автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Проклейка бумаги и картона в нейтральной среде с использованием сернокислого алюминия

БЕЛОРУССКИМ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИМ

УНИВЕРСИТЕТ рр^

УДК 676.15.04

ГУБАРЕВ Александр Александрович

ПРОКЛЕЙКА БУМАГИ И КАРТОНА В НЕЙТРАЛЬНОЙ СРЕДЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕРНОКИСЛОГО АЛЮМИНИЯ

05.21.03 - Технология и оборудование химической переработки древесины; химия древесины

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Минск 2000

Работа выполнена в Белорусском государственном технологическом университете (БГТУ)

Научный руководитель

доктор технических наук, профессор Горский Г.М.

Научный консультант

кандидат химических наук, доцент Ламоткин А.И.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Колесников В.Л.;

кандидат технических наук Осипов А.В.

Оппонирующая организация

Борисовская бумажная фабрика Гознака Республики Беларусь

Защита состоится «21 >» декабря 2000 г. в 14 часов на заседании совете по защите диссертаций Д 02.08.04 в Белорусском государственном технологическом университете, 220050, г. Минск, 13а, 227-73-50.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Белорусскогс государственного технологического университета.____________

Автореферат разослан » й_2000 г.

Ученый секретарь /

совета по защите диссертаций/^ ^^¿¿Р^б^

кУт.20^2.- 4 -О

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы диссертации. Одним из основных направлений развития современного производства бумаги и картона является переход от проклейки в кислой среде (рН 4,5 — 5,5) в область нейтральных и слабощелочных ¡начений рН (6,5 и выше). Повышающийся интерес к технологии проклейки ¡умаги и картона в нейтральной среде обусловлен рядом технологических, жономических и экологических перспектив. Гидрофобизация бумага и карто-га в нейтральной среде позволит снизить расходные нормы проклеивающего юмпонента и коагулянта, повысить белизну и долговечность бумаги и картона, низить пенообразование в подсеточной части бумагоделательной машины, •меньшить коррозию основного и вспомогательного технологического обору-(ования, решить ряд вопросов, связанных с очисткой сточных вод, и повысить кономическую эффективность производства высококачественных видов про-[укции. Таким образом, разработка технологии проклейки бумаги и картона в гейтральной среде является актуальной задачей.

Эффективность процесса проклейки зависит от состава и свойства просеивающего осадка, которые, в свою очередь, являются производными таких ехнологических факторов как вид проклеивающего компонента и коагулянта, также их расходных режимов, рН массы отлива, композиционного состава ¡умажной массы. В литературе данные по составу и свойствам проклеивающе-о осадка на основе клеев из модифицированной канифоли, образующегося в :ейтральной среде, отсутствуют. Между тем эти клея начинают использоваться целлюлозно-бумажной промышленности Республики Беларусь. Известно, что ернокислый алюминий является одним из компонентов, участвующих в провесе получения проклеивающего осадка. В этой связи представляет особый нтерес изучение вопросов, связанных с образованием алюмосмоляных ком-лексов в. нейтральной среде с использованием клеев ТМ, ТМВС-2, ТМВС-2Н.

Связь работы с крупными научными программами, темами. Диссертаци-нная работа является частью комплексных исследований, проводимых в Бело-усском государственном технологическом университете в соответствии с те-;ами "Разработать и внедрить ресурсосберегающую технологию по экономии ырья и химикатов в производстве бумаги и картона" (№ гос. регистрации 9992650, 1999/2000 г.),- "Разработать технологию производства бумажных ильтрующих материалов для автотракторной и пищевой промышленности на снове природных и синтетических полимеров" (№ гос. регистрации 19973221, 997/1998 г.).

Цель и задачи исследования. Цель диссертационной работы заключалась установлении закономерностей процесса проклейки бумаги и картона моди-ицированными канифольными клеями в нейтральной среде в присутствии грнокислого алюминия.

Для достижения поставленной цели были сформулированы следуюхщ задачи:

1. Изучить особенности образования алюмосмоляных комплексов и опред лить термодинамические характеристики возможных соединений, входянц в состав проклеивающего осадка.

2. Изучить влияние различных технологических факторов на показатели кач ства бумаги и картона при проклейке в нейтральной среде в присутств! сернокислого алюминия. Разработать математические модели и оптимиз ровать процесс проклейки бумаги и картона в нейтральной среде.

3. Провести промышленную апробацию процесса нейтральной проклейки б маги в присутствии сернокислого алюминия.

Объект и предмет исследования. Объектом исследования является техн логический процесс проклейки бумаги и картона с использованием канифол ных клеев на основе модифицированной канифоли в присутствии сернокисло алюминия. Предмет исследований - состав проклеивающего осадка при не тральной проклейке с использованием сернокислого алюминия и влияние те нологических факторов этого процесса на свойства бумаги и картона.

Методология и методы проведенного исследования. В процессе экспер ментальных исследований использовали методы: потенциометрического л рования, определение структуры и термодинамических характеристик возмо ных компонентов проклеивающего осадка с применением метода молекул? ной механики ММ2, методы получения образцов бумаги и определения зна' ний впитывающей способности, влагопрочности, разрывной длины и сощ тивление излому полученных образцов по стандартным методикам.

Научная новизна и значимость полученных результатов. Изучен проц« взаимодействия между сернокислым алюминием и клеями на основе модон] цированной канифоли. Рассчитаны термодинамические характеристики сое; нений, входящих в состав гидрофобизирующего осадка. Разработаны мате! тические модели и оптимизирован процесс нейтральной проклейки бумага картона. Определен вклад различных технологических факторов на показате качества бумаги и картона при проклейке бумаги модифицированными каз фольными клеями в нейтральной среде с использованием сернокислого ал миния.

Практическая значимость полученных результатов. По результатам : следований определены оптимальные режимы проклейки различных видов I маги и картона в нейтральной среде в присутствии сернокислого алюмин представлены рекомендации по снижению удельных норм расхода коагуляи На Борисовской бумажной фабрике «Гознака Республики Беларусь» и О; «Шкловская бумажная фабрика «Спартак» выпущены опытно-промышлень партии бумаги и картона при производстве обойной, офисной бумаги и бум; для конвертов, а также при производстве бумаги для гофрирования и карт <

щя промышленных нужд. Опытно-промышленные партии бумаги и картона, фоклеенные в нейтральной среде, соответствовали сертификатам качества.

Экономическая значимость полученных результатов. Эффект от экономии коагулянта при проведении гидрофобизации бумаги и картона в нейтраль-юй среде на ОАО "Шкловская бумажная фабрика "Спартак", при выработке ¡30 тонн бумажно-картонной продукции, составил 5,7 т и на Борисовской фаб->ике «Гознака Республики Беларусь», при выработке 146 т бумаги, составил 2,4 Общий предполагаемый годовой экономический эффект от экономии просеивающего реагента и коагулянта на данных предприятиях составит 12 561 ыс. руб (в ценах на 1.05.2000 г.). При этом экономия коагулянта составит 167,6 т по сравнению с традиционной технологией.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту.

1. Результаты исследований по изучению закономерностей образования ипомосмоляных комплексов и определению термодинамических характеристик возможных соединений, входящих в состав проклеивающего осадка.

2. Научное обоснование влияния основных факторов на технологические [оказатели производства и качества продукции при проклейке бумаги и карто-га канифольными клеями в нейтральной среде в присутствии сернокислого люминия. Результаты математической оптимизации процесса нейтральной [роклейки бумаги. Практические рекомендации перевода процесса проклейки I область нейтральных значений рН бумажной массы.

3. Данные по промышленной апробации процесса нейтральной проклей-:и бумаги и картона в присутствии сернокислого алюминия.

Личный вклад соискателя. Автор лично проводил планирование экспе->имента, реализацию его в лабораторных и промышленных условиях, обработ-■у и обсуждение полученных экспериментальных данных.

Апробация результатов диссертации. Основные результаты работы док-[адывались на международной научно-практической конференции "Лес-97" (г. Линек, 1997), III международной научно-технической конференции "Ресурсосберегающие и экологически чистые технологии" (г. Гродно, 1998 г.), междуна-юдной научной конференции молодых ученых "Лес Наука Молодежь" (г. Го-1ель, 1999 г.) международной конференции "Инженерная защита окружающей реды" (г. Москва, 1999,2000 г.).

Опубликованность результатов. По теме диссертации опубликовано 5 татей в научных журналах и 7 тезисов докладов, общим количеством 39 стра-

[иц.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из вве-¡ения, общей характеристики работы, 5 глав, заключения, списка использован-[ых источников и приложения. Работа содержит 8 приложений на 92 странных, иллюстрирована 95 рисунками на 40 страницах и 27 таблицами на 32 стра-[ицах. Список литературы содержит 146 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Первая глава посвящена обзору литературных источников по пробли* проклейки бумага и картона в нейтральной среде. Приведена классификащ проклеивающих веществ, используемых в целлюлозно-бумажной промышле] ности. Представлены особенности гидролитических реакций соединений ал! миния и приведен механизм образования, осаждения и фиксации проклеива! щего осадка в структуре бумажного листа. Рассмотрены современные пре ставления и приведены особенности проклейки бумаги и картона в нейтрал ной среде.

Необходимо отметить, что основная масса опубликованных работ осв щает проблемы проклейки бумаги и картона в кислой среде с точки зрен: влияния технологических параметров проведения процесса при использован] конкретного проклеивающего реагента. Кроме того, переход предприятий Ре публики Беларусь с традиционного способа проклейки (в кислой среде) в о ласть нейтральных значений рН сдерживается отсутствием систематическ исследований этого процесса, недостаточной изученностью закономерност образования алюмосмоляных комплексов, входящих в состав проклеивающе осадка и обеспечивающих гидрофобизацию бумаги, а так же методов прокле ки бумаги новыми составами на основе модифицированной канифоли, про! водимыми в Республике Беларусь.

Во второй главе изложены методики проведения исследований и опи< ны объекты исследования. Приведена характеристика волокнистых полуфг рикатов И химикатов, анализ которых проводили в соответствии с ГОСТами.

Подготовку волокнистых полуфабрикатов и получение опытных обр цов бумаги, а так же их анализ проводили в соответствии с методиками ТАР Отклонения результатов измерения составляли 5 % при доверительной веро. ности 0,95. Полученные в процессе математической обработки модели обы тов были проверены на адекватность по соответствующим статистическ критериям. На основе математических моделей была проведена оптимиза! технологического процесса проклейки бумаги в нейтральной среде с исполь ванисм сернокислого алюминия.

Состав алюмосмоляных комплексов изучали с использованием мете потенциометрического титрования. Для выяснения термодинамических хар теристик алюмосмоляных комплексов, входящих в. состав проклеивают осадка, использовали компьютерную оптимизацию предполагаемых структу] применением метода молекулярной механики ММ2, в основу которого по жен алгоритм Флетчера-Ривса.

В главе изложены методики определения оптимального расхода кле сернокислого алюминия при проклейке бумаги в нейтральной среде; опреде ния расхода сернокислого алюминия и влияния рН среды при исследова!

физико-механических показателей качества бумаги; определения жесткости воды и температуры массы па проклейку бумаги в нейтральной среде; термообработки бумаги при проклейке в нейтральной среде в присутствии сернокислого алюминия.

В третьей главе приведены результаты по изучению процессов комплек-сообразования при проклейке бумаги в нейтральной среде с использованием сернокислого алюминия, их обсуждение и выводы.

В результате исследований были получены интегральные и дифференциальные кривые потенциометрического титрования клеев на канифольной основе со степенью нейтрализации 99,1; 90,2; 80,1; 69,6; 49,8 %, с использованием в качестве титранта серной кислоты и сернокислого алюминия (рис.1).

0.1 0,2

Расход сгркой кислоты.

0,04 0,08 0,12 0,16 Расход сернокислого алюмкши, моль/ноль

Рис. 1 Зависимость рН (1) и ДрН/АУ (2) от расхода серной кислоты (А) или сернокислого алюминия (Б) для клея со степенью нейтрализации 69,6 %

Необходимо отметить, что на начальной стадии потенциометрического титрования при введении титранта образовывался хлопьевидный осадок, который постепенно исчезал. Это, по-видимому, связано с перераспределением ионов натрия в системе, в результате чего, образующиеся в процессе взаимодействия смола (при использовании серной кислоты) или резинаты алюминия (при использовании сернокислого алюминия), стабилизировались в клеевой эмульсии. В данном случае сернокислый алюминий воздействует на систему и вызывает не образование недиссоциированных соединений, а сжатие двойного электрического слоя клеевых частиц. При увеличении содержания ионов алюминия в системе образовывался осадок, который не растворялся, что свидетельствует об образовании новых продуктов, вероятнее всего, различных форм резината алюминия. Процесс образования нерастворимых форм резината соответствовал резким изменениям рН системы и, как следствие, наличием пиков на дифференциальных кривых в соответствующем диапазоне расхода титранта. В ходе проведения исследований было отмечено, что система приходит в состояние равновесия довольно медленно. Это подтверждает предположение о взаимодействии гюлигидроксокомплексов алюминия с активными центрами резината натрия с образованием резинатов алюминия различной структуры.

Смоляные и жирные кислоты, входящие в состав канифоли, обладак различной химической активностью по отношении к щелочи, что обуславлив ет разный состав нейтрализованной части кислот в условии стехиометрическ го недостатка щелочи. Каждой кислоте или смеси кислот соответствует св< константа ионизации, что и обуславливает наличие нескольких пиков на ди< ференциальной кривой потенциометрического титрования при использован! в качестве титранта серной кислоты (рис. 1а). Зависимость расхода серной к слоты (У, моль/моль клея) от степени нейтрализации канифоли (X, %) име линейный характер и описывается уравнением вида: У = - 0,031 + 0,006 X (д. X от 50 до 100 %).

Результаты потенциометрического титрования канифольных клеев пре ставлены в табл.1, из которой видно, что диапазон значений рН, величина и и тенсивность происходящих процессов зависят от вида титранта и от степе] нейтрализации канифоли. При использовании сернокислого алюминия, с п вышением степени нейтрализации канифоли, значение рН, соответствующ скачку кривой титрования, смещается в более кислую область.

Таблица

Результаты потенциометрического титрования канифольных клеев ___

Наименование параметра Степень нейтрализации канифоли, %

99,1 | 90,2 | 80,1 | 69,6 60,3 •4S

H2S04

Интервал расхода титранта, соответствую- 0,437- 0,389- 0,285- 0,282- 0,207- 0,1:

щий резкому изменению рН системы, 0,540 0,486 0,425 0,357 0,307 0,2

моль/моль

Расход титранта, (моль/моль) и значение рН, 0,443 0,395 0,322 0,276 0,244 0,

соответствующие первой точке эквивалент- (7,55) (8,10) (8,31) (7,85) (6,86) (7,

ности

Расход титранта, (моль/моль) и значение рН, 0,522 0,468 0,413 0,351 0,301 0,2

соответствующие второй точке эквивалент- (4,40) (4,50) (4,04) (3,95) (4,00) (3,'

ности

A12(S04)3

Интервал расхода титранта, соответствую- 0,205- 0,178- 0,153- 0,140- 0,113- 0,0

щий резкому изменению рН системы, 0,259 0,255 0,224 0,195 0,163 0,1

моль/моль

Расход титранта, (моль/моль) и значение рН, 0,253 0,232 0,200 0,175 0,145 0,1

соответствующие максимальному скачку (5,14) (5,43) (5,35) (5,54) (5,62) (5,

кривой титрования

Наибольший практический интерес представляют смоляные кислоты алюмосмоляные комплексы, так как именно они непосредственно участвуют процессах гидрофобизадии бумаги и картона. Ион алюминия, как ион ко?, плексообразователь, обладает координационным числом равным шести. Эт значит, что он способен вводить во внутреннюю координационную сфер шесть молекул органического лиганда, в нашем случае молекул резината. О;

нако данные потенциометрического титрования показали, что в процессе взаимодействия возможно образование только моно-, ди-, и трирезината алюминия. Это значит, что одна молекула резината занимает более одного координационного места. Известно, что для координационных соединений наиболее устойчивой является форма с образованием циклических соединений через атомы кислорода. Для иона алюминия структура представлена на рис. 2.

Расчетные данные по энергетическим характеристикам смоляной кислоты, однозамещенной (рис. 3), двузамещенной и трехзамещенной формы резината алюминия представлены в табл.2.

Н20

\

/

-и

Н20

I н / н н.

/

Нч I С-? ^

,сн ч

н'Г

н

аг-о

Л \ н р-н

Рис.2 Структура циклического соединений иона алюминия

Рис.3. Оптимизированная структурная формула монорезината алюминия

Таблица 2

Термодинамические характеристики алюмосмоляных комплексов алюминия

Характеристика Компонент

Смоля- Монорези- Дирези- Трирези-

ная ки- нат алю- нат алю- нат шпо-

слота миния миния миния

Энергия образования, кДж/моль 267,06 162,50 516,52 1086.62

Энергия линейного взаимодействия, кДж/моль 21,76 18,66 43,05 68,66

Энергия межуглового линейного взаимодействия, кДж/моль 127,65 33743 256,86 684,46

Энергия межуглового пространственного взаимодействия, кДж/мояь 15,52 8,79 28,83 73,97

Энергия сил Ван-дер-Ваальса, кДж/моль 99,75 99,70 185,27 257,86

Энергия электростатического взаимодействия, кДж/моль 1,88 0 1,13 0

Энергия механического искривления, кДж/моль 0,50 1,92 1,38 1,67

Более стабильными будут комплексы, характеризующиеся минимальной энергией образования. Необходимо отметить, что расчеты проведены для изолированных молекул. Учитывая процессы гидратации в водных растворах клеев за счет электростатического притяжения и деструктурирования воды, образующиеся алюмосмоляные комплексы должны быть более стабильны.

Расчетные данные и результаты потенциометрического титрования позволяют предположить, что на первой стадии, в зависимости от степени нейтрализации канифоли и расхода сернокислого алюминия, в системе образуется

трирезинат алюминия. При последующем добавлении сернокислого алюмини: трирезинат постепенно преобразуется в дирезинат и затем - в наиболее устой чивую монорезинатную форму.

Потенциометрическое титрование клеев ТМ, ТМВС-2, ТМВС-2Н показа ло, что для клея ТМ пик дифференциальной кривой титрования соответствуе расходу сернокислого алюминия 0,267 моль/моль при рН 5,35; для клея ТМВС 2 пик соответствует расходу коагулянта 0,273 моль/моль при рН 5,29; для кле ТМВС-2Н на дифференциальной кривой характерно наличие двух пиков пр: рН 6,25 ( расход коагулянта 0,196 моль/моль) и рН 5,40 (расход коагулянт 0,217 моль/моль). Для клея ТМВС-2Н максимальный пик дифференциально кривой титрования соответствует области нейтральных'значений рН, в то врс мя, как клея ТМ и ТМВС-2 характеризуются наличием максимального пика кислой области рН. Кроме того, расход коагулянта для клея ТМВС-2Н значк тельно меньше, чем для клеёв кислой проклейки. Таким образом, можно пре; положить, что проклейка бумаги с использованием клея ТМВС-2Н возможна диапазоне нейтральных значений рН массы за счет снижения расхода коаг) лянта, вводимого в систему.

В зависимости от вида гидрофобизирующего реагента проклеивающи осадок клеев ТМ, ТМВС-2, ТМВС-2Н будет включать, кроме свободной см< лы, moho-, ди-, трирезинатов алюминия, следующие соединения:

Малеопимаровая кислота

Моноэфир высших спиртов малеопимаровой кислоты

. Малеоабиетат моноэфира высших спиртов гидроксоалюминия

Малеоабиетат гидроксоалюмш

Qyo

■сн—с' >чнг014

сн—с ;*<нго).

Моногидроксоалюмомалеоабиетат

Дигидроксоалюмомалеоабиета

Расчетные данные по термодинамическим характеристикам этих соединений представлены в табл. 3, из которой видно, что малеоабиетат гидроксоа-люминия и малеоабиетат моноэфира высших спиртов гидроксоагаоминия являются более стабильными соединениями, так как они обладают меньшей энергией образования по сравнению с другими замещенными формами.

Таблица 3

Термодинамические характеристики компонентов проклеивающего осадка

Характеристика Компонент

Малео-пима-ровая кислота Моноэфир высших спиртов малеопи- маровой кислоты Малеоабиетат моноэфира высших спиртов гидроксоалюминия Малео-абиетат гидро-ксоа- Л10МИ- ния Моно-гндро-ксоато-мома-леоабие-тат Дигид-роксо-алюмо-малеоа-биетат

Энергия образования, кДж/моль 304,13 631,95 401,16 599,22 790,36 948,01

Энергия линейного взаимодействия, кДж/моль 26,65 30,12 31,17 1,92 35,27 51,31

Энергия межуглового линейного взаимодействия, кДж/моль 100,46 98,91 106,48 214,85 115,35, 367,52

Энергия межуглового пространственного взаимодействия, кДж/моль 269,32 291,58 284,05 293,42 306,69 494,84

Энергия сил Ван-дер-Ваальса, 96,04 01 SO Л 19,62 • 147,40 —118,83 —160^3—

кДж/моль

Энергия электростатического взаимодействия, кДж/моль -4,02 -4,60 -3,01 -4,зГ -4,06 -8,28

Энергия механического искривления, кДж/моль - 182,34 124,35 - 137,15 - 94,06 218,28 -118,11

Таким образом, состав проклеивающего осадка зависит, в первую очередь, от вида проклеивающего реагента. При использовании клея марки ТМ вероятный состав проклеивающего осадка: свободная смола, моно- и дирезинат алюминия, малеоабиетат алюминия. При использовании клеев марок ТМВС-2 и ТМВС-2Н вероятный состав канифольной части проклеивающего осадка следующий: свободная смола, моно- и дирезинат алюминия, малеоабиетат моноэфира высших спиртов гидроксоалюминия . Соотношение данных компонентов будет зависеть от ряда факторов, основными из которых является расход коагулянта и величина рН массы. При снижении количества ионов алюминия в

системе возможно увеличение количества дирезината и образование трирези-ната алюминия.

В четвертой главе приведены результаты исследования влияния технологических факторов процесса проклейки в нейтральной среде на свойства бумаги. Определен оптимальный расход проклеивающего компонента и коагулянта при проклейке бумаги в нейтральной среде с использованием сульфатных и сульфитных беленых волокнистых полуфабрикатов из хвойных и лиственных парод древесины. Оптимизацией математических моделей установлены технологические режимы проведения процесса проклейки бумаги клеями ТМ, ТМВС-2, ТМВС-2Н.

Для каждого вида волокна, в зависимости от вида проклеивающего компонента, были получены результирующие уравнения, описывающие зависимость показателей, качества бумаги - разрывной длины, влагопрочности и впи-тываемости при одностороннем смачивании от факторов процесса проклейки -расход клея (XI), расход коагулянта (Х2), степень помола волокна (ХЗ). На основании расчета были получены полиномиальные уравнения второго порядка с парными взаимодействиями. Задача оптимизации технологического процесса проклейки бумаги и картона была сформулирована следующим образом: необходимо определить оптимальную стратегию ведения технологического процесса, чтобы получить бумагу, удовлетворяющую заданным показателям качества в определенной области факторного пространства за счет минимизации целевой функции энерготехнологических затрат. В расчетах использовали следующие ограничения:

■ значение впитываемости при одностороннем смачивании, г/м2 - 10<Y1<13;

■ расход клея, кг/т - 5<Х1<20;

■ расход коагулянта, кг/т - 5<Х2<35;

■ Степень помола волокна, °ШР - 25<X3<33;

Данная система ограничений на зависимые переменные была выбрана исходя из анализа сертификатов качества клееных видов бумаги, производимых в Республике Беларусь. В качестве целевой функции (С) была принята математическая зависимость (1) минимизации энерготехнологических затрат.

C=C,*X1/T+C2*X2+(X3-CPo)*C3*Q ->min, 1

где С], Сг — стоимость клея и коагулянта соответственно, руб/т; Сз — стоимость 1 кВт*ч электроэнергии, руб; Т - товарная концентрация клея; СР0 - степень помола волокнистого материала до размола, °ШР; Q - расход электроэнергии на 1 °ШР для дисковых мельниц, кВт*ч.

Задача оптимизации решалась методом случайного локального поискг Полученные оптимальные значения параметров технологического режим

представлены в табл. 4.

Таблица■

__Результаты оптимизации математических моделей_

Вид клея Технологические( >акторы Показатели качества С, руб.

XI, кг/т Х2, кг/т ХЗ, °ШР У1, г/м2 У2, % УЗ, км.

Сульфатная беленая целлюлоза из хвойных пород древесины

ТМ 18,2 31,2 33 13,0 7,6 8,0 18357

ТМВС-2 17,7 29,2 33 13,0 7,5 7,9 21122

ТМВС-2Н 12,2 14,8 33 13,0 7,7 8,0 17295

Сулы >атная беленая целлюлоза из лиственных пород древесины

ТМ 11,0 23,4 33 13,0 7,2 5,0 13549

ТМВС-2 10,4 25,8 33 13,0 7,3 5,1 13971

ТМВС-2Н 10,1 10,6 25 13,0 7,6 4,0 12766

Сульфитная беленая целлюлоза из хвойных пород древесины

ТМ 18,7 30,4 33 13,0 6,8 6,6 18681

ТМВС-2 18,9 31,7 33 13,0 6,9 6,6 20227

ТМВС-2Н 12,7 16,6 33 13,0 7,2 6,6 16470

Сулы битная беленая целлюлоза из лиственных пород древесины

ТМ 17,7 29,1 33 13,0 7,1 3,1' 18696

ТМВС-2 16,1 29,5 33 13,0 7,1 3,2 18777

ТМВС-2Н 12,5 14,5 33 13,0 7,3 3,6 16730

В результате оптимизации установлено, что, при"прочих равных услови ях, оптимальные расходные нормы проклеивающего компонента и коагулянт; определяются видом целлюлозного волокна, его степенью помола, видом про клеивающего реагента и соотношением клейжоагулянт. При использованш клея ТМВС-2Н расход проклеивающего реагента снижается, в среднем, в 1,; раза, коагулянта в 2 раза, по сравнению с клеями ТМ и ТМВС-2.

Полученные математические модели были использованы для оценю стратегии ведения технологического процесса при производстве клееных видо! бумаги - офисной бумаги и бумаги для конвертов (табл.5). Данные виды бума ги отличаются композиционным составом по волокну и, соответственно, тре бованиями к качеству, что было использовано при установлении соответст вующих ограничений.

Таблиц;

Результаты оптимизации математических моделей при производстве бумап

Технологические факторы Показатели качества

Вид клея XI, кг/т Х2, кг/т ХЗ,°ШР У1, г/м2 У2, % УЗ, км. С.руС

Офисная бумага

ТМ 17,1 29,7 33 13,0 7,3 5,2 1878!

ТМВС-2 16,9 29,6 33 13,0 7,2 5,0 1992(

ТМВС-2Н 12,4 14,5 33 13,0 7,5 5,4 1702;

Бумага для конвертов

ТМ 17;5 29,7 33 13,0 7,2 5,3 19032

ТМВС-2 16,8 29,9 33 13,0 7,2 5,4 19869

ТМВС-2Н 12,8 . 15,1 33 13,0 7,3 5,7 17444

В процессе оптимизации установлено, что при проклейке бумаги кле ТМВС-2Н в нейтральной среде с применением сернокислого алюминия, зат{ ты, связанные с расходом проклеивающего реагента и коагулянта, а так : размолом, волокнистых полуфабрикатов, на 10-15 % ниже, чем при использо! нии клеев ТМ и ТМВС-2.

Изучено влияние рН массы и расхода сернокислого алюминия на физш механические показатели качества бумаги. Установлено, что, с увеличени расхода сернокислого алюминия от 20 до 40 кг/т и рН массы более 6,0, пов шаются показатели разрывной длины и влагопрочности, снижается впитыва щая~спосо6ность при одностороннем смачивании. Максимальный эффект п рофобности бумажного полотна достигается в диапазоне значений рН мае (6,3-6,8).

Определено влияние жесткости воды и температуры массы на гидрофс ные показатели качества бумаги. Выявлено, что при проклейке бумаги в ш тральной среде клеевой канифольной композицией ТМВС-2Н жесткость во, до 3 мг*экв/л не оказывает существенного влияния на протекание процесс электролитной коагуляции. При более высоком показателе жесткости во, увеличение расхода сернокислого алюминия способствует уменьшению отр цателыюго влияния солей временной жесткости на впитываемость при од! стороннем смачивании бумаги.

Изучено влияние термообработки бумаги на физико-механические hoi затели качества. Установлено, что; при повышении температуры термооб] ботки до 150 °С, показатель разрывной длины увеличивается на 10%. При т< мообработке выше 130 °С впитываемость бумаги снижается в 2,8 раза, вла! прочность повышается в 2 раза, по сравнению с бумагой без термообработки.

В результате проведения исследований по изучению влияния технологи-[еских факторов процесса проклейки разработаны практические рекомендации фоведения проклейки бумаги и картона в нейтральной среде в присутствии ;ернокислого алюминия.

В пятой главе указаны особенности производства бумаги и картона в гейтральной среде. Приведена и описана принципиальная технологическая ;хема проведения процесса проклейки в нейтральной среде с использованием ;ернокислого алюминия. Представлено технико-экономическое обоснование теревода процесса проклейки бумаги и картона в область нейтральных значе-гай рН бумажной массы с использованием сернокислого алюминия.

Промышленная апробация разработанной принципиальной технологиче-жой схемы и режимов нейтральной проклейки бумажной массы была проведе-та на Борисовской бумажной фабрике "Гознака Республики Беларусь" и ОАО 'Шкловская бумажная фабрика "Спартак". Общий объем продукции, выпу-цешюй на этих предприятиях, составил 376 тонн.

Сравнительный анализ гидрофобизации бумаги и картона в нейтральной :реде, по сравнению с проклейкой в кислой среде, на бумажной фабрике "Го-шака Республики Беларусь" показал, что переход от традиционного способа проклейки бумаги и картона позволяет сократить затраты на гидрофобизацию эумаги за счет снижения удельных норм расхода проклеивающего компонента н коагулянта. Причем, по видам продукции удалось добиться, следующей экономии коагулянта: при производстве офисной. бумаги марки "01"- ,16,2 кг/т; при производстве бумаги для конвертов (73-75 г/м2) - 14,2 кг/т; при производстве бумаги для конвертов (90 г/м2) - 11,1 кг/т; при производстве бумаги для обоев (120 г/м2) - 15,0 кг/т.

Промышленные испытания на ОАО "Шкловская бумажная фабрика "Спартак" позволили осуществить процесс гидрофобизации бумаги и картона в диапазоне значений рН массы при отливе 6,8-7,0. В процессе проведения выработки получено 50 тонн бумаги для гофрирования и 180 тонн картона для промышленных нужд. Экономия сернокислого алюминия составила 5,45 тонн по сравнению с традиционной технологией. Средняя экономия коагулянта для изготовления одной тонны продукции составила около 23 кг.

Годовые технико-экономические показатели перевода процесса гидрофобизации бумаги на бумажной фабрике "Гознака Республики Беларусь" и ОАО "Шкловская бумажная фабрика "Спартак" рассчитаны на основании данных по выпуску продукции за 1999 г. на данных предприятиях и представлены в табл. 6.

Таблица <

Годовые технико-экономические показатели процесса проклейки бумаги и кар тона в нейтральной среде с использованием сернокислого алюминия

(в ценах на 1.05.2000 г.

Вид продук- Годо- Расходные нор- Годовая эконо- Прибыль от эко- Все-

ции вой мы химикатов мия химикатов номии химикатов, го,

объем по товарному по товарному тыс. руб. тыс.

вы- продукту, кг/т. продукту, т руб.

пуска, Клей Коагу- Клей Коагу- Клей Коагу-

т. лянт лянт лянт

Борисовская фабрика "Гознака Республики Беларусь"

Обойная бу- 5620 23,4 13,0 -5,6 89,9 -3070 4450 1380

мага

Офисная бу- 3604 13,5* 7,4* 14,4 57,7 7870 2856 10726

мага и бумага

для конвертов

Итого: 9224 8,8 147,6 4800 7306 12106

ОАО "Шкловская бумажная фабрика "Спартак"

Бумага для гофрирова- 10000 15,3* 28,0* -20,0 220,0 -10930 11385 455

ния, картон

для промыш-

ленных нужд

Всего: 19224 -ил 367,6 -6130 18691 12561

Примечание: * -средний расход клея и коагулянта для данных видов продукции.

Из табл. 5 видно, что процесс проклейки бумаги и картона в нейтрально среде с использованием сернокислого алюминия на бумажной фабрики "Гозж ка Республики Беларусь" и ОАО "Шкловская бумажная фабрика "Спартак" пс зволит получить общую годовую прибыль от экономии химикатов в размер 12561 тыс. руб (12106 и 455 тыс. руб. соответственно для каждого предпр! ятия). Причем, годовая экономия сернокислого алюминия составит 367,6 тош Таким образом, перевод проклейки бумаги и картона из кислой области в не! тральную на целлюлозно-бумажных предприятиях Республики Беларусь экс номически выгоден и целесообразен.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Установлены закономерности образования алюмосмоляных комплет сов проклеивающего осадка образующиеся в результате взаимодействия меж^ сернокислым алюминием и клеями на основе модифицированной канифога Установлено, что взаимодействие сопровождается рядом скачков на кривы потенциометрического титрования, что свидетельствует о многоступенчатое! процесса образования проклеивающего осадка. Огмечено, что диапазон знач! ний рН, величина и интенсивность происходящих процессов зависят от вщ титранта и от степени нейтрализации канифоли. С повышением степени не!

трализации канифоли значение рН, соответствующее максимальному скачку кривой титрования, смещается в более кислую область [1,7].

2. Исследован состав проклеивающего осадка при использовании канифольных клеев, рассчитаны термодинамические характеристики алюмосмоля-ных комплексов, входящих в состав проклеивающего осадка. Расчет термодинамических характеристик возможных форм алюминия и малеопимаровой кислоты, а также ее производных показал, что, наряду со свободной кислотой, моно- и дирезинатом алюминия (как наиболее термодинамически стабильными алюмосмоляными комплексами), в состав проклеивающего осадка, в зависимости от вида клея, могут входить малеоабиетат гидроксоалюминия или малеоа-биетат моноэфира высших спиртов гидроксоалюминия [2, 3].

3. С применением метода математического планирования эксперимента получены адекватные математические модели, позволяющие оценить зависимость показателей качества - впитываемости при одностороннем смачивании, влагопрочности и разрывной длины от технологических факторов процесса проклейки — расхода проклеивающего компонента и коагулянта, вида и степени помола волокна. В зависимости от вида клея, увеличение его расхода в исследуемом интервале значений сопровождается повышением гидрофобности бумаги при соотношении "клейгкоагулянт" - 1: 1,5-1,8 - для ТМ; 1: 1,5-2,0 - для ТМВС-2; 1:1-1,3 - для ТМВС-2Н. Установлено, что, с увеличением расхода сернокислого алюминия от 20 до 40 кг/т и увеличении рН массы более 6, повышаются показатели разрывной длины и влагопрочности, снижается впитывающая способность при одностороннем смачивании. Определен предпочтительный диапазон значений рН массы (6,3-7,0) в котором достигается максимальный эффект гидрофобности бумажного полотна [4].

4. Развиты представления о влиянии солей временной жесткости воды и температуры массы на гидрофобные показатели качества бумаги при проклейке бумаги в нейтральной среде в присутствии сернокислого алюминия. Установлено, что жесткость воды до 3 мг*экв/л не оказывает существенного влияния на протекание процессов электролитной коагуляции. При более высоком показателе жесткости воды увеличение расхода сернокислого алюминия способствует уменьшению отрицательного влияния солей временной жесткости [5].

5. Установлено избирательное влияние термообработки на физико-механические показатели качества бумаги при проклейке в нейтральной среде. Показано, что при повышении температуры термообработки до 150 °С показатель разрывной длины увеличивается на 10%, впитываемость при одностороннем смачивании снижается примерно в 2,8 раза, а влагопрочность повышается в 2 раза [2].

6. В результате проведенных исследований сформулированы рекомендации по замене традиционной технологии проклейки бумаги и картона в кислой среде на проклейку в нейтральной среде. Промышленная апробация показала, что максимальный эффект гидрофобности бумажного полотна в промышленных условиях достигается в диапазоне значений рН массы (6,3-7,2). Данный диапазон значений рН массы может быть рекомендован в качестве оптималь-

ного при гидрофобизации бумаги и картона в присутствии сернокислого ашо миния. Расход коагулянта, сернокислого алюминия, в зависимости от вида вы рабатываемой продукции, .снижен в 1,3-3,0 раза, по сравнению с традиционньп технологическим подходом. Эффект от экономии коагулянта, при проведени: гидрофобизации бумаги и картона в нейтральной среде с использованием сер нокислого алюминия, на ОАО "Шкловская бумажная фабрика "Спартак" соста вит 220 т и на Борисовской фабрике «Гознака Республики Беларусь» состави 147,6 т. Общий предполагаемый годовой экономический эффект от экономи коагулянта на данных предприятиях составит 12 561 тыс. руб (в ценах н 1.05.2000 г.) [6, 8-12].

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ СОИСКАТЕЛЯ

Г. Губарев A.A., Копылович М.Н., Горский Г.М., Баев А.К. Влияние pH и ког центрации ионов алюминия- на различные виды канифольного клея // Труд] Белорусского государственного технологического университета. Серия III: Xi мия и химическая технология. - Минск, 1998. — Вып.6. — С. 90-98.

2. Губарев A.A. Особенности проклейки бумаги и картона в нейтральной сре,а // Труды Белорусского государственного технологического университета. С< рия III: Химия и химическая технология. - Минск, 2000. - Вып.8. - С. 192-200.

3. Губарев A.A., Горский Г.М. Расчет термодинамических характеристик kon понентов проклеивающего осадка / Материалы Междунар. научн. конф.': Р< сурсо- и энергосберегающие технологии в химической промышленности производстве строительных материалов. - Минск, 2000. - С. 329-331.

4. Губарев A.A., Горский Г.М. Влияние pH массы и расхода сернокислого алк миния на физико-механические свойства бумаги // Труды Белорусского гос; дарственного технологического университета. Серия III: Химия и химически технология. - Минск, 1999. - Вып.7. - С. 52-57.

5. Губарев A.A., Горский Г.М. Влияние жесткости воды и температуры масс на показатели качества бумаги при проклейке в нейтральной среде / Материал Междунар. научн. конф.: Лес Наука Молодежь-Гомель, 1999.-Т.2.-С. 120-12^

6. Губарев A.A., Горский Г.М. Основные проблемы проклейки бумаги в не] тральной среде / Тезисы докладов Межд. научн. практ. конф.:Лес 97. - Мине 1997.-С. 35.

7. Губарев A.A., Копылович М.Н., Горский Г.М., Баев А.К. Влияние pH и ко: центрации ионов алюминия на клея, полученные из живичной канифоли с bi сокой степенью омыления / Тезисы докладов III конференции: Ресурсосбер гающие и экологически чистые технологии. - Гродно, 1998. - С. 279-280.

8. Губарев A.A., Горский Г.М. Создание программ расчета материального б ланса воды и волокна для производства синтетических видов бумаги / Мат риалы конф.: Разработка импортозамещающих технологий и материалов в х мико-лесном комплексе. - Минск, 1997. - С. 252-253.

9. Горский Г.М., Бондаренко Ж.В., Губарев A.A. Разработка технологии пр изводства бумажных фильтрующих материалов на основе природных и синт

[веских волокон / Тезисы докладов Международной научн.техн. конф.:Лес -:ология и ресурсы. - Минск, 1998. - С. 285-287.

). Бондаренко Ж.В., Губарев A.A., Горский Г.М. Эффективные фильтрующие иериалы для очистки жидкостей и газов / Тезисы докладов Международной 1учн.тех.конф.:Инженерная защита окружающей среды. — М., 1999. - С. 20-21. .. Губарев A.A., Горский Г.М. Гидрофобизация бумаги и картона в нейтраль-)й среде / Тезисы докл. IV междунар. симпозиума молодых ученых, аспиран->в и студентов: Техника и технология экологически чистых производств. - М., ЮО.-С. 32-33.

1. Губарев A.A., Ламоткин А.И., Черная Н.В., Горский Г.М. Повышение эко-)гичности бумажной фабрики «Гознака Республики Беларусь» при производ-ве бумаги в нейтральной среде / Тезисы докл. междунар. конф.: Инженерная щита окружающей среды. - М., 1999. - С. 20-21.

18

РЕЗЮМЕ ГУБАРЕВ Александр Александрович

ПРОКЛЕЙКА БУМАГИ И КАРТОНА В НЕЙТРАЛЬНОЙ СРЕД] С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕРНОКИСЛОГО АЛЮМИНИЯ

СЕРНОКИСЛЫЙ АЛЮМИНИЙ, КАНИФОЛЬНЫЙ КЛЕЙ, ПРОКЛЕ БАЮЩИЙ ОСАДОК, НЕЙТРАЛЬНАЯ ПРОКЛЕЙКА, ТЕРМООБРАБОТК ВЛАГОПРОЧНОСТЬ, ВПИТЫВАЕМОСТЬ

Объектом исследования является технологический процесс проклей бумаги и картона с использованием клеев на основе модифицированной ка] фоли с использованием сернокислого алюминия. Предмет исследований -менение состава проклеивающего осадка при нейтральной проклейке в прис ствии сернокислого алюминия и влияние технологических факторов этого п] цесса на свойства бумаги.

Цель диссертационной работы заключалась в установлении закономер] стей процесса проклейки бумаги и картона канифольными клеями в нейтра ной среде в присутствии сернокислого алюминия.

В работе изучен процесс взаимодействия между канифольными клея] сернокислым алюминием и серной кислотой. Показано, что диапазон значен рН, величина и интенсивность происходящих процессов зависят от вида т ранта и от степени нейтрализации канифоли. Исследован состав проклеив; щего осадка при использовании клеев на основе модифицированной канифо рассчитаны термодинамические характеристики алюмосмоляных комплекс входящих в состав проклеивающего осадка.

Получены адекватные математические модели, описывающие зави мость показателей качества — впитываемости при одностороннем смачиван влагопрочности и разрывной длины от технологических факторов проце проклейки - расхода проклеивающего компонента и коагулянта в зависимо от вида и степени помола волокна. Определен предпочтительный диапа значений рН массы в котором достигается максимальный эффект гидрофоб сти бумажного полотна.

Развиты представления о влиянии солей временной жесткости на гид фобные показатели качества бумаги, изготовленной на основе сульфит хвойной целлюлозы при проклейке бумаги в нейтральной среде в присутсп сернокислого алюминия.

Исследовано влияние термообработки на физико-механические показа ли качества бумаги при проклейке в нейтральной среде.

Проведена промышленная апробация разработанной принципиалы технологической схемы и режимов нейтральной проклейки бумаги и карте Отмечена практическая целесообразность перевода процесса проклейки бум и картона в область нейтральных значений рН.

19

РЭЗЮМЭ

ГУБАРАУ Аляксандр Аляксандрав1ч

ПРАКЛЕЙКА ПАПЕРЫIКАРДОНУ У НЕЙТРАЛЬНЫМ АСЯРОДЦ313 ВЫКАРЫСТАННЕМ СЕРНАК1СЛАГА АЛЮМ1ШЮ

СЕРНАК1СЛЫ АЛЮМ1Н1Й, КАШФОЛЬНЫ КЛЕЙ, ПРАКЛЕЙВАЮЧЫ АСАДАК, НЕЙТРАЛЬНАЯ ПРАКЛЕЙКА, ТЭРМААПРАЦОУКА, ВГЛЬГАЦЕТРЫВАЛАСЦЬ, УЦЯГВАЮЧАЯ ЗДОЛЬНАСЦЬ

Аб'ектам даследавання з'яуляецца тэхналапчны працэс праклейю паперы 1 кардону з ужываннем мадыфисаваных кашфольных' клеяу у прысутнасщ сернаюслага алюмЬия. Прадмет даследаванняу — змяненне саставу праклейваючага асадку пры не1ггральнай праклейцы у прысутнасщ сернаюслага алюмжя 1 уплыу тэхналапчных фактарау гэтага працэсу на уласщвасщ паперы.

Мэта дысертацыйнай працы заключалася у даследаванш працэса праклейю паперы 5 кардону мадыфшаваным1 кашфольным1 клеям! у нейтральным асяроддз1 у прысутнасщ сернакюлага алюмпня.

У працы разгледжан працэс узаемадзеяння пам1ж кашфольным1 клеям!, сернаюслым алюмппем I сернай юслатой. Паказана, што дыяпазон значэнняу рН, вел1чыня \ штэнаунасць адбываючыхся працэсау залежаць ад вщу тытранта 1 ад ступет амылення катфоль Даследаван састау праклейваючага асадку пры выкарыстаню кашфольных клеяу, разл1чаны тэрмадьтнам1чныя характарыстыю алюмасмаляных комплексау, як1я уваходзяць у састау праклейваючага асадку.

Атрыманы адэкватныя матэматычныя мадэл1, як1я атсваюць залежнасць паказчыкау якасщ — уцягваючай здольнасщ пры адяабаковьм змочвант, вшьгацетрываласщ 1 разрыуной даужыш ад тэхналапчных фактарау працэса праклейю - расходу праклейваючага кампаненту 1 каагулянту у залежнасщ ад вща 1 ступет памолу валакна. Вызначан найлепшы дыяпазон значэнняу рН масы, у яюм дасягаецца макшмальны эфект пдрафобнасщ папяровага палатна.

Вывучан уплыу салей часовай цвёрдасщ на пдрафобныя паказчьга якасщ паперы, вырабленай на аснове сульфггнай хвойнай цэлюлозы пры праклейцы паперы у нейтральным асяроддз1 у прысутнасщ сернаюслага алгомпия.

Даследаван уплыу тэрмаапрацоуи на ф!зша-мехатчныя паказчыю якасц1 паперы пры праклейцы у нейтральным асяроддзк

Праведзена прамысловая апрабацыя распрацаванай прынцыповай тэхналапчнай схемы 1 рэжымау нейтральнай праклеши папяровай масы з выкарыстаннем сернаюслага алклпшя. Адзначана практычная мэтазгоднасць пераводу працэса праклейю паперы 1 кардону у вобласць нейтральных значэнняу рН.

20

SUMMARY

GUBAREV Alexsandr Alexsandrovich

SIZING OF A PAPER AND CARDBOARD IN A NEUTRAL MEDIU] WITH USE OF ALUM EARTH

ALUM EARTH, ROSINY GLUE, SETTLINGS OF GLUEING, NEUTR SIZING, HEAT TREATMENT, WET STRENGTH, SATURATION CAPACITY

The objects of investigation is the technological process sizing of a paper £ cardboard with use rosiny glue at the presents of alum sulfate. The subject of inve: gation - modification of composition glueing a settling at neutral sizing at the pr ent of alum earth and influence of technology factors of this process on properties paper. . .

The aim of dissertation work was consisted of process sizing of the paper £ cardboard rosiny glues in a neutral medium at the presence of alum sulfate is study

In operation the process of interplay between rosiny glues, aluminium sulph and sulfuric acid is learnt. That a gamut of values pH, magnitude and intensity happening processes depend on an aspect titrant and from an extent of saponificat: of rosin is rotined. The composition glueing a settling is investigated at use ros: glues, the thermodynamic performances alumrosins of complexes included composition glue a settling are counted.

The adequate mathematical models circumscribing association of yardsticks optimization - of saturation capacity at one-sided wetting, wet strengts and explos length from technology factors of process sizing - rate of flux glueing a compon both coagulant are obtained depending on an aspect and extent grinded of a fibe The preferential gamut of values pH of a mass in which one is defined the maxir effect of hydrophoby of an impregnated-paper cloth is achieved.

Influencing salts of temporal hardness on hydrophobic indexs of quality o paper manufactured on a basis sulfite to coniferous cellulose is learnt at sizing o paper in a neutral medium at the presence of alum sulfate.

Influencing heat treatment on physic-mechanical indexs of quality of a papei studied at sizing in a neutral medium.

The industrial approbation of the designed key technological schema £ conditions neutral sizing of an impregnated-paper mass with use of alum sulfate held. The practical expediency of recalculation of process sizing of a paper a cardboard in field of neutral values pH is marked.

Губарев Александр Александрович

ПРОКЛЕЙКА БУМАГИ И КАРТОНА В НЕЙТРХШТШГСРЕДЁ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЕРНОКИСЛОГО АЛЮМИНИЯ

Подписано в печать 09.11.2000. Формат 60 х 84 1/16. Печать офсетная. Усл. печ. л. 1,4. Усл. кр.-отт. 1,4. Уч.-изд. л. 1,2. Тираж 80 экз. Заказ № 452.

Белорусский государственный технологический университет. Лицензия ЛВ № 276 от 15.04.98.220050, Минск, Свердлова, 13а.

Отпечатано на ротапринте Белорусского государственного технологического университета. 220050, Минск, Свердлова, 13а.