автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Термодинамическое описание формирования диффузионных покрытий в жидкометаллических растворах

ВВЕДЕНИЕ

I. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ

ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Методы получения диффузионных покрытий.

Г.2. Получение диффузионных покрытий в жмдкометаллических растворах.

1.3. Кинетика процессов диффузионного насыщения металлов в жидкоме таллических растворах.

Г.4. Условия и факторы, обеспечивающие получение покрытий.

1.5. Влияние насыщающей среды на получение диффузионных покрытий

Г. б. Цель и задачи исследования.

2. ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛУЧЕНИЯ ДИФФУЗИОННЫХ ПОКРЫТИЙ С

ПОМОЩЬЮ ИЗОТЕРМИЧЕСКОГО МАССОПЕРЕНОСА В 1ВДКИХ

МЕТАЛЛАХ.

2.1. Общее рассмотрение (термодинамика необратимых процессов).

2.2. Термодинамические критерии возможности образования покрытий в жидкоме таллических растворах.

2.3. Оценка энергии взаимодействия разнородных металлов.

2.4. Влияние размерного фактора на процессы образования покрытия из расплава.

3. КИНЕТИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАЩИТНЫХ ПОКРЫТИЙ

НА МЕТАЛЛАХ В РАСПЛАВЕ

3.1. Влияние дальнедействующих сил диффузии и изменения скорости растворения на скорость роста слоя.

3.2. Расчет изменения свободной энергии системы и толщины слоя покрытия.

3.3. Кинетика образования покрытия из расплава

СОСТАВ ПОВЕРХНОСТНЫХ СЛОЕВ ПОКРЫТИЯ ПРИ ДИФФУЗИОННОМ

НАСЫЩЕНИИ В РАСПЛАВАХ ЛЕГКОПЛАВКИХ МЕТАЛЛОВ.

4.1. Оценка растворимости металлов в расплавах по поверхностным характеристикам чистых металлов

4.2. Оценка состава поверхностного слоя покрытия

4.3. Учет вклада изменения поверхностной свободной энергии при оценке состава поверхностного слоя.

4.4. Оценка состава поверхностного слоя при диффузионном насыщении двумя металлами.

4.5. Влияние расплава на состав поверхностных слоев металлов, находящихся в расплаве.

5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ АПРОБАЦИИ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ

РАССМОТРЕНИЙ. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ.

5.1. Получение покрытий в жидкометаллических растворах.

5.2. Металлографические исследования покрытий.НО

5.3. Характеристика покрытий, полученных в жидкометаллических растворах.

5.4. Методика расчетов

ЗАКЛКНЕНИЕ И ВЫВОДЫ.

Основные направления развития народного хозяйства в Х1-й пятилетке, принятые на ХХУ1 съезде КПСС, среди важнейших задач предусматривают повышение качества, надежности, экономичности оборудования и других изделий машиностроения, снижение их материалоемкости. С этой целью на основе использования достижений науки и техники поставлена задача разрабатывать и внедрять в производство высокоэффективные методы повышения прочностных свойств, коррозионной стойкости, тепло- и холодостойкости металлов и сплавов [ X ].

Интенсивный путь развития экономики невозможен без создания новой техники и новых технологических процессов. Установки и агрегаты энергетики, ракетной и авиационной техники, химических производств, нефтяного и газового оборудования работают в условиях одновременного воздействия высоких температур, потоков агрессивных сред и больших механических и тепловых нагрузок. Длительная и надежная работа изделий новой техники определяются свойствами конструкционных материалов, создание которых требует решения новых материаловедческих вопросов.

Так как влияние агрессивных рабочих сред на эксплуатационные характеристики конструкционных металлов и сплавов происходит путей воздействия на их поверхность и приповерхностные слои, состояние которых определяет износостойкость, жаростойкость, коррозионную стойкость и т.д. изделий, то наиболее экономичным способом повышения работоспособности изделий новой техники является применение защитных покрытий.

Методам получения и свойствам защитных покрытий посвящены работы Б.Н.Арзамасова, В.И.Архарова, Л.Г.Ворошнина, Н.С.Горбунова, Г.Н.Дубинина, Г.В.Земскова, П.Т.Коломыцева, М.А. Криштала, Ю.М.Лахтина, Л.С.Ляховича, Г,Г.Максимовича, А.Н.Минкевича, А.П.Мокрова, В.И.Похмурского, Д.А.Прокошкина, Г.В.Самсонова, М.И.Чаевского, В.Ф.Шатинского, Г.В.Щербединского и их сотрудников.

В настоящее время накоплен значительный объем исследований по вопросам теории, технологии получения и свойств покрытий. Высокая плотность и прочная связь с основным металлом обуславливают широкое применение диффузионных покрытий. Положительный эффект применения покрытий во многом зависит от правильного выбора типа покрытия и способа его нанесения. Покрытие должно выбираться применительно к конкретным условиям эксплуатации: среды, температуры, напряженного состояния, длительности эксплуатации и т.д. Это условие требует разработки новых способов получения покрытий, позволяющих расширить номенклатуру покрытий и управлять при диффузионном насыщении составом и структурой покрытия. При диффузионном насыщении в среде жидко-металлических растворов можно получать равномерные по толщине покрытия на внутренних поверхностях изделий сложной формы.Этот способ перспективен при получении покрытий на тугоплавких металлах и сплавах, а также при насыщении тугоплавкими металлами конструкционных сталей и сплавов на основе хрома и никеля. • Он является удобным для диффузионного насыщения драгоценными металлами: серебром, золотом, платиной и др. При этом способ позволяет управлять фазовым составом и структурой покрытия.

Вопросы термодинамики, кинетики гетерогенных реакций и диффузии в объеме фаз при получении покрытий исследованы недостаточно. Решение этих вопросов необходимо для подбора оптимального сочетания покрытия с основным материалом, для оценки ожидаемого состава покрытия, выбора оптимальной технологии и способа насыщения, предопределяющих желаемый состав, структуру и толщину слоев. Отсутствуют критерии, позволяющие выбирать оптимальный состав покрытия для работы в той или иной среде, так как процесс диффузионного насыщения зависит от многих параметров, определяющихся способом насыщения, температурой и временем. Поэтому при выборе ввда покрытия, которое обеспечивало бы сочетание механических и антикоррозионных свойств, приходится в основном пользоваться экспериментальными данными.

В настоящей работе приведены результаты теоретических и экспериментальных исследований, выполненных автором. Исследованы физико-химические процессы при формировании диффузионных покрытий в жидкометаллических растворах, структура и фазовый состав покрытий в различных расплавах. Покрытия наносили на армко-железо, углеродистые и легированные стали. На основании приведенных исследований получены термодинамические критерии возможности получения диффузионных покрытий в жидкометаллических растворах, методы оценки удельной энергии взаимодействия' разнородных металлов и растворимости твердых металлов в расплавах легкоплавких металлов и метод расчета состава поверхностного слоя покрытия.

Результаты проведенных исследований были использованы при создании покрытий для повышения работоспособности конструкционных материалов в условиях высокотемпературного воздействия агрессивных сред, покрытий для защиты тугоплавких сплавов от агрессивных сред для изделий новой техники, позволили разработать оптимальные технологические режимы получения покрытий, обладающих свойствами, близкими к основному материалу.

В работе защищаются:

1. Термодинамический критерий возможности получения слоя чистого металла покрытия на поверхности металла изделия.

2. Термодинамический критерий возможности получения слоя твердого раствора металлов покрытия и изделия на поверхности металла изделий.

3. Метод оценки энергии взаимодействия разнородных металлов по поверхностным характеристикам чистых металлов.

Метод оценки растворимости твердых металлов в расплавах легкоплавких металлов по поверхностным характеристикам чистых металлов и энергии смешения.

5. Метод расчета состава поверхностного слоя по активности соответствующих бинарных систем.

Работа выполнена в Тульском политехническом институте в рамках госбюджетной тематики по теме № 02-74 "Изучение диффузионных процессов в металлических системах", координируемой планом НИР АН СССР и в рамках хоздоговорной тематики с Физико-механическим институтом АН УССР, г.Львов.

I. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

Успехи в развитии современного материаловедения в значительной степени связаны с изысканием оптимальных путей экономии металлов и повышения долговечности оборудования. Все большее внимание уделяется замене высоколегированных сталей менее дефицитными с защитным покрытием. Накоплен большой объем исследований по вопросам теории, технологии получения и свойствам покрытий. Рассмотрим основные положения о получении диффузионных покрытий.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Методом термодинамического анализа процессов диффузионного насыщения металлов в жидкометаллических расплавах исследованы условия образования покрытая на чистых металлах и сплавах, получены необходимые для практических расчетов оценки параметров взаимодействия металлов и метод прогнозирования состава покрытия. Поверхностные явления на границе твердых металлов и расплава определяют возможность получения покрытия и кинетику процессов насыщения. Показано, что размер частиц металла покрытия в расплаве легкоплавкого металла может быть одним из факторов, обуславливающих рост слоя. Большая часть теоретических оценок выполнена с использованием методов термодинамики поверхностных явлений.

2. Получены термодинамические критерии образования слоя чистого металла покрытия на металле изделия, а также образования покрытия как слоя твердого раствора металлов покрытия и изделия. Установлено, что образование слоя чистого металла возможно, если полная удельная поверхностная энергия металла покрытия больше полной удельной поверхностной энергии металла расплава, но меньше полной удельной поверхностной энергии металла изделия. Установлено удовлетворительное соответствие критериев экспериментальным данным.

3. Предложен метод оценок энергии взаимодействия разнородных металлов по их поверхностным характеристикам. Сравнение результатов расчетов с экспериментальными данными позволило применить предложенный метод оценки энергии взаимодействия разнородных металлов для расчетов термодинамических критериев образования покрытий.

Предложен метод оценки растворимости твердых металлов в расплавах легкоплавких металлов по поверхностным характеристикам и энергии смешения этих металлов. Результаты расчета сопоставлены с экспериментальными данными на ряде систем.

5. Предложен метод расчета состава слоя покрытия из условия минимума свободной энергии системы в данном состоянии.

Установлено, что состав покрытия определяется: а) характером взаимодействия металлов покрытия и изделия в твердой фазе (величиной и знаком отклонения от идеальной системы); б) характером взаимодействия твердых металлов с расплавом (величиной и соотношением растворимостей твердых металлов в расплаве); в) размерами системы (количеством расплава, толщиной слоя покрытия, площадью насыщаемой поверхности изделия).

Для конкретной системы (металл покрытия - расплав легкоплавкого металла - металл изделия) основными технологическими параметрами, определяющими возможность получения и качество покрытия, являются температура и длительность процесса насыщения.

6. Если растворимость металла покрытия в расплаве больше растворимости металла изделия, то концентрация металла покрытия в слое покрытия меньше концентрации металла изделия, когда металлы покрытия и изделия образуют идеальный раствор или имеют положительное отклонение от идеальности. Концентрация металла покрытия в слое больше концентрации металла изделия, когда активности металлов покрытия и изделия в твердом растворе слоя покрытия имеют отрицательное отклонение от идеальности.

7. Если растворимость металла покрытия в расплаве меньше растворимости металла изделия, то концентрация металла покрытия в слое покрытия больше концентрации металла изделия, когда металлы покрытия и изделия образуют идеальный твердый раствор или имеют положительное отклонение от идеальности. Концентрация металла покрытия в слое меньше концентрации металла изделия, когда активности металлов покрытия и изделия в твердом растворе слоя покрытия имеют отрицательное отклонение от идеальности.

8. Результаты расчета состава слоя проверены на покрытиях армко-железа, насыщенного ВВ , Сп , N1 , РЫ , РЬ ,

V , Ба , А1 в расплавах А/а , Ц , Са , РВ и В1 , Проведено исследование состава и свойств полученных покрытий. Полученные результаты позволили разработать практические рекомендации по оптимизации процессов получения покрытий. Экономический эффект от внедрения совместно с ФМИ АН УССР составил 200 тыс.рублей в год.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

Состояние поверхности конструкционных материалов определяет степень и характер воздействия внешней среды на изделие и, в свою очередь, является результатом такого воздействия.

Меняя свойства поверхностного слоя изделия, можно управлять взаимодействием изделия с внешней средой, а, значит, его эксплуатационными характеристиками.

Одним из способов изменения свойств поверхностного слоя изделия является диффузионное насыщение поверхности другими элементами, в частности, диффузионная металлизация в жидко-металлических растворах. Применяя различные расплавы, металлы покрытия и меняя условия насыщения, можно получать покрытия с большим разнообразием свойств. Для конкретного изделия и условий его эксплуатации свойства задаются. Получить такое покрытие с минимальными затратами на экспериментальный просмотр различных вариантов возможно только при установленной зависимости свойств покрытий от условий их получения. Изучению физико-химических процессов при диффузионном насыщении в жидкометаллических растворах и установлению зависимостей свойств покрытий от условий их получения и посвящена настоящая работа.

На основании проведенных исследований получен термодинамический критерий возможности образования покрытия. Необходимые для расчетов значения поверхностного натяжения довольно полно представлены в справочной литературе. В спорных случаях, когда неравенства термодинамического критерия переходят в равенство, энергию взаимодействия разнородных металлов оцениваем по изотерме поверхностного натяжения бинарного расплава рассматриваемых металлов или по энергии смешения.

Состав поверхностного слоя покрытия является одной из рабочих характеристик покрытия.Установлено, что наиболее вероятный (получаемый на опыте) состав покрытия соответствует глубокому минимуму изменения свободной энергии системы при образовании покрытия как функции состава слоя покрытия. Расчет состава слоя покрытия может служить дополнением при анализе возможности получения покрытия.Такие же расчеты можно применить для решения задач борьбы с коррозией твердых металлов в расплавах других металлов (жидкометаллические -теплоносители,литье).Отсутствие данных по зависимостям активностей от состава бинарного сплава для большинства систем приводит к необходимости пользоваться для их расчетов приближениями теории регулярных растворов.Выбор конкретной зависимости для рассчитываемой системы требует сопоставления и анализа большого количества физико-химических характеристик системы.Можно сократить эту работу и уточнить результаты расчетов при использовании экспериментальных данных исследования свойств ранее полученных покрытий. Результаты экспериментального определения растворимостей твердых металлов в расплавах легкоплавких металлов имеются не для всех применяемых на практике систем. Установленные в настоящей работе зависимости позволяют рассчитать растворимости по поверхностным характеристикам чистых металлов и энергии смешения. При отсутствии данных по энергии смешения рассчитываем ее по формуле определения энергии взаимодействия разнородных металлов.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М.: Политиздат, 1981.- 222 с.

2. Арзамасов В.Н. Химико-термическая обработка металлов в активированных газовых средах. М.: Машиностроения, 1979.- 224 с.

3. Архаров В.И. О механизме реакционной диффузии. В кн.: Диффузионные процессы в металлах. - Тула, 1973, c.III - 125.

4. A.C. 280158 /СССР/. Способ химико-термической обработки /ЦНИИПИ; М.И.Чаевский, А.Л.Бичуя.-Опубл.в Б;И. ,1970, № 27.

5. A.C. 298701 /СССР/. Способ получения покрытий на основе молибдена /ЦНИИПИ; М.И.Чаевский, М.С.Гойхман. Опубл. в1. Б.И., 1971, $ II.

6. Баландин ГО.Ф., Марков В.Г. Конструкционные материалы для установок с жидкометаллическими теплоносителями. Л.: Судпромиздат, 1961. - 207 с.

7. Белащенко Д.К. Явления переноса в жидких металлах и полупроводниках. М.: Автомиздат, 1970. - 399 с.

8. Бернштейн М.Л., Кашиневский В.Б. Строение диффузионного слоя бериллизованной стали. Изв. АН СССР. ОТН, 1957, № 2, с.144 - 145.

9. Бескоровайный Н.М., Иванов В. К., Зуев Т.М. Поведение углерода в системах типа металл-жидкий металл-углерод. В кн.: Металлургия и металловедение чистых металлов. Вып.5. - М.: Атом-издат, 1966, с.52 - 56.

10. Бирке Л.С. Рентгеновский микроанализ с помощью электронного зонда. М.: Металлургия, 1966. - 216 с.

11. Блейкли Д. Поверхностная диффузия / Пер. с англ. М., 1965, - 60 с.

12. Бокштейн С.З. Диффузия и структура металлов. М.: Металлургия, 1973. - 206 с.

13. Борисов В.Т., Голиков В.М., Дубинин Г.Н. Шшетика диффузии в двойных системах. ФММ, 1965, т.20, № I, с.69-77.

14. Борисов Н.В., Терешин В.А. Контакт расплава с двумя твердыми металлами. Кинетика образования фазы покрытия.- В кн.: Диффузионные процессы в металлах. Тула: ТПИ, 1983, с.69-85.

15. Борисов Н.В., Терешин В.А., Мокров А.П. Термодинамический анализ процесса получения защитных покрытий из жидкой фазы. В кн.: Защитные покрытия. Л., 1979, с.36-39.

16. Борисов Н.В., Терешин В.А. Учет поверхностных характеристик в процессе образования покрытия из расплава. В кн.: Диффузионные процессы в металлах. Вып.5.-Тула,1977,с.96-103.

17. Борисов Н.В., Терешин В.А. Формирование фазы покрытий на твердых металлических подложках в расплаве легкоплавкого металла. В кн.: Вопросы физики формообразования и фазовых превращений. - Калинин, 1980, с.81-86.

18. Борисов Н.В., Терешин В.А., Шатинский В.Ф. К определению состава внешней части покрытия, получаемого при насыщении из расплава. В кн.: Диффузионные процессы в металлах.- Тула, 1979, с.29-34.

19. Борисов Н.В., Терешин В.А., Шатинский В.Ф. Формирование диффузионного покрытия из жидкометаллической фазы. В кн.: Тезисы докладов на 1У Всесоюзной научной конференции по химико-термической обработке металлов и сплавов. - Минек,1981,с.29-30.

20. Боровский И.Б., Куприянова Т.А. Введение поправок при построении концентрационных кривых по диффузионным слоям. -Изв.АН СССР. Серия физическая, 1964, т.28, № 5, с.863-865.

21. Бугаков В.З. Диффузия в металлах и сплавах. Л.-М.:1. Гостехиздат, 1949, 173 с.

22. Васютинский Б.М., Коган B.C. Использование слабых растворов в жидком металле в качестве аналога паровой фазы для нанесения защитных слоев на легкокорродируемые материалы.- В кн.: Высокотемпературное покрытие. -М.-Л., 1967, с.119-125.

23. Владимиров Л.П. Термодинамические расчеты равновесия металлургических реакций. ~М.: Металлургия, 1970. 528 с.

24. Влияние диффузионных покрытий на прочность стальных изделий / Карпенко Г.В., Пахмурский В.И., Далисов В.Б., Зами-ховский B.C. Киев: Наукова думка, 1971. - 167 с.

25. Вол А.Е. Строение и свойство двойных металлических систем. М.: Физматгиз, 1962, т.2 - 982 с.

26. Ворошнин Л.Г., Хусид Б.М. Диффузионный массоперенос в многокомпонентных системах. Минск, 1979. - 255 с.

27. Герцрикен С.Д., Дехтяр И.Я. Диффузия в металлах и сплавах в твердой фазе. М.: Физматгиз, 1969. - 564 с.

28. Глухов В.П. Боридные покрытия на железе и сталях.- Киев: Наукова думка, 1970. 208 с.

29. Горбунов Н.С. Диффузионные покрытия на железе и стали. М.: Изд-во АН СССР, 1958. 208 с.

30. Гуров К.П. , Карташкин Б.А., Угасте Ю.Э. Взаимная диффузия в многофазных металлических системах. / Под ред. К.П.Гурова. М.: Наука, 1981. - 352 с.

31. Данилин В.Н., Яценко С.П. Исследования термодинамических свойств жидких металлов и диаграмм состояния системы- Изв.АН СССР. Неорганические материалы, 1968, т.УШ, вып.2, с Л 21-124.

32. Диффузия в металлах с объемноцентрированной решеткой. М.: Металлургия, 1969. - 415 с.

33. Дубинин Г.Н. Диффузионное хромирование сплавов.- М.: Машиностроение, 1964. 451 с.

34. Дубинин Г.Н., Рузинов Л.П. Реакция взаимодействия при насыщении поверхностей металлов элементами из газовой фазы и термодинамика этого процесса. -МиТОМ, 1964, № 3, с. 24-26.

35. Дубовенко Ю.П., Мартынов О.В., Щербаков JI.M. К термодинамическому описанию затвердевания непрерывного слитка.-В кн.: Вопросы физики формообразования и фазовых превращений. Вып.2. Тула, 1971, с.25-33.

36. Еременко В.Н., Натанзон Я.В., Дыбков В.И. Исследование взаимодействия железа с жидким алюминием. Изв.АН СССР. Сер.металлы, 1973, № 5, с.96-99.

37. Жуховицкий A.A. , Шварцман Л.А. Физическая химия.- М.: Металлургия, 1976. 543 с.

38. Задумкин С.Н. Связь между поверхностными энергиями в твердой и жидкой фазах. В кн.: Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. - Нальчик, 1965,с.98-104.

39. Збожная О.М., Борисов Е.В. О перераспределении основных компонентов стали IXI 8Н9Т после бериллизации и испытаний в потоке лития. ФХММ, 1974, т.10, № 3, с.64-67.

40. Збожная О.М., Шатинский В.Ф. Диффузионная металлизация из ванны легкоплавкого металла. В кн.: Неорганические и органические покрытия. - Л., 1975, с.252-258.

41. Збожная О.М., Шатинский В.Ф. Диффузионное хромирование из жвдкгметаллических расплавов. ФХММ, 1973,т.9,№ I,с.8-10.

42. Збожная О.М., Шатинский В.Ф. О выборе транспортного расплава для получения диффузионных покрытий. В кн.: Защитные покрытия на металлах. Вып.8.- Киев, 1974, с.23-25.

43. Збожная О.М., Шатинский В.Ф. Получение диффузионных покрытий с помощью изотермического переноса массы в жидких металлах. ФХММ, 1973, т.9, № 4, с.43~48.

44. Земсков Г.В., Коган Р.Л. Многокомпонентное диффузионное насыщение металлов и сплавов.-М.:Металлургия,1978.-208 с.

45. Зильберман А.Г., Богословский И.Д. К вопросу поправок количественного микрорентгеноспектрального анализа.-Заводская лаборатория, 1972, т.ХХУШ, № б, с.680-686.

46. Ильин Н.П. О возможности проведения количественного анализа состава по рентгеновским спектрам без эталонов. Изв. АН СССР. Серия физическая, 1961, т.25, № 8, с.929-932.

47. Кйрслоу Г. , Егер Д. Теплопроводность твердых тел.- М.: Наука, 1964. 487 с.

48. Квдин И.Н. Физические основы электротермической обработки металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1969. - 375 с.

49. Кипарисов С.С., Левинский Ю.В. Азотирование тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1972. - 160 с.

50. Коломыцев П.Т. Жаростойкие диффузионные покрытия.- М.: Металлургия, 1979. 271 с.

51. Конторович И.Е., Львовский М.Я. Насыщение железоуглеродистых сплавов бериллием. Вестник металлопромышленности, 1939, ^ 12, с. 64-70.

52. Критерии возможности получения защитных покрытий из жидкометаллической фазы / Терешин В.А., Дубовенко Ю.П., Шатинский В.Ф., Борисов Н.В. В кн.: Диффузионные процессы в металлах. -Тула, 1975, с. 135-139.

53. Криштал М.А. , Захаров П.Н. , Мокров А.П. Определение коэффициентов диффузии в тройной системе. В кн.: Защитные покрытия на металлах. Вып.б. Кйев, 1972, с.34-36.

54. Криштал М.А. Механизм диффузии в железных сплавах.- М.: Металлургия, 1972. 540 с.

55. Лариков JI.H., Рябов В.Р., Фольченко В.М. Диффузионные процессы в твердой фазе при сварке.- М.'.Машиностроение, 1975.- 189 с.

56. Лахтин Ю.М., Семенов P.A. Азотирование цилиндровых втулок дизелей высокопрочного чугуна. МиТОМ,1965, № 10, с.42-45.

57. Лифшиц Е.М. Теория молекулярных сил притяжения между конденсированными телами. ДАН СССР, 1954, т.97, №4, с.643-646.

58. Лыков A.B. Теория теплопроводности. М.: Высшая школа, 1967. - 600 с.

59. Ляхович Л.С., Ворошнин Л.Г. Борирование стали. М.: Металлургия, 1967. - 119 с.

60. Ляхович Л.С.,Ворошнин Л.Г. Дусид Б.М. Расчеты диффузионного массопереноса в многокомпонентных системах.-В кн.¡Химико-термическая обработка металлов и сплавов.-МинскД977,с.29-40.

61. Металлохимические свойства элементов периодической системы / Корнилов И. И., Матвеева Н.М., Пряхина Л.И., Полякова P.C. М.: Наука, 1966. - 352 с.

62. Минкевич А.Н. Химико-термическая обработка стали.- М. : Машгиз, 1950. 432 с.

63. Минкевич А.Н. Химико-термическая обработка металлов и сплавов. М.: Машиностроение, 1965. - 491 с.

64. Многокомпонентные диффузионные покрытия./л.С.Ляхович, Л.Г.Ворошнин, Г.Г.Панин, Э.Д.Щербаков. Минск: Наука и техника, 1974. - 286 с.

65. Могутнов Б.М. , Томилин И.А., Шварцман Л.А.Термодинамика железоуглеродистых сплавов. М.'.Металлургия, 1972, -328 с.

66. Мокров А.П., Акимов В.К. Экспериментальное изучениегдиффузии б тройных системах. В кн.: Диффузионные процессы в металлах. Вып.2. - Тула, 1974, с.28-39.

67. Мокров А.П. , Захаров П.Н. Диффузия в бинарных и многокомпонентных системах. В кн.: Диффузионные процессы в металлах. Тула, 1973, с.6-37.

68. Найдич Ю.Б. Контактные явления в металлических расплавах. Киев: Наукова думка, 1972. - 196 с.

69. Некоторые вопросы термодинамики получения диффузионных покрытий с помощью массопереноса в жидких металлах./Шатинский

70. B.Ф., Борисов Н.'В. , Дубовенко Ю.П., Мокров А.П. В кн. '.Защитные покрытия на металлах. Вып.П. - Киев, 1977, с.29-31.

71. Нестеренко А.И. Исследование кинетики диффузионных процессов на границе фаз некоторых гетерогенных систем. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. Львов, 1978.

72. Никитин В.И. Физико-химические явления при воздействии жидких металлов на твердые. М.: Атомиздат, 1967. - 442 с.

73. Особенности диффузии в поверхностном слое металла /

74. C.З.Бокштейн, М.А.Губарев, С.Т.Кишкин и др. В кн.: Поверхностная диффузия и растекание. - М.: Наука, 1969. - 264 с.

75. Петрунин И.Е. Физико-химические процессы при пайке.- М.: Высшая школа, 1972. 280 с.

76. Пинес Б.Я. Очерки по металлофизике. Харьков, 196Г.- 315 с.

77. Поверхностное натяжение жидких металлов и сплавов. Справочник. М.: Металлургия, 1981. - 208 с.

78. Попель С.И., Павлов В.В. Термодинамический расчет поверхностного натяжения растворов. В кн.: Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах.-Нальчик, 1965, с.46-60.

79. Попелъ С.И.Теория металлургических процессов. М.: Металлургия, 1971. - 104 с.

80. Попов A.A. Теоретические основы химико-термической обработки стали. Свердловск: Металлургиздат, 1962. - 120 с.

81. Прогрессивные методы химико-термической обработки/Под ред.Г.Н.Дубинина,Я.Д.Когана.-М.'.Машиностроение, 1979. 184 с.

82. Прокошкин Д.А., Арзамасов Б.Н., Рябченко Е.В.Химико-термическая обработка металлов в тлеющем разряде. В кн.Химико-термическая обработка стали и сплавов. -М.у 1967, с. 15-18.

83. Процессы взаимной диффузии в сплавах / Боровский И.Б., Гуров К.П., Марчукова М.Д., Угасте Ю.З. В кн.: Процессы взаимной диффузии в сплавах / Под ред.К.П.Гурова. - М.: Наука, 1973. - 360 с.

84. Рыкалин H.H. , Шоршоров М.Х., Красулин Ю.Л.Физические и химические проблемы соединения разнородных металлов. Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1965, т.1, № I, с.29-36.

85. Рябов В.Р. Алитирование стали. М.: Металлургия, 1973. - 239 с.

86. Самсонов Г.В., Синельников B.C. Приготовление.и свойства алгоминидов титана.-Цветные металлы,1962,№ II, с.92-95.

87. Самсонов Г.В., Эпик А.П. Тугоплавкие покрытия. М.: Металлургия, 1973. - 398 с.

88. Свойства элементов. Часть I.Физические свойства.Спра-вочник/Под ред.Г.В.Самсонова.-М. :Металлургия,1976. 598 с.

89. Семенченко В.К. О некоторых вопросах термодинамики поверхностных явлений. В кн.: Смачиваемость и поверхностные свойства расплавов твердых тел. - Киев, 1972, с.3-7.

90. Силицирование металлов и сплавов / Ляхович Л.С., Ворош-нин Л.Г., Щербаков З.Д., Панич Г.Г. Минск: Наука и техника,1972. 279 с.

91. Смирнов В.П., Беспалов А.Г., Золотухин Б.Н. Перераспределение компонентов стали типа XI5HI5 при насыщении бором. -В кн.: Защитные покрытия на металлах. Вып.- Киев,1971,с. 52-57.

92. Структура пластического хромового слоя большой глубины / Пономаренко Е.П., Панфилова С.Я., Домио A.A., Горбунов Н.С. В кн.: Химико-термическая обработка стали и сплавов.1. М., 1969, с.67-74.

93. Субботин В.И., Ивановский М.Н., Арнольдов М.Н. Физико-химические основы применения жидксметаллических теплоносителей.- М.: Атомиздат, 1970. 293 с.

94. Терешин В.А., Борисов Н.В. Оценка концентрации металла примеси в расплаве транспортного металла и в контактирующем с ним металле основы. В кн.: Диффузионные процессы в металлах.- Тула, 1980, с.59-65.

95. Термодинамические критерии возможности получения защитных покрытий из расплава / Терешин В.А., Борисов Н.В., Дубовен-ко Ю.П., Мокров А.П. , Шатинский В.Ф. В кн.: Жаропрочность и жаростойкость металлических материалов. - М., 1916, с.180-183.

96. Термодинамические свойства неорганических веществ. Справочник / Под ред.А.П.Зефирова. -М.:Атомиздат, 1965.- 457 с.

97. Физическое металловедение / Я.С.Уманский, Б.Н.Филькен-штейн и др. М., 1955. - 724 с.

98. Хаазе Р. Термодинамика необратимых процессов. М.: Мир, 1967. - 384 с.

99. Хансен М., Андерко К. Структура двойных сплавов. М.: Металлургиздат, 1962, т.1. - 607 с.

100. Хейкер Д.М., Зевин Л.С. Рентгеновская дифрактометрия.- М.: Физматгиз, 1963. 380 с.

101. Чаевский М.И., Шатинский В.§. Повышение работоспособности сталей в агрессивных средах при циклическом нагружении.- Киев: Наукова думка, 1970. 310 с.

102. Шатинский В.Ф., Збожная О.М., Максимович Г.Г. Получение диффузионных покрытий в среде легкоплавких металлов.- Киев: Наукова думка, 1976. 204 с.

103. Шатинский В.Ф., Збожная О.М. Насыщение стали XI8H9T бериллием и коррозионная стойкость покрытия в расплаве лития.- ФХММ, 1972, т.8, № 5, с.59-61.

104. Щербаков Л.М. Общая теория капиллярных эффектов 2-го рода. В кн.: Исследования в области поверхностных сил. - М.: Ш АН СССР, 1961, с.28-37.

105. Щербаков Л.М. Оценка избыточной свободной энергии малых объемов. В кн.: Исследования в области поверхностных сил. - М., 1964, с.17-25.

106. Щербаков Л.М., Терешин В.А. К теории гетерогенной конденсации. Зарождение на малых нерастворимых ядрах. Коллоидный журнал, 1966, т.28, № 5, с.7 58-763.

107. Щербаков Л.М. Термодинамика микрогетерогенных систем. В кн.: Поверхностные явления в расплавах и процессах порошковой металлургии. - Кйев, 1963, с.38-46.

108. Bradley R.C. Diffusion and Desorption of metal Impurities in Platinum. The Physical Review, 1960, v.117, H 5.p. 1204 1207.

109. Brasilias A. Liquid Metal Corrosion, 1953, v.9,IT 3, p.78 85.

110. Carter G.F.Diffusion Coatings Formed in Molten Calcium Import' High Corrosion Resistance. Metal Progress, 1968, v. 93, IT 6,p.56 61.

111. Carter G.F., Fleming R.A. Coatings Formed in Molten Calcium Sustems. Reactions in Ca-Fe-Cr Systems. J.Less Common Metals, 1968, v. 14, Ho 2, p. 167 - 179.

112. Casimir H.B.C., Polder D. The Physical Review, 1948, v.73, p.360.

113. Casimir H.B.C. Proc.lied.Akad.Weten.sch, 1948,v.60, p.793.

114. Covington A.K., Braid I.D., Woolf A.A. Isothermal Mass Transfer of Aluminium on to Molybdenum in Liquid Metals. Reactor Sei. Technol. / J.Unci.Energy Parts A and B /, 1962, v.16, IT 7, p.355 -367.

115. Covington A.K., Woolf A.A. Isothermal Mass Transfer in Liquid Metals. Reactor Sei. Technol./ I. ITucl. Energy. Part .B /, 1959,1. 1, p.20 26.

116. Desideri A., Piocente Y. Thermodynamic Properties of Liquid Gallium Alloys. J.of Chemical and Engineering Date, 1973, v.18, IT 1.

117. Distefano I.R. and Hoffman E.E. Corrosion mechanisms in refractory metal-alkali metal systems. Atomic Energy Review, 1964, v.2, IT 1, p.35 - 65.

118. Frants pat. Procédé pour enrober des articles en metal Ferreux par diffusion / E.I. du Pont de ITemours and Co / 7.12.64, IT1386172.

119. Gulbransen E.A., Andrew K.F. Kinetics of the Reactions of Columbium and Tantalum with Og, lTg and Hg Trans. AIME, 1950, v.188, p.586.

120. Manly W.D. Fundamentals of Liquid Metal Corrosion. Corrosion, 1956, v. 12, II 7, p.46 - 52.

121. Miedema A.R. The heat of formation of alloys. Philips Technical Review, 1976, v.36, N 8, p.217 - 231.

122. Rausch I.I., Van Thyne Ray I. Method of Diffusion Coating of Metal Substrate Using Molten Lead as Transport Medium, 16,11.71, IT 3620816, Pat .USA.

123. Shez R. Irreversible thermodynamics of a stationary interface. Surface science, 1970, v.20, p.326.124*Smith A., Smith G. Interaction, of Liquid Sodium with Cast Irons and Plain carbon Steels. J.Iron and Steel Inst., 1960, II 1, p. 106.

124. Tepper p., Mausteller I.W., Gerken T.C. Method of Coating Metals with a Boride / M.S.A. Research Corp. /. 17.05.66., II 3251719, Pat .USA.

125. Weeks I.E., Klamut C.I. Interaction between Steel Surfau and Zirconium in Liquid Bismuth. In.: Corrosion of Reactor Materials, Vienna, IAEA, 1962, II 1, p.105 - 129.