автореферат диссертации по энергетике, 05.14.04, диссертация на тему:Термические процессы переработки горючих сланцев для получения энергоносителей и ценных сераорганических соединений

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

СЕРНИСТЫХ ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ.

ГЛАВА 2. ОБЗОР ПРОМЫШЛЕННЫХ И ПЕРСПЕКТИВНЫХ МЕТОДОВ ПЕРЕРАБОТКИ ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ.

2.1 Энергетическое использование горючих сланцев.

2.2 Энерготехнологическое использование горючих сланцев.

2.3 Перспективные методы термической переработки горючих сланцев.

2.4 Выводы. Постановка задач исследования.

ГЛАВА 3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ СЕРАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В

ПРОЦЕССАХ ПЕРЕРАБОТКИ ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ.

3.1 Постановка задачи. Обзор литературных источников.

3.2 Исследование термодинамики реакций образования сераорганиче-ских соединений при термолизе продуктов полукоксования сернистых горючих сланцев.

3.3 Расчет равновесных выходов тиофена при взаимодействии углеводородов с сераорганическими соединениями, содержащимися в газовой фазе.

3.4 Выводы.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПИРОЛИЗА СЛАНЦЕВОЙ СМОЛЫ

НА РАЗОГРЕТОЙ НАСАДКЕ.

4.1 Состояние вопроса в области исследования пиролиза сланцевой смолы.

4.2 Экспериментальная установка и методика проведения опытов.

4.3 Результаты экспериментального исследования пиролиза сернистой сланцевой смолы, полученной при полукоксовании сланцев Поволжья.

4.4 Выводы.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛУКОКСОВАНИЯ ГОРЮЧИХ СЛАНЦЕВ В ПСЕВДООЖИЖЕННОМ СЛОЕ И ПОСЛЕДУЮЩЕГО ТЕРМОКАТАЛИТИЧЕСКОГО ПИРОЛИЗА

ПАРОГАЗОВОЙ СМЕСИ.

5 Л Состояние вопроса в области исследования превращений смеси на насадках и обоснование направления экспериментального изучения термокаталитического способа переработки высокосернистых горючих сланцев.

5.2 Экспериментальная установка и методика проведения опытов.

5.3 Результаты экспериментального исследования процессов полукоксования горючих сланцев в псевдоожиженном слое и последующего термокаталитического пиролиза парогазовой смеси, полученной при полукоксовании сланцев Поволжья.

5.4 Выводы.

ГЛАВА 6. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ТЕРМОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ СЕРНИСТОГО СЛАНЦА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКОНОМИЧЕСКОГО

ЭФФЕКТА ОТ ВНЕДРЕНИЯ РАЗРАБОТОК.

Главная цель "Энергетической стратегии России до 2020 г." - наиболее эффективное использование уникальных топливноэнергетических ресурсов для подъема жизненного уровня населения и социально-экономическое возрождение страны.

Постоянно растущий дефицит нефти и газа требует вовлечения в сырьевой и энергетический балансы страны горючих сланцев. При этом предполагается постепенное наращивание объемов топливодобычи, в основном открытым-способом, по мере освоения экологически приемлемых технологий их использования, поскольку они представляют собой ценное энерготехнологическое сырье. В этом отношении обращают на себя внимание огромные запасы сланцев, сосредоточенные в Волжско-Печорской сланценосной провинции. По содержанию органической массы и теплоте сгорания они, в большинстве своем, превосходят прибалтийские, и только большее содержание серы в органической массе препятствует их использованию в качестве топлива.

Добыча и термическая переработка высокосернистых сланцев Поволжья с целью использования их в качестве энергетического топлива малорентабельна, поэтому необходимо получать дополнительно ценные химические продукты.

К особо дефицитным продуктам относятся сераорганические соединения, получаемые при термической переработке сернистого сланца. До недавнего времени сернистые соединения в сланцевых смолах и бензине считались вредными спутниками углеводородов, и исследовательские работы в основном, были направлены на избавление от них.

Опыты по переработке высокосернистых волжских сланцев в целях получения газообразного и жидкого топлива путем газификации в газогенераторе с швельшахтой и полукоксования с твердым теплоносителем показали неприемлемость энерготехнологической схемы при крупномасштабном использовании этого полезного ископаемого. В обоих случаях основная масса органического вещества превращается в смолу, содержащую 7-8% серы. Применение такой смолы как энергетического топлива затруднительно, а удаление сераорганиче-ских соединений путем гидроочистки экономически не оправдано.

Известно, что подробно изучались технологические приемы, позволяющие осуществить глубокую деструкцию серосодержащих компонентов до сероводорода, серы и углеводородных веществ. В результате сераорганические соединения полностью разрушались. Направленные исследования термического разложения высокосернистых сланцев с целью получения ценных сераоргани-ческих продуктов и их использования пока немногочисленны.

В последнее время для термической переработки твердых топлив все шире используются катализаторы, которые ускоряют протекающие химические превращения, увеличивают выход целевых продуктов, уменьшают вредные выбросы, снижают температуру процесса.

В связи с этим актуальное направление работ в области создания научных основ высокоэффективных и экологически чистых процессов термической переработки высокосернистых горючих сланцев связано с проведением каталитических процессов.

Решение проблемы повышения экономической эффективности и полезного использования высокосернистых горючих сланцев Волжско-Печорской провинции на основе перспективного процесса термокаталитического воздействия на сланцевую смолу или парогазовые продукты, полученные при полукоксовании сланца, составляет актуальную задачу научных исследований.

Цель работы состоит в термодинамическом исследовании и экспериментальном изучении закономерностей термокаталитических превращений жидких и парогазовых продуктов полукоксования сернистых сланцев Поволжья и в получении исходных данных для создания промышленных энерготехнологических схем и установок по переработке горючих сланцев.

Для достижения данной цели автором диссертации выполнено: - Термодинамическое исследование превращений сернистых соединений органического вещества горючего сланца в условиях термического воздействия.

- Разработана и сооружена оригинальная пилотная установка, позволяющая исследовать режимы термокаталитического пиролиза парогазовых продуктов полукоксования сернистых сланцев.

- Экспериментальное исследование термических и термокаталитических процессов переработки сернистых сланцев с определением характеристик получаемых основных продуктов.

- Расчет материальных и тепловых балансов процессов переработки сланцев с пиролизом сланцевой смолы или парогазовой смеси полукоксования. V

- Разработаны схемы энерготехнологических производств для термической переработки сернистых сланцев.

- Технико-экономическое обоснование термокаталитической переработки сернистых сланцев и определение экономического эффекта от внедрения результатов исследования.

Научная новизна:

1. На основе выполненных термодинамических расчетов реакций при пиролизе жидких и парогазовых продуктов полукоксования сернистого сланца установлены:

- количественная зависимость выхода тиофена от концентрации сероводорода в парогазовых продуктах;

- интервал температур пиролиза сланцев соответствующий наибольшему выходу тиофена;

- вероятность образования тиофенов из серосодержащих соединений фракций смолы с разной температурой кипения.

2. Для процесса пиролиза сернистой сланцевой смолы, полученной при термической переработке сланцев Чаганского и Перелюбского месторождений, изучено влияние температуры и скорости подачи сырья на выход и состав продуктов пиролиза.

3. Предложен новый катализатор для термокаталитического пиролиза парогазовых продуктов полукоксования сернистых сланцев.

4. Разработаны режимы термокаталитической переработки парогазовой смеси, образующейся при полукоксовании сланцев Коцебинского и Кашпирского месторождений, с целью получения сланцевого газа (энергоносителя) и ценных сераорганических соединений.

5. Предложены и обоснованы новые энерготехнологические схемы производства экологически чистого энергоносителя и целевых химических соединений на основе термокаталитической переработки сернистых сланцев.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- схемы энерготехнологических производств для термической переработки сернистых сланцев,

- результаты термодинамических расчетов превращений сернистых соединений органического вещества горючего сланца в условиях термического воздействия;

- результаты экспериментальных исследований процесса пиролиза сернистой сланцевой смолы;

- результаты экспериментальных исследований процесса термокаталитического пиролиза парогазовой смеси, полученной при полукоксовании сернистых сланцев различных месторождений Поволжского региона.

Работа выполнялась в рамках межвузовской научно-технической программы "Переработка горючих сланцев Поволжья" и была направлена на решение важнейшей государственной проблемы вовлечения в топливный и сырьевой балансы страны горючих сланцев перспективных месторождений Волж-ско-Печорской провинции. 8

Работа выполнена на кафедре "Промышленная теплотехника" Саратовского государственного технического университета под руководством д.т.н., профессора В.Ф.Симонова, которому автор выражает благодарность за возможность постоянных консультаций при выполнении работы. Автор выражает глубокую признательность сотрудникам кафедры за консультации и ценные замечания в процессе обсуждения работы.

5.4 Выводы

На основании полученных экспериментальных данных по исследованию процессов термической обработки горючего сланца в псевдоожиженном слое и последующего термокаталитического пиролиза полученной парогазовой смеси на катализаторе можно сделать следующие выводы:

1. Тиофен и его гомологи, содержащиеся в сланцевом бензине (для принятых нами условий проведения опытов) являются в основном продуктами разложения сернистых соединений керогена сланца при его термической переработке (полукоксовании) в псевдоожиженном слое.

2. Установлено влияние режимных параметров процесса термокаталитического пиролиза парогазовой смеси на катализаторе (температуры процесса, ч времени пребывания парогазовой смеси в зоне реакции, состава катализатора) на выход получаемых продуктов. Показано, что при полукоксовании сланцев Поволжья в потоке псевдоожижающего агента и последующего пиролиза образующейся парогазовой смеси на катализаторе №3, можно значительно в 2,9 раза (коцебинский сланец, режимы 2 и 5) увеличить выход сланцевого бензина по сравнению с процессом полукоксования сланца в псевдоожиженном слое. Выход ценных продуктов увеличивается по сравнению с процессом полукоксования в псевдоожиженном слое: метилтиофена в 6,9 раза, тиофена в 8,8 раза.

3. С ростом температуры высокоскоростного пиролиза ПГС в пределах нашего эксперимента 550-630°С общее термодинамическое равновесие реакций глубокой конденсации с образованием карбоидов должно ( Сдвигаться в сторону коксообразования.

Следовательно, для получения большего количества сланцевого бензина необходимо оборвать реакции, ведущие к коксообразованию, выбирая малое время нахождения реагирующих веществ в зоне пиролиза (0,1-0,2 сек) при одновременном незначительном повышении выхода кокса с 1,8 до 2,8% масс.

4. В результате экспериментов установлена возможность получения высококалорийного продуктового газа, пригодного для газоиспользования, путем пиролиза парогазовых продуктов на катализаторе.

Теплота сгорания сланцевого газа (без разбавления продуктами неполного горения природного газа) - 22,2 МДж/м3.

Выход сланцевого газа от 4 до 7% масс на кг сухого сланца.

124

5. При осуществлении непрерывного процесса в производственных условиях выходы ценных продуктов могут быть существенно выше, этому будет способствовать также применение сланца с повышенным содержанием органического вещества.

6. Экспериментальные результаты послужили базой для расчета технологической схемы отделения для термокаталитической переработки ПГС и определения основных технико-экономических показателей предложенного способа термической переработки сернистого горючего сланца. Экспериментальные данные защищены патентом на изобретение (рис 5.6) [79].

В ДЫМОВУЮ ТРУБУ

ОБООТНЫ!* ГОЗ ВОЗДУХ

ГОЗ

Рис. 5.6. Способ термической переработки сернистых сланцев

1. Бункер сланца;

2. Шлюзовой затвор;

3. Ленточный транспортер;

4. Ленточные весы;

5. Элеватор;

6. Бункер;

7. Шнековый питатель;

8. Аэрофонтанная сушилка;

9. Циклон сухого сланца;

10. Шнек сухого сланца;

11. Смеситель;

12. Реактор;

13. Пылевая камера;

14. Вентилятор ПГС;

15. Шнек полукокса;

16. Аэрофонтанная топка;

17. Циклон зольного теплоносителя;

18. Реактор пиролиза ПГС;

19. Нагреватель;

20. Зольный циклон;

21. Зольный теплообменник;

22. Котел - утилизатор;

23. Топка;

24. Теплообменник ПГС;

25. Система конденсации;

26. Газодувка;

27. Отделение выделения сланцевого бензина

28. Отделение сероочистки;

29. Батарея рукавных фильтров;

30. Нагнетатель;

31. Шнек;.

32. Газодувка;

33. Воздуходувка.

ГЛАВА 6. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ТЕРМОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ СЕРНИСТОГО СЛАНЦА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКОНОМИЧЕСКОГО ЭФФЕКТА ОТ ВНЕДРЕНИЯ РАЗРАБОТОК

Удобное географическое расположение и большие запасы волжских сланцев выдвигают задачу их использования. Теоретические и экспериментальные исследования, подробно описанные в третьей, четвертой и пятой главах, а также имеющийся практический опыт использования горючих сланцев в народном хозяйстве показали, что данное природное ископаемое целесообразно рассматривать как ценное сырье для комплексной переработки на энерготехнологических комбинатах (ЭТК) с целью получения энергоносителей и различных химических продуктов.

Переработка сернистых сланцев Поволжья на ЭТК позволит удовлетворить потребности региона в таких ценных химических продуктах, как тиофен, метилтиофен, бензол, толуол, ксилолы, битум, сера, а также осуществить значительную выработку минерального сырья для промышленности стройматериалов, дорожного строительства и чистых энергоносителей.

При комплексном использовании сернистых горючих сланцев возможно несколько вариантов схем ЭТК, определяемых как режимом головного процесса переработки исходного сырья, так и составом получаемых продуктов.

В качестве головного процесса переработки горючего сланца принят процесс, осуществляемый на установке с твердым теплоносителем производительностью 3330 т. сланца в сутки в "смоляном" режиме. Материальный баланс процесса полукоксования сланца на УТТ приведен в [51].

Нами выполнен технико-экономический анализ трех альтернативных вариантов схем ЭТК по комплексной переработке сернистых сланцев: 1) способ термической переработки высокосернистых сланцев, разработанный научно-техническим центром «ЭКОСОРБ», Ассоциация «Космонавтика - человечеству» на примере сланца Мантуровского месторождения Костромской области (вариант 1, рис. 2.2);

2) способ термической переработки сернистых сланцев, разработанный СГТУ

78] на примере сланца Кашпирского месторождения, в котором головной процесс - полукоксование сланца осуществляется в установке с твердым теплоносителем УТТ с последующим пиролизом полученной сланцевой смолы (фракция 175-250°С и часть фракции 250-350°С - 24,1%) в движущемся слое твердого теплоносителя (вариант 2, рис. 2.3);

3) способ термической переработки сернистых сланцев, разработанный СГТУ

79] на примере горючего сланца Кашпирского месторождения, в котором головной процесс полукоксования сланца осуществляется в установке УТТ с последующим термокаталитическим пиролизом ПГС до ее конденсации в псевдоожиженном слое (вариант 3, рис.2.4).

В табл. 6.1 представлены продукты, которые можно получить при термической переработке высокосернистых ГС.

1. Алиев B.C. Термоконтактный пиролиз нефтяного сырья. - Баку: Азерб.гос. изд-во, 1962. - 224 с.

2. Альперт Л.З. Основы проектирования химических установок. - М.:Высш. шк., 1976. - 272 с.

3. Андрющенко А.И., Попов А.И. Основы проектирования энерготехнологических установок электростанций. - М.: Высш. шк. 1980. - 240 с.

4. Арро Х.Х., Эпик И.П. О сульфатизации летучей золы эстонских сланцевв атмосфере сернистого ангидрида плюс воздух // Тр. Таллин, политехи, ин-та. - 1958. - Сер. А, № 132. - 19-23.

5. A.C. 165 469 СССР, МПК C07d. Способ получения тиофена / A .A. Баландин, Т.К. Лавровская, Г.М. Маруксян (СССР). - № 856454/23-4; Заявл. 1110.63; Опубл. 08.10.64, Б.И. 1964. № 19.

6. A.C. 259 906 СССР, МПК C07d. Способ получения тиофена / В.И. Чернов, A .M . Машкина (СССР). - № 1276748/23-4; Заявл. 08.10.68; Опубл. 0405.70. Б.И. 1970. № 3.

7. A.C. 527 430 СССР, МПК C07d. Способ получения метилтиофенов / М.А.Ряшенцева, Х.М. Миначев, Е.П. Беланова (СССР). - № 2118057/04; Заявл. 2803.75; Опубл. 25.05.77, Б.И. № 33.

8. A.C. 910 634 СССР, МПК C07d/10. Способ получения тиофена / Э.Н. Сухомазова, Э.Н. Дерягина, М.Г. Воронков (СССР). - № 2830251/23-04; Заявл. 19.10.79; Опубл. 07.03.82, Б.И. 1982. № 9.

9. Баранов А.Н., Барштейн И.К. Опыт сжигания кашпирского сланца вшахтномельничной топке // За экономию топлива. - 1951. - № 6. - 6-9.

10. Безмозгин Э.С., Синельников A.C. Высокотемпературное разложение летучих продуктов полукоксования прибалтийских сланцев // Тр. ВНИИПС. - 1955. - Вып. 4.- 92-99.

11. Белосельский Б.С, Соляков В.К. Энергетическое топливо. - М.: Энергия.- 1980. - 168 с.

12. Бизнес-план на сооружение сланцеперерабатывающего предприятия ссобственным карьером для открытой добычи сланца // Научнотехнологический парк «Волготехника». - Саратов: СГТУ. - 1998. - 64 с.

13. Бондаренко Б.И. Установки каталитического крекинга. М.: ГНТИ нефт. игорно-топлив. лит., 1958. - 304 с.

14. Бондарь Е.Б., Вески Р.Э. Серосодержащие структуры органического вещества кашпирских горючих сланцев // Горючие сланцы. - 1985. - Т.2, № 2 . - С . 150-155.

15. Броун A.C. , Сиверцев А.П. Химия сернистых соединений жидкого топлива. - Л., 1937. - 48 с.

16. Введенский A.A. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. - Л.: Гостоптехиздат, 1960. - 570 с.

18. Вески Р.Э. Использование горючих сланцев в качестве удобрений и мелиорантов //Горючие сланцы. - 1986. - № 3/4. 337-350.

19. Вредные выбросы в атмосферу при сжигании поволжских горючих сланцев / А.И. Попов, А.И. Шупарский, В.И. Ерофеева, С В . Артемьев // Горючие сланцы. - 1986. - Т. 3, № 2. - 205-209.

21. Гольдфарб Я.Л., Горкушина Г.И., Федоров Б.П. Индивидуальный составсоединений ряда тиофена в газообразных продуктах термического разложения кашпирских сланцев // Изв. АН СССР. Сер. химическая. - 1956. № 3. - 340.

22. Дубровский И.Е., Шемякин П.А. О тепловой работе и загрязнении радиационных и ширмовых поверхностей нагрева парогенераторов при сжигании эстонских сланцев // Теплоэнергетика. - 1975. - № 3. - 14-19.

23. Жуков В.А. Исследование процесса пиролиза парогазовых продуктов полукоксования сланца на огнеупорной насадке // Тр. ВНИИПС. - Вып. 4. 1955.-С. 100-112.

24. Жуков В.А. Пути рациональной переработки сланцев на газ и жидкое топливо // Тр. ЛИЭИ. - 1955. - Вып. 9. - 63-89.

25. Жуков В.А., Тагушева Л.Д., Солодовникова К.С. Каталитический крекинг парогазовых продуктов полукоксования углей // Тр. ЛИЭИ. - Л., 1955.-Вып. 9 . - С . 97-106.

26. Зеленин Н.И., Семенов С. Пиролиз средних фракций сланцевой смолы// Химия и технология горючих сланцев и продуктов их переработки. М., 1948.-Вып. 1.-С. 112.

27. Зеленин Н.И., Фаинберг B.C., Чернышева К.Б. Химия и технология сланцевой смолы. - Л.: Химия, 1968. - 308 с.

28. Изучение сжигания кашпирских сланцев на опытной установке с твердым теплоносителем / Я.И. Сидорович, Е.В. Мартынец, A.B. Перепелкин и др. // Горючие сланцы. - 1989. - Т. 6, № 1. - 95-99.

29. Иорудас К.А., Скрипаль Т.М., Сидорович Я.И. К вопросу переработкименилитовых сланцев Карпат на установках с твердым теплоносителем // Энерготехнологическое использование топлив / ЭНИН им. Г.М. Кржижановского. - М., 1984. - 116-123

30. Исследование каталитических превращений сланцевой смолы / H.A.Клюквин, Е.М. Тарасенкова, Е.А. Абаренкова, К.Н. Добромыслова // Тр. ЛИЭИ. - Л., 1955. - Вып. 9. - 90-96.

31. Исследование кипящего слоя топки энергетического сланцевого котла /Ф.М. Яхилевич, A .M . Семенов, В.П. Глебов В.П. и др. // Теплоэнергетика. - 1966.-№ 5. - 27-30.

32. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.П. Основные термодинамическиеконстанты неорганических и органических веществ. - М.: Химия, 1968. 480 с.

33. Каталитический крекинг парогазовых продуктов полукоксования углей /В.А. Жуков, Л.Д. Тагушева, К.С. Солодовникова, П.И. Лебедева // Тр. ЛИЭИ. - Л., 1955. - Вып. 9. - 97-106.

34. Каширский В.Г. О многоцелевом применении горючих сланцев Поволжья // Комплексное использование тепла и топлива в промышленности: Межвуз. науч. сб. / СПИ. - Саратов, 1955. - 4-7.

35. Каширский В.Г. Термическая переработка горючих сланцев и их энерготехнологическое использование. - Саратов: СГТУ, 2001. - 64 с.

36. Каширский В.Г., Атоян Э.М. Комплексное использование многосернистых сланцев СССР. (Тематический обзор). - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1985.-26 с.

37. Каширский В.Г., Варнакова Г.В. Перспективы развития промышленностиорганического синтеза на основе тиофена // Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 1991.- Т. 34(2). - 85-89.

38. Каширский В.Г., Каштанов В.В. Перспективы получения энергетического газа из многосернистых горючих сланцев Поволжья // Химия твердого топлива. - 1981. - № 3. - 9-12.

39. Каширский В.Г., Коваль A.A. Горючие сланцы Поволжья и их значениедля развития экономики Саратовской области. - Саратов: СГТУ, 2002. 54 с.

40. Каширский В.Г., Коваль A.A. Перспективы энерготехнологического использования горючих сланцев Поволжья // Горючие сланцы, 1984. - Vol. 1,№ 1.-С. 29-34.

41. Каштанов В.В. Разработка и исследование способа применения многосернистого сланца в качестве энергетического и технологического топлива. Дис . . . канд. техн. наук. - Саратов, 1982. - 186 с.

42. Кербляне Х.А., Кеввай Л.Г. О возможности использования в качестве мелиоранта золы с установок с твердым теплоносителем // Химия в сельском хозяйстве. - 1980. - № 10. - 34-37.

43. Клюквин H.A., Абаренкова Е.А., Тарасенкова Е.М. Взаимодействие двуокиси углерода с продуктами разложения сланца // Тр. ЛИЭИ, 1959. Вып. 25 . -С . 111-120.

44. Клюквин H.A., Абаренкова Е.А., Тарасенкова Е.М. Исследование каталитических превращений сланцевой смолы // Тр. ЛИЭИ. Химия и химические производства. - Л., 1957. - Вып. 25. - 106-116.

45. Коваль A.A. , Кабокин A.A. Альтернативные методы добычи горючихсланцев Коцебинского месторождения // Проблемы развития сланцевой промышленности России: Материалы междунар. конф. /СГТУ. - Саратов, 1995.-С. 71.

46. Комплексная технология для переработки рядового сланца Кашпирскогоместорождения на УТТ-500: Отчет о HPiP / ЭНРШ. - М. - 1991.

47. Конович М.Н. Освоение, исследование и совершенствование метода низкотемпературного вихревого сжигания сланца. - Дис . . . канд. техн. наук. -Л., 1975. - 185 с.

48. Контактный пиролиз сланцевого сырья как способ увеличения выходанизкокипящих фенолов / А.Г. Немченко, Ю.Д. Юдкевич, Э.С. Безмозгин, Б.Е. Гуревич // Тр. ВНИИТ. - 1964. - Вып. 13. - 86-100.

49. Королева Н.В., Солодовникова И.В. Термокаталитическая обработка парогазовой смеси продуктов полукоксования сланца-кукерсита // Кокс и химия. - 1992. - № 10. - 26-29.

50. Котин А.И. Полукоксование горючих сланцев и каталитический крекингпарогазовой смеси до ее конденсации, совмещенные в одном печном агрегате: Автореф. дис . . . канд. техн. наук. - М.: МИХМ, 1952. - 16 с

51. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред.К.П.Мищенко и A.A. Радделя. - Л.: Химия, 1974. - 200 с.

52. Крусс А.О. Очистка генераторного газа от сероводорода // Горючиесланцы (бюлл.). - 1983. - № 3. - 22-24.

53. Кузнецов Д.T. Энергохимическое использование горючих сланцев: (технико-экономические аспекты). - М.: Энергия, 1978. -1X6 с.

54. Ленхарт А.Ф. Выход сланцевой смолы в процессе "Тоско" // Разработка ииспользование запасов горючих сланцев. - Таллин: Валгус, 1970. - 431440.

55. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственныхсточных вод. - М.: Госхимиздат, 1958. - 188 с.

56. Мартине A.A. , Песур A .A . Перспективы двухступенчатого сжиганиясланцев с газификацией их в кипящем слое // Горение органического топлива: Матер. 5 Всесоюз. конф. (Новосибирск, сент. 1984 г.). Ч. 2. - Новосибирск, 1985. -С. 117-121.

57. Машкина A .B . Каталитические реакции сераорганических соединений //Химия сераорганических соединений содержащихся, в нефтях и нефтепродуктах. - М.: Химия, 1968. - Т. IX. - 301-310.

58. Машкина A .B . Некоторые каталитические реакции алифитических сульфидов // Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. - М.: Химия, 1968. - Т. VIII. - 126-132.

59. Машкина A.B. , Сухарева Т.С. Каталитическая дегидроциклизация серосодержащих соединений алифатического ряда // Кинетика и катализ. 1964.-Т. 5 . - С . 751.

60. Месторождения горючих сланцев мира / Отв. ред. В.Ф.Череповский. - М.:Наука, 1988.-226 с.

61. Методические рекомендации по оценке эффективности инвестиционныхпроектов и их отбору для финансирования: Официальное издание. - М.: Инфорэнерго, 1994. - 80 с.

62. Микк И.Р. Об образовании отложений и окаменелостей летучей золы натрубках // Тр. Таллин, политехи, ин-та. - Таллин, 1957. - Серия А, № 102. -С . 23.

63. Некоторые аспекты комплексного использования сланцев Поволжья /Т.П. Губина, В.Г. Прелатов, И.А. Дроб, С М . Рогачева // Экологизация подготовки специалистов в вузах. Утилизация и переработка отходов: Сб. науч. тр. / СГТУ. - Саратов, 2001. - 30-34.

64. Новые направления химии тиофена / Л.И. Беленький, Е.П. Захаров, М.А.Калик и др.; Под ред. Я.Л. Гольдфарба. М.: Наука. - 1976. - 424 с.

65. Новые направления химии тиофена / Под ред. Я.Л. Гольдфарба. - М.:Наука, 1976.-424 с.

66. Обзор исследовательских и опытных работ в области использования горючих сланцев за рубежом / Ин-т сланцев. - Кохтла-Ярве, 1992. - 35 с.

67. О выделении тиофена из сернистого бензола методом экстрактивной ректификации / A .A. Мирошниченко, Д.П. Дубровская, М.А. Зарецкий и др. // Кокс и химия. - 1979. - № 2. - 27-30.

68. О равновесных выходах тиофена при взаимодействии Сд-углеводородов ссернистым ангидридом или сероводородом / Ю.А. Афанасьева, М.А. Ряшенцева, Х.М. Миначев, И.И. Левицкий // Изв. АН СССР. Серия химическая. - 1970. - № 9. - 2012-2017.

69. Отс A.A. Процессы в парогенераторах при сжигании сланцев и канскоачинских углей. - М.: Энергия, 1977. - 312 с.

70. Отс A.A. , Егоров Д.М., Лоосаар Ю.М. Образование токсичных и канцерогенных веществ в процессе сгорания сланцев и сланцевого масла // Физика горения и взрыва. - 1983. - № 5. - 17-23.

71. Отс A.A. , Егоров Д.М., Лоосаар Ю.М. О выделении токсичных и канцерогенных веществ при сжигании эстонского горючего сланца в энергетчиеских котлоагрегатах / Тр. Таллин, политехи, ин-та. - Таллин. - 1982. №522 . -С . 61-73.

72. Пат. № 1645286. RU, МКИ С1 6 С 10 В 53/06. Способ термической переработки сернистых сланцев / В.Г. Каширский, В.Г. Прелатов, Ю.А. Васильев//Б.И. 1991. № 16.

73. Пат. № 2094447. RU, МКИ С1 6 С 10 В 53/06. Способ термической переработки сернистых сланцев / В.Ф. Симонов, В.Г. Прелатов // Б.И. 1997. № 30.

74. Пат. № 2128680. RU, МКИ С1 6 С 10 В 53/06. Способ термической переработки высокосернистых топлив / Иорудас Клеменссас Антонас Антано, А.И. Блохин и др. // Б.И. 1999. № 10.

75. ПДК вредных веществ в воздухе рабочей зоны в СССР и за рубежом.М.: ВЦСПС, 1983.-№ 1,-51 с.

76. Перспективы создания промышленного производства из сланцев жидкогои газового топлива в Северо-Западном регионе России / Э.П. Волков, О.П. Потапов, М.С. Петров и др. - Энергетика. 1996. - № 1. - 205-209.

77. Поконова Ю.В., Файнберг B.C. Сланцевая химия: Итоги науки и техники.Сер. Технология органических веществ. - М.: ВИНИТИ, 1985. - Т. 10. 319с.

78. Полозов В.Ф., Кобыльская М.В. Каталитический крекинг средней фракции генераторной смолы Прибалтийских сланцев // "Химия и технология горючих сланцев и продуктов их переработки". - М.: Гостоптехиздат, 1998. - Вып. 1 . -С. 85-93.

79. Попов С П . Химия нефти и газа. - Л.: Изд-во Львов, ун-та, 1960. - 378 с.

80. Прелатов В.Г. Экспериментальное исследование процессов полукоксования сланцев Поволжья // Проблемы эффективного использования энергоносителей и низкосортных топлив в промышленности: Мат. между нар. конф / СГТУ. - Саратов, 1998. - 7-8.

81. Прелатов В.Г., Каширский В.Г. Пиролиз смолы высокосернистого сланца// Сланцевая промышленность. Информ. сер. 1. - 1989. - № 2. - 5-6.

82. Разработка научных основ повышения энергетической эффективностиотраслевых теплотехнологий: Отчет о НИР (заключ.) / Сарат. гос. техн. ун-т; Руководитель В.Ф.Симонов. - № ГР 012800003715, Инв. № 02200201909. - Саратов, 2001. - 81 с.

83. Разработка технологии выделения тиофена и метилтиофенов из продуктов переработки сланцев / Ю.Ф. Цикунов, Г.Н. Тубис, А.И. Блохин и др. // Экология и промышленность России. - 1999. - Авг. - 9-13.

84. Разработка технологии получения тиофена и его метилпроизводных наоснове углеводородного сырья и сероводорода: Отчет № 651-86. - Уфа: НОИИнефтехим, 1986.

85. Ребана К.К., Эпик И.П. Проблемы комплексного использования горючихсланцев // Вести. АН СССР. - 1983. - № 12. - 19-24.

86. Результаты опытного сжигания сланцев Поволжья в аэрофонтанномпредтопке котлоагрегатов: Отчет НИР (промежуточ.) / ЭНИН; Руководитель К.А. Йорудас. - № ГР 01870026417. - Саратов-Москва, 1986. - 29 с.

87. Рундыгин Ю.А. Низкотемпературное сжигание сланца. - Л.: Энергоатомиздат, 1987. - 104 с.

88. Ряшенцева М.А. Каталитические способы получения тиофена и алкилтиофенов // Каталитический синтез органических соединений серы: Сб. науч. тр. - Новосибирск, 1979. - 129-141.

89. Ряшенцева М.А. Афанасьева Ю.А., Минаев Х.М. Каталитические способы получения тиофена и алкилтиофенов из продуктов переработки нефти и органических соединений, содержащих серу // Химия гетероциклических соединений. - 1971. - № 10. - 1299-1312.

90. Симонов В.Ф. Технические предложения по комплексной безотходнойпереработке горючего сланца // Проблемы эффективного использования энергоносителей и низкосортных топлив в промышленности: Матер, междунар. конф. / СГТУ. - Саратов, 1998. - С - 5-7.

91. Симонов В.Ф., Прелатов В.Г. Глубокая термокаталитическая переработкасернистого сланца // Комплексное использование тепла и топлива в промышленности: Межвуз. науч. сб. / СГТУ. - Саратов, 2000. - 26-30.

92. Симонов В.Ф., Прелатов В.Г. Пилотная установка для полукоксованиямелкозернистого сланца в псевдоожиженном слое // Комплексное использование тепла и топлива в промышленности: межвуз. науч. сб. / СГТУ. - Саратов, 1995. - 19-24.

93. Симонов В.Ф., Прелатов В.Г. Исследование термической переработкисернистого сланца в псевдоожиженном слое //Комплексное использование тепла и топлива в промышленности: Межвуз.науч.сб. / СГТУ. - Саратов, 2000. -С.21-25.

94. Синельников A.C. Опыты переработки Кашпирского сланца в газогенераторе // Химия и технология горючих сланцев и продуктов их переработки. - Л., 1955.-С. 209-218.

95. Состояние и тенденции развития сланцеперерабатывающей промышленности за рубежом / K .M. Соо, Г.А. Чехонина, Е.В. Антипова и др. - М., 1990. - 64 с. - (Нефтехимия и сланцепереработка: Тематический обзор / ЦНИИТЭнергохим).

96. Скобло А.И., Трегубова И.А., Егоров H.H. Процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. - М., 1962, 652 с.

97. Сталл Д, Вестрам Э, Зинке Г. Химическая термодинамика органическихсоединений. - М.: Мир, 1970. - 807 с.

98. Тер-Акопянц Л.Д. Исследование процесса пиролиза парогазовых продуктов полукоксования угля на огнеупорной насадке // Тр. ЛИЭИ, - 1957. Вып. 2 5 . - С . 141-145.

99. Термическая переработка высокосернистых сланцев Поволжья методомтвердого топлива теплоносителя / К.А. Йорудас, В.И. Мамай, Г.П. Стельмах и др. // Горючие сланцы (Oil Shale). - 1984, № 1/2. 17-24.

100. Термическая переработка сланца-кукерсита, - Таллин: Валгус, 1966. - 356с.

101. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочник /Под ред. В.П. Глушко. - Т. 2. - М.: АН СССР, 1962. - 916 с.

102. Техническое предложение по созданию предприятия по переработкесланца Коцебинского месторождения (пояснительная записка). - Саратов, СГТУ, 1998.-62 с.

103. Тягунов Б.И., Панов В.И., Стельмах Г.Л. Энерготехнологическое использование горючих сланцев // Энергетическое строительство. - 1980. - № 4. - С . 28-30.

104. Установка для переработки сернистых сланцев Поволжья по безотходнойтехнологии: Информлисток № 222-89 / Сарат. ЦНТИ; Сост.: В.Г. Каширский, В.Ф. Симонов, Э.М. Атоян, В.Г. Прелатов . - Саратов, 1989. - 2 с.

105. Ууэссо Р.Н., Мартине A.A. Применение кипящего слоя при сжигании горючих сланцев // Горение твердого топлива. - Новосибирск: Наука, 1969. - С . 204-207.

106. Файнберг B.C. Проблемы и перспективы сланцевой технологии за рубежом. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1981. - 53 с.

107. Филипова Т.Е, Стельмах Г.П., Кобзев Ю.Н. Исследования по использованию сланцевой золы в сельском хозяйстве для известкования кислых почв // Горючие сланцы (Oil Shale). - 1999, Vol. 16. - № 4. - 37-43 с.

108. Характеристика горючих сланцев основных рабочих пластов перспективных месторождений Поволжья / Г.К. Хрусталева, A.B. Внуков, М.В. Старокожева и др. // Горючие сланцы, 1986. - № 3/1. - 29-40.

109. Хисин Я.М., Шильман Л.М. Труды ВНИГИ. - М., 1952. Вып. IV. .

110. Черножуков Н.И., Обрядчиков С П . Химия нефти и нефтяных газов. М.:ГНТИ нефт. и горнотоплив. лит., 1946. - 251 с.

111. Чернышев А.Б., Русиновская H.H. Полукоксование мелкозернистогосланца в кипящем слое // Горючие сланцы. - 1956. Вып. 11 - 27-32.

112. Эизнер О., Рипкен Ю. О химическом составе сернистых соединенийсланцевого бензина // Изв. АН ЭССР. Химия. - 1960. - Вып. IX, № 4. - 358.

113. Энерготехнологическая установка для переработки мелкозернистогосланца / Г.П. Стельмах, Б.И. Тягунов, В.И. Чикул и др. // Горючие сланцы. - 1982.-Т. 2 . - С . 189-195.

114. Эпик И.П. Влияние минеральной части сланца на условия работы котлоагрегата. - Таллин: Валгус, 1961. - 250 с.

115. Эпик И.П. Загрязнение поверхностей нагрева котлов, работающих насланце кукерсите // Электрические станции. 1958. - № 2. - 24-29.

116. Эпик И.П. Прямое сжигание эстонских горючих сланцев на тепловыхэлектростанциях полупиковой нагрузки // Горючие сланцы. - 1985. - Т. 2, № 1. -С. 69-81

117. Эпик И.П. Современное состояние и перспективы использования горючих сланцев в энергетике // Энергетика. - 1981. - № 1. - 40-48.

118. Эпик И.П. Эстонские горючие сланцы как энергетические топливо //Энергетическое использование эстонских сланцев. - Таллин: Валгус, 1967.-Вып. 1 . -С. 3-16.

120. Эпик И.П., Резник В.И. Развитие котлов для пылевидного сжиганиясланцев // Тр. Таллин, политехи, ин-та. - 1963. - Сер. А, № 205. 3-15.

121. Chemical Engineering. - 1986. - Vol. 93, № 10. - P. 19.

122. Farager W.F., Morrel J.C., Camay S. // Jng. Eng. Chem. - 1928. - № 20. - P.527.

123. Hudrocarbon Processing. - 1986. - Vol. 65, № 5. - P. 26.

124. Coal and Gas J. - 1986. - Vol. 84, № 13. - P. 52.

125. Coal and Synfuels Technology. - 1987. - Vol . 8, № 1. - P. 1—8.

126. Coal and Synfuels Technology. - 1987. - Vol . 8, № 26. - P. 4.

127. Cypres R., Furfary S., Marcoust M . Rechercheset développements de

128. Hydrogenopyrolyse du charbon en Belgigue. = Доклад на семинаре ООНпо использованию низкокалорийных топлив (Москва, 24-28 окт., 1983 г.). -М., 1983.-Р. 118-129.

129. Kashirskii V.G. , Vamakova G.V. Heterocyclic sulfur compounds in lowboiling fractions of oil obtained at retorting Volga-basin shales // Oil Shale. 1999.-Vol. 1 9 , № 2 . - R 157-160.

130. Linden H.R., Pettyjohn E.S. // Am. Gas. Assoc. Proc, 1951; 33, 575, PetrolPro. 1951, 6 . - R 1389.

131. Oil and Gas J. - 1986. - Vol. 84, № 13. - P. 52.

132. Rammler R., Weiss H.-Y., Bubmann A., Simo Y. Recovery by distillation ofoil shale and tar sand-contri-bution to energy supply // Ger. Chem. Eng. 1981. - № 4 . - P . 241-250.