автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Технология комплексного извлечения минеральных ресурсов из прибрежных морских и океанских вод

Содержание.

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Вода.

1.1.1. Запасы и потребность пресной воды.

1.1.2. Методы обессоливания воды.

1.1.3. Требования к опресняемой мембранными способами воде.

1.1.3.1. Электродиализ.

1.1.3.2. Обратный осмос.

1.1.4. Методы очистки океанской и морской воды перед мембранными методами ее обессоливания.

1.1.5. Океанская вода как сырье.

1.2. Оксид магния.

1.2.1. Способы получения оксида магния.

1.2.2. Декарбонизация воды.

1.3. Карбонат кальция.

1.4. Осаждение кристаллов из растворов.

1.4.1. Кинетика процесса кристаллизации.

1.4.2. Влияние различных факторов на размеры полученных кристаллов.

1.4.3. Особенности осаждения гидроксида магния.

1.4.4. Особенности осаждения карбоната кальция.

1.5. Выводы по литературному обзору.

1.6. Задачи работы.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Используемые растворы и реактивы.

2.2. Методика проведения опытов.

2.3. Методика проведения анализов.

Данная работа является частью научных исследований по изучению возможности разработки технологии комплексного извлечения минеральных ресурсов из океанской воды. Разрабатываемая технология включает в себя метод дробного осаждения солей жесткости из океанской воды с соосаждением микроэлементов, метод увеличекния размера кристаллов с помощью затравки, мембранные и электрохимические методы разделения, концентрирования и обессоливания. Технология предназначена для использования морских и океанских вод.

Поскольку предлагаемая технология содержит мембранные процессы, необходима предварительная подготовка океанской воды перед ее мембранным обессоливанием. Данная подготовка заключается в удалении из воды солей жесткости, некоторых микроэлементов, взвешенных частиц, гуминовых и фульвокислот. Однако большинство известных процессов подготовки воды сопровождается большим количеством отходов, и минеральные ресурсы океана не утилизируются. С другой стороны, в существующих в настоящее время технологиях, использующих океанскую воду в качестве источника минерального сырья, затрачиваются большие количества энергии на проведение процессов, из которых они состоят. По этим причинам возникает задача по созданию новой технологии, позволяющей извлекать минеральные ресурсы и обессоленную воду из океана, является актуальной.

Работа выполнена в соответствии с Государственным проектом России 02.08.02 "Минеральные ресурсы океанских вод" - федеральной целевой программы исследования и использования Мирового океана.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ:

Разработка комплексной технологии извлечения минеральных ресурсов из океанской воды в процессе предварительной очистки перед ее мембранным опреснением с получением оксида магния реактивной чистоты, 5 высокодисперсного карбоната кальция, смеси Mg(OH)2 и СаСОз и раствора хлорида натрия, пригодного для его обессоливания мембранными методами.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА: Изучено равновесие жидкой и твердой фаз в многокомпонентной системе, возникающей в процессе осаждения солей кальция и магния из реальной морской воды. Экспериментально доказано наличие в ней существенного пересыщения по этим ионам. Показано, что путем точной дозировки раствора осадителя при достижения практического равновесия в системе (снятии пересыщения) возможно дробное осаждение вышеуказанных ионов для их более полного разделения, что позволяет получить MgO с содержанием основного вещества более 99,5% благодаря предотвращению образования СаС03 при осаждении Mg(OH)2.

В результате исследований влияния условий проведения реакций на кинетику снятия пересыщения раствора и на размеры и модификации осаждаемых кристаллов установлено, что путем регулирования параметров проведения процессов осаждения можно увеличить размеры полученных кристаллов Mg(OH)2 (dcp от 5 - 10 до 30 - 40 мкм) и уменьшить размеры осажденного карбоната кальция (dcp от 7 до 2,6 мкм). ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ:

На основании проведенных опытов разработана новая технологическая схема и обоснован технологический режим процесса умягчения и очистки от примесей океанской воды для ее дальнейшего обессоливания мембранными методами. Процесс основан на дробном осаждении солей жесткости и соосаждении на них примесей. Найденные экспериментальным путем оптимальные условия проведения процесса позволяют получить оксид магния реактивной чистоты в количестве не менее 73% от исходного содержания Mg в воде; высокодисперсный карбонат кальция; раствор хлорида натрия, пригодный для его обессоливания мембранными методами и смесь гидроксида магния и 6 карбоната кальция для ее использования в качестве строительного материала или удобрения для кислых почв. ПУБЛИКАЦИИ:

По материалам диссертации опубликовано 7 печатных работ.

Диссертация состоит из введения, двух глав, выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 172 страницах, содержит 40 рисунков, 23 таблицы, список литературы из 106 наименований, 109 приложений. Первая глава содержит литературный обзор и состоит из шести частей. В первой части изложен анализ литературных данных о запасах и потребности пресной воды на Земле, о методах обессоливания океанской воды. Особое внимание выделяется мембранным методам обессоливания воды, требованиям к воде, подвергающейся обессоливанию этими способами, и методам ее подготовки к процессу обессоливания. Анализируется также возможность использования океанской воды в качестве источника минерального сырья.

выводы

Of.

1) Изучен процесс дробного осаждения ионов Са и Mg из океанской воды в виде карбоната кальция и гидроксида магния. Подтверждено, что с помощью точной дозировки подаваемого раствора гидроксида натрия возможно создать пересыщение по этим ионам для их раздельного осаждения. Найдено оптимальное количество подаваемой щелочи для каждой стадии осаждения.

2) Подтверждено, что в найденных условиях проведения реакции осаждения смеси аморфного Mg(OH)2 и СаСОз в виде арагонита из океанской воды возможно соосадить из нее ряд микроэлементов путем добавления раствора NaOH в некарбонизованную океанскую воду. Остаточное содержание

21 21 2+ 31 ионов Fe , Мп , Ва , Си и А1 не превышало их предельно допустимую концентрацию в воде для ее последующего обессоливания мембранными методами. Концентрация Fe и Мп также ниже допустимой в MgO после прокалки. Определены опытным путем оптимальные параметры проведения осаждения смеси СаСОз и Mg(OH)2, обеспечивающие достаточную степень захвата микроэлементов и минимальные энергетические затраты на проведение процесса. Установлено, что с ростом температуры осаждения уменьшается равновесная концентрация Са2+ и Mg2+ в воде вследствие понижения растворимости СаСОз и Mg(OH)2 по мере повышения этого параметра. Выявлено, что концентрация подаваемого раствора гидроксида натрия незначительно влияет на равновесную концентрацию ионов Са2+ и Mg2+ в воде; однако при использовании разбавленной щелочи (10%-ый раствор) карбонат кальция осаждается в виде кальцита, в то время как, при добавлении более концентрированного раствора NaOH (30 - 40%) выпадает арагонит. Показано, что увеличение скорости вращения мешалки до 500 об/мин. (Re=13400) способствует уменьшению времени снятия пересыщения по ионам Са2+, а дальнейшее ее повышение на время окончания реакции не влияет.

135

3) Установлено, что смесь СаСОз и Mg(OH)2 осаждается из свежей океанской воды в два раза быстрее, чем из выдержанной воды, а предыстория исходной воды не оказывает влияния на равновесную концентрацию ионов кальция, магния и железа.

4) Показано, что осаждение определенного количества смеси СаСОз и Mg(OH)2 из океанской воды при температуре 30°С и декарбонизация фильтрата кислотным способом позволяют предотвратить образование карбоната кальция в последующем процессе осаждения гидроксида магния. Предотвращение образования СаСОз при осаждении Mg(OH)2 позволяет получить оксид магния с содержанием основного вещества не менее 99,6%. Выход продукта составлял не менее 73%, что в значительной мере превышает 42 - 50%-ный выход магния в процессе, предлагаемом в работе [24].

5) Предложен и экспериментально обоснован метод увеличения размеров кристаллов гидроксида магния в процессе его осаждения из океанской воды с помощью затравки. Найдены оптимальные параметры проведения процесса получения Mg(OH)2 с целью улучшения седиментационных и фильтрационных свойств полученной суспензии. Получены кристаллы Mg(OH)2 с средним радиусом 30-40 мкм. Подтверждено, что рост температуры осаждения до 40°С, уменьшение скорости подачи NaOH до 0,205 моль

Л,

NaOH/(noH Mg . мин), повторное введение затравки (6 циклов) и увеличение скорости вращения мешалки до 500 об/мин (Re=11500) способствуют повышению скорости отстаивания суспензии гидроксида магния. Дальнейшее увеличение интенсивности перемешивания разрушает вторичные агрегаты Mg(OH)2, что приводит к уменьшению скорости отстоя. Выявлено, что концентрация подаваемого NaOH не оказывает заметного влияния на седиментационные свойства Mg(OH)2, однако, с уменьшением концентрации осадителя, увеличивается скорость фильтрации суспензии. Получение крупных частиц гидроксида магния позволяет разделить суспензию простым

136 фильтрованием, а не центрифугированием и сепарированием, как предложено в работе [24].

6) Подтверждена возможность получения высокодисперсного карбоната кальция из океанской воды. Наиболее вероятный радиус кристаллов полученного карбоната кальция составлял около 2,6 мкм., а их максимальный размер не превышал 20 мкм. Найдены опытным путем оптимальные параметра проведения процесса образования химически осажденного мела. Показано, что в предлагаемом процессе возможно получить карбонат кальция с очень низкой долей свободной щелочи благодаря подаче гидроксида натрия в жидком состоянии. Установлено, что с ростом температуры осаждения от 20 до 50°С увеличивается размер полученных кристаллов более чем в два раза, в то время как скорость вращения мешалки и скорость подачи углекислого газа мало влияют на размер осажденных частиц.

7) На основании полученных экспериментальных данных разработана новая принципиальная технологическая схема процесса комплексного извлечения минеральных ресурсов из океанской воды. Целевыми продуктами предлагаемой технологии являются: оксид магния реактивной чистоты, высокодисперсный карбонат кальция, смесь Mg(OH)2 с СаСОз и раствор хлорида натрия, пригодный для его обессоливания мембранными методами. Предлагаемый нами процесс позволяет провести дробное осаждение солей жесткости из океанской воды и разделить полученные осадки простым фильтрованием, без использования центрифугирования и двустадийного сепарирования.

137

1. Химическая энциклопедия, Т 1. М.: Советская Энциклопедия, 1988. 623 с.

2. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технология очистки природных вод. К.: Вища школа, 1986. 352 с.

3. Кульский Л.А. Накорчевская В.Ф. Химия воды: Физико-химические процессы обработки природных и сточных вод. Киев: Вища школа, 1983, 240 с.

4. Кондиционирование опресненной дистилляцией воды. / Под. ред. Пилипенко А.Т. Киев: Наук, думка, 1990, 248 с.

5. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев: Наукова Думка, 1980. 564 с.

6. Химия океана. Под ред. А.С. Монина. М.: Наука, 1979. Т. 1

7. Установка для обессоливания соленой воды. Патент Япония № 6032802 В4. МКИ3 C02F 1/04. Опб. в ИСМ № 3.038.97.

8. Система опреснения морской воды. Патент США № 5549800 А. МКИ3 6C02F 1/463. Опб. в ИСМ № 7.038.97.

9. Автоматизированная установка для обессоливания воды, использующая солнечную энергию. Патент Германии № 4418783 А1. МКИ 3 6C02F 1/14. Опб. в ИСМ №08.038.97.

10. Устройство для обессоливания морской воды. Патент Франции № 2725710 А1. МКИ3 6C02F 1/44. Опб. в ИСМ№ 8.038.97.

11. Солнечный опреснитель. Патент Франции № 2727957 А1. МКИ 3 6C02F 1/14. Опб. в ИСМ № 10.038.97.

12. Карелин Ф.Н. Обессоливание воды обратным осмосом. М.: Стройиздат, 1988.-208 с.

13. Смагин В.Н. Обработка воды методом электродиализа. М.: Стройиздат, 1986. - 172 с.138

14. Смагин В.Н., Щекотов П.Д. Подготовка воды для парорегенератов методом электродиализа и ионного обмена // Теплоэнергетика. 1973.- № 12,- с. 16.

15. Смагин В.Н., Дробот Г.К., Щекотов П.Д., Зачинский Г.А. Технико-экономическое обоснование комбинированной схемы подготовки воды для парорегенератов // Теплоэнергетика.- 1975.- № 2. сс. 83 - 85.

16. Смагин В.Н., Щекотов П.Д., Дробот Г.К., Зачинский Г.А. Новая схема подготовки глубокообессоленной воды для ТЭС // Тр. Теплоэлектропроекта. 1977. Вып. 18.-сс. 159- 168.

17. Katz W. Electrodialisis preparation of boiler feed and other demineralized // Water. Amer. power conf. Chicago, 1972. - V. 33. - pp. 340 - 351.

18. Itoi Shigory, Nakamura Ikuo. Water Desalination by Electrodialisis // Chem. Economy Eng. Rev. 1978. - V. 10, № 1 (113). - pp. 29 - 40.

19. Mansouri M. Electrodialisis reversal units used as pre-demineralizer in boiler feed water treatment // 45th annual meeting International water conference (Pittsburgh, 22 ' 24 October, 1984) Bull TP 331. - 10 p.

20. Хожаинов Ю.М., Ильина С.И. Химическая промышленность, 1998. № 10, сс. 26-28.

21. Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами./ М-во мелиор. и водн. хоз-ва СССР, М-во здравоохранения СССР, М-во рыбн. хоз-ва СССР. М, 1975. - 38 с.

22. Reverse Osmosis Technical Manual. U.S. Departament of the Interior, Office of Water Research and Technology. - July 1979.

23. Первов А.Г. Разработка и внедрение мембранной обратноосмотической технологии в области водоподготовки. Диссертация на соискание степени д.т.н., НИИ ВОДГЕО. Москва, 1997.

24. Марчева Р.Т. Технология очистки океанской воды для мембранных процессов с получением оксида магния. Диссертация на соискание степени к.т.н., РХТУ им. Д.И. Менделеева. Москва, 1993.

25. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. 356 с.139

26. Берне Ф., Кордонье Ж. Водоочистка. М.: Химия, 1997, 288 с.

27. Смирнов Г.Н. Океанология. М.: Высшая школа, 1987, 407 с.

28. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982, 288 с.

29. Степин Б.Д. и др. Методы получения особо чистых неорганических веществ. Л.: Химия, 1969, 480 с.

30. Колодий Ю.В., Медведев М.И., Кучерук Д.Д. Удаление нефтепродуктов и ПАВ гидроксидом магния при опреснении морской воды обратным осмосом. Химия и технология воды, 1986, 8, № 1, сс. 59-61.

31. Кульский Л.А., Круглицкий Н.Н., Иванюк А.А., Паховчишин С.В. Влияние рН и сорбции красителей на структурно-механические и фильтрационные свойства гидроксида магния. Химия и технология воды, 1985, 7, № 5, сс. 44 -46.

32. Способ очистки сточных вод путем совместного использования СаСОз и микроорганизмов. Патент США № 5580458 А. МКИ3 6C02F 3/34. Опб. в ИСМ№ 11.038.97.

33. Позин М.Е. Технология минеральных солей, т. I. Л.: "Химия", 1974. 792 с.

34. Шахмаров С.А. и др. Получение гидроксида магния при комплексной переработке воды Каспийского моря. Химия и технология воды, 1981, т. 3,5.

35. Хожаинов Ю.М., Марчева Р.Т. Химия и технология воды. 1992, т. 14, N 4, сс. 304- 309.

36. Ксензенко В.И., Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, йода и их соединений. М.: Химия, 1995. 432 с.

37. Хамизов, Р.Х., Фокина О.В., Сенявин М.М. Способ извлечения брома из морской воды. Патент СССР № 1726387 А1. МКИ C02F 1/42. 15.04.92.

38. Шойхет Б.А., Карасик Э.М., Ульянова Л.Я. О некоторых свойствах гидроокиси магния в зависимости от условий осаждения. В кн.140

39. Магнезиальные продукты из природных рассолов и минералов. -М, Л.: Химия, 1966, сс. 30-42.

40. Огнеупорные изделия, материалы и сырье. Справочник. Гурова М.И. и др. М., Металлургия, 1977. 216 с.

41. Справочник резинщика. Захарченко П.И., Яшунская Ф.И. и др. М.: Химия, 1971 608 с.

42. Лебедев А.Т. Получение высоко дисперсного карбоната кальция из дистиллерной жидкости содового производства. Диссертация на соискание степени к.т.н., МХТИ им. Д.И. Менделеева. Москва, 1987.

43. Паус К.Ф., Евтушенко И.С. Химия и технология мела. М.: Стройиздат, 1977, 138 с.

44. Антаков Г.М., Боровинский В.А., Перушков В.А., Рашазанов Л.М., Суслов Ю.П. Способ получения оксида магния. Патент России № 2078039 С1. МКИ C01F 5/08. 27.04.97.

45. Способ получения оксида магния из доломита. Патент Японии № 6088778 В4. МКИ3 5C01F 5/02. Опб. в ИСМ № 03.037.98.

46. Способ получения оксида магния. Патент WO 9616902 А1. МКИ3 C01F 5/14. Опб. в ИСМ № 04.037.97.

47. Пирожков А.П., Патрушев В.В., Пашков Г.Л., Саенко С.В. Способ получения оксида магния. Патент России № 1695622 А1. МКИ C01F 5/08.1002.96.

48. Пирожков А.П., Патрушев В.В., Пашков Г.Л., Холмочорев А.Г. Способ получения оксида магния. Патент России № 21002766 С1. МКИ C01F 5/08.2712.97.

49. Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Киприянов Н.А., Ключников Н.Г., Громов Д.Н. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Химия, 1997, 320 с.

50. Смирнов А.С., Чумаевский О.В., Самсиков Е.А. Способ получения оксида магния. Патент СССР № 1721017 А1. МКИ C01F 5/06. 21.06.88141

51. Юфа М.С., Коровкин Е.В., Беднягин Г.В., Рило Р.П., Румянцев А.К., Свинобаев Г.В., Снмейко В.К., Ткаченко В.И. Способ получения жженной магнезии и устройство для его осуществления. Патент СССР № 1806995 А1. МКИ C01F 5/06. 02.07.90.

52. Белинский В.В., Гусев Г.М. Способ получения оксида магния из серпентинита. Патент России № 2038301 С1. МКИ C01F 5/06. 27.06.95.

53. Спеченный порошок магнезии для диэлектрического материала, порошок магнезии, содержащий этот спеченный порошок, и способ полученияоспеченного порошка магнезии. Патент Японии № 5-41563. МКИ C01F 5/02, Н01В 3/12. 23.06.1993.

54. Лошкин Э.П. и др. Способ переработки доломита. Патент России № 2104935 С1. МКИ C01F5. 20.02.1998.

55. Кузнецова Г.В., Чертов А.А., Иоффе Е.М., Ермаков В.А., Колбасов В.М.,. Способ получения оксида магния из бишофита. Патент России № 2097326 С1.МКИ C01F 5/08. 27.11.97.

56. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю. Физико-химические основы неорганической технологии. -JL: Химия, 1985. -384 с.

57. Степин Б.Д., Горштейн И.Г., Блюм Г.З., Курдюмов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых неорганических веществ. JL: Химия, 1969, 480 с.

58. Жигулева В.Д. Использование гексаметиламина при переработке карналлита. Диссертация на соискание степени к.т.н., МХТИ им. Д.И. Менделеева. Москва, 1979.

59. Шойхет Б.А., Карасик Э.М., Ульянова Л.Я. Улучшение седиментационных и фильтрационных свойств рапной гидроокиси магния при использовании142полиакриламида. В книге Магнезиальные продукты из природных рассолов и минералов. М. Д.: 1966.

60. Хуснутдинов В.А., Ахметов Т.Г., Тачиев Н.Г., Гонюх В.М., Корнилов А.В., Григорьев A.JL, Ведерников Н.Н. Способ получения гидроксида магния. Патент России № 2069176 С1. МКИ C01F 5/20. 20.11.96.

61. Гидроксид магния и способ его получения. Патент Германии № 4319372 А1. МКИ3 C01F 5/14. Опб. в ИСМ № 06.037.96.

62. Гидроксид магния и способ его получения. Патент США № 5476642 А. МКИ3 C01F 5/14. Опб. в ИСМ № 11.037.96.

63. Гидроксид магния и способ его получения. Патент ЕР № 0631984 А2. МКИ C01F 5/14. Опб. в ИСМ № 12.037.96.

64. Стабилизированная суспензия гидроксида магния, гидратированного под давлением, полученного из обожженного магнезита, и способ ее получения. Патент США № 5487879 А. МКИ3 C01F 5/14. Опб. в ИСМ № 12.037.96.

65. Стабилизированная суспензия гидроксида магния, полученного гидратацией при повышенном давлении из обожженного магнезита, и способ ее получения. Патент WO № 9602463 А1. МКИ3 C01F 5/16. Опб. в ИСМ №> 12.037.96.

66. Макаров В.Н., Кеменецкая И.П., Корытная О.П. Способ очистки воды открытых водоемов. Патент России № 2081839 С1. МКИ C02F 1/06. 20.06.97.

67. Карбонаты, минералогия и химия. /Под ред. Дж. Ридера. М.: Мир, 1987, 496 с.

68. ГОСТ 8253-79. Мел химически осажденный. М.: Издательство стандартов, 1985, 22 с.

69. Патрушева В.Н. Способ получения тонкодисперсного мела. Патент России № 2008260 С1. МКИ C01F 11/18. 28.02.94.

70. Грушевский А.Е., Рынзин В.И., Быков П.Н., Балдин В.П. Способ получения тонкодисперсного мела. Патент России № 2060943 С1. МКИ C01F 11/18. 27.05.96.143

71. Способ получения карбонатов методом мокрого размола. Патент Германии № 4400566 А1. МКИ3 C01F 11/18. Опб. в ИСМ № 01.37.96.

72. Procede de preparation de carbonate de calcium de type calcite. Патент Франции № 2174945, МКИ3 COIF 11/18. 19.10.1973.

73. Филиппов А.П., Дежов Н.А., Попляков Е.П. Способ получения химически осажденного мела. Патент России № 2083496 С1. МКИ C01F 11/18. 10.07.97.

74. Способ получения ромбических кристаллов осажденного карбоната кальция. Патент США № 5332564. МКИ3 C01F 5/24, 11/18. 26.07.1994.

75. Способ получения карбоната кальция фатеритного типа. Патент Японии № 5-4340. МКИ3 C01F 11/18. 19.01.1993.

76. Способ получения карбоната кальция фатеритного типа. Патент Японии № 5-4341. МКИ3 C01F 11/18. 19.01.0993.

77. Способ получения карбоната кальция со сферическими частицами. Патент Японии № 5-4342. МКИ3 СО 1F 11/18. 19.01.1993.

78. Способ получения порошкообразного карбоната кальция. Патент Германия № 6С. МКИ3 C01F 11/18. Опб. в ИСМ № 03.037.98.

79. Способ получения карбоната кальция с плоскими частицами. Патент Японии № 60964449 В4. МКИ3 C01F 11/18. Опб. в ИСМ № 05.037.98.

80. Способ получения легкого карбоната кальция. Патент Японии № 6099148 В4. МКИ3 5C01F 11/18. Опб. в ИСМ № 05.037.98.

81. Матусевич JI.H. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М.: Химия, 1968, 304 с.

82. Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. Введение в теорию глубокой очистки веществ. М.: Наука, 1981, 320с.

83. Хамский Е.В. Пересыщенные растворы. Л.: Наука, 1975, 100 с.

84. Комиссаров Ю.А., Глебов М.Б., Гордеев Л.С., Вент Д.П. Химико-технологические процессы. М.: Химия, 1999, 360 с.

85. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982, 288 с.144

86. Меликов И.В., Мерулова М.С. Сокристаллизация. М.: Химия, 1975, 280 с.

87. Фишер В.М. Исследования над пересыщенными растворами солей. Рига, 1913.

88. Мицуике, А. Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе. Перевод под ред. И.М. Кузьмина. М.: Химия, 1986, 152 с.

89. Фурман А.А., Шрайбман С.С. Приготовление и очистка рассола. М.: Химия, 1966, 232 с.

90. Bischoff J.L. Kinetics of calcite nucleation: magnesium ion inhibition and ionic strength catalysis. J. Geophys. Res. 73, 3315 3322, 1968.

91. Bischoff J.L., Fyfe W.S. The aragonite-calcite transformation. Am. J. Sci. 266, 65 -79, 1968.

92. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т. 2. М.: Химия, 1976. 480 с.

93. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. Под ред. Фролова Ю.Г. и Гродского А.С. -М.: Химия, 1986, 216 с.

94. Корсунский Л.Ф. Неорганический пигменты, справочник. СПб, Химия, 1992. 336 с.

95. Химия океана. Под ред. O.K. Бордовского. М.: Наука, 1979. Т. 1, 518 с.

96. Фурман А.А., Бельды М.П., Соколов И.Д. Поваренная соль. Производство и применение в химической промышленности. М.: Химия, 1989, 272 с.

97. ГОСТ 4526-75. Магния окись. М.: Издательство стандартов, 1976, 12 с.

98. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. -М.: Химия, 1988. -464 с.

99. Шойхет Б.А., Карасик Э.М. Изменение свойств гидроокиси магния при ее старении. В книге Магнезиальные продукты из природных рассолов и минералов. М. Л.: 1966.

100. Шойхет Б.А., Сологубенко Л.Е., Люткеевич И.Г., Рутковская Л.М. О декарбонизации океанической воды известковым методом. В книге Магнезиальные продукты из природных рассолов и минералов. М. Л.: 1966.

101. Жужиков В.А. Фильтрование. М.: Химия, 1971, - 440 с145

102. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. JL: Химия, 1987. 246 с.

103. Хорн Р. Морская химия. М.: Мир, 1972, 400 с.

104. Справочник химика. Т. 3. М., Л.: Химия, 1964. 1008 с.

105. Штербачек 3., Тауск П. Перемешивание в химической промышленности. Л.: 1963.416 с.

106. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: 1971.-784 с.------------148--------------------------------------------