автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.04, диссертация на тему:Трибоэлектрохимия эффекта безызносности

На правах рукописи

.БУРЛАКОВА Виктория Эдуардовна

ТРИБОЭЛЕКТРОХИМИЯ ЭФФЕКТА БЕЗЫЗНОСНОСТИ

Специальности 05.02.04 - Трение и износ в машинах 02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Ростов-на-Дону 2006

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования в Донском государственном техническом университете

Научные консультанты: Заслуженный деятель науки и техники РФ,

доктор технических наук,

профессор A.A. Рыжкин

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор A.C. Кужаров

Академик РАН,

доктор технических наук,

профессор В.И. Колесников

доктор технических наук, профессор В.Ф. Пичугин

доктор химических наук, профессор И.Е. Уфлянд

Ведущее предприятие: ФГУП ОКТБ «Орион» г. Новочеркасск

Защита диссертации состоится « 10 »2006 г. в 10.00 часов на заседании Диссертационного совета Д 212.058.02 в Донском государственном техническом университете по адресу: 344010, Ростов-на-Дону, пп Гагарина, 1, ауд.25.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ДГТУ

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью, просим направлять в адрес Диссертационного совета.

Автореферат разослан » Ск^/и^Ц^2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, д.т.н., профессор

B.C. Сидоренко

oooGA

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В настоящее время, несмотря на значительный прогресс трибологии, многие вопросы, связанные с повышением износостойкости и уменьшением потерь на трение, остаются во многом нерешенными. Это связано с невозможностью одновременного многопараметрического анализа комплекса непрерывно изменяющихся во времени механических и физико-химических явлений и процессов в контактной зоне трущихся поверхностей. Поэтому в трибологической практике приходится оперировать небольшим набором информационных переменных, которые не всегда позволяют дать удовлетворительную оценку текущего состояния трибосистемы и прогнозировать ее ресурс, что связано с отсутствием надежных данных о механизмах фрикционного взаимодействия. В частности, при объяснении механизмов трибохимических превращений, всегда имеющих место при трении со смазкой, практически не используется теоретический и экспериментальный аппарат современной электрохимии. Между тем, a priori очевидно, что, например, при трении металлов в растворах электролитов и, особенно при самоорганизации в режиме безызносности, формирование граничных слоев протекает при ведущей роли электрохимических процессов.

Кроме того, анализ литературных данных показывает, что корректный учет электрохимических эффектов на поверхности трения позволяет определить их влияние на трение и износ металлов, уточнить молекулярные механизмы самоорганизации, обосновать принципы химического «конструирования» новых смазочных материалов, создать базу для внедрения в триботехническую практику новых электрохимических методов исследования и контроля процесса трения. В целом актуальность работы состоит

• в выявлении роли и участия электрохимических характеристик поверхности фрикционного контакта в молекулярных механизмах самоорганизации при трении металлов и их связи с триботехническими характеристиками поверхности,

• в разработке на этой основе и внедрения в практику современного машиностроения средств и методов мониторинга текущего состояния трибообъектов и управления их триботехническими свойствами,

• в мониторинге процесса трения и внедрения результатов в практику современного машиностроения.

I ^■'«АЦИОНЛ.ЯиТЧ'Г БИБЛИОТЕК* 3 С.'Петербург ,

ОЭ 200g акт

Целью работы является теоретическое и экспериментальное обоснование важной роли электрохимических явлений в механизмах самоорганизации фрикционных систем, повышение на этой основе надежности и долговечности трущихся деталей машин применением смазочных материалов, обеспечивающих самоорганизацию при трении с реализацией эффекта безызносности.

Для достижения этой цели решались следующие научные задачи:

1. Квантово-химическое моделирование электронных и структурных деформаций молекул одно-, двух- и трехатомных спиртов при образовании адсорбционных комплексов в процессе трибокоординации на поверхности трения и в объеме смазочного материала, изучение изменения их реакционной способности при взаимодействии с атомами, ионами и кластерами меди в зоне фрикционного контакта;

2. Разработка методики исследования электрохимических характеристик поверхности фрикционного контакта при самоорганизации в условиях безыз-иосного трения. Сопоставление полученных результатов с данными других физико-химических и трибологических методов;

3. Установление электрохимических механизмов формирования поверхностных слоев в зависимости от электродного потенциала и времени анодной поляризации металлов при анализе трибологических и электрохимических особенностей самоорганизации фрикционных систем; исследование трибоЭДС и микротоков трения в разных смазочных средах в зависимости от внешних условий фрикционного взаимодействия и материалов трибосопряжения с целью идентификации режимов трения и проведения трибомониторинга;

4. Изучение влияния природы, состава среды и материала пар трения на электрохимические и трибологические процессы в статике и при трении, и разработка на этой основе практических рекомендаций по составу смазочных материалов, обеспечивающих самоорганизацию при трении и переход в режим безызносности;

5. Разработка и внедрение универсальной водоразбавляемой, пожаровзрывобе-зопасной и экологически безвредной СОТС для механической обработки металлов.

Научная новизна выполненного исследования заключается в том, что:

1. Обоснована определяющая роль электрохимических процессов при переходе системы трения в режим безызносности в процессе обеспечения самоорганизации;

2. Впервые теоретически предсказано и экспериментально подтверждено, что сервовитная плёнка при самоорганизации в трибосистеме «латунь - глицерин - сталь» формируется с образованием термодинамически устойчивых кластеров меди из-за ослабления металлических связей поверхностных атомов при адсорбции активных компонентов смазочной среды, и с переходом в состав смазки дезактивированных атомов, ионов и кластеров;

3. Квантово-химическим моделированием химической модификации поверхности трения в условиях ИП показано, что в ряду одно-, двух- и трехатомных спиртов с возрастанием числа возможных способов фиксации поверхностью трения активных компонентов смазочной среды и их стереохимических конфигураций на поверхности трения возрастает вероятность самоорганизации фрикционной системы. Установлено, что взаимодействие Си0 с молекулами спирта значительно меньше, чем межмолекулярные взаимодействия последних. При этом накапливающиеся в составе смазки в результате трибо-электрохимического взаимодействия с компонентами смазочной среды заряженные ионы меди Си+ и Си2+ и кластеры меди (например, Си2) в координированном состоянии с молекулами спиртов принципиально меняют геометрию координационного узла, стабилизируясь максимально возможным числом связей Си-О;

4. Экспериментально выявлено влияние химического строения спиртов на возможность реализации в их водных растворах эффекта безызносности при трении и впервые предложен механизм этого влияния. Найдено, что увеличение атомности спирта, длины углеводородного радикала и количества промежуточных метиленовых групп в молекулах двухатомных спиртов способствует реализации эффекта безызносности при трении;

5. Впервые доказано, что, в отличие от известных ранее механизмов, величина и знак электродного потенциала поверхности трения и обусловленные им три-ботоки, сопровождающиеся образованием продуктов трибореакций разного состава и осаждением меди на сталь, непосредственно влияют на коэффициент трения, который уменьшается при уменьшении величины триботока и наоборот;

6. Найдено, что самоорганизация трибологических систем со смазками, содержащими нанокластеры меди, в условиях граничного трения и при переходе в режим избирательного переноса (ИП) обусловлена ступенчатой коагуляцией на поверхности трения полидисперсной фазы наноразмерных кластеров из раствора электролита, формированием в контактной зоне сервовитной медной пленки, а также периодическим изменением в зоне контакта концентрации ионов электролита, что вызывает колебательный характер выходных характеристик системы трения - коэффициента и силы трения;

7. Показано, что при граничном трении и при переходе в режим избирательного переноса в качестве управляющих величин в молекулярных механизмах самоорганизации в трибосистеме «сплав меди-глицерин-сталь» выступают обусловленные трением градиенты концентрации активных компонентов смазки, образующихся в ходе трибоэлектрохимических реакций на поверхности контакта.

Практическая ценность:

1. Разработаны методики, определены области режимов трения (давления, скорости и температуры) при которых трибосистемы «бронза-спирт-сталь» и «сталь - спирт- сталь» при использовании многоатомных спиртов в качестве смазочной среды переходят в режим самоорганизации с минимизацией износа и силы трения;

2. Определены (при соответствующих внешних условиях) режимы поляризации трибосистемы, при которых возможен переход трибосистемы «сплав меди - глицерин - сталь» в режим безызносности;

3. Предложена и экспериментально обоснована методика трибомониторинга режимов трения, смазочного материала и материалов пар трения, в основу которой положена взаимосвязь триботехнических (трибоЭДС) и электрохимических (зависимость тока от приложенного напряжения) характеристик со свойствами поверхности фрикционного контакта;

4. Экспериментально доказано, что введение нанокластеров меди в состав смазочной среды, содержащей многоатомные спирты, обеспечивает сокращение времени самоорганизации трибосистем и ее перехода в режим ИП;

5. Разработан состав и технология производства универсальной водоразбавляе-мой, пожаровзрывобезопасной и экологически безвредной СОТС для механической обработки конструкционных материалов.

Работа выполнена при финансовой поддержке в рамках грантов

• Президента РФ по государственной поддержке ведущих научных школ РФ-НШ-1096.2003.8 и РФ-РИ-112/001/080,

• Министерства образования РФ ТОО-6.1-Ю77 ,

• Российского фонда фундаментальных исследований 05-08-17903-а,

• Основанием для выполнения работы служили государственные программы Министерства образования РФ:

■ «Университеты России» за 1994-1998 г.г.,

■ «Экспортные технологии и международное сотрудничество» на

1996-2000 г.г,

■ «Экспортные технологии и международное сотрудничество» на

1998-2000 г.г,

■ «Научные исследования высшей школы в области производственных технологий» (код 01.01.03) за 1999-2000 г.г,

■ «Исследование самоорганизации фрикционных систем при трении» на 1999- 2000 г.г,

■ «Исследование самоорганизации в механических системах» на

2000-2001 г. г,

■ Договор о межвузовском научном сотрудничестве между ДГТУ и Радомским политехническим институтом (Польша) от 25.05.94.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и получили положительную оценку на: II Международном Конгрессе «Защита-95», Москва, 2024 ноября 1995 г, XXI Jesienna Szkola Tribologiczna - Lodz-Arturowek, 9-12 wrzesnia 1996, V-Международной научно-технической конференции по динамике технологических систем, Ростов-на-Дону, 1997; International Conference of Colloid Chemistry and Physical-Chemical Mechanics, Moscow, 1998; Втором Всероссийском семинаре «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении», Воронеж, 3-5 февраля 1999 г.; Международной конференция «Надёжность и качество в промышленности, энергетике и на транспорте», Самара, 6-8 октября 1999 г.; 2-й Международной научно-технической конференции «Новые технологии управления движением технических объектов», Новочеркасск, 1999 г.; XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Ростов-на-Дону, 25-29 июня 2001 г.; VI Международной научно-технической конференции по динамике технологических систем «ДТС-2001», Ростов-на-Дону, 25-28 сентября

2001 г.; XIV-th conférence "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry", Chisinau, Moldova, 9-12 сентября 2002 г.; Пятой Международной конференции «Влияние технологии на состояние поверхностного слоя-ПС'02»-Gorzow Wlkp.-Lubniewice, 2002; International congress Mechanics and tribology of transport systems "Mechtribotrans-2003", September 10-13, 2003, Rostov-on-Don, Третьей Международной научно-практической конференции «Проблемы синергетики в трибологии, трибоэлектрохимии, материаловедении и мехатронике», Новочеркасск, ноябрь, 2004; III Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды, Ростов-на-Дону, 21-25 марта 2005; Международном симпозиуме «Образование через науку», Москва, 17-19 мая, 2005 г.; Международной научно-технической конференции «Полимерные композиты и трибология» («Поликомтриб-2005»), Гомель, 18-21 июля 2005; IV Международной научно-практической конференции «Проблемы синергетики в трибологии, трибоэлектрохимии, материаловедении и мехатронике», Новочеркасск, ноябрь, 2005; Международной научно-технической конференции «Проблемы трибоэлектрохимии», Новочеркасск, 2006.

Публикации. По материалам диссертации опубликована 61 печатная работа, в том числе 1 монография.

Объем и структура диссертации. Работа изложена на 355 страницах машинописного текста, состоит из введения, 7 глав, заключения, выводов, списка литературы из 471 источника. Приложение содержит 375 страниц в виде отдельной книги. В приложении приведены результаты квантово-химических расчетов, обработанные экспериментальные данные трибологического и электрохимического экспериментов, технические условия на разработанный состав, санитарно-эпидемиологическое заключение об экологической безопасности состава, акты внедрения, подтверждающие практическое использование результатов работы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во ВВЕДЕНИИ обоснована актуальность темы диссертации, сформулирована цель, задачи, научная новизна и практическая значимость диссертационной работы.

Глава 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ПРИ ИЗУЧЕНИИ ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

Изучение электрохимических явлений при трении можно разделить на две большие группы: к первой относятся исследования электрохимических свойств поверхности трения с целью выяснения механизма трения и установления процессов его сопровождающих, ко второй - использование электрохимических методов для управления трением и износом металлов.

Показано, что физико-химические и, в частности, электрохимические процессы на поверхности трения непосредственно связаны с электрическими полями, возникающими в динамической системе фрикционного контакта за счет процессов разрушения фрикционных связей, структурно-фазовой и химической перестройки контактирующих материалов, температурных градиентов, адсорбции и химической модификации поверхности фрикционного контакта.

Установлено, что при трении металлов в электропроводных средах трехфазная фрикционная система металл!- раствор (смазка) - металл2 должна рассматриваться как специфическая электрохимическая система, поэтому учет электрохимических реакций при трении является необходимым условием для адекватного описания поведения трибологических систем. При этом потенциал поверхности трения, определяемый как сумма химической составляющей <рх и составляющей, обусловленной процессом трения сртр, зависит от химических изменений на поверхности контакта, параметров и времени фрикционного взаимодействия.

Выявлена взаимосвязь коэффициента трения и электродного потенциала поверхности трения, которая обусловлена взаимодействием двойных электрических слоев (ДЭС) на поверхности контактирующих в процессе трения металлов. При росте плотности заряда поверхности внешнее трение между двумя металлическими поверхностями уменьшается, в результате максимуму внешнего трения соответствует потенциал нулевого заряда металла.

При анализе эффективных путей снижения изнашивания металлов электрохимическими методами определены наиболее перспективные из них:

• электрохимическая защита регулируемой поляризацией узла трения от внешнего источника;

• нанесение защитных металлических покрытий, в том числе в процессе трения с применением электрохимических методов осаждения;

• ингибирование смазочного материала и поверхности фрикционного контакта.

На основании литературных данных показано, что особенности трения металлов в электролитах заключаются в зависимости триботехнических свойств поверхности фрикционного контакта от величины электродного потенциала поверхности трения ср - фундаментальной электрохимической характеристики поверхности металла.

Глава 2. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ДЭС НА ПОВЕРХНОСТИ ТРЕНИЯ

Показана возможность использования методов квантовой химии применительно к трению в условиях безызносности для моделирования особенностей три-бокоординации медью алифатических спиртов, в том числе глицерина, обеспечивающих реализацию эффекта безызносности при трении.

Исследование трибокоординации моно- и полидентатных донорных молекул (одно-, двух- и трехатомных спиртов) методом MNDO, свидетельствует о возможности реализации на поверхности трения широкого круга стереохимических структур, число которых быстро возрастает с ростом числа донорных центров, что находит свое отражение в структуре и свойствах возникающих на поверхности трения граничных слоев.

тительной и по кинетическому, и по термодинамическому параметрам координации по концевым атомам кислорода, причем с возрастанием числа возможных способов фиксации поверхностью трения активных компонентов смазочной среды и стерео-химических конфигураций их на поверхности трения растет и вероятность самоорганизации фрикционной системы.

Результаты детального квантово-химического моделирования адсорбции метанола на поверхности Си0 показывают, что структурирование и упорядочение молекул спирта в граничном слое может происходить за счет образования комплек-

©

Рис1. Рассчи1анные геометрические характеристики комплекса меди [Си(СН3ОН)2]. Межатомные расстояния приведены в ангстремах, валентные углы - в градусах

2 173

127 7

В случае глицерина результаты квантово-химических расчетов свидетельствуют о предпоч-

сов Си-пСНзОН, где молекулы спирта связаны между собой межмолекулярной водородной связью (рис.1).

Отличие взаимодействия Си0 с двухатомным спиртом этиленгликолем (рис. 2) заключается в возрастании энергии стабилизации системы, а координация двух молекул этиленгликоля осуществляется водородной связью, как и в случае димета-нольного комплекса (рис. 1).

Рис 2. Рассчитанные геометрические характеристики комплекса меди [Си(СН2ОН-СИ2ОН)2]

Одновременно с этим хемо-сорбционный центр Си0 с одной молекулой глицерина стабилизируется в трех практически изоэнергетичных изомерных формах, обеспечивающих упорядочение молекул глицерина в граничном слое водородной связью (рис.3).

0 955

©

Рис 3. Рассчитанные геометрические характеристики комплекса меди [Си(СП2ОП-СПОП-СН2ОП)2]

Существенным моментом при стабилизации и структурировании (самоорганизации) смазочной среды в зоне контакта трибосистемы «медь - спирт» представляется то, что о 953

при увеличении длины углеводородного радикала и количества гидроксильных групп возрастает число водородных связей между молекулами смазки в ближайшем окружении металла, в результате чего следует ожидать снижения коэффициента трения пары медный сплав - сталь в ряду метанол - этженгликолъ - глицерин.

Квантово-химический анализ взаимодействия Си' и Си с исследуемыми спиртами показывает принципиальное изменение геометрии координационного узла с реализацией максимального числа донорных атомов в координационной сфере меди.

В случае глицерина энергетически наиболее выгодна (рис.4) координация вокруг иона Си в вершинах уплощенного тетраэдра четырех донорных атомов кислорода, тогда как образование дополнительных водородных связей, характерных при

Рис 4. Рассчитанные геометрические характеристики комплекса меди (1) с 1ли-церином

координации Си", дестабилизирует систему.

Для комплексообразования Си2' с глицерином характерно увеличение координационного числа и упрочнение связей Си-О. Комплекс Си2* с глицерином, по данным расчетов, стабилизирован в виде хелатов с двумя молекулами глицерина с координационным узлом [20,20]. В тоже время в водноглицериновой среде, где реализация эффекта безызносности происходит значительно быстрее и легче, чем в чистом глицерине, ионы меди Си2* образуют гексакоординированные комплексы [Си(С3Н703)2(Н20)2] (рис. 5) с энергией стабилизации значительно выше, чем у соответствующего комплекса Си2* с безводным глицерином.

Рис.5. Рассчитанные геометрические характеристики комплекса [Си(С3Н703)2(Н20)2] в водно-глицериновой среде

Таким образом, выполненные неэмпирические квантово-химические расчеты показывают, что в ряду координирующих центров Си0-Си*-Си2', каждый из которых, несомненно, присутствует на поверхности трения, механизм комплексообразования существенно различен: взаимодействие Си" с молекулами исследуемых спиртов значительно меньше, чем межмолекулярное взаимодействие в последних, тогда как заряженные ионы поверхности меди Си и Си2* обеспечивают мак-

симально возможное взаимодействие со спиртом на поверхности и значительно ослабляют межмолекулярное взаимодействие в приповерхностном слое.

Исследование возможности участия малых кластеров меди (рис.6) в процессах трения и стабилизации граничного слоя в режиме избирательного переноса на примере Си2 с четырьмя электронодонорными кислородными центрами, входящими в состав молекул воды (рис.6 (1)) или глицерина (рис.6 (2)), показывает, что энергетически наиболее выгодной является структура комплекса 3 (рис.6), образующегося в эквимолярной водноглицериновой среде, где выигрыш в энергии только за счет двух молекул воды равен 19,2 ккал/моль.

\ 1894

Рис.6. Геометрические характеристики аддуктов меди. Длины связи- в А, углы - в градусах

Представленные результаты дают основание для вывода о существенной роли воды в процессе самоорганизации и формировании сервовитной пленки в трибо-системе «медный сплав - водный раствор глицерина - сталь», поскольку участие молекул воды в трибокоординации ведет к структурной реорганизации поверхностного слоя, его структуризации, дополнительной стабилизации и упорядочению, что ослабляет химические связи поверхностных атомов и их малых кластеров с ближайшими соседями и уменьшает сопротивление сдвигу при фрикционном взаимодействии.

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОСВЯЗИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ И ТРИБОТЕХНИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ФРИКЦИОННОГО КОНТАКТА

3.1. Электрохимические особенности реализации избирательного переноса

Анализ результатов хронопотенциометрических исследований поверхности фрикционного контакта при трении медного сплава по стали в растворах одно -(метанола, этанола, пропанола-1, бутанола-1), двух - (этандиола, пропандиола-1,2 и пропандиола-1,3,) и трехатомных (глицерина) спиртов показывает (рис.7), что в двухатомных спиртах и глицерине, электродный потенциал в ходе фрикционного взаимодействия смещается в область положительных значений, т.е. поверхность в процессе трения пассивируется, скорее всего за счет трибокоординации при образовании на поверхности трения металлохелатов Си и Си , чего не наблюдается при использовании в качестве смазки одноатомных спиртов.

Рис. 7. Зависимость электродного потенциала поверхности трения от времени. Пара трения латунь-сталь

Одновременная регистрация эволюции стационарного потенциала поверхности трения и коэффициента трения трибосистемы «латунь-глицерин-сталь» (рис.8), обнаруживает ряд неизвестных и неожиданных особенностей, которые проявляются:

> в явно выраженной корреляции электрохимических и триботехниче-ских свойств: чем больше электродный потенциал, тем меньше коэффициент трения;

V в тенденции к увеличению потенциала в процессе трения;

V в колебательном характере его изменений (рис.7);

> в существовании скачка потенциала на его зависимости от времени.

Рис. 8. Изменение стационарного электродного потенциала (1) и коэффициент фения (2) в системе «латунь—Iлицерин-сталь» в ходе длительной эволюции

Такое поведение электродного потенциала в процессе трения обусловлено фор-Время, с-10 мированием и непрерывным

изменением состава и свойств образующихся в ходе фрикционного взаимодействия поверхностных диэлектрических пленок из продуктов трибохимических превращений смазки и атомов поверхности, а также с фрикционным переносом меди на сталь, что приводит к увеличению ее стационарного потенциала и проявляется как тенденция к его непрерывному увеличению за счет избирательного растворения латуни, где на поверхности трения формируется "сервовитная" пленка меди, причем смещения электродного потенциала и изменения коэффициента трения во времени ведут себя таким образом, что увеличение потенциала сопровождается уменьшением коэффициента трения и наоборот (рис. 9).

латунь-глицерин-сталь

М=М0 + рЕ

Рис. 9. Взаимосвязь момента трения и электродного потенциала

Наличие скачка потенциала, сопровождающего и связанного с резким изменением коэффициента трения (рис.8), позволяет утверждать, что реализация эффекта безызносности связана со скачкообразным изменением свойств трибологической системы, а сам переход в исследуемом случае есть фазовый переход - переход в условия сверхантифрикционности.

Анализ потенциодинамических анодных поляризационных кривых поверхности трения трибосистемы «бронза-глицерин-сталь» при реализации ИП в разные момен-

-0 2 -0 1 О

Электродный потенциал, В

ты фрикционного взаимодействия приводит в целом к уменьшению скорости трибо-электрохимической реакции и увеличению стационарного потенциала в процессе трения, так как обе контактирующие поверхности фактически становятся медными. Тем не менее, величина стационарного потенциала меди не достигается, что объясняется в данном случае активирующим действием трения на поверхность контакта и снятием диффузионных ограничений.

Потенциодинамические исследования поверхности стали после трения, и исходных поверхностей меди и стали в водноглицериновой смеси, показывают, что поверхность трения оказывается более коррозионно стойкой по сравнению не только с исходной поверхностью стали, но и по сравнению с исходной поверхностью меди (рис.10).

Рис.10. Поляризационные потенциодинамические кривые, снятые в водноглицери-новом растворе

Исследование в прецизионном трибологическом эксперименте трибо-тока в системе «бронза-глицерин-сталь» показывает, что трение приводит при увеличении нагрузки к его уменьшению. Установлено, что максимальная разность величин триботоков в 9 0 80 '70 60 0 40 процессах «нагрузка-разгрузка», при

скорости 0.6 м/с и температуре 30°С, является следствием образования на поверхности сервовитной пленки и реализации ИП, а наблюдаемый гистерезис при изучении влияния нагрузки на величину силы триботока при ее прямом и обратном ходе указывает на невозможность воспроизведения молекулярных структур поверхности трения при прямом и обратном течении процесса и на зависимость свойств трибоси-стемы от ее начальных условий.

Причиной изменения величины триботока в изученных парах трения является изменение условий протекания катодных и анодных процессов на поверхностях трения. Обнаружено, что в условиях избирательного переноса меняется не только величина, но и направление триботока, а взаимосвязь триботока и коэффициента

Е,В

о:

2 0-

1,2,3 - енодиые полярсз ецискные кривые 1', 2',3' — катодные поляризационные краые 2,2'-степь 3,3' - медь

1,1' —после фрикционного ьзеимвдей стеия

трения выражается в снижении коэффициента трения при уменьшении триботока и наоборот.

3.2. Особенности формирования сервовитной пленки в водпоспиртовых средах

Туннельные спектры поверхности стали, полученные с использование электрохимической туннельной спектроскопии, после трения ее по меди в водноспирто-вых средах свидетельствуют о том, что в широкой области потенциалов (от -1.5 В до +1.5 В) туннельный ток с поверхности трения стали в водноглицериновой среде практически равен нулю (рис. 11), что связано с формированием уже в начальной стадии эффекта безызносности диэлектрических пленок, изолирующих поверхность трения вследствие трибокоординации и (или) трибополимеризации.

050.60402- J 10 -5 -

0 2--<]<- ле- •5 -

1111 3 2 10 1 в)усеппе г з 1 0 -05 00 05 1 0 е^ипсЬо! 1,2

Рис 11. Туннельные спектры поверхности стали после непродолжительного трения ее по меди в водноспиртовых средах

Последнее получает подтверждение при анализе масс-спектра водноглицериновой смеси после ее трибообработки, который показывает, что в ходе фрикционного взаимодействия в растворе происходит накопление продуктов с молекулярными массами больше, чем у исходных веществ, обусловленное трибокоординацией и трибополимеризацией на поверхности контакта.

Исследование топографии поверхности трения трибосистемы «сплав меди-глицерин-сталь» методом электронной сканирующей туннельной микроскопии позволило установить, что перенос меди на сталь при ИП происходит не только за счет координационных соединений меди, но и за счет переноса наноразмерных кластеров (рис.12), что хорошо видно на кроссе поверхности трения. Возникающая при этом сервовитная пленка оказывается высоко дефектной не только на атомарном, но и на наноуровне.

Совокупность полученных данных позволяет утверждать, что в состав сер-

финг-слоя в трибосистеме «медный сплав-глицерин-сталь» при реализации эффекта безызносности при трении входят, помимо комплексов меди и продуктов трибо-окисления глицерина, полимерные или олигомерные структуры, в том числе кластеры, обеспечивающие дополнительную защиту и пассивацию поверхности контакта при самоорганизации в процессе трения.

Рис.12 Сканирующая туннельная микроскопия на воздухе поверхности стали после трения в паре с медью в глицерине и кросс поверхности трения

Исследование поверхности трения в режиме безызносности методами РФЭС - спектроскопии и микрорентгеноспектральпого анализа показывает, что в ее составе находят свое отражение все элементы, входящие в вещества, составляющие трибологическую систему. Одновременно с этим анализ функциональных групп органических соединений на поверхности трения с использованием 7*77/?-спектроскопии свидетельствует о глубоких химических изменениях спиртов в процессе трения (рис.13).

Распределение органических веществ по поверхности коррелирует с ее топографией: наибольшее количество органических соединений находится в углублениях поверхности трения, где толщина пленки больше, чем на выступах.

3.3. Корреляционный анализ модельных смазочных сред и триботехнических свойств пары трения сталь-сталь

Анализ потенциодинамических анодных поляризационных кривых поверхности стали, при трении в водных растворах этандиола и глицерина в разные моменты фрикционного взаимодействия, свидетельствует об активном растворении поверхности трибосопряжения в ходе фрикционного взаимодействия.

Влияние химической природы спирта на электрохимические свойства поверхности трения проявляется в уменьшении скорости трибоэлектрохимического про-

цесса, определяемой по величине плотности тока при одинаковых значениях потенциала, при переходе от этандиола к глицерину более чем на порядок.

а б в

Рис 13 Общее содержание органических соединений и распределение их по поверхности трения латуни после 20 часов трения по стали в пропаноле-1, пропандиоле-1,2 и в глицерине (соответственно сверху вниз) (а), ИК-спектры с точек, обозначенных крестиком (б), распределение по поверхности латуни алифатических групп (в)

Сопоставление скорости трибоэлектрохимической реакции на поверхности трения при трении в глицерине с параллельно регистрируемыми значениями коэффициента трения (рис.14), показывает, что в процессе трения в трибосистеме «сталь-глицерин-сталь» наблюдается взаимосвязь электрохимических и триботех-

нических характеристик поверхности контакта: снижение скорости трибоэлектро-химического процесса сопровождается уменьшением коэффициента трения.

ста ль глицерин стапь д = Мо+ plg i

47 -4 6 -45 -44 Скорость реакции tgL.A/cH^

Рис.14. Взаимосвязь коэффициента трения и скорости трибоэлектрохимиче-ской реакции

Одновременно с этим показано, что изменение коэффициента трения с природой апкиль-ного радикала в молекуле

одноатомного спирта выражается линейной зависимостью от а*- констант Тафта (рис.15): р I р<7*, где а*- константа Тафта.

О 16 -¡_ 0 14

I"2

^ О 10

f 0 06 004 0 02 0

М

сн,он.

Ц = fio + ро*

' сн,сн2он

CHJCHICHJOH 'CHÍCHICHICHIOH

Р-2МПа V -1 м/с Т-25°С

-0 04 - 0 02 0 Константы Тафта а*

Рис.15. Взаимосвязь коэф- "сшшъ-ашрт-сшт"

фициента трения и а*- констант Тафта

Наблюдаемое при этом уменьшение коэффициента трения при увеличении числа атомов углерода в молекулах ме- он 012 о 10 -оos танола, этанола, пропа-

нола-1, бутанола-1 может быть связано с увеличением их адсорбционной способности или ростом анизодиаметричности молекул в условиях граничного и гидродинамического трения соответственно.

Аналогичные результаты получены при увеличении атомности спирта (количества гидроксильных групп) и одинаковой длине углеводородного скелета в молекуле спирта (рис.16) в ряду пропанол - пропандиол -1,2 - глицерин, а также для двухатомных спиртов при увеличении числа промежуточных метиленовых групп в ряду этандиол - пропандиол-1,3 - бутандиол-1,4.

7

/ 1X

Рис. 16. Влияние внешних условий и природы смазочной среды на коэффициент трения в паре сталь-сталь при Т=20°С: а - пропанол; б - пропандиол- 1,2; в - глицерин

0,16 0,14 0,12 г 0,1 0,08 0,06 0,04

Таким образом, результаты вы- о + ~ . /' '•" мп>

полненного корреляционного анализа показывают, что при трении в водных

растворах спиртов уменьшение коэффициента трения происходит в том случае, если фрикционное взаимодействие сопровождается:

■ увеличением электродного потенциала поверхности трения,

■ снижением скорости трибоэлектрохимической реакции,

■ уменьшением триботока.

Выполнение этих условий обеспечивается:

• увеличением длины углеводородного радикала для одноатомных алифатических спиртов,

• увеличением количества промежуточных метиленовых групп в углеводородном радикале для двухатомных вицинапьных спиртов,

• увеличением атомности спирта при одинаковой длине углеводородного радикала.

Глава 4. ТРИБОЛОГИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЯВЛЕНИЯ САМООРГАНИЗАЦИИ В РАЗЛИЧНЫХ УЗЛАХ И РЕЖИМАХ ТРЕНИЯ

4.1. Трибологические проявления самоорганизации

Показано, что трибологическими проявлениями самоорганизации в условиях граничного трения являются колебательный характер триботехнических характеристик пары трения (коэффициент трения, износ), падение силы трения при росте нагрузки, а также изменение структуры граничного слоя в зависимости от условий и времени функционирования трибосистемы.

Так, в паре трения сталь - сталь при использовании в качестве смазочной среды одноатомных спиртов (метанол, этанол и пропанол-1) зависимость коэффициента трения от изменяющейся нагрузки (рис.17) характеризуется наличием нескольких локальных минимумов, глуби на и четкость проявления которых зависит от хи-

35

Рис. 17. Влияние природы спирта (а, б, в) и нагрузки (1) на коэффициент трения (2) в паре трения сталь-сталь: а - метанол, б - этанол, в - пропанол-1, Т - 40°С, V -0,6 м/с

мического строения исследуемого спирта, что свидетельствует о чувствительности зависимости коэффициента (силы) трения от нагрузки, как к незначительным вариациям химического строения спиртов, так и ко времени функционирования трибосистемы: во всех случаях удается выделить несколько минимумов коэффициента трения, каждый из которых, по-видимому, соответствует определенному стационарному состоянию трибосистемы в процессе ее самоорганизации.

В условиях граничного трения обнаруженные локальные минимумы обусловлены, на наш взгляд, реализацией на поверхности трения разных последовательностей трибохимических реакций, приводящих к модификации поверхности фрикционного контакта разными химическими продуктами, что и обусловливает разный уровень триботехнических свойств.

30

(0 Е20 я -

оГ а . £ X -

1

Учитывая, что механизмы самоорганизации фрикционных систем во многом определяются протекающими в зоне трения химическими реакциями, в том числе и трибоэлектрохимическими, тепловые эффекты которых, с одной стороны, вносят свой вклад в термическую обстановку контактной зоны, а, с другой, сами зависят от температурных условий в реакционном объеме, элементарное термодинамическое рассмотрение тепловых эффектов в трибосистемах с граничным трением позволило установить, что в реальных трибосистемах реализация стационарных состояний зависит от начальной температуры. При этом можно выявить несколько устойчивых стационарных и неустойчивых состояний, для которых характерна резкая смена разогрева или охлаждения при случайном изменении температуры.

Показано, что в системе с экзотермическими трибохимическими реакциями при увеличении температуры выше критической начинается саморазогрев и переход в новое стационарное состояние.

Анализ теплового баланса в таких трибосистемах позволяет получить выражение для энергии активации трибохимических реакций в зависимости от критической температуры:

Еа

Учитывая, что критические температуры для большинства жидких смазочных материалов, связанные с разрушением граничного слоя и приводящие к возрастанию коэффициента трения, лежат в диапазоне 20°-300°С, энергия активации процессов разрушения граничных слоев при трении, в соответствие с полученной зависимостью, не должна превышать 10.0 кДж/моль, что соответствует механоактивиро-ванным процессам.

Полученные в результате расчета значения Еа исследуемых в работе органических соединений в самоорганизующихся трибосистемах «бронза - смазочная среда -сталь» и «сталь - смазочная среда - сталь» (где в качестве смазочной среды использованы водные растворы этанола, пропанола-1, этандиола-1,2, пропандиола-1,3, бутандиола-1,3, бутандиола-2,3, бутандиола-1,4, глицерина, а также парафиновое масло) лежат в пределах 5.0 +5.8 кДж/моль, что убедительно свидетельствует в пользу трибоэлектрохимической природы реакций, приводящих к самоорганизации.

Таким образом, можно полагать, что трибологические проявления самоорганизации в условиях избирательного переноса, в частности, периодические колебания силы трения и колебательный характер изменения размеров трущихся тел в ус-

ловиях безызносности связаны с периодическими изменениями состава поверхности при колебательном характере трибоэлектрохимических процессов в молекулярных механизмах формирования поверхностных слоев.

4.2. Физико-химические проявления самоорганизации при трении

Физико-химическими проявлениями самоорганизации в различных системах и узлах трения являются колебательный характер изменения физико-химических свойств и параметров самоорганизующихся трибосистем, в том числе протекание комплекса автоколебательных трибоэлектрохимических реакций, приводящих к появлению временных и пространственных структур.

Анализ потенциодинамических кривых поверхности трения сталь-сталь, полученных в двухатомных спиртах и глицерине, обнаруживает колебательный характер зависимости скорости трибоэлектрохимической реакции от времени фрикционного взаимодействия при постоянном потенциале (рис. 18), что имеет принципиальное значение, так как, несмотря на неизменные внешние условия трения, колебаниям подвержены не только толщины защитных структур поверхности трения (колебательный характер электродного потенциала поверхности трения), но и скорость их образования, в чем проявляется созидательный характер трения, обеспечивающий создание таких условий в местах фактического контакта трущихся тел, при которых становится возможным выход системы на одно из стационарных состояний и нахождения в нем за счет автоматической подстройки скорости трибоэлектрохимической реакции при непрерывной энергетической подкачке трибосистемы.

Рис.18. Зависимость скорости трибоэлектрохимической реакции от времени фрикционного взаимодействия

4.3. Трибоэлектрохимический мониторинг

Теоретически и экспериментально обоснованы методики, позволяющие осуществлять мониторинг смазочного материала и металлов пар трения путем регистрации тока в зависимости от приложенного от внешнего источника напряжения, или мониторинг режимов трения путем измерения трибоЭДС в зависимости от внешних условий.

Анализ вольтамперных характеристик фрикционного контакта бронза-сталь, полученных при наложении на поверхность трения поляризующего напряжения, показывает, что при использовании в качестве смазки двухатомных спиртов, гидро-ксильные группы которых разделены несколькими метиленовыми атомами углерода, а также при смазывании глицерином на кривых ток-напряжение наблюдается область резкого снижения тока и малой зависимости его от приложенного напряжения, что является следствием увеличения сопротивления контакта вследствие образования на поверхности трущихся металлов защитных диэлектрических слоев в процессе фрикционного взаимодействия.

Изменение внешних условий приводит к изменению вида вольтамперных кривых, причем во всех случаях, чем протяженнее область независимости тока от напряжения, тем лучшими триботехническими свойствами обладает смазочная композиция.

В частности, в высококачественных маслах (рис.19) на вольтамперных кривых наблюдается достаточно протяженная область независимости

пределяющим параметры контактного взаимодействия, возникновение которого связано с сопровождающими трение электрическими эффектами, является регистрируемая при трении ЭДС, влияние на которую внешних условий фрикционного взаимодействия может служить информа-

тока.

Рис. 19. Вольтамперные кривые пары трения бронза-сталь в масле Октаг в зависимости от нагрузки при V = 1 м/с, Т = 20°С

Другим фактором, предо-

ционным каналом для идентификации видов трения, реализующихся в трибосисте-мах.

Показано, что ЭДС трибологической системы металл¡-раствор-металл2 в условиях граничного трения обусловлена возникновением скачков потенциала на границах металлов с раствором и появлением в момент соприкосновения микронеровностей трущихся поверхностей контактной разности потенциалов.

В гидродинамическом режиме при отсутствии непосредственного контакта трущихся тел при статистически однородных электрохимических характеристиках поверхности трения при изменении нагрузки трибоЭДС определяется, в основном, разностью электродных потенциалов трущихся металлов.

В условиях ИП контактирующие поверхности медной сервовитной пленки покрыты диэлектрическим слоем металлополимерных или комплексных соединений и контактная разность потенциалов пары медь-медь стремится к нулю, а скачки потенциала на границе металл-раствор оказываются достаточно близкими и обратными по знаку величинами, в результате чего ДЕ приобретает значения, стремящиеся к нулю.

Обобщенные экспериментальные данные зависимости трибоЭДС от удельной нагрузки в различных смазочных средах представлены на рис.20, где можно выделить 3 участка: независимость или снижение ЭДС при малых значениях нагрузки (1), увеличение ЭДС при больших значениях нагрузки (2), независимость, снижение или отсутствие влияния внешних условий на изменение ЭДС в трибоси-стеме (3).

Рис. 20. Интегральные кривые зависимости трибоЭДС от удельной нагрузки в различных смазочных средах

Представленный характер изменения трибоЭДС при этом является следствием изменения режимов трения и состояния поверхности контактирующих металлов.

Глава 5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НАНОКЛАСТЕРОВ МЕДИ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ ТРИБОТЕХНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СМАЗОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Учитывая, что в процессе фрикционного взаимодействия в системе «медный сплав-глицерин-сталь» накапливающиеся в составе смазочной среды в результате электрохимического окисления, механического износа и топохимических реакций наночастицы меди участвуют в формировании сервовитной пленки при реализации ИП, показано, что при трении медного сплава по стали при введении в состав смазочной среды (глицерина) наноразмерных кластеров меди в зависимости от внешних условий помимо реализации различных режимов трения:

• граничного при скорости относительного скольжения меньше 1 м-с"1, характеризуемого разной зависимостью силы трения от нагрузки при увеличении и уменьшении последней, низким сопротивлением контакта (10°П), высокими коэффициентами трения (-10"');

• гидродинамического при увеличении скорости до 4 м-с"1, идентифицируемого по наличию локального минимума на зависимости силы трения от нагрузки, обратимому характеру такой зависимости при уменьшении нагрузки, сравнительно низким значениям коэффициента трения (~10 2) и значительной величине сопротивления фрикционного контакта (~102П);

• ИП при увеличении температуры до 65°С, характеризуемого эффектом сверхантифрикционности (ц~10"3), достаточно высоким сопротивлением контакта (Ю'Г2) и малой зависимостью регистрируемых параметров от внешних условий функционирования трибосистемы;

• переходных режимов в интервале скорости от 1 м-с"1 до 4 м-с"1 и от граничного трения к ИП,

нанокпастеры меди могут быть эффективным средством для реализации ИП вследствие уменьшения времени, необходимого для накопления соответствующих размеров и концентрации медных кластеров, необходимых для образования сервовитной пленки. Молекулярный механизм формирования сервовитной пленки, с учетом полидисперсного характера содержащихся в смазке кластеров меди, связан со ступенчатой коагуляцией золя на поверхности фрикционного контакта и периодическими, вследствие этого, колебаниями концентрации кластеров меди на поверхности, приводящими к возникновению автоколебаний силы трения и состава поверхностного слоя.

Управляющим параметром при самоорганизации в условиях граничного трения и при переходе в режим ИП является градиент концентрации ионов электролита.

Глава 6. ТРИБОЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕХАНИЗМА САМООРГАНИЗАЦИИ ПРИ ТРЕНИИ НА ПРИМЕРЕ ЭФФЕКТА БЕЗЫЗНОСНОСТИ

Учитывая комплекс процессов и явлений, протекающих в зоне трения при самоорганизации и реализации ИП в трибосистеме «медный сплав-глицерин-сталь», являющейся типичной электрохимической системой металл/| раствор | металл2, специфика трибоэлектрохимических процессов которой состоит в том, что они протекают в условиях непрерывно сменяемых деформируемых локальных контактов отдельных микронеровностей трущихся поверхностей с образованием короткозамк-нутых гальванических микроэлементов (рис.21), и на основании установленных взаимосвязей электрохимических и триботехнических характеристик поверхности фрикционного взаимодействия, механизм реализации ИП трибосистемы

(при страгивании) с поверхности контактирующих сплавов происходит удаление в объем смазочного материала естественных оксидных пленок Ме„От, вследствие чего их коррозионная активность повышается, электродный потенциал поверхности трибоконтакта приобретает более отрицательное значение по сравнению с исходными электродными потенциалами стали и латуни. В начальный период, когда потенциал поверхности трения имеет достаточно отрицательное значение, единственным или преимущественным процессом является растворение цинка по схеме

латунь

Рис. 21. Схема поверхности фрикционного взаимодействия в трибосистеме «латунь -глицерин- сталь»

К

«латунь-глицерин-сталь» представляется следующим образом:

1). В начале работы трибосистемы

ТА

.-+(А») У1 » А**

V.

где I и III - растворение компонентов сплава, II - образование по механизму объемной взаимодиффузии в поверхностном слое твердого раствора А*-В* с повышенным содержанием электроположительного компонента, VI и VII - отвод в раствор продуктов анодных реакций, IV и V - осаждение ионов Bz+ и рекристаллизация В* в собственную фазу В , сменяющееся затем равномерным анодным растворением сплава.

Трибологические свойства системы «латунь-глицерин-сталь» на этом этапе характеризуются высокими значениями коэффициента трения и большим износом, в результате которого в составе смазочного материала (глицерина) накапливаются помимо ионов меди и цинка, микрочастицы более мягкого сплава - латуни.

2). Состав смазочной среды при фрикционном взаимодействии также меняется. Это происходит в результате трибоэлектрохимических реакций окисления глицерина, приводящих к широкому разнообразию кислородсодержащих органических соединений, в последовательных и параллельных процессах:

Сервовитная пленка М

Глицераты меди >. пв

Моно-, ди- итри-Глицериды

Глицераты металлов

Ме"1

\ Акролеин .С-СН—СНг

У

г

НГ

RCOOH

— он

СИ—ОН

О, Ol

\

,р-СН2-С «2-OR

0 |rY'*> СНГ-ОН

-Ог

Полимерные

З-апкоксипролионовыйальдегвд продукты

И О,

НО

\

02

-СИ,-СИ 2-ПЯ vl ~

о я

О 3-алкоксилролановая кислота

02

сн-

\

снг4- о он

Тартроноваякислота

НО.

Полиакрило8ы( альдегид

Oi

■{сн —сн,4- о' I ,о п

он

Полиакриловая кислота

-С-II О

\

он

Мезоксал ев ая кислота

(кетомалоновая)

СН,

-С Н-

\

ОН

он он н

Глицериновый апьдегцц

сн,— сн — с

I I \

он он он

Глицериновая кислота СН,-СН-СН2

ОН О он 1,3 дигедроксиацетон

3). По мере фрикционного взаимодействия металлов в местах их фактического контакта происходит взаимодействие металлов с компонентами смазочной среды и трибопассивация поверхности трения, в результате чего электродный потенциал поверхности трения смещается в область более положительных значений.

4) Одновременно с этим на участках поверхности стали А и латуни В (рис.21), не находящихся в непосредственном контакте, происходят взаимосвязанные сопряженные реакции трибокоррозии и восстановления компонентов смазочной среды:

На стали

02 + 2Н20 +4е = 401Г Fe + OHadc=Fe(OH)aàc +е

Fe(OH)aàc I. Fe(OHL)aùL Fe(OHL)aàc= Fe(OU)a,K + ¡Г

Fe(OL')adc = Fe(OL)aàc+ e

На сплаве меди

02 2H20 ! 4e - 40H- Си + vX"' £ (CuLu. "'"')

(CuLu. "'"-) fi (CuLv- f*u'")L) + ze (CuL0.л (и - v')L"- ? CuLu ^

5). Параллельно в местах непосредственного контакта латуни и стали (участки С, рис.21) в зависимости от приобретаемого поверхностью трения в ходе фрикционного взаимодействия электродного потенциала

• при £™а'ь <Е^"°ры < реализуются трибоэлектрохимические реакции образования адсорбционных пленок на стали и восстановления компонентов смазочной среды на латуни:

02 + 2Н20+4е = 40Н, Fe + OHaAc=Fe(OH)adc+ e,

Fe(OH)adc + L = Fe(OHL)aàc, Fe(OHL)aàc= FefOL'U + IF, Fe(OL')„,)c = Fe(OL) аде'

• при Е^тры > c"'m" на поверхности стали образуются адсорбционные пленки, из компонентов и продуктов смазочной среды, препятствующие переходу ионов металла в раствор, в результате чего ионов Fe2* в составе смазочной среды значительно меньше, чем ионов меди Си + и Си 2+.

На поверхности меди в это же время происходит структурная реорганизация, «вытягивание» атомов меди под действием компонентов смазочной среды в граничный слой, ослабление связей с ближайшими атомами поверхности, увеличение расстояния между центром адсорбции и гранью кристалла, завершающееся образованием сольватированных атомов, ионов меди

Си-le = Си2*, Си-2е - Си2+, Си-le = Си , 2Си =Си + Си2',

и переход их в смазку в виде комплексных соединений (трибокоординация) Си 2* I VI.2' - С.иЦ, (Си + и'Г) £ (СиЬи "'"-), (Си1и-"'") £ (См1и ,2-ип>) + ге, (СиЬи■ (2'ш>') + (и - о')Ь"~ СиЬи-(г~а*)* и в виде кластеров (трибокластеризация)

Топохимическое взаимодействие активных компонентов смазки с микрочастицами продуктов износа более мягкого в паре трения сплава меди приводит к уменьшению частиц износа и при увеличении времени фрикционного взаимодействия - к образованию в растворе гигантских нанокластеров, что является дополнительной причиной накопления ионов меди в составе смазочной среды: Си° + тНЬ -> тСиЬг + [см„°_„ ]//£ + т/2Нг Т Трибокоординация с участием поверхности трущегося металла, его окисленных форм и малых кластеров меди в водноспиртовых средах с учетом образования водородной связи между молекулами спирта и воды приводит к их стабилизации в растворе, участию в процессах переноса меди и формирования сервовитной пленки при трении в режиме безызносности:

тИСи" + тНЬ т / 1С.и1г + т / 2Н2 Т

СиЬи-+ Ре+ ге = СиРе + и'Г" Концентрация меди в зоне трибоконтакта повышается, вязкость смазки над поверхностью трущегося металла увеличивается за счет образования заряженными ионами меди Си+ и Си2+ максимально возможного числа связей Си-0 с компонентами смазочной среды и их стабилизации.

б) При достижении поверхностью трибоконтакта равновесного потенциала меди, чему способствует окислительное действие компонентов смазочной среды, и по достижению предельных концентраций медьсодержащих продуктов износа, накапливающихся в смазке в результате электрохимического окисления, механического износа сплава меди и топохимических реакций, происходит их трибоэлектро-восстановительный распад на поверхности стали

СиЬ»

Ч- Си"+ п1 —

с образованием сервовитной пленки, представляющей собой нанокристаллическую структуру, сформированную из дезактивированных за счет комплексообразования на поверхности нанокластеров меди, и обладающую, вследствие этого, повышенными антикоррозионными свойствами и способностью почти идеального упруго-пластического течения, что приводит к блокировке дислокационных механизмов

упрочнения и уменьшению износа. В результате образования сервовитной пленки поверхности контакта становятся эквипотенциальными.

Продукты трибоокисления глицерина, воды, продукты деструкции и трибо-полимеризации глицерина формируют на поверхности медной пленки серфинг-пленку, содержащую в своем составе все компоненты смазочной среды.

7). Трибосистема «латунь-глицерин-сталь» в результате самоорганизации переходит в стационарное состояние, что проявляется в периодических колебаниях силы трения, скорости трибоэлектрохимической реакции на поверхности фрикционного контакта и электрического сопротивления контакта, связанных с периодическими изменениями состава поверхности при колебательном характере трибоэлек-трохимических процессов в молекулярных механизмах формирования поверхностных слоев, входит в устойчивое при удельных нагрузках до 30 МПа, объемной температуре до 75°С, скорости относительного скольжения до 1.0 м/с и характеризуется сверхнизкими значениями коэффициента трения (10"3) и практически нулевым износом.

Глава 7. РАЗРАБОТКА СОТС С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДВУХАТОМНЫХ СПИРТОВ В КАЧЕСТВЕ АКТИВНЫХ КОМПОНЕНТОВ

На основании результатов теоретического анализа, трибологических и электрохимических исследований свойств двухатомных спиртов и зоны резания металлов с учетом того обстоятельства, что электрическая обстановка в зоне резания, а вместе с ней и стойкость инструмента, может регулироваться составом электролита, используемого в составе СОТС, разработано СОТС на водной основе СБ-1 (ТУ 5835-001-24144057-03), основными компонентами которого являются водорастворимые олигомеры, полиатомные спирты, ингибитор коррозии и бактерицидные присадки.

Экспериментальные исследования триботехнических (по ГОСТ 9490-75), коррозионных (по ГОСТ 2917) и бактерицидных (в аттестованной ЦЗЛ ОАО «Рикос») свойств СОТС СБ-1 позволили установить, что при концентрации олигомера 0,125 весовых процента СОТС не уступает, а при более высоких концентрацияк значительно превосходит по триботехническим параметрам широко применяемый на операциях лезвийной обработки черных металлов и сплавов эмульсол ЭГТ.

Результаты трибологических исследований на ТМТ АЕ-5 в паре трения сталь45-сталь45 (рис.22) обнаруживают значительное снижение коэффициента тре-

нхртш н»иоа,м*

Рис.22. Изменение коэффициента трения (а) и интенсивности изнашивания (б) от нагрузки в паре сталь 45 - сталь 45: 1 - СОТС ЭГТ; 2- СОТС СБ-1

ния и интенсивности изнашивания разработанного СОТС по сравнению с ЭГТ, при этом его эффективность заметно возрастает при увеличении нагрузки, что принципиально важно при переходе от трения к резанию металлов. Кроме того, преимуществом разработанного СОТС в соответствие с Санитарно-эпидемиологическим заключением №61 .РЦ.ОЗ .025 .П.000492.05.03 от 12.05.2003 является экологическая безопасность рабочего раствора.

На основании результатов опытно-промышленных испытаний разработана технология изготовления СОТС, что обеспечивает возможность его применения для механической обработки конструкционных материалов в современных технологиях металлообработки.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

Из представленного в диссертационной работе материала следует, что интерес к электрохимическим явлениям при трении отражает две стороны вопроса - научную и технологическую.

Во-первых, это изучение механизмов трибоэлектрохимических процессов в зоне фрикционного контакта и выявление их взаимосвязи с трибологическими, установление молекулярных механизмов формирования граничных слоев на поверхности трущихся тел.

РОС национаКШ

библиотека

с.-Петербург .

оэ

Во-вторых, возможность управления такими механизмами в зоне контакта, что может служить основой для создания новых методов повышения долговечности трущихся пар при решении фундаментальной проблемы триботехники, связанной с разработкой научных основ для конструирования смазочных материалов, обеспечивающих на основе самоорганизации технических фрикционных систем минимальные коэффициенты трения и максимальную износостойкость.

Таким образом, на основании проведенного в настоящей работе теоретического анализа и экспериментального исследования триботехнических и электрохимических свойств поверхности фрикционного контакта в самоорганизующихся трибоси-стемах можно сделать следующие основные выводы:

1. На переход трибологической системы в режим самоорганизации, кроме ранее известных факторов (химическая природа компонентов системы, материал трущихся тел и состав смазочной среды, характер их химического взаимодействия между собой), важнейшую роль играют трибоэлектрохимические реакции, обеспечивающие модификацию поверхностного слоя, его непрерывное изменение, обновление и самовосстановление.

2. Впервые с помощью квантово-химических расчетов доказано, что

• геометрическая конфигурации сольватированного медного центра в составе смазочной среды зависит от его зарядности: переход от электронейтральных атомов к положительно заряженным ионам меди меняет геометрию координационного узла и приводит к увеличению числа донорных атомов в координационной сфере меди;

• стабилизация и структурирование (самоорганизация) смазочной среды в зоне контакта исследованных систем обусловлена увеличением числа водородных связей между молекулами смазки в ближайшем окружении координированного атома металла при увеличении длины их углеводородного радикала и количества гидроксильных групп.

3. Обнаружено, что эволюция электродного потенциала поверхности трения при переходе в режим ИП характеризуется его колебательным характером с явно выраженной тенденцией к увеличению и сопровождается скачкообразным изменением, связанным со скачкообразным изменением свойств трибологической системы. Экстремумы коэффициента трения и электродного потенциала совпадают по времени независимо от внешних условий функционирования трибосистемы.

4. Установлено, что изменения стационарного электродного потенциала поверхности трения в ходе фрикционного взаимодействия коррелируют с изменениями силы трения, что свидетельствует об общности, взаимосвязанности и взаимозависимости физико-химических процессов, отвечающих за изменения

» электрохимических (физико-химических) и триботехнических (механических)

характеристик в ходе функционирования самоорганизующихся трибологиче-ских систем.

5. Впервые электрохимическими методами доказано, что функционирование трибосистемы «сплав меди - глицерин - сталь» в режиме ИП определяется величиной электродного потенциала, приобретаемого поверхностью фрикционного взаимодействия в процессе трения. Установлено, что при достижении поверхностью трения равновесного электродного потенциала меди, чему способствует увеличение нагрузки и окислительное действие компонентов смазочной среды, в зоне фрикционного взаимодействия происходит восстановление катионов и комплексных соединений меди, а также перенос нанокласте-ров меди, накапливающихся в растворе в результате электрохимического окисления, механического износа и топохимических реакций сплава меди, на поверхности стали, с образованием сервовитной пленки, сопровождающееся изменением направления генерируемого трибо-ЭДС тока во внешней цепи трибосистемы.

6. Современными физико-химическими и электрохимическими методами впервые установлено, что перенос меди в режиме безызносности при формировании сервовитной пленки происходит наноразмерными блоками кристаллической решетки металла, а сама пленка представляет собой структуру, сформированную из дезактивированных за счет комплексообразования на поверхности нанокластеров меди, и обладающую, вследствие этого, повышенными антикоррозионными свойствами и способностью почти идеального упруго-пластического течения, что приводит к блокировке дислокационных механизмов упрочнения и уменьшению износа. Химическая модификация сервовитной пленки обусловлена образованием на ее поверхности серфинг-пленки, зависящей от химического состава смазочного материала и связана с образованием металлополимерных соединений.

7. Прецизионными трибологическими экспериментами впервые установлено, что трибологическим проявлением самоорганизации при трении стали по ста-

ли в водноспиртовых средах являются немонотонные зависимости силы трения от нагрузки. Обнаружено, что количество наблюдаемых бифуркационных точек практически не зависит от длины углеводородного радикала молекул спирта, а в сходных по своей химической структуре смазочных материалах реализуются похожие последовательности трибохимических превращений, обеспечивающие модификацию поверхности трения и определяющие уровень её триботехнических характеристик в разных стационарных состояниях.

8. Установлено, что положение стационарного состояния и стационарная температура при самоорганизации трибосистемы с граничным трением определяются начальной температурой трибосистемы, а также работой трения (фактором РУ). Показано, что в самоорганизующейся трибосистеме стартовая температура, приводящая к разрушению граничных слоев смазки, сдвигается в сторону меньших значений. По величине критической температуры разрушения граничных слоев смазки, соответствующей смене режима трения в системе, расчетами определена энергия активации процессов разрушения граничных слоев при трении, не превышающая 10,0 кДж/моль.

9. Прецизионными экспериментальными исследованиями трибологических и электрических свойств контактной зоны в средах с наноразмерными кластерами меди в парах трения «бронза-сталь» и «сталь-сталь» в широком диапазоне скоростей, температур и нормальных давлений установлено, что триботех-ническая эффективность нанокластеров меди при реализации эффекта безыз-носности проявляется в уменьшении времени перехода к реализации ИП. При этом самоорганизация исследованных пар трения в условиях граничного трения и перехода в режим безызносности обусловлена ступенчатой коагуляцией кластеров меди, что формирует градиентную структуру сервовитной пленки, обусловливает периодические изменения ее состава и толщины, и в итоге периодические колебания силы трения.

Ю.Разработана методика трибомониторинга смазочного материала и материалов пар трения, позволяющая на основании регистрации электрохимических параметров трибосистемы идентифицировать происходящие на ее поверхности физико-химические процессы, приводящие к самоорганизации фрикционной системы.

11 .Разработана и внедрена на предприятиях металлообработки универсальная водоразбавляемая, легко утилизируемая, пожаровзрывобезопасная и экологи-

чески безвредная СОТС СБ-1 для механической обработки конструкционных материалов, превосходящая по технологическим и трибологическим параметрам эмульсол ЭГТ.

СПИСОК ОСНОВНЫХ ПУБЛИКАЦИЙ

1. АВ INITIO studies of water / methanol adsorbtion on small copper clusters mechanism / A.S. Kuzharov, M.E. Kletskii, V.E. Burlakova и др. // Studia I Materialy. - Corzow Wlkp., Poznan, 2002. - Т. XX, № 2: Wplyw technologii na stan wierzchniej. - C. 312-318.

2. Ab initio расчеты механизма адсорбции воды на монослое меди / А.С. Кужа-ров, М.Е. Кпецкий, В.Э. Бурлакова и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. -2002. - Т.2, № 2 (12). - С. 162-167.

3. Electrochemical effects in the physico-chemical mechanics of the selective transfer/ A.S. Kuzarow, V.E. Burlakova, E.G. Zadoschenko и др. // International Conference On Colloid Chemistry and Physical-Chemical Mechanics. - Moscow, 1998. - P.319.

4. Formowanie warstw ochronnych na stali w samoorganizuj^cym si? ukladzie tribologicznym "miedz-glicerina-stal" / A.S. Kuzarow, V.E. Burlakova, E.G. Zadoszenko и др. // Tribologia. Teoria i praktyka. - 1998. - NR 4/98 (160). - S. 517-536.

5. Quantum-chemical study of stability and structure of copper clusters in aqueous-alcohol medium / A.S. Kuzharow, M.E. Kletsky, V.E. Burlakova, S.E. Kuren // Mechanics and Tribology of Transport Systems: book of reports of international congress «Mechtribotrans - 2003», Sept. 10-13. - Rostov-on-Don, 2003. - Book 2. - P. 26-28.

6. The tribotechnical characteristics of supramolecular copper systems in water-organic medium / V.E. Burlakova, A.A. Kuzharow, A.A. Kucherenkov и др. // The XlV-th Conference «Phisical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry". - Chisinau, [R. Moldova], 2002. - P.99.

7. Бурлакова В.Э. Имитационное моделирование процесса образования медного покрытия на поверхности стального образца в системе трения латунь-глицерин-сталь / В.Э. Бурлакова, А.Д. Лукьянов, Е.В. Малыгина // Современные проблемы информатизации в технике и технологиях: сб. ст. / ВГТУ. - Воронеж, 2002. - Вып.7.- С. 34.

8. Бурлакова В.Э. Теоретические аспекты анодного растворения и селективной коррозии гомогенных двухкомпонентных сплавов / В.Э. Бурлакова, Е.В. Малыгина // Безызносность: межвуз. сб. науч. тр. / Дон. гос. техн. ун-т. - Ростов н/Д, 1998.-С. 132-139.

9. Бурлакова В.Э. Трибоэлектрохимия эффекта безызносности / В.Э. Бурлакова; Дон. гос. техн. ун-т. -Ростов н/Д: ДГТУ, 2005. - 211 с.

Ю.Бурлакова В.Э. Трибоэлектрохимия эффекта безызносности. Потенциодина-мические и хронопотенциометрические исследования поверхности контакта в процессе трения / В.Э. Бурлакова, A.C. Кужаров, Е.В. Малыгина // Новые технологии управления движением технических объектов: тез. докл. третьей Ме-ждунар. науч. - техн. конф. - Новочеркасск, 2000. - Т. 3. - С. 131-134 .

11 .Григорьев В.П. Взаимосвязь некоторых электрохимических характеристик титана, тантала, ниобия и природы растворителя / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Известия СКНЦ ВШ. Сер. Естеств. науки. - 1991. - № 4. - С. 91-96.

12.Григорьев В.П. Влияние природы растворителя на кинетику формирования анодных пленок ниобия / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Известия СКНЦВШ. Сер. Естеств. науки. -1991. - № 3. - С. 63-68.

1 З.Григорьев В.П. К вопросу о роли потенциалов нулевого заряда и природы растворителя при пассивации переходных металлов / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик//Электрохимия. - 1991.-Т.27, № 11.-С. 1418-1423.

Н.Григорьев В.П. Формирование анодных пленок на тантале в системах LiC104-апротонный растворитель / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Защита металлов. - 1992. - Т.28, № 5. - С. 730-734.

15.Григорьев В.П. Формирование анодных пленок на титане в водных и органических перхлоратных средах / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Электрохимия. - 1992. - Т.28, № 2. - С. 165-172.

16. Использование новых методов при изучении эффекта безызносности / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е.Г. Задошенко и др. // Вестник ДГТУ. Сер. Трение и износ. - Ростов н/Д, 2000. - С. 36-48.

17.Исследование эксплуатационных свойств синтетической СОТС СБ-1/ М.А.Беликова, В.С.Болотников, В.Э.Бурлакова и др.// Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2005. - Т. 5, № 5(27). - С. 721-727.

18.Исследование электрохимических характеристик фрикционного контакта в самоорганизующейся системе «латунь-глицерин-сталь» / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е.В. Малыгина и др. // Надежность и качество в промышленности, энергетике и на транспорте: тез. докл. Междунар. конф., 6-8 окт. - Самара, 1999.-Ч. 2.-С. 72-73.

19.Кавитационный износ меди в условиях поляризации как модель трения в режиме безызносности / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, М.А. Беликова и др. // Материалы III Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды. - Ростов н/Д, 2005. - С. 95 -96.

20.Квантовохимическое изучение адсорбции спиртов на поверхности меди / A.C. Кужаров, М.Е. Клецкий, В.Э. Бурлакова и др. // Проблемы синергетики в трибологии, трибоэлектрохимии, материаловедении и мехатронике: материалы III Мезвдунар. науч. - практ. конф., 5 нояб. - Новочеркасск, 2004. - С.24-25.

21 .Квантовохимическое исследование взаимодействия спиртов с ювенильной поверхностью меди / A.C. Кужаров, М.Е. Клецкий, В.Э. Бурлакова и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2004. - Т. 4, № 1 (17). - С. 485-489.

22.Квантовохимическое моделирование взаимодействия глицерина с продуктами износа и трибоокисления меди в условиях безызносности / A.C. Кужаров, М.Е. Клецкий, В.Э. Бурлакова и др. // Проблемы синергетики в трибологии, трибоэлектрохимии, материаловедении и мехатронике: материалы III Междунар. науч. - практ. конф., 5 нояб. - Новочеркасск, 2004. - С.16-18.

23.Квантовохимическое моделирование поверхностного слоя металла при трении и резании / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, H.H. Харабаев и др. // Studia i materialy. - 1996. - Т. XIV, №.1-2. - S. 146-154.

24.Квантовохимическое моделирование процессов взаимодействия глицерина с медью при трении в условиях безызносности / A.C. Кужаров, М.Е. Клецкий,

B.Э. Бурлакова и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2004. - Т. 4, № 1 (17). -

C. 480-484.

25.Кужаров A.C. Вольтамперометрия фрикционного контакта и триботехниче-ская эффективность смазочных материалов / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, К. Кравчик // Трение и износ. - 2003. - Т. 24, № 4. - С. 434-442.

26.Кужаров A.C. Квантовохимическое исследование адсорбции активных компонентов смазки при трении / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова // Материалы II

Международного Конгресса "Защита-95" / ГАНГ им. И.М. Губкина. - М., 1995. -С. 125.

27.Кужаров А.С. Моделирование трибоэлектрохимических особенностей эффекта безызносности при трении / А.С. Кужаров, В.Э. Бурлакова, М.А. Беликова // Образование через науку: тез. докл. Междунар. конф. / МГТУ им. Баумана. -М., 2005.-С. 651-652.

28.Кужаров А.С. Трибоэлектрохимические свойства поверхности трения в условиях избирательного переноса (эффекта безызносности при трении) / А.С. Кужаров, В.Э. Бурлакова // Материалы III Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды. - Ростов н/Д, 2005. - С. 102 -103.

29.Кужаров А.С. Трибоэлектрохимическое поведение стали в систематическом ряду одноатомных спиртов / А.С. Кужаров, В.Э. Бурлакова, К. Кравчик // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2003. - Т. 3, № 1(15). - С. 61-70.

30.Кужаров А.С. Трибоэлектрохимия эффекта безызносности. Ч. I: Исследование анодного поведения металлов и сплавов, реализующих избирательный перенос в средах с комплексообразующими добавками / А.С. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е.Г. Задошенко // XXI Jesienna Szkola Tribologiczna "Smarowanie wezlow tarcia maszin i urzadzen wspolczesne tendencia rozwoju teorii adan", Lodz-Arturowek, 9-12 wrzesnia. - [Б.м.], 1996. - Р. 27-33.

31.Молекулярные механизмы самоорганизации при трении. Ч. IV: Автоколебания при трении в средах с гигантскими кластерами меди / А.С. Кужаров, С.Б. Булгаревич, А.А. Кужаров и др. // Трение и износ. - 2001. - Т. 22, № 6. - С. 650658.

32.Нелинейные эффекты электрохимических характеристик контакта в самоорганизующейся трибосистеме латунь-глицерин-сталь / А.С. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е В. Малыгина и др. // Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении: тез. докл. второго Всерос. семинара, 3-5 февр. - Воронеж, 1999. - С. 52-54.

33.Особенности трибокоординации меди (II) в водно-глицериновой среде / А.С. Кужаров, В.Э. Бурлакова, М.Е. Клецкий и др. // Материалы III Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды. - Ростов н/Д, 2005. -С. 145-146.

34.Теоретическое и экспериментальное изучение комплексообразования меди (II) в глицериновой и водно-глицериновой среде / A.C. Кужаров, М.Е. Клецкий, В.Э. Бурлакова и др. // Актуальные проблемы экономики, права, философии и естествознания: тез. докл. конф., 28 янв. - 4 февр. - Хургада, 2005. - С. 93.

35.Тепловой баланс и стационарные состояния в трибосистемах с граничным трением / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова., С.Б. Булгаревич и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2002. - Т.2, № 2 (12). - С.168-177.

36.Трибологические проявления самоорганизации при трении металлов в водно-спиртовых средах / В.Э. Бурлакова, A.A. Кужаров, A.C. Кужаров и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2001. - Т. 1, № 2 (8). - С. 147-150.

37.Трибопассивация титана в системе "латунь-глицерин-титан" / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е.Г. Задошенко и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2003. -Т. 3, № 2 (16). - С. 160-169.

38.Триботехническая эффективность нанометричных кластеров меди / В.Э. Бурлакова, A.A. Кужаров, A.C. Кужаров и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. -2001.-Т. 1, № 1 (7).-С. 165-169.

39.Трибоэлектрохимические аспекты самоорганизации трибосопряжений / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, A.A. Кучеренков и др. // Актуальные проблемы экономики, права, философии и естествознания: тез. докл. конф., 28 янв. - 5 февр. - Хургада, 2005. - С. 92.

40.Трибоэлектрохимический мониторинг режимов трения / A.C. Кужаров, В.Э Бурлакова, С.Б. Булгаревич и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2004. - Т. 4, №1 (19).-С. 47-54.

41.Трибоэлектрохимическое поведение стали в водных растворах многоатомных спиртов / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, A.A. Кучеренков и др. // Вестник Дон. гос. техн. ун-та. - 2003. - Т. 3, № 3(16). - С. 281-292.

42.Трибоэлектрохимия избирательного переноса. Исследование трибоэлектричества в системах «бронза-глицерин-стапь» и «сталь-глицерин-ниобий» / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, К. Кравчик и др. // Трение и износ. - 2004. - Т. 25, № 6. - С.624-634.

43.Трибоэлектрохимия эффекта безызносности. Влияние трения на электрохимические характеристики фрикционного контакта в начальной стадии избирательного переноса / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Р. Марчак и др. // Трение и износ. - 1998. - Т. 19, № 1. - С.86-89.

44.Трибоэлектрохимия эффекта безызносности. Механизм формирования граничных слоев на стали в самоорганизующейся трибологической системе "медь-глицерин-сталь" / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е.Г. Задошенко и др. // Трение и износ. - 1998. - Т. 19, № 6. - С. 768-778.

45.Трибоэлектрохимия эффекта безызносности. Потенциодинамические и хроно-потенциометрические исследования металлов и сплавов, реализующих избирательный перенос при трении / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е В. Малыгина // Новые технологии управления движением технических объектов: материалы 2-й междунар. науч. - техн. конф. / ЮРГТУ. - Новочеркасск, 1999. - Т. 2. - С. 131-133.

46.Туннельная микроскопия поверхности трения трибосистемы медь-глицерин-сталь / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Р. Марчак и др. // Материалы V Международной научно-технической конференции по динамике технологических систем: тез. докл. - Ростов н/Д, 1997. - С. 122-124.

47.Условия формирования граничных пленок на трущихся металлических поверхностях / В.Э. Бурлакова, К. Кравчик, А. Мачонг и др. // Новые технологии управления движением технических объектов: материалы 4-й Междунар. науч. - техн. конф. - Новочеркасск, 2001. - Т. 2. - С. 68-69.

48.Формирование анодных пленок на алюминии в системах вода - диметилфор-мамид-перхлорат лития / О.Н. Нечаева, Л.М. Астахова, В.Э. Бурлакова и др. // Защита металлов. - 1997. - Т. 33, № 4. - С. 401-403.

49.Электрохимические характеристики фрикционного контакта в начальной стадии избирательного переноса / A.C. Кужаров, В.Э. Бурлакова, Е.В. Малыгина и др. // Антифрикционные материалы специального назначения: юбил. сб. науч. тр. / ЮРГТУ. - Новочеркасск, 1999. - С. 110-114.

50.Элементный и функциональный состав серфинг пленки при трении в режиме безызносности / A.C. Кужаров, Р. Марчак, A.A. Кужаров и др. // Надежность и эффективность станочных и инструментальных систем: сб. науч. тр. / ДГТУ. -Ростов н/Д, 1998. - С. 162-177.

Печать цифровая. Бумага офсетная. Гарнитура «Тайме». Формат 60x84/16. Объем 1,2 уч.-изд.-л. Заказ № 883. Тираж 100 экз. Отпечатано в КМЦ «КОПИЦЕНТР» 344006, г. Ростов-на-Дону, ул. Суворова, 19, тел. 247-34-88

aûoCfi

4Q05A

H 0 0 5 *

ВВЕДЕНИЕ.

Глава Л ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ

МЕТОДОВ ПРИ ИЗУЧЕНИИ ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ.

1.1. Связь триботехнических и электрохимических характеристик фрикционного контакта.

1.1.1. Трение, износ и электричество.

1.1.2. Электрические явления в процессах трения.

1.1.3. Взаимосвязь коэффициента трения и электродного потенциала

1.1.4. Электрокапиллярный эффект при трении и износе.

1.1.5. Работа выхода электрона в анализе процессов трення и изнашивания.

1.1.6. Связь интенсивности изнашивания н работы выхода электрона.

1.1.7. Связь интенсивности изнашивания н стационарного потенциала треиия.

1.2. Изучение механизма трения.

1.2.1. Методы исследования кинетики электродных процессов при тренин.

1.2.2. Изучение механизма формирования вторичных структур.

1.2.3. Использование ускоренных электрохимических методов для определения коррозионной устойчивости материалов пар трения в различных условиях.

1.2.3.1. Изучение процессов коррозионио-механнческого изнашивания.

1.2.3.2. Изучение ИП электрохимическими методами

1.2.4. Влияние внешних условий на электрохимические параметры фрикционного контакта.

1.3. Использование электрохимических методов для повышения износостойкости металлов трибосопряжения.

1.3.1. Поляризация узла треиия.

1.3.2. Электрохимическая защита.

1.3.3. Применение защитных покрытий.

1.3.4. Использование ингибиторов коррозии и различных антифрикционных присадок.

Глава 2. КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ двойного ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО СЛОЯ НА ПОВЕРХНОСТИ ТРЕНИЯ.

2.1. Основные направления изучения поверхностных явлений.

2.2. Выбор расчетного метода при изучении адсорбции на поверхности металла.

2.3. Квантовохнмнческое обоснование трнбокоординацни нрн трении в условиях избирательного переноса.

2.4. Квантово-химическое моделирование взаимодействия спиртов с ювеинльной поверхностью меди.

2.5. Квантово-химическое моделирование взаимодействия спиртов с продуктами трибоокисления медн.

2.5.1. Сольватнрованные ноны меди (I).

2.5.2. Сольватнрованные ионы меди (11).

2.6. Квантовохнмнческое моделирование процессов взаимодействия глицерина с медью при трении в условиях эффекта безызносности.

2.7. Моделирование ианокластеров металлов.

2.8. Моделирование адсорбции простейших молекул на малых кластерах металлов.

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОСВЯЗИ

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ И ТРИБОТЕХНИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ФРИКЦИОННОГО КОНТАКТА.

ЗЛ. Электрохимические особенности реализации избирательного переноса.

3.1.1. Влияние соотношения глицерин-вода иа элеетрохимические свойства металлов трибосопряжения.

3.1.2. Закономерности анодного растворения металлов в спиртовых средах в статических условиях.

3.1.3. Коррозия металлов трибосопряжения в водиоспиртовых средах.

3.1.4. Кинетика ионизации сплавов в статических условиях.

3.1.5. Экспериментальные доказательства взаимосвязи триботехнических и электрохимических характеристик фрикционного контакта.

3.1.5.1. Изменения электродного потенциала в ходе эволюции трибоснстемы «латунь-глицерин-сталь».

3.1.5.2. Электрохимическое поведение систем «бронза-глицеринсталь» и «ниобий-глицерин-сталь» в статических условиях.

3.1.5.3. Трибоэлектрохнмическое поведение систем «ниобий-глицерин-сталь» и «бронза-глицерин-сталь».

3.1.5.4. Исследование трибоэлектричества в системах «бронза-глицернн- сталь» и «сталь-глицерии-ниобин».

3.2. Особенности формирования сервовитной пленки в водноспиртовых средах.

3.2.1. Элементный н функциональный состав серфннг-пленки при трении в режиме безызносностн.

3.2.2. Изучение кинетики формирования защитных структур в 164 процессе фрикционного взаимодействия металлов.

3.2.2.1. Формирование оксидных пленок при трении металлов в газовой и жидкой средах.

3.2.2.2. Особенности трнбопасснвацнн в системах «титан-глицерннтитан» и «латунь-глицерии-титан».

3.3. Корреляционный анализ модельных смазочных сред и триботехнических свойств пары трения сталь-сталь.

3.3.1. Влияние реакционной способности смазочной среды на триботехнические характеристики фрикционного контакта.

Глава 4. ТРИБОЛОГИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

ПРОЯВЛЕНИЯ САМООРГАНИЗАЦИИ В РАЗЛИЧНЫХ УЗЛАХ И РЕЖИМАХ ТРЕНИЯ.

4.1. Трнбологические проявления самоорганизации.

4.1.1. Самоорганизация вусловиях гидродинамическоготрення.

4.1.2. Трнбологические проявления самоорганизации в условиях граничного трення.

4.1.2.1. Трнбологические проявления самоорганизации при тренни металлов в водноспнртовых средах.

4.1.2.2. Тепловой баланс и стационарные состояния в трнбосистемах с граничным треиием.

4.1.3. Проявление самоорганизации в условиях избирательного переноса.

4.1.3.1. Проявление самоорганизации в паре треиия бронза - сталь при смазке дисперсией наноразмерпон меди в водноглнцериновой смеси.

4.2. Физико-химические проявления самоорганизации при трении.

4.3. Трибоэлектрохимический мониторинг.

4.3.1. Вольтамперометрия фрикционного контакта и триботехническая эффективность смазочных материалов.

4.3.2. Трибоэлектрохимический мониторинг режимов трения.

Глава 5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НАНОРАЗМЕРНЫХ КЛАСТЕРОВ

МЕТАЛЛОВ ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ 248 ТРИБОТЕХНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СМАЗОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

5.1. Классификация нанокластеров и нанокластерных структур.

52. Смазочные материалы с ианомодификаторамн.

5.3. Молекулярные механизмы формирования сервовитиой пленки при реализации безызиосиого трения.

Глава 6. ТРИБОЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ

МЕХАНИЗМА САМООРГАНИЗАЦИИ ПРИ ТРЕНИИ НА ПРИМЕРЕ ЭФФЕКТА БЕЗЫЗНОСНОСТИ.

Глава Ъ РАЗРАБОТКА СОТС С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ В КАЧЕСТВЕ АКТИВНЫХ КОМПОНЕНТОВ ДВУХАТОМНЫХ СПИРТОВ.

В настоящее время, несмотря на значительный прогресс в науке о трении и износе, вопросы повышения износостойкости и уменьшения нотерь иа трение остаются во многом нерешенными. Это связано с невозможностью одновременного многопараметрического анализа комплекса непрерывно изменяющихся во времени и пространстве механических и физико-химических явлений и процессов в контактной зоне. Поэтому в трибологической системе приходится оперировать небольшим набором информативных переменных, которые часто не позволяют дать удовлетворительную оценку текущего состояния трибосистемы и прогнозировать ее ресурс.

Недостаточная изученность проблем нзноса деталей машин является одной из главных причин досрочного снятия их с эксплуатации, а затраты на ремонт и техническое обслуживание подвижных сопряжений машин, механизмов и приборов, как известно, в несколько раз превышают их первоначальную стоимость [63]. В связи с этим «.создание базисных самоорганизующихся трибосистем н на их основе решение актуальной технической задачи - кардинальное повышение ресурса трибосопряжеинй и машин в целом» является одной из наиболее важных научных проблем для трибологии XXI века [366].

Одним из направлений решения этой проблемы следует признать «конструирование» современных антифрикционных и смазочных материалов, изучение влияния химического строения и физико-химических свойств их компонентов на эксплуатационные характеристики. В первую очередь это относится к самоорганизующимся трнбосистемам, состав смазочной среды и внешние условия функционирования в которых предопределяют молекулярные механизмы самоорганизации при трении, обусловленные трибохимическими реакциями.

Большинство известных подходов к объяснению кинетики и механизмов трибохимических превращений практически не используют теоретического и экспериментального аппарата современной электрохимии, хотя a priori очевидно, что при трении металлов в растворах и при формировании граничных слоев в условиях самоорганизации, в частности в режиме безызносности роль электрохимических процессов и явлений становится ведущей, и эту особенность необходимо учитывать в соответствующих теоретических моделях.

Анализ протекающих на поверхности трения электрохимических процессов позволяет определить влияние электрохимических эффектов на трение и износ металлов и уточнить молекулярные механизмы самоорганизации, обосновать принципы химического «конструирования» новых смазочных материалов, создать базу для внедрения в триботехннческую практику современных методов трибологическнх исследований и контроля процесса трения, целенаправленно изучать влияние внешних факторов на поведение реальных трнбосистем и использовать эти результаты в практике эксплуатации технических систем.

Актуальность работы состоит

• в изучении роли электрохимических процессов в молекулярных механизмах самоорганизации прн тренин и их связи с триботехническими характеристиками фрикционной системы,

• в изыскании на этой основе путей управления характеристиками существующих н «конструирования» новых антифрикционных материалов,

• в мониторинге процесса трения и внедрения результатов в практику современного машиностроения.

Работа выполнена

• в рамках грантов Президента РФ по государственной поддержке ведущих научных школ РФ-НШ-1096.2003.8 и РФ-РИ-112/001/080,

• при финансовой поддержке Министерства образования РФ в форме фантов ТОО-6.1-Ю77 и фанта РФФИ 05-08-17903-а,

• в рамках договора о межвузовском научном сотрудничестве между ДГТУ и Радомским политехническим институтом (Польша) от 25.05.94.

• основанием для выполнения работы служили государственные профаммы Министерства образования РФ:

Университеты России» за 1994-1998 г.г.,

Экспортные технологии и международное сотрудничество» иа 1996-2000 г.г.,

Экспортные технологии и международное сотрудничество» на 1998-2000 г.г.,

Научные исследования высшей школы в области производственных технологий» (код 01.01.03) за 19992000 г.г.,

Исследование самоорганизации фрикционных систем при трении» на 1999-2000 г.г.,

Исследование самоорганизации в механических системах» на 2000-2001 г.г.

Целью работы является теоретическое н экспериментальное обоснование важной роли электрохимических явлений в механизмах самоорганизации фрикционных систем, повышение иа этой основе надежности и долговечности трущихся деталей машин применением смазочных материалов, обеспечивающих самоорганизацию при трении с реализацией эффекта безызносностн.

Для достижения этой цели решались основные научные задачи: 1. Квантово-химическое моделирование электронных и структурных деформаций молекул одно-, двух- и трехатомных спиртов при образовании адсорбционных комплексов в процессе трибокоординацни на новерхности трения и в объеме смазочного материала, изучение изменения нх реакционной способности при взаимодействии с атомами, ионами и кластерами меди в зоне фрикционного контакта;

2. Разработка методики исследования электрохимических характеристик поверхности фрикционного контакта при самоорганизации в условиях безызносного трения. Сопоставление полученных результатов с данными других физико-химических и трибологическими методов;

3. Установление электрохимических механизмов формирования поверхностных слоев в зависимости от электродного потенциала и времени анодной поляризации металлов при анализе трибологическнх и электрохимических особенностей самоорганизации фрикционных систем; исследование трибоЭДС и микротоков трения в разных смазочных средах в зависимости от внешних условий фрикционного взаимодействия н материалов трибосопряжения с целью идентификации режимов трения и проведения трибомониториига;

4. Изучение влияния природы, состава среды и материала пар трення на электрохимические и трнбологические процессы в статике и при трении, и разработка на этой основе практических рекомендаций по составу смазочных материалов, обеспечивающих самоорганизацию при трении и переход в режим безызносиости.

5. Разработка и внедрение универсального, водоразбавляемого, пожаровзрывобезопасного и экологически безвредного СОТС для механической обработки конструкционных материалов.

Научная новизна выполненного исследования заключается в том, что:

1. Обоснована определяющая роль электрохимических процессов прн переходе системы трения в режим безызносности в процессе обеспечения самоорганизации;

2. Впервые теоретически предсказано и экспериментально подтверждено, что сервовитиая плёнка при самоорганизации в трибосистеме «латунь -глицерин - сталь» формируется с образованием термодинамически устойчивых кластеров меди из-за ослабления металлических связей поверхностных атомов атома при адсорбции активных компонентов смазочной среды, и с переходом в состав смазки дезактивированных атомов, ионов и кластеров;

3. Квантово-химическим моделированием химической модификации поверхности трения в условиях ИП показано, что в ряду одно-, двух- и трехатомных спиртов с возрастанием числа возможных способов фиксации поверхностью трения активных компонентов смазочной среды н их стерео химических конфигураций на поверхности трения возрастает вероятность самоорганизации фрикционной системы. Установлено, что взаимодействие Си0 с молекулами спирта значительно меньше, чем межмолекулярные взаимодействия последних. При этом накапливающиеся в составе смазки в результате трибоэлектрохимического взаимодействия с компонентами смазочной среды заряженные ноны меди Си+ и Си2+ и кластеры меди (например, С112) в координированном состоянии с молекулами спиртов принципиально меняют геометрию координационного узла, стабилизируясь максимально возможным числом связей Си-О;

4. Экспериментально выявлено влияние химического строения спиртов на возможность реализации в их водных растворах эффекта безызносности при трении и впервые предложен механизм этого влияния. Найдено, что с увеличением атомности спирта, длины углеводородного радикала и количества промежуточных метиленовых групп молекулы двухатомного спирта облегчается реализация эффекта безызносности в парах трения сталь-сталь и сплав меди - сталь;

5. Впервые доказано, что, в отличие от известных ранее механизмов, величина и знак электродного потенциала поверхности трения и обусловленные им триботоки, сопровождающиеся образованием продуктов трнбореакций разного состава и осаждением меди на стали, непосредственно влияют на коэффициент трения, который уменьшается при уменьшении величины триботока и наоборот;

6. Найдено, что самоорганизация трибологических систем со смазками, содержащими нанокластеры меди, в условиях граничного треиня и при переходе в режим избирательного переноса (ИП) обусловлена ступенчатой коагуляцией на поверхности трения полиднсперсной фазы наноразмерных кластеров из раствора электролита, формированием в контактной зоне сервовитнон медной плёнки, а также периодическим изменением в зоне контакта концентрации нонов электролита, что вызывает колебательный характер выходных характеристик системы трения - коэффициента и силы трения;

7. Показано, что при граничном трении и при переходе в режим избирательного переноса в качестве управляющих величин в молекулярных механизмах самоорганизации в трибосистеме «сплав меди-глнцернн-сталь» выступают обусловленные треинем градиенты концентрации активных компонентов смазки.

Практическая ценность работы заключается в том, что;

1. Разработаны методики, определены области режимов треиня (давления, скорости и температуры) при которых трибосистемы «бронза-спирт-сталь» н «сталь - спирт- сталь» при использовании многоатомных спиртов в качестве смазочной среды переходят в режим самоорганизации;

2. Определены (при соответствующих внешних условиях) режимы поляризации трибосистемы, при которых возможен переход трибосистемы «сплав меди - глицерин - сталь» в режим безызиосиостн;

3. Предложена и экспериментально обоснована методика трибомониторннга режимов трения, смазочного материала и материалов пар трения, в основу которой положена взаимосвязь триботехническнх (трибоЭДС) и электрохимических (зависимость тока от приложенного напряжения) характеристик со свойствами поверхиостн фрикционного контакта;

4. Экспериментально доказано, что введение нанокластеров меди в состав смазочной среды, содержащей многоатомные спирты, обеспечивает сокращение времени самоорганизации трибосистем и ее перехода в режим ИП;

5. Разработан состав н технология производства универсального водоразбавляемого, пожаровзрывобезопасного н экологически безвредного СОТС для механической обработки конструкционных материалов.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и получили положительную оценку на:

• II Международном Конгрессе «Защнта-95», Москва, 20-24 ноября 1995 г., XXI Jesienna Szkola Tribologiczna - Lodz-Arturowek, 9-12 wrzesnta 1996,

• V-Международной научно-технической конференции по динамике технологических систем, Ростов-на-Дону,1997;

International Conference of Colloid Chemistry and Physical-Chemical Mechanics, Moscow, 1998;

Втором всероссийском семинаре «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении», Воронеж, 3-5 февраля 1999 г.;

Международной конференции «Надёжность н качество в промышленности, энергетике и на транспорте», Самара, 6-8 октября 1999 г.;

Второй Международной научно-технической конференции «Новые технологии управления движением технических объектов», Новочеркасск, 1999г.;

XX Международной Чугаевской конференции по координационной хнмин, Ростов-на-Доиу, 25-29 июня 2001 г.;

VI Международной научно-технической конференции по динамике технологических систем «ДТС-2001», Ростов-на-Дону, 25-28 сентября 2001 г.;

XIV-th conference "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry", Chisinau, Moldova, 9-12 сентября 2002 г.; Пятой международной конференции «Влияние технологии на состояние поверхностного слоя-ПС'02»-Gorzow Wlkp.-Lubniewice, 2002;

International congress Mechanics and tribology of transport systems "Mechtribotrans-2003", September 10-13,2003, Rostov-on-Don; Третьей Международной научно-практической конференции «Проблемы синергетики в трибологии, трибоэлекгрохимии, материаловедении н мехатроники» - Новочеркасск, ноябрь, 2004; III Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды, Ростов-на-Дону, 21-25 марта 2005;

• Международном симпозиуме «Образование через науку», Москва, 1719 мая, 2005 г.;

• Международной научно-технической конференции «Полимерные композиты и трибология» («Поликомтриб-2005»), Гомель, 18-21 июля 2005 г.;

• Международной научно-технической конференции «Проблемы трибоэлектрохимни», Новочеркасск, 2006 г.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 61 печатная работа, в том числе 1 монография.

Результаты работы использованы

• ОАО «РОСТВЕРТОЛ»,

• ОАО «ДОНПРЕССМАШ»,

• ОАО НППКП «КВАНТ»

• в учебном процессе на кафедре «Химия» Ростовского государственного университета путей сообщения при чтении лекций по курсам «Смазочные материалы», «Горюче-смазочные материалы», «Физико-химические процессы в электротехнике»,

• в объединенном отделе физико-математических и технических проблем Южного научного центра РАН при изучении явлений трения в системах с жидкими, консистентными и твердыми смазками, при создании новых композиций и теоретической интерпретации физико-химических процессов, протекающих в зоне фрикционного контакта,

• а также при выполнении государственных программ России и Польши, которые входят в договор о международном сотрудничестве между ДГТУ и политехническим институтом г. Радома (Польша).

Ожидаемый экономический эффект составляет более 250 тысяч рублей в год.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Из представленного в диссертационной работе обзора выполненных исследований следует, что современный интерес к электрохимическим явлениям при трении отражает две стороны вопроса - научную и технологическую.

Во-первых, это изучение механизмов трибоэлектрохимических процессов в зоне фрикционного контакта и выявление их взаимосвязи с трибологиче-скимн, установление молекулярных и триботехнических механизмов формирования состава н свойств граничных слоев.

Во-вторых, возможность управления такими механизмами в зоне контакта, что может служить основой для создания новых методов повышения долговечности трущихся пар при решении фундаментальной проблемы триботехники, связанной с разработкой научных оспов для конструирования смазочных материалов, обеспечивающих на основе самоорганизации технических фрикционных систем минимальные коэффициенты трения и максимальную износостойкость.

Представляется важным для дальнейшего развития теоретической и прикладной трибологии развитие физических средств и методов, в том числе, кван-товохимических, для корректного описания физико-химических свойств, реакционной способности и строения наночастиц металлов, поскольку в ближайшей перспективе, вероятно, значительные усилия будут направлены на разработку технологий их практического использования в качестве активных компонентов смазочных композиций, определения направления, кинетики н механизмов их трибоэлектрохимических превращений.

Таким образом, на основании проведенного в настоящей работе теоретического анализа н экспериментального исследования триботехнических и электрохимических свойств поверхности фрикционного контакта в самоорганизующихся трнбоснстемах можно сделать следующие основные выводы:

1. На переход трибологической системы в режим самоорганизации, кроме ранее известных факторов (химическая природа компонентов системы, материал трущихся тел и состав смазочной среды, характер их химического взаимодействия между собой), важнейшую роль играют трибоэлектрохи-мические реакции, обеспечивающие модификацию поверхностного слоя, его непрерывное изменение, обновление и самовосстановление.

2. Впервые с помощью квантово-химических расчетов доказано, что

• геометрическая конфигурации сольватиро ванного медного центра в составе смазочной среды зависит от его зарядности: переход от электронейтральных атомов к положительно заряженным нонам меди меняет геометрию координационного узла и приводит к увеличению числа до-норных атомов в координационной сфере меди;

• стабилизация и структурирование (самоорганизация) смазочной среды в зоне контакта исследованных систем обусловлена увеличением числа водородных связей между молекулами смазки в ближайшем окружении координированного атома металла при увеличении длины нх углеводородного радикала н количества гндрокснльных групп.

3. Обнаружено, что эволюция электродного потенциала поверхности трения при переходе в режим ИП характеризуется его колебательным характером с явно выраженной тенденцией к увеличению и сопровождается скачкообразным изменением, связанным со скачкообразным изменением свойств трибологической системы. Экстремумы коэффициента трения и электродного потенциала совпадают по времени независимо от внешних условий функционирования трибосистемы.

4. Установлено, что изменения стационарного электродного потепциала поверхности трения в ходе фрикционного взаимодействия коррелируют с изменениями силы трения, что свидетельствует об общности, взаимосвязанности и взаимозависимости физико-химических процессов, отвечающих за изменения электрохимических (физико-химических) и триботехннческих (механических) характеристик в ходе функционирования самоорганизующихся трибологических систем.

5. Впервые электрохимическими методами доказано, что функционирование трибосистемы «сплав меди-глнцерии-сталь» в режиме ИП определяется величиной электродного потенциала, приобретаемого поверхностью фрикционного взаимодействия в процессе трения. Установлено, что при достижении поверхностью трения равновесного электродного потенциала меди, чему способствует увеличение нагрузки и окислительное действие компонентов смазочной среды, в зоне фрикционного взаимодействия происходит восстановление катионов и комплексных соединений меди, а также перенос нанокластеров меди, накапливающихся в растворе в результате электрохимического окисления, механического износа и топо-хнмнческих реакций сплава меди, на поверхности стали, с образованием сервовитной пленки, сопровождающееся изменением направления генерируемого трибо-ЭДС тока во внешней цепи трибосистемы.

6. Современными физико-химическими и электрохимическими методами впервые установлено, что перенос меди в режиме безызносности при формировании сервовитной пленки происходит наноразмерными блоками кристаллической решетки металла, а сама пленка представляет собой структуру, сформированную из дезактивированных за счет комплексообразования иа поверхности нанокластеров меди, и обладающую, вследствие этого, повышенными антикоррозионными свойствами и способностью почти идеального упруго-пластического течения, что приводит к блокировке дислокационных механизмов упрочнения и уменьшению износа. Химическая модификация сервовитной пленки обусловлена образованием на ее поверхности серфинг-пленки, зависящей от химического состава смазочного материала и связана с образованием металлополн-мерных соединений.

7. Прецизионными трибологическими экспериментами впервые установлено, что трибологическим проявлением самоорганизации при трении стали по стали в водно-спиртовых средах являются немонотонные зависимости силы трення от нагрузки. Обнаружено, что количество наблюдаемых бифуркационных точек практически не зависит от длины углеводородного радикала молекул спирта, а в сходных по своей химической структуре смазочных материалах реализуются похожие последовательности трнбо-химических превращений, обеспечивающие модификацию поверхности трения и определяющие уровень её триботехнических характеристик в разных стационарных состояниях.

8. Установлено, что положение стационарного состояния и стационарная температура при самоорганизации трибосистемы с граничным треннем определяются начальной температурой трибосистемы, а также работой треиия (фактором PV). Показано, что в самоорганизующейся трнбоснсте-ме стартовая температура, приводящая к разрушению граничных слоев смазки, сдвигается в сторону меньших значений. По величине критической температуры разрушения граничных слоев смазкн, соответствующей смене режима трения в системе, расчетами определена энергия активации процессов разрушения граничных слоев при трении, не превышающая 10,0 кДж/моль.

9. Прецизионными экспериментальными исследованиями трибологических и электрических свойств контактной зоны в средах с наиоразмерными кластерами меди в парах треиия «бронза-сталь» и «сталь-сталь» в широком диапазоне скоростей, температур и нормальных давлений установлено, что трнботехническая эффективность иаиокластеров меди при реализации эффекта безызносности проявляется в уменьшении времени перехода к реализации ИП. При этом самоорганизация исследованных пар треиия в условиях граничного трения и перехода в режим безызносности обусловлена ступенчатой коагуляцией кластеров меди, что формирует градиентную структуру сервовитной пленкн, обусловливает периодические изменения ее состава и толщины, и в итоге периодические колебания силы трения.

Ю.Разработана методика трибомониторинга смазочного материала и материалов пар трения, позволяющая на основании регистрации электрохимических параметров трибосистемы идентифицировать происходящие на ее поверхности физико-химические процессы, приводящие к самоорганизации фрикционной системы.

11. Разработано и внедрено на предприятиях металлообработки универсальное водоразбавляемое, легко утилизируемое, пожаровзрывобезопасное и экологически безвредное СОТС СБ-1 для механической обработки конструкционных материалов, превосходящее по технологическим и трнболо-гическим параметрам эмульсол ЭГТ.

1. Агладзе Т. Р. Особенности коррозионных процессов в органических средах / Т. Р. Агладзе // Коррозия и защита от коррозии: Итоги иауки и техники / ВИНИТИ.- М., 1982. Т. 9.- С. 3 - 87.

2. Акимов А. Г. О закономерностях образования защитных оксидных слоев в системах металл (сплав) среда / А.Г.Акимов // Защита металлов.1986.- Т. 22, № 6 С. 879-886.

3. Аксенов А. Ф. О новых взаимодействиях соединений меди с поверхностями при трении / А. Ф. Аксенов, А. У. Стельмах, Г. В. Терновая // Трение и износ. -1989. Т.10, № 6. - С. 1086 - 1091,

4. Акустические и электрические методы в триботехнике / А. Н. Свириде-иок, Н. К. Мышкин, Т. Ф. Калмыкова и др.- Минск: Наука и техника,1987.-280 с.

5. Алексеев Н. М. Основные закономерности усталостного разрушения фрикционного контакта / Н. М.Алексеев, А. В. Блюмеи, А. М. Шапиро // Механика.- 1986. Т.5, №1.- С. 45 - 51.

6. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций/Э. Амис.- М.: Мир, 1969.- 328 с.

7. Анодная ионизация меди в растворах H30-C3H7OH-H2O-HCI/ Л. Е. Цыганкова, Г. Г. Бердиикова, В. И. Вигдорович и др. // Электрохимия. -1998. -Т. 34, №8.- С. 848 854.

8. Анодное поведение вольфрамокобальтового сплава ВК8 в водно-органических растворах нитрата натрия /А. В. Балмасов, Н. Б. Козлов, С. А. Лилин и др. // Защита металлов, 2000.- Т.36, №3.- С. 262 - 265.

9. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов / И. К. Маршаков, А.В. Веденский, В. Ю. Кондрашин и др. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1988-204 с.

10. Анодное растворение меди в перхлоратных растворах различной ионной силы / М. В. Рылкииа, А . Ю.Чиканова, С. М. Решетников и др. // Защита металлов. 2000. - Т.36, №3. - С.239 - 246.

11. КАнсельм А. И. Введение в теорию полупроводников / А. И. Ансельм.- 2е изд.- М.: Наука, 1978.-615 с.

12. Антропов J1. И. Связь между адсорбцией органических соединений н их влиянием на коррозию металлов в кислых средах / J1. И.Аитропов, И. С. Похребова // Коррозия и защита от коррозии: Итоги науки и техники/ ВИНИТИ.-М., 1973.-Т. 2.-С. 27-112.

13. Антропов J1. И. Теоретическая электрохимия /Л. И. Антропов.- М.: Высш. шк., 1969.-500 с.

14. М.Атомное и электронное строение быстрозакаленных структур в системе Cu-O-Fe / В. В. Горский, А. Н. Грипачевскнй, В. Л. Немошкаленко н др.// Металлофизика. 1987.- Т.9, №5.- С. 73-82.

15. Афанасьев Б. Н. Влияние природы металла на адсорбцию поверхностно-активных веществ из водных растворов / Б. Н. Афанасьев, Ю. П. Акулова, О. Р. Яковлева // Защита металлов. 2001. - Т.37, №3. - С.229 - 237.

16. Ахматов А. С. Молекулярная фнзнка граничного трения /А. С. Ахматов.-М., Физмат, гиз, 1963. 472с.

17. Байрачный Е. X. Исследование процесса оксидирования тантала/ Е. X. Байрачный, Ф. К. Андрющенко, Л. В. Ляшок // Изв. вузов. Химия и хнм. технология.- 1974.- Т.17, №7. С. 1053 - 1056.

18. Байрачный Б. И. Анодные процессы на Al, Nb, Та, Ti и применение их в спектрохнмнческой технологии: автореф. дне. . д-ра техн. паук/ Б. И. Байрачный. Днепропетровск, 1985.- 42 с.

19. Бакли Д. Поверхностные явления при адгезии и фрикционном взаимодействии / ДБакли. -М.: Наука, 1986. 360 с.

20. Белый В. И. О роли потенциала при кавитационно-эрозионном изнашивании металлов/ В. И. Белый, А. И. Некоз// Проблемы трения и изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника.- 1978. -Вып-14,- С. 64-66.

21. Березняков А. И. О термодинамическом аспекте изнашивания трибосопря-жений/ А. И. Березняков, Е. С. Венцель//Трение и износ. 1991.-Т. 12, № З.-С. 529-534

22. Березняков А. И. Управление интенсивности изнашивания трибоузла при наличии частиц загрязнений в смазочном материале / А. И. Березняков // Трение и износ. 1996 .-Т.17, № 1.- С.43-49

23. Бершадский J1. И. О самоорганизации и концепциях износостойкости трибосистем/ J1. И. Бершадскнн // Тренне н износ. -1992. -Т.13, № 6. -С. 1021- 1025.

24. Бершадскнн J1. И. Масштабное переупорядочение структуры и энтропийные эффекты при трении и износе металлов / Л. И. Бершадскнй //Физика износостойкости поверхности металлов.- Л. : Наука, 1988.- С. 166- 182.

25. Бершадский Л. И. О свойствах физического контакта твердых тел при внешнем трении/ Л. И. Бершадскнй, Р. М. Мазур // Проблемы трения и изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника.- 1976. -Вып-10.- С. 21-27.

26. Бершадский Л. И, О термомеханике процессов трения и износа / Л. И. Бершадскнй // Проблемы трения и изнашивания: респ. межвед. иауч,-техн. сб.- Киев: Техника. 1979. - Вып. 16. - С. 14-21

27. Бершадский Л. И. Структурно-дкссипативная концепция трибосистемы/ Л. И. Бершадскнй, С. Н. Нагорный // Физика дефектов поверхностных слоев материалов.- Л., 1989. С.35 - 51.

28. Бершадскний Jl. И. Борис Иванович Костецкий и общая концепция в трибологии/ JI. И.Бершадский Н Трение и износ.- 1993.- Т. 14, № 2.- С. 58 -64.

29. Беседина Е. В. Электрохимические свойства и строение фрикционного контакта при трении в режиме безызносности : дис. . канд. хим. наук / Е. В. Беседина.- Ростов и/Д, 2004. 156 С.

30. Богоявленский А. Ф. Анодные оксидные пленки на металлах нодгруппы ванадия /А. Ф. Богоявленский // Проблемы защиты металлов от коррозии: Тез. докл. 1 Всесоюз. Межвуз. коиф,- Казань, 26-28 сеит.- Казань, 1985.-С.19.

31. Буркольцева Л. А. Особенности фотоэмиссни электронов на границе раздела никелевый электрод / водный раствор электролита/ J1.A. Буркольце-ва, 3. А. Ротенберг, А. Г. Пшеничников // Электрохимия.- 1978. -Т. 14, вып. П.-С. 1658- 1662.

32. Бурлакова В. Э. Теоретические аспекты аиодпого растворения и селективной коррозии гомогенных двух компонентных сплавов/ В.Э. Бурлакова, Е. В. Малыгина // Безызносность: Сб. науч.тр. / ДГТУ.- Ростов н/Д, 1998.-Вып. 5.-С. 132- 140.

33. Бурлакова В. Э. Трнбоэлектрохимия эффекта безызносности./ В. Э. Бурлакова. Ростов-на-Дону, 2005.- 211 с.

34. Василевская М.А. О потенциостатическом методе исследования кинетики образования анодпых оксидных пленок / М.А.Василевская, А.Я. Шаталов // Коррозия и защита металлов: Сб.ст.- Калннинград-1974.- Вып. 1-2.- С.75 81.

35. Васильев И. В. Иснытание материалов иа изнашивание при трении в водных растворах электролитов / И. В. Васильев // Методы испытаний на изнашивание. М.: Изд. АН СССР.- 1962.- С. 205 - 211.

36. Васильев И. В. К методике испытаний материалов на изнашивание при треиин в агрессивных средах / И. В. Васильев // Треиие и износ в машинах. М.: Изд. АН СССР.- 1962 C6.XV.- С. 59 - 77.

37. Введенский А. В. Некоторые особенности реорганизации поверхности сплава после анодного растворения / А. В. Введенский// Электрохимия,-1998.- Т.34, №6.- С. 637 640.

38. Венцель Е. С. Механизм улучшения противоизносных свойств масел при гидродинамическом диспергировании/ Е. С. Венцель // Трение и изиос. -1992.-Т. 13, N5.-С. 908-916

39. Веицель Е. С. Упрочнение поверхностей трения прн смазывании нх диспергированными маслами/ Е. С. Венцель // Трение и изиос. 1990,-T.11,N 3,- С. 544-546

40. Венцель С. В. Смазочное масло как фактор приспосабливаемое™ трибосистемы/ С. В. Вепцель, В. А. Баздеркии, Г. А. Зайцев // Трение и изиос. 1986.-Т.7, N 2.-С. 301-307

41. Верещак А. В. Влияние скорости относительного скольжения на строение и состав контактной зоны меди в паре трения медь-сталь-45 / А. В. Верещак, А. Н. Гриначевский, В. Р. Горский // Треиие и износ. 1982. -Т.13, №2.- С.295 - 299.

42. Влияние высокодисперсных металлоплакирующих присадок на антифрикционные и противоизносные свойства моторного масла/ В. А. Воробьева, Е. А. Лавринович, В. В. Мушинскнй и др. // Трение и износ. 1996.- ТЛ7, №6.- С. 827-831

43. Влияние материала фрикционной пары на трнботехнические свойстаа консистентной смазки, модифицированной ультрадисперсными алмазами / П. А. Витязь, В. И. Жорник, В. А. Кукареко и др. // Трение и износ. 2000.-Т.21,№5.- С. 527-533

44. Влияние пассивирующей пленки на железе на кинетику реакций в системе Fe (CN)3'6 / Fe (CN)4*6 / E. В. Сапелова, Л. А. Проскурякова, М. Д. Рейнгеверц и др. // Защита металлов.- 1984.- Т. 20, № 5.- С. 736 741.

45. Влияние пластической деформации на модуль Юнга металлов / Б. М. Драпкии, Ю. П. Замятин, В.Е. Виноградов и др. // Физика и химия обработки металлов.- 1988. №4. - С.127 - 131.

46. Влияние природы растворителя и строения хелата на электроосаждение меди / В. В. Кузнецов, В. А. Коган, С. С. Кучеренко и др. // Ингибирова-иие и пассивирование металлов.- Ростов н/д: Изд-во Ростов, уи-та, 1975. -С. 184- 190.

47. Влияиие присадки меди на коррозионно-механическое изнашивание пары трения в растворах серной кислоты / Г. Е. Лазарев, И. В. Крагельский, Т. Л. Харламова и др. // Физико-химическая механика материалов. 1980. -№4.-С. 104- 105.

48. Влияние шероховатости поверхности трения на работоспособность смазок, содержащих ультрадисперсные наполнители / В. Г. Савкин, Т. Г. Чмыхова, И. О. Деликатная и др. // Трение и износ. 2001Т.22, N 5.- С. 561 - 566.

49. Влияние электродного потенциала на коррозию металлов в средах электролита / Коробов Ю. М., Кузнецов В. А., Котлов Ю. Г. и др. // Проблемы трения и изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника, 1975.- Вып.8. С.61 - 65.

50. Волобуев Н. К. Влияние ультрадисперсных порошков металлов на свойства смазочных материалов / Н. К. Волобуев, В. Д. Данилов, А. А. Кузнецов // Трение н износ. 1994.-Т. 15, N 5.- С. 871- 876.

51. Воронков Б. Д. Состояние и перспективы использования эффекта избирательного переноса нри трении в химическом оборудовании/ Б. Д. Воронков, В. Г. Шадрин, И. В. Петрова. М., 1984. - 36 с.

52. Гальваностатическое окисление ниобия / Р. И. Захватов, В. П. Кузьмина, А. Ф. Богоявленский и др. // Защита металлов. 1981.- Т.17 N 2.- С.221 -222.

53. Гарбар И. И. Кинетика развития дислокационной структуры меди в процессе трения / И.И. Гарбар // Трение н износ.- 1982. -Т.З, №5.- С.880 -888.

54. Гаркунов Д. Н. Об атомарном схватывании металлов прн трении/ Д. Н. Гаркунов, И. В. Крагельскнй // ДАН СССР. -1957.- Т.113, № 2. -С. 326328.

55. Гаркунов Д. Н. Вопросы н ответы / Д. Н. Гаркунов // Эффект безызносно-сти н триботехиологии,- 1992. №1.- С. 62 - 63.

56. Гаркунов Д Н. Избирательный перенос в узлах трения / Д.Н. Гаркунов, И. В. Крагельский, А. А. Поляков.- М.: Транспорт, 1969. 103 с.

57. Гаркунов Д. Н. Научные открытия в триботехнике. Эффект безызиосно-сти при тренни. Водородное изнашивание металлов/ Д. Н.Гаркунов -М.: Изд-во МСХА, 2004.- 384 с.

58. Гаркунов Д. Н. О подготовке инженерных и научных кадров по триботехнике/ Д. Н. Гаркунов // Эффект безызносности и трнботехиологии.-2003.-№1.-С. 5-15.

59. Гаркунов Д. Н. Структурная прнспосаблнваемость и избирательный перенос / Д. Н. Гаркунов, А. А. Поляков // Долговечность трущихся деталей машин.- М.: Машиностроение, 1990. Вып.5. -С. 22 - 30.

60. Гаркунов Д. Н. Триботехника / Д. Н. Гаркунов М.: Машиностроение, 1985.- 420 с.

61. Гаркунов Д. Н. Триботехника / Д. Н. Гаркунов.- М.: Машнностроение.-1989.- 424 с.

62. Герасименко Н. JI. Об изменении работы выхода электрона прн нанесении на поверхность металла поверхностно-активной среды / Н. JI. Герасименко, Л. Ф. Колесннченко //ФХММ.-1969. Т.5, №2.-С. 238-239.

63. Герасимов В. В. Коррозионное растрескивание аустенитиых нержавеющих сталей / В. В. Герасимов, В. В. Герасимова,- М.: Металлургия, 1976,146 с.

64. Гленсдорф П. Термодинамическая теория структуры устойчивости и флуктуаций / П. Гленсдорф, И. Пригожин.- М.: Мир, 1973.- 280 с.

65. Головчанская Р. Г. О механизме неравномерного мнкрораспределения медного осадка, полученного в растворах химического меднения / Р. Г. Головчанская, С. С. Круглнков // Электрохимия.- 1995,- Т.31, № 5.- С. 478-491.

66. Горелик В. Э. Анодное поведение титана, тантала, ниобня в апротонных средах : днеканд. хим. наук /В. Э. Горелик.- Ростов н/Д, 1993. 162 с.

67. Городецкнй Д.А. О корреляции между работой выхода и структурой мономолекулярных пленок / Д.А. Городецкий, Ю.П. Мельник // ФТТ.-1974.- Т. 16, №9.- С. 2781 -2783.

68. Гороновскнй И. Т. Краткий справочник по химии / И. Т. Гороновский, Ю. П. Назаренко, Е. Ф. Некряг. Киев: Наукова думка, 1974.- 821 с.

69. Горский В. В. О строении легированных кислородом структур в контактной зоне трения никеля/ В. В. Горский, А. Н. Чубенко, И. А. Якубов // Металлофизика.- 1987.- Т.9, № г.- С. 116-117.

70. ГОСТ 23.221-84. Обеспечение износостойкости изделий. Метод экспериментальной оценки температурной стойкости смазочных материалов притреиии: Изд.-во стандартов, 1985 С. 16.

71. ГОСТ 9490-75. Метод определения смазывающих свойств на четырекшариковой машине: Изд.-во стандартов, 1976.- С.16.

72. Григорьев В. П. Привлечение констант Тафта к исследованию ингибирующего действия некоторых аминокислот / В. П. Григорьев, В. В. Кузнецов // Защита металлов.- 1969 .- Т. 5, N4.- С. 405-411.

73. Григорьев В. П. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии / В. П. Григорьев, В. В. Экилик.- Ростов и/Д, РГУ, 1984.184 с.

74. Григорьев В. П Влияние природы растворителя на кинетику формирования анодных пленок ниобия / В. П. Григорьев, О. И. Нечаева, В.Э. Горелик // Изв. СКНЦ ВШ. Естеств. науки. -1991.- № з,- С. 63 68.

75. Григорьев В. П. Формирование анодных пленок на титане в водных и органических перхлоратных средах / В. П. Григорьев, О. Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Электрохимия.- 1992.- Т. 28, вып.2.- С. 165 172.

76. Григорьев В. П. Взаимосвязь некоторых электрохимических характеристик титана, ииобия, тантала и природы растворителя / В. П. Григорьев, О. Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Изв. СКНЦ ВШ. Естеств. науки. -1991. -№ 4. -С. 91 96.

77. Григорьев В. П. О взаимосвязи некоторых свойств металлов и среды и поведения коррозионно-электрохимических систем / В. П. Григорьев, КХТИ // Проблемы защиты металлов от коррозии.- Казань, 1987.- С.85-92.

78. Григорьев В.П. Связь диэлектрической проницаемости растворителей скоррозионными характеристиками некоторых металлов в системах спирт HCI / В. П. Григорьев, В. В. Экилик, Г. Н. Экилик // Защита металлов,-1973.- Т. 9, №5. -С. 594-598.

79. Григорьев В. П. Формирование анодных пленок на тантале в системах LiC Юг протонный растворитель / В.ГТ. Григорьев, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Защита металлов.-1992.- Т.28, №5.- С.730-734.1992.

80. Гурей И. В. Электрохимические характеристики вторичных структур, возникающих при трении скольжения углеродистых сталей / И. В. Гурей, М. И. Пашечко // Трение и износ.- 2000.- Т.21, № 2.- С. 192 196.

81. Гурина Т.В. О влиянии потенциала на мгновенные токи растворения и окисления пассивного титана / Т.В. Турина, В.И. Овчаренко, В.М. Но-ваковский // Защита металлов. 1971. - Т.7, №3 . - С.290-293.

82. Гутман В. Химия координационных соединепий в неводных растворах / В. Гутмаи.- М.: Мир, 1974,- 220 с.

83. Гутман Э. М. Механохимия металлов и защита от коррозии / Э. М. Гутман.- М.: «Металлургия», 1979. 229 с.

84. Давыдов А. Д. Исследование процесса анодно-анионной активации окисленного ниобия / А. Д. Давыдов, А. Н. Камкин, М. Д. Кротова // Электрохимия.-1977.-Т. 13, вып.4,- С. 556-559.

85. Дамаскин Б. Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б. Б. Дамаскин, О. А. Петрий. М.: Высшая школа, 1983.- 400 с.

86. Даниэльс Ф. Физическая химия/ Ф. Даниэльс, Р. Олберти М.: Мир, 1978.- 645 с.

87. Джост П. Экономия энергии с помощью трибологии: Технико-экономическое исследование / П. Джост, Дж. Шофнлд // Тренне и износ. -1982.-Т.З, № 2.-С.356 366.

88. Дислокационная структура никеля при трении / В. Г. Пинчук, Б. Д. Хар-хасов,В. В. Топор и др.// Трение и износ.-1981. Т.2, №3.- С. 389-392.

89. Дубинин А. Д. Трение и износ деталей машин / А. Д Дубинин. М.: Машгиз, 1952.- 136 с.

90. Дубинин А. Д. Энергетика трения и износа деталей машнн / А.Д. Дубинин.-Москва; Киев: Машгнз, 1963.- 138 с.

91. Дункен X. Квантовая химня адсорбции на поверхности твердых тел/ X. Дункен., В. Лыгин .- М.: Мнр.- 1980. 228 с.

92. Евдокнмов В. Д Экзоэлектронная эмиссия прн трении / В. Д. Евдокимов, Ю.И. Семов. М.: Наука,1973.- 280 с.

93. ЮО.Жарнн А. Л. Метод контактной разности потенциалов и его применение в трибологии / А. Л. Жарии.- Минск, 1996.- 236 с.

94. Жданов Ю. А. Корреляционный анализ в органической химин / Ю. А Ждапов, В. И. Минкин .- Ростов н/Д, 1966. 470 с.

95. ЮЗ.Задошенко Е. Г. Трнбологические н физико-химические особенности самоорганизации прн трении в режиме безызносности: дис. канд. техн. наук / Е. Г. Задошенко Ростов н/Д 1996. - 148 с.

96. Зайцев А. К. Методика лабораторного испытания материалов на износ (методы и машины) / А. К. Зайцев // Трение и износ в машинах.- М.; Л., 1939.- Т.1. С. 310 - 327.

97. Заславский Ю. С. Механизм действия противоизносных присадок к маслам / Ю. С. Заславский, В. Н. Заславский. М.: Химия, 1978.-224 с.

98. Юб.Зеегер К. Физика полупроводников / К. Зеегер.- Пер. с англ. М.: Мир, 1977.-615 с.

99. Иванов С. В. Закономерности формирования оксидных пленок, содержащих соединения меди(1), иа межфазиой границе электрод/электролит при электровосстановлении комплексов меди(Н) / С. В. Иванов // Защита металлов.- 1996.- Т.32, № 5.- С. 513 517.

100. Игнатьева 3. В. Влияние характера теплового нагружения на структуру поверхностных слоев материала / 3. В. Игнатьева // Исследование структуры фрикционных материалов при трении.- М.: Наука, 1972. С.56 - 61.

101. Избирательный перенос в тяжело нагруженных узлах трения. М.: Машиностроение, 1982.-240 с.

102. Избирательный перенос при трении и его экономическая эффективность.- М.: МДНТП нм. Дзержинского, 1972. 252 с.

103. П.Измайлов Н. А. Электрохимия растворов /Н. А. Измайлов.- М.: Химия, 1966.-576 с.

104. Изучение возможносги изучения противоизносных свойств моторных масел за счет добавления присадок/ Ю. С. Бородин, В. 3. Бычков, И. П. Бидыло и др. // Трение и износ. 1995.- Т.16, N 5.- С. 925 - 930

105. ПЗ.Имангулов P. X. Влияние газовых сред и вакуума на контактные явления в процессе трения и резания металлов: дне. канд. техн. наук / P. X. Имаигулов. Ростов н/Д, 1979,- 154 с.

106. Использование новых методов при изучении эффекта безызносности при трении / А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, Е. Г. Задошенко и др. // Вестник ДГТУ. Сер. Треине и износ.- Ростов н/Д, 2000. С. 36 - 48.

107. Испытания новых водоемешнваемых СОЖ и биоцидов иа Волжском автозаводе // С. Г. Титуренко и др.- Технология машиностроения.- 1996, № 1.- С. 48-49.

108. Исследование комплексообразоваиня меди и никеля прн треннн / А. С. Кужаров, В. В.Сучков, Л. А.Власенко н др. // ЖФХ.- 1981.- Т.55, N10.-С. 2588-2592.

109. Исследование микробной коррознн стали 09Г2С в метаноле/ А.

110. A.Герасименко, С. Н. Иванов, Ю. В. Плаксин и др. // Защита металлов,-1998. Т.34, №4.- С.293 - 299.

111. Исследование структурных изменений в поверхностных слоях алюминиевых бронз при тренин / Л. И. Куксёнова, В. М. Самылкин, Б. И. Толоконников и др. // Трение н износ.- 1984. Т. 5, N 2.- С.352 - 355.

112. Исследование структуры граничного слоя и влияния комплексообразующих присадок иа триботехнические свойства пары трения медный сплав-сталь / А. С. Кужаров, В. В.Чуваев, Б.

113. B.Меринов и др. //Трение и износ.- 1987. Т.8, N5,- С. 851 - 856.

114. Исследование фрикционного уплотнения поверхностных слоев меди в режиме граничного трения / Н. М. Алексеев, Л. И. Куксёнова, Е. М. Правдухинаи др.//Трение и износ,- 1982.-Т.З, №1.-С.346-352.

115. Каданер Л. И. Электрохимическое поведения ниобия в водных и неводных средах / Л. И. Каданер, И. Б. Ермолов, В. М. Федченко // Итоги науки: Электрохимия / ВИНИТИ.- М., 1984.- Т. 21С. 227- 269.

116. Калинин А. А. Использование стеклянных микросфер в качестве наполнителя пластичных смазок / А. А. Калинин, М. И. Замятина, В. Г. Мельников //Трение н износ.- 1991.-Т.12,N 3.-С. 557 -601

117. Калужина С.А. Механизм локальной активации меди в присутствии хлорид- и сульфат-ионов прн повышенной температуре и теплолерено-се/С.А.Калужина, И.В.Кобаиенко // Защита металлов,- 2001.- Т. 37, №3.1. C. 266 273.

118. Каменев Ю. Б. Об анодном формировании пассивирующих пленок на титановом сплаве при температурере до 200°С / Ю. Б. Каменев, Н. Ю. Лызлов, А. А. Назаров//Защита металлов.- 1985,- T.21,N1. С.113-116.

119. Каплун В. Г.Влияние режимов ионного азотирования на износостойкость стали 45Х в кислой среде / В. Г. Каплун // Проблемы трения н изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника.- 1984. Вып. 26.- С. 44-49.

120. Катревич А. Н. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов / А. Н. Катревич, Г. М. Флорианович, Я. М. Колотыркин//Защита металлов.-1974. Т. 10, № 4.-С. 369-373.

121. Кащеева Т. П. Поведение циркония в водно-этанольных растворах хлористого водорода / Т. П. Кащеева. В. С. Дубихина, Л. Ю. Гадасина // Защита металлов.-1976.- Т. 12, № 6. С. 681-683.

122. Квантовохимическое моделирование поверхностного слоя металла при трении и резании/ А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, Н. Н. Харабаев и др // Studia i materialy. 1996. - T.XIV.- №. 1-2.- S. 146 - 154.

123. Кеше Г. Коррозия металлов: Физико-химические принципы и актуальные проблемы / Г. Кеше. М: Металлургия, 1984. - 400 с.

124. Кинетика формирования анодного оксида на ниобии / Г. И. Зотов, А. Ф. Богоявленский, В. П. Кузьмина и др. // Электрохимия,- 1983. -Т.19, вып.5.-С. 701-704.

125. Кириенко О. Ф. Структурно-масштабная модель безызносного трения металлических конструкционных материалов в условиях структурной самоорганизации / О. Ф. Кириенко // Трение и износ .-1993.- Т.14, №1.- С. 85-97.

126. Киселев В. В. Исследование свойств разработанных присадок на основе солей мягких металлов / В. В.Киселев, В. Г.Мельииков // Эффект безызносности и триботехнологии.- 2004. №1.- С.16 - 20.

127. Колесников В. И. Теплофизические процессы в металлополимерных трибосистемах / В. И.Колесников.- М.: Наука. 2003.- 280 с.

128. Колесниченко Л. Ф. Исследование граничных слоев на металлических поверхностях методом контактной разности потенциалов / Л. Ф. Колес-ниченко, В. В. Ковбасенко // ФХММ.- 1971.- Т.7, № 2.- С.86-89.

129. Количественное описание анодного растворения никеля в водно-органических средах/ А. В.Носков, Н. А. Багровская, Л. Э. Шмуклер и др.// Защита металлов.-2003.-Т.39, №4.-С.473-477.

130. Колотыркин Я. К. Влияние воды на анодное поведение хрома в метанольных растворах хлористого водорода / Я. М. Колотыркин, Г. Г. Коссый // Защита металлов. 1965. - Т.1, N3. - С.272-276.

131. Колотыркин Я. М. Влияние аииоиов иа кинетику растворения металлов /Я. М. Колотыркин //Успехи химии. 1962.- T.31,N5.- С.322-335.

132. Колотыркин Я. М. Современное состояние теории электрохимической коррозии /Я. М. Колотыркин // ЖВХО им. Менделеева.- 1971. Т.26 , N6. - С. 627-663.

133. Колотыркин Я. М. Современное состояние электрохимической теории коррозии металлов / Я. М. Колотыркин // ЖВХО им. Менделеева. -1975.- Т.2, N 1.- С.59-70.

134. Колотыркин Я. М. Металл и коррозия / Я. К. Колотыркин. М.: Металлургия, 1985. - 88 с.

135. Колотыркин Я. М. Успехи и задачи развития теории коррозии / ЯК. Колотыркин // Защита металлов. -1980. Т. 16, № 6. - С. 660-673.

136. Колотыркин Я. М. Электрохимические аспекты коррозии металлов / Я.К. Колотыркин//Защита металлов. 1975.- Т. 11, №6.- С. 675-686.

137. Комаров С. Н. Металлоплакирующие смазочные материалы для пар трения сталь-сталь / С. Н. Комаров, В. Ф. Пичугин, Н. Н. Комарова// Долговечность трущихся деталей машнн.- М: Машиностроение.-1990,- Вып. 5.-С. 70-75.

138. Конформациоиный анализ/ Э. Илиел, И. Аллинжер, С. Энжиал и др. -М.: Мир.- 1969. 592 с.

139. Концентрат смазочно-охлаждающей жидкости для механической обработай металлов. Пат. 1383779 Россия МКИ6 ЮМ 1731001. В. А. Калганов и др. Ог^бл. 9.7.95.1яол. N 19.

140. Концентрат смазочно-охлаждающей жидкости для механической обработки металлов. Пат. 1822197 Россия МКИ* ЮМ 1731021.- Стулий А.А. и лп. Опубл. 20.9.95. lilOJI.N 26.

141. Коробов Ю. М. Электромеханический износ при трении и резании металлов / Ю. М. Коробов, Г. А. Прейс . Киев: Техника, 1976.-200 с.

142. Коррозиоино-электрохимическое поведение металлов и сплавов в уксуснокислых растворах и концентрированной уксусной кислоте при повышенных температурах / А. X. Цинман, JI. М. Писчик, Р. А. Валиева и др. // Защита металлов.- 1974.- Т.10, №6. С.677-683.

143. Костецкнй Б. И. Поверхностная прочность материалов прн трении / Б. И. Костецкий, И. Г. Носовский, А. К. Караулов . Киев: Техника. -1976.-292 с.

144. Костецкий Б. И. Исследование энергетического баланса при внешнем треиин металлов / Б. И. Костецкий, Ю. И. Линник // ДАН СССР. 1968. -Т.113, № 5. - С. 1052-1055.

145. Костецкий Б. И. Механохимические процессы при трении / Б. И. Костецкий, М. Е. Натансон, Л. И. Бершадскнй. М.: Наука, 1972.-420 с.

146. Костецкий Б. И. О роли вторичных структур в формировании механизмов треиия, смазочного действия и изнашивания / Б. И. Костецкий // Трение и износ.-1980.-Т.1, №4.- С.301-312.

147. Костецкий Б. И. Фундаментальные закономерности контактных процессов при трении и резании металлов/ Б. И. Костецкий, Н. А. Кравец, И. Г. Кривенко // Технология и организация производства. -1973.- № 1.- С.69-71.

148. Костецкий Б.И. Электрические явления и коэффициенты треиия при граничной смазке металлов / Б. И. Костецкий, И.А. Кравец, И. И. Кривенко // Технология и организация производства.- 1973. №7.- С. 69-71.

149. Костюкова Е. П. Структурные изменения в металлах при знакопеременной пластической деформации / Е. П. Костюкова, Б. М. Ровинский, Л. М. Рыбакова // Физика металлов и металловедение.- 1965. Т.20, № 2.- С.274-280.

150. Кравчик К. Трибологическая идентификация самоорганизации при трении со смазкой: дис. . д-ра техн. иаук / К. Кравчик.- Ростов н/Д 2000.282 с.

151. Крагельский И. В. Трение и изиос / И. В. Крагельский- М.: Машиностроение, 1968.-С. 480

152. Крагельский И. В. Основы расчетов на трение и изиос/ И.В. Крагельский, М. Н. Добычин, В. С. Комбалов М.: Машиностроение.- 1977. -С.526.

153. Крагельский И. В. Трение и износ / И. В. Крагельский. М.: ГНТИ ма-шиностр. лит., 1962.-383 с.

154. Красильникова И. А. Исследование кинетики анодного окисления титана в растворах электролитов / И. А. Красильникова, 3. А. Иофа // Электрохимия.- 1979.-Т. 15, №4.-С. 555-558.

155. Крейзер И. В. Кинетика активного анодного растворения меди в гидрокарбонатных средах// И. В. Крейзер, И. К.Маршаков, Н. М. Тутуки на// Защита металлов.- 2002. Т.38, № 5.- С.502 - 506.

156. Кретннин О. В. Механизм коррозиоиио- механического изнашивания/ О. В. Кретинин, Е. А. Мотова, С. С.Горбунов // Эффект безызносности и триботехиологии,- 2003.-№ 1.-С.67-73.

157. Крупкин П. Л. Исследование периодических колебаний коэффициента трения/ П. Л. Крупкин, К. В. Циванюк // Трение и износ. 1993.- Т. 14, №2. - С.277-284.

158. Кужаров А. А. Технология получения нанометричных кластеров меди/ А.А. Кужаров // XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии (тезисы докладов).- Ростов-на-Дону: Изд. Рост, ун-та, 2001.- С. 25.

159. Кужаров А. А. Триботехнические свойства нанометричных кластеров меди.: дне. канд.техн.наук/ А. А. Кужаров.- Ростов н/Д, 2004,- 182 с.

160. Кужаров А. С. Ab initio расчеты механизма адсорбции воды на монослое меди/ А. С. Кужаров, М. Е, Клецкий, В, Э. Бурлакова и др. // Вестник ДГТУ.- 2002.- Т.2, №2(12).- С.162-167.

161. Кужаров А. С. Вольтамперометрия фрикционного контакта и триботех-ническая эффективность смазочных материалов/ А. С. Кужаров, В. Э.Бурлакова, К. Кравчик // Трение н износ.- 2003.- Т. 24, № 4. С.436-442.

162. Кужаров А. С. Кваитово-химнческое исследование адсорбции активных компонентов смазкн при трении / А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова // Тез. Докл. 11 Международного конгресса "Защита-95", 20-24 ноября, Москва, 1995,- С. 145.

163. Кужаров А. С. Квантовохимическое исследование взаимодействия спиртов с ювеннльной поверхностью меди / А. С. Кужаров, М. Е. Клецкий, В. Э. Бурлакова //Вестник ДГТУ,- 2004. Т.4, № 1(17). - С.485-489.

164. Кужаров А. С. Квантовохимическое моделирование процессов взаимодействия глицерина с медью при треиии в условиях безызносиости/ А. С. Кужаров, М. Е. Клецкий, В. Э. Бурлакова // Вестник ДГТУ.- 2004.- Т.4, № 1(17).-С.480-484.

165. Кужаров А. С. Координационная трибохимия избирательного переноса: дне. д-ра. техн. иаук/ А. С. Кужаров. Ростов-на-Доиу, 1991. -510 с.

166. Кужаров А. С. Металлоплакирующие смазочные материалы / А. С. Кужаров, Н. Ю. Оиищук // Долговечность трущихся деталей машии,- М.: Машиностроение, 1988. Вып.З. - С.96 - 143.

167. Кужаров А. С. Нелинейные эффекты электрохимических характеристик контакта в самоорганизующейся трибосистеме латунь-глицерин-сталь/ А.

168. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, Е. В. Малыгина // Второй Всероссийский семинар «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении: Тез. докл, 3-5 февр.- Воронеж, 1999.- С.52-54.

169. Кужаров А. С. Образование координационных соединений иа трущихся поверхностях пар медь-медь и сталь-сталь в среде сапицилальаиилина / А. С. Кужаров, В. В. Сучков // Журнал физической химии.- 1980. Т.54, №12.-С.3114-3117.

170. Кужаров А. С. Особенности эволюционного перехода системы латунь-глицерин-сталь в режим безызиосного треиия / А. С. Кужаров, Р. Марчак // Доклады РАН.- 1997.- Т.354, №5.- С.642-644.

171. Кужаров А. С. Трнбологические проявления самоорганизации при трении металлов в водно-спиртовых средах/ А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, А,А,Кужаров // Вестник ДГТУ.- 2001.- Т.1, №2(8). 147-150.

172. Кужаров А. С. Трибоэлектрохимический мониторинг режимов трения/ А. С. Кужаров, В. Э.Бурлакова, К. Кравчик // Вестник ДГТУ.- 2004.- Т.4, № 1(19). -С.47-54.

173. Кужаров А. С. Трибоэлектрохимическое поведение стали в систематическом ряду одноатомных спиртов/А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, К. Кравчик //Вестник ДГТУ.- 2003. -Т.З -№1(15).- С.61 70.

174. Кужаров А. С. Физико-химические основы смазочного действия в режиме избирательного переноса / А. С. Кужаров // Эффект безызносности и триботехиологии. 1992. - № 2. - С.3-14.

175. Кузнецов А. М. Адсорбция воды на металлических поверхностях/ А. М. Кузнецов // СоросовскнЙ образовательный журнал,- 2000.- Т.5, №5,- С. 45-51.

176. Кузнецов А. М. Многоканальный подход в теории туннелирования электронов между локальными состояниями и сквозь тонкие барьерные слон в электрохимических системах / А. М. Кузнецов, Е. Ульструп // Электрохимия.-1983.-Т. 19, вып.2.- С. 147-152.

177. Кузнецов В. В. Влияние строения органического лиганда и природы органического растворителя на электрохимическое выделение металлов: дис, .д-ра хим. наук/В.В. Кузнецов.- Ростов-н/Дону, 1987,- 350 с.

178. Кузнецов Ю. И. Об ннгибнрованни коррозии железа в водно-диметилформамидных нейтральных растворах / Ю.И. Кузнецов, С. В. Олейник//Защита металлов.- 1983.- T.19,№l.-C.92-97.

179. Кузнецов Ю. И. Питтингообразование на висмуте в водных растворах / Ю.И.Кузнецов, С. Ю. Решетников//Защита металлов.- 1992.-Т.28, №5. С.768-773.

180. Кузнецов Ю. И. Реакционная способность карбоксип-содержащих анионов при локальном растворении металлов / Ю- И. Кузнецов, О. А. Лукь-янчиков// Доклады АН СССР,- 1986.-Т. 291, №4. С. 894-898.

181. Кузнецова Л. А. Об особенностях формирования адсорбционных слоев, оказывающих длительное воздействие на кинетику электроосаждения меди из сульфатного электролита / Л. А.Кузнецова // Защита металлов. 1999. - Т.35, № 1. - С.32-36.

182. Кукоз Ф. И. О связи между фрикционными, аттракционными и электрохимическими свойствами некоторых металлов / Ф. И. Кукоз // Электрохимия.-1991.-№10.-С.1371-1374.

183. Кукоз Ф. И. Определение потенциалов нулевого заряда некоторых твердых и оксидных электродов акустическим методом / Ф.И. Кукоз, С.А. Семенченко .- Исследования в области химических источников тока. -Новочеркасск, 1966.- С.207 -213.

184. Кукоз Ф. И. Определение потенциалов нулевого заряда твердых электродов по скорости их виброабразивной эрозии / Ф.И. Кукоз, С. А. Семенченко // Электрохимия. 1966. - Т.2, вып.1.- С.74-78.

185. Кукоз Ф. И. Трибоэлектрохимия новое научное направление в машиностроении / Ф. И. Кукоз // Безызносиость: Сб. ст.- Ростов н/Д, 1996,-Вып.4.- С.35-58.

186. Кукоз Ф. И. Электрохимические знания в трибологии / Ф. И. Кукоз // Изв.вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2004. - Спецвыпуск. - С.96-102.

187. Лазарев Г. Е. Электрохимические методы повышения износостойкости пары трения графит-сталь, работающей при смазке жидкими агрессивными средами / Г. Е. Лазарев, Т. Л. Харламова, В. И. Верейкина // Трение и изиос. 1985. - Т.6, № 1С. 114-118.

188. Лазарев Д. А. Коррозионио-механическое изнашивание сталей / Д. А. Лазарев//Трение и износ. 1981.-Т.2,№1.- С. 43-47.

189. Леванов Н. А. Структура и стабильность кластеров на поверхностях металлов/ Н. А. Леваиов, В. С. Степаиюк, В. Хергерт и др. // Физика твердого тела.- 1999. -Т.41, Вып.7.-С. 1329- 1334.

190. Лилин С. А. Анодное поведение гафния в водио-спиртовых растворах хлорида натрия / С.А.Лилин, А. В. Балмасов, М. В. Шмукер // Защита металлов.-2000.-Т.36, №3.-С.258-261.

191. Лилин С. А. Анодное поведение циркония в водно-этилеигликолевых растворах хлорида натрия / С. А. Лилин, А. В. Балмасов, М. В. Шмукер// Защита металлов.- 1996. Т.32, №4.- С.432 - 436.

192. Литвинов В. Н, Влияние скорости относительного скольжения на коэффициент трения при избирательном переносе / В.Н. Литвинов, Н. М. Ми-хин//Тренне и износ.- 1980.-Т1,№6.- С.1056- 1061.

193. Любарский И. М. Металлофизика треиия / И. М. Любарский, Л.С. Палатник. М.: Металлургия, 1976.- 176 с.

194. Марков А. А. Изменение работы выхода электрона при трении / А. А. Марков.- Электрические явления при тренин, резании и смазке твердых тел. -М.: Наука, 1973.- С.28-34

195. Марченко Е. А. Метод рентгенографической оценки износостойкости металлов при газообразивиой обработке / Е. А. Марченко, Ю. В. Ромаи-чук, А. О. Шейвехман // Расчетно-экспериментальные методы оценки треиня н износа,- М.: Наука, 1980. С.92-95.

196. Марченко Е. А, О закономерностях образования микротрещин в поверхностных слоях металлов в условиях треиия при пластическом контакте / Е. А. Марченко, Г. М. Харач // Докл. АН СССР.- 1976. Т.231, №4. - С.835-837.

197. Марченко Е, А. О закономерностях разрушения фрикционного материала при тяжелых режимах нагруження / Е. А. Марченко // Задачи нестациоиариого треиия в машинах, приборах и аппаратах. М.: Наука, 1978. -С. 156 - 166.

198. Марченко Е. А. О природе разрушения поверхности металлов при трении / Е. А. Марченко. М.: Наука, 1979. - 118 с.

199. Марченко Е. А. Циклический характер накопления искажений II рода в поверхностном слое как физическое подтверждение усталостной природы износа / Е. А. Марченко, Е. Ф. Непомнящий, Г. М. Харач // Докл. АН СССР.- 1968,-Т.181,№5.-С. 1103- 1104.

200. Маршаков И. К. Электрохимическое новедеине и характер разрушения твердых растворов и ннтерметаплических соединений.// Коррозия и защита от коррозии: Итоги науки и техники/ ВИНИТИ.- М., 1972.-Т.1.-С.138- 155.

201. Маршаков И. К. Избирательное растворение р-латуней с фазовым превращением в поверхностном слое / И. К. Маршаков, Н. В. Вязовикниа // Защита металлов. -1978.- Т.14, № 3.- С. 410 412.

202. Маршаков И. К. Селективная коррозия сплавов / И. К. Маршаков //Соросовский образовательный журнал.- 2000.- Т.6, № 4. С. 57 - 62.

203. Маршелл Э. Биофизическая химия / Э. Маршелл М.: Мир, 1981.- Т 2.-С. 518-520.

204. Мачевская Р. А. Трение и износ сталей в агрессивных средах / Р. А. Ма-чевская, А. В. Турковская // Химическое и нефтяное машиностроение,-1965.- № 4.-С.32-35.

205. Машков Ю.К. Динамика процесса трення металлополимерных трибосн-стем/ Ю.К. Машков, А.И. Блесман // Долговечность трущихся деталей машин,- М.: Машиностроение, 1990.- Вып.4. С.244-253.

206. Машков Ю. К. Структурно-энергетическая самоорганизация и термодинамика металлонол и мерных трнбосистем / Ю. К. Машков, Л. Н. Поце-луева // Долговечность трущихся деталей машин. М.: Машиностроение, 1990.-Вып.4,- С.219-243.

207. Мельников В. Г. Влияние параметров трения на энергию актнвацин трнбохимического разложения смазочных материалов в зоне трения качения/ В. Г. Мельников // Тренне н нзнос. 2001.-Т. 22, N 5.- С. 567-574.

208. Мельников В. Г. Об использовании понятия энергии активации трибохимических реакций смазочных материалов в зоне трения качения // В. Г. Мельников // Защита металлов.- 2003. Т.39, №6. - С.606-613.

209. Мельников В. Г.Разработка новых антифрикционных материалов и смазочных композиций/ В. Г.Мельннков // Эффект безызносности и три-ботехнологин.- 2004. №1 .- С. 4-7.

210. Мельниченко И. М.- В кн.: Вопросы электрофизики трения и обработки резаннем/ И. М. Мельниченко // Тр. Горьковского политехнического ин-та им. А. А.Ждаиова.- 1974.- Т.30, №4.- С.17.

211. Мельниченко И. М. О температурном режиме избирательного переноса/ И, М. Мельниченко // Трение и нзнос.- 1981.- Т.2.- № 5.- С. 912 916.

212. Методика исследования износостойкости материалов в коррознонно-актнвных средах / Н. А. Сологуб, А. И. Некоз, А. Е. Рудык н др. // Проблемы трения и изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника, 1990.-Вып.38.- С.24-28.

213. Методология создания смазочных материалов с наномодификаторами /М. Люты, Г. А. Костюкович, А. А. Скаскевнч и др. // Трение и износ.-2002. Т. 23, №4.- С.411 - 424.

214. Механизм пассивации титана в кислых водно спиртовых средах / Е. К. Оше, Л. Е. Цыганкова, Т. В. Корнеева и др. // Защита металлов. -1984. -Т. 20, №1. -С. 43 - 48.

215. Механизм селективного растворения 3-латуней / А. В. Полунин, И. А. Позднякова, А. П. Пчельников и др. // Электрохимия. 1982. - Т. 18, вы п.6. - С.792-794.

216. Мечннскас П. Ф. Кинетика осаждения меди и состояние поверхности Cu-электрода/ЛП. Ф.Мечинскас, Ю. П.Буткявичюс // Электрохимия.-1996.- Т.32, №8. СЛ 004-1005.

217. Минкин В. И. Дипольные моменты в органической химии/ В. И. Мин-кин, О. А. Осипов, Ю. А. Жданов.- М.: Химия, 1968. С. 38.

218. Минкин В. И. Теория строения молекул / В. И. Минкин, Б. Я.Симкин, Р. М. Миняев.- Серия «Учебники и учебные пособия»,- Ростов-на-Дону: «Феникс», 1997 560 с.

219. Мирзоев Р. А. Диэлектрические анодные пленки на металлах / Р. А. Мирзоев, А. Д. Давыдов/ЛСоррозия и защита от коррозии: Итоги науки н техники / ВИНИТИ.- М., 1990,- Т. 16,- С. 89-143.

220. Миролюбов Е. Н. Об использовании потенциостатического метода в исследованиях электрохимической коррозии / Е. Н. Миролюбов // Новые методы исследования коррозии металлов: сб. ст.- М.: Наука, 1973. С.9-16.

221. Молекулярные механизмы самоорганизации при трении. Ч. IV. Автоколебания при трении в средах с гигантскими кластерами меди / А. С. Кужаров, А. А. Кужаров, С. Б. Булгаревич и др. // Треиие и износ.- 2001.Т. 22, №6,- С.650-658.

222. Молекулярные механизмы самоорганизации прн трении. Часть V. Самоорганизация в условиях граничного трения / А. С. Кужаров, С. Б. Булгаревич, А. А. Кужаров и др. // Трение и износ.- 2002 Т.23, №6.- С. 645-652.

223. Мотт H. Электронные процессы в некристаллических веществах/ Н. Могг, Э. Девис.- М.: Мир, 1974.- 414 с.

224. Налимов Л. В. Применение в автомобильной промышленности эффективных СОЖ при обработке металлов резанием / Л. В. Налимов //Техн. Машиностроения.- 1996, N1.-C. 4- 10.

225. Некоз А. И. Кавитационио-эрозионное изнашивание металлов в корро-зионио-активных средах / А. И. Некоз, Г. А. Прейс, Н. А. Сологуб // Трение и изиос.- I982.-T.ll, №4.-С. 596-604.

226. Немухии А. В. Компьютерное моделирование в химии/ А. В. Немухин // Соросовский образовательный журнал. 1998. - №6.- С.48-52 .

227. Николис Г. Позиаиие сложного / Г. Николис, И. Пригожии. М.: Мир. -1990. - 342 с.

228. Ннколис Г. Самоорганизация в неравновесных системах/ Г. Николис, И. Пригожии. -М.: Мир.- 1979.- 512 С.

229. Никольский А. В. Динамика изменения химического состояния поверхностей треиия металлополимерного сопряжения в процессе фрикционного взаимодействия / А. В.Никольский, В. Н. Казаков, В. Н. Кравченко //Трение и изиос. 1988. - Т.9, №5. - С. 860-869.

230. Новаковский В, М. Логарифмический закон окисления при потенциостатической пассивации титана в растворе/ В. М. Новаковский, В. И. Овчаренко//Защита металлов. 1968.- Т. 4, N5.-C.657-659.

231. Новаковский В. М. Новые данные о механизме пассивности / В. М. Новаковский, Ю. А. Лихачев// Защита металлов,- 1965.- Т.1, N1. C-I3-I9.

232. Новаковский В. М. Процессы повышения и понижения запасеивирован-ности титанового анода / В. М. Новаковский, А. А. Соколов // Защита металлов.-1974. Т. 10, №5.- С.520-523.

233. B. Харитонов и др. // Треиие и износ.- 1984.- Т.5, №2. С.670-676. 252.0 количественном структурном критерии разрушения металлов притрении / В. Вутке, Е. А. Марченко, А. Шиллинг и др. // Трение н износ,-Т.Ю.-1989, №3. С.434-441.

234. Образование координационных соединений на трущихся поверхностях металлов/ А. С. Кужаров, Г. П. Барчан, В. В.Чуваев и др. // ЖФХ.- 1977.-Т.1,№11,- C.2949-295I.

235. Основы трибологии (тренне, износ, смазка): учеб. для техн.вузов/Под ред. А. В. Чичинадзе.- М.: Центр «Наука и техника», 1995. 778 с.

236. Особенности влияния керамического наполнителя на эксплуатационные характеристики смазочных композиций/ Е. Н. Волнянко, Т. Г. Чмыхова, В. А. Смуругов и др. // Материалы, технологии, инструменты. 1996,- N 2.~1. C. 66-67

237. Особенности кинетики пассивации железного электрода прн переходе от водных к водио-диметилформамндным средам / В.А Сафонов, Т. Г. Степина, Е.В. Лапшина и др. // Защита металлов. -1991.- Т.27, N5, С. 719-725.

238. Особенности электрохимического поведения меди в перхлоратных растворах в присутствии аминокислот/ М. В. Рылкнна, А. Ю. Чиканова, Л.В.Трубачева и др. // Защита металлов.-1999.- Т.35, №1.- С.27-31.

239. Оценка комбинированного смазочного действия многокомпонентных растворов электролитов/Ю.М.Коробов, А. А. Монсеенко, В. А. Серов и др. // Проблемы трення и изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника, 1979.- Вып.16. С.80-83.

240. Оценка смазочных свойств некоторых электролитов / Ю. М. Коробов, А. А. Моисееико, В. А. Серов и др. // Проблемы трения и изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника.- 1978. -Вып-15.- С.73-75.

241. Оше А. И. Определение замедленной стадии процесса окисления пассивного никеля с помощью хроноамперометрии / А. И. Оше, В. А. Лова-чев // Электрохимия.- 1969. -Т. 5, №11.- С. 1386 1389.

242. Оше А. И. Применение хроноамперометрии к исследованию кинетики анодного окисления серебра / А. И. Оше // Электрохимия. -1968,- Т. 4, №10,С. 1214- 1217.

243. Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций / В. А. Пальм .- Л.: Химия, 1977. 360 с.

244. Панченков Г.М. Химическая кинетика и катализ/ Г. М. Панчеиков, В. П. Лебедев М.: Химия, 1974.- 592 С.

245. Перспективы применения ингнбированиых термопластов в узлах трения сельхозмашин / М. Н. Ерохин, Г. В Речиц, С. А Голубцов и др. // Эффект безызносности и триботехнологин,- 1992.- №3-4.-С.35-40

246. Пинчук В. Г. Взаимосвязь мнкроструктурных изменений с кинетикой износа поверхностного слоя металла при трении / В. Г. Пинчук, Е. Г. Шидловская // Трение н износ. 1989. - Т.10, №6. - С.965-972.

247. Пинчук В. Г. Исследование изменения поверхностных структур никеля при трении / В. Г. Пинчук, В. Н. Свердликова // Трение и износ. 1983. -Т.4, №5.-С. 908-914.

248. Пинчук Jl. С. О некоторых возможностях поляризации пар треиия / Л. С. Пинчук, А. С. Неверов, В. А. Гольдаде // Трение и износ.- 1980.- Т.1, №6.- С.1089-1092.

249. Пичугин В. Ф. Влияние электронного строения металлов в смазочном материале на трение и нзиашнвание стальных пар/ В. Ф. Пичугин // Эффект безызносности и триботехнологии.- 1993.- № 2.- С.58-66.

250. Поверхностная прочность материалов при трении: Сб. ст./Под ред. Б. И. Костецкого. Киев: Техника, 1976.-292 с.

251. Полак Л. С. Самоорганизация в неравновесных физико- химических системах / Л. С. Полак, А. С. Михайлов. М.: Наука, 1983. - 343 с.

252. Польцер Г. Внешнее трение твердых тел, диссипатнвные структуры, самоорганизация / Г. Польцер, В. Эбелинг // Долговечность трущихся деталей машин. М.: Машиностроение, 1988.- Вып. 3. - С.89-95.

253. Поляков А. А. Дислокационно-вакансионный механизм избирательного переноса / А. А. Поляков // Эффект безызносности и триботехнологии.-1992.-№3-4.- С. 3-10.

254. Поляков А. А. Наука о трении иа новом пути развития /А. А. Поляков // Долговечность трущихся деталей машин М. : Машиностроение, 1990. -Вып.З. С. 31-38.

255. Поляков А. А. Некоторые аспекты развития эффекта безызносности/ А. А. Поляков // Эффект безызносности и триботехнологии.- 1994,- №1 .-С.3-18.

256. Поляков А. А. О механизме саморегулирования при избирательном переносе/ А. А. Поляков // Трение н износ. 1981. - Т.2, №3. - С.467-477.

257. Поляков А. А. Основы явления избирательного переноса в тяжелона-груженных узлах трения / А. А. Поляков // Избирательный перенос в тяжел онагруженных узлах трения.- М.: Машиностроение, 1982. С. 30 - 88.

258. Поляков А. А. Термины избирательного переноса/А. А. Поляков// Долговечность трущихся деталей машнн. М.: Машиностроение, 1990.-Вып.4.-С.11-15.

259. Поляков А. А. Трение на основе самоорганизации / А. А. Поляков, Ф. И. Рузанов // М.: Наука. 1992. - 135 с.

260. Поляков А, А. Электрохимические процессы при трении, приводящие к образованию водорода/ А. А. Поляков, Ю. С. Симаков // Исследование водородного износа.- М.: Наука, 1977.- С.31-33.

261. Поляков А. А.Опыт исследования диссипативнон структуры избирательного переноса в металлической пленке при трении / А. А. Поляков // Трение н износ.- 1992 (13), №2, С.388-402.

262. Попова А. А. Кинетика формирования анодных пленок на металлах титан, тантал, ниобий в спиртовых средах: дне. .канд. хим. наук/А. А.Попова. Ростов н/Д, 1993.- 180 с.

263. Портер А. И. Влияние электрохимических процессов на субмикроструктуру поверхностей трення/ А. И. Портер, Г. А. Прейс. Н. А. Сологуб// Проблемы трения н изнашивания: респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника, 1975.-Вып.7.-С.59-65.

264. Портер А. И. Влияние электрохимической поляризации на выглаживание стали 40X13 / А. И. Портер, В. Д. Евдокимов. Г. А. Прейс // Проблемы трения и изнашивания: респ. межвед. науч.техн. сб.- Киев: Техника, 1981.-Вып.17.- С.69-71.

265. Портер А. И. Роль заряда новерхности металлов в процессах коррозион-но-мехаиического изнашивания/ А. И. Портер, Г. А. Прейс // Проблемы трения и изнашивания: Респ. межвед. науч.техн. сб.- Киев: Техника, 1981.-Вып.14.- С.-57-61.

266. Постников С. Н. Электрические явления при тренни и резаиии / С. Н. Постников. Горький: Волго-Вятское кн. нзд-во, 1975,- 280 с.

267. Потенциодииамические измерения и элементный состав оксидных пленок на титане / Е. Н. Смирнова, В. Н. Кожанов, В. Н. Самойленко и др. // Электрохимия. 1989. - Т. 25, №5. - С. 659 - 662.

268. Прейс Г. А. Электрохимические явления при тренин металлов / Г. А. Прейс, А. Г. Дзюб //Треннеи нзиос.- 1980,- Т.1,№2.- С.217-235.

269. Привлечение принципа ЛСЭ к проблемам защиты металлов от коррозии методом иигибирования агрессивной среды / В. П. Григорьев, В. В. Эки-лик, В. В. Кузнецов и др. // Изв.СКНЦ ВШ. Сер. Естеств.науки. 1974 -Т.2, №2. - С. 19-29.

270. Пригожин И. Введение в термодинамику необратимых процессов / И.Пригожин. М.: Изд-во иностр. лит., 1960. - 127 с.

271. Принцип полилинейности в количественной оценке ингибиторов кислотной коррозии/ В. В. Экилик, В. А. Февралева, В. П. Григорьев др.//Защита металлов.- 1980.- Т.16, N6.- С.704-713.

272. Проявление контактной коррозии при трепни химических и нефтяных машин/ Г. Е. Лазарев, В. Д. Шнпилов, Т. А. Харламова и др. // Химическое и нефтяное машиностроение.- 1978.- № 5.- С. 620-623.

273. Пшеничников А. Г. Механизм электрокаталитических процессов на переходных металлах с участием органических веществ / А.Г. Пшеничников, А. А. Мичри it Электрохимия: Итоги науки / ВИНИТИ.- М., 1986.Т. 23.-С. 101-177.

274. Рабинович Э. Экзоэлектроны : Пер. с англ./ Э. Рабинович.- «УФН», 1979.- Т. 127, вып. 1.-С. 163.

275. Разумихииа Н. С. К вопросу о гидрофильности металлов / Н. С. Разуми-хнна, А. Н. Ефремова//Электрохимия.- 1983.- Т19,№10. С.1439-1442.

276. Райчевски Г. Аномальные явления прн активном растворении электро-осажденных сплавов кобальт-железо / Г. Райчевски, Ю. Гаичева // Защита металлов.- 1982.-Т. 18,№3.- С. 330-335.

277. Растворение AI в органических солянокислых электролитах / В.П. Григорьев, Н. М, Гонтмахер, В. В. Кузнецов и др. // Защита металлов.- 1977.-Т.13, №2.- С.200-203.

278. Расчет испытаний и подбор фрикционных пар/ А. В. Чичинадзе, Е. Д. Браун и др. М.: Наука, 1979. - С. 268

279. Ребнндер П. А. Электрокапиллярный эффект понижения твердости металлов / П. А Ребиндер, Е. К. Венстрем // ЖФХ. 1945. - Т.19, вып.1-2.-С.1-14.

280. Ровннскин Б. М. Диаграмма напряжений деформаций и структурные изменения в металле прн малоцикловой усталости / Б. М. Ровин-скнй, J1.M. Рыбакова, Р. Ф. Меренкова //Прочность при малом числе циклов иагружения. - М.: Наука, 1969.- С.41-46.

281. Розеифельд И. JI. Коррозия и защита металлов/ И. JI. Розенфельд.- М.: Металлургия, 1969.-448 с.

282. Рудык А. Е. Долговечность азотированных деталей прн работе в конденсате выпарных аппаратов / А, Е. Рудык, Н. А. Сологуб // Проблемы треиия и изнашивания: Респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника, 1991,-Вып. 40.- С. 19-22.

283. Рудык А. Е. Износостойкость азотированной стали 45Х и чугуна СЧ 18 в дистиллированной воде / А. Е. Рудык, В. Г. Каплун // Проблемы трения и изнашивания: Респ. межвед. науч.-техн. сб.- Киев: Техника, 1985. -Вып. 27,- С.40-43.

284. Рудык А. Е. Износостойкость стали 45 в кислой среде в зависимости от температуры поверхности трения / А. Е. Рудык, В. Г. Каплун, М. С. Стечишии // Проблемы треиия и изнашивания: Респ. межвед. науч.-техн. сб,-Киев: Техника, 1971. Вып. 12,- С.63-66.

285. Рускол Ю. С. Влияние СЬ на коррозионное поведение титана в концентрированном растворе LiCl / Ю. С. Рускол, А. И. Фадеева, JI. Г.Левина // Защита металлов.- 1988.- Т.24, №1.- С.121-124.

286. Рускол Ю. С. Коррозия и пассивность сплавов Ti в растворах галогени-дов / Ю. С. Рускол // Коррозия и защита от коррозии: Итоги науки и техники / ВИНИТИ.- М., 1987.- Т.13.- С. 3-63.

287. Рыбакова Л. М. Об изменении периода кристаллической решетки в приповерхностных слоях меди и латуни при трении / Л. М. Рыбакова, Л. И. Куксёнова // Физика металлов и металловедение.- 1975.- Т.39, № 2.- С. 362 366.

288. Рыбакова Л. М. Структура и износостойкость металла/ Л. М. Рыбакова, Л. И. Куксёнова.- М: Машиностроение.- 1982.- С. 209.

289. Рыжкин А. А. Обработка материалов резаннем: физические основы / А.А. Рыжкин. Ростов н/Д, 1995. - 242с.

290. Рыжкин А. А. Роль электронной подсистемы в формировании триболо-гических свойств поверхностных слоев твердых сплавов в процессах резания / А. А. Рыжкии, В. В. Илясов, Ю. В. Илясов // STUD1A I MATERIALS- 2002.- XX, №. 2. Р.42-60.

291. Рыжкин А.А. Синергетика изнашивания инструментальных режущих материалов (трибоэлектрический аспект) / А. А. Рыжкин . Ростов-на-Дону, 2004. -323 с.

292. Рылкина М. В. Анодное поведение Си-2п-сплавов в перхлоратных средах/ М. В. Рылкина, Ю. Г. Селезнева, С. М. Решетников // Защита металлов.- 2000.- Т.36, № 5.- С. 494-500.

293. Самарская Т. Г. Травление поверхности цветных металлов органическими акцепторами электронов / Т. Г. Самарская, Л. Н. Ганюк, В. М. Огеико // Защита металлов.- 1996.- Т.32, №3. С.266-269.

294. Самоорганизация в природе и обществе: тез. докл. в и сообщ. науч. конф., 28-30нояб.-Л.:Наука. Лениигр.отд-иие, 1988.- 167с.

295. Самоорганизация в физических, химических и биологических системах: сб. статей/ АН МССР. Институт прикладной физики. Кишинев: Штнин-ца, 1984.- 163 с.

296. Самоорганизация трибосистем / А. Ф.Аксенов, Т. В.Терновая, ГБ.Маслов и др. // Доклады АН УССР. Сер.А. 1990.- №7.- С.32-36.

297. Сергеев Г. Б. Нанохимия / Г. Б. СергеевМ,: Из-во МГУ.- 2003.- 288 с.

298. Синайский В. М. Экспериментальное изучение закономерностей пластической деформации прн трении методом измерения электросопротивления / В. М. Синайский, Е. А. Марченко // Тепловая динамика и моделирование внешнего трения. -М.: Наука, 1975.- С.60-64.

299. Скорчеллетти В. В. Теоретическая электрохимия/ В. В. Скорчеллетти. -М.: Химия, 1974. 568 с.

300. Смазочио-окпаждающие жидкости Эра и Купрол.- Технология машиностроения.- 1996, №1.- С. 27.

301. Смазочные материалы, выпускаемые АО "Пермский завод смазок и СОЖ".- Машиностроитель.- 1996, № 5.- С. 22 23.

302. Сологуб Н. А. Износостойкость стали 45 в кислой среде / Н. А. Сологуб, В. Г. Каплун // Проблемы трения н изнашивания: респ. межвед. на-уч.-техн. сб.- Киев: Техника, 1990. Вып. 38.- С.32-36.

303. Сологуб Н. А. Износостойкость азотированной стали 45Х в кислой среде / Н. А. Сологуб, В. Г. Каплун // Проблемы треиия н изнашивания: респ. межвед. науч.техн. сб.- Киев: Техника, 1984. Вып.26.- С.29-32.

304. Сосулина Л. Н. Исследование состава продуктов трибохимические превращений пластичных смазок в условиях трення качения/ Л. Н. Сосулина, Т. Г. Скрябина // Трение н износ. 1984.- Т.5, N 5.- С. 923-929

305. Сотрём в порошок? // Поиск.- №5.- 5 февраля 1999 г.- С. 7.

306. Справочник по триботехнике в 3-х томах. М.: Машиностроение,- 1992.

307. Справочник по триботехнике в трех томах. Под редакцией М. Хебды и А. В. Чичинадзе.- М., Машиностроение, 1990, Варшава, ВКЛ, 1990.- С. 338-339.

308. Стариков Н. Е. О повышении защитных свойств и биостойкости кон-сервационного масла / Н. Е.Стариков // Защита металлов.- 1997.- Т.ЗЗ, №5.- С.535-537.

309. Стильбанс Л. С. Физика полупроводников/Л. С. Стильбанс.- М.: Сов. радио, 1967.-452 с.

310. Су. Дальнейшая разработка теории износа и отслаивания / Су, Яханмир, П. Абрахамсои //Проблемы треиия и смазки.- 1974.- №4.- С. 114-122.

311. Суздалев И. П. Нанокластеры и нанокластерные системы.Оргаиизация, взаимодействия, свойства / И. П. Суздалев, П. И.Суздалев // Успехи химии,- 2001.- Т.79, № 3.- С.203-240.

312. Тафт Р.У. Пространственные эффекты в органической химии / Р. У.Тафт. М.: Из-во иностр. лнт., I960.- С.562-712.

313. Тепловой баланс и стационарные состояния в трибосистемах с граничным трением / А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, С. Б. Булгаревич н др. // Вестник ДГТУ.- 2002.- Т.2, № 2(12).- С. 168-177.

314. Технологические свойства новых СОЖ для обработки резанием / Под ред. М. Н. Клушина//М,- "Машиностроитель".- 1979,- С. 16 18.

315. Томашов Н.Д. Исследование механизма растворения пассивного титана в растворах серной кислоты / Н.Д. Томашов, Р.С. Рускол, Г.А. Аюян // Защита металлов.- 1971.- Т.7, N3.- С.272-278,

316. Томашов Н. Д. Теория коррозии и коррозионно- стойкие конструкционные сплавы / Н. Д. Томашов, Г. П. Чернова, М.: Металлургия, 1986.- 359 с.

317. Точильннков Д. Г. Влияние Qo-содержащих присадок к смазочному маслу иа оптимизацию процессов изнашивания при граничном трении металлов/ Д. Г. Точильннков, Б. М. Гинзбург // Журнал технической физики. -1999.-Т.69, вып. 6.-С. 102-105

318. Трение и износ стали ШХ15 в водно-органнческих растворах / В. С. Кропачев, М. А. Толстая, И. А. Буяновский и др. // Трение и износ. -1982.- Т.З, № 5.- С.897-902.

319. Трение, изнашивание и смазка: Справочник. Под ред. И. В. Крагельско-го и В. В. Алиснна.- М.: Машиностроение.- 1978,- Т.1.- С.296-306,

320. Трение, изнашивание, смазка: Справочник. Кн.1. / Под ред И. В. Кра-гельского и В. ВАписина. М.: Машиностроение, 1978. - С.88-89,

321. Трибологические проявления самоорганизации в системе латунь-глицерин-сталь / А. С. Кужаров, Р. Марчак, Я. Гузик и др. // Трение н износ. -1996.- Т. 17, N 1.- С.113-122.

322. Трибологические проявления самоорганизации при трении металлов в водноспиртовых средах / А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, А. А. Кужаров и др.//Вестник ДГТУ.-2001.- Т.1, №2(8).- С.147-150.

323. Трибопассивация титана в системе "латунь-глицерин-титан" / А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, Е. Г. Задошенко н др. // Вестник ДГТУ.- 2003.-Т.З, №2(16).-С. 160-169.

324. Трнбоэлеюрохимическое поведение стали в водных растворах многоатомных спиртов / А.С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, А. А. Кучеренков н др. // Вестник ДГТУ.- 2003. Т.З, №3(17).- С.281-292.

325. Трибоэлектрохнмия избирательного переноса. Исследование трибоэлектричества в системах «бронза-глицерин-сталь» и «сталь-глицерин -ниобий»/ А. С. Кужаров, В. Э. Бурлакова, К. Кравчик и др. // Трение н нз-нос.- 2004.- Т. 25, № 6.- С.624-634.

326. Трусов Г. Н. Количество кислорода на поверхности никеля при потенциалах начала пассивации / Г. Н. Трусов, Е. П. Гочалиева, В. М. Нова-ковский // Электрохимия. -1968. -Т. 4, вып.З.- С. 366 369.

327. Уравнение для определения эффективности нротивоизносного действия присадок к смазочным маслам / В. В. Кулагин, В. J1. Лашхи, А. Б. Виппер и др.// ХТТМ.- 1976.- №6.- С.52-54.

328. Уразмаиов Р. Г. Закономерности и кинетика анодной пассивации ниобия в растворе КОН / Р. Г. Уразманов // Анодное окисление металлов,-Казань, 1982. С.53-57.

329. Устрехова О. А. Некоторые особенности трибологических свойств полимерных присадок олефинового ряда/ О. А. Устрехова, Т. Г. Ежикова-Бабаханова, Г. Б. Басов// Треиие и изиос.- 1995.- Т. 16, №4,- С.773-779.

330. Феттер К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер. М.: Химия, 1967.- 856 с.

331. Физическая энциклопедия / Т.З/ Гл. ред. А. М. Прохоров,- М.: Большая Рос. эицик., 1992,- 672 с.

332. Физические основы обработки металлов резанием / А. А. Рыжкин, В. С. Дмитриев, М. М.Клнмов и др. Ростов н/Д, 1996. - 354 с.

333. Флориаиовнч Г. М. Роль компонентов раствора в процессах активпого растворения металлов / Г. М. Флориаиович, Р. М. Лазоренко-Маневич// Коррозия и аащнта от коррозии: Итоги иауки и техники/ ВИНИТИ,- М., 1992.-Т.16.-С.3-54.

334. Флорнанович Г. М. Механизм активного растворения металлов группы железа / Г. М. Флорнанович // Коррозия и защита от коррозии. Итоги науки и техники: ВИНИТИ.- М., 1978. -Т. 6. -С. 136-179.

335. Формирование анодных пленок на алюминии в системах вода-днметнлформамид-LiClO,!/ О. Н.Нечаева, В. Э.Горелик, J1. М.Астахова и др. // Защита металлов.- 1997,- Т.ЗЗ, №4.- С.401-403.

336. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии / Д. А. Фрндрихсберг -J1.: Химия, 1974.-352 с.

337. Фролов К. В. Машиповедеиие накануне XXI века/ К.В. Фролов// Проблемы машиностроения и надежности машии.- 1998,- №5.- С.1-3.

338. Фрумкнн А. Н. Потенциалы нулевого заряда / А .Н. Фрумкин. М.: Наука, 1982.-260 с.

339. Хаккеи Г. Синергетика / Г. Хаккен. М.: Мир, 1980.-440 С.

340. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности / К. Хауффе. -М.: Изд.-во иностр. лит., 1963.- 275 с.

341. Химический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия.- 1983.- 791с.

342. Хрущов М. М. Исследования изнашивания металлов/ М. М. Хрущев, М.

343. A. Бабичев.- М.: Изд-во АН СССР, I960.- 351 с.

344. Цветкова Р. В. О пассивности титана в серной кислоте / Р.

345. B.Цветкова, А. М. Красильщиков // Журнал фнз. химии.- 1965.-Т.39, N1.-C.207-211.

346. Цииман А. И. Коррозионно-электрохимическое поведение металлов в органических средах / А. И. Цинман, JI. М. Писчик, Г. J1. Маковей //Электрохимия.-1975.- Т.И, N1.- С. 101-103.

347. Цыганкова JI, Е. Анодное растворение никеля в водно-этиленгликолевых растворах HCI / JI .Е. Цыганкова, Н. П. Зуборева // Журнал прикл. химии.- 1978.- Т. 51, вып.Ю.- С. 2249-2253.

348. Цыганкова Л. Е. Закономерности ионизации титана в этилен гликоле-вых растворах хлороводорода, содержащих HF / Л. Е.Цыганкова, В. И. Вигдорович, Р. В.Туровская // Защита металлов.- 1988.- Т. 24, №2.- С. 280-283.

349. Чигаренко Г. Г. Исследование влияния химического строения комплексообразующих добавок на смазочные свойства масел ! Г. Г. Чигаренко, А. Г.Пономаренко, В. С.Болотников. // Трение и износ.-1989.- Т.10, N25,- СЛ050-1061.

350. Чичинадзе А. В. Исследования по триботехнике / А.В. Чичинадзе М.: НИИМаш. - 1975. - С.307

351. Чичинадзе А. В. Материалы в триботехнике нестационарных процессов/ А. В. Чичинадзе, Р. М. Матвеевский, Э. Д. Браун. М.: Наука, 1986, С. 247

352. Шапиро А. М. Метод исследования фрикционного сопряжения в режиме когерентного износа / А. М.Шапнро // Стандартизация методов контроля триботехнических показателей качества: Сб. науч. тр.,- М.: ВНИИ-МАШ, 1987.- Вып. 59.- С. 15-33.

353. Шапиро А. М. Механизм временной самоорганизации изнашивания / А,М. Шапиро // Трение н износ.- 1989. -Т.10, №2.- С.358-364.

354. Шапиро А. М. Механизмы временной самоорганизации изнашивания / A.M. Шапиро//Трение и износ.- 1990.-Т.11,№3.-С.401-408.

355. Шапиик М. С. Квантово-хнмический подход к исследованию электродных процессов осаждения и анодного растворения металлов/ М. С. Шапник // Электрохимия. 1994.- Т.30, №2.- С.143-149,

356. Шаскольская М. П. Кристаллография / М. П. Шаскольская.- М.: Высшая школа, 1984 376 с,

357. Шаталов А. Я. Кинетика анодного оксидирования вентильных металлов / А. Я. Шаталов // Изв.СКИЦ ВШ. Естеств. науки.- 1974. №2. - С.38-44.

358. Шаталов А. Я. Кинетика анодного оксидирования ниобия / А. Я. Шаталов, Т. П. Бондарева II Докл. АН СССР. 1962. - Т. 147, №57. - С.547-551.

359. Шор Г. И. Исследование влияния молибденовых солей дитиофосфор-ных кислот на поверхностные и объемные свойства нефтяного смазочного масла/ Г. И. Шор, Р. М. Матвеевский, С. Д. Лихтеров II Тренне и износ.- 1985.-Т.6, №2.- С.255-260.

360. Шпеньков Г. П. Физикохимия трения (применительно к избирательному переносу) / Г. П. Шпеньков.- Минск: Изд-во БГУ, 1978.- 208 с.

361. Шпеньков Г. П. Физикохимия трения / Г. П. Шпеньков; БГУ: Минск, 1991.- 397 с.

362. Щукин Е. Д., Смирнова Н. В. Об ускорении ползучести металлических монокристаллов при электрическом заряжении их поверхности /Е. Д. Щукни, Н. В. Смирнова //Физ.-хим. механика материалов.- 1976.- Т.З, №1.- С.326-330.

363. Экилик В. В. Влияние концентрации HCI на эффективность реакционной серии анилинов в условиях наводороживаиия стали/ В. В. Экилик В. П. Григорьев, А. И. Маханько // Физ.-хим. механика материалов.- 1979.-Т.15, №3.- С.45-49.

364. Экнлик В. В. Привлечение корреляционного анализа к исследованию анодного растворения никеля/ В. В. Экилик, Г. Н. Экилик, В. П. Григорьев // Изв СКНЦ ВШ. Сер. Естеств.науки.- 1980.- Т.8, №1. С.62-63.

365. Экилнк В.В. Применение корреляционного метода при изучении нигн-бирования коррозии железа в кислых спиртовых средах/ В. В.Экилик, В. П.Григорьев, В. А. Февралева // ЖПХ.- 1976.- Т.49, №9.- С.2016-2019.

366. Экилик В. В. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии/ В. В. Экилик, В. П. Григорьев.- Ростов-н/Д: Изд.-во РГУ, 1984.- 192 с.

367. Электрические явления при трении и резании и смазке твердых тел / Под ред. В, А.Бобровского: Сб.ст.-М.: Наука, 1973.- 147 с.

368. Электрические явления при трении и резании металлов / Под ред. М.М. Хрущова.- М.: Наука, 1969. 180 с.

369. Электрохимическая природа избирательного переноса / В. Ф. Кукоз, Н. И. Санников, Ю. Г. Асцатуров и др. // Изв.вузов Сев-Кавк. регион. Техн. науки,- 2004.- Прил. №6.- С.135-137.

370. Электрохимические процессы при трении и их использование для борьбы с износом: Материалы Всесоюз. конф.- Одесса, 1973.- 280 с.

371. Электрохимическое поведение латуни прн коррозионном растрескивании под напряжением / В. А. Колотыркин, В. Н.Червяков, А. П. Пчельников и др. // Защита металлов. 1995. - Т.31, №3. - G.243-247.

372. Электрохимия металлов в неводных растворах / Под ред. Я. М. Коло-тыркнна.- М.: Мир, 1974.- 440 с.

373. Эллипсометрнческое исследование процесса образования анодной окисной пленки на титане В 5N КОН / М. А. Красильникова, 3. В. Касаткин, 3. А. Иофаи др.//Электрохимия.-1981. Т.17, N4. - C.610-6I4.

374. Эмульсионная СОЖ Автокат Ф 78 // Машиностроитель.- 1996, № 5.-С. 21.

375. Bacarella A. L. The effect of solvent on the electrochemistiy of iron/ A. L. Bacarella, A.L. Sutton //J.Electrochem.Soc. -1975. -V.122.-P.11-13.

376. Belucci F, The behaviour of iron and low alloy steels in anhydrous organic solvents methaholic Solutions / F.Belucci, G.Capobianko, G.Faita // Corrosion Science. -1988. -V. 28. -P. 371 -384.

377. Belucci P. Iron dissolution in acid water-methanol mixtures/ P.Belucci, L.Nicodemo, B.Licciardi //Corrosion Science. -1987.-V.27. -P.1313-1321.

378. Blarwood D.J. Stability and open circuit breakdown of the passive oxide film on titanium / D. J. Blarwood and L. Peter // Electrochim. Acta.- 1988.-V.33, N8.- P.I 143-1149.

379. Blaszczyk T. Elektrochemiczny skaningowy mikroskop tunelowy/ T.BIaszczyk, W. Oleyniczak, P. Kobierski // Pomiary, Automatyka, Kontrola.-1995.-V.12.- S.342-346.

380. Blaszczyk T. Test results of the electrochemical scanning tunneling microscope/ T.BIaszczyk, P. Kobierski // International Symposium «Electrochemistry in Practice and Theory».- Lodz / University Press. -1995. P.23-32.

381. Bockris J.O'M. SURFACE ELECTROCHEMISTRY/ J.O'M. Bockris //A Molecular Level Approach.-NEW YORK AND LONDON, 1993.- P.832-833

382. Bokris J.O. Determination of the Relative Electrode Potential of an Uncharged Metal! in Solution / J. O. Bokris, R. Parry-Jounes // Nature.- 1953.-V17L-4360.-930.

383. Bowden F. P. Influence of interfacial potential on friction and surface damage/ F. P. Bowden, L. Young // Research.- London, 1950.- V.3.- P.235.

384. Bowden P. The friction and lubrication of solids / P.Bowden, D. Tabor. Oxford, Clarendon Press, 1950.- P.153.

385. Burakowski Т., Т. Wierzchon. Inzynieria powienzchni metali / T.Burakowski, T. Wierzchon // Wydawnictwo Naukowo-Techiczne.- Warszawa, 1995. 554c.

386. Caprani A. Behaviour of titanium in concentratod hydrochloric acid: dissolution-passivation mechanism/ A.Caprani and J.P. Frayret // Electrochim. Acta.- 1979.- V24, N8.- P.825-842.

387. Cid M. Comparison between the dissolution and passivity of nickel in sulphuric and hydrofluoric acids/ M.Cid, JI. Jouanneau, Nganga // Electrochemica Acta.- 1978.-V. 23.- P. 945-951.

388. Clark R.E.D. The influence of electric potential upon friction/ R.E.D. Clark // Transaction Faraday Soc., 1946.- V.42.- P.449.

389. Clayton P. Tribological behaviour of titanium-nickel alloy/ P.Clayton // Wear.- 1993.- V. 162-164.-P.202-210.

390. De Anna P. L. The effect of water and chloride ions on the electrochemical behaviour of iron and 304L stainless in alcohols/ P.L. De Anna // Corrosion Science.- 1985. V. 25. -P.43-53.

391. Dignam M. Mechanism of ion transfer through oxide films/ M. Dignam // Oxides and oxides films. 1978.- V.I.- P.98-286.

392. El- Basiouny M. S. Electrochemical Behaviour of Passive Lauers on Titanium/ M. S. El- Basiouny and A.A. Mazhar // Corrosion.- 1982.- V.38, N5.-P.237-240.

393. Endo K. The wear of steel in lubricating oil under varying load/ K.Endo, J. Fukyda // Bull. Of J.S.M.E.- 1969.- V.12, N51.- P.280-286.

394. Farina C. Electrochemical behaviour of iron in methanol and dimethylfor-mamld solutions/ C. Farina, G.Faita, F.Olivani // Corrosion Science. 1973. -V. 18.-P. 465-479.

395. Firkowski A. Erkenntnisse zur Selbstorganisation reibender System unter dem Bedingungen der selektiven Ubertragung/ A.Firkowski // Vortrag auf 2. Kollogium "Werkstoffstruktur und Verschleip". 13-14 November 1986.- Ing. Hocschule Zwickau, 1986.

396. Franken P.E.C. Ethylene adsorbtion on thin films of Ni, Pd, Pt, Cu, Au and Al. Work function measurements/ P.E.C. Franken, V. Ponec 11 Surface Sci.-1975.-V.53.- P.341-350.

397. Gad Allah A. G. Hight field Growth of open circuit oxide film on valve metals/ A. G. Gad Allah, H. A. AN El-Rahman, MIA Abou-Romia // Brit. Corros G. / 1988.- V.23,N3.- P.181-185.

398. Guruswany V.G. Comprehensive Treatise of electrochemistry/ V.G. Gu-ruswany.- New York, 1983.-Vol. 4.- P. 122.

399. Ira N. Levine. Quantum Chemistry. 4-th Ed. Prentice Hall, Inc. 1991, 629 pp.

400. Jahanmir S. Mechanics of subsurface void nucleation in delamination wear/ S. Jahanmir, N. P. Sun // Wear.-1977.- V.44, N1.- P.39-56.

401. Jahanmir S. Microscopic observation of thr wear sheet formation by de-lamination/ S. Jahanmir, N. P. Suh, E. P. Abrahamson // Wear.- 1974.-V.28.- P.235-249.

402. Jammely P. Electrochemical modeling of passivation phenomena in tribocor-rosion / PJammely, S. Mischler, D. Landolt//Wear.- 2000.- V. 237.- P. 63-76.

403. Jaszay T. On the anodic dissolution of titanium between 15°C and 100° С in deaerated 2M hydrochloric acid / T.Jaszay, A. Caprani, F. Priem // Electrochem. Acta.- 1988.-V.33, N8.-P.1093-1I01.

404. Johnson A. I. The anodic behaviour of U, Ti. Zr, Nb H Та in 3M AlClj-diethyl ether solution / A. I. Johnson, L. L. Shreir // Corros. Sci.- 1965.- V.5, N4.- P.269'278.

405. Kuster K. New metalls in important branches of industry / K.Kuster //American Machinist. -2001. V.145.- Nr.8.- P. 68-72.

406. Kuzarow A.S. Electrochemical effects in the physico-chemical mechanics of the selective transfer/ A.S. Kuzarow, W.E. Burlakowa, E. V. Malygina// International Conference On Colloid Chemistry and Physical-Chemical Mechanics.-Moscow, 1998.- P.319.

407. Kuzarow A. S. Formowanie warstw ochronnych na stali w samoorganizuj^cym si? ukladzie tribologicznym "miedz-glicerina-stal" / A.S. Kuzarow, W.E. Burlakowa, E.G.Zadoszenko It Tribologia. Teoria i praktyka. 1998. - NR 4/98(160).- S.517-536.

408. Kuzarow A. S/ Badanie zjawiska bezzuzycioweo tarcia w ukladzie materia-lowym stal-mosadz-glicerina // A. S. Kuzarow, R, Marczak, J. Guzik// Zagad-nitnia Eksploatacji Maszyn. 1995. - V.30, Z.3 (103). - S.399-406.

409. Kuzharov A. S. Tribology and tribochemistry of aqeous solution of carbox-ylic acids/ A. S. Kuzharov, E. G. Zadoschenko // Problemy Eksploatacji.-1994.- №11.- S.54-58.

410. Kuznetsov An. M. Water adsorption quantum chemical approach/ An. M. Kuznetsov., R. R. Nazmutdinov, M. S. Shapnik // Electrochimica Acta.-1989.- Vol. 34, No. 12.-P. 1821 - 1828.

411. Leach J. S. Crystallization in anodic oxide films / J.S. Leach, B.R. Pearson// Corrosion Science. -1988. -V.28 -P. 43 -56.

412. Leszek W. Jeszcze raz i nieco inaczej о tiybologii / Leszek W Radom: MCNEMT. - 1994. - 98 s.

413. Matveevsky R. M. The effect of the nature of friction surfaces and lubricant on the adsorbtion and temperature stability of lubricant layer/ R.M. Matveevsky, A.B.Vipper, A.A. Markov // Wear.-1977.-V.45. -P.143-150.

414. Michael D. Clusters of Transition-Metal Atoms / D.Michael // Chemical Reviews.- 1986.-Vol. 86, No. 6.-P. 1049 1109.

415. Mitrovic Scepanovic V. The nature of anodic films of nickel and single phase nickel - molybdenum alloys / V.Mitrovic - Scepanovic, M. B. Ires // J. Electrochem. Soc.- 1980. -V. 127. -P. 1903 - 1908.

416. Montgomery R.S. The effect of alcohol and ethers on the wear behavior of aluminum / R.S. Montgomery// Wear.- 1965.-V.8.-P. 466-475.

417. Newman R.C. Validation of percolation model for passivation of Fe-Cr alloys. Current efficiency in the incompletely pasaivated state / R.C. Newman, F.T. Meng, K.Sieradzki // Corrosion Science.- 1988.-V. 23.- P. 523-527.

418. Nigam R. K. Kinetics of growth of anodic oxide film on niobium in aqueous electrolyte/ R. K. Nigam, К. C. Singh, S.Maken // Thin Solid Films.-1988.- V.158, N2 P.245-254.

419. Pickering H.W. Electrolytic dissolution of Binary alloys containing a noble metal/ H.W. Pickering, C.Wagner // J. Electorchem. Soc. -1967.- V.l 14, №7.-P.698

420. Posadas D. Kinetics and mechanism of the iron electrode in solutions of HC1 in dimethylsulphoxid/ D.Posadas, AJ.Arvia, J.J. Podesta // Electro-chimica Acta.-1971.-V. 16. -P. 1025-1039.

421. Rauscher A. Effekt of tempetrature on the electrichimical corrosion behavior of titanium/ A. Rauscher, Z. Lukacs // Werkst und Korros. -1988,- V.39, N6,-S.280-282.

422. Reetz M. Т., Helbig W., Quaiser S. A. Electrochemical methods in the synthesis of nanostructured transition metal clusters/ M. T. Reetz, W.Helbig, S. A. Quaiser // Active metal s.-Weinheim-N.Y.-Basel-Cambri dge-Tokyo.-1996.- P. 279-299.

423. Schmidt M. W. GAMESS, VERSION 1996/ M. W. Schmidt, К. K. Baldridge, J. A. Boatz// J. Comput. Chem. Vol. 14, 1347-1363 (1993).

424. Schultze G. W. Nucleation and growth of anodic films / G.W. Schultze, M. M. Lohrengel, D. Ross // Electrochemica Acta. 1983.- V. 28.- P. 973 - 988.

425. Senatorski J. Tribochemical reactions of Fe and Си alloys + glacerine system/ J. Senatorski, R. Marczak, A. Kuzharov // World tribology congress: Abstracts of papers.- London, 1997.- P.563.

426. Singh D. D. N. Passivation behaviour of titaniun-6Al-4V alloy in phosphoric acid solution/ D. D. N Singh // J. Electrochem.Soc. -1985. -V. 132. -P. 373331.

427. Staicopolus D. H. Electrocapillary studies on solid metal/ D.H. Staicopolus // J.Electrochem.Soc.- 1961.- V.108.- P.900.

428. Suh N. P. An overview of the delamination theory of wear / N. P. Sun // Wear.- 1977.-V.44, N1.- P.l-16.

429. Suh N. P. Implication of the delamination theory on wear minimization/ N. P. Suh, N. Saka, S. Jahanmir // Wear. 1977. - V.44. - N1- P. 127-134.

430. Suh N.P. The delamination theory of wear / N. P. Suh // Wear. 1973.-V.25.-P. 124.

431. Suh N. P. The stacking fault energy and delamination wear of single -phase F.C.C. metals/ N.P. Suh, N. Saka // Wear.- 1977.- V.44. -N1. -P. 135 143.

432. Suh N. P. Update on the delamination theory of wear/ N.P. Sun // Fundamentals of friction and wear of materials. Ohio: American society for metals.- 1980.- P. 187-221.

433. Tatewaki H. A systematic preparation of new contracted Gaussian-type orbital sets. VII. M1N1-3, MINI-4, M1DI-3, MIDI-4 sets for transition metal atoms/ H. Tatewaki, Y. Sokai, S. Husinaga // J. Comput. Chem.- 1981.-Vol. 2, N3.- P.278-286.

434. Uhlig H. H. Passivity in metals and alloys / H. H. Uhlig // Corrosions Science.-1979.-V. 19.-P. 777-791.

435. Vijayan C. P. Electrochemical behaviour of niobium in acidic solutions/ C. P. Vijayan, P. L. Claessens, D. L. Piron // Corrosion.- 1981.- V. 37. P. 170 -174.

436. Wan Y. Effects of diol compounds on the friction and wear of aluminum alloy in a lubricated aluminum-on-steel contact / Y. Wan, W. Liu, Q. Xue // Wear.- 1996.-V.193.-P. 99-104.

437. Waterhouse R. B. Tribology and electrochemistry / R.B. Waterhouse // Tri-bology.- 1970.- V.3.- P.121-124.

438. Weinrich G. Observation of the acousto-electric effect / G. Weinrich, H. G. White// "Phys. Rev.". 1957.- V.106, № 5.- P.l 104.

439. Автор благодарен профессору РМарчаку, профессору К.Кравчику, профессору Шолю, профессору Бура-ковскому (Польша), принимавшими участие в постановке экспериментов.

440. Глава 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ

441. МЕТОДОВ ПРИ ИЗУЧЕНИИ ТРИБОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ. 17