергия активации, кДж/моль Коэффициент корреляции

: С/сф МС гр. А 2, латекс SB 278 275 1 J 6,52 96,9 0,844

; С/сф АСМ, 1 латекс SB 278 280 | 6,11 98,5 0,988

С/сф МС rp. А 2, латекс А 6000 278 j 6,65 95,5 0,904

С/сф МС гр. А 2, ПВА 251 | 7,06 43,5 0,807

С/сф АСМ, ПВА 266 ! 7,01 46,2 0,839

С/сф МС гр. А 2, ПВА, сульфанол 260 I 1 5,46 88,3 0,972

С/сф АСМ, ПВА, сульфанол 266 1 ! 4,47 80,2 0,804

Термораспад композиций как на основе латекса БВ 278, так и на основе ПВА протекает стадийно, на первой стадии до 100°С наблюдается эндотермический процесс потери массы, отнесенный нами к дегидратации. Потеря массы соответствует влагосодержанию образцов. Следующая стадия начинается при температуре 275-280°С для ТТМ на основе БВ 278 и 250-260 °С для ТТМ на основе ПВА. Видно, что связующее латекс 8В 278 позволяет изготавливать более термостойкие материалы, температура разложения которых на 20°С выше соответствующих образцов на основе дисперсии ПВА. Важно отметить, что по температуре начала разложения ТТМ более чем на 100°С превосходит стандартные жесткие ГИТУ.

Химический состав стекла не влияет ни на температуру начала разложения, ни на энергию активации (таблица 1). Столь же небольшие отличия в параметрах термического разложения ТГМ вносит латексное связующее: ВВ 278 и А 6000. Применение ПВА и сульфонода существенно уменьшает энергию активации.

Горепие ТТМ

Одной из задач разработки ТТМ, было уменьшение горючести по сравнению с широко распространенны?.«! ППУ.

Предпосылками для успешного решения этой задачи являлись: во-первых, применение неорганического наполнителя — стеклосфер, во-вторых, использование более термостойкого, чем ППУ полимерного связующего, и в-третьих применение компонента двойного назначения отвердятеля-антипирена карбамидоформальдегидной смолы.

Смола разлагается на аммиак и углекислый газ, которые не поддерживают горение и способствуют самозатуханию.

Оценка горючести по методу «керамической трубы» (таблица 2) ППУ и ТТМ показала преимущество ТТМ.

Таблица 2- Параметры горения ППУ-205 и ТТМ

Образцы Температура реакционной камеры до введения образца, °С о! Масса образца, г Потеря массы образца, %

Максимальная температура газообразных продуктов горения, < Время достижения максимальной температуры, мин До испытания После испытания

ППУ-205 200 440 0,95 19,4 3,4 83

200 445 1,00 19,0 3,2 83

200 430 0,90 19,1 3,3 83

ТТМ 200 235 « 17,3 13,7 ¿.и

200 255 - 16,2 13,2 20

200 255 - 17,9 14,2 20

В соответствии с заключениями испытательной лаборатории СПб Университета МВД России, ППУ классифицируется как горючий трудновоспламеняемый категории Г-3, а ТТМ как трудногорючий категории Г-1.

Приведенные результаты относятся в целом к наполненным стеклосферами полимерным композициям. Между параметрами горения ТТМ на основе акрилатного и бутадиен-стирольного латекса существенных отличий не выявлено. Значительную роль играет соотношение связуюшее-наполнитель. Данные таблицы 3 показывают, что увеличение концентрации наполнителя выше 50% вызывает уменьшение скорости горения. При прочих равных условиях образцы с алюмосшшхатным наполнителем горят быстрее, чем с борсиликатным (таблица 3).

Таблица 3 -Скорость горения ТТМ с различными наполнителями

| Наполнитель Количество, мас% Режим Скорость горения ТТМ, мм/с

i 30 тление 0,20

| С/сф 40 тление 0,20

j МС гр. А2 50 тление 0,15

i 60 тление 0,10

| ' 30 горение 0,40

| С/сф АСМ 40 горение 0,40

1 50 горение 0,30

i 60 горение 0,30

По-видимому, увеличение скорости горения в присутствии АСМ вызвано наличием примесей, катализирующих горение. Ренгенофлоуресцентный анализ АСМ показал наличие в них металлов-катализаторов Fe, Си, Мп. В исходных образцах ТТМ обнаружены характерные линии железа и меди, после сжигания эти металлы остаются в золе.

После проведенных опытов и рассмотрения полученных результатов, можно провести зависимость между продолжительностью горения латексных изделий и содержащихся в них стеклосфер. Чем больше в материале содержится стеклосфер, тем дольше он будет гореть, его горючесть уменьшается как в режиме пламенного, так и беспламенного горения.

Микрофотографирование ТТМ до и после сгорания свидетельствуют, что стеююсферы не разрушаются в волне горения.

Сравнительный анализ ТТМ и других теплоизоляционных материалов

Свойства теплоизоляционных материалов представлены в таблице 4,

Таблица 4-Свойства теплоизоляционных материалов Характеристики_; Материал _

Мин вата Пенополи- ТТМ

(ЯосЬл'оП) уретан

Плотность, КГУМ"5 20-400 200-300

Коэффициент теплопроводности, Вт/м-К 0,03 0,02-0,04 0,03

Прочность на сжатие, МПа _ 0,2-2,5 2-5

Прочность на изгиб, МПа - 0,16-2,5 2-5

Водопоглощение за 24 ч, % <2 2-4 3- 10

Теплостойкость, °С >800 (70-200) < 250

Срок эксплуатации, лет >25 >25 >25

Цвет Серый Желтый По заказу

Способ нанесения Монтаж на Напыление, Напыление,

поверхности заливка заливка, другие виды формования

Горючесть Не горючесть Г-2, Г-3,Г-4 Г-1

Как видно из данных таблицы 4, ТТМ более конкурентно способны, чем широко распространенные теплоизоляционные пенополиуретаны (ППУ):

- при сравнимом значении прочности, ТТМ в 2 5 раз прочнее ППУ.

- термо - и теплостойкость ТТМ на несколько десятков градусов выше соответствующих величин для ППУ.

- горючесть ППУ характеризуется классами Г-4, Г-3, в исключительных случаях Г-2 (очень дорогостоящие материалы), а ТТМ - трудногорючие материалы категории Г-1. Эта категория материалов может быть использована в жилых зданиях, административных и производственных помещениях, на судах и наземном транспорте.

- при горении и термическом разложении ППУ выделяются сильнодействующие ядовитые вещества, в том числе фосген и синильная кислота. В этих же условиях, ТТМ выделяет диоксид углерода, воду,

значительное количество карбонизованного твердого остатка. Горение осуществляется в беспламенном режиме.

при изготовлении ППУ используются диизощганаты - вредные вещества, характеризующиеся значениями предела допустимой концентрации 0,3 + 0,05 мг/м. ТТМ основаны на водных дисперсиях полимеров, применение которых допускает контакт с человеческим телом, медикаментами и пищевыми продуктами. В связи с этим технология безопасна, не требует категорированных помещений и применения специальных средств защиты.

ТТМ наносится на поверхности в виде пасты, процесс не сопровождается образованием пыли, и технология обработки поверхностей любой сложности является безотходной.

- по сравнению с каменной ватой изоляция ТТМ требует существенно меньших трудозатрат, так как отсутствует необходимость закрепления материала специальными приспособлениями. Преимуществом является также виброустойчивость и вандалозащшценность.

- стоимость ТТМ в изделиях сравнима со стоимостью ППУ.

- ТТМ, в отличие от ППУ изготавливаются из сырья отечественного производства.

Рекомендовано использовать ТТМ совместно с антикоррозионными и герметизирующими материалами ("Антикор" и "ГЛАС").

Выводы

1. Создан новый композиционный теплоизоляционный материал, конкурирующий с жесткими пенополиуретанами по теплофизическим и физико-механическим характеристикам и отличающийся меньшей горючестью, нетоксичностью компонентов, большей термостабильностью и наличием отечественной сырьевой базы.

2. В качестве потенциальных связующих изучены свойства акрилатных, стирол-акрилатных, бутадиен-стирольных, бутил-акрилатных и бутадиен-

стирольных латексов и композиций на их основе. Установлена количественная зависимость прочности композиции от прочности связующего. Наибольшую прочность ТТМ обеспечивают акрилатный латекс А 6000 (3,17 МПа) и бутадиен-стирольный ЯВ 278 (4,0 МПа).

3. Полученный материал является трудногорючим и соответствует классу горючести Г-1. Понижение класса горючести по сравнению с пенополиуретанами достигнуто в результате увеличения термической стабильности связующего, применения в качестве неорганического наполнителя полых стеклосфер и полимерного антипирена карбамидоформальдегидной смолы.

4. В процессе длительного изучения эксплуатационных характеристик (100 суток) выявлена количественная зависимость прочности и влагопоглощения от времени. Расчеты показывают, что ТТМ через 30 лет будет обладать необходимыми эксплуатационными свойствами.

5. Разработана технологическая документация (ТУ 2257-002-53269127-2004, регламент) на производство ТТМ и сопутствующих материалов, на основании которых на предприятиях С-Петербурга (ЗАО "Питер" и ООО "Орион") осуществляется производство и успешное применение новых теплоизоляционных материалов.

Основные результаты диссертации опубликованы в работах:

1. Бондарева Е.А., Левечева Н.Ф., Масик И.В., Сиротинкин Н.В. Свойства нового трудногорючего теплоизоляционного материала // Пластмассы со специальными свойствами: технологии и применение. Межвуз. сб. науч. тр./ СПбГТИ(ТУ). Синтез. -СПб., 2004. -С.75-77.

2. Сиротинкин Н.В., Левечева Н.Ф., Бондарева Е.А. Трудногорючие теплоизоляционные полимерные композиционные материалы для городского хозяйства и промышленности // Материалы V конгресса химических технологий, -октябрь -СПб. -2004. -С.52.

3. Сиротинкин Н.В., Бондарева Е.А., Бесчастных А.Н., Успенская М.В. Безопасные трудногорючие теплоизоляционные полимерные композиционные материалы для городского хозяйства и промышленности // Жизнь и безопасность. -№3-4. -2006. -С.459-461.

4. Бондарева Е.А., Горский В.А., Успенская М.В. Совершенствование технологических свойств трудногорючего теплоизоляционного материала // Материалы III Международной конференции «Покрытия и обработка поверхности: качество, эффективность, конкурентоспособность», -апрель -М.: -КЦЦМТ. -2006. -С.23-24.

5. Бондарева Е.А., Сиротинкин Н.В., Бесчастных А.Н., Успенская М.А. Теплоизоляционный материал на основе бутадиенстирольных латексов // Пластмассы со специальными свойствами. Межвуз. сб. науч. тр./ СПбГТИ(ТУ). Синтез. -СПб., 2006. -С.146-149.

6. Бондарева Е.А., Сиротинкин Н.В., Успенская М.В. Влияние химической природы латексного связующего на прочность трудногорючих теплоизоляционных композиционных материалов // Материалы XI международной научной конференции «Наукоемкие химические технологии 2006». -октябрь -Самара. -2006. -С.13-14.

7. Бондарева Е.А., Сиротинкин Н.В., Левечева Н.Ф. Влияние связующего на свойства трудногорючего теплоизоляционного материала // Химическая промышленность.-т.83,- № 11.-2006,- С.503-508.

9. Бондарева Е.А., Сиротинкин Н.В., Левечева Н.Ф. Влияние наполнителя на свойства трудногорючего теплоизоляционного материала // Пласт, массы. -№ 1.-2007,- С.26-28.

14.02.07 г. Зак.29-70 РТП ИК «Синтез» Московский пр., 26

Список сокращений.

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Латексы и их классификация.

1.2 Свойства латексов.

1.2.1 Размер частиц, их форма и полидисперстность.

1.2.2 Особенности полимерной фазы в латексах.

1.2.3 Водная фаза.

1.2.4 Поверхность раздела полимер - вода.

1.2.5 Устойчивость латексов и их дестабилизация.

1.2.6 Реология латексов.

1.2.7 Плёнкообразование.

1.2.8 Адгезия полимеров латексов к металлическим поверхностям.

1.3 Наполнители для латексных композиций.

1.3.1 Карбонат кальция.

1.3.2 Стеклосферы.

1.3.3 Цветные пигменты.

1.4 Добавки для латексных композиций.

1.4.1 Диспергаторы.

1.4.2 Эмульгаторы.

1.4.3 Смачиватели.

1.4.4 Антивспениватели.

1.4.5 Консистентные добавки.

1.4.6 Огнезащитные добавки.

1.4.7 Другие целевые добавки.

1.5 Современные теплоизоляционные материалы.

1.5.1 Технические требования к теплоизоляционным покрытиям.

1.6 Горение полимеров.

2 Цели и задачи исследования.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Объекты исследования и методы контроля характеристик.

3.2 Способ приготовления и исследование характеристик ТТМ.

3.3 Способы приготовления и свойства грунтовки и герметика.

4 Результаты эксперимента и их обсуждение.

4.1 Влияние химической природы и состава связующего на прочность и водопоглощение ТТМ.

4.2 Изменение прочности, водопоглощения и плотности

ТТМ в зависимости от концентрации наполнителя.

4.3 Термоустойчивость ТТМ.

4.4 Горение ТТМ.

4.5 Сравнительный анализ ТТМ и других теплоизоляционных материалов.

4.6 Технологические схемы.

Выводы.

В настоящее время вопрос о производстве теплоизоляционных материалов, конкурентоспособных с западными аналогами встает достаточно остро Это объясняется тем, что наша строительная индустрия придавала теплоизоляции жилых и хозяйственных помещений второстепенную роль Во времена существования СССР, когда приоритетным для страны было производство дешевой энергии, что являлось политикой государства, проблема энергосбережения отходила на второй план, а следовательно, не было необходимости создания эффективных трудногорючих теплоизоляционных материалов В последние десять лет проблема энергосбережения становилась все актуальней и острее Появился дефицит эффективных теплоизоляционных материалов, которые были бы конкурентоспособны западным В условиях резкого повышения цен на энергоносители и введения новых требований к теплоизоляции зданий и трубопроводов, большинство отечественных теплоизоляционных материалов оказались слишком дорогими и неэффективными [1,2]

Именно поэтому проблеме разработки составов новых теплоизоляционных материалов в последние годы уделяется огромное внимание

Создание надежной теплоизоляции различных объектов химических производств и теплосетей является важнейшим направлением энергосбережения

В современной практике ведущих промышленных стран мира наблюдается тенденция к выбору материала, который по своим эксплуатационным и технологическим свойствам был бы унифицирован применительно к различным объектам Анализ многообразия реальных теплоизоляционных материалов показывает, что газонаполненные полимеры, прежде всего пенополиуретаны (ППУ), обоснованно выбраны для широкого применения На основании подробной характеристики продукции Dow Chemical (Plastics) (США), BASF (Elastogran) (ФРГ), Rhone-Poulene (Франция), Shell (Великобритания) и ряда отечественных производителей, сделан вывод о наличии на мировом рынке пенополиуретанов с высоким уровнем теплозащиты и эксплуатационных характеристик [3,4]

Выделены границы температурного диапазона эксплуатации - 150-190°С, подчеркнута возможность реализации низких коэффициентов теплопроводности от 0,03 Вт/м град, малое влагопоглощение, стойкость к маслам и агрессивным средам, озоностойкость, прочность адгезионного шва на границе пенополиуретан - металлы, высокая технологичность нанесение пены методами литья и напыления на поверхности любой сложности [5,6]

Вместе с тем химическая природа исходного мономера для производства полиуретана предопределяет ряд объективных недостатков теплоизоляции малую огнезащищенность, сравнительно низкий верхний температурный предел эксплуатации, отсутствие светостойкости, недостаточную прочность, токсичность сырья, прежде всего диизоционатов, наличие в продуктах сгорания сильнодействующих ядовитых веществ - СО, HCN и изоцианатов [7] Применение ППУ в жилых и административных зданиях справедливо считается опасным

В связи с этим возникает необходимость разработки теплоизоляционных материалов, которые по уровню эксплуатационных свойств и технологичности не уступали бы ППУ, но были лишены свойственных им недостатков

В качестве альтернативы нами был разработан новый теплоизоляционный трудногорючий материал (ТТМ) не уступающий ППУ по основным эксплуатационным характеристикам

ТТМ, как показали лабораторные и промышленные испытания, не уступают ППУ по параметрам тепловой защиты и водопоглощения, но отличаются более высокой температурой разложения 250-280°С, прочностью до 5 МПа, и отнесены к классу трудногорючих Г-1

ТТМ изготавливается на основе латексов синтетических каучуков, наполнителей малой плотности - полых стеклосфер и специальных добавок, в том числе и антиперенов Применение в качестве связующих латексов синтетических полимеров различной химической природы позволяет устранить токсичность и горючесть сырья, регулировать в широких пределах прочность материала и адгезионного шва, уменьшить горючесть до уровня Г-1, увеличить температуру начала термического разложения, изготавливать изоляцию различных цветов [8]

ТТМ - комплексный материал, который включает в себя антикоррозийную грунтовку "Антикор", трудногорючий теплоизоляционный материал и герметик "ГЛАС"

Полученные материалы высокотехнологичены, представляют собой седиментационно-устойчивые пасты, пригодные для нанесения с помощью механических устройств и вручную Возможно как изготовление изделий в стационарных условиях, так и обработка поверхностей по месту применения

Использование ТТМ как покрытия для теплоизоляции при надземной прокладке трубопроводов позволяет увеличить срок их службы, повысить пожаробезопасность, уменьшить аварийность на теплотрассах, сократить объем ремонтных работ ТТМ может использоваться для изоляции массопроводов, зданий и теплонапряженных аппаратов, в нефтепереработке, в пищевой и химической промышленности, а также в коммунальном хозяйстве

Образцы материалов и конструкций демонстрировались на международных выставках "Химия-2002", "Химия-2003", на 3-ем международном форуме "ТЭК России" (апрель 2003 г, С-Петербург) и вызвали большой интерес потенциальных потребителей

В 2000-2006 г г. были проведены успешные натурные испытания изоляции на объектах горячего теплоснабжения "Ленэнерго", в Морском порту С-Петербурга. На ряде предприятий С-Петербурга налаживается производство ТТМ

выводы

1 Создан новый композиционный теплоизоляционный материал, конкурирующий с жесткими пенополиуретанами по теплофизическим и физико-механическим характеристикам и отличающийся меньшей горючестью, нетоксичностью компонентов, большей термостабильностью и наличием отечественной сырьевой базы

2 В качестве потенциальных связующих изучены акрилатные, стирол-акрилатные, бутадиен-стирольные, бутил-акрилатные и бутадиен-стирольные латексы и композиции на их основе. Установлена количественная зависимость прочности композиции от прочности связующего Наибольшую прочность ТТМ обеспечивают акрилатный латекс А 6000 (3,17 МПа) и бутадиен-стирольный БВ 278 (4,0 МПа)

3 Полученный материал является трудногорючим и соответствует классу горючести Г-1 Понижение класса горючести по сравнению с пенополиуретанами достигнуто в результате увеличения термической стабильности связующего, применения в качестве неорганического наполнителя полых стеклосфер и полимерного антипирена -карбамидоформальдегидной смолы

4 В процессе длительного изучения эксплуатационных характеристик (100 суток) выявлена количественная зависимость прочности и влагопоглощения от времени Расчеты показывают, что ТТМ через 30 лет будет обладать необходимыми эксплуатационными свойствами

5 Разработана технологическая документация (ТУ 2257-002-532691272004, регламент) на производство ТТМ и сопутствующих материалов, на основании которых на предприятиях С-Петербурга (ЗАО "Питер" и ООО "Орион") осуществляется производство и успешное применение новых теплоизоляционных материалов

1. Йиржи Шала, Милан Махатка Теплоизоляция фасадов зданий на практике / Пер с чеш -Чехия. -GRADA Publishing as -2003 -102С

2. Монастырев П В Технология устройства дополнительной теплозащиты стен жилых зданий -М -АСВ -2002.-160С

3. Отчет о результатах исследования технологических, физико-механических и теплофизических свойств пенополиуретанов фирмы Dow Plastics -М. -Анкорт. -№1. -1995. -С 25

4. Райт П , Калминг А Полиуретановые эластомеры / перев с англ Под ред Апухтиной НП -Л -Химия -1993 -304С.

5. Гафиятуллин Р. В , Забелин Л В Полиуретаны достижения и перспективы // Материалы Первой Уральской конференции Полиуретаны и технологии их переработки -Пермь • -1995 -С.4

6. Морозов Ю А, Резниченко С В Всемирный конгресс по полиуретанам Амстердам, 29 сент-1 окт, 1997 // Каучук и резина -№1 -2000-С 41-42

7. Саундерс Д. X , Фриш К Химия полиуретанов / Пер с англ -М -Химия -1968 -470С

8. Берестнев В А Латексы в технике -М -Научтехлитиздат -2005 -372С

9. Натуральный каучук / Под ред А Робертса 1 -я часть. -М • -Мир -1990 -665С

10. Синтетический каучук / Под ред И В Гарманова 2-е изд перераб -Л -Химия -1983. -560С

11. Blackley D С High Polymer Latices -NY. -L -1966. -334P

12. Справочник резинщика / Под ред П.И Захарченко, Ф И Яшунской -М -Химия -1975 -608С

13. Синтетический каучук / Под ред И В Гарманова 2-е изд перераб -Л -Химия -1983. -560С

14. Берестнев ДП Технология переработки латексов -М Научтехлитиздат -2003 -372С

15. Синтетический каучук / Под ред Гарманова ИВ 2-е изд, перераб -Л -Химия -1983 -560С

16. Юрженко АИ, Лодечкова МН Механизм эмульсионной полимеризации /-ДАНСССР -т47 -1945 -С 1172-1188 ,-ЖОХ -№5.-1946 -С 354-359

17. Harkins W.D. Emulsion Polymerization and Emulsion Pohmers / J Chem Phys -V 89 -1945.-P 552-599

18. Smit WV., Ewart RH Emulsion polymerisation / J. Chem Sos -1947 -P 59

19. Елисеева В И , Иванчев С С., Кучанов С И и др Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности -М. -Химия -1976 -С.54-53

20. Елисеева В.И Получение латексов и модификация их свойств // Труды 5-ой всесоюзной латексной конференции -М ЦНИИТЭнефтехим -1977 -С 3-10

21. Медведев С С Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул / Под ред В А Каргина -М -Наука -1983 -С 5-?4.

22. Грицкова И А, Праведников А.Н / ДАНСССР -т 238 -С 607610 -1978 ,-т 243 -1978 -С 403-406

23. Шагинян А.А Механизм эмульсионной полимеризации мономеров различной природы Автореферат докт дисс -М • -Ин-т хим физики АН СССР. -1981 -16С

24. Сорокина В А , Бондаренко Л И , Колесников А А Применение синтетических латексов для получения водозащитных материалов// II Всесоюзная научно-техническая конференция

25. Синтетические латексы, их применение и модифицирование" 17 -21 июня 1991 г, г. Воронеж -М.-1991 -С 63

26. Peter A Lovell, Mohamed S El-Aasser Emulsion Polymerization and Emulsion Polimers -NY -John Wiley & Son Ltd. -1999 -P619-655

27. Еркова Л H , Чечик О С Латексы -Л -Химия. -1983 -224С

28. ТагерАА Физико-химия полимеров -М. -Госхимиздат.-1963 -528С

29. Санжаровский А Т Физико-химические свойства полимерных и лакокрасочных покрытий -М . -Наука -1978. -183С

30. Зубов П И., Сухарева Л.А Структура и свойства полимерных покрытий.-М -Химия -1982.-256С

31. Лебедев А В, Минц С M, Фермер НА// 5 всесоюзная конференция по коллоидной химии1 Материалы конференции -М.--Изд-во АН СССР -1962 -229С

32. Нейман Р Э , Киселева О Г , Егорова А К Коллоидная химия синтетических латексов -Воронеж -ВГУ. -1984 -196С

33. Лебедев А В Коллоидная химия синтетических латексов Л Химия, 1976- 100 с

34. Еркова Л.H , Рубан В Л , Витухновская И И Астабилизация латексов-М--ЖПХ -№5 -1982. -С. 1052-1055.

35. Лебедев А В Тематические обзоры Применение синтетических и исскуственных латексов -М -1972 -43С

36. Уилкинсон У Л Неньютоновские жидкости Гидромеханика, перемешивание и теплообмен / Пер с англ. Под ред А В Лукова -М -Мир -1964 -216С

37. Берлин А А, Басин В Е Основы адгезии полимеров. -М -Химия -1974 -392С

38. Елисеева ИМ. Физико-химическое модифицирование поверхностных слоев эластомеров при формированиикомпозиционных материалов / Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук.-Гомель -ГГУ.-1998 -246С

39. Толмачев И А , Верхоланцев В В Новые воднодисперсионные краски -Л -Химия -1979.-200С

40. Липатов Ю С Физико-химические основы наполнения полимеров -М -Химия -1991 -259С

41. Бондарева Е.А, Сиротинкин Н В, Левечева Н Ф Влияние наполнителя на свойства трудногорючего теплоизоляционного материала// Пласт, массы № 1. - 2007 - С 26-28

42. Capes СЕ., Darcovich К A. Tiny bubbles stiffenen taillight housings Mintzer // J Automob Ind -Y.-№11 -1987 -P 91-93

43. Bledzki A., Kwasek А, Spychai S Mikrohochglas-Kugeln als Fullstoffe fur Duroplaste. // Kunststoffe -V 75. -№ 7 -1985. -P 421424

44. Асланова M С, Стеценко В Я., Шустрос А Ф. Полые неорганические микросферы // Химическая промышленность за рубежом-обзор информ -М -НИИТЭХИМ -1981 -С 33-51

45. Пат. 4388359 США Embossed pavement-marking sheet material / John L , Timothy D Minnesota Mining and Manufacturing Company Заявл 23 04.1982 , Опубл 14 06 1983

46. Smiley Leonard H Hollow microspheres more than just fillers. // Mater Eng -V 103 -№2 -1986.-P 27-30

47. Delzant M Contribution a letudedu comportement des composites chages de microspheres plemes on creasesen verre on avee neuforthubride fibres spheres//Composites -V.26 -№3 -1986 -P203-213

48. Greiner-Bar G Hohle Mikroglaskugeln. Herstellung, Eigenshaften und Anwendung // Silikatechn -Bd 40. -№1. -1989 -S.23-25

49. Пат 4548863 США Frangible seal coating and its method of production / Irwin A, Donald С Заявл. 29.11.1984, Опубл 22 10 1985

50. Катахара Арира, Анияма Шигеру, Уэно Нидетонши и др. Термическое расширение композиции, содержащей алюминий и полые стеклянные микросферы // Кейкиндзюку (J Jap. Inst Light Metals) -T 93 -№10 -1983.-С 506-601.

51. Костовская Е И , Сутарева JI В , Подъячева Т И. Производство и применение в лакокрасочных материалах техногенных наполнителей // Лакокрасочные материалы -1990. -С 29-33.

52. Вудов В В , Стеценко В Я. Выбор состава стекла для получения полых микросфер // Стекло и керамика. -№ 8 -1988 -С. 15-16

53. Вудов В.В , Физико-химические процессы в технологии полых стеклянных микросфер // Стекло и керамика. -№3. -1990 -С 9-10

54. Вудов В В. Влияние некоторых факторов на прочность полых стеклянных микросфер // Научные труды Тугоплавкие волокна и мелкодисперсные наполнители.-М НПО Стеклопластик -1998 -С 34-36.

55. Вудов В В. Прочность полых стеклянных микросфер разного типа // Проблемы прочности. -№5. -1991 -С 68-70

56. Вудов В.В, Лукавова Р В Сравнительная оценка прочности полых стеклянных микросфер // Научные труды Тугоплавкие волокна и мелкодисперсные наполнители -М -НПО Стеклопластик -1998 -С 27-30

57. Бондарева Е А, Белыиина Ю А, Сиротинкин H В Особенности горения наполненных стеклосферами полимерных материалов //

58. Материалы XXXV научной и учебно-методической конференции СПбГУИТМО «Достижения ученых, аспирантов и студентов СПбГУИТМО в науке и образовании» -31янв-3февр -СПб -2006

59. Трофимов H В , Чернов В А, Стеценко В Я , Хазанов В Е Свойства стекол и стеклообразующих расплавов // Материалы XV Международного конгресса по стеклу. -JT : -1988 -С.266-269

60. Пат. 5443603 США. Light weight ceramic abrasive média / Gregory S Washington Mills Ceramics Corporation Заявл 11.01.1994; Опубл 22 08 1995

61. Пат. 2256774 Россия, МКИ E21B33/138 Легкий тампонажный цемент / Симановский Б А Заявл 25.06.2003 №2003118732/03 , Опубл. 20 07.2005. Бюл №20.

62. Осипова JI.B. О состоянии и развитии антипиренов за рубежом // Химическая промышленность за рубежом -Вып 6 -1976 -С.1-39

63. Александров J1 В , Смирнова Т П Огнезащищенные материалы -M • -ВНИИПИ -1991 -88С

64. Технология пластических масс. / Под ред В В Коршака Изд 2-е, перераб идоп -М -Химия -1976.-362-380С.

65. Пинчук JIС, Неверов А С Полимерные пленки, содержащие ингибиторы коррозии. -М . -Химия -1993. -176С

66. Андреева H H, Кузнецов Ю И Физико-химические аспекты действия летучих ингибиторов коррозии металлов // Защита металлов -Т38 -№5 -2002.-С 453-456

67. Григорьев В П., Экилик В В Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии -Ростов-на-Дону -Изд-во Ростов гос Ун-та.-1978.-184С

68. Каммерер И С Теплоизоляция в промышленности и строительстве -М -Стройиздат -1965 -378С

69. Руденко ВВ, Панин АС., Жолудов ВС., Ставрицкая JIB. Тепловая изоляция в промышленности и строительстве -М • -БСТ -1996 -364С

70. Лыков А В Теория теплопроводности -М. -Высшая школа -1967. -600С

71. Bayer О Polyurethanes // Modern Plastics-1947 -V.24 -P. 149-151

72. Берлин A A. Шутов В A Химия и технология газонаполненных высокополимеров -М -Наука.-1980 -504С.

73. Пат. 0819712 Германия, МПК6 С08 G18/48. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen / U Rotermund, G. Knorr, BASF AG № 19736976 6, Заявл 1101.98, Опубл 25 11.99

74. Пат 0949285 Германия, МПК6 С08 G18/78. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen / D Scherzner, U Treuling, К Wagner, R Illguth, BASF AG № 19813107 0, Заявл 10.12 98, Опубл. 30 11 2000

75. Пат 2138519 Россия, МПК6 С08 G18/38 Способ получения пенополиуретанов, содержащих, при необходимости, мочевинные группы / В фон Бонин, ГП Мюллер, M Каппе, Байер АГ -№ 95103735/04, Заявл 17 03 95, Опубл 27 09 99

76. Пат. 0868461 Германия, С08 Gl 8/76. Microzellulares, harnstoffgruppenhaltiges Polyurethanelastomer / J. Koening, U Rotermund, G Knorr, BASF AG. -№19508079.04, Заявл 20.11 97, Опубл 18 01 99.

77. Schmidt J., Walles К Foamed polyurethanes preparation method // Urethanes Technology -V 16 -№4 -1999 -P 63-65

78. Огрель A M, Хамидулин M Г., Лукьяничев В В Новые пенополиуретаны на основе гидроксилсодержащих олигомеров // Материалы 5 Международной конф Наукоемкие химические технологии 19-21 мая 1998 г -Ярославль -1998 -С 402-405

79. Smock D Options expand for foaming polyurethane // Plast World -1996.-V 54 -№12 -P 25-39

80. Сиротинкин H В , Бударин H Ф , Печерская И А Современные и перспективные теплоизоляционные пенополиуретаны / Тез Докл Теплоэнергоэффективные технологии // Информационный бюллетень -СПб 1996 -С 52-53.

81. Масик И.В Стеклосферы в качестве модификаторов супервлагоабсорбентов полиблочных полисилоксанов и пенополиуретанов. Автореферат канд дисс -СПб . -СПбГТИ -2003-20С

82. Масик И.В, Сиротинкин HB., Яценко СВ., Вакуленко С В Влияние стеклянных микросфер на свойства жестких полиуретанов//Пласт, массы -2002 -№1. -С 41-46

83. СНиП 2 04.14-88. Тепловая изоляция оборудования и трубопроводов -М -Изд-во стандар гов -1988 -26С

84. ГОСТ 12.1.044-89. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов номенклатура показателей и методы их определения Введен 0101.1991 -М -Изд-во стандартов -2001.-101С.

85. ОСТ 78-2-73 Горение и пожарная опасность веществ Терминология

86. Bakos D, Rychly J К niekotorym problemom horlavosti polymernychmateriälov I Hordnotenie horlavosti a mechanizmus procesu horenia//Plasty a Kaucuk -V.18 -№1 -1981 C.43-47.

87. Халтуринский H. А, Берлин А А, Попова Т В Горение полимеров и механизмы действия антипиренов // Успехи химии -1984 -Т 53 -№2. -С 326

88. Асеева P.M., Заиков Г Е. Горение полимерных материалов -М -Химия.-1981 -279-280С

89. Баратов A H., Андрианов P A , Корольченко А Я и др Пожарная опасность строительных материалов -М -Стройиздат. -1988 -385 С.

90. Шитов В С, Викторов В Н., Анпилова Р. А. Уретановые эластомеры с пониженной горючестью для покрытий и герметиков // Лакокрасочные материалы и их применение -№5 -i980 -С 14-19.

91. Delbourgo R Polymer destruction in high temperature environment // Oxid Commumcat.-V 2 -#3-4.-1982 -P.207-220

92. Grin P Durable FR for polyurethane foams // Urethanes Technology -V.15 -#3.-1998 -P 40-42.

93. Новиков С H , Оксентьевич Л.А , Нелюбин Б В , Праведников А. H Достижения в области создания материалов с пониженной горючестью//Пласт массы -№7 -1985 -С 25-30

94. Берлин А А Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести -М. -Химия -1996 -102С

95. Драйздел Д Введение в динамику пожаров / перев с англ -М -Стройиздат.-1990 -424С.

96. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения Справочник / Под редакцией Баратова А Н, КорольченкоА.Я.-М •-Химия.-1990 -Часть 2 -490С

97. Храповский В.Е, Сулимов А А О механизме конвективного горения пористых систем //ФГиВ -1987 -С 39-44

98. Булгаков В.К., Колодов ВИ, Липанов АМ Моделирование I орения полимерных материалов -М -Химия -1990 -С 240

99. Бахман Н.Н, Беляев АФ Горение конденсированных систем и порохов -М -Наука -1967 -С 226

100. Сиротинкин НВ., Бондарева ЕА, Бесчастных АН., Успенская М В Безопасные трудногорючие теплоизоляционные полимерные композиционные материалы для городского хозяйства и промышленности // Жизнь и безопасность -№3-4 -2006 -С.459-461.

101. Лабораторный рН-метр милливольтметр ЛПМ-60М Техническое описание и инструкция по эксплуатации. -Гомель -Главаналитприбор -1968 -96С

102. ГОСТ 8420-74 Материалы лакокрасочные Методы определения условной вязкости Введен 01 01 1975. -М -Изд-во стандартов -1989 -ПС

103. ГОСТ 21751-76 Герметики. Метод определения условной прочности относительного удлинения при разрыве и относительной остаточной деформации после разрыва Введен 01.01 1978.-М -Изд-во стандартов -1980 -20С

104. ГОСТ 24920-81 Латексы синтетические Правила приемки, отбор и подготовка проб Введен 01.01 1983 -М. -Изд-во стандартов -1984. -8С

105. ГОСТ 270-75 Резина Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении. Введен 01 01 1978 -М • -Изд-во стандартов -1997. -18С.

106. Миронов В А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии -М.-Химия -1985 -С 54-55

107. Шур AM Высокомолекулярные соединения / Учеб для ун-тов, 3-е изд, перераб и доп -М -Высшая школа. -1981 -656С

108. ГОСТ 409-77 Пластмассы ячеистые и резины губчатые Метод определения кажущейся плотности Введен 01 07 1978 -М. -Изд-во стандартов.-1977 -4С.

109. ГОСТ 46451-82 Пластмассы. Метод испытания на сжатие Введен 1983 -М.- -ИПК Изд-во стандартов -1992 -6С

110. ГОСТ 18268-72. Пластмассы ячеистые эластичные Метод определения относительной остаточной деформации при сжатии Введен 01.01 1974. -М -ИПК Изд-во стандартов. -2000 -ЗС

111. ИЗ ГОСТ 20869-75 Пластмассы ячеистые жесткие Метод определения водопоглощения. Введен 01 07 1976. -М -ИПК Изд-во стандартов -2000 -ЗС.

112. Электронный измеритель теплопроводности ИТП-МГ4. Инструкция по эксплуатации -Челябинск. -ЗАО Челябинский проектно-конструкторско-технологический институт -1997 54С

113. Догадкин Б.А , Донцов А А, Шершнев В. А Химия эластомеров -М -Химия -1981 -376С.

114. Плохотников К Э. Математическое моделирование и вычислительный эксперимент Методология и практика -М Едиториал УРСС -2003 -280С

115. Баратов А Н , Андрианов Р А , Корольченко А Я , Михайлов Д С , Ушков В А, Филин J1Г Пожарная опасность строительных материалов -М. -Стройиздат -1988. -380С

116. Романенков ИГ, Левитес ФА Огнезащита строительных конструкций -М -Стройиздат -1991 -320С

117. Афонин ВП, Кормяк Н.И., Николаев В.П, Плотников РИ Рентгенофлуоресцентный анализ -Новосибирск -Наука -1991 -173с

118. Бондарева ЕА, Левечева Н.Ф, Масик ИВ., Сиротинкин Н.В Свойства нового трудногорючего теплоизоляционного материала // Пластмассы со специальными свойствами технологии и применение Межвуз. сб науч тр / СПбГТИ(ТУ) Синтез -СПб, 2004. -С 75-77

119. Бондарева ЕА., Сиротинкин HB, Левечева НФ Влияние связующего на свойства трудногорючего теплоизоляционного материала // Химическая промышленность. т 83 - № 11 -2006 - С.503-508

120. Угольный кристалл (С002(1)) 3741.1 Рс1 1X31 741.1 16.4

121. Диапазон 3299.5623 шаг 2 3883.5 Рс1 Ы32 205.4 -25.54148.6 Рё ЬВ1 1865.9 2.34195.7 Аг КА 806.5 3.94369.2 ра ЬА 2827.7 0.65376.6 467.7 -8.05584.0 Ъх ЬВ2 125.6 -2.5

122. Рисунок А. 1-Спектрограмма борсиликатных стеклосфер на угольномкристаллеимп/с1. Длина волны, мАборсиликатное стекло М,шА Линия I,имп/с Я,тА40кВ 0.99мА 0.156с 1377.8 Си КВ 402.7 -14.6

123. Кристалл 1лР200(1) 1543.7 Си КА 1781.0 1.8

124. Диапазон 801.3369 шаг 2 1759.9 Ре КВ 321.8 3.21939.0 Ре КА 954.4 1.62293.0 Сг КА 127.8 1.9

125. Рисунок А.2-Спектрограмма борсиликатных стеклосфер на литиевомкристалле1. И МП/С3500 — 3000 2500 — 2000 1500 1000 500-----41