автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Технологические принципы и свойства заливочных составов для травмобезопасных, светопрозрачных, трудносгораемых триплексов и строительных конструкций

На правах рукописи

Нистратова Варвара Дмитриевна

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ И СВОЙСТВА ЗАЛИВОЧНЫХ СОСТАВОВ ДЛЯ ТРАВМОБЕЗОПАСНЫХ, СВЕТОПРОЗРАЧНЫХ, ТРУДНОСГОРАЕМЫХ ТРИПЛЕКСОВ И СТРОИТЕЛЬНЫХ КОНСТРУКЦИЙ

Специальность 05.17.06 -Технология и переработка полимеров и композитов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Саратов 2005

Работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете.

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор

Панова Лидия Григорьевна

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Севостьянов Владимир Петрович

кандидат технических наук Полкан Галина Алексеевна

Ведущая организация:

Саратовский НИИ химии и технологии мономеров и полимеров

Защита состоится «10» июня 2005 года в 1500 часов на заседании диссертационного совета Д 212.242.09 при Саратовском государственном техническом университете по адресу: 410054 г. Саратов, ул. Политехническая, 77

С диссертацией можно ознакомиться в научно-технической библиотеке Саратовского государственного технического университета.

Автореферат разослан «Sj> мая 2005 года.

Ученый секретарь диссертационного совета

В.В. Ефанова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время резко возрос спрос на специальные стекла с защитными функциями, в том числе с огнестойкостью. Они используются как для изготовления внешнего остекления (ограждения, окна, витражи), так и для внутреннего (перегородки, двери) в зданиях различного назначения: учебные, торговые, детские, больницы, производства с повышенной пожароопасностью, АЗС и др. В связи с ростом техногенных аварий и пожаров, участившимися случаями террористических актов, влекущих за собой большое количество жертв, материальные потери, порой невосполнимые (бесценные произведения искусства), необходимы строительные материалы с защитными функциями, к числу которых относится противопожарное стекло, состоящее из силикатных стекол и промежуточных полимерных прослоек (триплексов), способное сохранять свою целостность при воздействии открытого огня (параметр Е) и одновременно обеспечивать теплоизоляцию объекта с очагом возгорания (параметр I).

Цель и задачи работы. Целью данной работы является разработка составов промежуточного огнестойкого фотоотверждающего клеевого полимерного слоя для многослойных стекол пониженной горючести, используемых в качестве строительных конструкций и триплексов в различных отраслях промышленности. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• выбор компонентов заливочных составов и исследование их свойств;

• выбор соотношения компонентов композиции;

• определение параметров синтеза;

• изучение процессов полимеризации и сополимеризации мономеров и олигомеров;

• исследование свойств заливочных составов;

• разработка и испытание опытных образцов огнестойких строительных конструкций.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

• проведено комплексное исследование влияния компонентов разрабатываемых составов на пиролиз, горение, оптические свойства и адгезионную прочность клеевых композиций;

• установлена возможность регулирования адгезионной прочности клеевых композиций к силикатному стеклу с применением используемых адгезивов;

• определено поведение полученных клеевых композиций при пиролизе и горении;

• исследованы процессы полимеризации и сополимеризации мономеров и олигомеров.

I ^-ЙКйГ3"/

¿/1/6339

Практическая значимость. Разработаны на уровне изобретения составы фотоотверждающих клеевых композиций, используемых в качестве промежуточного полимерного слоя строительных конструкций и триплексов различного назначения, относящиеся к классу огнестойких.

На защиту выносятся следующие основные положения:

• результаты комплексных исследований компонентов заливочных составов и выбор соотношения компонентов композиции;

• параметры синтеза и результаты исследований процессов полимеризации и сополимеризации мономеров и олигомеров;

• результаты комплексных исследований свойств заливочных составов.

Методы исследований. В работе использовались методы термогравиметрического анализа, инфракрасной спектроскопии, стандартные методы определения физических, физико-химических и физико-механических свойств композиционных материалов.

Достоверность и обоснованность подтверждается комплексом независимых и взаимодополняющих методов исследований.

Апробация результатов работы. Результаты работы докладывались на двух международных конференциях: Международной конференции «Компошт-2004» (Саратов, 2004 г.), 4-й Московской Международной конференции «ТПКММ» (Москва, 2005 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликованы: 1 статья в журнале «Пластические массы», 2 доклада на международных конференциях. Получено разрешение на выдачу патента.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, двух экспериментальных частей, выводов, списка использованной литературы и приложения.

Автор выражает благодарность и признательность генеральному директору ЗАО «Ламинированное стекло» ВН. Опифиренко и техническому директору А И. Палагину за помощь в проведении испытаний пожароопасных свойств разработанных составов.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение содержит обоснование актуальности темы, целей и задач исследования, научную новизну и практическую значимость работы.

Глава 1. Литературный обзор

На основании литературного обзора можно прогнозировать перспективы для широкого строительного и промышленно-хозяйственного использования содержащих полимерные слои триплексов и светопро-зрачных строительных конструкций. Их уникальные свойства, такие как травмобезопасность, светопрозрачность, сопоставимая с обычным силикатным стеклом, определили возможность применения триплексов и

, д < 1

строительных конструкций для остекления зданий, витражей, веранд и т.п.

Однако горючесть препятствует широкому их использованию. Наметились следующие направления в создании таких материалов: использование в качестве промежуточных слоев полимерных пленок, гелей и заливочных композиций, впоследствии полимеризующихся. Однако все предлагаемые направления не обеспечивают основного требования - пожарной безопасности объектов. Снизить горючесть полимерной част триплекса возможно введением в их состав полимера ЗГ на основе азот-, фосфор и галогенсодержащих веществ. Однако количество разработок по снижению горючести триплексов не велико, либо результаты их противоречивы.

В связи с этим, перспективными являются исследования по разработке составов, позволяющих значительно снизить горючесть триплексов и строительных конструкций.

Глава 2. Объекты и методы исследования

Представлены характеристики используемых материалов, методы исследования и методики испытаний. В работе использовались:

- Заливочная композиция (ТУ 2621-001-21270318-02) (ЗК),содержащая: полиоксипропиленгликоль, толуэлен-2,4диизоцианат, монометакриловый эфир этиленгликоля, метилметакрилат, гидрохинон, дибутилдиурат олова, фотоинициатор-2,2диметилокси-2-фенилацетофенол;

- Компоненты, снижающие горючесть: фосфорсодержащий диметилак-рилат (ФА) (ТУ-02-33-38-88), три- (р хлорэтилфосфат) (ТХЭФ) (ТУ 6-051611-78), диметиловый эфир метилфосфоновой кислоты (РУЯОЬ ОММР), гексаметиловый эфир гексаметилолмеламина (ЛИМ) (6У-ТУ-6-14-700-82), хлорированный парафин (ХП) (ГОСТ 23683-89), фосфорная кислота (Н3РО4) (ГОСТ 6552-58), негорючая гидравлическая жидкость (НГЖ) (ТУ 6-00-0210054-008090), полифосфат аммония (ПФА) (ГОСТ 3772-74), диэтиловый эфир изо-фталевой кислоты (ДЭИФК)(ГОСТ 898178), триполифосфат натрия (ТПФН) (ГОСТ 24024.5-80), декабромдифе-нилоксид (ДБДФО)(ТУ 6-20753410-21-92), продукты переэтерификации и конденсации диметилметилфосфата (КГ1, КГ2МГВ, КГ2СЭН) (ГОСТ 16485-87), аммоний азотистокислый (ААК), аммоний фосфорнокислый (АФК);

- Адгезивы: АГМ-9 - смесь аминопропилтриэтоксисилана и аминоизо-пропилтриэпоксисилана, 7-6030 - метакрилоксипропилтриметоксисилан, Пента-66 - кремнийорганическое соединение, ПЭС-5 - полиэтиленсилок-сановая жидкость;

- Герметики: Эпоксидная диановая смола, Гарант - на основе силикатных вяжущих и минеральных наполнителей.

Основное содержание экспериментальной части Глава 3. Выбор компонентов заливочных составов и исследование

их свойств

Выбор компонентов полимерных заливочных составов с пониженной горючестью обусловлен предъявлением целого ряда требований как к полимерному составу: текучести, способности к полимеризации, прозрачности, высокой адгезии к стеклу, способности к формированию карбони-шпанного остатка, так и к строительной конструкции в целом: прозрачности, травмобезопасности, способности противостоять продвижению фронта огня в течение заданного времени.

В качестве основной составляющей заливочного состава использовали многокомпонентную промышленную заливочную композицию (ЗК), содержащую полиоксипропиленгликоль, толуэлен-2,4диизоцианат, моно-метакриловый эфир этиленгликоля, метилметакрилат, фотоинициатор, применяемую в производстве триплексов.

ЗК обеспечивает получение прозрачных материалов, однако ее недостатком является высокая горючесть и отсутствие коксообразования. Это в значительной степени ограничивает их применение в строительстве.

Для снижения горючести в состав ЗК вводили органические и неорганические фосфор-, хлор- и азотсодержащие соединения: ДБДФО, ААК, ХП, ПФА НГЖ, АФК, ДЭИФК, Н3Р04, ТПФН, КГ1, КГ2МГВ, КГ2СЭН, ЛИМ.

Составы, содержащие фотоинициатор, полимеризовали между силикатными стеклами методом УФ-инициируемой полимеризации.

Совместимость компонентов композиции оценивали по растворимости добавок в ЗК. Совместимы с ЗК, с образованием гомогенных прозрачных или слабоокрашенных растворов, за исключением ПФА, ТПФН, НГЖ и АФК, все применяемые добавки, а также их смеси: АФП+Н3Р04, ХП+СС14; ЛИМ+ Н3Р04 (0,6-2% масс); ЛИМ+ХП; АФК+ДЭИФК+ Н3Р04.

Выявлен факт, что образцы, содержащие ААК+ХП, ААК, АФК+ДИФК+ Н3Р04, АФК+ Н3РО4, КГ1, КГ2МГВ, КГ2СЭМ после полимеризации прозрачны и бесцветны или слабо окрашены, но по истечении времени приобретают интенсивную окраску или мутнеют. В связи с этим, для дальнейших исследований выбраны составы, сохранившие прозрачность во времени (30 суток), табл. 1.

Возможность заполнения форм оценивали по показателю динамической вязкости. Исключая КГ1, все вводимые добавки повышают вязкость композиции, табл.1, однако все составы имеют текучесть, обеспечивающую их заливку в форму с зазором между силикатными стеклами 1±0,5 мм. Наличие в заливочном составе соединений, содержащих ингибиторы горения, приводит к увеличению показателя, характеризующего воспламеняемость (КИ) с 20 до 29% (табл. 1).

б

Для предупреждения растриплексации стеклопакета между силикатным стеклом и энергопоглощающим полимерным слоем должно быть хорошее адгезионное взаимодействие. Адгезию оценивали по показателю разрушающего сдвигового напряжения. Для стеклопакетов с промежуточным полимерным слоем только из ЗК напряжение при сдвиге составляет 0,7 МПа. Наличие ЛИМа (30 масс.%) снижает прочность при сдвиге до 0,4 МПа. По истечении 5-20 суток наблюдается растриплексация образцов.

Таблица 1

Показатели свойств заливочных составов

Состав масс.% Динам, вязкость, Па-с КИ, % об. Коэффиц. светопро- пускания, % Сед, МПа Цветность составов

до полимеризации после полимеризации

100 ЗК 0,48 20,0 89 0,70 прозрачный, бесцветный прозрачный, бесцветный

703К+ ЗОЛИМ 0,73 24,0 92 0,40 прозрачный, бесцветный прозрачный, бесцветный

803К+ 20ХП 1,06 26,0 67 0,61 прозрачный, бесцветный прозрачный, блед-но-коричн.

803К+ 18ЛИМ+ 2Н,Р04 0,89 29,0 60 0,32 прозрачный, бесцветный частично прозрачные белого оттенка

803К+ 20КГ1 0,47 27,5 0,57 прозрачный, бесцветный прозрачный, свет-ло-коричн.

803К+ 5ХП+ 15ЛИМ 0,96 27,0 83 0,15 прозрачный, бесцветный прозрачный, свет-ло-коричн.

Светопрозрачность определяли по коэффициенту светопропуска-ния, на шаровом фотометре ФО-1. По этому показателю приемлемы только составы, содержащие ЛИМ, табл. 1, которые и выбраны для дальнейших исследований.

Процессам горения материалов предшествуют процессы их термического разложения, обеспечивающие выделение летучих, в том числе и горючих продуктов. Поэтому методом ТГА исследовалось поведение компонентов заливочных составов при пиролизе в интервале температур

20-500°С, табл. 2. Содержание ЛИМа в исследованиях изменяли от 10 до 30 масс %.

Незаполимеризованная ЗК разлагается в интервале температур 15-400°С со 100%-м выходом летучих веществ. Начальная температура разложения заполимеризованной ЗК возрастает до 220°С. Однако в интервале температур 220-450°С ЗК деструктирует со 100%-м выходом летучих веществ (табл. 2).

ЛИМ, в присутствии фотоинициатора и при воздействии УФ-излучения, не меняет агрегатного состояния. Деструкция ЛИМа осуществляется в интервале температур 150-370°С с потерями массы 50% Интервал деструкции ЛИМа совпадает с интервалом деструкции ЗК (табл.2).

В составе полимеризационной смеси ЗК - ЛИМ, в присутствии фотоинициатора под действием УФ-излучения ЛИМ полимеризуется.

Введение ЛИМа повышает устойчивость к горению за счет инициирования коксообразования, о чем свидетельствует повышение выхода карбонизованного остатка (КО) (табл. 2). Увеличивается КИ с 20, для cocí ава, содержащего только ЗК, до 24 для состава, содержащего ЗК+ЛИМ (30 масс.%).

Однако такое снижение горючести недостаточно для создания трудногорючих материалов, поэтому в состав композиции ЗК+ЛИМ дополнительно вводили для повышения устойчивости к горению и снижения вязкости FYROL DMMP, ТХЭФ и ФА.

Оценено поведение данных компонентов под воздействием повышенных температур.

Термоокислительная деструкция заполимеризованного ФА протекает в интервале температур 180-420°С с потерями массы 72%. В интервале температур 180-280 протекает процесс дегидрохлорирования с потерями массы 20%, соответствующими содержанию С1 в ФА, с выходом КО, составляющего 28% масс (табл.2).

ТХЭФ является термически достаточно устойчивым пластификатором и разлагается в интервале температур 160-320°С, табл. 2. Причем в интервале температур 160-240"С завершается полное дегидрохлорирова-ние, протекающее эндотермически, и потери массы соответствуют содержанию С! в ТХЭФ (35 масс%). Видимо, одновременно с дегидрохлориро-ванием протекают процессы структурирования и в интервале температур 240-320°С проходит разложение образовавшихся структурированных структур, что подтверждается образованием КО (табл. 2) и экзотермично-стью процесса.

FYROL DMMP нетермостабилен и деструктирует в интервале температур 40-180°С. Процесс разложения осуществляется без выделения тепла, с высокой скоростью и со 100%-м образованием летучих продуктов (табл. 2).

Таблица 2

Данные TT А_______

Состав масс.% Стадии деструкции Потери мае т сы, % при темпера-урах, °С в„ кДж/ моль Содерж. гель-фракций, %

Iuris.; °с Тмах выход КО при Т„; % 100 200 300 400 500

ЗК (не-чапол ) 15-400 100;360 4 25 38 51 96 100 110 —

ЗК (-¡а-пол.) 220-450 390 0 0 0 25 70 100 124 82

Л ИМ 150-370 180;360 50 7 20 41 67 90 100 -

903К+ ЮЛИМ 200-450 340,400 9 0^5 0,7 L5 2 18 26,6 65 69,7 95 99 172 74

803К+ 20ЛИМ 190-440 310;370 14 0 1,4 2 4 17 28,2 68 69,4 88 98 263 63

703К+ ЗОЛИМ 180-420 310;350 18 0 2,1 2 6 22 29,8 77 69,1 81 97 215 58

ФА 180-420 255,310; 410 28 0 5 37 69 78 297 88

РУЯОЬ Е>ММР 40-180 150 8 30 100 100 100 100 68 —

ТХЭФ 160-320 310 18 0 3 70 83 83 — —

Примечание: Т,„ Тк, Ттах - температуры начала (Т„), завершения (Т„) и максимальной скорости потери массы (Ттах).

Для последующей оценки взаимодействия компонентов в составе композиции исследовали химический состав и возможности полимеризации отдельных компонентов с использованием метода инфракрасной спектроскопии (ИКС).

В ИК спектрах незаполимеризованного ФА (рис. 1) имеется пик валентных колебаний связи ОН группы при 3384 см'1, отсутствующий в химическом составе ФА и обусловленный содержанием в нем гидрохинона, используемого в качестве ингибитора полимеризации ФА.

Анализ данных ИКС незаполимеризованного и заполимеризованно-го ФА показал, что осуществляется полимеризация по радикальному механизму за счет раскрытия двойных связей, о чем свидетельствует значительное уменьшение глубины пика при 1636 см"1, соответствующего валентным колебаниям связей >С=С< в ФА (рис. 1, кр. 1, 2). Полимеризация

сопровождается формированием 3-мерной структуры. Это подтверждается содержанием в полимеризате ФА гель-фракции, в количестве 88%, а также уменьшением пиков, соответствующих деформационным колебаниям =Р=0; >С=С<; -СН3 и >СН2 связей.

В ИК спектрах незаполимеризованной ЗК имеются пики валентных и деформационных колебаний, принадлежащих всем компонентам, входящим в состав ЗК. Наряду с пиками валентных колебаний групп, присущих всем компонентам >СН2;-СН1 (2927 см"1), отмечены колебания специфических групп. Так, пик при 3502 см'1 соответствует валентным колебаниям ОН гликоля и монометакрилового эфира этилен гликоля. Валентным колебаниям связи >С=Ы- группы соответствует пик при 1532см"1, относящийся к диизоцианату, а валентные колебания сложноэфирной группы -С(0)-0- (1728 см"1) характерны для метилметакрилата и монометакрилового эфира этиленгликоля, пик при 1638 см*1 соответствует колебаниям связи >С=С< в ММА и гликоле. Имеются также деформационные колебания соответствующих групп.

В полимеризате ЗК практически отсутствуют пики валентных колебаний ОН фупп (3512 см"1), уменьшается пик валентных колебаний (1532 см'1) изоционатных групп >С=Ы- и увеличивается пик валентных колебаний групп (1372 см"'). О разрыве двойной связи при полимеризации свидетельствует исчезновение пика валентных колебаний (1638 см"1) группы >С=С< (рис. 1, кр. 3 и 4). Предельное содержание нерастворимой гель-фракции составляет 82%.

Такие компоненты смеси как НИМ, ТХЭФ, РУЯОЬ ОММР индивидуально в условиях фотоинициируемой полимеризации не полимери-чуются.

Анализ данных ИКС ЛИМа показал, что имеются пики валентных колебаний связи групп -СН3;>СН2 при 2940 и 2820 см'1 соответственно, а также пик валентных колебаний изоционатных групп >С=Ы- (1548 см"1), и деформационных колебаний соответствующих групп. Наличие в ЛИМе связанных ОН групп (3400 см"'), отсутствующих в химическом составе, свидетельствует о неполной этерификации гексаметилолмеламина (рис.2, кр. 3).

В ИК спектрах РУЯОЬ ОММР имеется пик валентных колебаний связи группы -СНз при 2960 см"1, а также деформационных колебаний данной группы (1464 см"1). Пик при 1312 см'1 соответствует валентным колебаниям связи группы ^р=0. Наличие пика большой интенсивности при 3400-3560 см"' свидетельствует о возможности окисления ОММР на воздухе с образованием гидроксильных групп. Дополнительным подтверждением этого является наличие пика валентных колебаний связи при 2852 см"1 групп >СН2, отсутствующих в составе молекулы РУЯОЬ ОММР (рис. 2, кр. 1).

ю

4000 3000 2000 1500 1000 700 см"'

Рис. 1. ИКС исходных компонентов: 1-ФА (заполимеризованный); 2-ФА (незаполимеризованный); З-ЗК (заполимеризованный); 4-ЗК (незаполимеризованный)

Ал^адЛХ 1

2

ои

с-о

4000 3000

2000

1500

1000 700 см

Рис. 2. ИК-спектры исходных компонентов: 1-РУТЮЬ ЭММР; 2-ТХЭФ; 3-ЛИМ

п

При выборе соотношения компонентов в заливочном составе учитывались: необходимость формирования в процессе сополимеризации трехмерной структуры, обеспечивающей при термоокислительной деструкции образование КО; наличие в достаточном количестве элементов (Р, Cl, N), ингибирующих горение как в конденсированной, так и в газовой фазах, инициирующих коксообразование, уменьшающих количество летучих продуктов, в том числе горючих; обеспечение хорошей адгезии к силикатному стеклу; прозрачности заполимеризованных составов на уровне силикатных стекол.

В связи с таким комплексом требований нами рассматривались составы с различным соотношением компонентов, однако для дальнейших исследований по комплексу показателей выбраны три состава под условными обозначениями I, II, III.

Одной из причин нарушения монолитности может быть усадка заливочного состава, возникающая в процессе полимеризации. В связи с этим определили технологическую усадку заливочного состава III и для сравнения определяли усадку используемой для заливки в промышленно-с I и ЗК. Для ЗК технологическая усадка составила 8,90%, а для заливочного состава III - 5,89%. Так как у заливочного состава III усадка меньше, чем у ЗК, то она не может быть причиной возникновения растриплекса-ции.

Оценка монолитности конструкции только по напряжению сдвига (табл. 1) не эффективна и, в связи с этим, исследовали эти конструкции до времени начала нарушения монолитности, то есть до времени растрип-лексации.

Для повышения адгезии использовали различные адгезивы (Пента-66, Z-6030, АГМ-9, ПЭС-5) с различной концентрацией и изменяли время полимеризации под воздействием УФ-облучения.

Исследования составов I и II с силикатными стеклами, обработанными адгезивом Пента-66 (рис. 3), показали, что увеличение времени засветки не оказывает влияния на сохранение монолитности триплекса и адгезив не эффективен, так как время до начала растриплексации не превышает 5 суток.

Состав под условным номером I не соответствует предъявляемым фебованиям к заливочному составу из-за быстрого нарушения монолитности. Его применение в качестве заливочного состава для триплекса невозможно.

Максимальная монолитность триплекса состава II достигается при концентрации адгезива АГМ-9 - 5%. При увеличении концентрации адге-зива время достижения растриплексации уменьшалось (рис. 4). Для дальнейших исследований выбрана 5%-я концентрация адгезива в спирте.

о,

m

Время УФ-облучения, мин.

Рис.3. Влияние времени УФ-облучения на растриплексацию образцов с адгезивом Пента-66: 1- I, 2- II составы

о

X

о

Я «

К

а а

<и к

3 к.

О, о й rf

о.

m

12 л 10

8 -

6 -4 • 2 ■

Концентрация.%

10

20

50

100

Рис. 4. Влияние концентрации адгезива на монолитность триплекса II состава: I -адгезив АГМ-9; 2-адгезив ПЭС-5

Для увеличения времени достижения растриплексации использованы дополнительные технологические приемы (табл. 3), обеспечивающие сохранение сформировавшейся структуры. Максимальное время сохранения монолитности триплекса достигнуто при использовании адгезива Пента-66 у состава II, без извлечения ПВХ трубки после засветки и герметизации «Гарантом» и при использовании адгезива АГМ-9 для состава III в аналогичных условиях (табл. 3).

Таблица 3

Результаты испытаний сохранения монолитности триплексов

№ состава Адге-зив Время засветки Дополнительные условия Итог (наличие растрип-лексации)

II АГМ-9 60 мин после засветки извлекли ПВХ трубку и герметизировали образец «Гарантом» 41 сутки

II АГМ-9 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и герметизировали образец «Гарантом» 124 сутки

II 'АГМ-9 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и образец не герметизировали 42 сутки

II Пента-66 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и образец герметизировали «Гарантом» >158 сутки

II Пента-66 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и образец не герметизировали 70 сутки

III АГМ-9 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и образец не герметизировали 40 сутки

III АГМ-9 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и образец герметизировали «Гарантом» 92 сутки

III АГМ-9 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и образец герметизировали «Гарантом», а торец-ЭД-20 23 сутки

III АГМ-9 60 мин после засветки ПВХ трубку не извлекали и образец герметизировали «Гарантом», а торец-силиконовым герметиком 20 сутки

Одним из требований ГОСТа на светопрозрачные строительные конструкции является их термоводостойкость. В связи с этим проведено испытание триплекса состава III на термоводостойкость. При использовании адгезива Пента-66, без извлечения ПВХ трубки после засветки и без герметизации образец выдержал воздействие температуры в течение заданного времени без изменения внешнего вида.

Исходя из результатов испытаний, для дальнейших исследований были выбраны составы под условными номерами II и III.

Глава 4. Выбор параметров синтеза и исследование свойств заливочных составов

В составах под условными номерами II и III, как показано данными ИК-спектроскопии, содержатся олигомеры и мономеры, способные к трехмерной полимеризации, что обеспечивает формирование гель-фракции, в количестве от 28 до 34%. Это соответствует процентному содержанию в заливочном составе ФА и ЗК, формирующих, как ранее показано [глава 3], в процессе синтеза трехмерную структуру.

При выборе параметров синтеза полимера определялось влияние на содержание гель-фракции времени полимеризации и количества инициатора.

Показано, табл. 4, что увеличение содержания фотоинициатора с 0,1 до 0,8% не оказывает существенного влияния на формирование структуры сополимера. Однако наличие в ФА и ЗК ингибиторов полимеризации в количестве до 0,3%, способных к взаимодействию с фотоинициатором, вызывает необходимость увеличения выбранного содержания фотоинициатора до 0,4%.

Таблица 4

Влияние времени полимеризации и количества инициатора на структурообразование композиции____

Содержание фотоинициатора, масс.ч. Содержание гель-фракции, % масс. Время полимеризации, т, мин. Содержание(ель-фракции, % масс.

II III 11 III

0,1 32 31 20 22 27

0,2 33 31 25 ^ 27 27

0,3 33 31 30 27 28

0,4 33 31 35 27 29

0,5 33 31 40 30 30

0,6 34 31 60 32 31

0,7 34 31 90 33 31

0,8 34 32 300 34 32

Анализ содержания гель-фракций в полимеризате показал, что, видимо, остальные компоненты композиций II и III в процессе полимеризации образуют линейные либо разветвленные молекулы с реакционно-способными группами.

При определении влияния времени полимеризации на содержание гель-фракции установлено, табл. 4, что увеличение времени полимериза-

ции свыше 60 мин неэффективно для повышения содержания гель-фракции и нецелесообразно экономически, так как приводит к увеличению расхода электроэнергии и уменьшению выпуска продукции.

Наличие реакционноспособных групп в полимеризате подтверждается увеличением количества гель-фракций до 51% в образцах, исследуемых через несколько суток после полимеризации и при увеличении времени полимеризации от 5 до 50 часов (табл. 5). Это приводит к снижению эластичности полимерной прослойки в результате завершения процессов структурообразования.

Эти выводы подтверждаются также данными ИКС.

Таблица 5

Изменение содержания гель-фракции для состава III__

Количество су- Содержание гель- Время полиме- Содержание

ток после поли- фракции, ризации, гель-фракции,

меризации % масс. г, мин. % масс.

0 30 5 30

5 31 10 33

10 35 15 33

15 35 20 33

20 40 25 34

25 41 30 34

30 43 35 36

35 44 40 36

40 49 45 39

45 и > 51 50 и > 41

Исследовано поведение компонентов заливочных составов II и III при воздействии на них повышенных температур, методом ТГА.

Анализ данных термогравиметрии показал, что заливочные составы разлагаются в интервале температур 200-440°С с выходом КО около 25% (табл. 6).

Таблица 6

Данные ТГА заливочных составов__

№ заливочного состава Стадии деструкции Потери массы, % при температурах, *С Еа, кДж/ моль

3kls.;°c Тмах выход КО при Т.; % 100 200 300 400 500

II 245-420 280;345 25 2 10 43 74 81 203

Iii 200-440 305;390 26 0 6 30 67 75 214

С целью оценки огнестойкости образцов проводили предварительные промышленные огневые испытания строительных блоков, отличающихся по конструкции: образец I состоит из одного триплекса, образцы II и III состоят из двух триплексов и воздушной прослойки между ними, отличительными особенностями являются детали крепления; образец IV состоит из трех триплексов и двух воздушных прослоек между ними.

Испытания проводили в соответствии с ГОСТом, темпера i ура в печи за 30 минут испытаний достигла >800°С.

Образец I по признаку потери целостности (Е) выдержал 35 ми ну г, а по потери теплоизолирующей способности (I)- 15 минут. Образцы II и III, независимо от вида крепления по признаку Е - 60 минут, а по показателю I - 30 минут. При испытаниях образца IV получены следующие показатели: по показателю Е - 60 минут, по показателю 1-43 минуты.

В соответствии со СНИП образец I можно использовать для остекления зданий до 20-го этажа, а образцы II и III с 20-го до 45-го этажа. При большей этажности зданий можно использовать стеклопакеты IV конструкции.

Проведены сертификационные испытания во ВНИИПО строительных конструкций по ГОСТ 30247.0-94 и ГОСТ 30247.1-94 «Временная методика испытаний на огнестойкость светопрозрачных строительных конструкций».

Потеря целостности (Е) по ГОСТ 30247.1-94 характеризуется образованием в конструкции сквозных трещин или отверстий, через которые на необогреваемую поверхность проникают продукты горения или пламя, а также выпадением из рамы или самой рамы из ограждения.

Потеря теплоизолирующей способности I (W) характеризуется интенсивностью теплового излучения, при котором на расстоянии 500 мм от необогреваемой поверхности свегопрозрачного заполнения плотность теплового потока достигает значения 3,5 кВт/м2 и (или) повышением температуры под козырьком наружного ограждения печи в среде до 250°С или в любой контролируемой точке до 300 °С.

Стеклопакет (рис. 5) выполнен из пяти последовательно соединен*) ных силикатных стекол 1 и 2 толщиной 4 мм и размещенных на расстоянии друг от друга не менее 1 мм и не более 2 мм при помощи распорных рамок 3 из двухсторонней клеящей ленты на вспененной основе, например, «4910 FVH». Стекла 2 выполнены силикатными термоупрочненны-ми. Пространство с обеих сторон стеклопакета между двумя парами стекол 1 и 2 заполнено слоем полимерного материала 4. В качестве полимерного материала 4 использована фотоотверждаемая клеевая композиция состава III.

При огневом воздействии на одну из сторон стеклопакета происходит разогрев стекла. При температуре 110°С слой заливочной полимерной огнестойкой композиции, заполняющей пространство между силикатны-

Рис. 5. Структура стеклопакета: 1-стекло листовое марки Ml, М2 (4 мм, ГОСТ 111-90); 2-стекло листовое термоупрочненное;

3-двусюронняя клейкая лента на вспененной основе «4910F VHB»;

4-заливочная композиция состава III; 5-герметик - универсальная клеящая мастика «Гарант»; 6-воздушная прослойка (I мм)

о ю го эо 4о so и

Время, мин

Рис. 6. Изменение температуры в огневой камере печи при испытании строительного стеклоблока: Тст- стандартный температурный режим; Тст(в), Тст(н) - соответственно верхняя и нижняя границы стандартного температурного режима; Тер - средняя температура среды в огневой камере печи (среднеарифметическое показаний печных термопар)

ми и термоупрочненными стеклами многослойного стекла, вспенивается, коксуется, образуя теплоизолирующие непрозрачные слои. Стекла со стороны воздействия огня растрескиваются и оплавляются, а стекло с холодной стороны остается целым, обеспечивая параметр целостности конструкции.

Потеря целостности (Е) окна за время проведения испытания (61 мин) не зафиксирована (рис. 6).

Повышения среднего значения температуры под козырьком наружного ограждения до нормативного значения 250°С за время проведения испытания не зафиксировано.

1 Превышение допустимой величины плотности теплового потока

(3,5 кВт/м2) на расстоянии 500 мм от необогреваемой поверхности зарегистрировано на 37 мин испытаний.

Заявляемую конструкцию использовали для производства окна противопожарного ОП-2 по ТУ 5361-001-40419855-2000.

Таким образом, использование предложенной модели позволяет создать упрощенные, недорогостоящие и травмобезопасные огнестойкие свегопрозрачные конструкции, применяемые в дверях, окнах, перегородках, которые по своим огнестойким свойствам не уступают аналогам, и при этом обладают малыми весовыми характеристиками и являются унифицированными.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны на уровне изобретения заливочные составы, обеспечивающие создание триплексов и свегопрозрачных строительных конструкций различного назначения (перегородки, двери, окна), способных противостоять по признаку потери целостности 61 мин. при толщине стеклопакета 24 мм.

2. Выбраны в соответствии с требованиями к заливочным составам компоненты и исследованы их свойства: способность к полимеризации под воздействием УФ-излучения, к карбонизации при пиролизе и горении, наличие адгезии к силикатному стеклу.

3. Осуществлен, по оценке содержания гель-фракции, выбор параметров полимеризации.

4. Исследован механизм полимеризации и сополимеризации компонентов с использованием метода ИКС.

5. Исследовано поведение разработанных триплексов и строительных конструкций: при огневых испытаний в соответствии с ГОСТом «Временная методика испытаний на огнестойкость свегопрозрачных строительных конструкций». Разработанные конструкции обеспечивают требованиям по ГОСТу для остекления до 45-го этажа при толщине конструкции 24 мм.

6. Исследованы свойства триплексов: прозрачность, адгезионная прочность, текучесть, горючесть.

ЛИ 0 7 0 8

Основные положения и результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Нистратова В. Д. Заливочные композиции для пожаробезопасных, све-топрозрачных триплексов и стеклоблоков/ В.Д. Нистратова, Л.Г. Панова, Е.В. Бычкова // Пластические массы. 2003. №2.С.40-41.

2. Исследование составов и свойств заливочных композиций/ В.Д. Нистратова, Л.Г. Панова, Е.В. Бычкова, В.Н. Олифиренко // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: Доклады Междунар. конф.«Компо-зит-2004*/ Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 2004. С.204-207.

3. Решение о выдаче патента 2004102362/03(002610) РФ, МПК 7 Е06В5/16. Огнестойкая свегопрозрачная конструкция / В.Д. Нистратова, В.Н. Олифиренко, Л.Г. Панова и др. Заявл. 29.01.2004; Опубл. 2.03.2005.

4. Нистратова В.Д. Полимерные клеевые композиции для трудносгораемых свегопрозрачных строительных конструкций и триплексов / В.Д. Нистратова, Л.Г. Панова, В.Н. Олифиренко // Теория и практика технологии производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов: Доклады 4-й Московской Мочппшао. конф. М., 2005. С. 135-138.

РНБ Русский фонд

2006-4 6583

Лицензия ИД №06268 от 14. И .01

Подписано в печать 26.04.05 Формат 60x84 1/16

Бум. тип. Усл. печ. л. 1,0 Уч.-изд. л. 1,0

Тираж 100 экз. Заказ ■!?< Бесплатно

Саратовский государственный технический университет

410054 г. Саратов, ул. Политехническая, 77

Копипринтер СГТУ, 410054 г. Саратов, ул. Политехническая, 77

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Полимеры для светопрозрачных изделий

1.2 Пути и способы снижения горючести h , ■ j 1.3 Механизм действия замедлителей горения л 1.3.1 Галогенсодержащие замедлители горения t ~ i 1.3.2 Азотсодержащие замедлители горения

1.3.3 Фосфорсодержащие замедлители горения

1.4 Создание светопрозрачных полимерных материалов пониженной горючести

Выводы

Глава 2. Объекты и методики исследования

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Определение кислородного индекса

2.2.2 Метод термогравиметрического анализа

2.2.3 Метод инфракрасной спектроскопии

2.2.4 Огневые испытания стеклянных блоков

2.2.5 Определение содержания гель-фракции в полимеризате

2.2.6 Испытания полимерных материалов на сдвиг

2.2.7 Определение технологической усадки

2.2.8 Испытание многослойного стекла на термоводостойкость

2.2.9 Сертификационные испытания на огнестойкость

2.2.10 Измерение коэффициента светопропускания

2.2.11 Метод определения вязкости капиллярным вяскозиметром

Глава 3. Выбор компонентов заливочных составов и исследование их свойств

Глава 4. Выбор параметров синтеза и исследование свойств заливочных составов

Выводы

В настоящее время резко возрос спрос на специальные стекла с защитными функциями, в том числе с огнестойкостью. Они используются как для изготовления внешнего остекления (ограждения, окна, витражи), так и для внутреннего (перегородки, двери) в зданиях различного назначения: учебные, торговые, детские, больницы, производства с повышенной пожароопас-ностью, АЗС и др. В связи с ростом техногенных аварий и пожаров, участившимися случаями террористических актов, влекущих за собой большое количество жертв, материальные потери, порой невосполнимые (бесценные произведения искусства), необходимы строительные материалы с защитными функциями, к числу которых относится противопожарное стекло, состоящее из силикатных стекол и промежуточных полимерных прослоек (триплексов), способное сохранять свою целостность при воздействии открытого огня (параметр Е) и одновременно обеспечивать теплоизоляцию объекта с очагом возгорания (параметр I).

При всех своих преимуществах остекленные строительные конструкции имеют недостатки с точки зрения безопасности, которые отчетливо проявляются при использовании стандартных листовых стекол.

На отечественном рынке весьма отчетливо обозначилась проблема со светопрозрачными конструкциями, отвечающими требованиям пожаростой-кости. Количество компаний, прошедших испытания со своими светопрозрачными конструкциями на огнестойкость, весьма ограничено [1,2].

Результатами научно-исследовательских работ, инициированных крупными зарубежными фирмами-производителями изделий из стекла, стало появление в последнее время различных видов светопрозрачных конструкций, применяемых в строительстве.

Существуют и развиваются несколько основных направлений в производстве огнестойкого стекла [3]. Благодаря совершенствованию флоат-технологий Йенскими стекольными заводами (Шотта) и японскими изготовителями стекла (АСАХИ) появилась возможность получать флоат-методом высококачественное и труднорасплавляемое боросиликатное стекло. Конструкции из него обладают высокими показателями по огнестойкости, но имеют и высокую стоимость за счет применения дорогих боросиликатных стекол и использования в прослойки из клеевой композиции дорогостоящих добавок, препятствующих горению.

Во втором случае применяют технологию многослойной конструкции на основе нескольких листов силикатного флоат-стекла, скрепленных между собой неорганическими гелями.

Следующее направление — пожаростойкие светопрозрачные конструкции на базе огнестойких фотоотверждающих клеевых композиций, препятствующих горению и деструкции.

Производство огнестойких фотоотверждающих клеевых композиций недостаточно, что связано со сложностью получения дешевых, светопро-зрачных, с хорошей адгезией к силикатному стеклу композиций, с достаточной огнестойкостью. Поэтому исследования в этой области являются актуальными и определили цель данной работы.

Цель и задачи работы. Целью данной работы является разработка составов промежуточного огнестойкого фотоотверждающего клеевого полимерного слоя для многослойных стекол пониженной горючести, используемых в качестве строительных конструкций и триплексов в различных отраслях промышленности.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• выбор компонентов заливочных составов и исследование их свойств;

• выбор соотношения компонентов композиции;

• определение параметров синтеза;

• изучение процессов полимеризации и сополимеризации мономеров и оли-гомеров;

• исследование свойств заливочных составов;

• разработка и испытание опытных образцов огнестойких строительных конструкций.

Научная новизна работы состоит в том, что:

• проведено комплексное исследование влияния компонентов разрабатываемых составов на пиролиз, горение, оптические свойства и адгезионную прочность клеевых композиций;

• установлена возможность регулирования адгезионной прочность клеевых композиций к силикатному стеклу с применением используемых адгези-вов;

• определено поведение полученных клеевых композиций при пиролизе и горении;

• исследованы процессы полимеризации и сополимеризации мономеров и олигомеров.

Практическая значимость. Разработаны на уровне изобретения составы фотоотверждающих клеевых композиций, используемых в качестве промежуточного полимерного слоя строительных конструкций и триплексов различного назначения, относящиеся к огнестойким.

ВЫВОДЫ

Разработаны на уровне изобретения заливочные составы, обеспечивающие создание триплексов и светопрозрачных строительных конструкций различного назначения (перегородки, двери, окна), способных противостоять по признаку потери целостности 61 мин. при толщине стеклопакета 24 мм. Выбраны в соответствии с требованиями к заливочным составам компоненты и исследованы их свойства: способность к полимеризации под воздействием УФ-излучения, к карбонизации при пиролизе и горении, наличие адгезии к силикатному стеклу.

Осуществлен, по оценке содержания гель-фракции, выбор параметров полимеризации.

Исследован механизм полимеризации и сополимеризации компонентов с использованием метода ИКС.

Исследовано поведение разработанных триплексов и строительных конструкций: при огневых испытаний в соответствии с ГОСТом «Временная методика испытаний на огнестойкость светопрозрачных строительных конструкций». Разработанные конструкции обеспечивают требованиям по ГОСТу для остекления до 45-го этажа при толщине конструкции 24 мм. Исследованы свойства триплексов: прозрачность, адгезионная прочность, текучесть, горючесть.

1. Научные новости от Солар Гард: Огнестойкость светопрозрачных конструкций: проблемы, результаты исследований, перспективы / Отдел аналитических исследований и перспективных программ компании «Солар Гард» // Стекло и бизнес. № 4. - 2001.

2. Петренко С.П. Светопрозрачные противопожарные конструкции// Пожаровзрывобезопасность. 2003. - №8. - с. 14-18.

3. Смирнов Г.В. Рынок светопрозрачных противопожарных конструкций // Огнезащита и пожаровзрывобезопасность 2003. —№ 4. — с.56-61.

4. Петров Б.В. Ориентированное органическое стекло / Б.В. Петров, М.М. Гу-димов. М.: Наука, 1961. - 448 с.

5. Энциклопедия полимеров / Под ред. В.А. Кабанова, т. 2. М.: Сов. энциклопедия, 1974.-1632 с.

6. Калиничев Э.Л. Свойства и переработка пермопластов. Л.: Химия, 1989. -311с.

7. Барашков Н.Н. Оптически прозрачные полимеры и материалы на их основе. -М.: Химия, 1995.-618 с.

8. Кукушкин Ю.Б. Стекло. — М.: Раритетные издания, 1997. 52 с.

9. Пат. 4879363 Япония, МКИ5 С 08 F 299/00, G 02 В 1/ 4. Стирольное отвер-ждающееся органическое стекло/ Ивао Сумио, Иваи Тацуо. №63 — 227606; Заявлено 13.09.88; Опубл. 15.03.90// РЖ Химия - 1991. - №11 - 12С 302П.

10. Пат. 4879363 США, МКИ4 С 08 F 18/18. Органическое стекло для оптических частей/ Fujio Yoshihary, Matsukuma Kanemasa. № 256469; Заявлено 12.10.88; Опубл. 07.11.89//РЖ Химия. - 1991.-№16.- 1С416.

11. Пат. 2057092 РФ, МПК С 03 С 27/12. Способ изготовления оптических изделий/ В.Г. Нерозник, А.С. Рот, В.А. Барачевский. № 2057092; Заявлено 31.03.92; Опубл. 27.03.96// Изобретения - 1998. - №6. - с.211.

12. Пат. 2057093 РФ, МКИ С 07 С 21/03. Способ изготовления оптических из делий/ В.Г. Нерозник, А.С. Рот, В.А. Барачевский. № 5035085; Заявле-ноЗ 1.03.92; Опубл. 27.03.96.// Изобретения. - 1998.- №6. - с.211.

13. Гудимов М.М. Органическое стекло / М.М. Гудимов, Б.В. Петров М.: Химия, 1981.-260 с.

14. Технология пластических масс / Под. ред. В.В. Коршака, 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1985. - 560 с.

15. Дебский В. Полиметилметакрилат М.: Химия, 1972. - 151 с.

16. Пик И.Ш. Технология пластических масс / И.Ш. Пик, С.А. Азерский. М.: Высш. школа, 1975. - 374 с.19.0сновы технологии переработки пластмасс / Под ред. В.Н. Кулезнева, В.К. Гусева. -М.:Химия, 1995. 526 е.

17. Баринова Л.С. Современное состояние и перспективы развития производства листового стекла в РФ / Л.С. Баринова, В.В. Миронов // Строительные материалы. № 9. - 2001.- с. 5.

18. Патент 2053392 РФ, МПК6 C09J4/02 С03С27/12. Клеевая композиция для изготовления слоистых изделий из поликарбоната и полиметилметакрилата /

19. Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им. В.А. Каргина с опытным заводом. № 93018109/04; Заявл. 08.04.93; Опубл. 27.11.95.

20. Патент 2007373 МПК С 03 С 27/12 Способ изготовления автомобильного ветрового стекла триплекс / А.А. Воробьев, В.М. Яблочкин № 4875851/31; ^ Заявлено 1990. 09. 13; Опубл. 1994. 02. 15.

21. Заявка 96106412/03 МПК С 03 С 27/12 Способ изготовления стекла триплекс / А.А. Фролов, А.В. Фролов, Т.И. Ксеневич Заявлено 1996. 04. 09; Опубл. 1998. 07. 20.

22. Патент 1336460 МПК С 03 С 27/12 Многослойное изделие конструкционной оптики / М.А. Богусловский, Р.Я. Глинская, М.С. Коршунова, Р.В. Микуло -№ 3783766/33; Заявлено 1984. 06. 26; Опубл. 1994. 09. 30.

23. Патент 2021220 МПК С 03 С 27/12 Способ изготовления триплеса / Ю.И. Бушмелев, З.Х. Афанасенкова № 4927861/33; Заявлено 1991. 04. 19; Опубл.1994. 10. 15.

24. Заявка 93002846 РФ, МПК6 C09J4/02 С03С27/10. Способ получения слоистых изделий на основе силикатного стекла / А.Ф. Кошелев, Ю.П. Горелов, В.Н. Гуревич. -93002846/05; Заявлено 30.07. 91; Опубл. 15.12.94.

25. Патент 2021220 РФ, МКИ5 С03С27/12. Способ изготовления триплекса и устройство для его осуществления / Ю.И. Бушмелев, З.Х. Афанасенкова. -4927861/33; Заявлено 19.04.91.; Опубл. 15.10.94.

26. Патент 2031873 РФ, МПК6 С03С27/12. Способ изготовления стекла триплекс/ А.А. Воробьев. 94011589/33; Заявлено 04.04.94.; Опубл. 27.03.95.

27. Заявка 92015749 РФ, МПК6 С03С27/12. Линия изготовления стекол триплекс/ Н.Н. Беляков. -92015749/33; Заявлено 30.12.92.; Опубл. 20.02.95.

28. Николаев В.Н. Модифицирование полимерных стекол на основе 2,4- толуи-лендиизоцианата и метилметакрилата уретановыми непредельными группами / В.Н. Николаев, М.М. Ижеева // Пластические массы. 1991. - №6. -с.11-12.

29. Патент 2007431 МПК C09J4/02 Клеевая композиция для изготовления сили-канных триплексов / А.Ф. Коршелева, Ю.П. Горелов, И.Б. Никитина и др.- № 5019063/05; Заявлено 27.12.91.; Опубл. 15.02.94.

30. Патент 2835827 РФ, МПК С08С22/04. Способ получения многослойного стекла/ А.Д. Мишутин, Р.В. Микуло. № 34816206; Заявлено 29.05.95; Опубл. 17.10.97.//Изобретения - 1998. - №4.-с. 192.

31. Патент 2990711 РФ, МПК СОЗС16/22. Слоистое изделие/ В.А. Абросимов, С.А. Полякова. № 43112418; Заявлено 16.11.96; Опубл. 25.08.98.// Изобретения - 1999. - №18. - с.203.

32. Патент 2024452 РФ, МПК5 С03С27/12. Способ производства могослойного стекла / А.Б. Жамалов, В.В. Максимов, А.И. Шутов 4923188/33; Заявлено 04.03.91; Опубл. 15.12.94.

33. Патент 2051871 МПК С03С27/12 Многослойное стеклянное изделие / Джеймс Артур Альберт Хикман -№ 4614748/33; Заявлено 17.02.88.; Опубл. 10.01.96.

34. Патент 2005881 РФ, МПК С 03 С 27/12. Безосколочное стекло / М.К.Репин, О.Р. Савельев. № 31841609/09; Заявлено 12.03.96; Опубл. 17.04.98.// Изобретения- 1999. - №9. - с. 181.

35. Патент 3316041 РФ, МПК С 03 С 27/06. Слоистый материал для автомобильного транспорта/ В.И. Пичугин, Л.Г. Шумилова. № 44556311; Заявлено 29.11.92; Опубл. 11.03.95.// Изобретения- 1997. - №19. - с.381.

36. Пат. 2818358 РФ, МПК С 03 С 27/12. Клеевая композиция для полиакрила тов/ С.П. Гинеев, Р.И. Самарин. № 38813491/04; Заявлено 28.12.93; Опубл. 10.10.95.//Изобретения- 1996. - №16. - с. 171.

37. Патент 1314592 МПК С 03 С 27/12 Многослойное гетерогенное изделие конструкционной оптики / Х.Е. Серебренникова, Н.Г. Минаенко, И.А. Богуславский № 3847782/33; Заявлено 1985. 01. 25; Опубл. 1995. 07. 20.

38. Патент 5019221/05 РФ МПК С09 14/02 С03С27/12 Клеевая композиция для изготовления силикатных триплексов / А. Ф. Кошелева, Ю. Г. Горелов, В. Н. Гуревич. -2015151; Заявлено 12.07.91; Опубл. 30.06.94.

39. Заявка 93028177/05 МПК С 08 L 33/10 Фотоотверждаемая композиция для получения многослойных стекол / С.В. Бурин, В.А. Симакова, Е.В. Хомякова. Заявлено 1993. 05. 26; Опубл. 1996. 03. 10.

40. Патент 2132825 МПК С 03 С 27/17 Способ изготовления многослойного стекла/ К.И. Аракчеев, В.Л. Баранов, В.Т. Гвоздовский, В.В. Педячий, В.В.

41. Циганов. № 97115153/03; Заявлено 1997. 09. 11; Опубл. 1999. 07. 10.

42. Заявка 93028177 РФ, МПК С 08 К 5/10. Фототверждаемая композиция для получения многослойных стёкол. / С.В. Бурин, Е.В. Хомякова. Заявлено 26.05.93; Опубл. 20.07.96.

43. Патент 2302817/05 РФ, МПК С 08 L 33/10. Фотоотверждаемая композиция для получения многослойных стекол/ С.В. Буркин, А.Н. Николаев.42037977/03; Заявлено 26.05.93; Опубл. 10.03.96.// Изобретения 1997 -№11. - с.168.

44. Патент 2166301 РФ, МПК С 03 С 24/03. Клеевая композиция для триплекса./ С.В. Дюбин, К.П. Кавецкий, И.С. Левина. № 34084811; Заявлено 18.08.91; Опубл. 11.09.96.// РЖ Химия- 1998. - №4. - с.134.

45. Патент 2371553 РФ, С 03 С 27/12. Клеевая композиция/ Л.О. Митин, М.В. Константинов, А.С. Раткевич. № 29453318/06; Заявлено 21.09.97; Опубл. 16.02.99.// РЖ Химия - 1997. - №8. - с.98.

46. Патент 2133834 РФ, МПК С 08 С 31/05. Клеевая композиция для изготовления силикатного триплекса/ А.С. Горелов, С.В. Ганзенко. № 2133834; Заявлено 18.08.93; Опубл. 26.03.96.// Изобретения - 1998. - №16. -с. 122.

47. Патент 2263878 РФ, МПК С 09 J 4/02. Клеевая композиция для изготовления силикатных триплексов/ А.Ф. Кошелева, Ю.Г. Горелов, В.В. Добромыслов. -№5019207/05 Заявлено 27.12.91; Опубл. 02.03.95.// Изобретения 1997 - №8. -С.416.

48. Патент 2263879 РФ, МПК С 09 J 4/02. Клеевая композиция для изготовления силикатных триплексов/ А.Ф. Кошелева, Ю.Г. Горелов, И.Б. Никитина. -№5019208/05 Заявлено 27.12.91; Опубл. 02.03.95.// Изобретения 1997. - №8. -с.417.

49. Патент 2351672 РФ, МПК С 08 С 31/05. Клеевая композиция для триплекса/ А.Д. Мишутин, Р.В. Минаев. № 32481762/06; Заявлено 23.09.95; Опубл. 21.04.97.// Изобретения - 1998 - №12. - с. 168.

50. Восканян B.C. Физико-механические свойства поливинилбутиральной пленки / B.C. Восканян, М.Б. Мхиторян, Н.А. Бакисян // Пластические массы. -1994. -№3.- с. 42-44.

51. Заявка 94008087 РФ, МПК6 С03С27/10. Способ склеивания оптических изделий/ J1.M. Восковцева, З.Ю. Давлетина, Ю.Б. Камардина. 94008087/33; Заявлено 05.03.94; Опубл. 27.11.95.

52. Патент 2400808 РФ, МПК С 03 С 27/10. Способ склеивания оптических деталей/ JI.M. Восковцева, З.Ю. давлетина, Ю.Б. Камардин. — № 38660861; Заяв-лено5.03.94; Опубл. 27.11.95.//РЖ Химия 1997. - №17. С.114.

53. Заявка 3909876 ФРГ, МКИ5 С 08 L 29/04, С 08 К 5/54. Композиция для получения листов многослойного органического стекла/ Egenuf Jurgen, Kotzsch Hans Joachim. Заявлено 25.03.89; Опубл. 27.09.90.// РЖ Химия. - 1991. -№3. - 11Т233П.

54. Патент 2231608 РФ, МПК С 03 С 25/25. Клеевая композиция для триплекса/ Б.Н. Лукичев, А.Д. Мишутин, И.А. Богуславский. № 3762544/33; Заявлено26.06.94; Опубл. 17.08.97.// Изобретения - 1998. - №3. - с. 122.

55. Асеева P.M. Горение полимерных материалов / P.M. Асеева, Г.Е.Заиков. -М.: Наука, 1981.-2180 с.

56. Халтуринский Н.А. Горение полимеров и механизм действия антипиренов / Н.А. Халтуринский, И.В. Попова, Ал.А. Берлин // Успехи химии. 1984. Т. 53. Вып. 2.-с. 326-345.

57. Кулев Д.Х. Полимерные материалы с пониженной горючестью и дымообразующей способностью // Пластические массы. 1985. - № 10. — с. 51-52.

58. Грасси И. Деструкция и стабилизация полимеров / И. Грасси, Дж. Скотт // Пер. с англ. М.: Мир, 1988. - 446 с.

59. Кодолов И.В. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1976.-260 с.

60. Полимерные материалы с пониженной горючестью / Под. ред. А.Н. Правед-никова. М.: Химия, 1986. - 224 с.

61. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980.-274с.

62. Гальченко А.Г. Влияние фосфора на процесс высокотемпературного пиролиза / А.Г. Гальченко, Н.А. Халтуринский, А.А. Сахарова и д.р. // Высокомо-лек. соед. 1982. - сер. А.- том 24, №1 - с.63-66.

63. Резинская И.Н. Фосфорсодержащие пластификаторы- антипирены / И.Н. Ре-зинская, В.А. Агеева, Н.И. Ермилина и д.р. // Пласт, массы. 1977. - №1. -с.27-29.

64. Гальченко А.Г. Огнегасящие действия фосфорсодержащих антипиренов / А.Г. Гальченко, Н.М. Халтуринский, А.А. Берлин. // Высокомолек. соед. -1980. сер. А - т. 22, №1 - с.16-18.

65. Троянская Е.В. Тенденции развития стекольной промышленности в России / Е.В. Троянская, П.П. Сергеев // Строительные материалы. -2001. № 9. — с.

66. Самойлик Р. М. Прогнозы рынка строительных материалов / P.M. Самой-лик, О.Д. Петрий, А.А. Шохирев // Эксперт. -2003. № 11. с. 31-35.

67. Болдырев А.А. Строительные материалы на основе полимеров / А.А. Болдырев, P.O. Трофимова. М.: Химия, 1989. - 348 с.

68. Панова Л.Г. Полимерные материалы пониженной горючести, армированные химическими волокнами / Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко, Н.А. Халтуринский и др. // Успехи химии.-1988.- № 7.- с. 1191-1200.

69. Ингибирование горения полиметилметакрилата производными алкоксиме-тилфосфоновых кислот/ К.Ф. Суменков, О.А. Исхаков, И.Н. Разинская и др.// Замедлители горения и создание трудногорючих полимерных материалов:

70. Тез. докл. научн.-Техн. конф., Ижевск, 2-4 июля 1984г. Ижевск, 1984. -с.173.

71. Мышляковский JI.H. Органические покрытия пониженной горючести / J1.H. Мышляковский, К.И. Лыков, В.А. Репкин. М.: Химия, 1977. - 305 с.

72. Заявка 1633251 РФ, МПК С 03 L 23/06. Материал на основе поликарбоната и полиметилметакрилата/ С.Г. Сергеев, О.П. Шубина, А.С. Перншна. № 94358716/04; Заявлено 16.03.93; Опубл. 11.08.98.//Изобретения - 1999. -№17. -с.318.

73. Todo Mitsugu. Модификация полиметилметакрилата эластомерами// РЖ Химия. 2000. - №7. - 19Т49. - Реф.ст.: Todo Mitsugu. Toughening mechanisms of rubber toughened PMMA// Chem. - Ing. - Techn. - 1999. - 65, №631. -c. 18-24.

74. Панова Л.Г. Изучение эффективности ингибиторов горения, введенных в композиционные материалы различными способами / Л.Г. Панова, С.Е. Ар-теменко, И.В. Бесшапошникова // Высокомолек. соед. 1985.-Т.28Б. - № 3. -с.185-188

75. Бичуч Н.А. Получение и свойства бинарных систем ПВХ-ПММА/ Н.А. Би-чуч, Т.Г. Ганюхина, А.Г. Кронман// Пластические массы. 2001. - №8. - с. 14-19.

76. Константинова Е.И. Пиролиз и огнегасящее действие фосфатов в композициях с ПММА / Е.И. Константинова, А.Я. Лазарис, С.М. Шмуйлович и д.р. // Высокомолек. соед. 1984. - сер А - т. 24, №2 - с.309-313.

77. Лебедев В.Т. Использование фосфорорганических соединений при получении композиционных материалов / В.Т. Лебедев, С.И. Суминов. // Пластические массы. 1977. - № 9.- с. 76-79.

78. Миркамилов Т.М. Снижение горючести и термодеструкции ПВХ в присутствии фосфорсодержащего полимера / Т М. Миркамилов, Б.А. Мухамедгалиев // Пласт, массы 1999. - № 9.- с.20.

79. Туманов В.В. Влияние фосфора на выгорание полимегилметакрилата / В.В. Туманов, Н.А. Халтуринский, А.А.Берлин. // Высокомолек. соед. 1978. -сер. Б-т. 20, №11-е.873-875.

80. Разимская И.Н. Особенности горения композиций ПММА с некоторыми эфирами фосфорной кислоты / И.Н. Разимская, Н.Л. ГТлаксина, К.Ф. Сумен-ков и д.р. // Высокомолек. соед. 1982. - сер А - т. 24, №4 - с.864-868.

81. Лосев И.П., Химия синтетических полимеров. / И.П. Лосев, Е.Б Гростянская. Изд. 3-е. М., Химия, 1971. - 615 с.

82. Заливочные композиции на основе диановых эпоксидных олигомеров и ПММА пониженной горючести / М.Ю. Бурмистрова, Л.Г. Панова, Е.А.Татаринцева // Тез. доклад. Международной конференции «Композит -2001» Саратов, СГТУ - 2001. - с. 11-14.

83. Заливочные композиции пониженной горючести/ Л.Г. Панова, М.Ю. Бурмистрова, И.А. Пискунова и др.// Деструкция и стабилизация полимеров: Тез. докл. 9-й конф., Москва, 16-20 апр. 2001г. Москва, 2001. - с. 144-145.

84. Вильяме Ф.А. Теория горения -М.: Наука, 1971 76 с.

85. Мадорский С. Пиролитическое разложение органических полимеров. — М.: Мир, 1967.-328 с.

86. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969. - 411 с.

87. Патент 2051871 МПК С 03 С 27/12 Многослойное стеклянное изделие / Джеймс Артур Альберт Хикман № 4614748/33; Заявлено 1988. 02. 17; Опубл. 1996. 01. 10.

88. Патент 2335783 РФ МКИ С 03 С 27/00. Противопожарное изоляционное стекло/ С.И. Бешенко, Ю.Л. Кузнецов. № 9458331; Заявлено 18.05.92; Опубл. 3.12.95.// Изобретения - 1997. - №1. - с.223.

89. Заявка 94019939/33 МПК С 03 С 27/12 Способ получения огнестойкого стекла и огнестойкое стекло / Браин Джон Коллинз, Грэхэм Беверли Хей-нетт, Майкл Вестли Хейден Заявлено 1994. 04. 08; Опубл. 1996. 01. 10.

90. Заявка 2000112106/03 МПК С 03 С 27/12 Прозрачный терморазбухающий материал / Пьер Гоэльф, Этьен Деган Заявлено 1998. 10. 05; Опубл. 2002. 04. 27.

91. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла / Пер. с англ. под ред. Б.М. Коварской. -Химия, 1972. 544 с.

92. Грассис Н. Химия процессов деструкции полимеров: Пер. с англ. / Под ред. Ю.М. Малинского М.: Издатинлит, 1959. - 252 с.

93. Гладышев Г.П. Стабилизация термостойких полимеров / Г.П. Гладышев, Ю.А. Ершов, О.А. Шустова. М.: Химия, 1974. - 272с.

94. Павлова С.П. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений / С.П. Павлова, И.В. Журавлева, Ю.И. Толчинский. М.: Химия, 1983.- 118 с.

95. Патент 2146752 МПК7 Е 06 В 3/66 Огнестойкая светопрозрачная конструкция / С.И. Бешенко, А.Е. Галашин, Ю.Л. Кузнецов, О.Н. Сочевец, B.C. Харитонов № 99116337/03; Заявлено 1999. 03. 08; Опубл. 2000. 03. 20.

96. Заявка 99116337 РФ, МПК7 Е06ВЗ/66. Огнестойкая светопрозрачная ограждающая конструкция / С.И. Бешенко, А.Е. Галашин, Ю.Л. Кузнецов, О.Н. Сочевец, 99116337/03; Заявлено 03.08.99; Опубл. 20.03.00.

97. Патент 2653939 МКИ С 03 С 27/00. Огнестойкая светопрозрачная конструкция/ О.Н. Сочевец, B.C. Харитонов. № 96321818; Заявлено 6.12.93; Опубл. 18.01.95.// Изобретния - 1996. - №20. - с.195.

98. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров / Р.С. Баршгейн, В.М. Кириллович, Ю.Е. Носовский. М.: Химия, 1982. - 200 с.

99. Пат. 94023765 РФ МПК С 08423/12. Полимерная композиция с пониженной горючестью / Л.И. Раткевич, А.Е. Чернов. № 94023765; Заявлено 23.06.94; Опубл. 20.01.96.//Изобретения - 1998. - №11. - с. 123.

100. Пат. 1336460 США, МПК С 03 С 27/12. Композиция повышенной термостойкости/ John Mursh, Keruni Chikiri. Заявлено 03.06.93; Опубл. 04.12.96// РЖ Химия. - 1998. - №8. - 19Т211.

101. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М - Л.: Химия, 1966. - 768 с.

102. Берлин А.А. Акриловые олигомеры и материалы на их основе / А.А. Берлин, Г.В. Королев, Т.Я. Кефели, Ю.М. Сиверг. М.: Химия, 1982. - 242 с.

103. Заявка 0001531 РФ, МПК С 03 С 27/10. Многослойное противопожарное стекло. / Сапожников С. Б. Заявлено 22.05.98; Опубл. 20.02.00.

104. Паулик Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Паулик, М. Арнолд. Будапешт: Из-во Будапештского политех, ин-та. - 1981. - 105 с.

105. Дериватограф Q-1500 D: Рук-во по эксплуатации / Под ред. М. Мартона.-Будапешт: Завод оптических приборов, 1981. 248 с.

106. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Тарутина, Ф.О. Позднякова — Л.: Химия, 1986. 248 с.

107. Кустанович М.И. Спектральный анализ. М.: Высшая школа, 1972. — 348с.

108. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров / Е.В. Кузнецов, С. М. Дивгун и др. М.: Химия, 1977. - 255 с.

109. Матюшов В.Ф. Структура олигоэфируретанмочевинакрилатов / В.Ф. Ма~ тюшов, С.В. Дронов, В.В. Ворона // Высокомолек. соед. 1982. - сер А - т. 24, №12 - с.2509-2512.

110. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров М.: Химия, 1989. -192с.

111. ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ ОБОРОНЫ (ФГУ ВНИИПО)

112. Федеральное государственное учрехедение "Всероссийский ордена «Знак Почета» научно-исследовательский институт противопожарной обороны" Испытательный центр. ИЦ ФГУ ВНИИПО

113. Зарегистрирован в Государственном реестре Системы сертификации ГОСТ Р Аттестат аккредитации N9 РОСС RU.0001.21BB08 от 04.10.20001. Испытательная лабораториянаучно-исследовательского центра пожарной безопасности ФГУВНИИПО1. ИЛ НИЦ ПБ ФГУ ВНИИПО

114. Зарегистрирована в Государственном реестре Системы сертификации в области пажарнсм безопасности Аттестат аккредитации № ССПБ. RU ИН.0056 от 05.07.2002• •

115. ОКНО ПРОТИВОПОЖАРНОЕ ТИПА ОП-1ы ~ ч * т I. ►ш^ттьш

116. Настоящий отчет не является сертификатом соответствия (пожарной безопасности), гф-а также разрешением надзорных органов на применение испытанной продукции на территории Российской Федерации.1. Всего листов 22л?1. СОДЕРЖАНИЕ

117. И Наименование и адрес заказчика ■ Характеристика объекта испытаний

118. Характеристика заказываемой услуги

119. Н Метод испытаний м Процедура испытаний ■ Испытательное оборудование ■ Процедура отбора образцов Н Результаты испытаний ■ Заключение

120. Обозначение предела огнестойкостив Исполнители в•• • i. : .: • i-.'1.• • .1. I; 6 01. Всего листои 22 Лист 2

121. Наименование и адрес заказчика

122. ООО "Торэксу 410086, г. Саратов, ул. Елшанская, д. 5. ОКПО 26868753. •

123. Характеристика объекта испытаний$ Окно противопожарное типа ОП-1 (далее окно) габаритным размером

124. НхВ=1100x1100 мм изготовлено ООО "Торакс" по ТУ 5271 -001 -26868753-02 и чертежам Т 352.00.000. Код ОКП 527110.

125. Характеристика заказываемой услуги

126. Сертификационные испытания окна на огнестойкость с целью определения его фактического предела огнестойкости.

127. Работа выполнялась на основании договора Ж3613-ОС от 04.07.2002г.4 Метод испытании

128. Сертификационные испытания окна на огнестойкость проводились в соответствии с "Временной методикой испытаний на огнестойкость светопрозрачных строительных конструкций" (М., ВНИИПО, 1996) с учетом требований ГОСТ 30247.0-94 и ГОСТ 30247.1-94.

129. В соответствии с "Временной методикой." для светопрозрачных строительных конструкций предельными состояниями являются:а) потеря целостности (Е);

130. Г>) потеря теплоизолирующем способности I (W);

131. В соответствии с требованиями п.5.10 и табл.2* СНиП 21-01-97* предел огнестойкости окон устанавливается только по времени наступления потерн целостности (Е). ' .I5 Процедура испытаний

132. Место проведения испытаний испытательная база ФГУ ВНИИПО МЧС России.

133. Дата проведения испытаний 24 и 27 сентября 2002 г.i (> о1. Всего листов 22 лист 451 Условия окружающей среды

134. Температура окружающей среды в испытательном помещении при проведении испытания 24 сентября составляла плюс 10 °С, 27 сентября — плюс X °С, относительная влажность воздуха в испытательном помещении comнеreTiteiiuo — 53% п 48%. ;

135. Скорость движения воздуха и испытательном помещении — не более 0,5 м/сек.

136. Порядок проведения испытаний

137. Каждый из испытываемых образцов конструкции окна закреплялся в проеме железобетонной плиты толщиной 200 мм в вертикальном положении. Зазоры и неплотности между образцами и стенками проема по периметру изолировались цемеитпо-песчапым раствором.

138. Температурный режим в огневой камере печи и его отклонения при испытаниях определялись п.6 ГОСТ 30247.0-94 "Конструкции строительные. Методы испытаний на огнестойкость. Общие требования".

139. В процессе испытаний проводилась фотосъемка.

140. Испытательное оборудование

141. Установка (печь) для испытаний на огнестойкость легких ограждающих строительных конструкций и противопожарных дверей имеет аттестат № 243.11.99. Срок действия аттестата-до 01.01.2004 г.61 Средства измерения

142. Регистрирующее устройство "Микролаб" №03616, диапазон измерения от 0 °С до 1300 °С; класс точности 0,5; очередной срок проверки -июль 2003 г.

143. Секундомер СДС.,,,-1 заводской номер 0137866, цена деления 0,1с, диапазон измерения от 0 до 30 мин; очередной срок поверки 09.2002 г.

144. Термоэлектрические преобразователи типа ТХА; диапазон измерения о г 0 °С до 1200 °С; очередной срок поверки январь 2003 г.

145. Линейка металлическая б/н; 1м; цена деления 1 мм; очередной срок поверки 09.2003 г.

146. Микроманометр ММН--240 №2550; диапазон измерения от 0 Па до 2354 Па; класс точности 1,0; очередной срок поверки - 09.2003 г.1. Всего листов 22 лист 5

147. Отбор образцов окон и количестве двух штук производился из партии методом случайной выборки на складе готовой продукции ООО "Торэкс". Акт отбора образцов прилагается (Приложение А).8 Результаты испытании

148. Изменения темпорлчур п контролируемых точках при испытаниях об-|i.iшоп Я-1 п №2, a Tiiiwue н<жа мним д;пчнкоп тсплпиош iioioiui прнпедены па рисунках 2-7.

149. Избыточное давление в огневой камере печи на уровне 2/3 ее высоты через 5 мин от начала испытаний и до их окончания изменялось в пределах ог 8,6 до 11,5 Па.г

150. Г {} 0 ; Всего листов 22 лист 661 мин ~ по согласованию с заказчиком испытание прекращено (фото1. Образец №2

151. О мин начало испы тания (фото 3);2 мин — начало образовании трещин в обогреваемых слоих стекол нижнего и верхнего стеклоблоков;4+6 мин последовательное помутнение стеклоблоков по всей площади;

152. Результаты обработки экспериментальных данныхо1. Образец №1

153. Потери целостности (Е) окна за время проведения испытания (61 мин) не зафиксировано.

154. Потери целостности (Е) окна за время проведения испытания (61 мин) не зафиксировано.

155. Оценка результатов испытаний

156. Согласно п. 11 ГОСТ 30247.0-94 предел огнестойкости конструкции определяют как среднее арифметическое результатов испытаний двух образцов.9 Заключение

157. Фактический предел огнестойкости окна противопожарного 'типа ОП-1, изготовленного ООО "Торэкс" по ТУ 5271-001-26868753-02 и комплекту чертежей шифр Т352.00.000, составляет не менее 61 мин по признаку потери целостности (Е).( l> (I Всего листов 22 лист 8

158. Обозначение предела огнестойкости

159. Обозначение предела огнестойкости окна противопожарного типа ()11-1, изготовленного ООО "Торже" Е 60.11 Исполнители

160. Ьчалмшк отдела д-р ivxii. наук

161. Заместитель начальника отдела1.Ыальник сектора

162. Вед. науч. сотр. канд. техн. наук1. И.Р.Хасанов1.{