автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Технология углепластика с повышенными характеристиками различного функционального назначения

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ

1.1. Углеродные волокна как уникальный наполнитель для конструкционных композитов.

1.1.1. Способы получения углеродных волокон из различной сырьевой базы. Современные технологии углеродных нитей.

1.1.2. Морфология углеродных волокон.

1.1.3. Физико-химические свойства углеродных волокон.

1.2. Роль поверхностных явлений в полимерах.

1.3. Повышение адгезии углеродных волокон к полимерному связующему.

1.4. Влияние характера взаимодействия и совместимости олигомера с углеродными волокнами на формирование структуры композита и его свойства.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования и обоснование их выбора.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Методы испытаний по ГОСТ.

2.2.2. Методика проведения синтеза фенолформальдегидных резольных олигомеров на поверхности углеродного волокна.

2.2.3. Методика определения прочности микропластика на основе углеродной нити.

2.2.4. Метод термогравиметрического анализа.

2.2.5. Метод инфракрасной спектроскопии.

2.2.6. Метод растровой электронной микроскопии.

2.2.7. Определение метилольных групп и свободного формальдегида.

2.2.8. Метод набухания.

2.2.9. Метод рентгеноструктурного анализа.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 3. СОРБЦИОННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОРИСТОЙ

СТРУКТУРЫ УГЛЕРОДНОГО ВОЛОКНА

3.1. Кинетические закономерности сорбции фенола углеродными волокнами.

3.2. Исследование сорбционных характеристик волокнистого углеродного сорбента.

3.3. Соотношение размерности пор наполнителя и молекулярного диаметра используемых мономеров.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ КОМПОЗИЦИОННОГО ПОЛИМЕРНОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН, ПОЛУЧЕННОГО ПО АЛЬТЕРНАТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ

4.1. Изучение технологических особенностей поликонденсационного наполнения в присутствии углеродных волокон.

4.2. Влияние углеродного волокна на синтез фенолформальдегидного олигомера.

4.3. Исследование структуры и свойств углепластика поликонденсационного способа наполнения.

ГЛАВА 5. НАПРАВЛЕННОЕ РЕГУЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ УГЛЕПЛАСТИКА, ПОЛУЧЕННОГО МЕТОДОМ ПОЛИКОНДЕНСАЦИ

ОННОГО НАПОЛНЕНИЯ

5.1. Активация углеродных волокон.

5.2. Влияние активированного углеродного волокна на синтез фенолоформальдегидного олигомера.

5.3. Структура и свойства углепластика на основе активированного углеродного волокна.

ГЛАВА 6. АЛЬТЕРНАТИВНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ УГЛЕПЛАСТИКА ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННОГО СПОСОБА НАПОЛНЕНИЯ

6.1. Влияние режимов сушки на свойства изделий из углепластика.

6.2. Разработка принципиальной технологической схемы пол5Аения композиционного материала на основе углеродного волокна альтернативным способом.

ГЛАВА 7. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЗРАБОТАННОГО УГЛЕРОДНОГО КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА С АНАЛОГАМИ. РЕКОМЕНДУЕМЫЕ СФЕРЫ ПРИМЕНЕНИЯ

Научно - технический прогресс в настоящее время базируется на развитии полимерных композиционных материалов (ПКМ). Прорыв в новые области знаний, технологий, создание изделий с требуемыми свойствами, резкое улучшение экономических показателей, обретение технико-экономической независимости вследствие отказа от использования традиционно применяемых материалов - все это возможно только благодаря новым композиционным материалам.

Работы в области ПКМ развиваются в двзЛх направлениях.

Первое - достижение рекордных характеристик (максимальной удельной прочности, жесткости, теплостойкости и др.). Развитие этого направления требуется, главным образом, для специальных отраслей промышленности (космос, самолето-, ракетостроение и др.).

Второе - резкое снижение стоимости за счет применения недефицитного сырья, имеющего крупнотоннажную базу, и высокопроизводительных технологий получения и переработки - это направление необходимо для широкого внедрения ПКМ в народное хозяйство.

Достижения современной науки и техники потребовало разработки новых материалов, способных работать в экстремальных условиях - при воздействии повышенных температурах, давлении и агрессивных сред.

К подобным материалам относятся углепластики (УП) - композиционные материалы на основе волокнистых углеродных материалов и различных полимерных, в основном термореактивных матриц.

Единственным недостатком в экономическом плане известных углеволокнистых композитов является их высокая стоимость.

На кафедре химической технологии СГТУ разработан и освоен в объеме мелкосерийного производства новый метод технологии ПКМ: способ поликонденсационного наполнения на основе химических волокон и магнитных порошков (патент РФ № 2021301, патент РФ № 2084033, патент РФ № 2128195).

Использование этого метода в технологии ПКМ позволяет не только снизить стоимость получаемых изделий из углепластика за счет сокращения технологических стадий и используемых реагентов, но и повысить их механические и физико-химические свойства.

Метод поликонденсационного наполнения (ПКН) позволяет решить одну из важнейших проблем наполненных композиционных материалов - проблему совместимости неорганической и органической (полимерной) фаз. Условия поликонденсации обеспечивают покрытие частиц и и т-\ волокнистой или дисперсной природы сплошным полимерным слоем. В связи с этим в процессе ПКН можно достичь высоких степеней наполнения без нарушения сплошности структуры композиции и при сохранении ее высоких прочностных показателей.

Введение химических волокон с реакционно-способными группами на поверхности в среду мономеров на стадии синтеза связующего облегчает доступ мономеров к этим группам, при этом возможно взаимодействие наполнителя и связующего с формированием особой структуры композиционного материала, обладающего повышенными физико-механическими свойствами.

Помимо повышения физико-механических и химических показателей, разрешается целый ряд технико-экономических и экологических задач (сокращение с 10 до 3 стадий процесса, снижение трудоемкости, экономия энергии, комплексное усовершенствование выпускаемой продукции, экологически чистые технологии, малоотходность, рецикли-зация).

В настоящее время с учетом важности и значимости углепластиков в различных отраслях промышленности, возникла необходимость определить эффективность использования углеродных волокон в качестве армирующей системы ПКМ, сформованных способом поликонденсационного наполнения.

Целью настоящей работы являлись исследования и разработка альтернативной технологии злглепластика на основе фенолоформальдегид-ного связующего и углеродных волокон.

Для достижения поставленной цели в задачу входило:

• Установление закономерностей и параметров поликонденсационного наполнения фенолоформальдегидного связующего зтлеродными волокнами

• Изучение особенностей адсорбции растворов фенола на поверхности различных углеродных волокон. Определение соотношения молекулярных диаметров реагирующих молекул мономеров с размерностью пор в исходном и активированном углеродных волокнах

• Определение влияния исходного и активированного углеродного волокна на реакцию поликонденсации мономерной смеси фенол -формальдегид - катализатор

• Сравнительная оценка взаимосвязи структуры и свойств ПКМ на основе углеродных волокон, полученных по альтернативной и традиционной технологии

• Разработка принципиальной технологической схемы и обоснование технико-экономической эффективности разработанной альтернативной технологии ПКМ.

Научная новизна представляемой работы заключается в том, что впервые:

Доказана эффективность получения ПКМ на основе углеродного волокна и фенолоформальдегидного связующего способом поликонденсационного наполнения. Определены технологические параметры синтеза фенольного олигомера в структуре и на поверхности УВ. Отмечено каталитическое влияние волокнистой системы на процессы синтеза и отверждения фенолоформальдегидного связующего.

Изучены процессы структурообразования в системе фенолоформаль-дегидная матрица - различные по активности УВ при поликонденсационном способе наполнения. Взаимодополняющими методами исследования (ИКС, ТГА, РСА, электронной микроскопии и др.) установлено, что в присутствии УВ формируется более совершенная и сшитая структура УП, обеспечивающая высокие прочностные и физико-химические характеристики материала.

• Установлены закономерности адсорбции мономера в пористую структуру углеродных волокон. Определено наибольшее влияние на характер адсорбции окислительной активации поверхности волокон.

• Доказано, что активация поверхности УВ кипящим окислителем оказывает более сильное каталитическое влияние на процесс поликонденсации и структурообразование по сравнению с исходным У В, что подтверждается повышенными химическими и физико-механическими характеристиками получаемого углепластика.

Практическая значимость работы заключается в получении нового углеродного полимерного материала с повышенными физико-механическими и физико-химическими характеристиками, водо -, термо-, хемостойкого, негорючего и нетоксичного, который рекомендуется для изготовления деталей и механизмов конструкционного назначения, работающих в экстремальных условиях, требующих от материала долговечной надежности при внешних воздействиях.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

• Впервые разработана альтернативная технология УП на основе УВ и фенолоформальдегидной матрицы способом поликонденсационного наполнения. Изучены кинетические особенности реакции поликонденсации ФФО в присутствии углеродного волокна. Выявлено, что УВ обладает катаиитическим воздействием на процесс синтеза ФФО, особенно на его ранних стадиях. В присутствии УВ выход гель-фракции через 15 минут от начапа реакции увеличивается с 2 % для зтлепластика традиционного способа получения до 40 % для углепластика поликонденсационного способа наполнения. На завершающей стадии синтеза выход гель-фракции составляет для традиционно наполненного углепластика - 82 %, а для поликонденсационно-наполненного - 86 %.

• Различными взаимодополняющими методами (ИКС, ТГА, РСА, электронной микроскопии и др.) доказано, что разработанный углепластик обладает более плотной и монолитной структурой, что приводит к резкому возрастанию механических, физико-химических и химических характеристик углепластика.

• Определены сорбционные характеристики пористой структуры активированного и исходного УВ. Установлено, что активация поверхности углеродной нити концентрированной азотной кислотой сопровождается увеличением размеров открытых пор, что обеспечивает более высокую адсорбцию в структуру УВ используемых мономеров, их химическое взаимодействие с формированием полиструктур в углепластике.

• Доказана эффективность активации углеродного волокна методом жидкостной окислительной обработки, которая выражается в повышенных механических и физико-химических характеристиках получаемого УЛ. Выявлено, что окислительная обработка волокна не снижает разрушающего напряжения при растяжении углепластика, полученного поликонденсационным способом, в отличие от композита традиционного метода формования.

• Предложена принципиальная технологическая схема альтернативной технологии зтлепластика способом поликонденсационного наполнения и рекомендации по усовершенствованию технологических циклов.

• Проведено сравнение разработанного УП с отечественными аналогами. Показано, что по плотности и прочностным характеристикам разработанный УП намного превосходит углепластики-аналоги традиционного способа наполнения.

1. Коньсин А. А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. М.: Химия, 1974.- 376 с.

2. Варшавский В. Я. // Химические волокна. 1994.- №2. С. 6-12.

3. Армирующие химические волокна для композиционных материалов /Под ред. Г. И. Кудрявцева. М.: Химия, 1992.- С. 299 - 329.

4. Мухина Т. П., Барабанов П. Л. и др. Пиролиз углеводородного сырья.-М.: Химия, 1987.-240с.

5. Теснер П. А. Образование углерода из углеводородов газовой фазы. -М.: Химия. 1972.- 136с.

6. Херд Ч. Д. Пиролиз соединений углерода.- Л.- М.: ГОНТИ. 1938.- 776с.

7. Toyohashi К. New processing and new aplication.-In: Processing of International Symposium on Carbon, Japan, 1982.-P.35-64.

8. Transverse structure of pitch fibre from coal tar mesophase pitch /Hamada Т., Nishida Т.- Carbon, 1988.-V. 26.-№6.- P.837-841.

9. Owens W. Т., Baker R. T. K. 20-th Beinn. Conf Carbon. Santa Barbara, Calif June, 23 - 28, 1991: Extend. Abstr. a. Program. - 1991. - P. 512 - 513.

10. Казаков M. E. Армирующие химические волокна для констрзАционных материалов.-М.: Химия, 1992.-302с.

11. Кузнецов Б. Н. Катализ химических превращений угля и биомассы Новосибирск: Наука, Сиб. отд. 1990.- 302 с.

12. Конкин А. А. / В кн.: Термо-, жаростойкие и негорючие волокна М.: Химия, 1972.-С. 217-314.

13. Кноб А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. М.: Химия, 1983.-391С.

14. Справочник по композиционным материалам. / под ред. Дж. Любина.-М.: Машиностроение, 1988. -Т. 1.- С. 204 245.

15. Абакова Г. Г., Гимаев Р. Н., Кудашева Ф. X. Реологические свойства волокнообразующих нефтяных пеков. // Химические волокна. -1996.- № 2.-С. 36-37.

16. Кочетков В. В., Рыбакова Т. В., Кумок И. Л. и др. Структурные особенности и прочность углеродных волокон. // Химические волокна. -1991.-№ 1.-С. 47-49.

17. Углеродные волокна. Под ред. С. Симмамуры. М.; Мир, 1987.-304с.

18. Серков А. Т. Перспективы создания современных углеродных волокон и углепластиков. // Химические волокна.-1991.- № 2.- С. 60 62.

19. Скрипченко Г. Б. Структура углеродных волокон // Химические волокна-1991.-№3-С. 26-29.

20. Фитцер Э., Фрос В. Современные углеродные волокна из полиакрило-нитрила полигетероароматики с предпочтительной ориентацией //Химические волокна.- 1992.-№2.-С. 14-17.

21. Серков А. Т., Златоустова Л. А. Зависимость прочности углеродного волокна от физико-механических свойств исходного полиакрилонит-рильного волокна // Химические волокна. 2000.-№4.-С.42-43.

22. Тараканова Н. В., Бондаренко В. М., Азарова М. Т. Структурные изменения при термостабилизации полиакрилонитрильного волокна //Химические волокна.- 1995.- № 1. -С. 17 19.

23. Назарова В. А., Бондаренко В. М., Азарова М. Т. структурные преобразования при высокотемпературной обработке окисленных полиакрилонитрильных волокон // Химические волокна. 1996.-№1.-С. 14-17.

24. Перепелкин К. Е. Структура и свойства волокон. М.: Химия, 1985. -208 с.

25. Богатырев М. Ю., Денисова О. В. и др. Энергетическая неоднородность поверхности углеродных волокон и других углеграфитовых материалов // Химические волокна. 1992.- № 5.- С. 46 - 48.

26. Кумок И. Л., Черноусова Н. И., Тихомирова М. В. исследование функциональных групп на поверхности модифицированных углеродных волокон методом потенциометрического титрования // Химические волокна. -1996. -№ 2.- С. 35 36.

27. Макаров В. Г., Кашин С. М. И Синельникова Р. М., Скобелева Л. М. влияние поверхностной обработки и влаги на реализацию прочности углеродных волокон в микропластиках // Химические волокна. -1992. -.Чо 2. -С. 30 32.

28. Макаров В. Г., Кашин С. М. И др. Особенности влагообмена углеродных волокон // Химические волокна. -1990. -№ 1. -С. 36 37.

29. Дигилов М. Ю., Жихарев А. И., Нейман Г. В. Влияние плазменной и электрохимической обработки на дисперсионную и полярную составляющие энергии углеродных волокон // Механика композитных мате-риалов.-1991.- № 4.- С. 592-598.

30. Тростянская Е. Б., Кобец Л. П. // Пластические массы. -1970.- № 1.- С. 53.

31. Конкин А. А. / В кн.: Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы М.: Химия, 1974.- С. 268.

32. Конкин А. А. / В кн.: Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы М.: Химия, 1974.- С. 282.

33. Каргин В. А. и др. ЖВХО им. Д. И. Менделеева.- 1960.- т. 5.-№ 5. -С. 507.

34. Бавер А. И. и др. Исследование адсорбционных свойств углеродного волокна // «Химия твердого топлива».-1971.- № 2.- С. 149-153.

35. Пластики конструкционного назначения / Под ред. Тростянской Е. Б. М.: Химия, 1974. -304 с.

36. Гуняев Г. М. Структура и свойства полимерных волокнистых композитов. М.: Химия, 1981.-378с.37. Патент № 3931329 (США).38. Патент № 2606623 (ФРГ).

37. Патент № 1455331 (Великобритания).

38. Патент № 7774655 (Япония).41. Патент № 3859187 (США).42. Патент № 3853600 (США).

39. Студенцов В. П. Теоретические основы переработки полимеров и эластомеров: Учеб. пос. Саратовского государственного технического университета. Саратов. 1995. -72 с.

40. Артеменко С. Е. Композиционные материалы, армированные химическими волокнами. Саратов: Изд. Саратовского государственного технического университета. 1989. -160 с.

41. Артеменко С. Е. Структура и свойства гибридных полимерных композиционных материалов, армированных химическими волокнами // Химические волокна.- 1990.- № 4.- С. 3 10.

42. Довгяло В. А., Жандаров С. Ф., Писанова Е. В. // Механика композитных материалов.- 1990. № 1.- С. 9-12.

43. Горбаткина Ю. А. Адгезионная прочность в системах полимер -волокно.- М.: Химия, 1987. 192 с.

44. Жандаров С. Ф., Писанова Е. В., Довгяло В. А. // Механика композитных материалов.- 1993. -№ 2 С. 383 - 403.

45. Дигилов М. Ю., Жихарев А. И. Влияние плазменной и электрохимической обработки на дисперсионнзчо и полярную -составляющие поверхностной энергии углеродных волокон // Механика композитных материалов.- 1991.-№4.-С. 592-598.

46. Dahlquest С. А. Aspect of adhesion.- London., 1969.-183р.

47. Емельянова Г. П., Атякщева Л. Ф. и др. Влияние озона на физико-механические свойства углеродных волокон // Химические волокна.-1976.-№3.- С. 48-49.

48. Скола Д. / В кн.: Поверхности раздела в полимерных композитах.- М.: Мир, 1978.- С. 228.

49. Fitzer е., Weiss R. Effect of smiace treatment and sizing of carbon fiber on the mechanical properties of CFR thermosetting and thermoplastic polymers //Carbon. -1987. -V. 25. -№ 4.- P. 455-467.

50. Андреева В. В., Чибисова М. В., Камаевская Л. Н. Влияние термомеханической обработки на свойства композиционных материалов //Пластические массы .- 1989.- № 3.- с. 39 42.

51. Патент № 1212826 (Англия).

52. Патент № 1214807 (Англия).

53. Заявка № 2022221 (Франция).

54. Патента 1600655 (Франция).

55. Патент № 2062005 (Франция).

56. Jamamoto M. e. a. «International Conference on Carbon Fiber, their composites and Applications)), London.-1971.- № 21.- P. 25-40.

57. Фиалков A. С. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе. 1997.- М.: Аспект пресс. - 718 с.

58. Активация поверхности углеродного наполнителя для улучшения прочностных характеристик углепластика / Анфимов Б. П., Шувалова Е. В. // тез. 3 Международ. Конф. "Наукоемкие химические технологии", Тверь 11-15 сент., 1995. Тверь, 1995. - С. 149-150. Рус.

59. Басин В. Е. Адгезионная прочность.-М.: Химия, 1981.-208с.

60. Патент JAo 2021301 (Россия).66. Патент №2084033 (Россия).67. Патент №2128195 (Россия).

61. Артеменко С. Е., Кардаш М. М., Титова Т. П. Поликонденсационный метод получения наполненных композиционных материалов // Пластические массы .- 1988.-№ П. с. 13 - 14.

62. Артеменко С. Е., Кардаш М. М. Физико химические основы малостадийной технологии волокнистых композиционных полимерных материалов различного фзпкционального назначения // Химические волокна.- 1995.- № 6 - с. 15 - 18.

63. Артеменко С. Е., Кардаш М. М. // 10-th International Congress of Chemical Engineering .- Praga.- 1990.- P. 752 761.

64. Артеменко A. A. Технология высокоэффективных магнитопластов поликонденсационного способа наполнения: Дисс. на соиск. 3Гц степ. к.т.н.-Саратов. 1999.-142с.

65. Реакции в полимерных системах / Под ред. Иванчева С. С. Л.: Химия, 1987.-304 с.

66. Физико химические основы альтернативной технологии магнитопластов и рациональные области их применения / С. Е. Артеменко, С. Г. Кононенко А. А. Артеменко и др. // Химические волокна.- 1998.- № 3.-С. 45- 50.

67. Со ломко В. П. О явлении межструктурного наполнения и его влиянии на свойства полимеров// Механика полимеров.- 1976.- № 6.- С. 1031 1041.

68. Липатов Ю. С. Физическая химия наполненных полимеров.- М.: Химия, 1977.-304 с.

69. Липатов Ю. С. Межфазные явления в полимерах.- Киев: Наукова думка, 1980.-260 с.

70. Сколунов А. В., Казаков М. Е. Удельная поверхность зтлеродных материалов на основе гидратцеллюлозных и полиакрилонитрильных волокон, рассчитанная сорбционным и электрохимическим методами// Химические волокна.- 2000. -№ 5.- С. 53-58.

71. Грег С, Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970.-408С.

72. Родзивилова И. С, Овчинникова Г. П., Артеменко С. Е., Бух Н. А. Изучение адсорбционных равновесий в системе полимер растворитель - волокно // Прикладной химии.- 1999.- Т. 72.1. Вып. 1-е. 72-78.

73. Эльтекова П. А., Эльтеков Ю. А. Оценка параметров пористой стрзчстуры селикагелей и зАлеродных сорбентов по адсорбции макромолекул // Физической химии.- 1992.- Т. 66.- № 4.- С. 1014-1020.

74. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка, 1972. - 196 с.

75. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1980. - 260 с.

76. Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова думка, 1975. -190 с.

77. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполненных полимеров. -М.:Химия, 1991.-256 С.

78. Физико-химические свойства и структура полимеров/Ю.С. Липатов. -Киев: Наукова думка, 1977. 148 с.

79. Тростянская Е.Б. Формирование промежуточного слоя в зоне контакта связующего с наполнителем//Пластические массы. 1979. - №7. - С. 17 -19.

80. Термодинамические и структурные свойства граничных слоев. Киев: Наукова думка, 1976. - 160 с.

81. Эльтекова Н.А., Эльтеков Ю.А. Самоорганизация макромолекул на поверхности адсорбентов//Российский химический журнал. -1995.-№6.-С.33-42.

82. Опайнич И.Е., Малеев И.И., Цветков Н.С. Адсорбция полистирола из толуольных растворов на техническом углероде//Журнал прикладной химии. 1994. - Т.67.- Вып.5. - С.871 - 872.

83. Бузетти К.Д., Кавецкий Г.Д., Болотина Л.М. Адсорбция фенольных соединений из растворов полисульфона/ЯТластические массы. -1989. -№10. С.80 - 82.

84. Быков В.Т., Глущенко В.Ю. Адсорбция из растворов и природа поверхности. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. -М.:Наука, 1972.-С. 156 159.

85. Сенькин Н.П., Полонский Г.М. Влияние молекулярного веса на адсорбцию полимеров из разбавленных растворов//Макромолекулы на границе раздела фаз. М.: Химия, 1971. - 260 с.

86. Родзивилова И.С., Овчинникова Г.П., Бух H.H. Адсорбция ПВХ из разбавленных растворов на твердой поверхности//Журн. физ. химии. -1993. -Т.67.-№7. -С.1565.

87. Артеменко с.Е., Овчинникова Г.П., Родзивилова И.С. Роль адсорбционных процессов в формировании структуры и свойств полимерных композиционных материалов//Химические волокна. 1997. - №1. - С.48 -51.

88. Бух H.H. Модификация термопластов для использования в изделиях дорожно-строительного назначения//Автореф. дне. канд. техн. назА. -Саратов, 1997.-20 с.

89. Ларионов О.Г., Курбанбеков Э. К вопросу об уравнении изотермы адсорбции из растворов//Физическая адсорбция многокомпонентных фаз. М.:Наука, 1972. - С.85 - 95.

90. Никонов Л.В. Уточнение уравнения многомолекулярной адсорбции// Пластические массы. 1983. - №2. - С.45 - 48.

91. Степин С.Н., Богатов Ф.Р. Исследование адсорбции и определение характеристик адсорбционного слоя в наполненных растворах полимеров// Журн. прикладной химии. 1993. - Т.66.- Вып. 4. - С.766 - 771.

92. Ларионов О.Г. Некоторые особенности поведения адсорбционных растворов в микропористых сорбентах//Адсорбция в микропорах. -М.:Наука, 1983 .-С.70-74.

93. Толмачев A.M., Артюшина Г.Г., Белоусова М.С. Априорный расчет адсорбционных равновесий//Труды 6 Всесоюзн. конф. по теоретическим вопросам адсорбции. М.:Наука, 1987. - С.33 - 41.

94. Рахлевская М.Н., Родзивилова И.С. Вычисление термодинамических свойств сорбционной системы пропиловый спирт декан - цеолит СаХ//Журн. физ. химии. - 1983. - Т.57.- Вып.7. - С. 1824 - 1825.

95. Липатов Ю.С. Современные теории адсорбции полимеров на твердых поверхностях//Успехи химии. 1981. Т.50.- Вып. 2. - С.335 - 378.

96. Коновалова Л. Я., Негодяева Г. С, Монастырская Е. Г и др. Сорбцион-ные исследования структуры пековых зтлеродных волокон// Химические волокна.-1993.-№ 2.-С. 40-41.

97. Дубинин М. М., Астахов В. А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971.- № 1.-С. 5-11.

98. Дубинин М. М., Серпинский В. В. // Докл. АН СССР. 1981.- Т. 258. -Ш 5. -С. 1151.

99. Вартапетян Р. Ш., Волощук А. М. И др. // Изв. АН СССР. -Сер. хим.-1988.-№7.-С. 1473.

100. Кацнельсон М. Ю., Балаев Г. А. Полимерные материалы, свойства и применение. Справочник.-Л.: Химия.-1982.-412с.

101. Наполнители для полимерных материалов /под ред. Г. С. Каца, Д. В. Милевского.- М. Химия, 1981.-736с.

102. Машинская Г. П. Органоволокниты. Пластики конструкционного назначения.-М.: Химия, 1974.-С. 266-300.

103. Волокна с особыми свойствами / Под ред. Л. А. Вольфа.- М.: Химия, 1980.-232С.

104. Левит Р. М. Об аналогии элементов структуры и некоторых свойств Углеродных волокон и зтлей из древесины и гидролизного лигнина //Высокомолекулярные соединения. 1978.- Сер. Б.- Т. 20.- № 4.- С. 287 -290.

105. Заявка Россия № 2001111918 Полимерная пресс-композиция. Артеменко С. Е., Глухова Л. Г., Загоруйко Н. И., Кадыкова Ю. А. Заявл. 17. 02. 01,0публ27. 04. 01.

106. Артеменко С. Е., Кардаш М. М., Свекольникова О. Ю. Влияние волокон наполнителей на структурообразование катионообменных мембран // Химические волокна.- 1992.- № 5.- С. 29 - 32.

107. Артеменко С. Е., Кардаш М. М., Березина Н. П. Тестирование нового типа ионообменных мембран на основе волокнистых материалов

108. Химические волокна.- 1997.- № 5.- С. 40-43.

109. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Под ред. И. Деханта.- М.: Химия, 1976.-472 с.

110. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул.- М.: Химия, 1963.-590 с.

111. Таратутина Л. И., Позднякова Ф. О. Спектральный анализ полимеров.-Л.: Химия, 1986.-248 с.

112. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1 / Пер. с англ. под ред. О. А. Реутова.- М.: Мир, 1981.- 421 с.

113. Еремеева М. А., Моховикова Т. А., Белеверя Т. Д. и др. ИК спектроскопическое исследование карбонизации композитов на основе фенол-формальдегидных смол и микросфер // Высокомолекулярные соединения.- Сер. Б.- Т. 37.- № 8.- С. 1435 - 1437.

114. Берлин А. А., Фиаиков А. С, Цвелиховский Г. И. // Пластические массы.- 1979.-№6 .-С. 44.

115. Игонин Л. А., Мирахметов М. М., Турганинова К. И. Исследование инфракрасных спектров отверждения резольной фенолформальдегидной смолы//Доклады АН СССР.-1961.-Т. 141.-№6.-С. 1366- 1368.

116. Сударушкин Ю. К., Никонов А. В., Шиповская А. В. Методология создания полимерных материалов с заданными свойствами. Учеб. нос. Саратов: Издательство Саратовского университета, 1998. 58 с.

117. A.c. СССР № 1211266 Полимерная пресс-композиция. Р. Л. МокиенкоА

118. A. А. Земляной, Б. Н. Прокопенко и др. Заявл. 18.01.1983. Опубл. 15.02.1986.124. . A.c. СССР № 899598 Пресс-материал. Ф.К. Бабак, С. М. Боровская, Г. Ч. Велигорская, С. И. Войнаровская и др. Заявл. 03. 10. 1978. Опубл. 23.01.1982.

119. А. с СССР № 630270 Полимерная пресс-композиция. Г. М, Гуняев, И.

120. B. Соболев, Г. И. Велигорская, Н. С. Каширина и др. Заявл. 18.04. 1975. Опубл 01.11.1978.

121. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. В 2-х томах: пер. с англ. М.: Мир, 1983 . - 264 с.

122. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ / Под ред. Петрова В. И. Т. 1. М.: Мир, 1984. - 303 с.

123. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ / Под ред. Петрова В. И. Т. 2. М.: Мир, 1984. - 348 с.

124. Горелик С. С, Скаков Ю. А., Расторгуев Л. Н. Рентгенографический и электронно оптический анализ. - М.: МИСИС. 1994, - 328 с.

125. Белов Ф. М. Макроструктура волокон и элементарных нитей и особенностей их разрушения. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.-158С.

126. Гурова Т. А. Технический контроль производства пластмасс и изделий из них. М.: Высшая школа, 1991. 256 с.