автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Совершенствование технологии электроплавки сульфидного медно-никелевого сырья на основе оптимизации состава штейна и режимов заливки конвертерного шлака в печь

Введение

1. Распределение цветных металлов между штейном и шлаком (аналитический обзор)

1.1. Формы потерь цветных металлов со шлаками

1.1.1. Химические потери

1.1.2. Физические потери

1.1.3. Механические потери

1.1.4. Количественные соотношения различных форм потерь N1, Си и Со с электропечными шлаками

1.2. Основные факторы, влияющие на потери цветных металлов с электропечными шлаками

1.2.1. Влияние состава шлака на потери цветных металлов

1.2.1.1. Влияние диоксида кремния на потери цветных металлов со шлаком

1.2.1.2 Влияние оксида кальция на потери цветных металлов со шлаком

1.2.1.3 Влияние оксидов железа на потери цветных металлов со шлаком

1.2.1.4. Влияние А1203, и Сг203 на потери цветных металлов со шлаком

1.2.2. Влияние состава штейна на потери цветных металлов со шлаком

1.2.3. Влияние состава газовой фазы на потери цветных металлов со шлаком

-31.2.4. Влияние режимов эксплуатации электропечей на потери цветных металлов со шлаком

1.2.4.1. Влияние температуры процесса на потери цветных металлов со шлаком

1.2.4.2. Влияние заливки конвертерного шлака и загрузки твердой шихты на потери цветных металлов со шлаком

1.2.4.3. Влияние глубины ванны шлака и штейна, а также режима выпуска из печи продуктов плавки на потери цветных металлов с отвальным шлаком

Рудно-термическая плавка сульфидного медно-никелевого сырья, обеднение шлаков конвертерных и автогенных процессов в электропечах продолжают играть заметную роль в пирометаллургическом производстве меди, никеля и кобальта на российских предприятиях. Прежде всего, сюда следует отнести предприятия: ОАО "Норильская горная компания" комбинаты "Североникель" и "Печенганикель". Кроме того, рудно-термическая плавка используется рядом зарубежных компаний: Falconbridge (Канада), Тиньчуань (Китай), Bindura (Зимбабве), Impala (завод Springs) - ЮАР и др. Важную роль рудная электроплавка играет при пирометаллургической переработке окисленных никелевых руд [1].

Довольно существенная доля рудной и обеднительной электроплавки в производстве никеля (особенно в России) поддерживает актуальность исследований, связанных с этим переделом.

В связи с изменившимися экономическими условиями в России, электроплавка на вышеуказанных предприятиях за последние 10 лет претерпела весьма значительные изменения. Так, на Никелевом заводе НГК соотношение шихты и заливаемого в РТП конвертерного шлака изменилось в пользу конвертерного шлака. Содержание в шихте агломерата к 1999 году снизилось от 67 до 48 % масс; содержание кварцевого флюса снизилось с 20 до 13 % масс. При этом возрос объем перерабатываемого конвертерного шлака (с 10 до 21 % масс); содержание богатой руды рудника "Комсомольский" увеличилось от 0.4 до 6.4 % масс; в шихту стали вводить примерно 4 % масс никелевого шлака медного завода и, кроме того, увеличились объемы перерабатываемых оборотов - с 0.8 до 4 % масс.

В период с 1995 по 1997 г. на комбинате Печенганикель был упразднен обеднительный передел, а обеднительные электропечи переведены в режим работы РТП, что привело к увеличению объема конвертерного шлака, перерабатываемого в рудно-термических электропечах. В 1998 году произведен переход на бесфлюсовую плавку (содержание ЭЮг в шлаке снижено на 10-20 % отн). Результатом явилось снижение количества получаемого отвального шлака, экономия электроэнергии, но и увеличение содержания цветных металлов в отвальном шлаке.

До 1997 года рудная электропечь комбината Североникель работала в традиционном режиме рудной плавки, перерабатывая богатые руды Норильского комбината, а также окатыши и руду комбината Печенганикель. В настоящее время, электропечи комбината Североникель перерабатывают практически только вторичные металлосодержащие материалы: железный кек, техногенное никель-содержащее сырье (илы), обороты рафинировочных и электролизных цехов, а в качестве сульфидизатора используют норильскую руду или привозные (финский, ирландский и др.) рудные концентраты.

Произошедшие за последние годы перемены в составе перерабатываемой шихты привели к изменению составов получаемых штейнов и шлаков. Следовательно, изменилось и распределение меди, никеля и кобальта между продуктами плавки, а возможно, и форма их нахождения в шлаках.

Как известно, потери цветных металлов с отвальным шлаком являются одним из важнейших технико-экономических показателей не только электроплавки, но и всего производственного цикла. Этим обусловлена необходимость анализа современного состояния электроплавки сульфидного медно-никелевого сырья на российских предприятиях с позиции распределения цветных металлов между продуктами плавки. На сегодняшний день проведение подобного анализа не возможно без определения форм нахождения металлов в шлаках, которые, как известно, подразделяются на растворимые и механические [2,3,4,5,6]. Знание форм нахождения металлов в шлаках позволит определить возможные эффективные пути их снижения в изменившихся условиях производства.

В связи с вышесказанным представляется целесообразным на первом этапе произвести сравнение процессов электроплавки на разных предприятиях, использующих различное сырье и охарактеризовать их с точки зрения распределения цветных металлов, определив формы их нахождения в шлаке, степень приближенности системы шлак-штейн к равновесию и ряд других показателей.

Значительным резервом снижения потерь цветных металлов со шлаком является увеличение металлизации донной фазы [2,5,6]. Однако, само понятие степень металлизации сульфидно-металлической системы трактуется разными исследователями по-разному. Нет ясности и с методами определения этой характеристики.

Ликвидация передела обеднения в плавильном цехе комбината "Печенганикель" привела к проведению массированной единовременной заливки в рудные электропечи до 5-6 ковшей конвертерного шлака. Однако исследований, позволяющих определить влияние количества заливаемых ковшей на потери цветных металлов, до настоящего времени не проводилось.

В связи с вышеизложенным, цель работы заключается в проведении сравнительного анализа процессов рудной электроплавки на предприятиях РАО "Норильский никель" с позиции распределения цветных металлов между шлаком и штейном; изучении металлизации сульфидно-металлических систем, как одной из важнейших характеристик штейна; поиск режимов заливки конвертерного шлака и загрузки шихты в рудную электропечь, обеспечивающих оптимальное соотношение потерь цветных металлов с отвальным шлаком и соответствующих производственных затрат.

выводы

1. Исследовано влияние состава штейна и режима заливки конвертерного шлака на распределение никеля, кобальта и меди между продуктами рудной электроплавки медно-никелевого производства. Определены соотношения форм потерь №, Си и Со с отвальными шлаками РТП предприятий РАО «Норильский Никель».

2. Получены и статистически обработаны данные по распределению Си, № и Со между продуктами РТП предприятий РАО «Норильский Никель» в современных условиях. Показано, что основным фактором, определяющим растворимые потери цветных металлов, является состав штейна и, в частности, его металлизация.

3. Подтверждено, что системы силикатный расплав - штейн (сульфидно-металлические корольки) близки к состоянию термодинамического равновесия. Установлено, что некоторая разница величин константы распределения на различных предприятиях вызвана различием У[ре] / У[ме| в получаемых штейнах. Этой же причиной обусловлено различие в константах распределения систем штейн - силикатный расплав и корольки - силикатный расплав. Установлено, что отношение коэффициентов активности во многом определяется составом системы и, в первую очередь, содержанием серы.

4. Показано, что ряд, в который можно расположить Бе, №, Си и Со по их прочности связи с серой в сульфидно-металлических расплавах не является постоянным, а зависит от состава системы.

Установлено, что при низком содержании серы (< 25-30 % моль) в расплавах сульфидно-металлических систем медно-никелевого производства прочность связи Бе, Со, № и Си с серой можно считать одинаковой при любом соотношении металлов. Следовательно, в технологических расчетах целесообразно распределять серу между металлическими компонентами системы пропорционально их содержанию, а не последовательно связывая серу с Си, N1, Со и Бе.

-1705. Предложен метод определения отношений активностей металлических компонентов штейновых расплавов с использованием диаграмм фазовых равновесий и известных значений активностей компонентов более простых (в частности, металлических) систем. Отношения активностей металлических компонентов жидкой сульфидно-металлической системы А близки отношению активностей этих компонентов в системе Б, состав которой равен составу первой кристаллизующейся из расплава А фазы. При этом температура расплава А не должна превышать ТкрИст.А+(100-300 град).

6. Результаты исследований показали, что непосредственно факт загрузки шихты не влияет на распределение цветных металлов между шлаком и штейном РТП.

7. Установлено, что операция заливки конвертерного шлака существенно влияет на содержание цветных металлов в отвальном шлаке РТП. После заливки конвертерного шлака происходит рост содержания цветных металлов в отвальном шлаке, причем максимум наблюдается через 40-60 минут.

Показано, что потери кобальта практически линейно растут при увеличении количества единовременно заливаемого в рудную электропечь конвертерного шлака. Общие потери никеля практически не изменяются при переходе от заливки 1 ковша шлака через каждые 40 минут (режим 1) к единовременной заливке 3-х ковшей шлака через каждые 120 минут (режим 3) и резко возрастают при переходе к единовременной заливке 5-и ковшей конвертерного шлака через каждые 200 минут (режим 5). Величина общих потерь меди имеет слабый, но статистически значимый минимум при заливке конвертерного шлака по режиму 3.

8. В результате проведенных исследований предложены следующие мероприятия по снижению потерь цветных металлов:

-Если основным целевым металлом, потери которого должны сводиться к минимуму, является1. кобальт, то конвертерный шлак необходимо заливать по 1 ковшу через каждые 40 мин (режим 1). Оптимизация потерь

-172

1. Кормилицын С.П., Цемехман Л.Ш. Современные методы переработки окисленных никелевых руд. Труды и-та "Гипроникель", С.Петербург, 2000, стр. 168-176.

2. Ванюков A.B., Зайцев В.Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. М.: Металлургия, 1969, 408 с.

3. Старых В.Б., Рябко А.Г., Карасев Ю.А. О характере потерь никеля, кобальта и меди со шлаками при рудной плавке медно-никелевого сырья НГМК. Цветные металлы, 1978, № 9, стр. 22 24.

4. Машурьян, Мечев, Коваленко. О распределении цветных металлов при плавке медного никель-кобальт содержащего сырья. Цветные металлы, №10, 1974.

5. Резник И.Д. Совершенствование шахтной плавки окисленных никелевых руд. М. Металлургия, 1983, 190с.

6. Люмкис С.М. Распределение Ni,Co,Fe между штейном и шлаком. Цветные металлы, 1991. № 3, стр. 15-17.

7. Ванюков А.В, Зайцев В.Я. Теория пирометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1973, 504 с.

8. Есин O.A., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Часть 2. М., Металлургия, 1966, 702 с.

9. Вайсбурд С.Е., Новикова H.H. О форме существования тяжелых металлов в железисто-силикатных расплавах. Труды института Гипроникель, Л, 1970, вып. 46, стр. 103-111.

10. Старых В.Б. Формы потерь никеля и кобальта в исходных и обедненных шлаках шахтной плавки Южноуральского никелевого комбината. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Л, ЛГУ, 1979.

11. Гипроникель, Выпуск 46, JI, 1970, стр. 70-80.

12. Вайсбурд С.Е. Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. Москва, Металлургия, 1996, 304с.

13. Ватолин H.A., Пастухов Э.А. Дифракционные исследования строения высоко температурных расплавов. Москва.: Наука., 1980, 190с.

14. Цесарский B.C., Ванюков A.B., Зайцев В.Я., Горбунов С.А. Влияние состава штейна на растворимость цветных металлов в шлаке при плавке медно никелевого сырья. Цветные металлы, № 10, 1980, стр. 59-61.

15. Ступин В.А., Федоров А.Н., Разумовская H.H. О взаимодействии сульфидов со шлаковыми расплавами. Цветные металлы, 1991, № 10.

16. Зайцев В.Я., Малевский A.A., Кириллин И.И. Растворимость никеля и кобальта в железосиликатных расплавах. Цветные металлы, 1989, N~ 5, стр. 43-46.

17. Кириллин И.И., Зайцев В.Я. Ли И.И., Гречко A.B., Мейерович Е.В., Ванюков A.B. Капельная промывка жидких шлаков. Цветные металлы, 1987, №3, стр. 39-44.

18. Липин Б.В. О форме потерь цветных металлов со шлаками. Цветные металлы № 9, 1957.

19. Ванюков A.B., Быстров В.П., Зайцев В.Я., Строителев И.А. О причинах образования мелкодисперсной взвеси металлов и штейнов в шлаковых расплавах. Цветные металлы, 1966, №5, стр 45-48.

20. Мечев В.В. Конвертирование никельсодержащих медных штейнов. М., Металлургия, 1973.

21. Пиотровский В.К. Роль магнетита в процессе обеднения конвертерных шлаков. Цветные металлы, 1962, №1, стр. 37-42.

22. Недвецкий Б.П., Чайкина Н.И., Цемехман Л.Ш., Горбунова И.Е., Не-мойтин М.А. Кислород в медно-никелевых штейнах. Цветные металлы, 1976, № 5, стр. 25-27.

23. Малевский А.Ю. О влиянии хромшпинеллидов на шахтную плавку окисленных никелевых руд. Цветные металлы, 1960, № 10, стр. 38-44.

24. Хейфец В.Л., Вайсбурд С.Е. Физико-химические свойства шлаков и штейнов и потери металлов с отвальными шлаками. Сборник научных трудов института "Гипроникель", Л, 1958, Вып 3.

25. Строителев И.А. Микроструктуры затвердевших шлаков, свидетельствующие о растворимости свинца и меди в шлаковом расплаве. Металлургическая и химическая промышленность Казахстана, 1960, № 6, стр. 41-47.

26. Wiese W. Uber Die Loslichkeit von Sulfiden in schlaken / Zeits. Erzbergbau und Metallhutten-Wesen, 1963, В. XVI, H. 8, S. 377-386, H.9, S. 452-458.

27. Вольский A.H., Аграчева P.A., Сергиевская Д.М. Изв. АН СССР. Металлургия и горное дело, 1964, №4, стр. 52-57.

28. Вайсбурд С.Е., Новикова H.H., Майзель Е.И. Влияние окиси Ca и окиси Mg на термодинамическую активность закиси железа и кремнезема в силикатных расплавах. Тр. ин-та Гипроникель. В. 46, Л, 1970, стр. 32-39.

29. Старых В.Б., Цемехман Л.Ш., Русаков М.Р. О возможности выпадения из силикатного раствора сульфидных корольков в процессе затвердевания шлакового расплава. Известия ВУЗов, Цветная металлургия, 1979, № 2, стр. 27-31.

30. Люмкис С.Е., Мурашов В.Д., Попова Н.С. Цветные металлы. 1968, № 8, стр. 22-26.

31. Люмкис С.Е., Чернов А.И. Изв. АН СССР. Металлургия и горное дело, 1963, №4, стр. 81-88.-17536. Васкевич А.Д., Сорокин М.Л., Каплан В.А. Общая термодинамическаямодель растворимости меди в шлаках Цветные металлы, 1982, № 10, стр.22.26.

32. Зайцев В.Я., Каплан В.А., Васкевич А.Д. Растворимость меди и кобальта в железно-силикатных шлаках, взаимное влияние этих металлов на распределение их между шлаком и штейном. Цветные металлы, 1993, № 3, стр 13-15.

33. Липин Б.В. Влияние состава продуктов рудной плаки на потери меди с отвальными шлаками. Известия ВУЗов, Цветная металлургия, 1959, № 3.

34. Ломагин Ф.Е., Липин Б.В., Мечев В.В. Влияние кремнезема и Fe в шлаке на распределение цветных металлов при плавке на металлизированный штейн. Цветная металлургия, 1973, № 6, стр. 23-26.

35. Брук Л.Б. О растворимости цветных металлов в шлаках. Изв АН СССР, Металлы, 1984, № 4, стр. 52-55.

36. Абдеев Ю.М., Иванов В.А., Бажин Е.И., Санников Ю.И. О потерях меди при электротермической переработке медно-цинковых концентратов. Изв АН СССР, Металлы, 1974, № 2, стр. 11-13.

37. Грозданов И.С., Геневска Т.Н., Бакарджиев П.Н. Некоторые закономерности распределения компонентов между расслаивающимися фазами в системе Cu2S-FeS-Fe0-Si02. Известия ВУЗов, Цветная металлургия, 1975, № 4, стр. 29-34.

38. Махмадияров Т., Фудяков И.Ф. О влиянии некоторых факторов на потери меди со шлаками при кислородно взвешенной плавке. Известия ВУЗов, Цветная металлургия, 1973, № 6, стр. 32-36.

39. Русин В.А., Онищин Б.П., Грань Н.И. Распределение никеля между ферроникелем и шлаком при электроплавке окисленных никелевых руд. Цветные металлы, 1976, № 6, стр. 26-27.

40. Строителев И.А. Цветная металлургия, Бюл ЦНИИЭИЦМ, 1988, № 5, стр. 39-42.-17646. Хейфец В.Л., Вайсбурд С.Е. Изучение распределения кобальта междуштейном и шлаком при малых содержаниях его с помощью изотопа Со-60.

41. Сборник тех. информации института Гипроникель, 1957, № 2, стр 13-18.

42. Розенквист Теркел. Развитие теоретических основ металлургических процессов производства никеля, кобальта и меди. Сборник научных трудов и-та Гипроникель. С.Петербург, 1991, стр 19-32.

43. Цемехман Л.Ш. Исследование и разработка кислородно-конвертерной технологии переработки никельсодержащих матриалов. Автореф. Докт. Дисс. Ленинград, 1970.

44. Ломагин Ф.Е., Липин Б.В., Грань Н.И. Получение высокоизвесткови-стых шлаков. Цветная металлургия, 1970, № 20, стр 32-34.

45. Серебряный Я.Л. Электроплавка медно-никелевых руд и концентратов. М. Металлургия, 1974, 246 с.

46. Ванюков А.В., Зайцев В Л. Коалисценция мелкодисперсных штейно-вых частиц в силикатных расплавах. Известия ВУзов, Цветная металлургия, 1962, № 5, стр. 39-47.

47. Грань Н.И. Технический прогресс в электроплавке медно-никелевого сырья. Цветные металлы, 1974, № 6, стр. 11-16.

48. Geveci Ahinet, Rosengvist Terkel, ¡Equilibrium relatione between liquid copper, iron copper matte and iron silicate slag at 1250 C. ¡Trans Inst Mining and Met, C82, dec, 193-201, 1973. Экспресс информация, Цветная металлургия, 1974, № 16, стр. 1-10.

49. Кормилицын С.П., Цемехман Л.Ш., Афанасьев С.Г. Рафинирование и обогащение ферроникеля. М., Металлургия, 1976, 240с.

50. Васильев М.Г., Машурьян В.Н., Зорий З.В. Особенности образования промежуточного слоя и подовых настылей в отражательных печах НГМК. Цветные металлы, 1976, № 2, стр. 5-6.

51. Бровкин В.Г. Изучение влияния состава металлизированного штейна на распределение кобальта между извлекающей фазой и шлаком. Сборник технической информации института Гипроникель, 1957, № 2. стр 16.

52. Зайцев, Горбунов, другие. Влияние металлизации, состава Cu-Ni штейна и температуры на растворимость цветных металлов в шлаках цветной металлургии. Труды института МИСиС, 1978, деп-на.

53. Зайцев В.Я., другие. Растворимость меди в железосиликатных расплавах. Труды института МИСиС, 1976, № 91, стр. 17-28.

54. Строителев И.А., Ярышн В.И., Пестунова Н.П. Причины высоких потерь меди в шлаках фьюмингования. Бюл. Цветная металлургия, 1970, № 20, стр 31.

55. Зайцев В.Я., Дабаев А.И., Сорокин М.А., Зайониц Я.Я. Растворимость Си и Со в железо-силикатнах шлаках. Цветные металлы, 1991, № 3, стр. 13-15.

56. Хейфец В.Л., Вайсбурд С.Е. Сборник научных трудов института Гипроникель. Вып.1, .Л, 1958, стр. 57 61.

57. Хейфец В.Л., Вайсбурд С.Е. Сб. научных трудов "Физическая химия расплавленных солей и шлаков". М. Металлургиздат, 1962, стр. 417-423.

58. Jones Н. Splash cooling and metastable phases. Report on Progress in Physics, 1973, 11,36, p. 1425-1497.

59. Зайцев В.Я., Цесарский B.C., Васкевич А.Д., другие. В кн: Исследования процессов получения тяжелых цветных и благородных металлов. М., Металлургия, Труды института МИСиС, 1976, № 91, стр. 17.

60. Wang S.S., Santander N.M., Toguri J.M. The solubility of nickel and cobalt in iron silicate slags. Metallurgical Transactions, 1974, № 1, v 5, p. 261-265.

61. Мечев B.B. О распределении кобальта между основными составляющими конвертерного шлака. Цветные металлы, 1970, № 12, стр. 17-18.

62. Багрова Т.А., Галущенко В.В., Каплан В.А., Тарасов A.B. Активности компонентов в системе медь шлак - газовая фаза. Цветные металлы, 1991, №3.

63. Чермак Л.Л., Дурасов В.А. Обеднение отвальных шлаков шахтной плавки в электрогорне. Цветная металлургия, 1971, № 7, стр. 33-36.

64. Бровкин В.Г., Пиотровский В.К. Переработка жидких конвертерных шлаков. М. Металлургия, 1978, 104 с.

65. Квятковский А.Н., Ситько Е.А., Масальский И.Б. Скорость окисления меди воздухом через слой шлака. АН СССР, АН Казахской ССР, Комплексное использование минерального сырья, 1982, № 1, стр. 33-35.

66. Альтерман JI.C., Галушко О.Я., Берман B.C., Тарханов В.К., Спесивцев A.B. Использование руды в качестве извлекающей фазы при электропечном обеднении жидких конвертерных шлаков. Цветная металлургия, 1977, № 15, стр 24-25.

67. Совершенствование электропечного обеднения шлаков. Отчет о НИР. Горно-металлургический опытно-исследовательский цех Норильского ГМК. № ГР 72039636. Норильск, 1974, 112с.

68. Строителев И.А. К минералогии конвертерных шлаков. Труды института ВНИИцветмет., 1962, №7, стр. 36-65.

69. Ziebold Т.О., Olgilvie R.E. An empirical method for electron microprobe analysis. Anal. Chem., 1964, v. 36, № 9, p. 322-327.

70. Heidel R.H. Precision and detection limits of Cd, Mn, Co and Ni in sulfides by electron microprobe analysis. Anal. Chem., 1972, v. 44, № 11, p. 1860-1862.

71. Heinrich K.F.J. Present state of the classical theory of quantitative electron probe microanalysis. NBS Tech., 1970, № 251, p. 17.

72. Новицкий П.В., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений. Ленинград, Энергоатомиздат, 1991, 303 с.

73. Itagaki Kimio, Hino Mitsuhisa, Pagador Romeo U., Distribution of elements beetweenliquid alloy and slag phases in extractive metallurgy. 1998, № 9, v 102, p. 1304- 1308.

74. Ландау Л.Д., Лифшиц E.M. Теоретическая физика. T.5. Статистическая физика. М.: Наука, 1964 г.

75. Окунев А.И., Костенецкий В.П., Тануров И.Н. Физико-химические и технологические основы обеднения шлаковых расплавов восстановитель-но-сульфидирующими комплексами. Труды института металлургии УФ АН СССР, 1977, № 30, стр. 3-62.

76. Пименов Л.И., Богатенков Г.П., Шмелев М.В. Эксплуатация наружных отстойных горнов шахтных печей Уфалейского никелевого комбината. Бюллетень цветная металлургия, 1976, № 24, стр. 17-20.

77. Залкин В.М. Природа эвтектических сплавов и эффект контактного плавления. М.: Металлургия, 1987, 151 с.

78. Тикадзуми С. Физика ферромагнетизма. Магнитные свойства вещества. М.: Мир, 1983,302с.

79. Лоскутов Ф.М., Цейдлер А.А. Расчеты по металлургии тяжелых цветных металлов. М., 1963, 591с.

80. Филлипова Н.А. Фазовый анализ руд и продуктов их переработки. М.: Химия, 1975 г.

81. Анализ минерального сырья. Сб. под ред. Книповича Ю.Н. и Морачев-ского Г.В. Л, ГХИ, 1961 г.

82. Леонтьева К.Д., Шеланкова Р.В. Фазовый анализ медных руд и продуктов их обогащения, содержащих металлическую медь и сульфиды меди. Сборник трудов и-та Гинцветмет. М.: Химия, 1967, № 27, стр. 95-108.

83. Калинин С.К., Чайкина Н.И., Шварц Д.М., Федорова Н.Н., Буколов И.Е., Муравин К.А. Руководство: Методы аналитического контроля в цветной металлургии, т.4, Методы аналитического контроля в производстве никеля и кобальта. М., МЦМ, 1978 г.

84. Основы металлургии. Т. 2. Тяжелые металлы. Под редакцией Грейвер Н.С., Клушина Д.Н., Стригина И.А., Троицкого А.В. Москва, 1962, 792с.

85. Смирнов В.И., Цейдлер А.А., Худяков И.Ф., Тихонов А.И. Металлургия меди, никеля и кобальта. Ч. 1,2. М.: Металлургия, 1966 г.

86. Минералы (справочное издание). Диаграммы фазовых равновесий. М.: Наука, 1974, Т. 1, 514с.

87. Kellogg Н.Н. Thermochemistry of nickel-matte converting. Canadian Metallurgical Quarterly, 1987. Vol. 26. - № 4. - pp. 285-298.

88. Срывалин И.Т., Есин O.A. Изучение свойств расплавленных сульфидов методом электродвижущих сил. ЖФХ, 1952, № 3, т. 26, стр. 371 376.-181104. Аграчева Р.А., Гофман И.П. Основы теории металлургических процессов. М.: Металлургия, 1965, 274 с.

89. Вольский А.Н., Сергиевская Е.М. Теория металлургических процессов. Москва, Металлургия, 1968, 343с.

90. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Иностранная литература, 1963,920 с.

91. Эллиот Д.Ф., Глейзер М., Рамакришна В. Термохимия сталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1969, 252 с.

92. Kellogg Н.Н. Thermochemical properties of the system Cu-S at elevated temperature. Canadian Metallurgical Quarterly, 1969, №1, v. 8, p. 3-23.

93. Nagamori M., Ingraham T.R. Thermodynamic properties of the Ni-S melts between 700 and 1100 °C., Metallurgical Transactions B, 1970, №7, v. 1, p. 1821-1825.

94. Воган Д. Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. М.: Мир, 1981, 575 с.

95. Rosenqvist Т. A Thermodynamic study of the iron, cobalt, and nickel sulphides. J. Iron Steel Inst. 1954, v. 176, p. 37-57.

96. Кубашевский О., Олкокк С.Б., Металлургическая термохимия. M.: Металлургия, 1982, 390 с.

97. Fosnacht D.R., Goel R.P., Larrian J.M. Thermodynamic properties of molten sulfides: Part 2. The system Co-S. Metallurgical Transactions B, 1980, 1 IB, p. 69-71.

98. Лисовский Д.И., Кузмичев Г.В., Крысенко H.C. Изучение сульфиди-рования железа, никеля и кобальта в силикатных расплавах. Известия ВУЗов, цветная металлургия, 1961, № 6, стр. 38-42.

99. Клушин Д.И. Сульфидирование цветных металлов. М.: Металлургия, 1968 г., 211с.

100. Chuang Y.-Y., Hsieh К.-С., Chang Y.-A. Metallurgical Transactions В, 1985, V.16B, №5, p 277-285.

101. Sharma R.C. Chang Y.A. Z. Metallkunde, 1979, B.70, H.2, S. 104-108.-182118. Sharma R.C. Chang Y.A. Metallurgical Transactions B, 1980, V. 1 IB, №3,p.139-146.

102. Sharma R.C. Chang Y.A. Metallurgical Transactions B, 1980, V. 1 IB, №4, p. 575-583.

103. Meyer G.A., Warner J.S., Rao Y.K., Kellogg H.H. Thermodynamic properties of molten sulfides: Part 1. The system Ni-S., Metallurgical Transactions В, 1975, №6, v. 6B, p. 229-235.

104. Баптизманский В.И. Теория кислородно-конвертерного процесса. М.: Металлургия, 1975, 375 с.

105. Tomiska J., Neckel A. Thermodynamik fester Fe-Ni Legierungen: Massen-spektrometrische Bestimmung der thermodynamischen Mischungseffekte und Berechnung des Schmelzdiagramms. Ber. Bunsenges. Phis. Chem., 1985. Vol. 89.-pp. 1104-1109.

106. Rammensee W., Frazer D. Activities in solid and liquid Fe-Ni and Fe-Co alloys determined by Knudsen cell mass spectrometry. Ber. Bunsenges. Phis. Chem., 1981. - Vol. 85. - pp. 588-592.

107. Jiri Velisek. Jan Vrestal, Karel Stransky. Thermodynamic activities in the ternary system Fe-Ni-Co at 1500 K. Kovove materialy, 2, 14, 1976, p.121-136.

108. Цемехман Л.Ш., Вайсбурд C.E., Вернер Б.Ф. Равновесие в системах Fe-Ni-О и Fe-Co-О и распределение металлов между сплавом и шлаком. Труды и-та "Гипроникель", Ленинград, 1970, вып. 46, стр. 88-103.

109. Грозданов И.С., Геневска Т.Н., Бакарджиев П.Н. Некоторые закономерности распределения компонентов между расслаивающимися фазами в системе Cu2S-FeS-Fe0-Si02. Известия ВУЗов, Цветная металлургия, 1975, № 4, стр. 29-34.