автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Термохимическая модификация контактирующих поверхностей в многослойных композиционных системах "стекло - полимерная пленка"

ВВЕДЕНИЕ.5

Глава 1.ПЕРСПЕКТИВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ СОЗДАНИЯ МНОГОСЛОЙНЫХ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ СИСТЕМ "СТЕКЛО - ПОЛИМЕР".

1.1. Промышленные методы изготовления многослойных ламинатов стекло-полимер.

1.2. Методы термохимической обработки стекла.14

Глава 2. АДГЕЗИОННЫЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТИ СТЕКЛА.

2.1. Методика эксперимента.

2.1.1.Описание объектов исследования и используемых реагентов.

2.1.2. Методы исследования.

2.2.Общие вопросы адгезионных взаимодействий на границе раздела стекло - полимер.

2.3. Изучение составов функциональных групп поверхности силикатных стекол при различных температурах.

2.4. Изучение влияния различных способов упрочнения стекла на адгезионную прочность контакта «стекло - полимер».

2.5. Влияние предварительной обработки поверхности стекла перед триплексацией на адгезию к поливинилбутиралю.

Глава 3. РЕГУЛИРОВАНИЕ АДГЕЗИИ ПОВЕРХНОСТИ СТЕКОЛ К ПОЛИМЕРНЫМ ПЛЕНКАМ И ПОКРЫТИЯМ ПРИ ОБРАБОТКЕ АЭРОЗОЛЯМИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ МОЧЕВИНЫ.

3.1. Взаимодействие паров воды с поверхностью силикатных стекол.

3.2. Влияние термохимической обработки парами воды на адгезионные свойства поверхности промышленных силикатных стекол.

3.3. Модификация поверхности силикатного стекла при его взаимодействии с мочевиной при различных температурах.

3.4. Анализ химических процессов на поверхности стекла с участием мочевины и влияние этих процессов на механические и адгезионные свойства поверхности.

Глава 4. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФ-ТАЛАТНОЙ ПОЛИМЕРНОЙ ПЛЕНКИ ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ МНОГОСЛОЙНОГО КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ЛИСТОВЫХ И МОЛЛИРОВАННЫХ СТЕКОЛ.

4.1. Обоснование применения планарных композиций полиэтиленте-рефталата и поливинилбутираля при производстве композиционных материалов на основе стекла.

4.2. Модифицирование поверхности полиэтилентерефталатной пленки с целью увеличения адгезионной прочности контакта ПВБ -ПЭТФ.

Глава 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ МНОГОСЛОЙНОГО КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИА НА ОСНОВЕ СИСТЕМЫ "СТЕКЛО - ПОЛИМЕР".

5.1. Постановка задачи.

5.2. Полученные результаты.

5.3. Анализ результатов.

Глава 6. ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИИ ИЗГОТОВЛЕНИЯ

ЛАМИНИРОВАННОГО СТЕКЛА С ЦЕЛЬЮ СНИЖЕНИЯ МАТЕРИАЛОЕМКОСТИ И ПОВЫШЕНИЯ ЕГО СОПРОТИВЛЯЕМОСТИ УДАРНОМУ ВОЗДЕЙСТВИЮ.

6.1. Отличительные особенности предлагаемой конструкции стеклоблока от современных аналогов.

6.2. Описание технологии изготовления многослойного композиционного материала на основе моллированного стекла.

Современные, все возрастающие требования к строительному и автомобильному остеклению заставляют совершенствовать уже существующие и разрабатывать новые виды безопасных стеклоизделий. В сущности, уже сейчас можно отметить, что некоторые распространенные ранее типы безопасного стекла (закаленное, армированное) из-за ограниченности эксплуатационных свойств, теряют свои позиции, уступая более прогрессивному ламинированному стеклу.

Ламинированное стекло обладает рядом преимуществ по сравнению с обычными типами безопасных стекол:

• большая механическая прочность изделий по сравнению с обычными, а также закаленными стеклами;

• повышенная безопасность от поражения осколками. В случае удара или повреждения ламинированное стекло в отличие от других видов стеклоизделий не дает ни острых саблевидных осколков, ни стеклянных крошек. При ударе, такое стекло покрывается сеткой трещин, но все осколки остаются на полимерной пленке;

• пониженный уровень шума в помещении. Этот эффект достигается за счет слоистой неоднородной структуры композита и наличия промежуточного полимерного слоя;

• защита от несанкционированного вторжения с применением различных предметов (молоток, топор и др.). При силовом воздействии обычное стекло не сохраняет свои потребительские свойства, превращаясь в груду острых осколков. Ламинированное стекло продолжает выполнять защитные функции, покрываясь лишь сеткой трещин;

• гарантированная защита от огнестрельного оружия (в случае использования нескольких слоев стекла и полимера);

• любая окраска по желанию заказчика и регулирование степени прохождения солнечной энергии, в том числе защита от ультрафиолетового излучения;

• защита от радиоизлучения в теле и информационных центрах (при использовании стекол с радиозащитными покрытиями);

• дополнительное энергосбережение за счет снижения потерь тепла при зимнем отоплении и дополнительной теплоизоляции при кондиционировании помещений в летнее время.

В настоящее время все виды многослойных стеклоизделий изготовляются двумя способами. Традиционный способ, основанный на использовании в качестве связующего между слоями стекла поливинилбутеральной пленки (ПВБ), и сравнительно новый (начал применяться с 90-х годов) способ изготовления многослойного стекла, основанный на применении в качестве промежуточного слоя пластифицированных акриловых смол.

Серьёзным недостатком обоих технологических процессов является очень высокий процент брака, который может составлять до 15% от выпуска изделий и значительно увеличивает себестоимость продукции. Основной причиной неудовлетворительного качества таких изделий обычно бывает наличие "отлипов" и "пузырей" на границах раздела стекло - полимер [65]. Появление "отлипов" и "пузырей" нередко происходит уже и при эксплуатации стеклоизделий, что приводит к нареканиям со стороны потребителей. Это связано с наличием локальных различий в значениях адгезионной прочности на поверхности листов стекла больших форматов. Особенно велик процент брака, вызванного адгезионной неоднородностью поверхности стекла, при производстве моллированных (гнутых) ламинированных стеклоизделий. Это связано с тем, что в процессе молли-рования различные участки поверхности стекла имеют различное температурное прошлое и, следовательно, различные структурные характеристики [34].

Наиболее актуальной проблемой при производстве многослойных стекол, является вопрос снижения толщины и веса композита.[60,59,73,95] Особенно остро этот вопрос встает при производстве и монтаже ламинированного стекла, предназначенного для защиты от вандализма и проникновения в помещение, а также пуленепробиваемого стекла, используемого для остекления зданий и помещений. Достаточно сказать, что масса 1 м пуленепробиваемого стекла толщиной 50 мм (защита от автоматического оружия) составляет свыше 100 кг.

Комплекс ценных эксплуатационных и технологических свойств, присущих многослойным композиционным материалам, состоящим из слоев различной химической природы и обладающих различными свойствами, может быть реализован в процессе эксплуатации материала только при условии, что композиционный материал ведет себя как единое целое. Это обеспечивается соответствующим уровнем адгезионной прочности между слоями композита. Поэтому наиважнейшей задачей при производстве многослойного стекла является проблема увеличения адгезионной прочности контакта полимерных материалов и стекла. Эту задачу можно назвать определяющей как в создании теории конструирования многослойных материалов, так и при оптимизации технологических процессов их производства.

К сожалению, проблеме регулирования адгезионных свойств материалов, входящих в состав ламинированного стекла, при промышленном изготовлении не уделяется должного внимания [94]. В технологических регламентах ведущих производителей ламинированного стекла внимание уделяется только подготовительным процессам при сборке пакетов (операции промывки стекла раствором ИагСОз. протирка поверхности спиртом, промывка и просушка ПВБ пленки). Однако практика показывает, что даже тщательное соблюдение технологического регламента не позволяет заметно снизить процент отбракованных изделий, так как причины брака, связанного с локальным отслоением ПВБ пленок от поверхности стекла, изначально заложены в природе адгезионных взаимодействий на границе стекло - полимер. В этой связи наиболее перспективным направлением исследований является модификация поверхности стекла и полимера с целью увеличения их адгезионного взаимодействия, а также правильный выбор метода упрочнения стекла с учетом его влияния на адгезионные свойства поверхности.

В 60-х, 70-х годах в Российских научно-исследовательских институтах проводилось большое количество работ по увеличению прочности стекла за счет различных видов термохимической обработки [7,8,10,11,18,20-22]. Было показано, что использование различных термохимических методов обработки поверхности стекла увеличивает механическую прочность стеклоизделий в три, четыре раза. Однако в литературе практически отсутствуют данные о влиянии термохимических методов упрочнения стекла на его адгезионные свойства к полимерам, используемым при производстве ламинированных изделий. Природа модификации структуры поверхностных слоев с помощью методов ионного обмена, травления в кислотах или щелочах, закалки в газовых или жидкостных средах - весьма различна. Естественно предположить, что и влияние этих методов на адгезионные свойства поверхности будет различным. В результате представляется реальной ситуация, когда более высокие потребительские свойства продукции могут перекрываться отрицательным эффектом, связанным со снижением адгезии к применяемым полимерам, и, следовательно, значительным увеличением потерь продукции в виде брака. Поэтому исследование влияния различных методов модификации поверхности материалов, используемых при производстве многослойных композиций стекло-полимер, весьма актуально и имеет прямую практическую направленность.

Потребительские свойства ламинированных стекол можно значительно увеличить за счет введения в состав композита дополнительных слоев полимера, характеризующегося более высокими, по сравнению с ПВБ, прочностными свойствами. В зарубежной научно-технической литературе имеются ссылки на использование с этой целью полиэтилентерефталатных (ПЭТФ) и полиуретано-вых пленок (ПУ). Однако, описанные случаи относятся к конструкциям,- в которых поверхность стекла контактирует с указанными пленками. Между тем, с точки зрения теории прочности многослойных композитов [57], такие высокопрочные пленки целесообразно размещать между слоев высокоэластичного по-ливинилбутираля. Но в этом случае возникает проблема их низкого адгезионного взаимодействия.

В связи с вышесказанным, основной целью представленной диссертационной работы является разработка высокопрочного, облегченного многослойного композита на основе листового стекла и полимерных материалов, изготовление которого основано на применении технологий, позволяющих существенно снизить производственные потери.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

1. Изучение природы адгезионных взаимодействий на границе раздела фаз стекло-полимер в условиях формирования адгезионного контакта (то есть при температурах выше 100°С), практически не рассматривавшихся в предыдущих исследованиях.

2. Разработка методов термохимической обработки поверхности стекла с учетом технологических особенностей промышленного производства и промышленной переработки, позволяющих увеличивать механические и адгезионные характеристики силикатных стекол.

3. Изучение возможности применения при производстве многослойного композиционного материала на основе силикатного стекла и ПВБ дополнительных слоев высокопрочных полимеров с модифицированной поверхностью.

4. Конструирование и изготовление многослойного композиционного материала на основе стекла и комбинации ПВБ и ПЭТФ, с применением термохимических методов улучшения адгезионных и механических свойств контактирующих материалов.

С учетом полученных результатов, были изготовлены опытные Образцы многослойного композита на основе стекла, ПВБ и ПЭТФ полимерных пленок, основанные на применении предложенной конструкции стеклоблока и разработайных методов термохимического модифицирования поверхности стекол и пленок.

По результатам работы на базе НТП «Волга-техника» была изготовлена опытно-промышленная партия стеклоблоков, которая прошла испытания в сертификационном центре ОАО «НИИСтали» (г.Москва). Полученный многослойный композит обладает улучшенными прочностными характеристиками и на 20-30% меньшей массой по сравнению с аналогичной продукцией, выпускаемой как в России, так и за рубежом.

Технологические методы регулирования адгезионной прочности при производстве многослойных конструкций на основе стекла и полимеров, разработанные и описанные автором в диссертационной работе, были также применены на ЗАО «Ламинированное стекло» (г.Саратов) при производстве опытной партии ламинированного витринного стекла, общей площадью 250 м.

Научная новизна представленной работы заключается в следующем:

- исследовано влияние различных видов упрочнения поверхности стекла на ее адгезионные свойства к полимерным пленкам, используемым при производстве многослойных ламинатов стекло-полимер (ПВБ);

- изучено влияние термохимической модификации поверхности листового стекла водными растворами мочевины на улучшение адгезионного контакта стекло-полимер;

- исследованы процессы термохимической обработки поверхности полиэтилен-терефталата, позволяющие регулировать ее адгезию к полимерам (ПВБ), используемым при производстве ламинированных стекол;

- разработана математическая модель поведения многослойных композитов стекло-полимер при ударных нагрузках.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Механизм химических процессов на поверхности промышленных Силикатных стекол с участием паров воды и мочевины при различных температурах.

11

2. Метод термохимической обработки поверхности стекла аэрозолями водных растворов мочевины с целью увеличения механической прочности и адгезии к полимерам типа ПВБ.

3. Методы увеличения прочности адгезионного контакта ПЭТФ-ПВБ

4. Конструкция высокопрочного облегченного ламината на основе листовых стекол и полимерных пленок.

Таким образом, отметим, что тема данной диссертационной работы и вопросы, рассмотренные в ней, являются актуальными при современном производстве многослойных композиционных материалов на основе стекла и полимерных пленок. Внедрение разработанных нами методов модификации поверхностей контактирующих элементов в многослойных конструкциях на основе стекла и полимерных пленок позволяет увеличить прочностные характеристики конструкции и значительно снизить количество отбракованных изделий при производстве. Применение разработанной нами математической программы поведения многослойных композитов стекло-полимер при ударных нагрузках, определяет наиболее оптимальный вариант расположения слоев при конструировании композита.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что различные типы термохимической обработки по-разному воздействуют на адгезионную прочность соединения стекло-ПВБ. Процесс низкотемпературного ионного обмена приводит к снижению адгезионной прочности на 13%. Травление поверхности стекла в растворе Ш7 увеличивает среднюю прочность адгезионного контакта на 15%. Наибольший прирост адгезионной прочности на 31% дает обработка в растворе ЫаОН, хотя увеличения механической прочности для стекла традиционного состава в данном случае не наблюдается.

2. Экспериментально установлено, что независимо от прочностных характеристик исходного стекла, модифицирование поверхности парами воды в печи отжига до температуры обработки 500°С увеличивает механическую прочность стекла в 1,5-2 раза.

3. Теоретически и экспериментально показано, что модифицирование поверхности стекла 8%-м раствором карбамида приводит к формированию покрытия, химический состав которого зависит от температуры обработки. В интервале Т=90-130°С образуется биурет (ЫН2СОМНСОМН2), в интервале Т=Т60-250°С на поверхности формируется циануровая кислота (С3М3Н202), и при Т= 320-500°С формируется меламин (СзМ5Н4).

4. Термохимическая обработка поверхности стекла аэрозолем водного раствора мочевины во всех случаях приводит к увеличению адгезионной прочности соединения с поливинилбутиральной пленкой. Однако при температуре выше Т=400°С этот прирост незначителен. При температурах же 150-200°С увеличение адгезионной прочности соединения составляет от 20 до 50%, что дает возможность существенно улучшить эксплуатационные свойства листового композита.

5. Выявлено, что методы модификации поверхности ПЭТФ пленки органическими растворителями с добавкой мочевины положительно влияют на увеличение прочностных характеристик адгезионного соединения ПЭТФ-ПВБ. Наибольшее увеличение прочности достигается при выдержке полимера в растворе бензилового спирта с карбамидом, что дает прирост адгезионной прочности на 50%. Модифицирование полимера раствором хлорбензол + карбамид увеличивает прочность адгезионного контакта на 40% и снижает дисперсию полученных результатов. Все это доказывает о получении более однородной поверхности ПЭТФ пленки. Применение раствора циклогексанон + карбамид наименее перспективно, вследствие незначительного прироста прочности адгезионного контакта (на 22%). Обработка ПЭТФ растворами карбамида в органических растворителях для регулирования адгезионных свойств не влияет на оптические характеристики пленки, и может применяться для модификации поверхности ПЭТФ.

6. Определено, что поверхностный гидролиз в насыщенном растворе №2СОз является оптимальным методом обработки поверхности ПЭТФ пленки, так как значительно повышает адгезионную прочность контакта (на 48%) и не оказывает влияния на снижение оптических свойств полимера.

7. На основе разработанной программы моделирования определено, что оптимальным вариантом по прочностным характеристикам является вариант со следующим расположением слоев: стекло 8 мм+ ГТВБ 0,48 мм + стекло 6 мм + 1ТВБ 0,48 мм + стекло 3 мм. При рассмотрении варианта по характеристикам - низкая масса + высокие механические свойства, оптимальным вариантом является композит со следующим расположением слоев: стекло 8 мм +ПВБ 0,9 мм + ПЭТФ 0,75 мм + ПВБ 1,2 мм + ПЭТФ 0,25 мм +ПВБ 0,9 мм +стекло 6 мм.

8. Экспериментально доказано, что использование оптимальных вариантов расположения слоев стекла, ПЭТФ и ПВБ пленок с модифицированной поверхностью позволяет получать композит с уменьшенной толщиной и массой при сохранении прочностных и высоких оптических характеристик.

1. Адам Н. Физика и химия поверхности. - М.: Гостехиздат, 1947. - 235 с.

2. Аппен A.A. Химия стекла. Д.: Химия, 1975. - 386с.

3. Байкова Л.Г., Берштейн В.А., Витман Ф.Ф. Поверхностный слой и высокопрочное состояние листового стекла при воздействии водной среды. Механические и тепловые свойства и строение неорганических стекол// Сб. науч. тр.- М,- 1970. -207с.

4. A.c. 1368286 СССР. Газовая смесь для термохимической обработки стекла / A.B. Гороховский, К. В. Поляков, И. В. Павленко. 1987.-4с.

5. A.c. 1106825 СССР. 35 27 223 Способ склеивания/ Г.Ф. Поляков и др,-1982.-4с.

6. A.c. 2881267 СССР. Способ получения ионнообменного привитого сополимера/ И.Ф. Осипенко. -1980.

7. Бартенев Г.М. Механические свойства и тепловая обработка стекла. М.: Госстройиздат, 1960. - 165с.

8. Бартенев Г.М. Уровни прочности и дефекты неорганических стекол: Механические и тепловые свойства и строение неорганических стекол.- М.: Стройиздат, 1972,-С.54-63.

9. Белюстин A.A. Современные представления о строении поверхностного слоя стекла, взаимодействующего с растворами: Стеклообразное состояние. -Л.: Наука, 1988.-С.118-124.

10. Берштейн В.А., Емельянов Ю.А., Степанов В.А. Влияние структурной подвижности поверхностного слоя на прочность щелочно-силикатных стекол //Физика и химия стекла, 1983. Т.9. - №1. - С. 74-81.

11. Берштейн В.А., Емельянов Ю.А., Степанов В.А. Молекулярная подвижность и прочность стекла //Физика и химия стекла, 1975. Т. 1. - №6. -С.533-536.

12. Берштейн В.А., Витман Ф.Ф. // ФТТ, 1967. №8.

13. Берштейн В.А., Никитин В.В. Исследование поверхности стекла с помощью ИК-спектров МНПВО. ДАН СССР. - Т. 190. - №8. - С.827-831.

14. Н.Берлин A.A., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1969. -391с.

15. Богатырев Л.С., Плаксина A.M., Капров А.И. Исследование адгезии ПВБ пленок к листовому стеклу методами отслаивания и сдвига// Стекло и керамика, 1981,-№2,- С.12-13.

16. Богатырев JI.C., Шишкин И.В, Капров А.И. Вязкость поливинилбутираль-ных материалов при температурах прессования триплекса // Стекло и керамика, 1979. -№11,-С.11-12.

17. Богуславский И.А. Высокопрочные стекла. М.: Стройиздат, 1962. - 135 с.

18. Богуславский И.А. Исследование природы сверхпрочности стекол, упрочненных термофизическим методом // Стекло и керамика, 1964,- №10. С. 4-9.

19. Богуславский И.А., Абросимов В.А., Маркелова М.Я. Исследование процесса упрочнения натрий-кальций силикатного стекла при низкотемпературном ионном обмене //Стекло и керамика, 1968. №2. - СЛ-5.

20. Богуславский И.А., Горобец Ф.Т., Бутаев A.M. О прочности промышленного листового стекла, упрочненного ионообменным способом. -ДАН СССР.-1976. Т.226. - №2.- С.315-318.

21. Бокштейн С.З. Волокнистые композиционные материалы. М.: Мир, 1967. -284с.

22. Бокшан 3., Букэ Г. Миграция анионов в стекле Дола // Физика и химия стекла, 1975. №5. - С. 472.

23. Ботвинкин O.K., Денисенко О.Н. Поверхностные явления стекла способом ионного обмена // Стекло и керамика, 1964,- №10. -С. 1-4.

24. Браутман Л. Разрушение и усталость. М.: Мир, 1978.- 483с.

25. Браутман Л., Крона Р. Современные композиционные материалы. -М: Мир, 1970. 672с.

26. Бурграф А. Механическая прочность щелочно-силикатных стекол после ионного обмена// Прочность стекла. М., 1966. - С.239-339.

27. Бутт Л.М., Полляк В.В. Технология стекла. М.: Стройиздат, 1971. - 232с.

28. Вахрамеев В.И., Лесников А.К., Евстропьев К.С. Повышение термостойкости стекол обработкой в щелочном растворе // Стекло и керамика, 1968. -№6,- С.11-138.

29. Волькенштейн Ф.Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках. -М.: Физматгиз, 1960. -312с.

30. Горбачев В.В., Быстриков A.C., Васильев С.К. Рентгеноспектральное изучение состояния ионов магния в натрий-магний силикатных и натрий-кальций-магний силикатных стеклах //Физика и химия стекла, 1983.- Т9. -№6. С.648-653.

31. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541с.

32. Гороховский A.B. Физико-химические основы модифицирования поверхности многокомпонентных силикатных стекол: Дис. докт.хим.наук.- Саратов, 1995,- 433с.

33. Гороховский A.B. Научно производственное объединение технического и строительного листового стекла// Сб. науч. тр. /НПО "Техстройстекло". -Саратов: ВНИИЭСМ. - 1990. - №40. - С.40-52.

34. Гороховский A.B., Вертакова Л.В., Купцова H.H. Особенности взаимодействия углеводородов различных классов с поверхностью промышленных силикатных стекол // Ж-л прикладной химии, 1997. Т.70. - Вып.5. -С.734-737.

35. Гороховский A.B., Ветракова J1.B, Матазов К.Н. Исследование активных центров на поверхности стекол // Тез. докл. науч.-тех. конф.: Современные проблемы строительного материаловедения, 1996. Казань. - С. 4546.

36. Гороховский A.B., Вертакова Л.В., Рихтер Л .Я. Влияние состава двух- и трехкомпонентных щелочносиликатных стекол на распределение поверхностных активных центров // Физика и химия стекла, 1990. Т. 16. - №2. -С.270-275.

37. Гороховский A.B., Головач С.Н., Поляков К.В. Влияние термохимического модифицирования тарного стекла на кинетику его выщелачивания // Стекло и керамика. М.: Стройиздат. - 1989. - №2. - С.7-9.

38. Гороховский В.А., Гороховский А.В, Поляков К.В. Влияние состава газовой атмосферы на свойства поверхности промышленных стекол, полученных вытягиванием из расплава// Сб. науч. тр. 15-ого Международного конгресса по стеклу. 1989. - С. 244-247.

39. Гороховский A.B., Костин К.Б., Поляков К.В. Формирование структуры поверхности промышленных силикатных стекол в атмосфере различного состава //Физика и химия стекла, 1990. Т. 16. - №3. - С. 445-449.

40. Гороховский A.B., Матазов К.Н. Листовые стекла с декоративными полимерными модифицирующими покрытиями // Тез. докл. науч.-тех. конф.: Современные проблемы строительного материаловедения, 1996. Казань. -С. 17-19.

41. Гороховский А. Матазов К. Модифицирование поверхности силикатных стекол, используемых для производства стеклополимерных композиций// Тез. докл. межд. науч.-тех. конф.: Композит-98, 1998. Саратов. - С.22-23.

42. Гороховский A.B., Матазов К.Н., Плеханова E.H. Влияние состава атмосферы ванны расплава олова на микротвердость // Стекло и керамика, 1999. № 6. - С. 6-7.

43. Гороховский А. В., Матазов К.Н. Алкидные покрытия для флоат стекла // Тез. докл. науч.-тех. конф.: Стекло, керамика: производство и применение, 1997. -М. -С.16-17.

44. Гороховский В.А., Микиртичева Е.В., Мещеряков Д.В. Влияние фосфор- и фторсодержащих компонентов на кристаллизационные свойства стекол// Сб. науч. тр./НПО "Техстройстекло". Саратов: ВНИИЭСМ, 1990. - №40. -С. 19-21.

45. Гороховский A.B., Поляков K.B. Использование углеводородов нефти для термохимического модифицирования силикатных стекол // Стекло и керамика, 1987. №4,- С. 25-28.

46. Гороховский В.А., Щербакова В.П. Упрочнение и изменение структуры поверхности стекла при обработке его сернистым газом. Механические и тепловые свойства и строение неорганических стекол //Сб. науч. тр.- М.: Стройиздат, 1970. С. 28-46.

47. Давиденков H.H. Некоторые проблемы механики материалов. -JL: Лениз-дат, 1942. -210с.

48. Дерягин Б.В., Кротова H.A., Смилга В.П. Адгезия твердых тел. М.: Наука, 1973. -279с.

49. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Стройиздат, 1975. -275с.

50. Жермен Д. Каталитические превращения углеводородов. -М.: Мир, 1972. -306с.

51. Жиряков В.Г. Органическая химия. -М.: Химия, 1977. 156с.54.3имон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М.: Химия, 1977. -352с.

52. Ибсен-Марведель Г., Брюкнер Р. Виды брака в производстве стекла. М.: Стройиздат, 1986. - 648с.

53. Иоффе А.Ф. Физика кристаллов. М.-Л: Госиздат, 1929.- 257с.

54. Каган Д.Ф., Гуль В.Е., Самарина Л.Д. Многослойные и комбинированные пленочные материалы. -М.: Стройиздат, 1981. 168с.

55. Каменский А.Н., Киселев В.Я. Изменение поверхностных свойств ПЭТФ пленки при нанесении адгезионного подслоя. М.: Моск. ин-т тонких хим. тех. - 1984.

56. Капров А.И., Чугунов A.M., Гусельникова В.Н., Богатырев Л.С., Асимметрия прочности исходного утоненного стекла и триплекса на его основе// Стекло и керамика, 1983. -№1. С. 10-11.

57. Капров А.И., Богатырев Л.С., Плаксина A.M., Гусельникова В.Н. Механическая прочность утоненного автомобильного стекла триплекса // Стекло и керамика, 1982. №4. - С. 15-16.

58. Карташов Э.М., Бартень Г.М. Полная изотерма долговечности стекла в вакууме // Физика и химия стекла, 1981. Т7. - №2. - С. 181-187.

59. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1971. - 255с.

60. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука, 1972. - 459с.

61. Кошевар В.Д., Бычков А.П. Исследование адгезии некоторых полимеров к ПЭТФ // Весщ АН БССР. Сер. xiM наую,-Минск, 1985.-№1.-С. 105-109.

62. Корявин A.A., Капров А.И., Шашкин B.C. Причины образования пузырей в склеивающем слое триплекса// Стекло и керамика, 1980. №4,- С. 10-12.

63. Кротова H.A., Морозова Л.П., Поляков A.M., Соколина Г.А., Стефанович H.H. // Коллоиды, 1964. №26.

64. Кучерявый В.И., Лебедев В.В. Синтез и применение карбамида. Л.: Лен-издат, 1970. -278 с.

65. Лазарев А.Н. О гибкости сложных анионов и молекул со связями POP и SiOSi: Структурные превращения в стеклах при повышенных температурах. -М.: Наука, 1965. -233с.

66. Леб Л. Статическая электризация. М.: Госэнергоиздат, 1963. - 283с.

67. Лесников А.К., Быкодорова И.С. Новый метод упрочнения кварцевого стекла//Стекло и керамика. М.: Стройиздат, 1968. - №2. - С.11-13.

68. Лесников А.К., Вахрамеев В.И., Евстропьев К.С. Повышение термостойкости стекол обработкой в щелочном растворе //Стекло и керамика, 1968. -№6. С.11-138.

69. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбируемых молекул. М.: Мир, 1969.- 554с.

70. Майстренко И.А., Чугунов A.M., Чистяков A.A., Капров А.И., Гусельнико-ва В.Н. Утоненный триплекс из термически упрочненного стекла // Стекло и керамика, 1984. №5. - С.13-14.

71. Морисон С. Химическая физика поверхности твердых тел. М.: Мир, 1980.- 328с-.

72. Осипенко И.Ф. Сорбционно-диффузные свойства ПЭТФ, модифицированного полиакриловой кислотой// Изв. АН БССР. Сер.хим. Минск. - 1981.

73. Павлушкин И.М. Химическая технология стекла и ситаллов. М.: Стройиздат, 1983. - 432с.

74. Петровский Г.Т. Основная проблематика работ в области физики и химии стекол с особыми спектральными характеристиками // Физика и химия стекла, 1975. №4. -С. 289-296.

75. Плаксина A.M., Капров А.И., Кузьмин Е.С., Гусев А.П. Зависимость качества автомобильных стекол триплекс от характера тиснения поливинилбу-тиральных пленок// Стекло и керамика. М.: Стройиздат. - 1978. - №7. -С.11-13.

76. Плюдеман Э. Поверхности раздела в полимерных композитах. М.: Мир, 1978,- 294 с.

77. Пух В.П. Прочность и разрушение стекла. JL: Наука, 1973,- 155с.

78. Светопрозрачный огнестойкий блок: A.c. 11140|^Ф / А. В. Гороховский, E.H. Плеханова, К.Н. Матазов, Н.В. Лалыкин, В. Н. Олиференко. -4с.

79. Серегина О.И., Лопатина Е.С., Черкинский Б.З. Значение чистоты исходных продуктов при полимеризационном триплексовании силикатных стекол//Стекло и керамика, 1977. №6.- С. 14-15.

80. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир, 1984. - 520с.

81. Славянский В.Г. Газы в стекле. -М.: Оборонгиз, 1957. 142с.

82. Солинов В.Ф. Новые направления развития технологии технического стекла // Стекло и керамика. М.: Стройиздат. - 1989. - №6. - С.32-35.

83. Сытник Р.Д. Модифицирование поверхности силикатных стекол расплавами и растворами. Харьков: Майдан, 1997. - 188с.

84. Терри А. Михальске, Брюс К. Банкер. Разрушение стекла// Scientific American. 1987,- №6.

85. Топчиева К.В., Романовский Б.В. Катализ цеолитами.// Физическая химия: Современные проблемы/ Под ред. Я.М. Колотыркина. М.: Химия, 1982. -С.38-67.

86. Туманов А.Т. Монокристальные волокна и армированные ими материалы. -М.: Мир, 1973. 663с.

87. Хинц В., Боден Г., Рихтер Е., Исследование структуры дефектов на поверхности стекол.// Физика и химия стекла, 1975. Т.1.- №6.- С.561 -567.

88. Хэнерт М., Раушенбах Б. Исследование поверхностных слоев силикатных стекол//Физика и химия стекла, 1983. -Т.9 №6. - С.696-701.

89. Черкинский Б.З., Гущина Г.И. Новые силикатные триплексы // Стекло и керамика, 1970. №1. - С. 18-23.

90. Чернякова Т.Г., Тихомирова Н.Е., Щеглова О.В. Упрочнение листового стекла методом ионного обмена// Стекло и керамика, 1982. №4. - С. 5-8.

91. Чугунов A.M., Капров А.И., Гусельникова В.Н. Адгезионная связь в стеклах триплекс // Стекло и керамика, 1985. №3. - С. 11-12.

92. Чугунов A.M., Легошин Г.М., Кондратов В.И. Уменьшение толщины триплекса // Стекло и керамика, 1985. С.4-5.

93. Шарагов В.А. Химическое взаимодействие поверхности стекла с газами. -Кишинев, 1988. -130с.

94. Шефер В., Термат Г. Стекла для автомобилей// Тр. 15 междунар. конгресса по стеклу. Л., 1989. - Т.З.- С.241-246.

95. Энциклопедия полимеров// Каргин В.А. и д.р. Изд-во в 3-х томах. М.: Советская энциклопедия.-1972. - 1150 с.

96. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: Издатинлит, 1962. - 1022с.

97. Ящишин И.Н., Шарагов В.А. Термомеханическая обработка поверхности стекла дифтордихлорметаном // Стекло и керамика, 1978. №9. - С. 1214.

98. Bend Deeb М., Schweikert Е. Application of particle desorptin mass spectrometry to glass surface //S. Amer. Ceram. Soc. Bull, 1987. Vol. 66. - №11. -P. 1635-1639.

99. Bochynski Z. Surface and near-surface structure of silicate glass // Surf. Science, 1978. Vol.76. - № 1. - P. 160-180.

100. Cox F., Ford B. The influence of homogeneities in glass on the morphology of the weating layers / Glass technol., 1989. -Vol. 30. №3. - P.113-114.

101. Catherine J. Simmon, Osama H. Bayoumi Experimental Techniques of Glass science// The American Ceramic Society Westerville, Ohio, 1993. 524 p.

102. Douglas R., Isard T. The action of water and sulfurdioxide on glass surface. / J. Soc. Glass Technol, 1949,- № 154.

103. D. Durkop, R. Weissmann. Investigation of the Mechanism of Stone Impact on Laminated Glass Windscreens // Proc. of 15 International Congress on Glass.-Leningrad, 1989. Vol. 3a. - P. 253-258.

104. Gorokhovsky A., Matazov K. Influence of glass mechanical strengthening on adhesion properties of polyvynilbutiral films to float glass surface. J.Adhesion Sci. Technol, 2000 .- Vol. 14. No 12. - P. 1657-1664.

105. Gorokhovsky A., Matazov K. and German E. Influence of oxide forming method on adhesion of automotive glass to polymers // Proc. of 11th Intern. Conf. on Thin film. Cancun. Mexico, 1999. - 84 p.

106. Gorokhovsky A., Plekhanova E., Matazov K. Testing methods selection for float glass quality control // Proc. of 6th International Conference on Architectural and Automotive glass. Tampere: Finland, 1999. - P.89-92.

107. Gorokhovsky A., Plekhanova E., Matazov K. and German E. Statistical distribution of mechanical strength after the strengthening of sheet glass // Proc. of 5th Conference of European Society on Glass. Prague, Czech Rep, 1999. -ВЗ,- P.80-84.

108. Gorokhovsky A., Plekhanova E., Matazov K. Genesis of soda-lime-silicate glass surface // Proc. of 5th Conference of European Society on Glass. Prague, Czech Rep, 1999.-ВЗ,- P.72-79.

109. Griffith. A. A., The theory of rupture.// Proc. of the 1 International congress of Applied Mechanics, Delfth., 1924, p. 55-72.

110. Hong Minguan. Hu Sianfang Плазменная модификация поверхности ПЭТФ//УИ Physics, 1986. №10 - p. 598-600.

111. Korganyi G. Surface properties of glass1. Budapest: AC. Kiod, 1963. - 104p.

112. Mittal K.L., Lee K.-W. Polymer Surfaces and Interfaces Characterization, Modification and Application Editors // Utrecht The Netherlands, 1997. 4251. P

113. Patent USA № 3498803. 1970. C 03 23/11. /Glass and glass-ceramic stream treatment method and article/ Sookey S.

114. Polanyi.M. Z. Fur Phys., 1921,- 323p.

115. Rawson H. Glasses and their appications //The institute of Metals, 1991. -163p.

116. Richard A. Eppler, Douglas R. Eppler Glazes and Glass Coatings // Published by The American Ceramic Society. Westerville, Ohio, 2000. - 332p.

117. Rober T H Doremus Glass science// Wiley- Intescience Publication/ Rensselaer Polytechnic Institute, 1994.- P. 192-194

118. Stephen J. Bennison, Anand Jagota, and C. Anthony Smith Fracture of Glass// Poly (vinyl butyral) (Butacite) Laminates in Biaxial Flexure / J.Am.Ceram. Soc., 1999. 1761-1770 p.

119. Tsuchiya K. IR spectroscopic study of hydroxil groups on silica surfaces // S. Phys. Chem, 1982. -Vol. 86. -№ 2. P. 4107-4112.

120. Wittkopf H. Thermal decomposition examination of silikate glass surfaces // Silikatechniki, 1988. -B 39. № 7. -P. 235-239.

121. Wu C. Nature of incorporated water in hydrated glasses // S. Amer. Ceram. Soc, 1970. -№78. P. 453-457.