автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Создание композиций на основе акриловых сополимеров для процессов печатания текстильных материалов пигментами и активными красителями

На сописи

Целмс Роман Николаевич

СОЗДАНИЕ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ АКРИЛОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ПЕЧАТАНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ ПИГМЕНТАМИ И АКТИВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ

Специальность: 05.19.02-Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург 2010

003494231

Работа выполнена на кафедре химической технологии и дизайна текстиля в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна».

Ведущая организация: кафедра «Химическая технология волокнистых материалов» ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет»

Защита состоится «20» апреля 2010 года в 10.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.236.01 при ГОУ ВПО «Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна», ауд. 241.

Адрес: 191186, Санкт-Петербург, ул. Большая Морская, 18

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Санкт-Петербургский

государственный университет технологии и дизайна».

Текст автореферата размещен на сайте СПГУТД: http:// www.sutd.ru

Автореферат разослан 16 марта 2010 г.

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор КИСЕЛЕВ Александр Михайлович

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор ПАВУТНИЦКИЙ Вячеслав Васильевич

доктор химических наук, профессор ТОЛМАЧЕВ Игорь Андреевич

ч -

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.236.01, доктор техн ич еских наук, профессор

А.Е.Рудин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы диссертационного иследования. Художественно-колористическое оформление текстиля, выбор дизайнерских и технологических решений, позволяющих создавать изделия в соответствии с современными тенденциями развития стиля и моды, обладающие конкурентоспособностью и высоким качеством, является важнейшей составляющей в общем процессе производства отечественной текстильной продукции. При этом важная роль принадлежит процессам текстильной печати, которые дают возможность формировать на материале рисунки и композиции в соответствии с законами и направлениями художественного проектирования текстиля.

В настоящее время в мировой текстильной печати наиболее широко используются пигменты и активные красители, доля которых среди других классов красящих веществ превышает 80 %. Печатание этими красителями имеет свои преимущества и сложности, но, в любом случае, остается актуальной задача обоснования выбора загустителя печатных красок, от правильности которого зависят их реологические и печатные свойства и, в конечном итоге, качество узорчатой расцветки текстильного материала. В этой связи повышенный интерес представляют сйнтетиче-ские загустители на основе сополимеров, содержащих карбоксильные группы, способные к повышению вязкости в щелочной среде. Такие загустители образуют пленки, которые можно рассматривать как перспективные для печати пигментами и активными красителями с переходом к малокомпонентным композициям. Печатные процессы, построенные на данной основе экономичны, характеризуются экологической безопасностью применения, позволяют повысить уровень художественно-колористического оформления текстиля.

Согласно вышеизложенному, проблему совершенствования технологии печатания текстильных материалов пигментами и активными красителями следует считать актуальной и имеющей большое значение для расширения ассортимента и повышения качества отечественных текстильных изделий.

Диссертационная работа выполнена на базе учебно-научно-инновационного комплекса «Текстиль: цвет и дизайн» при кафедре химической технологии и дизайна текстиля СПГУТД в соответствии с программами НИР «Лентек 1.12-06-10» и фанта Минобразования и науки РФ (2009-10 гг). Отдельные разделы работы проводились совместно с ООО «Норд-Синтез» (Санкт-Петербург).

Цель и задачи диссертационного исследования. Цель диссертационной работы состоит в научном обосновании и разработке технологий печатания текстильных материалов пигментами и активными красителями с использованием малокомпонентных составов на основе акриловых карбоксилсодержащих сополимеров (латекса МН-10), позволяющих повысить качество узорчатой расцветки, технико-экономические и экологические показатели печатных, процессов, реализуемых на предприятиях текстильной промышленности.

Для достижения поставленной цели теоретические и экспериментальные исследования проводились в следующих основных направлениях:

- анализ научно-технической информации, рассматривающей взаимосвязь методу свойствами загусток и печатных красок и качеством узорчатой расцветки текстильных материалов;

- сравнительное изучение свойств водных дисперсий синтетических латексов и пленок на их основе с целью выбора наиболее перспективного загустителя, повышающего вязкость в щелочной среде;

- исследование реологических и печатно-технических свойств красок на основе латекса МН-10 и его смесей с натуральными загустителями с оценкой качества печати пигментами и активными красителями;

- разработка и оптимизация малокомпонентных печатных составов на основе новых типов загущающих веществ;

- разработка технологических регламентов печатных процессов, оценка их технико-экономической и экологической эффективности по результатам испытаний на текстильных предприятиях.

Объекты и методы исследования. Объектами исследований в диссертационной работе являлись целлюлозосодержащие текстильные материалы, органические пигменты и активные красители различного строения, натуральные загустители и синтетические латексы, силиконовые мягчители и другие текстильно-вспомогательные вещества.

Теоретические и экспериментальные исследования проводились с использованием коллоидно-химических, физико-химических и физико-механических методов (колориметрия, вискозиметрия, ИК-спектроскопия, адгезиометрия, микрофотографирование и др.) на современной приборной технике («Реотест-2», «1пз1гоп-1122», СФ-26 и др.), позволяющей получать достоверные результаты. Обработка экспериментальных данных проводилась методами математической статистики с применением ПЭВМ.

Научная новизна результатов диссертационной работы состоит в следующем:

- доказана возможность использования водной дисперсии акрилового сополимера латекса МН-10 в качестве загустителя при печатании целлюлозосодержащих материалов пигментами и активными красителями с раскрытием механизма его загущения в щелочной среде;

- создана малокомпонентная пигментная печатная композиция на основе акрилового сополимера со средней степенью карбоксилирования, обеспечивающая прочное адгезионное закрепление частиц красителя на волокнистом субстрате с сохранением мягкости фифа напечатанного материала;

- впервые предложен состав на основе натурального и синтетического загустителя, позволяющий при печати активными красителями повысить степень их кова-лентной фиксации, снизить количество десорбированного красителя в процессе промывки напечатанной ткани и сообщить ей свойства несминаемости за счет образования полимерной пленки на волокнистом субстрате.

Практическая значимость результатов диссертационного исследования заключается:

- 8 создании новых типов синтетических загустителей для печати текстильных материалов перспективными классами красителей, применение которых позволяет повысить качество художественно-колористического оформления и конкурентоспособность отечественных текстильных изделий;

- в совершенствовании процесса пигментной печати за счет применения малокомпонентных бесформальдегидных составов, имеющих невысокую стоимость и позволяющих получить прочные окраски при сохранении мягкости грифа напечатанной ткани;

- в возможности повышения степени полезного использования активных красителей и качества узорчатой расцветки текстильных материалов при применении разработанных комплексных загусток на основе натуральных и синтетических компонентов;

- в возможности повышения технико-экономических показателей при реализации разработанных технологий печати и улучшения экологической ситуации за счет снижения загрязнения сточных вод и исключения выделения формальдегида при работе печатных цехов текстильно-отделочных предприятий;

- в использовании результатов работы для совершенствования учебного процесса при подготовке специалистов по специальности «Химическая технология и оборудование отделочного производства», «Химическая технология реставрации и облагораживания текстильных изделий, кожи и меха» и «Дизайн текстиля» (промышленный дизайн).

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены и получили положительную оценку на Всероссийской научно-технической конференции студентов и молодых ученых «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности», СПб, СПГУТД, 2004-07; международной конференции «Конъюнктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции», Москва, МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2005; региональной научной конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды», Чебоксары, 2006; межвузовской научно-технической конференции «Студенты и молодые ученые-производству», Кострома, 2007; международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности», Иваново, 2008; международной конференции «Текстильная химия», Иваново, 2008; международной научной конференции «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов», СПб, СПГУТД, 2008; международной научно-методической конференции «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей», СПб, СПГУТД, 2009.

Публикации. Результаты исследований, отражающих основное содержание диссертационной работы, опубликованы в 15 печатных работах, в том числе в 4 статьях (3-х из перечня, рекомендованного ВАК РФ) и 11 тезисах докладов, опубликованных в сборниках трудов научно-технических конференций.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения (общих выводов), библиографического списка источников информации (192 наименования) и приложения. Содержит 109 с. машинописного текста, 38 рисунков, 34 таблицы. Общий объем диссертации составляет 161 с.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

Во введении к диссертации раскрыта актуальность темы диссертационного исследования, описаны объекты и методы исследований, отмечены основные положения научной новизны и практической значимости полученных результатов.

В первой главе осуществлен анализ факторов, влияющих на качество текстильной печати и проблем, сопровождающих применение пигментов и активных красителей в этом процессе. Определено ведущее место этих классов красителей в технологиях узорчатой расцветки текстильных материалов. Дана характеристика составов для печати органическими пигментами с анализом целевых функций, входящих в них компонентов. Сделан акцент на целесообразность использования дисперсных набухающих загустителей на основе карбоксилированных акриловых сополимеров.

Подчеркнута важность обоснованного и правильного выбора загустителей для печатания активными красителями, способными вступать с ними в химическое взаимодействие с последующей инактивацией и снижением степени полезного использования. Проанализированы способы печатания активными красителями с выделением существующих проблем их практического использования.

Особенное внимание уделено рассмотрению механизмов вязкого течения за-густок и печатных красок и оценке их реологических свойств во взаимосвязи с качественными показателями процесса текстильной печати.

На основании критического анализа содержания первой главы диссертации сделано заключение по литературно-аналитическому обзору и определены основные направления проведения экспериментальных исследований.

Во второй главе дана характеристика объектов и методов диссертационного исследования, а также методов статистической обработки полученных результатов и оценки погрешности измерений.

Третья глава диссертации включает результаты обоснования и разработки малокомпонентных пигментных композиций на основе латекса МН-10, предназначенных для печатания целлюлозосодержащих текстильных материалов.

В разделе 3.1 проведено исследование свойств водных дисперсий синтетических латексов, в том числе латекса МН-10, имеющего следующий состав сополимера:

—сн2—сн-

с=о

I

о—С4Н9

сн2—сн—

с=о I

о—н

сн2—сн

C = N

сн.

сн,—с-

с=о

I

о—сн,

-сн.

сн3

J

-с—

с=о

он

Смачивание текстильных волокнистых материалов при нанесении печатной фаски и их более эффективное импрегнирование достигаются при снижении значений поверхностного натяжения на границе раздела фаз. Методом Du Nouij (DIN ISO 1409) определены значения о для 5 марок бутадиенстирольных, дивинилнитрильных латексов и латекса МН-10 (таблица 1).

Таблица 1 - Поверхностное натяжение 0.01 %-ных водных дисперсий синтетических латексов

Марка латекса Состав сополимера Сухой остаток, % pH сг, мН/м

СКС-50П Дивинил-стирол 28 5.8 44.6

CKC-65 ГП Дивинил-стирол 34 6.4 42.3

БНК 20/20 Дивинил-акрилонитрил 25 7.6 38.4

БНК 20/35 Дивинил-акрилонитрил 40 8.1 33,1

МН-10 Бутилакрилат-акриловая ки-слота-акрилонитрил- метилметакрилат-метакриловая кислота 41 5.3 36.7

Вода нон - 7.0 72.8

Показано, что водная дисперсия латекса МН-10 обладает достаточно низким значением поверхностного натяжения (36.7 мН/м), что связано с повышенным содержанием гидрофильных групп в структуре сополимера. Быстрое смачивание и пропитка текстильного материала красками на основе данного латекса способствует интенсификации процесса пленкообразования и более прочному закреплению частиц пигмента на волокнистом субстрате.

Методом светопропускания определены интервалы размеров частиц в водных дисперсиях синтетических латексов (рисунок 1). Установлено, что для латекса МН-10 размер частиц лежит в диапазоне 100-150 нм, что обуславливает высокие значения

0.2 0.3 0Л 05 Размер частиц, мкм Рисунок 1 - Зависимость светопропускания от размера частиц водных дисперсий синтетических ла-тексов:

1- латекс СКС-50 П; 2 - латекс СКС-65 ГП; 3 - латекс БНК 20/20; 4 - латекс БНК 20/35; 5 - латекс МН-10.

внутренней поверхности дисперсной системы и также способствует эффективному пленкообразованию на поверхности текстильного материала.

Агрегативная устойчивость дисперсий латексов оказывает существенное влияние на результаты печатного процесса. Образование в краске в результате возможной коагуляции укрупненных частиц нарушает однородность консистенции печатной краски, ухудшает ее свойства, негативно отражается на качестве печатного рисунка. Установлено, что максимальное дестабилизирующее влияние на дисперсии латексов оказывают значения рН среды и присутствие в системе солей (электролитов). Показано, что латекс МН-10 обладает повышенной агрегативной устойчивостью к действию электролитов, однако их применение (в частности, хлорида аммония) должно иметь концентрационный предел при содержании в печатной краске (0.5-1 % масс.) для обеспечения необходимой стабильности пигментной композиции. Важен также контроль значений температуры и рН (> 7) при практическом применении печатных красок. В целом подтверждена возможность использования латекса МН-10 в процессе пигментной печати.

В разделе 3.2 представлены результаты исследования процесса загущения латекса МН-10 и реологических свойств загусток и печатных красок на его основе. В данном случае используется специфическая способность карбоксилирован-ных латексов к загущению в щелочной среде, причем, как показано в работе ВАЕпишкиной, их вязкость возрастает с увеличением числа СООН-фупп в структуре сополимера латекса. Анализ реологических зависимостей вязкого течения различных загустителей в диапазоне градиентов скорости сдвига от 1.5 до 1312 с"1 показал, что реологическое состояние загустки на основе латекса МН-10 является сопоставимым с реологией традиционных загусток на основе природных и синтетических полимеров (рисунок 2). Установлено, что эти загустители представляют собой псевдопластические жидкости с достаточно высокой текучестью. Вязкая система на основе латекса МН-10 имеет высокую дина-

Рисунок 2 - Реологические зависимости вязкого течения водных растворов загустителей:

1- сольвитоза С-5; 2 - крахмал маисовый; 3 - манутекс RS; 4 - Na-КМЦ; 5 - САКАС; 6 - латекс В1; 7 - латекс БНК20/20; 8-латекс МН-10; 9-фердикер BOA; 10-акраконц BN.

мическую устойчивость и степень тиксотропного восстановления структуры (98-99%) (таблица 2).

Таблица 2 - Реологические свойства водных растворов загустителей _

Наименование Конц./СООН рН тц.з.с"1 ДУС Аср, %

Крахмал маисовый 12/- 5.0 29.9 -5.5 78.6

Манутекс [^Э 3,5/ ' 5.4 20,6 1.25 91.0

Ыа-КМЦ 7,5/- 9.3 26,9 -2.12 83.7

Сольвитоза С-5 3,0/- 8.8 5.2 0.29 71.1

Фердикер ВОА _ 8.0 24.0 -5.5 79.8

Акраконц ВЫ - 8.3 4.9 8.0 93.3

Клеар - 7.0 112.6 0.8 96.4

Латекс БНК 20/20 -120 9.0 4.1 -3.05 95.7

Латекс В1 - 8.5 3.2 2.75 86.3

САКАС 1.0/6 6.0 25.0 - 57.3

Латекс МН-10 -/8 10.0 15.0 -2.5 99.8

Это обуславливает быстрое восстановление значений эс эфективной вязкости

после снятия механической нагрузки со стороны печатного органа (вал, ракля) и образования рисунка на ткани с четким контуром и необходимой степенью пропечатки материала. -

Экспериментально установлено, что максимуму загущения латекса МН-10 при наиболее полной ионизации карбоксильных групп соответствует интервал рН=8.5-

10, при котором вязкость покоя системы достигает 35-40 Па с (рисунок За), что является достаточным для сообщения краске печатных свойств. Выход за пределы указанного интервала приводит к снижению вязкости: при понижении рН из-за неполной ионизации СООН-групп, при повышении - вследствие разрушения соль-ватно-гидратных оболочек, служащих причиной набухания сополимера в щелочной среде (механизм загущения показан на рисунке 36). В соответствии с этим механизмом в оптимальной зоне рН происходит выпрямление и ориентация макромолекул, вследствие взаимного отталкивания ионизированных СОСГ-групп и набухание системы в точках образования сольватных оболочек, которые являются «центрами загущения». При этом происходит увеличение объема и вязкости загустки. Показано, что повышение концентрации щелочного агента (ЫН4ОН) приводит к пропорциональному росту вязкости дисперсии латекса МН-10 (рисунок Зв: 1 - ЫН4ОН (12.5%), 2 - ЫН4ОН (25%)), что можно использовать

/ \

\

рН в

10 8

г •

2 0

О 0.01 0.02 0.03 0.04 Концентрация электролита, г/г полимера

г

Рисунок 3 - Механизм за1ущения водной дисперсии латекса МН-10 в щелочной среде и влияние различных факторов на вязкость загусток на его основе.

для регулирования вязкости загусток и печатных красок. Введение хлоридов аммония (рисунок 3 г, кривая 1) или магния (рисунок 3 г, кривая 2) приводит к падению вязкости загустки, вследствие подавления ионизации карбоксильных групп. При этом хлорид магния оказывает более сильный «разжижающий» эффект по причине более выраженного нейтрализующего действия катионов Мд2+. Поэтому для практического применения в случае необходимости лучше использовать хлорид аммония в концентрации до 5 г/кг.

Таким образом, загустки на основе латекса МН-10 обладают комплексом необходимых реологических свойств, что позволяет использовать их в процессах текстильной печати.

В разделе 3.3 проведены исследования свойств пленок латекса МН-10 и печатных красок и оценена возможность создания малокомпонентного пигментного состава, не включающего формальдегидсодержащие компоненты.

Ответ на вопрос о качестве пигментной печати при использовании рекомендуемого латекса является основным и от него зависит эффективность внедрения создаваемой технологии в производство. В результате проведенного эксперимента получены сравнительные данные, характеризующие качество пигментной печати хлопчатобумажных и хлопко-лавсановых (67:33) тканей при использовании рекомендуемого и двух импортных составов фирм «Minerva» и «Holliday Chemicals» («НС») (таблица 3). Установлено, что по показателям устойчивости окрасок к мокрым обработкам, их интенсивности, прочности к трению и жесткости напечатанной ткани полученные результаты сопоставимы между собой.

Таблица 3 - Сравнительная оценка качества пигментной печати целлюлозосо-держащих тканей____

Показатели качества Состав фирмы «Minerva» Состав фирмы «НС» Рекомендуемый состав на основе латекса МН-10

хлопок х/л хлопок хлопок х/л

Устойчивость окраски к сухому трению, балл 3 3 3 2 2

Устойчивость окраски к мокрому трению, балл 4 3 4 4-5 4

Устойчивость окраски к стирке, балл 5/5/5 5/5/5 5/5/5 5/5/5 5/5/5

Интенсивность окраски ^ 19.0 18.9 13.9 18.0 17.5

Увеличение жесткости, раз 6.7 32.3 5.5 1.8 5.5

В то же время, анализ данных таблицы 3 показывает, что предлагаемая пигментная краска не обеспечивает необходимой устойчивости окрасок к сухому трению (2 балла) и придает напечатанной ткани повышенную жесткость. С целью решения данной проблемы в состав печатной краски были введены силиконовые препараты (Шга1аиЬе Е-620 и ПМС-200), что позволило снизить показатели жесткости практически до уровня исходной ткани (изменения в интервале 0.7-1.1) и одновременно повысить устойчивость окрасок к сухому трению до 5 баллов (таблица 4).

Таблица 4 - Влияние силиконовых препаратов на качество пигментной печати хлопчатобумажной ткани составом на основе латекса МН-10_

Показатели качества Силиконовые препараты

Шга1аиЬе Е-620 ПМС-200

Устойчивость окраски к сухому трению, балл 5 5

Устойчивость окраски к мокрому трению, балл 5 5

Интенсивность окраски, Р (И) 21.0 21.8

Жесткость ткани после печати, мкН см^ 1205 758

Увеличение жесткости, раз 1.1 0.7

Последнее обстоятельство связано с образованием совокупной пленки латекса МН-10 и силиконового полимера, более прочно закрепляющей частицы пигмента на волокнистом субстрате и имеющей меньший коэффициент трения (эффект «проскальзывания» при фрикционных воздействиях. Наблюдаемые позитивные эффекты связаны с изменением свойств пленок на основе латекса МН-10. Специальными измерениями на регистрирующем адгезиометре «1п81гоп-1122» был определен комплекс их физико-механических показателей. На основании анализа диаграмм растяжения латексных пленок, значений их разрывной прочности, начального и секущего модулей жесткости (рисунок 4 а, б) доказано, что введение кремнийорганических препаратов позволяет снизить величину разрывного напряжения, увеличить эластичность пленок, снизить их жесткость. В результате напечатанная пигментами ткань имеет мягкий гриф, что положительно влияет на потребительские свойства готовых изделий. Сделанный ранее вывод о повышенной устойчивости пигментных

окрасок, полученных при печати по рекомендуемому рецепту подтверждается высокими показателями адгезии пленки печатной краски (на уровне 400 Н/м) к целлюлозосодер-жащей ткани (рисунке 4 в).

В результате проведенных исследований предложена теоретически обоснованная рецептура малокомпонентного состава пигментной печатной композиции на основе латекса МН-10 и силиконовых препаратов. Доказано, что использование этого состава по

схеме «печать пигментами-сушка-термообработка» позволяет получить на целлюло-

Номер образца 1 2 3 4 5

Ор, МПа 4.610.2 4.210.2 2.7±0.1 1.910.1 3.310.2

Ер, % 28812 29212 32012 16711 28012

5.0 4.5 4.0 3.5 « 3.0

I"

В20

1.5

1.0

1 1

Л

/

V

>4

100 150 200 250 300 350

а

е, %

Рисунок 4 - Физико-механические и адгезионные характеристики пленок пигментных красок на основе латекса МН-10:

1 - латекс МН-10; 2-латекс МН-10 (п=8.6 Па с); 3 - латекс МН-10 + Е-620; 4 - латекс МН-10 + ПМС-200; 5 - латекс МН-10 (п=13.1 Па-с).

зосодержащем текстильном материале качественные рисунки с интенсивными и прочными окрасками при сохранении мягкости напечатанной ткани (таблица 5).

Таблица 5 - Рецептура разработанного пигментного состава и качество печати целлюлозосодержащих тканей__

Компонент состава Концентрация, % Показатели качества печати Значения показателя

х/б вискозная хл/лав

Латекс МН-10 92 Устойчивость окраски к сухому трению, балл 5 5 5

МНдОН (25 %) 1 Устойчивость окраски к мокрому трению,балл 5 5 5

№а1аиЬе Е-620 4 Устойчивость окраски к стирке, балл 5/5/5 5/5/5 5/5/5

Пигмент 3 Интенсивность окраски, Р (И) 21.0 22.3 21.4

Жесткость ткани, мкН см2 1200 800 1100

Отсутствие в предлагаемой композиции предконденсатов термореактивных смол и катализаторов делает ее стабильной и исключает возможность выделения формальдегида в процессе термообработки напечатанного материала. Это позволяет снизить расход и стоимость химических материалов и улучшить экологическую ситуацию на текстильно-отделочном предприятии.

В главе 4 обоснована и исследована возможность применения латекса МН-10 как компонента комплексной загустки для печатания активными красителями.

В разделе 4.1 обоснован выбор компонентов комплексной загустки для печати активными красителями, оценены ее реологические свойства и качество печати хлопчатобумажной ткани. Целесообразность применения печатных красок на основе таких загусток обусловлена исключением взаимодействия хромофорных анионов красителя с ионизированными СОО"-группами латекса МН-10, наличием в составе краски щелочного агента, выполняющего функцию активатора загущения и создания среды для образования ковалентной связи между красителем и волокном, а также формированием пленки, препятствующей десорбции красителя и придающей напечатанной ткани эффект несминаемости.

При проведении эксперимента использовался способ печатания плоскими сетчатыми шаблонами с применением различных типов активных красителей и их фиксацией в среде влажного насыщенного пара и горячего воздуха.

Вискозиметрическими измерениями установлена близость реологического состояния загустки на основе солей альгиновой кислоты (манутекс ЯЭ) и их смеси с латексом МН-10 в различных соотношениях.

Введение в состав комплексной загустки акрилового сополимера, образующего прочную пленку на поверхности ткани, приводит к повышению ее жесткости, что не характерно для печатания активными красителями. Это особенно проявляется при печатании с манутексом ЯБ, способным к образованию пространственно сшитых структур с участием атомов металлов (Са, Мд). В связи с этим предложено дополнительное введение в комплексную загустку акрилового латекса А-7Ф, образующего пленки с повышенной эластичностью. Данный латекс практически не изменяет реологических характеристик печатной композиции, которая в его присутствии имеет слабо выраженную тенденцию к повышению текучести. Расчетным методом установлено, что комплексная загустка «манутекс ЯЭ+латекс МН-10+латекс А-7Ф» имеет высокие показатели структурированности и степени тиксотропного восстановления структуры (более 80%), что позволяет при относительно невысокой вязкости покоя формировать на ткани четкие рисунки необходимого качества. Соответствующие показатели представлены в таблице 6.

Таблица 6 - Качество печати хлопчатобумажной ткани активными красителями с использованием комплексных загусток _

Показатели качества печати Манутекс ИБ + латекс МН-10=1:3 [Манутекс ЯЭ + (латекс МН-10 А-7Ф)]; ()=1:1. [ 1=1:3

Устойчивость окраски к сухому трению, балл (СТ) 5 5

Устойчивость окраски к мокрому трению, балл (МТ) 5 5

Устойчивость окраски к стирке, балл (С) 5/5/5 5/5/5

Интенсивность окраски, функция ГКМ 11.2 12.9

Жесткость ткани, мкНсм* 1600 1430

Резкость контура рисунка, мм 0.25 0:20

Степень пропечатки ткани, % 97.8 97.5

Степень ковалентной фиксации активного красителя,% винилсульфоновый (ВС) монохлортриазиновый (МХТ) бифункциональный (Бф) 89.4 90.5 94.5 90.1 91.5 95.9

Загуститель альгинат на-трия+латекс МН-10 ГКМ СТ МТ С, 60 °С Степень фиксации, % А1, мм СП, %

ВС МХТ БФ

1:1 3:1 1:3 3.16 3.32 3.37 5 5 5 5 5 5 5/5/5 5/5/5 5/5/5 85.1 87.2 85.4 89.3 88.5 89.6 92.4 90.3 92.7 0.15 0.?0 0.15 97.5 98.0 97.9

Анализ полученных результатов показывает важность соблюдения количественного соотношения в системе «натуральный-синтетический» загуститель, равного 1 : 3 (при условии присутствия латекса А-7Ф). При этом достигается снижение жесткости ткани, получение ярких и прочных окрасок, отсутствие выраженного растекания краски за пределы контура рисунка при полной степени пропечатки ткани. Степень фиксации активных красителей (после промывки напечатанных образцов) находится на высоком уровне (85-95%) и соответствует существующим положениям, связывающим строение их хромофорной системы и количественное закрепление на волокнистом субстрате в следующем ряду:

Бифункциональный > монохлортриазиновый > винилсульфоновый Анализ образцов напечатанных тканей рекомендуемыми составами показал наличие эффектов повышения их механической прочности и появления свойств не-

сминаемости (рисунок 5 а, б).

Объяснение данных эффектов связывается с образованием на текстильном материале пленки акриловых сополимеров, которая в отличии от пленки натурального загустителя, удаляемой при промывке, прочно удерживается на субстрате, способствуя дополнительному закреплению активного красителя. При получении грунтовых рисунков, покрывающих большую часть площади ткани, можно говорить о совмещении процесса печати и несминаемой отделки.

В целом, применение предлагаемых комплексных

12 3 ( 5 6 7 а 9

Состав загустей а б

Рисунок 5 - Механическая прочность (а) и несминаемость (б) хлопчатобумажной ткани, напечатанной с применением комплексной загустки: 1,7- ненапечатанная ткань; 2 - манутекс РЙ; 3 - латекс МН-

10; 4- манутекс И5+латекс МН-10=1:1; 5- манутекс [ЧЗ+латекс МН-10=1:3; 6- [манутекс И5+(латекс МН-10+А-7Ф)], ()=1:1, []=1:3 ; 8 - манутекс РЭ+латекс МН-10=1:3; 9-[манутекс Р5+(латекс МН-10+А-7Ф)], ()=1:1, [ ]=1:3.

загусток позволяет улучшить и расширить свойства напечатанной ткани и потребительские качества текстильных изделий.

В разделе 4.2 даны экспериментальные подтверждения положительных эффектов, выявленных при печатании активными красителями.

Анализ полученных микрофотографий целлюлозного волокна после печати подтверждает наличие вокруг него пленки полимера, способствующей упрочнению окрасок и появлению эффектов заключительной отделки (рисунок 6).

Печать активными красителями

Рисунок 6 - Микрофотографии целлюлозного волокна до и после процессов печатания.

Методом ИК-спектроскопии доказано, что высокая прочность закрепления полимерной пленки обусловлена образованием химических связей между карбоксильными группами сополимера латекса МН-10 и гидроксильными группами целлюлозного волокна в условиях высокотемпературной фиксации активного красителя (рисунок 7).

В результате не наблюдается удаления полимерной пленки с волокна при 4-х кратной промывке в цикпогекса-ноне.

Экспериментально доказано снижение количества десорбированного активного красителя в

процессе интенсивной промывки напечатанной ткани, причем это количество тем меньше, чем большая доля латекса МН-10 содержится в комплексной загустке. С практической точки зрения важно, что выявленные эффекты позволяют исключить замыв фона ткани, напечатанной активными красителями и снизить их концентрацию в промывных и сточных водах.

В результате оптимизации режима закрепления активных красителей установлено, что более высокие значения их фиксации обеспечиваются при реализации термофиксационного способа по сравнению с технологией запаривания в атмосфере влажного насыщенного пара.

650

Волновое число, см-1 Рисунок 7 - ИК-спектры исследуемых образцов:

1 - пленка латекса МН-10; 2 - исходное целлюлозное волокно; 3 -волокно, обработанное латексом МН-10; 4 - волокно, обработанное латексом МН-10 с последующей 4-х кратной промывкой в циклогек-саноне.

На основании проведенных исследований предложены рецептуры и режимы печатания хлопчатобумажных тканей активными красителями с использованием комплексной загустки на основе натурального и акрилового загустителей (таблица 7).

Таблица 7 - Рецепт и режим печатания хлопчатобумажной ткани активными красителями по разработанной технологии___

Рецепт печатной краски, г/кг Режим печати

Краситель -10 Мочевина-100 Лудигол -10 Загустка - 520 [Манутекс 1*8+(МН-10+А-7Ф)]=1:3 (1:1) Вода - 360 Печатание Сушка-60-70 °С Термообработка при 150 °С - 3 минуты Промывка: 1. Холодной водой 2. Теплой водой 3. Мыловка при 90 °С -2 минуты 4. Теплой водой 5. Холодной водой Сушка - 60-70 "С

В результате проведенных исследований созданы научно обоснованные композиции на основе карбоксилированных акриловых сополимеров, применение которых в процессах печатания пигментами и активными красителями позволяет повысить качество художественно-колористического оформления текстильных материалов и изделий, улучшить их потребительские свойства, снизить расход и стоимость химических материалов, уменьшить загрязнение сточных вод и воздуха при работе печатных цехов текстильно-отделочных предприятий.

В пятой главе диссертации представлено технико-экономическое обоснование эффективности применения разработанных печатных технологий, дана оценка их экологической адаптации к условиям промышленного производства.

В приложении к диссертации содержатся акты производственных испытаний разработанных технологий, а также диплом, полученный за выполнение научного гранта в соответствии с темой диссертационной работы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработаны технологии печатания целлюлозосодержащих текстильных материалов пигментами и активными красителями с применением новых типов загущающих систем на основе карбоксилированных акриловых сополимеров, применение которых позволяет повысить качество узорчатой расцветки, снизить расход и стоимость химических материалов, повысить экологическую безопасность при работе текстильно-отделочных предприятий.

Основные выводы по диссертационной работе:

1. На основании анализа научно-технической информации установлена актуальность совершенствования процессов печатания текстильных материалов пигментами и активными красителями за счет применения дисперсных набухающих загустителей на основе карбоксилированных акриловых сополимеров.

2. Изучены свойства водных дисперсий синтетических латексов с оценкой показателей поверхностного натяжения, размера частиц и агрегативной устойчивости в различных условиях, что позволило сделать заключение о перспективности применения латекса МН-10 в процессе текстильной печати.

3. Исследованы реологические и печатные свойства загусток и печатных красок на основе латекса МН-10 с раскрытием особенностей механизма его загущения в щелочной среде. Определено влияние различных факторов (строение сополимера, концентрация щелочного агента, присутствие электролитов и др.) на показатели

эффективной вязкости, динамической устойчивости и степени тиксотропного восстановления структуры предлагаемых загущающих систем. Подтверждено высокое качество узорчатой расцветки целлюлозосодержащих тканей пигментами при их применении.

4. С использованием полученных данных об адгезионных и физико-механических свойствах пленок латекса МН-10 и влияния на них добавок силиконовых препаратов, снижающих жесткость напечатанной ткани и повышающих прочность окрасок к трению, предложены оптимизированные рецепты и режимы применения мало компонентных бесформальдегидных пигментных композиций (4 компонента) для узорчатой расцветки целлюлозосодержащих тканей.

5. Для печатания хлопчатобумажных тканей активными красителями разработаны композиционные загустители на основе натуральных (соли альгиновой кислоты) и синтетических (акриловые сополимеры) полимеров в оптимальном соотношении. Доказана возможность получения при их применении четких рисунков с высокими показателями интенсивности и прочности окрасок.

6. Показано, что наличие в композиционной загустке акриловых сополимеров (латекс МН-10 и латекс А-7Ф) позволяет повысить прочностные показатели напечатанной ткани и придать ей устойчивый эффект несминаемое™ (в случае печатания грунтовых рисунков).

7. Методом микрофотографирования доказано образование пленки акрилового сополимера на целлюлозном волокне после печатания ткани предлагаемыми составами. С использованием ИК-спектроскопии показано, что высокая прочность закрепления этой пленки обусловлена образованием химической связи между карбоксильными группами сополимера латекса МН-10 и гидроксильными группами целлюлозного волокна.

8. Установлено, что отмеченная особенность рекомендуемой загущающей композиции позволяет резко снизить десорбцию активных красителей при интенсивной промывке напечатанной ткани и способствует дополнительному повышению прочностных показателей окрасок.

9. Оптимизированы рецептуры и режим печатания текстильных материалов активными красителями с использованием композиционных загусток. Установлена более высокая эффективность термического способа фиксации красителя по сравнению с обработкой в среде влажного насыщенного пара. Определен характер изменения вязкости печатных красок в процессе их продолжительного хранения.

10. Даны рекомендации по использованию разработанных технологий текстильной печати. На основании результатов производственных испытаний доказана возмо-ность повышения качества узорчатой расцветки текстильных материалов и изделий при снижении расхода и стоимости химических материалов и улучшении экологической ситуации при работе печатных цехов текстильно-отделочных предприятий.

Публикации, отражающие основное содержание диссертационной работы;

1. Целмс Р.Н. Изучение свойств загустителей для текстильной печати / Р.Н. Целмс, A.M. Киселев // Материалы всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности", тез. докл. - СПб: СПГУТД, 2005. - С. 213.

2. Целмс Р.Н. Исследование реологических свойств синтетических загустителей, полученных на основе отечественных акриловых полимеров / Р.Н. Целмс, Е.А. Антонова, В.А. Епишкина, A.M. Киселев II Материалы всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Дни Науки", тез. докл. - СПб: СПГУТД, 2006.-С. 237-238.

3. Целмс Р.Н. Свойства самозагущающихся композиций для пигментной печати / Р.Н. Целмс,

B.А. Епишкина, A.M. Киселев II Материалы конференции "Конъюнктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции", тез. докл. - Москва: МГТУ им. Косыгина, 2005, БК-308. - С. 23.

4. Епишкина В.А. Печатание текстильных изделий с ПВХ-пленочным покрытием на основе полимерных композиций / В.А. Епишкина, Р.Н. Целмс, В.К. Васильев, A.M. Киселев II Материалы научной конференции "Актуальные проблемы защиты окружающей среды", тез. докл. - Чебоксары: Чувашский гос. университет им. И.Н. Ульянова, 2006. - С. 13.

5. Епишкина В.А. Реологические и печатные свойства синтетических загустителей для пигментной печати / В.А. Епишкина, А.М. Киселев, Р.Н. Целмс, В.К. Васильев // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 2006. - №6(294). - С. 70-72.

6. Целмс Р.Н. Использование акриловых сополимеров в текстильной печати пигментными и активными красителями / Р.Н. Целмс, В.А. Епишкина, Е.А. Антонова II Материалы всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Дни Науки", тез. докл. - СПб: СПГУТД, 2007. -

C. 109.

7. Целмс Р.Н. Оценка эффективности применения акриловых сополимеров для печати текстильных материалов / Р.Н. Целмс, В.А. Епишкина, А.М. Киселев // Материалы всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности", сборник трудов аспирантов и докторантов СПГУТД, 2007-вып. 12. -С. 101-107.

8. Целмс Р.Н. Оценка эффективности применения акриловых сополимеров для печати текстильных материалов / Р.Н. Целмс, В.А. Епишкина, AM. Киселев // Материалы 59-й межвузовской научно-технической конференции молодых ученых и студентов "Студенты и молодые ученые КГТУ -производству", тез. докл. - Кострома: КГТУ, 2007. - С. 186.

9. Епишкина В.А. Использование акриловых сополимеров в процессе печатания активными красителями / В.А. Епишкина, Р.Н. Целмс, A.M. Киселев, В.К. Васильев // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 2008. - №2. - С. 59-62.

10. Епишкина В.А Использование акриловых латексов отечественного производства для комплексной заключительной отделки целлюлозосодержащих текстильных материалов / В.А. Епишкина, Р.Н. Целмс, В.К. Васильев // Материалы международной научно-технической конференции "Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности", (Прогресс-2008), тез. докл. - Иваново: ИГХТУ, 2008. - С. 131.

11. Епишкина В.А. Малокомпонентные пигментные составы для печатания целлюлозосодержащих текстильных материалов I В.А. Епишкина, Р.Н. Целмс, AM. Киселев, В.К. Васильев // Материалы международной научно-технической конференции "Текстильная химия - 2008", тез. докл. - Иваново: ИГХТУ, 2008. - С. 145-146.

12. Епишкина В.А. Исследование адгезионного взаимодействия акриловых сополимеров с цел-люлозосодержащим субстратом I В.А. Епишкина, Р.Н. Целмс, А.М. Киселев, Е.С. Цобкалло II Материалы международной научно-технической конференции "Современные тенденции развития химии технологии полимерных материалов", тез. докл. - СПб: СПГУТД, 2008. - С. 8-9.

13. Целмс Р.Н. Экотехнологии отделки текстильных материалов / Р.Н. Целмс, В.А. Епишкина, А.М. Киселев II Материалы международной научно-технической конференции "Современные тенденции развития химии технологии полимерных материалов", тез. докл. - СПб: СПГУТД, 2008. - С. 8.

14. Епишкина В.А. О свойствах и взаимодействии латексных пленок с целлюлозным субстратом в процессе пигментной печати / В.А. Епишкина, Р.Н. Целмс, А.М. Киселев, Е.С. Цобкалло II Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 2009. - №3. - С. 60-63.

15. Епишкина В.А. Использование растворимых акрилатов в процессах печати текстильных материалов активными красителями / В.А. Епишкина, Р.Н. Целмс, В.К. Васильев II Материалы международной научно-методической конференции "Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей", тез. докл. - СПб: СПГУТД, 2009. - С. 27.

Подписано в печать 09.03.2010. Печать офсетная Усл. печ. л. 0,93. Формат 60x84 1/16. Тираж 100 экз. Заказ №9 Отпечатано в типографии СПГУТД 191028, Санкт-Петербург, ул. Моховая, д.26

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА КАЧЕСТВО ТЕКСТИЛЬНОЙ ПЕЧАТИ, И ПРОБЛЕМ, СОПРОВОЖДАЮЩИХ ПРИМЕНЕНИЕ ПИГМЕНТОВ И АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ.

1.1 Общие представления.

1.2 Анализ печатных композиций, предназначенных для узорчатой расцветки текстильных материалов пигментами.

1.3 Анализ проблем, сопровождающих выбор загустителей и процесс печатания текстильных материалов активными красителями.

1.4 Анализ факторов, влияющих на качество печати текстильных материалов

Актуальность темы диссертационного исследования. Художественно-колористическое оформление текстиля, выбор современных дизайнерских решений, позволяющих повысить привлекательность, комфортность и востребованность готовых изделий является важнейшей составляющей в общем процессе производства текстильной продукции, отвечающей современным тенденциям развития стиля и моды. В этом отношении существенный интерес представляют технологии текстильной печати, которые открывают широкие возможности в нанесении разнообразных рисунков на текстильные изделия: от самых простых, получаемых способом ручной набивки, до сложных многоцветных композиций, возпроизводимых методами сублимационной, рельефной, пигментной, резервной и струйной печати [1,2].

В настоящее время для получения цветных рисунков в текстильной печати преимущественно используются органические пигменты и активные красители, суммарная доля которых в мировой практике узорчатой расцветки текстиля превышает 80 % [3]. Каждый из этих классов красителей имеет свои преимущества и ограничения. В частности, при печатании пигментами несомненна технологическая простота процесса «печать-сушка-термообработка», не требующего проведения операций запаривания и промывки напечатанного материала. В то же время всегда существует сложность нахождения компромисса между прочностью пигментных окрасок к трению и жесткостью набивной ткани. Как правило, эта проблема решается за счет введения в краску большого количества специальных вспомогательных компонентов (загустители, связующие вещества, предконденсаты термореактивных смол, катализаторы, пластификаторы, мягчители, регуляторы вязкости и др.). Такие многокомпонентные печатные композиции дороги и сложны в практическом применении.

Для активных красителей характерна другая проблема, состоящая в возможности взаимодействия красителя с загустителями, содержащими гидро-ксильные группы, что негативно отражается на результатах печатного процесса [4].

Во всех случаях остается актуальной задача обоснованного и правильного выбора загущающего вещества, от которого, в основном зависят реологические и печатные свойства красок, качество сформированного на текстиле рисунка и прочность полученных окрасок. При этом повышенный интерес представляют синтетические загустители на основе различных сополимеров, содержащих карбоксильные группы, способные к повышению вязкости в щелочной среде. Такие полимеры образуют пленки со свойствами, перспективными для использования в процессах печати пигментами и активными красителями. В данном случае реализуется возможность перехода к малокомпонентным пигментным композициям, а также повышения степени полезного использования активных красителей. Соответствующие технологические процессы экономичны, менее опасны в экологическом отношении и обеспечивают высокое качество художественно-колористического оформления текстильных материалов различного волокнистого состава. В этой связи задачу совершенствования процессов печатания текстиля пигментами и активными красителями следует считать актуальной и имеющей большое значение для повышения качества и конкурентоспособности текстильных изделий.

Диссертационная работа выполнена на базе учебно-научно-инновационного комплекса «Текстиль: цвет и дизайн» при кафедре химической технологии и дизайна текстиля СПГУТД в соответствии с программами госбюджетной НИР «Лентек 1.12-06-10» и грантами Минобразования и науки РФ (2009-10 гг.) и СПГУТД для молодых ученых. Отделные разделы работы выполнены совместно с ООО «Норд-Синтез» (Санкт-Петербург).

Цель диссертационной работы состоит в совершенствовании и развитии процессов печатания текстильных материалов перспективными классами красителей (пигменты и активные красители) на основе теоретического обоснования выбора и исследования свойств загустителей, представляющих собой акриловые сополимеры со средней степенью карбоксилирования в индивидуальном виде и в смеси с натуральными загустителями.

Для достижения поставленной цели теоретические и экспериментальные исследования проводились по следующим основным направлениям:

- анализ научно-технической информации, раскрывающей взаимосвязь между свойствами загусток и печатных красок и качеством узорчатой расцветки текстильных материалов при применении пигментов и активных красителей;

- исследование физико-химических свойств дисперсных набухающих загустителей (на примере латекса МН-10) и пленок, полученных на их основе, как главных факторов, определяющих результаты печатного процесса;

- обоснование и разработка малокомпонентных пигментных составов на основе латекса МН-10 и комплексных загусток для печати активными красителями;

- оценка реологических и печатно-технических характеристик загусток и печатных красок на основе латекса МН-10 (в сравнении с известными аналогами) и оценка качества узорчатой расцветки целлюлозосодержащих текстильных материалов органическими пигментами и активными красителями;

- оптимизация технологических регламентов разработанных печатных процессов, оценка их технико-экономической эффективности и степени экологической безопасности в условиях промышленной реализации.

Научная новизна результатов диссертационного исследования состоит:

- в установлении особенностей состояния дисперсного набухающего загустителя на основе латекса МН-10 в щелочной среде при его использовании в составе печатных красок с пигментами или активными красителями;

- в создании малокомпонентных пигментных композиций на базе акрилового сополимера, выполняющего функцию загущающего и пленкообразующего компонента и обеспечивающего прочное адгезионное закрепление частиц пигмента с одновременным сообщением свойств малосминаемости хлопчатобумажным текстильным материалам;

- в раскрытии научно обоснованных подходов к составлению и использованию комплексных композиций на основе натуральных и синтетических загустителей с высокими реологическими характеристиками, применение которых в печати активными красителями позволяет повысить степень их кова-лентной фиксации, снизить десорбцию при промывке напечатанных тканей, улучшить колористические и прочностные показатели окрасок печатных рисунков.

Практическая значимость результатов диссертационной работы заключается:

- в разработке новых загущающих систем для печатания текстильных материалов перспективными классами красителей, применение которых позволяет повысить качество художественно-колористического оформления изделий и конкурентоспособность отечественной текстильной продукции;

- в совершенствовании наиболее распространенного в мировой практике способа печатания пигментами за счет применения малокомпонентных составов с невысокой стоимостью, обеспечивающих сочетание ярких окрасок с необходимой устойчивостью к трению с мягкостью грифа напечатанного текстильного материала, приобретающего эффекты заключительной отделки;

- в повышении степени полезного использования активных красителей и качества художественно-колористического оформления текстильных изделий при применении разработанных комплексных загусток для текстильной печати.

Технико-экономические и экологические преимущества разработанных технологий печати подтверждены результатами производственных испытаний. Эти технологии рекомендованы к внедрению на текстильных фирмах и предприятиях.

Результаты диссертационной работы используются в учебном процессе кафедры химической технологии и дизайна текстиля при подготовке специалистов по специальности «Химическая технология и оборудование отделочного производства», «Химическая технология реставрации и облагораживания текстильных изделий, кожи и меха» и «Дизайн текстиля» (промышленный дизайн).

Апробация работы. Основные результаты и положения диссертационной работы доложены и получили положительную оценку на следующих международных и всероссийских конференциях по профилю текстильной химии и технологии:

- Всероссийской конференции студентов и молодых ученых СПГУТД (Дни науки), Санкт-Петербург, 2005;

- научно-практической конференции «Конъюктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции», Москва, МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2005;

- региональной научной конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды», Чувашский гос.университет, Чебоксары, 2006;

- международной научной конференции «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов», СПГУТД, Санкт-Петербург, 2008;

- международной научно-методической конференции «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей», Санкт-Петербург, СПГУТД, 2009;

- на расширенном заседании кафедры химической технологии и дизайна текстиля и учебно-научно-инновационного комплекса «Текстиль: цвет и дизайн», СПГУТД, 2009.

Публикации. Результаты теоретических и экспериментальных исследований отражены в 15 публикациях, включая 4 статьи, 3 из них в журнале «Технология текстильной промышленности» (Серия: «Известия вузов») из перечня рекомендуемых изданий ВАК и 11 тезисах докладов на конференциях соответствующего профиля.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения (общих выводов), библиографического списка источников информации (192 наименования) и приложения. Содержит 109 с. машинописного текста, 38 рисунков, 34 таблицы. Общий объем диссертации составляет 161 с.

выводы

1. На основании анализа научно-технической информации установлена актуальность совершенствования процессов печатания текстильных материалов пигментами и активными красителями за счет применения дисперсных набухающих загустителей на основе карбоксилированных акриловых сополимеров.

2. Изучены свойства водных дисперсий синтетических латексов с оценкой показателей поверхностного натяжения, размера частиц и агрегативной устойчивости в различных условиях, что позволило сделать заключение о перспективности применения латекса МН-10 в процессе текстильной печати.

3. Исследованы реологические и печатные свойства загусток и печатных красок на основе латекса МН-10 с раскрытием особенностей механизма его загущения в щелочной среде. Определено влияние различных факторов (строение сополимера, концентрация щелочного агента, присутствие электролитов и др.) на показатели эффективной вязкости, динамической устойчивости и степени тиксотропного восстановления структуры предлагаемых загущающих систем. Подтверждено высокое качество узорчатой расцветки целлюлозосодержа-щих тканей пигментами при их применении.

4. С использованием полученных данных об адгезионных и физико-механических свойствах пленок латекса МН-10 и влияния на них добавок силиконовых препаратов, снижающих жесткость напечатанной ткани и повышающих прочность окрасок к трению, предложены оптимизированные рецепты и режимы применения малокомпонентных бесформальдегидных пигментных композиций (4 компонента) для узорчатой расцветки целлюлозосодержащих тканей.

5. Дня печатания хлопчатобумажных тканей активными красителями разработаны композиционные загустители на основе натуральных (соли альги-новой кислоты) и синтетических (акриловые сополимеры) полимеров в оптимальном соотношении. Доказана возможность получения при их применении четких рисунков с высокими показателями интенсивности и прочности окрасок.

6. Показано, что наличие в композиционной загустке акриловых сополимеров (латекс МН-10 и латекс А-7Ф) позволяет повысить прочностные показатели напечатанной ткани и придать ей устойчивый эффект несминаемости (в случае печатания грунтовых рисунков).

7. Методом микрофотографирования доказано образование пленки акрилового сополимера на целлюлозном волокне после печатания ткани предлагаемыми составами. С использованием ИК-спектроскопии показано, что высокая прочность закрепления этой пленки обусловлена образованием химической связи между карбоксильными группами сополимера латекса МН-10 и гидро-ксильными группами целлюлозного волокна.

8. Установлено, что отмеченная особенность рекомендуемой загущающей композиции позволяет резко снизить десорбцию активных красителей при интенсивной промывке напечатанной ткани, и способствует дополнительному повышению прочностных показателей окрасок.

9. Оптимизированы рецептуры и режим печатания текстильных материалов активными красителями с использованием композиционных загусток. Установлена более высокая эффективность термического способа фиксации красителя по сравнению с обработкой в среде влажного насыщенного пара. Определен характер изменения вязкости печатных красок в процессе их продолжительного хранения.

10. Даны рекомендации по использованию разработанных технологий текстильной печати. На основании результатов производственных испытаний доказана возможность повышения качества узорчатой расцветки текстильных материалов и изделий при снижении расхода и стоимости химических материалов и улучшении экологической ситуации при работе печатных цехов текстильно-отделочных предприятий.

1.5 ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКОМУ ОБЗОРУ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

На основании сравнительного анализа применения различных классов красителей в текстильной печати установлено, что ведущее положение занимают пигментные и активные красители. Первые характеризуются относительной простотой технологического процесса и экологической безопасностью, вторые - широкой гаммой цветов и повышенной прочностью окрасок, благодаря образованию ковалентной связи между красителем и волокном.

Вместе с тем отмечено, что в обоих случаях существует проблема выбора загустителя печатных красок. В связи с выявленной многокомпонентностью пигментных составов необходим поиск таких загустителей, которые обладали бы универсальностью и многофункциональными свойствами. Анализ литературы показал, что подобные свойства имеют, так называемые, дисперсные набухающие загустители на основе карбоксилсодержащих сополимеров акриловой кислоты, способные к загущению в щелочной среде.

Эти же загустители в совокупности с натуральными продуктами, не содержащими гидроксильных групп, могут быть применены в процессах печатания активными красителями, так как в данном случае исключается возможность химического взаимодействия между красителем и загустителем. Одновременно обеспечивается загущение синтетического компонента загустки в присутствии щелочного агента, при котором происходит образование ковалентной связи «краситель-волокно», формируется прочная пленка вокруг волокон и нитей ткани препятствующая десорбции активного красителя при промывке напечатанной ткани и замыву фона при печатании белоземельных рисунков.

Ознакомление с научно-технической информацией и трудами специалистов в рассматриваемой области текстильной химии и технологии позволило выделить акриловый латекс МН-10 со средней степенью карбоксилирования как продукт, способный решить поставленные в диссертационной работе задат чи. В связи с этим в экспериментальной части работы планируется включение двух основных разделов, в первом из которых предполпгается исследование возможности разработки малокомпонентных пигментных составов на основе латекса МН-10, во втором - комплексных составов на основе латекса МН-10 и натурального загустителя для печати активными красителями. При этом исследования будут проводиться в следующих основных направлениях:

- исследование свойств водных дисперсий латекса МН-10;

- изучение особенностей реологических свойств загущающих систем на основе латекса МН-10, способного к повышению вязкости в щелочной среде;

- оценка свойств пленок печатных красок при использовании малокомпонентных пигментных составов и композиций для печати активными красителями;

- определение показателей качества узорчатой расцветки при использовании предлагаемых загущающих систем;

- установление механизмов, лежащих в основе улучшения качества печати текстильных материалов при использовании загустителей на базе латекса МН-10;

- оптимизация предлагаемых технологий печати пигментами и активными красителями с оценкой их технико-экономической эффективности и экологической безопасности.

Создание новых загущающих систем для печатания перспективными классами красителей позволит повысить эффективность соответствующих процессов, снизить расход химических материалов, повысить качество художественно-колористического оформления текстиля, уменьшить загрязнение окружающей среды.

Планируется проведение промышленных испытаний разработанных технологий печати с рекомендациями к их использованию на текстильно-отделочных предприятиях.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика используемых в работе материалов

2.1.1 Текстильные материалы

В работе использовали хлопчатобумажные, хлопколавсановые и лавсановые ткани. Их характеристики представлены в таблице 2.1.

1. Шпитднер К. Печатание текстильных материалов / К. Шпитцнер. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. - 208 с.

2. Киселев A.M. Художественное оформление текстильных материалов способом печати / A.M. Киселев. СПб, СПГУТД, 2000. - 82 с.

3. Dawson T.L. New Millenium of Textile Printing / T.L. Dawson, C.J. Haw-kyard. New York: Publ. Academ. Press. - 2001. - 19 p.

4. Романова М.Г., Гордеева H.B. Активные красители в текстильной промышленности / М.Г. Романова, Н.В. Гордеева. М.: Легпромбытиздат, 1986. -143 с.

5. Knecht Н, Fothergrill G // Textiledruck. Gamburg. - 1993. - 446 s.

6. Bremefonte H.J. // Coloration. Vol. 4, № 3. - P. 11-17.

7. Gilbert R. // Am. Dyest. Report. 2001. - Vol. 8, № 4. - P. 58-67.

8. O'Shara D., McDonald M. // Textile Research J. 2004. - Vol. 38, № 3. - P. 86-94.

9. Пат. 4687325 США, МПК D 06 P 524/00. № 348718.36; заявл. 17.03.04; опубл. 01.04.06.

10. Fisher D. // Textilveredlung. 1961. - Vol. 16, № 12. - P. 773-777.

11. Knesset G. // Dtsch. Textiltechnik. 1963. - Vol. 13, № 10. - P. 529-532.

12. Hoffmann R.L. II Mell. Textilber. 1963. - Vol. 44, № 9. - S. 974-977.

13. Ryan V.S. II Amer. Dyest Report. 1966. - Vol. 55, № 12. - P. 54-56.

14. Haster H. // Mell. Textilber. 1980. - Vol. 61, № 12. - P. 1016-1026.

15. Sumifix Supra Color // Japan Textiles News. 1981. - № 11. - P. 97-100.

16. Taylor A. // Rev. Program Coloration. 2001. - № 16. - P. 83-96.

17. Сталкевич А.Д. Активные красители в ассортименте ЗАО НПФ «Техно-хим» / А.Д. Сталкевич и др. // Журнал текстильная промышленность. 2004. -№ 7, №8. - С. 62-65.

18. Abeta S., Yoshida Т., Imada К. II Amer. Dyest Rep. 1984. - № 73. - P. 2630.

19. Кричевский Г.Е. Физико-химические основы применения активных красителей в крашении и печатании текстильных материалов: дисс. . докт. техн. наук / Кричевский Г.Е.; МТИ им. А.И. Косыгина. М., 1974.

20. Садов Ф.И., Балашова Т.Д. // Журнал текстильная промышленность. -1964. № 2. - С. 58-61; № 4. - С. 61-63.

21. Ильпиков Б.И. Текстильное колорирование: учебное пособие / Б.И. Иль-пиков, О.В. Козлова, В.Г. Ермилов. Иваново: ИГХТУ. - 212 с.

22. Kraemer К. // Mell. Textilber. 1959. - № 5. - S. 323-334.

23. Jones G.F. // Amer. Dyest. Report. 1956. - № 9. - P. 263-271.

24. Викторов П.П. Химическая технология волокнистых веществ / П.П. Викторов. Гизлегпром. - 1940. - Ч. 1. - 483 с.

25. Barte Н. // Mell. Textilber. 1951. - № 8. - S. 634-648.

26. Пат. 625609 Великобритания. № 13175; заявл. 13.03.35; опубл. 02.08.36.

27. Пат. 74а380 Великобритания. № 19048; заявл. 16.01.41: опубл. 04.04.43.

28. Петржик Г.Г., Симигин П.А. // Реферат, сб. ЦИИХБИ: отделка. 1952. -вып. 3. - С. 26.

29. Dustinberger W. // Mell. Textilber. 1955. - № 9. - S. 928-936.

30. Mariengoff H. // Dtsch. Textiltechnik. 1963. - Vol. 13, № 10. - S. 529-532.

31. Dyeing and Printing with use of Pigments // Mell. Textilber. 1964. - Vol. 45, № 5.-S. 533-539.

32. Пат. 1619329 ФРГ, МПК D 06 P 1/80; опубл. 28.02.74.

33. Пат. 2193865 Франция, МПК С 09 К 3/00, D 06 Р 1/68; опубл. 29.03.74.

34. New method of Pigment Printing // Text. Weekly. 1968. - Vol. 68, № 2093. -P. 584-588.

35. Пат. 3647735 США, МПК С 08 F 39/00; заявл. 29.01.70; опубл. 07.03.72.

36. Пат. 86373 ГДР, МПК D 06 Р 1/76, D 06 Р 5/00; заявл. 11.03.70; опубл. 12.12.71.

37. Cooney J.A., Dressel E.G. // Canadian. Text. J. 1973. - Vol. 90, № 3. - P. 88-91.

38. Пат. 3730924 США, МПК С 08 F 45/66; заявл. 19.08.70; опубл. 10.05.73.

39. Пат. 1910471 ФРГ, МПК D 06 Р 1/76; опубл. 10.05. 73.

40. Заявка 3109978 ФРГ, МПК D 06 Р 1/54, С 09 В 67/20 / Klahr Е., UhlG ВА-SAF; заявл. 14.03.81; опубл. 14.01.82.

41. Blaum G. // Colourage. 1981. - Vol. 28, № 24. - P. 25-28.

42. Заявка 2259172 Япония, МПК D 06 Р 1/44; заявл. 30.03.89; опубл. 19.10.90.

43. Пат. 3755228 США, МПК С 08 G 51/24; заявл. 20.04.71; опубл. 28.08.73.

44. Bayer A.G. // Dtsch Textiltech. 1963. - Vol. 13, № 9. - S. 481-485.

45. Козлова O.B. Развитие технологии пигментной печати / О.В. Козлова // Материалы конф. фирмы БК-308. М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2006. - С. 1824.

46. Hildebraudt Н. // Textilveredlung. 1961. - Vol. 16, № 12. - P. 773-777.

47. Kitchener R. // Mell. Textilber. 1968. - Vol. 49, № 11. - S. 1331-1336.

48. Dreeksler W. // J. S. Dyers and Col. 1967. - Vol. 83. - P. 220-226.

49. Wrangler H.J. // Amer. Dyest. Rep. 1968. - Vol. 57, № 11. - P. 23-28.

50. Glastra M„ Van Lamoen F. // Mell. Textilber. 1965. - Vol. 46, № 12. - P. 1339-1346.

51. Berlenbach W. // Mell. Textilber. 1972. - Vol. 53, № 2. - P. 207-210.

52. Fisher D. // J. Soc. Dyers and Color. 1971. - № 87. - S. 329-334; S. 371-379.

53. Дакс К. Проспект фирмы «BASF»: текстильная пигментная печать. -1983.-46 с.

54. JMS-Rev. // Macromol. Chem. Phys. 1984. - Vol. 24, № 3. - P. 388.

55. Заявка 0107403 ЕПС, МПК С 08 F 220/04.

56. Пат. 1057723 Великобритания, МПК С 08 F; D 1 В 3/00; заявл. 14.02.83; опубл. 01.08.86.

57. Пат. 1619660 ФРГ, МПК D 06 Р 1/52; заявл. 11.03.81; опубл. 22.02.83.

58. Заявка 5688407 Япония, МПК С 08 F 20/06; С 08 F 2/44; заявл. 06.04.79; опубл. 07.08.80.

59. Заявка 58179201 Япония, МПК С 08 F 2/32; С 08 F 285/00; заявл. 13.09.82; опубл. 01.03.84.

60. Заявка 0128237 ЕПС, МПК С 08 F 220/04; С 08 F 222/02; С 09 D 11/10 от 16.04.85.

61. Пат. 4435528 США, МПК С 08 L 33/02; С 08 L 33/26.

62. Пат. 4421902 США, МПК С 08 L 31/06; С 08 F 18/14.

63. Jokhansson Н. // Farbe and Lack. 1964. - № 70. - P. 29-36.

64. Заявка 2739761 ФРГ, МПК С 08 F 220/06; С 08 F 236/04 от 18.11.86.

65. Заявка 403619 Швеция, МПК С 08 F 220/6.

66. Пат. 4554018 США, МПК С 09 D 11/02; опубл. 1981.

67. Заявка 2822423 ФРГ, МПК С 08 F 220/06, 1987.

68. Заявка 2007238 Великобритания, МПК С08 L 33/24, 1986.

69. Пат. 4509944 США, МПК С 08 F 20/06; D 06 Р 1/52.

70. Журнал прикладная химия. 1972. - Т. 45, № 2. - С. 350.

71. Проспект фирмы «Goodrich» // Capbopol-water soluble resins. M.: Выставка «Химия - 87». - 1987.

72. Сб. трудов по химии и хим. технологии // Горький, ГГУ. 1973. - Вып. -С. 138-140.

73. Погорельский К.В. / К.В. Погорельский, И.Н. Шпилевская, К.С. Яхмедов // Сб. научных трудов Ташкентского гос. Университета. Ташкент, 1972. -Вып. 419.-С. 313.

74. Романов А .Я. Синтез и исследование пленкообразующих веществ и пигментов / А.Я. Романов, Г.Ф. Филиппычев // Сб. химии и хим. технологии. -Ярославль, ЯТИ. 1973. - С. 35.

75. Takkert R.G. et all // J. Colloid and Jnterfacci. 1966. - № 2. - P. 133-138.

76. Успенская О.Ф. / О.Ф. Успенская, В.И. Демишев, В.Ф. Наумов // Сб. научных трудов Всесоюзн. заочн. машиностр. ин-та. 1973. - № 2. — С. 221.

77. Степанов А.С. Загустители и печатные краски / А.С. Степанов. — М.: Лёгкая индустрия, 1969. 176 с.

78. Емельянов Д.И. Влияние введения эфирных групп в ПАК на реологические свойства ее растворов / Д.И. Емельянов и др. // Рукопись депонированная в ВИНИТИ. 1975. -№ 1271-75.7i< *

79. Кричевский Г.Е. Экологические проблемы отделочного производства. Взгляд технолога / Г.Е. Кричевский // Текстильная химия, 1996, №1(8), С. 2837.

80. Диденко М.А. Новые загустители для пигментной печати / М.А. Диденко, М.И. Павлова, Л.И. Гандурин // Новая техника и технология отделочного пр-ва: сб. научных трудов. М., 1972. - С. 125-128.

81. Пат. 1164095 ФРГ. Дисперсия карбоксилированных сополимеров для текстиля; опубл. 26.04.87; сер. 703198.

82. Пат. 3366588 США. Текстильная паста для печати; опубл. 16.06.85; сер. 464561 (260-23).

83. Пат. 3501448 США. Редкосшитые акриловые и метакриловые эфиры кислот; опубл. 22.11.67; сер. 703198.

84. Пат. 2923692 США. Композиция, содержащая соль для поперечной сшивки карбоксилсодержащего полимера и метод ее приготовления; опубл. 25.01.60; сер. 460085.

85. Пат. 1457494 Франция. Управление непрерывным нанесением компонентов и их смесей на текстильный материал; опубл. 26.09.66; № 423145.

86. Walsh W.R. et all // Radiat Phys. Chem. 1981. - Vol. 18, № 1-2. - P. 253265.

87. Banduopadhyoy B.N. // Colourage. 1982. - Vol. 29, № 9. - P. 9-15.

88. Banduopadhyoy B.N. // Colourage. 1979. - Vol. 26, № 26. - P. 3-4.

89. Mechta P.C. // Colourage. 1982. - Vol. 29, № 19. - P. 5-8.

90. Kumar R., Sarma T.S. // Colourage. 1982. - Vol. 29, № 12. - P. 3-15.

91. BTRA Foam Printing Process - a new technology to save energy and Cost // J. Jndian Cotton Mills Federat. - 1983. - Vol. 19, № 9. - P. 22-23.

92. Авт. свид. СССР: Пенный состав для колорирования текстильных материалов на основе хлопка / Мазурина Н.А., Борзова Т.Ф., Егорова И.В., Ефремова Г.В. № 1265227, БИ № 39; опубл. 1986.

93. Мазурина Н.А. Пенная технология печатания тканей пигментами / Сб. интенсификация процессов отделки х/б производства. М., 1987. - С. 17-24.

94. Мазурина Н.А. Применение пен в пигментной печати / Н.А. Мазурина- и др. // Журнал текстильная промышленность. 1988. - № 4. - С. 59-60.

95. Ладнов А.В. Новый способ печатания тканей из химических нитей с применением пенных систем / А.В. Ладнов // В кн.: повышение эффективности процессов создания текстильных материалов. М., 1984. - С. 66-69.

96. Давыдова А.Ф., Ладнов А.В. // Сб.: разработка процессов пр-ва шелковых тканей.-М., 1987.-С. 109-115.

97. Ладнов А.В. // В кн.: эффективное использование химических волокон и линий для расширения ассортимента и повышения качества тканей. М., 1988. - С. 146-147.

98. Давыдова А.Ф., Ладнов А.В. // Сб. научных трудов: исследование свойств хим. и натуральных тканей и их переработка в текститльной пром-сти. М., 1989.-С. 107-111.

99. Давыдова А.Ф. и др. Технология производства шелковых тканей // ВНИИПХВ. М., 1991. - С. 125-129.

100. Заявка 57-191377 Япония, МПК D 06 Р 250/08; заявл. 13.03.81; опубл. 25.11.82.

101. Donze J. J. // Jndustrielle Textiles (France). 1986. - № 1162. - P. 62-67.

102. Павутницкий B.B. Исследования в области пигментной печати: дисс. .канд. техн. наук / В.В. Павутницкий.; ЛИТЛП. Л, 1975. - 183 с.

103. Авт. свид. СССР. Пенный состав для печати текстильных материалов / ЕпишкинаВ.А., Киселев A.M. и др. № 1557225, БИ №14; опубл. 15.12.89.

104. Киселев A.M. Метрология, стандартизация и сертификация / A.M. Киселев, А.А. Стрелков; СПГУТД. СПб, 2002. - 83 с.

105. Карпов В.В. Современное состояние производства и потребления красителей /В.В. Карпов, А.Е. Белов // Журнал РХО им. Д.И. Менделеева. 2002. -№1.-С. 76-71.

106. Разуваев А.В. Оптиколор: концепция оптимального колорирования целлюлозных материалов и их смесей в России / А.В. Разуваев // Журнал текстильная химия. 1997. - № 1(10). - С. 63-70.

107. Карпов В.В. Активные красители сегодня / В.В. Карпов, Н.А. Пачева // Журнал текстильная промышленность. 2002. - № 10. - С. 16-18.

108. Кричевский Г.Е. Диффузия и сорбция в процессах крашения и печатания.- М.: Лёгкая индустрия. 1981. - 208 с.

109. Кричевский Г.Е. Активные красители / Г.Е. Кричевский. М., 1968. - 384 с.

110. Fyoka S., Abeta S. // Dyers and Pigments. 1982. - № 3. - P. 281.

111. Калонтаров И.Я. Свойства текстильных материалов, окрашенных активными красителями / И.Я. Калонтаров // Журнал текстильная промышленность.- 1968.-№7.-С. 23-26.

112. Harada N., Urokawa Н., Kajiwara К. // J. Soc. Dyers Col. 1991. - Vol. 107, № 4, P. 363-370.

113. Кричевский Г.Е. Химическая технология текстильных материалов: в 3 т.; МГУ. М., 2001. - Т.2. - 540 с.

114. Карпов В.В. Проблема выбора красителей для колорирования материалов из целлюлозных волокон / В.В. Карпов // Журнал текстильная химия (спец. выпуск РСХТК). 2002. - С. 27-29.

115. Роговин З.А. Химия целлюлозы / З.А. Роповин. М.: Химия. - 1957. -318 с.

116. Сашина С.М. и др. // Журнал текстильная промышленность. — 1979. № 9. - С. 60.

117. Пат. 4082308 США, МПК С 09 В 67/00; D 06 1/46; заявл. 15.10.75; опубл. 04.04.78.

118. Авт. свид. 523970 СССР, МПК D 06 Р 1/32; D 06 Р 1/64; заявл. 06.01.75; опубл. 08.10.78.

119. Левин Л.М. Нанесение рисунка на ковровые покрытия способом печати / Л.М. Левин // Журнал текстильная промышленность. 1966. - № 5. - С. 48-51.

120. Ниедра С. Применение водорослевой муки в загустке / С. Ниедра // Журнал текстильная промышленность. 1967. - № 9. - С. 69-70.

121. Применение алкилоламидов СЖК для печатания мебельных тканей // Журнал текстильная промышленность. 1970. - № 7. - С. 35-36.

122. Porges W. // Textilvereglung. 1975. - Vol. 10, № 11. - S. 429-430.

123. Мороз Л.Д. Применение оксиэтилированной оксиэтилированной стеариновой кислоты для загущения печатных красок / Л.Д. Мороз, В.В. Коваль, Ф.И. Садов // Реф. сб. Крашение и отделка тканей. 1970. - № 3. - С. 14-18.

124. Коваль В.В. Использование стиромаля в качестве загустки при печати дисперсными и активными красителями / В.В. Коваль, М.А. Платонова // Реф. сб. Крашение и отделка тканей. 1975. - № 1. - С. 14-17.

125. Kamel М., Hebeich А. // Amer. Dyest. Rep. 1975. - № 3. - P. 22-25.

126. Deteheva R., Gateva A. // Mell. Textilber. 1975. - Vol. 56, № 3. - P. 224226.

127. Пат. 49-14437 Япония. Композиция печатной пасты; опубл. 08.04.74 // Изобретения за рубежом. 1974. — № 23. - С. 64.

128. Авт. свид. 513138 СССР. Состав для печати тканей из натуральных или хим. волокон; бюлл. изобр. № 17; заявл. 10.02.75; опубл. 05.05. 75.

129. Авт. свид. 493527 СССР. Печатная краска для текстильных материалов; заявл. 30.10.73; опубл. 30.11.75.

130. Сенахов А.В. Научные основы процесса печатания текстильных материалов / А.В. Сенахов // Журнал Всесоюзного Хим. Общества им. Д.И. Менделеева. 1976. - Т. 21, № 1. - С. 35-42.

131. Волхонская Н.С. автореферат дисс. . канд. техн. наук / Н.С. Волхонская; МТИ.-М., 1972.-21 с.

132. Михайлов Н.В., Ребиндер П.А. // Коллоидный журнал. 1955. - Т. 17, № З.-С. 108-114.

133. Eyring Н. // J. Chem. Phys. 1936. - № 4. - P. 283.

134. Волхонский Н.С., Кизарен М.З., Сенахов А.В., Садов Ф.И. // Журнал известия вузов: технология текстильной промышленности. 1972. - № 1. - С. 7680.

135. Михайлов Н.В., Лихтгейм A.M. // Коллоидный журнал. 1955. - Т. 17, № 2. - С. 364-377.

136. Севере Э. Реология полимеров / Э. Севере. М.: Химия. - 1966. - 348 с.

137. Коваль В.В., Сенахов А.В., Садов Ф.И. // Известия вузов: технология текстильной промышленности. 1966. - № 4. - С. 83-87.

138. Бибик Е.Е. Вывод уравнения полной реологической кривой / Е.Е. Бибик // Материалы конф. по колл. химии и ф/х механике. Минск: Наука и техника. -1977.-С. 250-251.

139. Воларович М.П., Авдеев М.Н. // Материалы конф. по колл. химии и физ.-хим. механике. Минск: Наука и техника. - 1977. - С. 321-323.

140. Meineck Е.А. Mechanical Propertiers of Polymers Foams / E.A. Meineck, R.C. Clark // Publ. West. Port Conf. 1973.

141. Kitchener J.A. Recent Progress in Surface Seience / J.A. Kitchener // J. Acad. Press. NY. 1974.

142. Hermans J.J. Flow propertiers of Disperse Systems / J.J. Hermans // Jnters-cience NY. 1953.

143. Richmann M.D., Shangrow R.F. // Aerosol. Age. May-Sept. - 1966.

144. Павутницкий B.B. Исследование в области пигментной печати: автореферат дисс. . канд. техн. наук / В.В. Павутницкий; ЛИТЛП. Л., 1975, 21 с.

145. Киселев A.M. Основы пенной технологии отделки текстильных материалов; СПГУТД. СПб, 2003. - 562 с.

146. Miiller R., Schwindt W. // Mell. Textilber. 1968. - Bd. 49. - S. 1325.

147. Glastra M., Nan Lamoen F. // Mell. Textilber. 1965. - Vol. 46, № 12. - P. 1339-1246.

148. Badertschwer W. // Textilveredlung. 1966. - № 1. - S. 654-659.

149. Сашина А.И., Морозов A.C., Гущин Л.И. // Реф. сб. Крашение и отделка тканей. 1983. - № 4. - С. 13-22.

150. Klemm М. // Mell. Textilber. 1983. - Bd. 2, № 4. - S. 364-375.

151. Derry R., Higginbotham R.S. // J. Soc. Dyers and Colourists. 1953. - Vol. 69, № 4. - P. 569.

152. Roup P. // Potikovani Text, Praha. 1965.

153. Волхонская H.C. Автореферат дисс. . канд. техн. наук / Н.С. Волхон-ская; МТИ. М., 1972. - 21 с.

154. Ломакина Т.Н., Кизарен М.З., Сенахов А.В., Сенахова Р.В. // Экспресс-информация: текстильная промышленность в СССР. 1977. -№ 3. - С. 31.

155. Zounenberg J. // J. Soc. Dyers and Colourists. 1950. - Vol. 66, № 6. - P. 132-138.

156. Вильдт E.O., Садов Ф.И., Сенахова P.B., Сафронова Л.И. // Известия вузов: технология текстильной промышленности. 1965. - № 4. - С. 76-79.

157. Волхонская Н.С., Сенахов А.В., Сазов Ф.И. // Известия вузов: технология текстильной промышленности. 1972. - № 3. - С. 78-81.

158. Schmidt К. // Mell. Textilber. 1954. - Bd. - 35, № 2. - S. 177-184.

159. Садов Ф.И., Вильдт Е.О., Фомина Г.М. // Известия вузов: технология текстильной промышленности. 1968. - № 2. - С. 89-92.

160. Волхонская Н.С. Крашение и отделка тканей / Н.С. Волхонская, А.В. Сенахов, Ф.И. Садов. М., 1971. - № 10. - С. 26-30.

161. Волхонская Н.С., Сенахов А.В., Садов Ф.И. // Известия вузов: технология текстильной промышленности. 1973. - № 3. - С. 68-72.

162. Chardalow I. // Mell. Textilber. 1976. - Vol. 57, № 4. - S. 326-329.

163. Практикум по коллоидной химии (коллоидная химия латексов и поверхностно-активных веществ) под ред. Неймана Р.Э. М.: Высшая школа, 1972. -176 с.

164. Киселев A.M., Тихомирова Н.А., Ржевский В.В. Методические указания к практическим занятиям по проведению вискозиметрических измерений для студентов; СПГУТД. СПб, 1995. - 16 с.

165. Методы исследования в текстильной химии. Справочник под редакцией Кричевского Т.Е. -М.: 1993, 401 с.

166. Чарыкин А.К. Математическая обработка результатов химического анализа / А.К. Чарыкин. Л: ЛГУ, 1977. - 92 с.

167. Тихомиров В.Б. Планирование и анализ результатов эксперимента / В.Б. Тихомиров. М.: Наука, 1979.

168. Ветцель Е.С., Овчаров Л.А. Теория вероятности и ее инженерное применение / Е.С. Ветцель, Л.А. Овчаров. М.: Наука, 1988, 480 с.

169. Harkins W. // J. Amer. Chem. Soc. 1947. - Vol. 69. - P. 1428-1437.

170. Warson H. The application of synthetic resin emulsions / H. Warson. Berlin: Springier-Verlag, 1969.

171. Reinhard H. Dispersionen Synthetic HighPolymerer / H. Reinhard. Teil 2: Anwendung. - Weinheim: Wiley-VCH, 1999.

172. Блиничева И.Б. Физика и химия волокнообразующих полимеров / И.Б. Блиничева, Л.Н. Мизеровский, Л.В. Шарнина. Иваново, ИГХТУ, - 2005. - 376 с.

173. Walker F. // J. Coat Technology. 2000. - Vol. 72, № 903. - P. 27-32.

174. Wassrige. Polymedispersionen Synthese Eigenschaften ed. Anwendungen: D. Distler, Charter 1. Weinheim: Wiley-VCH, 1999. - P. 31-61.

175. Степанов A.C. Загустители и печатные краски / А.С. Степанов. М.: Легкая индустрия, 1972. - 208 с.

176. Hoffman R. // J. Rheolog. Properties. 1992. - Vol. 36, № 5. - P. 927-965.

177. Buckmann F., Bakker F. // Evropeian Coat J. 1995. - Vol. 138, № 4.

178. Becker R. High Solid Polymer Dispersions / R. Becker et all // Macromol. Sympos. 2000. - Vol. 151. - P. 567-573.

179. Schaller E. // J. of Paint Technol. 1968. - Vol. 40, № 525. - P. 433-438.

180. Feuster D. // Surface Coat Australia. 1994. - Vol. 31, № 1,2. - P. 6-17.

181. Bierwager GJ. // The Coat of Technology. 1992. - Vol. 64, № 806. - P. 7175.

182. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий / А.Д. Яковлев. JL: Химия. - 1989. - 382 с.

183. Kan Ch // J. Coat Technology. 1999. - Vol. 71. - № 896. - P. 89-96.

184. Сиггиа C.H. Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений / С.Н. Сиггиа. М., 1983. - 703 с.

185. Сенахов А.В. Физико-химические основы процесса печатания текстильных материалов / А.В. Сенахов. М.: Легкая промышленность и бытовое обслуживание, 1986. - 208 с.

186. Меньшова И.И. Применение смешанной композиции из природного и синтетического загустителей в печатании активными красителями / И.И. Меньшова и др. // Текстильная промышленность. Научный альманах № 1-2. -2005. С. 36-40.

187. Епишкина В.А. Разработка процесса печатания стеклотканей пигментными составами на основе вязких стабильных пен: дис. .канд. техн. наук / Епишкина В.А.; ЛИТЛП им. С.М. Кирова. Л., 1986. - 195 с.

188. Клюжин Е.С. Акриловые сополимеры для текстильной промышленности / Е.С. Клюжин, Т.Л. Переплетчикова, З.С. Француз, А.Е. Куликова. НИИТЭ-ХИМ.-М., 1988.-43 с.

189. Мельников Б.Н. Прогресс техники и технологии печатания тканей / Б.Н. Мельников, И.Б. Блиничева, Г.И. Виноградова, О.М. Лифенцев, Е.А. Осминин. М.: Легкая индустрия, 1980. - 264 с.

190. Казакова Е.Е., Скороходова О.Н. / Воднодисперсионные акриловые лакокрасочные материалы строительного назначения / Е.Е. Казакова, О.Н. Скороходова. М.: ООО ПейнтМедиа, 2003. - С. 136.

191. Guez A. Piturre е Vernici Europe / A. Guez е. а. // Coatings. № 6. - 1998. -Р. 21-27.