автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Технология проклейки бумаги и картона с использованием азотсодержащих полиэлектролитов

? -у, 9 О

ЛЕНИНГРАДСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА ЛЕСОТЕХНИЧЕСКАЯ АКАДЕМИЯ имени С.М.КИРОВА

ТЕХНОЛОГИЯ ПРОКЛЕЙКИ БУМАГИ И КАРТОНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ

05.21.03. Технология я оборудованае химической переработки древесины; химия древесины

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических яа7к

На правах рукописи

ОСИПОВ Анатолий Владимирович

Ленинград - 1990

Работа выполнена в Белорусском ордена Трудового Красного Знамени технологическом институте им.С.М.Кирова

Научный руководитель - кандидат технических наук,

доцент Ваяендо П.Ф.

Официальные оппоненты - доктор химических наук,

профессор Федоров М.К. кандидат технических наук, старший научный сотрудник Аксельрод Г.З.

Ведущая организация - Центральный научно-исследовательский институт бумаги (ЦНИИБ)

Г?

Защита диссертации состоится 199«-'г.

в Чс/*-'-п часов на заседании специализированного совета Д 063.50.02 в Ленинградской лесотехнической академии имени С.М.Кирова (Институтский пер., 5

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке академии.-

Автореферат разослан "/V " /а-.уи-^ 1991?года

Ученый секретарь специализированного

совета ^

Пономарев Д.А,

,,.л ! ОЫДАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

При решении важных и ответствен них "ТЩач'Г' поставленных перед целлюлозно-бумажной промышленность!}, серьезное внимание уделяется интенсификации процессов производства бумаги и картона и экономии материальных ресурсов.

В последние годы' в качестве сырья для целлгаозно-бу-(.шшой промышленности все более широкое применение находит низкокачественная древесина, что неизбежно приводит к снижению механической прочности бумажного листа. Для компенсации отрицательного влияния низкокачественного сырья на прочность бумаги и картона необходимо вводить в бумажную массу различные упрочняющие добавка, из которых следует особо отметить азотсодержащие катионнне поляэяектро-литц.

Эти химические добавки могут быть использованы не только в качестве упрочняющего агента, но и как коагулянты частиц проклеивающих дисперсий, что в ряде случаев дает возможность проводить процесс проклейки бумаги и картона в среде близкой к нейтральной б отсутствие солей алюминия.

Актуальность тема диссертационной работы определяется недостаточной изученностью этого направления использования катионвых азотсодержащих полиэлектролитов, особенно в случае применения для проклейки бумага дисперсий парафина и гача диеталлятного.

В настоящей работе поставлена актуальная задача --улучшить физико-механические показатели бумаги и картона, проклеенных клеят на канифольной и неканифольной основе, за счет рационального использования катионннх азотсодержащих поли электролитов: пояигексамвтиленгуанидана (ПГМГ) и продукта реакции поликонденсаций эпихлоргидрина и аммиака (ПРПЗА).

Работа выполнялась в соответствии с координационном планом работ, выполняемых по проблеме "Комплексное я рациональное использование лесных ресурсов в 1981-19&5 гг" вузами системы Шнлуаа СССР (Тена за_2Г "Совершенство-

ваше производства бумаги, картона и снижение массоем ти продукции").

Дедь^работд,, Изучение закономерностей взаимодейс катионшх азотсодержалдах полиэлектролитов с волокнами люлозосодержащих полуфабрикатов и частицами проклеива дисперсий. Определение оптимальных значений технологи ких параметров процесса проклейки бумаги и картона со вами на канифольной основе и дисперсиями парафина и г дистиллятного с использованием азотсодержащих полиэле литов.

Задачи^&следодаря. В задачи исследования входа

- определение коагулирующей способности полиэлек литов;

- исследование влияния добавок поляэлектролитов ] электрокинетический потенциал компонентов бумажной м&

- исследование процесса адсорбции полиэлектролиз локнами целлюлозы;

- изучение влияния основных технологических <*аки на показатели качества бумаги и картона, проклеенных .< пользованием катионных азотсодержащих поли электролита

- установление закономерностей, наблюдаемых при 1 пользовании в процессе отлива бумажного полотна оборо' вода, содержащей остаточные количества полигексаметил! анадана;

- проведение ьпытно-промыяшенной проверки резуль-лабораторного эксперимента.

дс£ледов§ндй. Для ощ ления электрокинетического потенциала компонентов бук массы был использован метод шкроэлектрофореза. Доля I адсорбированного волокнами целлюлозы, определялась по центрацла его в фильтратах, значение которой пропорцис нально интенсивности поглощения фильтратом УФ-излучеш характеристической области спектра. Кинетику коагулят клеевых частиц определяли на фотоэлектроколор:!метре VI

При выполнении настоящей диссертационной работы < использованы методы математического планирования экет мента я оптимизации методом случайного локального пояс

На^чнад додизн£. Впервые изучено влияние полцгексаме-ти ленгуанидина и продукта реакции поликонденсации эппхяор-ги,пряна и аммиака на эяектрокинетяческие характеристики компонентов бумажной пассы. Исследован процесс адсорбции ПШГ волокнами сульфатной целлюлозы.

Драк2.и^е£.кзд_ИЁ,1Щооть. Определены оптимальные условия проклейки бумаги и картона составами на основе канифоли и парафина с использованием азотсодержащих полиэлектролитов.

падания дезультатов^работн. Разработанная технология проклейка бумаги и картона прошла опвт-но-промышленные испытания на Новолялинском а Сегехском ЦБК в производстве мешочной бумаги и на Пуховичской картонной фабрике в производстве водостойкого обивочного картона. В результате использования азотсодержащих полиэлек-троштов было достигнуто улучшение фшко-иеханических показателей бумаги и картона я снижение концентрации волокна в оборотной воде.

Внедрение результатов работы в производство будет осуществлено в 1990-1992 гг. после освоения производства изученных химических добавок предприятиями Шпхимпрома СССР. Предварительный экономический эффект от внедрения результатов работы на Новолялинском ЦБК составит 54,4 тыс. рублей.

Дв^од дащядадт результат« лабораторных и производственных исследований проклейки бумаги и картона с использованием азотсодержащих поли э лектролитов.

¿рдо^ацяд. даботц^ Основные положения и выводы диссертационной работы дскладывалйсь на Всесоюзных научных конференциях по проблемам "Комплексное и рациональное использование лесных ресурсов" (г.Минск, 1985), "Пути повышения эффективности производства a качества продукции в целлкн лозно-бумажной промышленности (п.Коряжма, 1988).

Лу^лргищи* По результатам диссертационной работы' опубликовано 6 статей, I обзор, получено 6 авторских свидетельств СССР на изобретения.

Объец & ¿тдултдад Uai°lu' Диссертация состой^ из введения, пяти глав, заключения, библиографии и приложений. Объем работы 134 страницы, включая 20 таблиц и 26

рисунков", дополнительно библиография, включаыцая 152 названия и 3 приложения.

В первой главе содержится критический анализ используемых в настоящее время в производстве бумаги и картона проклеивающих и синтетических упрочняющих добавок, а такг сведения относительно механизма взаимодействия азотсодерг дах поли электролитов с волокнами целлюлозосодержащих полз фабрикатов и проклеивающими материалами.

Во второй главе описаны экспериментальные методы исследований и краткая характеристика используемых при проведении работы химикатов, сырья и вспомогательных добаво!

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

I. Взаимодействие азотсодержащих полиэлектролитов с целлюлозными волокнами и частицами проклеивающих дисперсий

Полигексаметиленгуанидин, являясь эффективным коагулянтом проклеивающих дисперсий, обеспечивает более високс удержание частиц канифольного клея и парафиновой дисперсе чем классический коагулянт - сернокислый алюминий (соответственно 95-99,5 И 70-94$).

Микрофотографические исследования показали, что коа-гуляционние процессы, имеющие место в бумажной массе при введении ПШГ, протекают преимущественно по механизму ге-тероадагуяяции.

С помощью Ж-спентров индивидуальных компонентов бумажной массы и их смесей установлено, что'иегду полиэлектролитом, целлюлозой и омыленным талловым'маслом, используемым в качестве стабилизатора парафиновой дисперсии, не вых типов химических связей не образуется. Взаимодействие происходит исключительно по механизму ионного обмена.

Адсорбция катионных полиэлектрояитов на поверхности целлюлозных волокон и частгщах прок леи в а щи х дисперсий сопровождается изменением веляччны электрокинетического потенциала.

Кривые этих зависимостей представлены на рис. 1,2.

-ЗР-

к/

V

0,2 04 0,о С,£ 1о Расход полияяектролита,$ от волокна

г 4 б а ю Расход ДГМГ,$ от параф.

Ряс. I. Влияние расхода поли-электрояпта на эяектрокине-точеский потенциал волокон сульфатной беленой целлюлозы

1 - полиэлектролит - DTi.IT

2 - по таэлектролит - ПРПЭА

3 - полиэяектролиг - ВПЭПА

Рис.2. Влияние расхода ПГМГ на электрокянегячес-кий потенциал частиц парафиновой дисперсии при расходе стабилизатора, % от массы парафина 1-5, 2-10, 3-15, 4-20,5-25

Как следует из рис Л, при расходе ГОТ 0,11$ от массы абсолютно сухого волокна происходит перезарядка целлюлозных волокон. Высокомолекулярный полиэтяленполиамш {ВПЭПА) перезаряжает целлюлозу при расходе 0,25-0,27$. Промежуточное положение занимает ПРПЭА.

Перезарядка частиц парафиновой дисперсии, как это следует из рис.2, наблюдается при добавлении 0,1-2,0$ пояигек-саметиленгуанядина. Именно при этом расходе начинает проявляться коагуляция парафиновой дисперсии пояигексаметилен-гуанилином.

Перезарядка частиц парафиновой дисперсии (рис.3,4) происходит при использования ПГМГ с молекулярной массой 20000 и 60000 у.е. в одном и том же интервале значений расхода полиэлектролита. Ни зкомо пекулярный ПГМГ о молекулярной массой 1000 у.е. не придает целлюлозным волокнам положптель--яый заряд при расходе полягеясаметиленгуанидина дос 7$ от массн абсолютно сухого волокна.

оЗ •х 2

• í

Расход ПГМГ, $ от массы абсолютно сухого волокна

Рис.3. Влияние молекулярной массы полигексаметиленгуанидин на электрокинетический потенциал волокон сульфатной

небеленой целлюлозы I - ПГМГ ММ 1000 у.е. 2 - ШМГ ММ 20000 у.е.

3 - ПГМГ МЫ 60000 у.е.

Как следует из рис.5, полигексаметиленгуанидана с молекулярной массой 20000 и 60000 у.е. практически в одинако вой степени адсорбируются волокнами сульфатной небеленой целлюлозы, и равновесная доля, адсорбированного волокнами целлюлозы долигексаметиленгуанидина составляет- 94% (при ра ходе ПГМГ 0,5% от массы абсолютно сухого волокна). Равнове сие в системе "целлюлозное волокно - ПГМГ" достигается через три минуты после введения полиэлектролита независимо о его молекулярной массы. Однако равновесная доля адсорбированного целлюлозными волокнами подагэлёктролята с молекуляр ной массой 1000 у.е. существенно ниже.

Высокая адсорбция политексаметиленгуанидина целлюлозными волокнами сохраняется в интервале значений рН от 5 дс 8, и только в сильнощелочной среде снижается.

2 4 6 Расход Ш1Г, % от парафина

ЙЮ.4. Влияние молекулярной

массы ПП.1Г на злектрокинеги-

ческий потенциал частиц

парафиновой дисперсии

I- молекулярная масса ПГМГ - 1000 у.е.

2 3

2 4* К

Время контакта, мин

1С

Рис.5. Кинетические кривые адсорбции ППСГ волокнами сульфатной небеленой целлюлозы

молекулярная масса ПГМГ - 2DOOO у.е.

. I 2 3

молекулярная масса ПГМГ - IÖOO у.е.

молекулярная масса ПШГ - 20000 у. е.

молекулярная масса то? - 60000 у.е.

молекулярная масса пгаг - 60000 у.е.

Результаты исследования коллоидно-химических процессов, протекающих в бумажной массе при введении полигексаметилен-гуанидина, дают возможность предположить, что этот полиэлектролит должен оказывать положительное влияние на физияй--механические показатели бумажного диета, что было подтверждено экспериментально.

2. Разработка технологического реяима проклейки бумаги и картона с использованием азотсодержащих полиэлектролитов Наиболее целесообразно использование азотсодержащих электролитов при проклейке бумаги дисперсиями парафина и Гача дистиллятного. Как ПШГ, тал и ПРГОА могут быта использованы пр? этом не только в качестве упрочнявшей добавки, не п как каргуяяяты проклеивающей дисперсии, что дпет воз-

модность проводить процесс проклейки в отсутствие солей аяю-миния.

В таблице I приведены сравнительные данные о влиянии добавок ШТЛГ и сополимера поля эти ленимина с акрилнитрилои (СПЭИА) на показатели качества бумаги из 10С$ сульфатной небеленой целлюлозы со степенью помопа 35°СР.

Таблица Г

Влияние добавок поли электролитов на показатели качества опытных образцов бумаги

Расход ! Вид ! Расход ¡Разрыв-Шпятывае-! Соппо- !Влаго-

парафино- !поли-! поли- ! ная !мость при!тивление!проч-

вой диспер!элек-!электро-! длина,!односто- !продаз- !ность,

сия, % от !тро- !лита, % ! !роннем 'лиезнию,!

массы абс.!лита !от массы! и !смачява- ! ! %

сухого во-! !абс.су- ! ! нии, ! кПа !

локна ! !хого во-! 2 \ !

! ! локна ! ! т/и ! !

2 ' ПШГ 0,2 7340 30,3 500 5,6

2 СПЭИА ' 0,2 6800 29,-6 350 3,7

3 ПШГ 0,3 7250 24,1 520 7,0

3 СПЭИА 0,3 6620 23,0 330 . 4,7

4 ЛГМГ 0,4 7430 22,3 500 9,4

4 ■ СПЭИА 0,4 6970 22,7 410 5,9

Как следует из таблицы I, ЛГМГ превосходит по эффективности действия модифицированный полиэтилешмин.

ПРПЭА с молекулярной массой 2500 у.е. не уступает по-лигенсаметиденгуанидину с молекулярной массой 8000 у.е. Особенностью этого полиэлеятролита.является его способность придавать бумажному полотну более высокую прочность во влажном состоянии.

Наиболее эффективной добавкой является ПШГ с молекулярной массой 20000 у.е. Дальнейшее повышение молекулярной массы ПШГ до 60000 у.е. сняхае'х' эффективность действия по-лиэяектролнта, что объясняется снижением катнонной активности полиэлектролита в связи с образованием в ходе синтеза разветвленных макромолекул полимера, подпитых по катио-ноактивнам гуанилиновым группировкам.

В ходе лабораторных исследований установлено, что вве-

дение в композицию, бумажной мае с и для мешочной бумаги 2,45$ дисперсии гача дистпллятного взамен канифольного клея и .

, 0,44$ ПГМГ при проведении процесса пронлеЛня в нейтральной среде при рН 6,9 дает возможность снизить массу I г.г лабораторных образцов бумаги с 78 до 67,2 г при снижении впи-тываемости при одностороннем смачивании на 21$.

Применение для проклейки бумаги и картона белого канифольного клея привносит свои особенности в использование азотсодержащих полиэлектролитов. В этом случае полностью отказаться от применения солей алюминия нельзя, поскольку проклеивающий осадок канифольного клея, осажденный ПГМГ, имеет более низкую гидрофобность по сравнению с резинатом алюминия (краезой угол смачивания соответственно 34 и 58°).

При канифольной проклейке бумаги в композиота бумажной массы вначале следует вводить раствор сернокислого глинозема для осагдения частиц клея на целлюлозных волокнах, и лишь потом раствор ПГГЛГ с целью упрочнения бумажного листа. Совместное введение в бумаяную массу ПШГ и солей алю-мпнля ухудшает виитываемость при одностороннем смачивании из-за конкурирующего действия полимерного и классического коагулянтов с образованием смешанного проклеивающего осадка, обладающего пониженной по сравнению с резинатом алюминия гидройобностью.

По сравнению с ПГМГ ИРПЭА обеспечивает лучшую проклейку бумажного листа при ведении процесса проклейки в отсутствие солей алюминия, однако впитиваемость бумага при односторонней смачивании и в этом случае остается более высокой, чем при использовании в качестве коагулянта сернокислого глинозема (соответственно 43,6 и 31,2 г/м2).

Проведение процесса проклейки возможно такие с изменением последовательности введения в волокнистую суспензию проклеиватей дисперсии и полимерного коагулянта, в частности, при введении, водного раствора полиэлектролита в целлюлозную суспензию до ее размола с последующим размолом и введен'!ем проклеивающей дисперсии. При этом, как следует из таблицы 2, наблюдается улучшение проклейки бу-еагл'ого листа пря сохранении ^азчяс-мвзеанячесних показателей за счет болео равномерного распределения подожатель-

но заряженных центров на поверхности целлюлозных волокон.

Таблица 2

Влияние последовательности введения ПГМГ и гачевой дисперсии в бумажную массу на показатели качества бумаги

Место введения! Расход ! Показателе качества бумаги, водораствори- ¡водорастворимого!" "* *". - Т*" мого катионно-!катионного поли

го полимера

¡мера, % от мас-Iсы абсолютно су-I хого волокна

.впитывае-{мость при {односто-|роняем !смачива-

разрыв-Iсопротив-ная '! ление длина,¡раздира-

нию, мН

1 !

после размола 0, 15 47,0 6570 720

до размола 0, 15 41,7 6580 720

контроль 0, 80 34,2 6Г00 710

после размола 0, 80 31,6 6060 710

до размола 0, 80 22,6 6050 710

после размола I, 40 34,0 7650 720

до размола I, 40 28,4 7670 750

В ходе проведения контрольного опыта раствор поллэ-лектролита вводился в бумажную мае.-:; по классическому способу - после добавления проклеивающей дисперсии.

Аналогичная зависимость наблюдается при использовании для проклейки бумаги парафиновой дисперсии или клея "Це-рокс", а также при введении в волокнистую суспензию до ее размола иных азотсодержащих полиэлектролитов (ВПЭПА или ПЭИ). •

3. Опытно-промышленные испытания

' Технологии проклейки бумаги и картона канифольным клеем и гачевой дисперсией о использованием ПГМГ и ПРПЭА прошли опытно-промышленные Испытания в производстве мешочной бумаги на Новодалинском и Сегеяском ЦБК, а также в производстве водостойкого обивочного картона на Бухович-окой картонной фабрике.

В ходе опытно-промшленних испытаний установлено, что добавки пояпгексамегядекгуанядина сникают концентрация волокне в оберэгной воде с 0,386 до 0,112 г/л при

и

увеличении расхода полиэлектролита до I кг/т бумаги.

При проведении опытно-промышленных испытаний на Ново-лялинском ЦБК било установлено, что при введении ПШГ в композицию бумадной массы для мешочной бумаги, проклеенной канифольным клеем, улучшаются показатели качеств?, бумажного листа. При оптимальном-расходе ПГМГ (I кг/т бумаги) разрывной груз мешочной бумаги увеличивается на 19$, относительное удлинение при растяжении - на 15%, сопротивление раздиранию - на 9$.

Опытно-промышленные испытания, проведенные на Пухович-ской картонной фабрике, показали, что введение в картонную массу продукта реакции поликонденсации эпихлоргидрина и ашиэка позволяет снизить линейную деформацию водостойкого обивочного картона на 20-30$.

Для проклейки картона попользовалась дисперсия гачэ длстиллятного, .стабилизированная ошленным талловыи маслом, при расходе 50 кг/т картона.

Опнтно-прошгаленные испытания подтвердили, что ПШГ и ПРПЭА являются элективными химическими добавками, которые могут найти применение в композиции ряда видов бумаги и картона с целью улучшения их физико-механических показателей.

ВЫВОД Ы

1. В диссертационной работе решена научная задача анализа закономерностей взаимодействия катионных азотсодержащих пол;! электролитов с волокнами целлюлозосодеряащих полуфабрикатов и частицами проклеивающих дисперсий в процессе проклейки бумаги и картона.

2. Полигексаметиленгуанидин, являясь более эффективным коагулянтом парафиновой дисперсии, чем сернокислый алюминий, обеспечивает высокую степень удержания проклеивающей дисперсии и равномерное распределение ее частиц на целщзлозних голокпах.

3. Химическое взаимодействие между полигексаметилен-гуанидином, целлюлозными волокнами и омыленным талловым маслом происходит только по механизму ионного обмена.

4. Полигексаметиленгуанидин, являясь эффективным пере-заряжащим агентом, адсорбируется целлюлозными волокнами на 84-96$ (в зависимости от расхода долиэлектролита), однако это не оказывает отрицательного влияния на показатели качества бумаги, полученной с использованием оборотной воды, содержащей остаточные количества полигексаметиленгуанядина.

5. Проклейка бумага в картона дисперсиями'парафина или гача дистиллята ого может быть проведена в отсутствие солей алюминия в среде близкой к нейтральной. При этом азотсодержащие пояиэлектролиты выполнят функции не только упрочняющей добавка, но и коагулянта проклеивающей дисперсии.

6. Вследствие недостаточной гидрофобиости, а отчасти И высокой температуры спекания проклеивающих осадков канифольного клея, скоагулярованных азотсодержащими полиэлектролитами, использование их в качестве коагулянта канифольного клея следует признать нецелесообразным. Для дос-тияения удовлетворительной степени проклейки необходимо добавлять соли алюминия. При этом образуются гидрофобные проклеивающие осадки.

7. Введение азотсодержащих полиэлектролитов в целлюлозную суспензию до ее размола с последующим добавлением проклеивающей дисперсии обеспечивает снижение впитываемос-ти бумажного полотна на 20-25% при сохранении физико-механических показателей бумаги.

8. В производственных условиях подтвержден вывод о положительном влиянии азотсодержащих по ли электролитов на показатели качества бумаги. Отмечено улучшение деформационных характеристик водостойкого обивочного картона и снижение концентрации волокна в обротной воде.

9. Использовайие Г1ШГ в композиции бумажной массы для мешочной бумага позволит получить на Новолялинском ЦЕК экономический эффект в размере 54370 рублей в год.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

I. Валендо П.Ф., Осипов A.B., Лембиевская И.А. Использование полигекоамети леягуянидина в композиции мешочной бумага пониженной тссоенкости// Лесной журнал.-1987,-

- № 4.- С. 86-88. (

2. Валевдо П.Ф., Осипов A.B. Снияеше массоемкости мешочной бумаги за счет использования синтетических полязлек-тролитов// Тез.докл. Всесоюзной научной конференции "Комплексное и рациональное использование лесных ресурсов". -Минск.- 1985.- С. 310-31Г.

3. Шертавина A.A., Валендо П.Ф., Осипов A.B. Изучение возможности использования полигексамегиленгуанидлна в качестве коагулянта парафиновой дисперсии// Химия и химическая технология.- Минск.- 1988.- Вып. 2,- С. 39-43.

4. Осипов A.B., Валендо П.Ф. Использование азотсодержащих полиэлектролитов для улучшения качества бумаги и картона// Сб.докл. Всесоюзной научно-технической конференции "Пути повышения эффективности целлюлозно-бумажной промышленности".- П., 1988.- С. 129-134.

5. Валендо П.Ф., Осипов A.B. Влияние последовательности введения полиэлектролитов в целлюлозную суспензию на показатели качества бумаги// Химия и технология бумаги.--Л., 1987.- С. 71-76.

6. Осипов A.B., Валендо П.Ф. Исследование процесса адсорбции полигэксамэтиленгуанидина на сульфатной небеленой целлюлозе// Химия и технология бумаги.- Л. ,1988.-

С. I09-112.

7. Валендо П.Ф., Осипов A.B., Ковалев В.И. Перспективы использования новых пронлеиваицих добавок на целлюлозно-бумажных предприятиях БССР,- Минск, Г989.- 32 с.

8. Валендо П.Ф., Осипов A.B., Корф А.Ф., Гембиц-

кий П.А., Белянцев И.П. Бумажная масса. A.c. II47800 (СССР) -Еюл.изобр., 1985.- Jí 12.

9. Осипов A.B., Валендо П.Ф., Корф А.Ф., Новик В.Г. Зпособ приготовления бумажной массы. A.c. 1244224 (СССР).— -Бюл.изобр.,1986,- Л 26.

10. Корф А.'Т>., Осипов A.B., Валендо П.Ф., Шершавила A.A. Состав д?и изготовления картона. A.c. 1305228 (СССР).-Бюл.изобр.,1987.- В 15.

11. Осипов А.?,., Кор? А.Ф., Валендо П.Ф., Ванулен-

<о В.А., Старг'оуа .'ГЛ. Думэлна« дассз. A.c. 1444446 (СССР) -Бюя.изобр., IC0R-- 4<i.

12. Осипов А.В;,Корф А.Ф., Валендо ШФ., Вакулен-

ко В.А., Старкова И.М. Бумажная масса. A.c. I44445I (СССР). - Бвд.изойр., 1988.-$46.

13. Осипов A.B., Корф А.Ф., Валендо П.Ф., Болянов 1.И. Состав для изготовления водостойкого многослойного картона. A.c. I5I4856 (СССР).- Бюл.ивобр., 1989.- »38.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах с-заверенными подписями просим присылать по адресу: I940I8, Ленинград, Институтский пер., 5. Лесотехническая академия, Ученый Совет.