автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Композиции на основе нового метакрилатстирольного сополимера для печати текстильных материалов пигментами

На прадрх рукописи АЛЕШИНА Александра Александровна

КОМПОЗИЦИИ ИА ОСНОВЕ НОВОГО МЕТАКРИЛАТСТИРОЛЬНОГО СОПОЛИМЕРА ДЛЯ ПЕЧАТИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ ПИГМЕНТАМИ

Специальность: 05.19.02 - Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

- 3 ИЮН 2010

Иваново 2010

004603217

Работа выполнена на кафедре химической технологии волокнистых материалов Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет»

Научный руководитель: кандидат технических наук, доцент

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

кандидат технических наук, доцент

Ведущая организация:

Козлова Ольга Витальевна

Калинников Юрий Александрович Епишкииа Вера Александровна

Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов

Защита состоится « у*» июня 2010 года в7у часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д. 212.063.03 при государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, Иваново, пр. Ф.Энгельса, 7.

Тел. (4932) 32-54-33, факс: (4932) 32-54-33. e-mail: dissovet@isuct.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского государственного химико-технологического университета по адресу: 153000, Иваново, пр. Ф.Энгельса, 10

Текст автореферата размещен на сайте ИГХТУ: www.isuct.ru Автореферат разослан « " » мая 2010 года

Ученый секретарь совета Д 212.063.03 (¡/¡-(^i-p^i i- Л.В.Шарнина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Для современной текстильной промышленности необходимым условием выпуска конкурентоспособной продукции является повышение её качества без увеличения себестоимости. Особую важность приобретает улучшение потребительских характеристик текстильного материала в процессе его колорирования.

Во всем мире преимущественным способом колорирования тканей бытового назначения является набивка пигментами. Огромную роль в улучшении потребительских свойств напечатанных тканей играют свойства синтетических латексов, используемых в печатных композициях в качестве связующих препаратов и необходимых для качественной фиксации пигмента на текстильном материале.

В настоящее время практически все текстильные отделочные предприятия для печати пигментами используют готовые импортные композиции, которые включают связующее, загуститель и вспомогательные ТВВ. Необходимость применения дорогих импортных композиций продиктована сложившейся на рынке отечественной текстильной химии ситуацией, когда в России полностью отсутствовали полимерные препараты, составляющие основу композиций для печати пигментами.

Однако с развитием лакокрасочной промышленности на российском рынке появился большой арсенал водных дисперсий на основе синтетических акриловых сополимеров, которые нашли широкое применение. Способность дисперсий образовывать в условиях теплового воздействия сплошную эластичную, прочную полимерную пленку, свойства которой можно широко изменять в нужном направлении, предопределяет возможность их использования в качестве связующих препаратов при закреплении пигментов на текстильном материале.

В этой связи разработка эффективных, конкурентоспособных технологий пигментной печати при использовании отечественных сополимеров акриловой природы является актуальной.

Цель и задачи диссертационного исследования.

Цель работы состоит в научном обосновании и разработке эффективных композиций для печати текстильных материалов пигментами при использовании нового отечественного препарата на основе метакрилатстирольного сополимера, позволяющего повысить качество и колористические показатели узорчатых расцветок.

Для достижения поставленной цели были поставлены следующие научные и технологические задачи:

• Выполнить сравнительный анализ влияния свойств эмульсий синтетических полимеров зарубежного и отечественного производства на колористические и технические показатели напечатанных с их использованием тканей.

• Изучить деформационные и термопластические свойства пленок, отлитых из эмульсий отечественных и импортных акриловых полимеров. Выявить корреляционные зависимости между показателями твердости пленок из полимеров и грифом напечатанных в их присутствии тканей;

• Выбрать критерии оценки свойств пленкообразующих полимеров в качестве связующих для пигментной печати и выдать рекомендации к разработке нового полимерного препарата с целенаправленным изменением свойств, адаптированных к условиям применения его в текстильной пигментной печати.

• Изучить влияние различных факторов (вида связующих, природы производственной воды, типа эмульгаторов) на колористические и физико-химические свойства получаемых окрасок, а также на скорость протекания процесса сушки и пленкообразования с целью решения важной проблемы «забивания» сетки шаблонов и образования налипов и пленок на рабочих органах печатного оборудования.

• На основе оптимизации составов пигментных композиций и параметров их использования разработать эффективную технологию пигментной печати

• Провести широкие испытания разработанной технологии в производстве. Показать экономическую эффективность в сравнении с импортными аналогами и целесообразность внедрения разработанной технологии пигментной печати.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В качестве объектов исследования в работе были использованы: хлопчатобумажная ткань бязь арт. 262, подготовленная под печать пигментами. В качестве ТВВ использовались: связующие - синтетические полимеры акриловой, полиуретановой природы; загустители - редкосшитые полимеры акриловой природы; текстильно-вспомогательные вещества, пигменты текстильные.

Теоретические и экспериментальные исследования проводились с использованием коллоидно-химических, физико-химических и физико-механических методов (колориметрия, вискозиметрия, спектроскопия в ИК и видимой области, спектрофотометрия и др.) на современной приборной технике, позволяющей получать достоверные результаты. Обработка экспериментальных данных проводилась методами математической статистики с применением ПЭВМ.

Научная новизна Впервые на основе изученных физико-механических свойств отечественных пленкообразующих препаратов акриловой природы выявлена взаимосвязь между характеристиками полимеров (температура стеклования, модуль упругости, твердость) и техническими показателями напечатанных текстильных материалов (интенсивность и прочность окрасок, гриф тканей) и сформулированы основные требования к связующему препарату для текстильной пигментной печати. Установлено, что наличие эпоксидных функциональных групп в структуре нового препарата Рузин 14и способствует повышению прочности получаемых окрасок в результате более эффективного закрепления пигмента на текстильном материале.

Практическая значимость. В работе обоснована необходимость и целесообразность применения в качестве связующих в пигментной композиции отечественных водных дисперсий сополимеров метакриловых мономеров, целенаправленно химически адаптированных под условия пигментной печати; подобраны «замедлители» процессов пленкообразования, решающих проблему «забивания» сетчатых шаблонов.

Результаты, полученные при разработке нового акрилового связующего, основанные на изучении свойств отечественных лакокрасочных пленкообразующих сополимеров, использованы для выдачи производству ООО «Сван» (г.Дзержинск, Нижегородской области) исходных требований на создание отечественного связующего для пигментной печати по текстилю. Разработаны композиции и технология пигментной печати на базе нового связующего отечественного производства Рузин 14и.

В отделочных фабриках ООО «Управляющая компания «Тейковский ХБК» (г. Тейково, Ивановская область), ЗАО «ПК Нордтекс. Самойловский текстиль»» (Иваново), ОАО «НИМ» и в производственных условиях ООО «Вавилон С», ИП «Традиции текстиля», ООО «Русские узоры» (п. Ново-Писцово, Ивановская область) проведены испытания нового связующего Рузин 14и, в результате которых установлена технологическая и экономическая эффективность нового препарата. В сравнении с технологией на основе импортных препаратов достигаются улучшенные колористические и прочностные показатели окрасок.

С марта 2009 г. препарат Рузин 14и внедрен в производство на ООО «Вавилон С» и на отделочной фабрике ОАО «НИМ». Экономический эффект при печати средне грунтового рисунка на 1000 м ткани составляет от 400 до 2000 руб. в зависимости от используемой композиции.

На разработанную композицию для пигментной печати на основе нового препарата Рузина 14и получено положительное решение по заявке на патент РФ №2008147475/04 (062143) приоритет от 01.12.2008г.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на 15-ти региональных, всероссийских и международных конференциях (список приведен в перечне публикаций), представлены на Ивановском салоне «Инновации-2005,2006,2007»

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 2 статьи, 19 тезисов докладов, а также получено положительное решение по заявке на патент РФ.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературно-аналитической части (одна глава), методической части (одна глава), экспериментальной части и обсуждения результатов (одна глава), выводов, списка цитируемой литературы из 154 наименований, списка авторских публикаций из 22 наименований, приложений. Основная часть диссертации содержит 143 страницы машинописного текста, в число которых входят 24 рисунков и 20 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении к диссертации раскрыта актуальность темы диссертационного исследования, отмечены основные положения научной новизны и практической значимости полученных результатов.

В первой главе. Представлен обзор современного состояния пигментной печати, реализуемой на российских отделочных предприятиях. Рассмотрены основные импортные и отечественные композиции для печати пигментами. Показаны пути совершенствования связующих систем, позволяющих эффективно

и качественно зафиксировать пигмент на ткани. Обозначены перспективные направления в области создания отечественных связующих систем для фиксации пигментов на текстильном материале.

На основании анализа содержания первой главы диссертации выработано заключение по литературно-аналитическому обзору и определены основные направления проведения экспериментальных исследований.

Во второй главе дана характеристика объектов и методов диссертационного исследования, а также методов статистической обработки полученных результатов и оценки погрешности измерений.

Третья глава диссертации включает результаты обоснования и разработки композиции для пигментной печати на основе нового бифункционального связующего препарата, обеспечивающего эффективное закрепление пигмента на текстильном материале и улучшение прочностных показателей окрасок.

В разделе 3.1. проведен сравнительный анализ импортных композиций для пигментной печати, которые применяются в настоящее время на российских текстильных предприятиях, показана их эффективность и недостатки, установлена возможность использования для этих целей отечественных латексов на основе синтетических акриловых сополимеров.

Ю -| 3 -8 -7 -6 -5 - 4 -3 -2 -1 - ИНТ прс Ч X вне )ЧН I :ив ост s нос ь, е ч ль 5 ал о к л р ас к и О </ S ч , я и п ЦП р< ге н< о 5 \ Ч ч 1В СП м пь § й S о с к п 'Г ас к и

0.2 -0,4 -0,6 -0,8 -1 -1.2 -Рис. I Те 1 хнич 2 же с ески $ :ткс е ре: >СТ1 уль- 5 - гр гаты >ИС пе1 7 >а а ти 8 Ш от Э ie т нт ( -Ц- г 01 1уб : ы - . 1 _ Т1 п Р1 - и ( сг ол ь 3< >в t ai ЦП ! I >аз

личных композиций

Технические результаты печати хлопчатобумажной ткани при использовании композиций иностранных фирм BASF, Clariant, СНТ, Ciba (см.рис.1) и на основе отечественных латексов акриловой природы (обозначения на рис. 1 соответствуют приведенным в табл.1) показали возможность эффективного применения последних в качестве связующих в композициях для пигментной печати. Особый интерес представляют латексы 11-16, использование которых в пигментных композициях способствует получению и высокой интенсивности окрасок и мягкого грифа ткани. Однако при их использовании для получения набивных рисунков необходимо соблюдение специальных требований, связан-

ных с

НИИ.

проблемами «забивания» шаблонов и налипов на печатном оборудова-

• Таблица 1

Характеристика акриловых препаратов

№ Препарат / Фирма-производитель Химическая природа (по каталогу производителя)

1 «Отечественная» композиция На основе мстазина 6У, эмукрила, хлористого аммония, полиэтиленовой и поливинилацетатной эмульсиях, модифицированного крахмала

2 Superprint 101 (Brookline США) эмульсии латексов на основе модифицированных акрилат-акрилонитрил-бута-диеновых полимеров

3 Тубифаст AF.BFN (СНТ, Германия) эмульсии латексов на основе модифицированных акрилат-акрилонитр ил-бутадиеновых полимеров

4 Alcoprint РВ-НС (Ciba, Швейцария) водная дисперсия на основе акрилата-акрило-нитрила

5 Helizarin Binder ЕТ (BASF, Германия) водная дисперсия сополимера на базе эфира акриловой кислоты

6 Акремос 703 (ООО «Оргстекло») термореактивный сополимер стирола и акриловых мономеров

7 Акремос 601 (ООО «Оргстекло») сополимер эфиров акриловых и метакриловых кислот

8 Лакротен Э-72 (ООО «Оргхимпром») водная дисперсия самоструктурирующегося акрилового сополимера

9 Акремос 101 (ООО «Оргстекло») сополимер стирола и акриловых мономеров

10 Акремос 805 (ООО «Оргстекло» термореактивный сополимер (мет)акриловых мономеров

11 Лакротен Э-62 (ООО «Оргхимпром») дисперсия самоструктурирующегося сополимера эфиров акриловой и метакриловой кислот и винилацетата

12 Эмульсия МБМ-5С (ООО «Оргстекло») сополимер (мет)акриловых мономеров

13 Эмульсия МБМ-3 (ООО «Оргстекло») сополимер эфиров акриловой и метакриловой кислот

14 Лакротен Э-67 (ООО «Оргхимпром») водная стирол-акриловая дисперсия, содержащая акрило-нитрил

15 Рузин 33 (ООО «СВАН») водная дисперсия сополимеров (мет)акриловых кислот

16 Рузин 16 (ООО «СВАН») водная дисперсия сополимеров эфиров (мет)акриловых кислот

17 Лакротен Э-61 (ООО «Оргхимпром») водная дисперсия акрилового сополимера

18 Ларус 33 (ООО «СВАН») ' эмульсия сополимеров стирола и эфиров акриловой кислоты

19 Ларус 32 (ООО «СВАН») сополимерная эмульсия на основе стирола и эфиров акриловой кислоты, модифицированная акрилонигрилом

В разделе 3.2 изучены эластические и прочностные свойства полимеров по характеру кривых на диаграмме напряжение-деформация, описывающей поведение однородного образца с постоянным поперечным сечением в условиях одноосного растяжения. Определены основные свойства пленок, отлитых из водных дисперсий акриловых полимеров - начальный и секущий модули эла-

стичности, предел вынужденной эластичности. На рис. 2 представлены кривые напряжение-деформация, снятые с пленок из акриловых полимеров как импортного, так и отечественного производства (номера соответствуют латексам в табл.1).

Поскольку свойства полимеров определяются гибкостью макромолекулы, надмолекулярной структурой полимера, фазовым и релаксационным состоянием полимера, получены термомеханические кривые (рис.2б), характер которых присущ высокоэластическому состоянию полимеров, что подтверждается данными о температуре стеклования (для большинства препаратов температура стеклования менее 20°С). Наиболее приближены по свойствам к импортным связующим акриловые полимеры Акремос 703, 601, 805, МБМ-3, которые достаточно эластичны и характеризуются малым временем релаксации, поэтому представляют значительный интерес для дальнейшего изучения.

100 150 200 деформация растяжения, %

Рис. 2 Зависимость напряжение-деформация (а) и относительного удлинения пленок дисперсий препаратов от температуры (б) (номера препаратов см. табл. 1)

В ходе анализа кривых (рис.2) получены основные физико-механические характеристики полимеров, представленные в таблице 2.

Различие в свойствах пленок обусловлено наличием специфической физической структуры сополимеров и многообразием функциональных групп. Из данных таблицы видно, что с увеличением температуры стеклования полимеров увеличиваются модули упругости, а также предельная прочность пленок полимерных дисперсий, что говорит об образовании межмолекулярных водородных связей между ориентированными функциональными группами макромолекул, приводящих к увеличению плотности их упаковки.

Наличие в структуре полимеров таких составляющих, как акрилонитрил и стирол (препараты Ларус 32 и Ларус 33), повышает прочность полимера, его упругость и температуру стеклования и текучести. Видно, что, несмотря на схожесть составов большинства изучаемых препаратов, свойства их различны и

обусловлены, вероятно количественным соотношением мономеров в структуре сополимеров и условиями проведения процессов полимеризации.

Таблица 2

Название препарата Тс, °С Тт,°С Начальный модуль, ед Разрушающее напряжение при растяжении, МПа Секущий модуль, ед. Твердость пленки усл.ед. Характеристика ткани

G ткани, ед. к/Б окрасок

Лакротен Э-72 -28 + 79 0,3 1,96 0,07 0,08 0,81 6,5

МБМ-3 - 12 + 83 0,2 2,94 0,10 0,08 0,89 7,7

Акремос 601 - 7 + 92 0,2 4,12 0,15 0,04 0,83 6,4

Акремос 101 -2 + 97 0,7 2,94 0,33 0,29 0,95 4,0

Акремос 805 + 3 + 102 2 4,31 0,14 0,06 0,84 3,6

Акремос 703 + 4 + 116 2 9,71 0,37 0,1 0,95 6,0

МБМ-5с + 6 + 110 4 5,78 0,20 0,03 0,85 8,1

Лакротен Э-61 + 12 + 127 5 14,71 0,88 0,19 0,98 6,7

Рузин 16 + 16 + 131 7 17,65 1,07 0,23 0,94 7,1

Ларус 32 + 29 + 130 12 20,59 1,15 0,28 0,91 6,0

Ларус 33 + 31 + 146 15 20,11 4,00 0,34 0,89 6,6

Важно отметить, что изучаемые препараты предназначены для лакокрасочных систем. Их свойства (мономерный состав, температуры минимального пленкообразования, температуры стеклования, размеры частиц в эмульсиях, природа эмульгаторов, реология поведения при нанесении покрытий и др.) адаптированы к условиям применения и обеспечивают получение таких качеств, как высокая атмосферо- и водостойкость, стойкостью к действию УФ-излучения и пожелтению покрытий на их основе.

Для связующих, используемых в технологиях пигментной печати, эти свойства существенно должны отличаться, так как условия применения связаны с особенностями работы печатного оборудования, режимами приготовления композиций, спецификой нанесения рисунка через сетчатые шаблоны. Кроме того, должны учитываться и климатические условия цеха при печати, и условия, в которых эксплуатируются набивные ткани, в том числе и бытовые многократные стирки.

Полимеры, температура стеклования которых выше +10°С, в условиях печатания не смогут обеспечить стабильность работы оборудования из-за преждевременного протекания процессов пленкообразования в ячейках сетчатого шаблона, а, следовательно, быстром выходе его из строя. А те полимеры, у которых Тст ниже -10°С не могут обеспечить прочную и качественную фиксацию пигмента на ткани.

В табл.2 приведены данные по твердости пленок, отлитых на стекле и измеренных с использованием маятникового прибора, а также гриф ткани, напечатанной с использованием этих полимеров. Показано, что между показателями жесткости полимера и грифом ткани взаимосвязь очевидна.

Логично предположить, что представленные в табл.2 показатели, в комплексе могут служить критериями выбора пленкообразующего полимера из разнообразия полимерных дисперсий, с помощью которых можно получить целенаправленно заданные печатные свойства.

В разделе 3.3 на основе полученных результатов исследования и данных литературных источников сформулированы следующие требования к свойствам пленкообразующего препарата:

• быть совместимым с компонентами печатной краски;

• твердость пленки по маятниковому прибору должна быть 0,1 усл.ед. для получения мягкого грифа на ткани;

• иметь функциональные группы, способные образовывать связи как межмолекулярные (карбоксильные, гидроксильные), так и с волокном (эпоксидные);

• разрушающее напряжение пленок, отлитых из полимеров, при растяжении должно быть 7-10 МПа для образования в условиях термообработки прозрачной, эластичной, мягкой пленки, способной удерживать частицы пигмента;

• температура стеклования должна быть в пределах от - 10 до +5 °С для устранения проблем, связанных с «забиванием» шаблонов.

Выданы требования фирме ООО «СВАН» (г. Дзержинск), где был создан препарат Рузин 14и, представляющий собой сополимер на основе метилметак-рилата, 2-этилгексилакрилата, стирола, бутилакрилата и глицидилметакрилата, способный образовывать в условиях высокотемпературной фиксации устойчивую, эластичную пленку, прочно удерживающую в своей пространственной структуре частицы пигмента, и склонный к образованию «сшивок» с функциональными группами волокнистого материала. Состав сополимера отражен на следующей схеме:

I

СН3—СН2—СН2

Основные характеристики нового акрилового сополимера Рузин 14и:

• температура стеклования - 5°С;

• твердость пленки по маятниковому прибору 0,09;

• начальный модуль упругости -1,3, секущий модуль - 0,21 ;

• разрушающее напряжение при растяжении - 9,2 МПа;

• мономерный состав сополимера: бутилакрилат, метилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, глицедилметакрилат, стирол.

1 - Alcoprint PB-HC ф. Ciba

2 - Superprint ф ВгооИтс

3 - Рузин 14и

4 - Tubifast ф. СНГ

50 100 150 200 250 деформация растяжения, %

300

Рис.3 Зависимость напряжение-деформация изучаемых пленок из эмульсий полимеров

55 50 45 40

У

go

Е25

1° 15 10 5 0

1 - ф BASF с заменой связующего на Рузин 14и

2 - ф, BASF

3 - ф Ciba

4 - ф, Ciba с заменой связующего на Рузин 14и

5 - ф СНГ с заменой связующего на Рузин 14и 6-4. СНГ

400

450 500

550 600 длина волны, щ

650

700 750

Рис.4 Спектры отражения пигмента зеленого ТП на ткани

Рузин 14и обеспечивает получение мягкого грифа, прочно закрепляет пигмент на текстильном материале, улучшает устойчивость окрасок к трению и стирке, не способствует «забиванию» шаблонов в условиях печати.

Характер кривых, отвечающих за поведение пленок, отлитых из Рузина 14и и импортных связующих (рис.3), интенсивности окрасок (рис.4), при использовании Рузина 14и в композиции в сравнении с зарубежными связующими, свидетельствует об идентич-

1 - Композиция ф. BASF

2 - композиция ф. CHT

3 - композиция ф. BASF с заменой связующего на

90.00 „ 80.00 £ 70.00 i 60,00 | 50,00 m 40,00 s 30.00 f; 20,00 " ю.оо 0,00

ности получаемых характеристик и высоких показателях окрасок, не уступающих зарубежным аналогам. На рис.5 показано реологическое поведение загущенных систем на основе Рузина 14и.

По рассчитанным значениям сдвиговых напряжений системы, при которых начинается процесс вязкопластического течения, и напряжений в момент полного разрушения системы установлено, что характер поведения печатных композиций на основе зарубежных связующих и Рузина 14и аналогичен. Это подтверждает совместимость и возможность использования Рузина 14и с загустителями импортного производства.

Раздел 3.4 Без учета технологических факторов (температура, влажность воздуха цеха, степень подготовки производственной воды, скорость работы оборудования, реологические свойства композиции, наличие добавок отвечающих за печатно-технические свойства, скорость формирования пленки и адге-

500,0 600,0 700,0 800,0 900,0 1000,0 1100.0 1200.0 1300.0 1400,0

напряжение сдаига. Па Рис. 5 Реологические кривые композиций различного производства и состава

зии ее к текстильному материалу и металлическим деталям оборудования (сетка шаблона, ракля, прутки)) возникают такие проблемы, как снижение вязкости печатных красок при высоких сдвиговых напряжениях, налипание печатной

краски к деталям машины и забивание сетки шаблонов, низкая прочность получаемых окрасок. Комплексным подхо-дом к решению вышеназванных проблем является научно-обоснованный выбор основных компонентов краски и дополнительных ТВВ.

С целью улучшения печатно-технических свойств композиции, обеспечения оптимальных условий пленкообразования и устранения проблем при печатании изучены кинетические закономерности процесса сушки текстильных материалов с нанесенной печатной композицией. Выявлено (рис. 6) влияние добавок на время полного высыхания композиций, а, следовательно, и формирования пленки. Наилучшим замедлителем сушки является Лу-принтол MCL, а наиболее близок к импортному аналогу - диэтиленгликоль.

Фиксацию пигмента на ткани осуществляли горячим воздухом при температуре 160°С в течение 2 минут, что соответствует традиционным условиям закрепления пигментов с использованием импортных композиций.

Раздел 3.5. В зависимости от требуемых потребительских свойств (назначение, условия эксплуатации) введение специальных добавок в печатные краски позволяет целенаправленно регулировать свойства композиций, а, следовательно, и колористические показатели окрасок. Показано, что введение таких добавок, как полиуретановые полимерные дисперсии, приводит к увеличению прочности окраски напечатанной ткани вследствие того, что участки цепи в полиуретане, обеспечивают полимеру дополнительную прочность. Добавки эмульгаторов, таких, как Л-12 и глицерин способствуют значительному увеличению интенсивности окрасок, а при введении мягчителей в печатную краску, несмотря на более мягкий гриф, незначительно снижается качество окрасок по прочностным показателям. Наиболее высокая интенсивность и качество окрасок достигаются при использовании в печатных красках полиуретановых дисперсий и гибридных полиуретанакриловых смесей.

В разделе 3.6. с помощью математической аппроксимации экспериментальных данных по программе «Surfen) оптимизированы соотношения компонентов в пигментной композиции. Наиболее высокая интенсивность получаемых окрасок при сравнительно хороших показателях прочности и мягкости грифа достигается при сочетании Рузина 14и с МБМ-3 или полиуретановой дисперсии в соотношении 70:40 или 70:30, соответственно.

1 - Лупринтол MCL

2 - Диэтиленгликоль

3 - Эмульгатор М-600

4 - Тубигат А-60.

5 - Эмульгатор М-400

6 - Ларус 12

7 - Глицерин

8 - Полиэталенгликоль

6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 время сушки, мин

Рис.6 Кинетика сушки пигментных композиций с использованием различных «замедлителей» сушки

Отработанные и проверенные в лаборатории технологические параметры использования нового отечественного связующего для печати Рузина 14и рекомендованы к испытаниям в отделочном производстве.

В период с 2008 по настоящее время проведены испытания на предприятиях ОАО «ЗиМа», ОАО «НИМ», ОАО «Самтекс», ООО «Управляющая компания Тейковский ХБК», ООО «Вавилон С», ООО «Русские Узоры», ООО «Традиции Текстиля». На ряде предприятий технология печатания пигментами с использованием Рузина 14и в печатных красках внедрена в производство.

Результаты испытаний свидетельствуют об эффективности разработанной технологии с использованием Рузина 14и, так как при сравнительно низких ценах на связующее, качество окрасок повышается. Отмечается мягкий гриф ткани, высокая чистота цвета. Большинство предприятий отмечают высокую устойчивость окрасок к бытовой стирке при 60 °С, что дополнительно подтверждает высокую прочность пленок из полимерного связующего, выполняющего две функции - пленкообразующего и сшивающего препарата.

Экономический эффект при печати с использованием Рузина 14и на 1000 м ткани составляет от 400 до 2000 руб.

Выводы.

1. Проведена сравнительная оценка влияния пленкообразующих полимеров зарубежного и отечественного производства на печатно-технические показатели напечатанных тканей. Показана принципиальная возможность использования таких отечественных пленкообразующих полимеров, как МБМ-5с, МБМ-3, Акремос 703, Акремос 805, Акремос 601, в качестве связующих печатной краски.

2. Изучены деформационные и термопластические свойства пленок, отлитых из пленкообразующих дисперсий акриловой природы. Установлены корреляционные зависимости между свойствами пленок, и показателями качества ко-лорированных в их присутствии текстильных материалов, а именно, с увеличением температуры стеклования увеличиваются модули упругости и твердость пленок, а также повышается интенсивность и ррочность окрасок напечатанных текстильных материалов.

3. Обоснован выбор критериев отбора пленкообразующих полимеров в качестве связующих для пигментной печати (температура стеклования и текучести, прозрачность, твердость, упруго-эластические свойства, совместимость с другими компонентами печатной краски) и сформулированы рекомендации к разработке нового связующего на основе сополимера метакриловых мономеров.

4. Комплексная оценка свойств нового препарата Рузин 14и (деформационные свойства пленок, реологические свойства печатных красок, технические результаты получаемых окрасок) показала эффективность использования Рузина 14и в качестве связующего в пигментных композициях.

5. Изучено влияние факторов (вида связующих, типа эмульгаторов, условий сушки и фиксации) на скорость протекания процесса сушки и пленкообразо-вания. Показано, что наилучшие результаты пигментной печати достигаются в условиях фиксации пигментов при температуре горячего воздуха 140-160°С

в течение 2-1 минут, что полностью соответствует температурно-временным параметрам работы печатного оборудования. При этом не наблюдается «забивания» сетки шаблонов и образования налипов на рабочих органах печатного оборудования.

6. Показано, что реологическое поведение печатных композиций и красок на их основе при использовании Рузина 14и идентично поведению печатных систем, традиционно используемых в производстве.

7. Оценено влияние ТВВ (эмульгаторов, мягчителей, модификаторов и др.), вводимых в печатный состав на основе Рузина 14и, на колористические и физико-химические свойства получаемых окрасок. Установлен факт снижения интенсивности окрасок при введении ПАВ и улучшении колористических свойств при дополнительном использовании в композиции полиуретановых добавок и гибридных полиуретанакриловых смесей.

8. Определены оптимальные концентрации препарата «Рузин 14и» и полимерных добавок в композициях для пигментной печати. Показано, что высокая интенсивность получаемых окрасок при сравнительно хороших показателях прочности и мягкости отпечатков достигается при сочетании Рузина 14и и МБМ-3 в соотношении 70:40. Оптимальное сочетание компонентов в композиции, включающей полиуретановую дисперсию и Рузин 14и - 30:70.

9. Проведенные производственные испытания технологии печати с использованием Рузина 14и подтвердили технологическую эффективность и экономическую целесообразность использования нового связующего. Экономический эффект от внедрения разработанной технологии печати составляет от 400 до 2000 руб. на 1000 м ткани в зависимости от используемой композиции.

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Алешина, A.A. Современное состояние и перспективы развития пигментной печати / Алешина A.A., Козлова О.В., Мельников Б.Н. // Изв. вузов «Химия и химическая технология» - 2007. - Т.50, вып.6. - С.3-8.

2. Козлова, О.В. Подработка цветов камуфлированного рисунка с использованием триады пигментов на базе данных спектрофотометрических исследований / Козлова О.В., Щитова Н.П., Алешина A.A. // Изв. вузов «Технология текстильной промышленности» - 2009 №2. - С.52-56.

3. Применение отечественных связующих при печати пигментами льносо-держащих тканей / Алешина A.A., Козлова OB.: сб. тез. докл. 56 Меж-вуз.научн.-техн. конф. «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», КГТУ - Кострома, 2004. - С. 72-74.

4. Разработка композиций для пигментной печати на основе отечественных акриловых препаратов / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. Межвуз. конф. студ. и асп. «Поиск-2005», ИГТА - Иваново, 2005. - С. 38-39.

5. Технология пигментной печати при использовании отечественных акриловых полимеров / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. I Всерос. науч.-техн. конф. студ. и асп. «Дни науки-2005», СПбГУТД. - С-Петербург, 2005. -С. 196.

6. Пигментная печать с использованием акриловых связующих систем / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. IV Всерос. науч.-техн. конф. «Текстиль 21 века», МГТУ им. А.Н. Косыгина - Москва, 2005. - С. 39-40.

7. Применение отечественных акриловых препаратов в пигментной печати / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. Межвуз. студ. науч.-исслед. конф. «Дни науки-2005» ИГХТУ - Иваново, 2005. - С. 27.

8. Разработка пигментной композиции на основе отечественных связующих систем / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. Междунар.научн-практ. конф. «Конъюнктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции», МГТУ им. А.Н. Косыгина. - Москва, 2005 - С. 12.

9. Изучение свойств пленкообразующих систем для пигментной печати / Алешина A.A., Соколов М.А.: сб. тез. докл. Всерос. научн.-техн. конф. студ. и асп. «Дни науки-2006», СПбГУТД. - С-Петербург, 2006. - С. 228.

10. Применение ионных дисперсий полиуретановых полимеров в текстильной промышленности / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. 1 Междунар. научн.-техн. конф. «Инновационные технологий в индустрии текстиля» (БК-308), МГТУ им. А.Н. Косыгина. - Москва, 2006. - С. 28.

11. Печать пигментами - это удобно, модно и красиво / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. 57 Межвуз.научн.-техн. конф. «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», КГТУ - Кострома, 2006 - С. 118-119.

12. Изучение деформационных свойств пленкообразующих полимеров, используемых в печати пигментами / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. Всерос. научн.-техн. конф. «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности», МГТУ им. А.Н. Косыгина. - Москва, 2006. - С. 155.

13. Крашение текстильных материалов пигментами с использованием акриловых и полиуретановых полимеров / Козлова О.В., Алешина A.A.: сб. тез. докл. 2 Межд. конф. «Нанотехнологии в индустрии текстиля», (БК-308), МГТУ им.

A.Н. Косыгина. - Москва, 2006. - С. 15.

14. Использование водных дисперсий сополимеров метакриловых мономеров при отделке текстильных материалов / Алешина A.A., Козлова О.В., Рудыка

B.И., Петренко P.A.: сб. тез. докл. 3 Межд. научн.-техн. конф «Полимерные композиционные материалы и покрытия». - Ярославль 2008 - С. 379-380.

15. Использование водных полиакриловых и полиуретановых дисперсий в отделке текстиля / Козлова О.В., Алешина A.A., Киселева А.Ю., Телегин Ф.Ю.: сб. тез. докл. 3 Межд. научн.-техн. конф «Достижения текстильной химии - в производство», ИГХТУ. - Иваново, 2008. - С. 106.

16. Технологии заключительной отделки льносодержащих тканей с использованием водных дисперсий акриловых сополимеров / Козлова О.В., Алешина A.A., Киселева А.Ю., Шкробышева В.И.: сб. тез. докл. Межд. научн.-техн. конф. «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов», СПбГУТД. - С.-Петербург, 2008. - С. 17.

17. Применение отечественных акриловых препаратов в пигментной печати / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. межвуз. конф. студ. и асп. «Поиск-2009», ИГТА. - Иваново, 2009. - С.28.

18. Разработка состава пигментной композиции на основе новых отечественных пленкообразующих полимеров / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. IV Всеросс.науч. конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров» ИХР РАН. - Иваново, 2009. - С. 101-102.

19. Применение акриловых и полиуретановых полимеров в текстильной промышленности / Козлова О.В., Алешина A.A., Мельников Б.Н. // Каталог экспонатов Ивановского инновационного салона «Инновации-2005», ИвРНКЦ,-Иваново, 2005.-С.90.

20. Новые технологии колорирования текстильных материалов пигментами с использованием отечественных связующих систем / Козлова О.В., Алешина A.A., Мельников Б.Н. // Каталог экспонатов Ивановского инновационного салона «Инновации-2006», ИвРНКЦ.-Иваново, 2006. - С.82-83.

21. Технологии отделки текстильных материалов на базе использования отечественных акриловых и полиуретановых полимеров / Козлова О.В., Алешина A.A., Мельников Б.Н. // Каталог экспонатов Ивановского инновационного салона «Инновации-2007», ИвРНКЦ.-Иваново, 2007. - С.79-80.

22. Состав для печатания текстильных материалов пигментами / Козлова О.В., Алешина A.A., Рудыка В.И. // Заявка на патент № 2008147475/04 (062143) Приоритет от 01.12.2008. Решение о выдачи патента от 27.11.2009г.

Подписано в печать 30.04.2010. Формат 60x84 1/16. Бумага писчая. Усл.печ.л. 0,93. Уч.-изд.л. 1,03 Тираж 80 экз. Заказ 2107

ГОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет

Отпечатано на полиграфическом оборудовании кафедры экономики и финансов ГОУ ВПО «ИГХТУ» 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ *

1. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ СВЕДЕНИЙ О СОВРЕМЕННОЙ

ПИГМЕНТНОЙ ПЕЧАТИ

1.1. Основные компоненты пигментной печатной композиции

1.1.1. Пигменты, используемые при печати текстильных материалов '

1.1.2. Роль связующих в пигментной печати. Условия пленкообразования, обеспечивающие эффективную фиксацию пигмента на текстильном материале 18 1.1.3 Роль загустителей при формировании стабильных печатнотехнических свойств пигментных композиций 36 1.2 Современные пигментные композиции, применяемые в технологии печати

Для современной текстильной промышленности необходимым условием выпуска конкурентоспособной продукции является повышение её качества без увеличения себестоимости. Особую важность приобретает улучшение потребительских характеристик текстильного материала в процессе его колорирования.

Во всем мире преимущественным способом колорирования тканей бытового назначения является набивка пигментами. Огромную роль в улучшении потребительских свойств напечатанных тканей играют свойства синтетических латексов, используемых в печатных композициях в качестве связующих препаратов и необходимых для качественной фиксации пигмента на текстильном материале.

В настоящее время практически все текстильные отделочные предприятия для печати пигментами используют готовые импортные композиции, которые включают связующие, загуститель и вспомогательные ТВВ. Необходимость применения дорогих импортных композиций продиктована сложившейся на рынке отечественной текстильной химии ситуацией, когда с быстрой сменой печатного оборудования и переходом преимущественно к печати пигментами, в России полностью отсутствовали полимерные препараты, составляющие основу композиций для печати пигментами.

Однако с развитием химической промышленности на российском рынке появился большой арсенал водных дисперсий на основе синтетических акриловых сополимеров, которые нашли широкое применение в лакокрасочной промышленности. Способность дисперсий образовывать в условиях теплового воздействия сплошную эластичную, прочную полимерную пленку, свойства которой можно широко изменять в нужном направлении, предопределяет возможность их использования в качестве связующих препаратов при закреплении пигментов на текстильном материале.

В этой связи разработка эффективных, конкурентоспособных технологий пигментной печати при использовании новых отечественных сополимеров на основе (мет)акриловых мономеров является актуальной.

Цель работы состояла в разработке композиции на основе новых метакрилатстирольных сополимеров и создание с их применением экономически эффективных композиций для печати текстильных материалов пигментами.

Для достижения поставленной цели были решены следующие научные и технологические задачи:

• Выполнен сравнительный анализ влияния эмульсий синтетических полимеров зарубежного и отечественного производства на колористические и технические показатели напечатанных тканей.

• Изучены деформационные и термопластические свойства пленок, отлитых из эмульсий отечественных и импортных акриловых полимеров. Выявлены корреляционные зависимости между свойствами пленок и показателями качества колорированных в их присутствии текстильных материалов.

• Выбраны критерии оценки свойств пленкообразующих полимеров в качестве связующих для пигментной печати и выданы рекомендации к разработке нового полимерного препарата с целенаправленным изменением свойств, адаптированных к условиям применения его в технологии пигментной печати.

• Изучено влияние различных факторов (вида связующих, природы производственной воды, типа эмульгаторов) на колористические и физико-химические свойства получаемых окрасок, также на скорость протекания процесса сушки и пленкообразования с целью решения проблемы быстрого «забивания» сетки шаблонов и образования налипов и пленок на рабочих органах печатного оборудования.

• Проведена оптимизация составов пигментных композиции и разработана эффективная технология пигментной печати.

• Проведены широкие испытания разработанной технологии в производстве. Показана экономическая эффективность и целесообразность внедрения разработанной технологии пигментной печати в сравнении с импортными аналогами. I

Объекты и методы исследования

В качестве объектов исследования в работе были использованы: хлопчатобумажная ткань бязь арт 262, подготовленная под печать пигментами. В качестве ТВВ использовались: связующие — синтетические полимеры акриловой, полиуретановой природы, загустители — редкосшитые полимеры акриловой природы, поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, пигменты текстильные.

Теоретические и экспериментальные исследования проводились с использованием коллоидно-химических, физико-химических и физико-механических методов (колориметрия, вискозиметрия, ИК-спектроскопия и др.) на современной приборной технике (вискозиметр «Брукфильда», СФ-26 и др.), позволяющей получать достоверные результаты. Обработка экспериментальных данных проводилась методами математической статистики с применением ПК.

Научная новизна

Впервые на основе изученных физико-механических свойств отечественных пленкообразующих препаратов акриловой природы выявлена взаимосвязь между характеристиками полимеров (температура стеклования, модуль упругости, твердость) и техническими показателями напечатанных текстильных материалов (интенсивность и прочность окрасок, гриф тканей) и сформулированы основные требования к связующему препарату для текстильной пигментной печати. Установлено, что наличие эпоксидных функциональных групп в структуре нового препарата Рузин 14и способствует повышению прочности получаемых окрасок в результате более эффективного закрепления пигмента на текстильном материале.

Практическая значимость работы.

В работе представлен подробный анализ существующего состояния пигментной печати на российском рынке и обозначены проблемы, связанные с полным отсутствием отечественной текстильной химии для печати тканей пигментами; обоснована необходимость и целесообразность применения в качестве основы пигментной композиции отечественных водных дисперсий сополимеров (мет)акриловых мономеров, целенаправленно химически адаптированных под условия пигментной печати на новом оборудовании с цилиндрическими сетчатыми шаблонами; выявлены причины проблем «забивания» шаблонов и др. элементов печатного оборудования при использовании полимеров акриловой природы, подобраны «замедлители» процессов пленкообразования, решающих эту проблему.

Результаты, полученные при разработке нового акрилового связующего, основанные на изучении свойств отечественных лакокрасочных пленкообразующих сополимеров, использованы для выдачи производству. ООО «Сван» (г.Дзержинск, Нижегородской области) исходных требований на создание методом эмульсионной полимеризации отечественного связующего для пигментной печати по текстилю. Разработаны композиции и технология пигментной печати на базе нового отечественного связующего Рузин 14и.

В отделочных фабриках ООО «Управляющая компания «Тейковский ХБК» (г. Тейково, Ивановская область), ЗАО «ПК Нордтекс. Самойловский текстиль»» (Иваново), ОАО «НИМ» и в производственных условиях ООО «Вавилон С», ИП «Традиции текстиля», ООО «Русские узоры» (п. Ново-Писцово, Ивановская область) проведены испытания в пигментной печати нового связующего Рузин 14и, в результате которых установлена технологическая и экономическая эффективность нового препарата. В сравнении с ходовой импортной технологией достигаются улучшенные колористические и прочностные показатели окрасок.

В производственных условиях ООО «Вавилон С» и на отделочной фабрике ОАО»НИМ» после расширенных испытаний в марте 2009 г. препарат Рузин 14и внедрен в производство. Экономический эффект при печати средне грунтового рисунка на 1000 м ткани составляет от 400 до 2000 руб. в зависимости от используемой композиции.

На разработанную композицию для пигментной печати на основе нового препарата Рузина 14и получено положительное решение (27.11.2009г.) по заявке на патент РФ №2008147475/04 (062143) приоритет от 01.12.2008г.

Автор защищает:

- выявленные зависимости между свойствами пленок, отлитых из водных дисперсий сополимеров, и показателями качества колорированных в их присутствии текстильных материалов;

- научный подход к выбору критериев оценки свойств пленкообразующих полимеров для пигментной печати;

- концепцию эффективного воздействия разработанного препарата Рузин 14и на скорость сушки и пленкообразования в процессе печати;

- выявленные причины «забивания» шаблонов и других элементов печатного оборудования при использовании полимеров акриловой природы, и предлагаемые «замедлители» процессов пленкообразования, решающих эту проблему;

- разработанное связующее Рузин 14и и технологию печатания текстильных материалов пигментами при его использовании.

Апробация работы.

Основные результаты работы доложены на:

- 56 Межвузовской научно-технической конференции «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству» КГТУ, Кострома, 2004;

- Межвузовской конференции студентов и аспирантов «Поиск-2005», ИГТА, Иваново, 2005;

- I Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Дни науки-2005», СПбГУТД, С-Петербург, 2005;

- 1У Всероссийской конференция «Текстиль 21 века», МГТУ им. А.Н. Косыгина, Москва, 2005;

- Межвузовской студенческая научно-исследовательской конференции «Дни науки-2005» ИГХТУ, Иваново, 2005;

- Международной научно-практической конференции «Конъюнктура рынка текстиля и пути создания конкурентоспособной продукции», МГТУ им. А.Н. Косыгина, Москва, 2005;

- Выставке научных достижений Ивановской области «Инновация-2005», Иваново, 2005;

Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Дни науки-2006», СПбГУТД, С-Петербург, 2006;

- 1 Международной научно-технической конференции «Инновационные технологии в индустрии текстиля», БК-308, МГТУ им. А.Н. Косыгина, Москва, 2006;

- 57 Межвузовской научно-технической конференции «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», КГТУ, Кострома, 2006;

- I Международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в индустрии текстиля», БК-308, МГТУ им. А.Н. Косыгина, Москва, 2006;

- Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности», МГТУ им. А.Н. Косыгина, Москва, 2006;

- Выставке научных достижений Ивановской области «Инновация-2006», Иваново, 2006;

- Выставке научных достижений Ивановской области «Инновация-2007», Иваново, 2007;

- 3 Международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия», ЖТТУ, Ярославль, 2008;

- 3 Международной научно-технической конференции «Достижения текстильной химии - в производство», ИГХТУ, Иваново, 2008;

- Международной научно-технической конференции «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов», СПбГУТД, С.-Петербург, 2008;

- Межвузовской конференции студентов и аспирантов «Поиск-2009», ИГТА, Иваново, 2009

выводы

1. Проведена сравнительная оценка влияния пленкообразующих полимеров зарубежного и отечественного производства на печатно-технические показатели напечатанных тканей. Показана принципиальная возможность использования таких отечественных пленкообразующих полимеров, как МБМ-5с, МБМ-3, Акремос 703, Акремос 805, Акремос 601, в качестве связующих печатной краски.

2. Изучены деформационные и термопластические свойства пленок, отлитых из пленкообразующих дисперсий акриловой природы. Установлены корреляционные зависимости между свойствами пленок, и показателями качества колорированных в их присутствии текстильных материалов.

3. Обоснован выбор критериев отбора пленкообразующих полимеров в качестве связующих для пигментной печати (температуры стеклования и текучести, прозрачность, твердость, упруго-эластические свойства, совместимость с другими компонентами печатной краски) и сформулированы рекомендации к разработке нового связующего на основе сополимера метакриловых мономеров.

4. Комплексная оценка свойств нового препарата Рузин 14и (деформационные свойства пленок, реологические свойства печатных красок, технические результаты окрасок) показала эффективность использования Рузина 14и в качестве связующего в пигментной композиции.

5. Изучено влияние факторов (вида связующих, природы производственной воды, типа эмульгаторов, условий сушки и фиксации) на скорость протекания процесса сушки и пленкообразования. Показано, что наилучшие результаты пигментной печати достигаются в условиях фиксации пигментов при температуре горячего воздуха 160-170°С в течение 2 минут, что полностью

2. ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКОМУ ОБЗОРУ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО

ИССЛЕДОВАНИЯ

На основании анализа современного состояния пигментной печати и применяемых при этом реагентов установлено, что ведущее положение в мире текстильной химии занимают препараты и готовые композиции зарубежного производства. С помощью композиций фирм BASF, Clariant, Ciba, СНТ, Minerva и др. текстильные предприятия России производят всю продукцию набивных пигментами тканей. Проблема заключается в обязательном соблюдении технологии, предусматривающей полное использование композиций и значительном удорожании получаемой продукции, что становится обременительным для производителей тканей.

В последнее время с развитием полимерной химической промышленности появилась реальная возможность для создания конкурентоспособных пленкообразующих препаратов с целенаправленно измененными свойствами, адаптированными к условиям применения их в текстильной пигментной печати, способных сформировать на поверхности текстильного материала прочную, прозрачную пленку и зафиксировать в ней пигменты.

Ознакомление с научно-технической информацией и трудами специалистов в рассматриваемой области текстильной химии и технологии позволило выделить серию отечественных препаратов — латексов на основе синтетических акриловых сополимеров, способных решить поставленные в диссертационной работе задачи.

Цель работы состоит в разработке экономически эффективной и экологически безопасной технологии пигментной печати на базе использовании новых отечественных (мет)акриловых сополимеров.

При этом исследования будут проводиться в следующих основных направлениях:

• Проведение сравнительного анализа влияния эмульсий синтетических полимеров зарубежного и отечественного производства на колористические и технические показатели напечатанных тканей.

• Изучение деформационных и термопластических свойств пленок, отлитых из эмульсий отечественных и импортных акриловых полимеров. Выявление корреляционных зависимостей между свойствами пленок и показателями качества колорированных текстильных материалов.

• Выбор критериев оценки свойств пленкообразующих полимеров в качестве связующих для пигментной печати и выдача рекомендаций к разработке нового полимерного препарата с целенаправленным изменением свойств, адаптированных к условиям применения его в технологии пигментной печати.

• Изучение влияния различных факторов (вида связующих, природы производственной воды, типа эмульгаторов) на колористические и физико-химические свойства получаемых окрасок, а также на скорость протекания процесса сушки и пленкообразования с целью решения проблемы быстрого «забивания» сетки шаблонов и образования налипов и пленок на рабочих органах печатного оборудования.

• Проведение оптимизации составов пигментных композиций и разработка эффективной технологии пигментной печати. Оценка эффективности использования разработанной технологии в производстве.

Создание новых связующих систем для печатания перспективными классами красителей позволит повысить эффективность соответствующих процессов, снизить расход химических материалов, повысить качество художественно-колористического оформления текстиля, уменьшить загрязнение окружающей среды.

Планируется проведение промышленных испытаний разработанных технологий печати с рекомендациями к их использованию на текстильно-отделочных предприятиях.

3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 3.1 Характеристика объектов исследования 3.1.1 Текстильные материалы

В работе была использована хлопчатобумажная ткань бязь арт 262, характеристика которой приведена в таблице 3.1.

1. Ханс, У. Пигментная печать сегодня с точки, зрения практика / X. Унгер // Текстил. химия. 1996. - № 1 (8). Спец. вып. - С. 20 - 21.

2. Базоли, К. Система пгиментной печати на текстильных материалах фирмы «3V Sigma» / Базоли К. // Текстил. химия. 1996. - № 1 (8). Спец. вып. РСХТК. - С. 22 - 25.

3. Ершов, А. А. Продукция фирмы «Байер», предназначенная для печати на текстиле / Ершов А. А. //Текстил. химия. 1996. - № 1 (8). Спец. вып. - С. 27.

4. Кричевский, Г.Е. Текстильная химия: будущее закладывается сегодня / Г.Е. Кричевский // Текстил. пром-сть. 2003. - №3. - С.54-57.

5. Физико-химические основы процессов отделочного производства: учеб. пособие для вузов / Мельников Б. Н. и др.. М.: Лег. и пищ. пром-ть, 1982. - 280 с.

6. Кричевский, Г. Е. Химическая технология текстильных материалов: учеб. для вузов в 3-х т. Т.2. / Кричевский Г. Е. М., 2001. - 540 с.

7. Глубиш, П. А. Применение полимеров акриловой кислоты и ее производных в текстильной и легкой промышленности / Глубиш П. А. М.: Лег. индустрия, 1975. - 205 с.

8. Кричевский, Г. Е. Химическая технология текстильных материалов / Кричевский, Г. Е., Корчагин М.В., Сенахов A.B. М.: Легпромбытиздат, 1985.-640 с.

9. O.Giesen, V. Pigment printing / Giesen V., Eisenlohr R. // Rev. Prog. Coloration. 1994. - V. 24. - P. 26 - 30.

10. Разуваев, А. В. Практические рекомендации по пигментной печати текстильных материалов / Разуваев А. В. // Рынок легкой промышленности. -2005.-С. 45.

11. Показано, что реологическое поведение печатных композиций и красок на их основе при использовании нового связующего Рузина 14и идентично поведению печатных систем, традиционно используемых в производстве.

12. Андросов, В. Ф. Синтетические красители текстильной промышленности / Андросов В. Ф., Голомб JI. M. М.: Лег. индустрия, 1968. -399 с.

13. Степанов, Б. И. Введение в химию и технологию органических краителей: учеб. для вузов / Б. И. Степанов. Изд. 3-е, перераб. и доп. — М.: Химия, 1984. - 592 с

14. Бородкин, В. Ф. Химия красителей / Бородкин В. Ф. М.: Химия, 1981.-248 с.

15. Dorer, M. Imperon HF pigment preparations: problem-solvers for textile applications / Dorer M. // Melliand Textilberichte. 2002. - V. 83, № 7-8. - P. E 110-E 111, 534-537.

16. Schymitzek, T. Unisperse pigments new dyestuffs for pigment printing on textiles / Schymitzek T., Esche T. // Melliand Textilberichte. - 1997. - V. 78, № 6. - P. 423 - 428, E 89.

17. Новый яркий пигмент для печати фирмы BASF // Текстил. пром-ть. -М.: Легпроминформ. -2003. -№ 1. С. 30-31.

18. Ferrario, N. Possible harmful substances arising from the use of dyes or pigments in textile processing / Ferrario N., Leva M. // Tinctoria. 2001. - V. 98, № 12.-P. 58-59.

19. Dorer, M. Pigment preparations Modern dyeing agents for the textile industiy / Dorer M. // Melliand Textilberichte. - 2004. - V. 85, № 10. - P. 778 -782.

20. Мурашова, M. Г. Особенности технологического процесса изготовления печатных красок / Мурашова М. Г., Водолазская В. М. // Полиграфия. — 2004. № 4.

21. Петрова, О. Текстильные изделия специального назначения — особенности производства / Петрова О., Шебан Г., Трехденова М. // Текстил. химия. 2003. - Т. 2, № 4.-С. 15-21.

22. Ермилов, П. И. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы / П. И. Ермилов, Е. А. Индейкин, И. А. Толмачев. — JL: Химия, 1987.-200 с.

23. Сарибекова, Д. Г. Исследование влияния химического строения пигмента на прочность окрасок / Сарибекова Д. Г., Мищенко А. В. // Вестн. ХГТУ. 1998. - Т. 3, № 1. - С. 309 - 315.

24. Леонтьева, А. И. Повышение эффективности отмывки паст азопигментов при использовании структурированной воды и наноматериалов / Леонтьева А. И, Субочева М. Ю., Орехов В. С. // Вестн. ТГТУ. 2009. - Т. 15, №3.-С. 581-588.

25. Органические пигменты в колорировании текстильных материалов. М.: НИИ технико-экономических исследований. 1984.

26. Gunthert, P. Effect of pigment particle size on application properties / P. Gunthert, P. Hauser, V. Radtke // Rev. Prog. Coloration. 1989. - V. 19. - P. 41 -48.

27. Николаева, H. П. Продукция AO «Пигмент» / Николаева H. П. // Текстил. химия. 1996. - №1 (8). Спец. вып. PCXTIC. - С. 26.

28. Агстер, X. Пигментная печать и экология. Мягкая химия: мечта и реальность / Агстер X. // Текстил. химия. 1996. - № 1 (8). Спец. вып. РСХТК.-С. 13-19.

29. Патент 35257997 ФРГ. МКИ С 08 F 236/04, С 08 F 220/18. Связующее для пигментной печати текстильных материалов. Цитир. РЖХим. Реф. 1Ф.120.П- 88.

30. Применение полиуретановых латексов в качестве связующих при печатании пигментами / Костина М. В. и др. // Херсон, индустр. ин-т. -1990.-С. 26-30.

31. Казакова, Е. Е. Водно-дисперсионные акриловые лакокрасочные материалы строительного назначения / Казакова Е. Е., Скороходова О. Н. -М.: ООО «Пэйнт-Медиа», 2003. 136 с.

32. Елисеева, В. И. Полимерные дисперсии / Елисеева В. И. М.: Химия, 1980.-296 с.

33. Хвала, А. Текстильные вспомогательные вещества / Хвала А., Ангер А. -М.: Легпромбытиздат, 1991.

34. Каргин, В. А. Исследование механизма сшивания полиакрилатов / Каргин В. А., Письменко И. В., Чернова Е. П. // ВМС. 1968. - Т. (А)10, № 4.-С. 846-858.

35. Кулезнев, В. Н. О структуре дисперсий полимера в полимере / Кулезнев В. Н., Догадкин Б. А., Клыкова В. Ф // Коллоид, журн. 1968. - Т. 30, №2.-С. 255-257.

36. Ugelstad, J. Kinetik und Mechanismus der emulsions polymerization, faser forshung und textilte chink / Ugelstad J., Hansen F. // Zeitshrift fur Polymerforshung. 1977. - № 28 (7). - P. 75.

37. Nianwei, Yin. Two-stage mathematical model of ultrasonically initiated emulsion polymerization part one / Nianwei Yin, Keqiang Chen // Polymer. — 2005.-P. 67.

38. Тугов, И. И. Химия и физика полимеров / Тугов И. И., Костыркина Г. И.-М.: Химия, 1971.-432 с.

39. Цветков, В. Н. Жесткоцепные полимерные молекулы / Цветков В. Н. Л.: Наука, 1986. - 380 с.

40. Синтез макромолекул, имеющих структуру стержня с одним изломом, и их исследование методами молекулярной оптики / Рудковская Г. Д. и др. // ВМС. 1989. - Т. (А) 31. - С. 133 - 139.

41. Tsyurupa, М. P. Hypercrosslinked polymers basic principle of preparing the new class of polymeric materials / Tsyurupa M. P., Davankov V. A. // Reactive and Functional Polymers. 2002. - V. 53, № 1. - P. 193 - 203.

42. Dolgonosov, A. M. Investigation of cyclic self-sustaining ion exchange process for softening water solutions on the basis of mathematical modeling / Dolgonosov A. M. // Reactive Polymers. 1992. - V. 17. - P. 95

43. New Products of Dihaloarene-tellurium Polycondensation / Antonik L. M. et all. // Zhurn. Priklad. Khimii. -2001. -T. 73, V. 11. P. 1759.

44. Кулезнев, В. H. Химия и физика полимеров / Кулезнев В. Н., ШершневВ. А. -М.: Высш. шк., 1988. -312с.

45. Санчес, И. Полимерные смеси / Санчес И.; под ред. Пола Д., Ньюмена С. М.: Мир, 1981.

46. Семеченко, В. К. Избранные главы теоретической физики / Семеченко В. К. -М.: Учпедгиз, 1960.

47. Охрименко, И. С. Химия и технология пленкообразующих веществ / Охрименко И. С., Верхоланцев В. В. JL: Химия, 1978. - 392 с.

48. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров / Тагер А. А. Изд. 3-е, перераб. -М.: Химия, 1978. - 544 с.50. www.stroi.ru

49. Соломон, Д. Г. Химия органических пленкообразователей / Соломон Д. Г. -М.: Химия, 1971.-320 с.

50. Полимеризационные пленкообразователи / под. ред. В. И. Елисеевой. -М.: Химия, 1971. 214 с.

51. DeBiase, J. Compatibility of PMW coatings with assembly processes / DeBiase J., LaCroce S., Landolt R // Electronic Packaging and Production. February. 1996. - P. 42.

52. Сперлинг, JI. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы / Сперлинг Л.; пер. с англ. М.: Мир, 1984.

53. Потапочкина, И. И. Полиуретановые дисперсии предприятия «Макромер» / Потапочкина И. И. // Полиуретановые технологии. 2007. -№ 1 (8).

54. Головков, П. В. Влияние типа активного разбавителя на защитные свойства эпоксидных покрытий / Головков П. В., Короткова Н. П., Потапочкина И. И. // Лакокрасоч. материалы и их применение. 2008. — № 6.

55. Melchiors, M. Recent developments in aqueous two-component polyurethane (2K-PUR) coatings / Melchiors M., Sonntag M. // Progress in Org. Coat. 2000. - V. 40. - P. 99.

56. Kukanja, D. The structure and properties of acrylic-polyurethane hybrid emulsions and comparison with physical blends / Kukanja D., Golob. J. // J. of Appl. Polym. Science. 2000. - № 78.

57. Кулешова, И. Д. Оптимизация состава наполнителей водно-дисперсионных красок с целью повышения их качества / Кулешова И. Д., Скороходова О. Н. // Лакокрасоч. пром-ть. 2007. - № 4. - С. 19 - 22.

58. Сенахов, А. В. Загустки: их теория и применение / Сенахов А. В., Коваль В. В., Садов Ф. И. М.: Лег. индустрия. -1972. - 197 с.

59. Шилова, Г. И. Печатание пигментами на основе поливинил-ацетатной эмульсии / Шилова Т. И. // Изв. вузов. Технология текстил. пром-ти. 1960. - № 1. - С. 133 - 136.

60. Водные пигментные композиции для колорирования изделий с ПВХ-пленочными покрытиями / Епишкина В. А. и др.: сб. тез. докл. II конгресса химиков-текстильщиков и колористов, Иваново. 17-19 сентября 1996 г. Иваново, 1996. - С. 63.

61. Синтетический загуститель печатных красок / Тетерян Р. А. и др. // Лакокрасоч. материалы и их применение. 1983. - № 2. - С. 10 - 13.

62. Алексеева, О. В. Новые загустители для печатания х/б тканей пигментными красителями / Алексеева О. В., Рожкова О. В., Прусов А. Н. // Текстил. пром-ть 1995. - № 4. - С. 29.

63. Пат. 822297 СРБ. Композиция для печати пигментами текстильных материалов. — Заявл. 26.12.80; опубл. 30.07.83.

64. Никитенкова, В. Н. Разработка технологии печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана / Никитенкова В. Н., Сафонов В. В. // Текстил. пром-ть. 2002. — № 12.-С. 14-16.

65. Силенко, Г. 3. Разработка новых составов для печати пигментами / Силенко Г. 3., Курьян Л. А. // Тез. докл. науч.-практ. конф. «Создание конкурентоспособной текстильной и трикотажной продукции», Киев, 4-6 июля 1989 г.-С. 29-30.

66. Пат. 4338239 США. Полиакрилатные загустители. Заявл. 30.03.81; опубл. 06.07.82.

67. Алексеева, О. В. Печатание текстильных материалов акриловыми загустителями / Алексеева О. В., Рожкова О. В., Мазурина Н. А. // Текстил. пром-ть. 1993. - № 2. - С. 30.

68. Волхонская, Н. С. Применение отечественного синтетического загустителя в печатании текстильных материалов / Волхонская Н. С., Веденеева С. Н // Прогресс техники и технологии отделочного производства: межвуз. сб. науч. тр. Иваново, 1992. - С. 132 - 137.

69. Разработка технологии пигментной печати целлюлозосодержащих текстильных материалов / Одинцова О. И. и др. // Сб. тез. докл. II Конгресса химиков-текстильщиков и колористов, Иваново, 17-19 сентября 1996 г. — Иваново, 1996.-С. 61.

70. Карелина, С. JI. Печатание трикотажных полотен пигментными красителями на машинах с круглыми сетчатыми шаблонами / Карелина С. JL // Текстил. пром-ть. 1990. - № 5. - С. 67.

71. Фомина, Г. М. Печатание тканей пигментами с применением новых связующих / Фомина Г. М., Комовкина Н. С., Жесткова Н. В. // Совершенствование технологии отделочного производства х/б тканей: сб. тез. докл.-М., 1983.-С. 113.

72. А. с. 1578241. Состав для печатания текстильных материалов из ацетатных нитей. Заявл. 23.05.88; опубл. 15.07.90.

73. Clarke, W. Synthetic thickening agents for textile printing / Clarke W., Miles L.W.S. //Rev. Prog. Coloration. 1983.-V. 13.-P. 27-31.

74. Yang, Y. Effect of steaming conditions on colour and consistency of inkjet printed cotton using reactive dyes / Yang, Y., Naarani V. // Color. Thecnjlogy. -2004. V. 120.-P. 127-131.

75. Кричевский, Г. E. Основные тенденции в развитии химической технологии отделки текстильных материалов. Революция и эволюция / Кричевский Г. Е. // Текстил. химия. 1997. - №1(10). Спец. вып. РСХТК. -С. 14-34.

76. Алексеева, О. В. Влияние природы растворителя на вязкостные свойства смесей полимеров на основе эфиров целлюлозы / Алексеева О. В., Пожкова О. В., Прусов А. Н. // ЖПХ. 1999. - Т. 66, № 4. - С. 679 - 682.

77. Виноградов, Г. В. Успехи реологии полимеров / Виноградов Г. В. -М.: Химия, 1970.-296 с.

78. Реологические модификаторы регуляторы физико-химических и физико-механических свойств водно-дисперсных систем. / Прусов А. Н. и др. // Текстил. химия. - 2005. -№ 1. - С. 3 - 6.

79. Тагер, А. А. Вязкость и теплоты активации концентрированных растворов полимеров в зависимости от концентрации, температуры и природы растворителя / Тагер А. А., Древаль В. Е. // ДАН СССР. 1962. - Т. 145, № 1.-С. 136- 139.

80. Тагер, А. А. Активационные параметры вязкого течения и структура концентрированных растворов полимеров / Тагер А. А., Ботвинник Г. О. // ВМС. 1974. - Т. А16, № 6. - С. 1284 - 1288.

81. Папков, С. П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров / Папков С. П. М.: Химия, 1971. - 372 с.

82. Эрлих, Ф. Реология / Эрлих Ф. М.: Издатинлит, 1962.

83. Мак-Келви, Д. М. Переработка полимеров / Мак-Келви Д. М. М.: Химия, 1965.

84. Бернхард, Э. Переработка термопластичных материалов / Бернхард Э. -М.: Госхимиздат, 1962.

85. Asada, Т. Rheological and rheo-optical studies of polymer liquid crystals / Asada Т., Onogi S. // Polym. Eng. Rev. 1983. - V. 3, № 2-4. - P. 323 -353.

86. Концентрационная и температурная зависимость вязкости растворов производных целлюлозы / Куличихин В. Г. и др. // Хим. волокна. 1985.-№2.-С. 42-44.

87. Платэ, Н. А. Жидкокристаллические полимеры / Платэ Н. А., Куличихин В. Г. -М.: Химия, 1988. -415 с.

88. Структура смесей хитина и целлюлозы в растворе и твердом состоянии / Нульга Л. А. и др. // ВМС. 1999. - Т. 41, № 11. - С. 1786 -1792.

89. Каргин, В. А. Новый метод прямого наблюдения структуры растворов полимеров в электронном микроскопе / Каргин В. А., Факиров С. X., Бакеев Н. Ф. // ДАН СССР. 1964. - Т. 159, № 4. - С. 885 - 886.

90. Кулезнев, В. Н. Ассоциация макромолекул и ее влияние на взаимную растворимость полимеров / Кулезнев В. Н // ВМС. 1993. - Т. 35, №8. -С. 1391 - 1402.

91. Кулезнев, В. Н. Структура и свойства смесей полимеров в растворе / Кулезнев В. Н., Крохина Л. С. // Успехи химии. 1973. - Т. 42, № 7. - С. 1278-1309.

92. Тагер, А. А. Термодинамическая устойчивость систем полимер-растворитель и полимер-полимер / Тагер А. А. // ВМС. — 1972. Т. (А) 14, № 12.-С. 2690-2706.

93. Пола, Д. Полимерные смеси. Т. 1. / Пола Д., Ньюмен С. М.: Мир, 1981.-453 с.

94. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров / Тагер А. А. М.: Химия, 1978.-544 с.

95. Тагер, А. А. Пористая структура полимеров и механизм сорбции / Тагер А. А., Цилипоткина М. В. // Успехи химии. 1978. — Т. 47, № 1. - С. 152- 175.

96. Тагер, А. А. Термодинамическая совместимость полимеров / Тагер А. А., Блинов В. С. // Успехи химии. 1987. - Т. 52, № 6. - С. 1004 -1023.

97. Тагер, А. А. Метастабильные полимерные системы / Тагер А. А. // ВМС. 1988. - Т. (А) 30, №7.С. 1347 - 1356.

98. Бочек, А. М. Формирование физических термообратимых гелей в растворах метилцеллюлозы в воде и деметилацетамиде и свойства пленок на их основе / Бочек А. М., Забивалова Н. М., Лаврентьев В. К. // ЖПХ. 2001. -Т. 74, №8.-С. 1322- 1327.

99. Нестеров, А. Е. Справочник по физикохимии полимеров / Нестеров А. Е. Киев: Наукова думка, 1984. - 374 с.

100. Нестеров, А. Е. Термодинамика растворов и смесей полимеров / Нестеров А. Е., Липатов Ю. С. Киев: Наукова думка, 1984.

101. Авторская заявка № 3231397/23-05 от 14.07.1981 / Матвеева Н А. и др..

102. Слонимский, Г. Л. О взаимной растворимости полимеров / Слонимский Г. Л., Комская Н. Ф. // ЖФХ. 1956. - Т. 30. - С. 1746 - 1751.

103. Волхонская, Н. С. Разработка технологии пигментной печати, устойчивой к кипячению и глажению, по белым фонам текстильных материалов различного сырьевого состава / Волхонская Н. С., Веденеева С.

104. Н., Дергачева Т. А. // Текстил. химия. 2002. — № 1 (20). Спец. вып. РСХТК.-С. 35-38.

105. Волхонская, Н. С. Основные тенденции в использовании пигментных композиций в текстильной промышленности / Волхонская Н. С. // Текстил. химия. 1996. - № 1 (8). Спец. вып. - С. 11-13.

106. Француз, 3. С. Водно-дисперсионные акриловые сополимеры ОАО «ДОС» / Француз 3. С. // Лакокрасоч. материалы и их применение. — 2005.-№4.-С. 15-16.

107. Белокурова O.A. Перспективные технологии, материалы и оборудование для текстильной печати: учеб. пособие для вузов / Белокурова O.A., Щеглова Т.Л. Иваново, 2008. - 72с.

108. Мищенко, А. В. Использование полиуретановых иономеров в пигментных печатных системах: преимущества и проблемы / Мищенко А. В. // Текстил. химия. 1997. - Т. 2, № 11С. 75 - 80.

109. Мельников Б.Н. Текстильное колорирование: учеб. пособие для вузов / Мельников Б.Н., Козлова О.В., Ермилов В.Г. Иваново, 2008. - 212с.

110. Отделка хлопчатобумажных тканей. В 2-х ч. Ч. 1. Технология и ассортимент хлопчатобумажных тканей: Справочник /Под ред. Б.Н. Мельникова. — М: Легпромбытиздат, 1991. 432 с.

111. Лабораторный практикум по химической технологии текстильных материалов: Учеб. пособие для вузов/ под ред. Г.Е. Кричевского. М.: 1994.

112. Садов, Ф.И. Изучение процесса перехода печатных красок на ткань при машинном способе печати / Ф.И. Садов, Е.О. Вильдт, Л.И. Сафронова, Р.В. Сенахова//Текстил. пром-сть. 1967. - №4. - С. 56-58.

113. Фомина, Г.М. Изучение интенсивности цвета окрасок получаемых при печатании с применением различных загустителей / Г.М. Фомина, Е.О. Вильдт, Ф.И. Садов // Изв. вузов. Технология текстил. промети. 1968. - №2 - С. 89-93.

114. Щеглова, Т.Л. Лабораторный практикум по применениюкрасителей: Учеб. пособие / T.JI. Щеглова, Б.Н. Мельников, О.А. Белокурова-Иван. гос. хим.-технол. ун-т. Иваново, 2002. - 108с.

115. Методы исследования в текстильной химии: Справ./ Под. ред. Г.Е. Кричевского. М.: Легпромбытиздат, 1993. - 401с.

116. Владимирцева, Е.Л. Методики анализа в текстильной химии: учеб.-метод. пособие / E.JI. Владимирцева, Л.В. Шарнина, О.А. Лещева, И.Б. Блиничева Иван. гос. хим.-технол. ун-т. — Иваново, 2007. — 92с.

117. Лещева, О.А. Лабораторный практикум по построению цветовых композиций с помощью компьютерных графических программ: учеб.-метод. пособие / О.А. Лещева, О.В. Козлова Иван. гос. хим.-технол. ун-т. -Иваново, 2008. - 80с.

118. ИСО 105-С01-99. Материалы текстильные. Метод испытания устойчивости окраски к стирке.

119. ГОСТ 9733.6-83. Материалы текстильные. Метод испытания устойчивости окраски к «поту».

120. ГОСТ 9733.27-83. Материалы текстильные. Метод испытания устойчивости окраски к сухому трению. ГОСТ 9713-90. Материалы текстильные. Метод испытания устойчивости окраски к мокрому трению.

121. Indentation problems / Doener М. F., Nix W.D. // J. Mater. Res. -1986. -№1. P. 601-614.

122. Measurement of hardness and elastic modulus by instrumented indentation: Advances in understanding and refinements to methodology / Oliver W.C., Pharr G.M. // Ibid. 2004. - №19. - P. 3-20.

123. Hard and superhard nanocomposite coatings / Musel J. // Surface and Coat. Technol. 2000. - №125. - P. 322-330.

124. Бартенев, Г.М. Физика и механика полимеров: Учеб. пособие для втузов / Г.М. Бартенев, Ю.В. Зеленов -М.: Высш. шк., 1983. 391с.

125. Тюдзе, Р. Физическая химия полимеров / Р. Тюдзе, Т. Каваи; пер. с японск. М.: Химия, 1977. - 296с.

126. Тагер, А. А. Проблемы многокомпонентных полимерных систем // Успехи химии и технологии полимеров / А.А. Тагер; Под ред. Роговина 3. А. -М.: Химия, 1970. 192 с.

127. Цветков, В. Н. Структура и свойства жесткоцепных и полимерных молекул в растворах / Цветков В. Н. // ВМС. 1979. - Т. (А) 21, № 11.-С. 2606 -2623.

128. Готлиб, Ю. Я. Физическая кинетика макромолекул / Готлиб Ю. Я., Даринский А. А., Светлов Ю. Е. JL: Химия, 1986. - 272 с.

129. Оценка жесткости макромолекулы медно-аммиачного комплекса целлюлозы в растворе / Смирнова В. Н. и др. // Хим. волокна. 1988. - № 3. - С. 23 - 24.

130. Relationships between hardness, elastic modulus, and the work of indentation / Cheng Yang-Tse, Cheng Che-Min. // Appl. Phys. Lett. 1998. -V.73, №5. - P. 614-616.

131. Аналитическая модель индентирования хрупких материалов /Галанов Б.А., Григорьев О.Н. .// Электрон, микроскоп, и прочность материалов. 2006. - 13. - С. 4-42.

132. Карякина, М.И. Лабораторный практикум по техническому анализу и контролю производств лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия. 1989. 52с.

133. О расширении информационных возможностей маятникового прибора / Миронов А.А., Ермилова С.П. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2003. - №9. - С. 14-16.

134. Фирстов, С.А., Рогуль Т. Г. Теоретическая (предельная) твердость // Доп. НАЛ Украши. 2007. - № 4. - С. 110-114.

135. McHargue С. J. Indentation testing of thin films and hard materials // Thin Solid Films. 1988. - 162. - P. 363-375.

136. Блиничева, И.Б. Физика и химия волокнообразующих полимеров: учеб. пособие / И.Б. Блиничева, Л.Н. Мизеровский, Л.В. Шарнина; Под ред. Мельникова Б.Н. Иван. гос. хим.-технол. ун-т, Иваново 2005. - 376с.

137. Muroi S. //High Polymers. 1968. V.17. №5. P.371-382.

138. Ребиндер П.А. Избранные труды. Физико-химическая механика. -М.: Наука, 1979, с. 382.

139. Эмульсии / под ред. Ф. Шермана. Д., 1972.

140. Измайлова, В. Н. Свойства межфазных слоев в многокомпонентных системах, содержащих желатину / Измайлова В. Н., Ямпольская Г. П., Туловская 3. Д. // Коллоид, журн. 2000. -Т. 62, № 6. - С. 725.

141. Princen, Н. М. Aqueous films on silica in the presence of cationic surfactants / Princen H. M., Kiss A. D. // J. Colloid Interface Sci. 1989. - T. 128, № 3. - P. 176.

142. Дякина, Т. А. Концентрированные эмульсии на основе смесей желатина с лецитином: реологические свойства / Дякина Т. А., Деркач С. Р., Левачев С. М. // Вестн. МГУ. Серия 2. 2004. - Т. 45, № 1. - С. 58 - 63.

143. Barnes, Н. A. Rheology of emulsions 4—4 ф—ф a review / Barnes Н. А. // Colloids Surf. А. 1994. - 91. - Р. 89.

144. Tadros, Т. F. Fundamental principles of emulsion rheology and their applications / Tadros T. F. // Proc. First World Congress on Emulsion, 19-22 Oct. 1993.-Paris, 1993.-P. 237.

145. Princen, H. M. On the motion of bubbles in capillary tubes / Princen H. M. //J. Colloid Interface Sci. -1985. -T. 105, № 3 P. 150.

146. Rheological analysis of highly concentrated w/o emulsions / Jager-Lezer, N. et. all. // Rheol. Acta. 1998. - V. 37. - P. 129.

147. The rheological and microstructural characterization of the non-linear flow behavior of concentrated oil-in-water emulsions / Bower C. et. all. // Rheol. Acta. 1999.- V. 38.-P. 145- 159.

148. Измайлова, В. H. Концентрированные эмульсии на основе смесей желатины с лецитином: реологические свойства / Измайлова В. Н., Деркач С. Р., Левачев С. М. // Журн. науч. и приклад, фотографии. 2002. - Т. 47, № 6. -С. 45.

149. Pal, R. Effect of droplet size on the rheology of emulsions / Pal R.

150. AIChE J. 1996.-V. 42.-P. 3181 -3190.

151. Otsubo, Y. Effect of drop size distribution on the flow behavior of oilin-water emulsions / Otsubo Y., Prud'homme R. K. // Rheol. Acta. 1994. - V.33.-P. 303-306.

152. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.:

153. Изд.Моск. ун-та, 1982. 348с.1. АВТОРСКИЕ ПУБЛИКАЦИИ

154. Al. Алешина, A.A. Современное состояние и перспективы развития пигментной печати / Алешина A.A., Козлова О.В., Мельников Б.Н. // Изв. вузов «Химия и химическая технология» — 2007. — Т.50, вып.6. — С.3-8.

155. A3. Применение отечественных связующих при печати пигментами льносодержащих тканей / Алешина A.A., Козлова OB.: сб. тез. докл. 56 Межвуз.научн.-техн. конф. «Студенты, и молодые ученые КГТУ -производству», КГТУКострома, 2004. С. 72-74.

156. A4. Разработка композиций для пигментной печати на основе отечественных акриловых препаратов / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. Межвуз. конф. студ. и асп. «Поиск-2005», ИГТА Иваново, 2005. - С. 38-39.

157. А5. Технология пигментной печати при использовании отечественных акриловых полимеров / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. I

158. Всерос. науч.-техн. конф. студ. и асп. «Дни науки-2005», СПбГУТД. -С-Петербург, 2005. С. 196.

159. А6. Пигментная печать с использованием акриловых связующих систем / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. IV Всерос. науч.-техн. конф. «Текстиль 21 века», МГТУ им. А.Н. Косыгина Москва, 2005. - С. 3940.

160. А7. Применение отечественных акриловых препаратов в пигментной печати / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. Межвуз. студ. науч.-исслед. конф. «Дни науки-2005» ИГХТУ Иваново, 2005. - С. 27.

161. А9. Изучение свойств пленкообразующих систем для пигментной печати / Алешина A.A., Соколов М.А.: сб. тез. докл. Всерос. научн.-техн. конф. студ. и асп. «Дни науки-2006», СПбГУТД. С-Петербург, 2006. - С. 228.

162. All. Печать пигментами это удобно, модно и красиво / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. 57 Межвуз.научн.-техн. конф. «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», КГТУ - Кострома, 2006 - С. 118-119.

163. А17. Применение отечественных акриловых препаратов в пигментной печати / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. межвуз. конф. студ. и асп. «Поиск-2009», ИГТА. Иваново, 2009.

164. Al 8. Разработка состава пигментной композиции на основе новых отечественных пленкообразующих полимеров / Алешина A.A., Козлова О.В.: сб. тез. докл. IV Всеросс.науч. конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров» ИХР РАН. Иваново, 2009. - С.

165. AI9. Применение акриловых и полиуретановых полимеров в текстильной промышленности / Козлова О.В., Алешина A.A., Мельников Б.Н. // Каталог экспонатов Ивановского инновационного салона «Инновации-2005», ИвРНКЦ.-Иваново, 2005. С.90.

166. А22. Состав для печатания текстильных материалов пигментами / Козлова О.В., Алешина A.A., Рудыка В.И. // Заявка на патент № 2008147475/04 (062143) Приоритет от 01.12.2008. Решение о выдачи патента от 27.11.2009г.