автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Состав и свойства коррозионностойких цементсодержащих композиций с использованием эффективных химических и минеральных добавок

МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН

ТАШКЕНТСКИЙ ХИМИКО—ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

ОД

' В ШШ 1315

На правах рукописи

УДК 666. 946. 3: 666. 972.16: 620. 197

Шарифов Абдумумин

Состав и свойства коррозионностойких

цементсодержащих композиций с использованием эффективных химических и минеральных добавок

Специальность 05. 17, 11 - Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Ташкент—1994

Работа выполнена в Таджикском техническом университете Республики Таджикистан

Научный консультант: - д. т. н., профессор Атакузиев Т.А.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Нудельман Б.И.

доктор технических наук, профессор Нематода Р.

доктор технических наук, в.н.с. Алиев А.Г.

Ведущая организация:

Институт химии АН Республики Узбекистан

Защита состоится «¿й » £?/ 1995 г.

в Ю час на

--' ■ я — ".И»

заседании специализированного совета Д 067. 24. 24 при Ташкентском химико-технологическом институте по адресу: 700029, г.Ташкент, ул. Узбекистанская, 15

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ТашХТИ (ул. Т. Шевченко, 1)

Отзывы и замечания на автореферат в двух экземплярах, заверенных гербовой печатью, просим направлять по адресу совета Д 067. 24. 24: 700029, г.Ташкент, ул. Узбекистанская, 15, Ташкентский химико-технологический институт, ученому секретарю специализированного Совета Д 067. 24. 24

Автореферат разослан « ■» /^ 1994 г.

Ученый секретарь специализированного совета

Н.П. Исмаилов

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Повышение коррозиокностойкости сооружений, в юм числе, возводаых ив цэментсодерхгащих композиций, '■ является важнейшей проблемой современного строительства ' не только для обеспечения надежности работа? изделий и ' конструкций при их эксплуатации, но л ввиду резкого возрастания стоимости материален, топливе, энергии, транспортных и других расходов Их-производства.

Геиение вопроса предотвращения коррозии ■ цементсодэржащих композиций в строительных объекта:: сводится к, созданию непроницаемой или ягалопроницаемой структуры цементного камня и разработке таких составов цементных вяжущих, при твердении которых образуются вдсико-. прочше продукты, стойкие к действию агрессивных веществ. Наиболее, эффективным способом создания непроницаемой структур) и получения высокопрочных компонентов цементного • камня является дадифицировяние составов цементов .добавками химического и минерального происхождения.

В Таджикистане и некоторых странах Центральной Азии- Практическг отсутствует промышленное производство аффективных добавок к цементу. В то же время имеются потенциальные сырьевые возможности для организации производства высокоэффективных добавок. Перспективным является использование природного волластонита и отходов флотационного обогащения фшооритсвых руд как минеральных добавок цементов. В качество .химических модификаторов наиболее рациональным является применение мсдкфицирова;яшх технических жгносулъфонатов и декстрина; Потенциальными источниками сырья для получения добавок к цементам являются' стебли хлопчатника. Однако, недостаточный объем научных исследований, подтверждающих их эффективность, а такжа дефицитность известных модификаторов цемента способствуют проведению широких последостаий т;о разработке новых высокоэффективных добавок ия местных видов сырья, в том числе из отходов производств других материллов, и делает их актуальным и перспективным направлением развития технологий получения цементных вяжущих и- композиций, что определило цоль выполнения настоящей работы.' " '

Цель работа - разработка коррозионностсйких цетитоодоржащих композиций с местными химическими, минеральными и омешашдали добавками.

; 4

Поставленная цель достигается решэкием следующих радаЧ исследований:

• - разработкой технологии производства высокоэффективных полифункциональных модификаторов цемента на основе технических лигнссульСона-' тоа, декстрина, компонентов стеблей хлопчатника и минеральных добавок из природного волластонкта и'отходов флотационного обсг£дагшя флкори-товых руд и их применения. в составе обычных цементов дгл повышения коррозиошюстойкости цэментсодеряшарк. композиций и увеличения долговечности отроителышх сооружений и изделий в агрессивных средах;

- созданием малоклинкерных составов цаментсодерх:ащих композиций и изучением их свойств при длительном воздействии различна* агрессивных сред на них; '

- разработкой' эффективных методов и способов повышения непроницаемости цементного камня при модифицировании цементов и композиций на их; основе щшврфшгю-химическими добавками;

- выяснением Механизмов действия добавок на повышение непроницаемости цементного камня и его стойкости в агрессивных средах.

Научная новизна: обоснована возможность модафицирования лчгиосульфоначоЕ технических ^ЛСТ) лессом и другими глинистыми веществами. Установлено, что на поверхности часты; лесса происходит адсорбция високомоло-кулярных фракций и рэдуцируищих веществ добавки, замедляющих скорость гидратации цемэнтшх ьзаоралов* а в модифицированные лигаооульфонать растворяются неорганические соли состава лесса, увеличивая доли электролита в добавке и ее ускоряющее влияние на процесс тпердвнш цемвнтсо.цержащих композшдай;

-. покаа&го, что химические добавки: модифицированный лигносулъфона^ .технический (WICT), декстрин и щелочной экстракт стеблей хлопчатник; (llftOX) имеют одинаковый характер действия .на свойства цементсодержа-щих иистем, что обусловлено гю.'дморнш отросшим их молекул, наличие: 'ц них•однородных с^руктурнш- »ламвнтоъ к функциональных групп. Добав ки сйЕюыт.ме:й1тЭовую энергия частиц и диспьргируют их. йшчыыио, чт в .óaoveue "демант-вада" .действие. Ш1СТ больше проявляется на 'границ "рода - вопдух7', а действие декстрина - на граница "вода •- тверда фаза", дрбааки Заменяют морфологию образования пвдратьах ©аа цемента

они становятся короче и тоньше с блочно-ритми-шой структурой, приводящей к образованию плотного строения и повышению непроницаемости цементного камня в агрессивинх средах, при этом благодаря однородности молекулярного состава и упорядоченности расположения функциональных групп, эффективность действия декстрина проявляется при значительно меньших расходах, чем МЯСТ;

- установлено, что ЩЗСХ повышает тюдоудеркиващув способность цеконтсодержащих композиций,' является ускорителем схватывания цементов и снижает воздухововлекащеэ действие технических лигносульфонатов. Введение - ЩЭСХ в смеси с декстрином способствует регулированию процессов схватывания цементов и получении композиций с оптимальными физико-механическими свойствами;

обоснована возможность повышения коррозиопностойкости цоментсодержащих композиций, введением в состав вяжущего минеральных добавок из волластонита и отходов флотационного обогащения флюоритовпх руд (01Ы> - отхода производства флюорита). Показано, что волластонит и ОПФ в составе вяжущего цементсодержащей композиции благоприятно влияли- на образование гидросиликатов кальция низкой основности (КН(В). Выявлено, что в составе композиций с минеральными добавками уменьшение содержания минералов СдА и С4А? приводит к уменьшении количества образующегося эттрингита и ослаблению «го экранизирующей роли поверхности частиц цемента. Это благоприятно влияет на доступ водн к ним для возрастания степени гидратацш силикатных минералов С^З и СоЗ. Установлено, что в среде твердеющих минералов цемента частицы волластонита и компонентов ОПФ играют роль центров кристаллизации, нитевидная и волокнистая их форма способствует армированию структуры кристаллизующихся новообразований цемента, цепочечное и каркасное строение их молекул образует белее плотную структуру цементного камня за счет внутриповерхкоотного соединения с гидратоксидом Са(0Н)2 и гидросиликатами С-Б-Н кальция, другим;! продуктами гидратации цемента, с образованием кремнийкислородных мотивов, состоящих из чередующихся можду собой [бю^4-, [б1206)4_, 1513пэ]6" и т.п. Предположено, что при номоло происходит поверхностная активизация чботиц . иолл&стоиитг, еморфировЕшо кварца и расщепление полевых шагов состава 0ЛС-, чга способствует поношению активности минеральной дсбавнд V оа

. ' .6 . взаимодействию о продуктами гидратации цемента; 1.- - установлено,' что небольшие дозировки отхода асбестоцементного производства без и с добавками ЫЛСТ и декстрина повышают плотность и непроницаемость цемэнтно-во^ластонитсодеркащкх композиций.-Выявлено, что влияние МЛСТ и декстрина на свойства смешанных цементов с воллас-тонитом и ОПФ имеет такую ке природу,.что и механизм их действии на свойства цемента без добавок. Химические добавки адсор№ л'ктся на поверхностях волластонита и частиц ОПФ, активизируют их реакционную способность путем усиления процесса зародыйеобраэования кристаллических новообразований, увеличения степени гидратации добавок и их взаи-годвйствия с продуктами гидратации цемента, упрочнения силы адгезии продуктов новообразований с поверхностью частиц наполнителя, что приводит к существенному возрастанию роли минеральных добавок в уплотнении структуры цементного камня и повышении его коррозионностойкости в . агрессивных срэдах.

Практическая ценность:

- разработана технология получения полифун..циональной добавки цементов МЛСТ, имещей свойства суперпластификатора. Экспериментально подтверждена эффективность применения ЫЛСТ и малых дозировок декстрина в составе обычных цементов, получена новая добавка цементо! из-Стеблей хлопчатника;

- розданы малоклинкэрные составы коррозионностойшх цвмоктсодерзса-щих композиций с волластонитом и ОПФ, новыэ составы вяжущих < химическими и минеральными добавками, отличакщахся высоко! ^активностью и меньшими трудо- и энергозатратами производства пЬзволящке получить высококачественные Сетоншэ изделия;

- раэработыш новыэ метода и способы повышения прочности ^водонепроницаемости, морозостойкости и коррозионностойкости бэтоно При.одновременном снижении удельного расхода цемента в их составе.

. "Эффективность применения МЛСТ, декстрина и ЩЗСХ в цементных ком йовициях выражается в улучшении их реологических свойств и строитель ,зоотехнических характеристик, снижения трудозатрат изготовлеш; изделий и удельного,расхода цемента.

д., .-Введение минеральных добавок из природного волластонита и ОПФ состав / вяхукиа позволяет модифицировать обычные цементы в коррозиог

. нестойкие при снижении их удельного расхода в составе композиций? (при , использовании волластонита до 30-40 Я, ОПФ - до 20 ....25 %) без ухудшения строительно-технических, характеристик изделий. Использование . отходов флотационного обогащения флюоритовых руд, кроме того; обеспе-чикает ресурсосбережение технологий получения 'цементных вяжущих и улучшает экологическое положение районов их выброса и хранения. • '-'

Внедрение результатов работы осуществлено на заводах ЖЗК-1, ЖБК-6", ДОЗКГи ЖБИ, трестов ''Душанбестрой", "МснолитстроЗ", "Тад-жикстройиндустрия", "Таджиксельстройматериалы" г.Душанбе, объединении крупного панельного домостроения г.Нофэрнигон госкомпании "Нурафзо", тресте "^еюмабадстрсй", тресте "Таджико^техсельстрой" и др. Объем .' внедрений составляет Солее 150 тыс. м^ бетонных изделий.

Некоторые результаты исследований, предстазленные е диссертации, "аали также отражение в научно-технических отчетах о законченных НИР, выполненных в Таджикском политехническом институте (Таджикском техни-• чоском университете) в 1984-Э2гг: "Исследование и подбор оптимальны;: составов бетонных и рэсть -рных смесей с добавка?-"« " (N гос.per. 0I.84.004G088); "Внедрение химдобавок в состав бетонных смесей " (N гос.per. 01.85.0028297); "Разработка технологи** внедрения активных -минеральных добавок из местных материалов в производстве бетонов на предприятиях "Ленинэбадстрря" части I, II и III (К гос.per. 01.С5.0С282Э2, 1935, 1986, 1937гг. г.Дуианбе); "Разработка и внедрение эффективных строительных 'материалов из местных видов 'сырья", . части I и II (N гос.per. Ш.88.0019109, 1983, 1989 гг. Г.Душанбэ).

Апробация работы. Основные результаты работа обсуждены ; ir •: Всесоюзных научно-Технических конференциях, состоявшихся в Рссто-ве-на-Дону, 1981г.; Ташкенте, 198Бг.; Пен-э, 1991г.; Белгороде, 1991г.; международных научно-технических конференциях в Ташкенте, 1992, и Чимкенте, 1993г.; республиканских научно-технических конференциях в .г. Душанбе 1986, 1988, 1989, 1990гг.; Курган-Тюбе,' 1991 и ежегодных институтских конференциях преподавателей Т1Ш (¿ГУ). ,

■ Публикации. По материалам работг. издана монография "Цемент-• но-волластонитовые вяжущие и химические добавки для повышенияг^сй-кости бетона и агрессивных средах" объемом 16,5 п.л.',. Душанбе; Донил,

1294г., опубликованы 39 научных статей и тезисы докладов. Новизна разработок данных исследований подтверждена 12 авторскими свидетельствами ССОР. " . "

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа включает введение, 6 глав, общие вывода, список литературы (330 наименований) и приложения.

Диссертационная работа содержит 334 страницы машинописного текста, Еключая 33 таблицы, 100 рисунков и 33 страницы-прило-кений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе проведен аналитический обзор причин возщасновонкя и механизмов разрушения цементного камня. Отмечается, что цемешно-воднэя система является неравновесной и в каждый момент времени твердения устанавливает квазисташонарлое (квазиравновесное) состоят», отвечающее определенным значениям прочности и других строительно-технических свойств цементного камня. Под влиянием агрессивных веществ в результате их взаимодействия с отдельными продуктами твердения цемента квазистационарное состояние цементного камня нарушается. Взаимодействие агрессивных веществ в первую очередь происходит с Са(0Н)2, который является основным регулятором равновесия в поровом пространстве цементного кэмкя. Яго растворение в еодэ или взаимодействие с агрессивными веществами способствует гидролизу гидроснликатоз, гидроалюшкатов и гидроферритов кальция с выделением Са(0Н)о. Наиболее устойчивым из всех гидраткых соединений цемента является CSIi(B), а также минерал волластоиит, гидролизирующий лишь ¿.при содержании СаО в поровой жидкости дата 0,05-0,08 г/л. Поэтой<у, для создания коррозионностойких цементсодеркащих композиций из обычных цементов, оптимальным является модифицирование их свойств введением минеральных и химических добавок, способствующих, с одной стороны, снижение содержания Са(0Н)2 и других легкокорродируемых веществ и увеличению содержания высокопрочных и коррозионностойких соединений гидратации цементаj таких как CSH(B) и т.п., с другой стороны, повышению1 плотности и непроницаемости образующегося цементного камня, чтоСн затруднить диффузию агрессивных веществ

вглубь толщина изделия, обосновано, что наиболее аффективным является применение добавок, полученных • из технических -лигносульфонэтов, декстрина и стеблей хлопчатника, к минеральных добавок вэлластонита и ОПО, однако применение технически! дитвосульфонатов без устранения их отрицательного влияния на скорость твердения цемента для повышения « прочности и непроницаемости. цементсодерх.ащих композиций является неэффективным. В связи с этим возникала необходимость в разработке аффективной технологии .получения' модифицированных технических лигносульфонатов, осуществлена также разработка технологии получегам добавки ЩЗСХ и ео применения в составе цэкентсодержзщих композиций.

Вторая глсва посвящена описанию характеристик, используемых в , исследованиях цементов, минеральных добавок, составов цементсодоржа-щих композиций, методов и способов 'изучения свойств вяхдах и " композиций на их основе.

Волластонитовуи дсбагку получали из породы месторождения Западный Дкангалнк (Таджикистан), отличающейся по результата?., рентгенофазового анализа практически моноюшералы-шм составом по содержании низкотемпературной кодификации (З-СБ. Средний химический состав волластонита, мае. СаО - 45,76; БЮ^ - 47,4; Т1С2 - С,02; Л1203 - 0,79; Тв304 - 0,71; КпО - 0,53; Г.'дО 0,33; Ма20'+ К^О -0,03; Ш1Г. - 3,83.

Отходы обогащения флкоритевых руд представляют собой мелкозернистый песок с меду лег« крупности < 1,5, их сродкий .химический состав характеризуется содержанием коглюноитов, мзс. %: СаО - 6,28; 35.02 - 74,54; Т102 - 0,1; А1203 - 7,23; ?вд04 - 1,73; йпО ~ 0,12; МкО - 0,45; Яэ2о + к2о3,55; Р205 - о,И; 30б14 - 0,1; со2 -1,62; Са?2 - 4,36; ш - 2,76.

Минерадагический состав ОПФ, мае. %: квард - 37,3...40; полэвне пшаты - 15...16,4; разложенные полевыо шпата - 10,0; Ре304 -'4,0; МпЭ

- 0,01; СаСОд + МзС03 - 0,5...0,8; Окотит - О,5...0,9; флгаркт 2,0...2,Б; сульфиды - 0,01...0,02; амфиболы 0,01...0,03;' шлам

- 37...28.

В качестве химических добавок призаняли ирокызленный декстрин желтого ' цвета, дал получения МЧС?, по разработанной автором • технологии, использовали известную добввку цэмектов СДБ, Енпускаемую,

по ОСТ 13-183-83.

Основными объектами исследований были цементы, химические и минеральные добавки к ним, смэшанкые цементные вяжущие, строительные раствори и тяжелые цементные бетоны различных составов.

Проводено комплексное исследование технологических и строительно-технических свойств цемектсодеркгщих композиций при широком варьировании их составов. ■ Изучена кинетика их твердения в течение 720 сут нахождения в различных условиях.. Эффективность влияния добавок для повышения , прочности и других свойств цементсодеркащих композиций, определяющих долговечность изделий, подтверждена результатами как лабораторных, ты; и промышленных испытаний. Коррозионностойкость цемонтсодержзиих смесей изучена на образцах 4x4x16 см, изготовленных из строительного раствора 1:1з (вяжущее:песок), и 10x10x10 ал, изготовленных из бетонов различных составов, при дательном, (до 360 сут) и интенсивном воздействии искусственно созданных скльиоагрессивных растворов, ионный состав и содержание компонентов которых были выбраны согласно СКиД 11-28-73*.

В работе моделировали разные варианты влияния, агрессивной среди на процессы твердения и стойкости образцов. Основная часть испытаний коррозионностойкости образцов проведена при полном их погружении в агрессивные раствора, которые создают наиболее жесткио условия влияния агрессивных; ионов на компоненты цементного камня, что способствует получению более достоверных данных.о действиях добавок на повышение коррозионностойкости цементсодержащах композиций.

Расход агрессивных растворов в 1,7...3,0 раза превышал объем образца. Отработанные растворы меняли через 20...90 сут нахождения в них образцов.

^Коррозионностойкость цементного камня оценивали по значениям прочности образца, твердевшего в агрессивной среде, и коэффициента стойкости, вычисленного,как отношение прочности образца, твердевшего в агрессивной среде, « прочности эквивалентного образца нормального твердения. Коррозионностойкость также оценивалась по .изменениям размеров и массы образцов, химического и фазового составов цементного камня и концентрации агрессивных растворов при нахождении в них образцов. Периодически при замене отработанных агрессивных растворов на свежие определяли содержание Оа(ОН)2, выщелачиваемого из

цементного камня'в дистиллированную воду, и концентрации отработанных растворов кислот. По их значениям можно определять степень выщелачивания Са(ОН)? из структуры цементного камня и количество его компонентов на нейтрализацию ионов кислоты, что позволяет оценить роль вводимой добавки в состав цемента длг гоьшешя стойкости композиций. Вчиянка добавок на изменение проницаемости цементного камня оцэпоно твкм по диффузии агрессивных конов вглубь образца.

При научении механизмов твердения образцов и их разрушения в г-гроссивных средах иипользсзали комплекс физико-химических методов, принятых ь современных исследованиях: . ртутной порометрш, рентгенофазовый, дифференциально-термографический, электронно-микроскопический и химический анализы и др.

В третьей главе приведены результаты исследования составов и свойств~цёментсодэржащих композиций с добавками 1АЯСТ, декстрина, ЩЭСХ и их сметанных комбинаций. Разработан эффективный способ модифицирования технических лигпо су льфона тов и получения иолифункциональной добашш цементов !МСТ. Сущность его заключается в следующем: к 3...10 %-ным растворам СДБ добавляют измельченный до удельной поверхности 3000...3300 см~/г сухой лесс при соотношениях СДБ:лесс=1:1,..1:9 и смесь интенсивно перемешивают в течения до одного часа, затем лесс отделяют от раствора добавки. При о тем но поверхности частиц лесса адсорбируются и удаляются с ними высокомолекулярные п редуцирующие фракции состава СДБ, обычно эамэлящие скорость гидратации и твердения цемента, а в добавку растворяют неорганические соли состава лесса, которые усиливают долю электролита в МЛСТ. Степень модификации добавки контролируется по изменениям ее вязкости и удельной электропроводности, а также по эффекту влияния МЛСТ нэ. реологические свойства цементсодержащих смесей и их физико-механических характеристик. Так, при модификации 5 й-ного раствора СДВ лессом его вязкость снижается с 1,22-10 6 до 1,06«Ю-6 м27с, а удельная электропроводность возрастает с 0,62*10""' до 0.89•ДО"2 ом"1-м-1.

В результате кодифицирования тарифицирующие качества ШЮТ усиливаются. При получении равнеподвижных смесей обнаружено, что ьели при вр-цении ЛСТ снижение водопотребнооти обычного, цемента М-;оо

. • 12 ' Душанбинского завода составило в среднем 10,4 %, то при введении МЛСТ Л?- 14,6 %. При расходах добаЕки 0,25 и 0,5 % массы цемента подвиалость ' >смеси возрастает с 3 см до 17 и 23 см для МЛСТ и до 13 и 21 см для ЛОТ. формовка изделий с МЛСТ ускоряется б среднем на а... 12 с по сравнению с использованием СДБ. Подвижное состояние смесей с МЛСТ дольше сохраняется, чем при использовании СДБ или других известных • '.кодафОДфО^ашшх ЛОТ. МЛСТ при высоком пластифициру .i,-;; эффекте обладает сравнительно низким свойством воздухововлечекия. При расходах 0,2... 0,6 % его воздухововлечение 2,В. ..&,?,' %, когда для ЛСТ 7,6...9,2 %, а для модифицированных лигносульфоьатоя типа Ш1Л-20, ЛМТ, ХДСК-I, ЛСТМ-2 изменяется ст 7,2 до 8,2 %. ВодоЕЫделенив из смеси с МЛС1 более чем в три раза меньше, чем из смеси с СДБ. МЛСТ не снижает начальную скорость твердения цемеитсодержащих смесей, ' прочность образцов из пластифицированных смесей с МЛСТ через 3 сут нормального твердении равна или больше'прочности состава без добавки,

■ а при получении равноцодаижых .смесей возрастает в 1,7...1,9 раз. Использование ШГСТ позволило, регулированием В/П и подвижности смеси, увеличить прочность композиции на 31...48 % шш снизить удельный расход цементу в их состава на 1С...14 %. Кинотика твердешш цемвнтсодоржащнх смесей с МЛСТ показывает, что основное значение прочности образцов набирается -к 28 «ут возрасту, при этом прирост: прочности к 360 оуТ' возрасту составляет есэго II...18 %.

, Упрочнищий эффект МЛСТ на тьарденио цементного камня благоприятно влляат на деформатиыше качества Сетона. Пр:-. расхода* добащеи 0,025...0,5 % пластическая и влажноегная усадка образцов, есдерзшщза ИЛОТ, на 16...20 % ниже усадки образцов с добавкой СДБ.

■ Модуль упругость Е и коэффициент призменной прочности Кл бетонов с „ ЩЗТ,. осооецио ири получешга разноподвижных смесей, возрастают, ' изменение их значений для составов с МЛСТ и Саз добавки ь gchobiioi

происходит в течение 60...90 сут твердения, kojда для-состава с 0,Ц] .значешь S имеет тенденцию возрастания при тз&рдониа до зко сут.

При расходах МЛОТ 0,05...0,5 % масса цемента осдая пористост: Цементного. камня увеличивается от 5 до 14 % по сравнении порютостью камня, приготовленного из теста без добавки,' н измвийитсл характер пор по f размерам. Структура цементного камня РОДбй*аЩвГО'МЙ0Г/.. является '.. мелкопористой. Происходит существенно

уменьшение объема пор размерами Еыше 100 км при одновременном снижении среднего размера пор в 3-4 раза. Кинетика водопоглощения образцов показала, что общий объем открытых пор цементного камня снижается в 1,6...1,9 раз, что благоприятно влияет на гидрофизические свойства бетона: водонепроницаемость образцов с ШЮТ на одну ступень ВЧ1П8, чем для состава без добавки, его коэффициент морозостойкости после 600 циклов испытания 0,9, когда для образцов без добавки -0,55. При этом потеря массы образцов с МЛСТ в 2,..2,3 раза меньше, чем для составов без добавки.

Образцы цементсодержащих композиций с добаЕкой МЛСТ были подвергнуты воздействию агрессивных веществ: дистиллированной води, растворах 0,5 моль/л HgSO^, 0,1 моль/л HCl к 0,1 моль/л CHgCOOH. Кинетика их твердения в этих средах показывает, что дли них возрастает не только коэффициент стойкости Кр, но и их прочность по сравнению со значениями прочности образцов беа добавок. Так, при твердении в дистиллированной воде в течение до 360 сут прочность бетона с 0,075 % ШЮТ достигает 54...55 Ша, а коэффициент его стойкости 0,9...1,1, тогда как для состава ббз добавки, при прочности 34...39 МПа, его Кс снижается с 0,95 до 0,83 при увеличении времени твердения с 30 до 360 сут. За 360 сут из цементного камня без добавки выщелачивается 55,8 мг/сл!2 СаО, тогда как для составов с 0,075 и 0,2 % Ш1СТ количество выщелачиваемой извести составляет всего 34,2 и 36,9 мг/см2. В целом, скорость выщелачивания СаО из состава цементного камня с ШЮТ на 30...50 % ниже, чем для состава камня без добавки. Из применяемых кислот наиболее разрушительное действие на цементный камень оказывает раствор HgS04, в то ке время стойкость образцов с МЛСТ значительно выше' стойкости образца без добавки. Так, через 360 сут влияния H^SO^ образец бетона без добавки'имеет прочность 11 МПа и Кс«0,25, а для образца с 0,3 % ШЮТ прочность и коэффициент стойкости имели значения 23 МПа и 0,5.

Сравнение результатов рентгьяофазового. и химического аньяикоз цементного камня показывает, что внутренние слои образцов сохраняют стабильность ■ в содержаниях . компонентов, за исключением незначительного увеличения' количества серного ангидрида. Двойная иона ЗО'Г в эти слои не приводит к ивмениншо количпетЕщшатч.

содержания компонентов цементного камня, что сзидельствует об их целостности и стойкости под влиянием раствора Н^ЗОд. В то же время нарузшый слой цементного камня, находившегося в растзоре Н2Б04, су' щзстьошго изменяется в содержаниях компонентой, В этом слое накапливаются продукты коррозии цементного камни, особенно гипс и эттрингит. Они способствуют послойному разрушению образца с поверхности.

Возрастание прочности, непроницаемости и коррозионностойкости образцов с добавкой МЛСТ объясняется регулирующим влиянием Ш1СТ на структурсобразование цементного камня при гидратации клинкерных минералов. Электронно-мякроск лические исследования показали.. что микроструктура цементного камня 23 сут возраста состоит из отдельных блоков-агрегатов, образованных параллельно ориентированными слоями чешуйчатых метамикатнах поликристаллов и пакетами кристаллических пгдратннх соединений размером в несколько микрометров.

С увеличением времени твердения процесс гидратации цемента протекает с образованием блочно-ритмичной структуры. В цементном камне с ШСТ наблюдается образование большого числа мелких воздушных пор закрытого типа, размер которых уменьшается с возрастом твердения.

Результата рэнтгенофазового и Г1С анализов цемента и продуктов его гидратации без и с МЛСТ показали, -что ШГОТ несколько замедляет процесс гидратации и гидролиз силикатных минералов СдБ и • С^Б и значительно ускоряет взаимодействие минералов С3А и С^АР цемента с водой, ускоряет тазсже реакции С^А с гипсом. Ускорение этих реакций в дальнейшем способствует увеличению стеиени гидратации силикатных минералов цемента и повыиени» скорости их твердения с образованием высокопрочных продуктов.

Цементсодергащие композиции с добавкой декстрина содержат 0,01...0,1 81 добавки. Пластифицирующий эффект действия декстрина на ц?л!ент содержащие'системы вырзжаотся более слабев, чем воздействие СДБ ш МЯСТ.-С увеличением его содержания подвижность смеси возрастает. Таг, при расходе декстрина 0,1 % пластичность растворной смеси .возрастает с 108...212 мм (для составов без добавки) до 125...135 мм, а еодоютость бетонной смеси увеличивается с О см до 16.Б...18,0 см. Эффективность действия добавки ■ на реологические свойства цементсодержащих смесей зависит так^е от минералогическог' состава цемента. Наибольшей, возрастание подви'гкости наблюдается при

использование низкоэлючинатного, а наименьшее высокоалтшатного цементов. Оценка удобоукладаваемости бзтошмх сг/.есей о добавкой 0,03...0,075 % декстрина показывает, что продолжительность вибрирования при формовании изделия уменьшается в 1,6...2 раза, отличительной характеристикой таких смесей является их высекая пластическая связанность, способствующая формированию плотной структура цомэнтного камня и повышению, ее непроницаемости. В начальные сроки твердения (3 сут) прочность декстриисодержащих смесей несколько снижается с увеличением содержания добавки. Это объясняется том, что декстрин является слабым замедлителем гидрзтйцш: цемента лишь в начальные сроки твердения (до 1-3 сут), при дальнейшем твердении замедляющее действие декстрина' сохраняется при дозировках более 0,075 %, а при содержаниях добавки 0,01...О,075 % прочность композиции возрастает на 20...30 % по сравнению с ггрочностью смеси без добавки. Применение декстрина в качестве добавки цементов в оптимальных количествах (0,01...0,075 %) позволяет с использованием цементов с активностью 40...60 МПа получить высококлассные бетоны марки 500 и выше.

Кинетика твердения смесей с добавкой декстрина показывает, что зрелая структура цементного ламня в основном формируется в'течение до 20 сут, при этом, если прочность образца в 7 сут возрасте составляет 64...78 % значения 28 сут возраста, то через 360 сут твердения для состава без добавки прирост прочности составляет 8,1 %, а для декстринсодержащего состава - 16...22 % при одновременном возрастании его прочности по сравнению со значекиа.м прочности состава без добавки на 33...36 %.

Применение декстрина также благоприятно влияет на доформптшзшо свойства цементсодеркащих композиций. В 3...7 сут возрасте модуль упругости бетона с увеличением содержания декстрина имьит тенденцию снижения, затем, при формировании зрелой структуры цементного камнл в 28...360 сут - возрастает. Через 360 сут твердения при содержаниях декстрина 0,03...0,075 % значение Е возрастает до 4,3...4,4-10° МПэ по сравнению с 4,05-Ю5 МПа для состава без- добавки. Коэффициент призменной прочности декстринсодеркащих образцов также возрастает на 5...6 %.

Результаты рентгенофазового анализа показывают, чтл но еде-го»у

цементный камень, содержащий декстрин, в возрасте 28 сут, практически соответствует цементному камню без добавки й 360 сут возрасте, что свидетельствует о катализирующем влиянии добавки для ускорения гидратации и твердения минералов цемэнФа. Малые дозировки декстрина (0,01...0,075 % массы цемента) создают на поверхности новообразований цемента мочомолькулярный слой поверхностно-активного вещества, который стабилизирует индукционный период структурообразования цементного геля путем повышения дисперсности системы "цемент-вода", где в результате увеличения степени гидратации непрореагировавших частиц цемента, формирование зрелой структуры цементного камня в образцах с добавкой происходит быстрее, чем без нее. Кинетика структурообразования цементного камня показывает, что в течение 2...3 часов после приготовления цементного теста его пластическая прочность практически не зависит от содержания декстрина, через 4...5 часов скорость упрочнения декстринсодержащего состава при малых дозировках дооавки' преобладает над скоростью твердения состава без добавки. Далее, с увеличением времени твердения теста, начинает проявляться упрочняющий аффект декстрина и при его сравнительно .больших количествах, через 8...9 часов скорость твердения смеси при

содержаниях, декстрина 0,01___0,075 % в целом преобладает над

скоростью твердения теста без добавки. Действие декстрина приводит к уменьшению общего объема и размера пор цементного камня. Общий объем пор уменьшается от 10 до 24 % в зависимости от содержания добавки, при расходах декстрина 0,03...0,075 % структура цементного камня становится мелкогористой, состоящей, в основном, из микропор с радиусами 3...I0 нм и небольших объемов макропор с радиусами до 500...1000 нм. При содержании декстрина 0,1 %, хотя снижается объем макропор, но происходит незначительное увеличение •• их радиуса.

Регулирование пористой структуры цементного камня благоприятно влияет на гидрофизические свойства цэментсодержащих композиций. При расходах декстрина 0,05...0,075 % водонепроницаемость бетона возрастает на S,5...3ступени , а прирост коэффициента морозостойкости образцов изменяется от Б...17,3 % при 100 до 56...72,6 % при 60Q циклах испытания. Через 600 циклов испытания коэффициент морозостойкости'декстрйнсодержащих составов 0,85...О,95 против 0,65 идя состава без добавки, а потеря их массы не превшаэт 4 %.

КоррозиокностоСкость декстриисодоржащях комгозйий изучали: S ' агрессивных средах: дистиллированной и минерализованной водах, растворах 3. и 6 S MgS04, 0,25 и 0,5 моль/л HgS04f. 0,1 моль/л ДОЬ Минерализованная вода характеризовалась содержанием ионоЬ, Мг-ион/л: Mg2+ - 1620; Na+ - Й257; Н* - ИЗ; - И904; С1~ - 7317; СОд" - 8490. В агрессивных водах и растворах MgS04 прочностьи стойкость декстринсодержащих . образцов возрастаем. Так, прочность ; бетона состава 1:1,51:2,57 ври В/Ц=0,4 через 360 сут нахождения в водах при содержаниях декстрина 0,05...0,076 % 53...56 МПа,.когда J значения прочности состава баз добавки всего 34,3.».34,6 МПа. Коэффициент стойкости декстринсодержащих образцов в водах-0,9...1,03, а в 6 %-ном растворе MgS04- ^ 0,78...1,04. Наименьшее выщелачивание извести из структуры цементного камня происходит при- содержании декстрша 0,025.. .0.075 %, гдэудельное количества выделяемого СаО составляет гсого 20,8...23,9 мг/см2.

Теми разрушения декстринсодержащих образцов в растворах кислот ' ' значительно ниже, чем для составов без добавки. Более разрушительно© действие оказывает раствор-0,5 моль/л K,S04. За 360 сут нахождения ь этом растворе прочность и коэффициент стойкости образцов бетона вышеназванного состава без добавкй-17 МПа и 0,36, а'при содержаниях : декстрина 0,03 % 28 МПа и 0,41, соответственно при расходе добавки 0,075 % - 29,3 МПа и 0,47. В растворе HCl при показателях образца без добавки 22 МПа и 0,27, для декстринсодержащих составов их значения составили соответственно 40 МПа и 0,68 и 39 МПа й 0,66. В агрессивных средах неорганических кйслот, яри разных количествах добавки, возрастание прочности образцов составляет от 15 до ИЗ %. Измерение остаточных Концентраций сработанных растворов кислот i • показывает на уменьшение их расхода.на 15,4...36 % при нейтрализации . щелочных соединений декстринсодержащих смесей по сравнеки» со взаимодействием кислот с продуктами твердения цемента без добавки.

Результаты; химических анализов корродированных .слоев Цементного камня показывают, что диффузия агрессивных веществ вглубь структуры , декстринсодержащих образцов значительно снижена,. Ток, гфй наховдэнив й растворе 6 55-ного MgS04- содержание MgG в слоях цементного камня ' без добавки 3,03...3,11 %, содержание S03 - 2,36..»3,22 .%, в то же дремя их содержание в слоях дексгринсодержащего кямйя изменяете*

I I

соответственно в пределах 1,64. .,1,94 и 1,07....1,65 %. При нахождении . обралцоп в растворе Н^БО^ зфи содержании Б0д в порах поверхностного' с.по,) цементного камня без добавки 4,04 и 6,73 Й, его количество для-докстринсодорл-ащих составов всего 2,12 и 2,41 т.е. уменьшается в . 2...3 раза. . Рентгечофияовый аначиз показывает, что в слоях Л9К'"фи:»содврк8В®х образцов меньше образуются продукты коррозш . цементного камня, такие как гипс, эттрингит и другие, и не только во внутренних слоях, по и в их внешнем слое соединения, обеспечивающие прочность цементного камня, сохранили свое первоначальное состояние. Когда для образца без добавив, в .этих условиях не только внэениИ слой, но и внутренние слои подвергается разрушении.

Дня определения целесообразности получения добавки проводили химические анализы разных морфологических частей стеблей хлопчатника. Древесная часть стебля составляет 63...65 %, кора и луб - 28,6...29,7 %, коробочки - 3...5 % и сердцевина около 3 % общей массы. В стеблях' хл'лпатшн:- содержание целлюлозы несколько ниже, чем в обычной древесине, они отличт,отся высоким содержанием гемкц^ытлозн, в частности, пелтозанов, и пониженным содержанием лигнина. Вещества, экстрагируемые раствором щелочи,' с отавляют примерно третью часть м;ссы стеблей, что значительно больше, чем в древесине.

Сущность разработанного автором способа получения добавки из стеблей хлопчатника заключается в следующем:к измельченным до фракции моньши 5 мм стеблей добавляют 0,5...1,0 % раствор щелочи при массовом 'соотноятешка стеблей хлопчатника и окиси натрия I: (0,2. ..0,5), полу чешую смесь кипятят в течение 40... 60 мин к после охлавдения раствор отделяют от волокнистой массы фильтрованием. Полученный ¡створ я каретке добавки ЩЭСХ применяется в соотызе цеиентсодэржанкх композиций. ' .

ЩЭСХ при расходах О,01...0,1 % кассы цемента, оказывая некоторое иластЕ^ащи^даео влияние, снижает нормальную густоту цементного теста: для обычного цемента с 24 до 21,5 %, для обычного цемента с , добавкой 13...18 % металлургического елпко с 24 до 22 %, для сульфатостойкого цемента с 24,5 до 21,4 Ж. При этом ускоряется такжэ время ехт-атквангя цементов. ОбнчтлЧ цитат с началом 2 ч 40 мин и концом схватывания 4 ч 50 мин при дозировке Добавки 0,01...О,07 % схвптываетпч в течение от I ч 15 мин до г ч 55 мин,. затем при

•дозировках добавки 0,1...0,9 % его время схватывания стабилизируется . на уровне—начало 50 мин, а конец I ч 50 г.вш. Примерно такое же изменение времени схватывания ' происходит - и для портландцемента, содержащего минеральную добавку из шлака. Для сульфатостойкого цемента при расходах добавки 0,2...0.6 % время схватывания стабилизируется на уровне-начало 45...50 мин, а конец I ч 30 мин... 2 ч 10 мин. Образцы бетона при содержания?: добавки 0,05...0,5 % имеют повыаеннуи прочность, чем составы без добавогг. Возрастание прочности образцов с добавютй ¡¡¡ВСХ при нормальном твердении составляет 31,3. ..54,7, при естественном тьердвшш на г.рыше здания 41,8.. .59,9 й, причем значения прочности образцов естественного твердения составляет 86...90 % их значения при нормальном твердении. Эти _показатели свидетельствуют,, что ЩЭОХ улучшает водоудерживающую 1 способность бетонной смэси, это благоприятно влияет на гидратацию и твердение цементных минералов' в . условиях естественного жаркого климата. Теш роста .прочности образцов с ЩЗСХ в начальные сроки ,твердения высокий, значения прочности образца 14 ,сут возраста составляют 88...92 % показателя прочности в 28 сут возрасте. При этом оптимальным содержанием добавки для повышения прочности композиций является 0,05...0,3 % массы цемента, .

Кинетика 360 сут твердения. образцов, изготовленных на разных цементах, показывает, что в раннем возрасте влияние Е1?ЭСХ на упрочнение сульфатостойкого цемента проявляется меньше, чем на упрочнение ннсокоалюминатных цементов, 'затем с ■ увеличением срока твердения прочность образцов с добаЕкой на сульфатостойком цементе ■значительно возрастает. Это свидетельствует, что ЩЗСХ* по-видимому, в системе "цемент-вода" более интенсивно ускоряет реакции гидратации и ■образования кристаллического сростка ив алюминвтшх и адомоферритных фаз цементного' клинкера, чем силикатных. Увеличение скорости гидратации минералов С3А и С^АУ ускоряет схватывание цементного теста, что в свою очередь, инициирует реакции гидратации и твердения других минералов. •'- - ;

; ' Деформатиигае параметры бетонов с ЩЗСХ кри расходах .чооо^.т О,03...О,25 % на 5.,.8 % превосходят, а при расходах . добавки 0,3...0,5 :1 равны значениям дрформативных качеств бе топ бн а добавки.

Влияние ЩЭОХ на коррозионностойкость цемеатсодержаидо композит'Я

изучали при хранешш образцов в дистиллированной ьодо и растворе 0,25 моль/л в течение 180 сут. Б воде происходит повышение прочности

образцов с добавкой, а в растворе ^БС^ - коэффициент их стойкости больше 0,6 и значительно выше, чем для состава без добавки.

Автором разработаны смешанные составы химических рьйазск, содержащих ЩЭДС, МЛСТ л декстрин. Б составе этих- смсшз.нь. / добавок 1ДЭ0Х усиливает ролифункцкона'лькссть действия -декстрина и М!!С;Т на свойства цементсодеркащих смесей. Добавка, содержащая 75...90 % МЛСТ и 10...25 % ЩЭСХ, снижает воздухововлечекие смеси, вызванное действием 'Ш. При расходах добавки 0,2...0,3 % от массы цемента цодвижность смеси возрастает с I см для состава беь добавки до 8...II см, объем вовлеченного воздуха в смесь со смешанной добавкой 2,4... 3,0 %, когда для состава с 0,3 % МЛСТ - 3,4 %. Для равноподвижных смесей при 0К=1 см воздухововлечение смеси снижается с 2,4 % -тля состава с МЛСТ до 1,28 % '.для составоь со смешанной •добавкой. Прочность цементсодеркащих композиций со смешанной добавкой на 18...20 % больше, чем для исходных составов с МЛСТ.

Смешанная добавка, содержащая мае. %: ЩЗОХ 34,8...96,8 и декстрин 3,2...65,2 ускоряет процесс схватывания цемента. При дозировках добавки 0,03...0,3 % нормальная густота цементного теста-снижается с 24,0 до 21,0 % для обычного цемента и с 24,0 до 21,5 % ■цця портландцемента со шлаком. Сокращение срокоа схватывания происходит в среднем в 2-3 раза. Происходит также сокращение Промежутка времени ме;еду началом и концом схватывания, этот рцоыекуток для обычного цемента составляет всего 20...50 мин, а для ■портландцемента со шлаком 90-110 мин. Оптимальная дозировка добавки Р,0о...0,3 % от массы цемента повышает прочность композиции до 25 %.

Механизмы влияния МЛСТ, декстрина и ЩЭСХ на свойства Цамэнтсодержгщих систем по многим параметрам являются идентичными. .

. Молекулы декстрина и лигносульфоната имеют общие признаки: обе добавки являются высокомолекулярными полимерами с разветвленной структурой, содержат кислородсодержащие циклические элементы с мостиком -0- (связь -С--0-С-) и функциональные гвдроксилы;ые, , Лщрфрсиметилыше (-СК,0Н) и спиртовые' (-С-0Н) группы, наличие которых и определяет идентичность, механизмов действия добаг.ск на свойства цементов'. .;

ШЮТ в большей степени пластифицирует смесь, чем декстрин и ЩЭСХ. Это вызвано наличием разных Функциональных груш и их высоким подержанием в его молекуле.

Молекула декстрина является сравнительно однородной, где расположение функциональных груш упорядочено, поэтому эффективность действия декстрш!а проявляется при расходах добавки в 2,6...7,5 раз меньше, чем ШЮТ.

Катализирующее влияние добавок на процессы гидратации и твердения цемента проявляется благодаря их адсорбции и образованию моно- я полимолекулярлых слоев на поверхности новообразований цемента, что приводит к дисперпфованию частиц и значительному возрастанию их удельной поверхности.

По величине и характеру, адсорбции ШЮТ и декстрин несколько отличаются друг от друга: если МЛСТ сильно снижает поверхностное натя-аение на границе "воздух-вода", признаком которого является воздуха-вовлечение, то декстрин снижает мезфазовую энергию на границе "вода-ТЕердая фаза". Доказательством этого является сильное разкижениэ бетонной смеси под влиянием декстрина без Еоодухововдечения. Дезагрегирующую эффективность декстрина можно приравнять к действиям суяерпластифнкаторов, которые значительно увеличивают долю мелких частиц.

Адсорбция добавок на поверхности частиц цемента влияет па морфологию образования гидратннх фаз, изменяет их форму: 'она становятся короче и тоньше, изменяется их внизометрия. Это четко видно при электромикроскопических исследованиях цементных фаз о добавкой МЛСТ, где обнаружено, что образуется блочно-ритмичная структура гидратннх фаз, однако в результате экранизации их поверхности добавкой тормозится рост кристаллов, и, следовательно, структура цементного камня становится более дисперсной л мелкокристаллической.

Адсорбция добавок на разных шшералогических частицах цемента, по-видимому, разная, поэтому эффективность их применения, при прочих постоянных условиях, зависит ст минералогического состава цемента. Например, декстрин плохо пластифицирует бетонштэ смеси из высокоа-по-минатного цемента, чем из низкоалюминатного. Это, связано с тем, что гидратировшныв новообразования минерала С3А могут ' адсорбировать

большую часть добавки, а оставшаяся ее часть будет недостаточна для 'снижения поверхностного натяжения в системе "цемент-вода". ' <''.,.,' ; В результате адсорбции добавки могут своими функциональными группами установить водородную связь с кислородными атомами цементных минералов. В образовании таких связей МЛСТ является более, т.- ..кционно-способным, чем декстрин ввиду большого содержания фу^х^юнальных групп и их разнообразия.

Химическое взаимодействие добавок с атомами поверхности гидрати-рованных частш цемента, по-видимому, несколько удлиняет индукционный период гидратации минералов, где происходит слабое взаимодействие минералов, особенно С^З. с водой. Подтверждением этсго является у^шение времени" сохранения подвижности смесей, содержащих МЛСТ, чем смесей без добавок.

Затем, после индукционного периода, наступает период сильной гидратации СдБ, протекающий с самоускоронием. Это объясняется тем, что при действии добавок цемэнтсодерлсащие смеси сильно пластифицируются, сохраняют свое пластифицированное состояние дольше, однако, скорость их твердения уже в течиние первых суток опережает процесс ¡упрочнения смесей без добавок. Удлинение индукционного периода гидратации способствует повышению продолжительности насыщения поровой жидкости мэтастабильными фазами продуктов гидратации, это в cв¿ю очередь приводит к формированию более дисперсных структур кристаллическсг-:» сростка цементного камня, имеющих боле? высокую плотность V» непроницаемость.

В чот;лртей глам приведены составы и свойства цементно-ьа'тастс -штеэдержащих композиций. Волдастонит вводили в состав обычных цементов в качестве минеральной добавки, а в состав Оотонных смесей ц строительных растворов - и ь качества заполнителя. Сроют схватывания волластонитсодержащих вяжущих соответствуют нормативным требованиям для обычных цементов.

Прошость цемантно-волластонитовчх вянущих была испытана при водержаниях добавки 10...40 % на стандартных образцах состава 1:3 (ь:шущео:пасок) при' Б/В-0,4, твердеющих в нормальных и после ТВО в эст^ствешшх условиях. Цэмснтно-волластонитовыэ вяжущие обеспечивают значительное повышение 11]х)чнасти образцов, особенно в "..128 сут

возрасте, существенным отличием данных вяжущих от цементов их основы, является высокое значение прочности образцов при изгибе. Так, через 28 сут при прочности образцов на цементе при изгибе 7,0..'.8,0 МПа, прочность шментно-волластонитовах .составов возрастает до 10...12 КПа. Были такке приготовлены образцы из смеси состава 1:3 при В/В=0,33, которые твердели 720 сут в нормальных условиях. При прочности образцов без добавки в 28 сут возрасте при изгибе и сжатии'1 соотвотстяогао 8.7 и'39,4' Ша, для _ волластоиптсодерзкащего . вяжущего состава, vac. %: 75:25 (цемент:волластонит), значения прочности при изгибе 9,3 и при сжатии 37,0 МПа. К ЗвО сут возрасту прочность-1' цемента возрастает соответственно дг 11,8 и 65,9 МПа, а; цемэьгно-волластонитоЕого вяжущего - до 13,7 и 70 Ша. В возрасте 720 сут, при прочности цемента .12,7 и 70, Ша, прочность чемРнтно-ЕолластокитоЕого вяжущего возрастает до 14,3 и 87 МПа. 1

Рентгекофазовый анализ цементного камня, твердевшего до 180 сут в нормальных условиях, показывает, что в начальные сроки (24 ч) цементно-волластонитовые вяжущие твердеют более ме^ле::.^, чем цемент их основы, а к 7 и 28 сут интенсивность образозсгля продуктов гидратации цемента ускоряется. При твердении цех" нтно-волластонитовых смесей в основном образуются низкоосновнне (по отношения к СаО) гидросиликаты кальция типа CSH(B), которые при меньшем количестве цемента обеспечивают высокую прочность цементного камня.

Исследование прочности цекентно-волластонитсодзркащих композиций проводили лабораторным испытанием разных составов, твзрдевиих в различных условиях, и ошияо-промашйнным- внедрением волластоштсодержп-щих бететг'ых смесей в производство железобетонных лотков,\ напорш. : труб и других гидротехнических изделий. , ~

1г"-яг содержаниях добавки 10...40 % скорость нарастания прочное;~ образцов при использовании волластонитовых заполнителей превосходи, чем при использовании гранитных. Так, при содержании волластонитовор добавки 10...30 % в возрасте 28 сут прочность смеси состава 1:1,51:2,57 при В/В-0,4 с граш1тккми'заполнителями-38...42 Ша, а с воллзстонитовши заполнителями"42.. ЛЧ Ша, череп 360 сут значения прочности соответственно достигаю-' Б0...55 и 5Б...56 Ша,' ког ;ii • этому сроку прочность цементного бетона на этих заполнителях всего 4Z и 45 МПа.

При использовании смеси волластонитовых и гранитных заполнителей прочность образцов с волластонитовой добавкой в возрасте ЗБО сут достигает 58...С-3,0 МПа, когда прочность состава на цементе без добавки г.сого 45...47,0 Ша. В возрастании прочности цементно-вол-лястонктовых смесей важную роль играет степень помола добавки. Оптимальным является помол добавки до 15...20 % по остатку сита 08.

Для опрзделония влияния различных факторов на прочность и другие свойства цементно-БоллэстонитоБЫх смесей изучали процесс их твердения в течение 360 сут в разных условиях: в воде; после ТВО'в естественных услогиях; после расформовки на крыше здания в условиях континентального климата г. Дуианбе; 28 сут нормального твердения, далее - твердеше в естественных условиях. Общий анализ результатов испытания показывает, что наиболее благоприятным для

волпзотонитсодоржэщих композиций является твердение в нормальных условиях и в воде. ТВО повитает прочность цементно-волластонитового состава, но затем, при нахождении образцов в естественных условиях, скорость его упрочнения замедляется. Образцы, твердевшие сразу после расформовки на крыше здания, где подвергались влиянию резкого изменения климатических параметров не только в течение всего времени испутатя, но и в течение суток, кмэ'ет более медленную скорость упрочнения, чем в других условиях, и к'90 сут их прочность достигает уровня прочности образцов нормального твердения в 28 сут возрасте. Образца, твердевшие 28 сут в нормальных условиях, при дальнейшем твердеют в естественных условиях набирают прочность, практически равную прочности эквивалентных составов нормального твердения.

На Душанбинском заводе напорных труб и ЖВП (ДЗЕГГ и ЖБЙ) проводили промышленное испытание цементно-воллэстокитовых бетонов. Изготовили лотки ЛР-80 и ЛР-100 и балку БДГ—18 по обычной технологии ¡¡х формовки. Результата промышленного" испытания, где 20 % цемента состава бетона заменили на волластопитовую добавку, подтверждают повышение прочности цементно-волластонитовчх смесей на 20...35 %. Большая партия железобетонных изделий из цементно-волла'стокитошх смесей эксплуатируется в мелиоративных сооружениях Яванского я Шаартузского районов Таджикистана. Натурные наблюдения, проводимые с 1986 г., не обнаружили появления признаков разрушения цементного кпмня.

Мспытание морозостойкости цаментно -воллаа тонитовых батонов показало, что поело 800 циклов замораживания - оттаивания образцов с содержанием добавки 10...40 % в составе вяжущего потери их прочности не преышают 11,4 % против 22 % для цементного бетона. При этом коэффициент морозостойкости ца/.5К?но-г,ол''аотсчтовогй Сьусй.ь 0,89.'..0,91, когда для цементого состава - 0,7%.

Ведонетронацаедатеь 1^ментно~воллсстопг,?с,, кх бетонов ьзучги-а

собраниях добвэкп ТО___50 % я использования заяэллпэл&й ш гранита

и воллссзышта. если при использовании гранитных зшхг-аньт^лйй водонепроницаемость образцов возрастает с 0,225 Ша (для щнвтною бетона) до 0,375...0,45 Ша, то при использовании смеси гранитных и волластонитсзых заполнителей - до 0,45...0,5 Ша, а при использовании только волластонитсЕнх заполнителей - 0,45...п,55 «Ша.

Обнаружено, что при использовании смеси заполнителей прочность и водонепроницаемость цементно-волластонитовых композиция зависят от последовательности ввода и . пербмеЕизетм компонентов. Автором разработан способ повышения прочности и водонепроницаемости цембнтно-волластонитсодэржацих' смесей, сущность которого заключается в следу» 1;дем: сначала в смеситель подают цемент,; добавку и воду и готовят цементно-волластонитовое тесто. В приготовленное тесто вводят волластонитопый заполнитель и, после I...2 мин перемешивания и получения цементно-Еолластонитовсй смеси, добавляет .гранитный заполнитель. Время приготовления смеси не увеличивается, однако такая последовательность перемешивания компонентов обеспечивает достижение большой степени однородности цементно-воллеютонитоиой сива', структура которой быстрее приобретает при твердении коагуляциошю-кристаллизационный характер.

Водонепроницаемость бетона, изготовленного по данному способу, при соотношении воллэотонита и грэнита в смеси заполнителе?! 1:1 нп СО % .больше водонепроницаемости состава на вола, стонитогшх и на 50 S больше показателя бетона на гранитных заполнителях при обычной технологии их изготовления. Выяснено, что проиюоть и непроницаемость цементно-волластонитовых смессможно также /заучить введением в их. состав непначитедьных. количеств отхопоь псбестоцем^нтного произЕодства (ОАЦП). Эти отхода содержат тг'и/мир.тиышнй цомопт, адсорбированный но повьрхнопти аориста, яняя* л ? гя п'дросшикптоы

магния. Родство этих веществ с цементом и волластонитом способствуем значительному улучшению качества цементного камня. Использовали ОАЦ Душанбинского асбестоцамвнткого - комбината. Автором разработан вяжущее, содержащее, мае. %: цемент 73,2...91,75; ОАЦП 0,95...1,3 : волластонит 7,2...26,7, которое при твердении гчеет низко-тепловыделение, но обеспечивает повышение прочности г гюдсквпрон:: цаемооти композиции соответственно на 12,7...26,3 % и 30 %.

Ронтгенофазовый анализ цементного камня показывает, что ОАЦП как и волластонит, способствует образованию низкоосноьны гмдросиликатов кальция СЗН(В), благодаря тому, что адсорбируе1 Са(0Н)о, образующийся при гидратации цемента, и сникает ' ег содержание ч норовой жидкости цементного камня.

Автором также разработан способ получения вяжущего из цемента волластонита и ОАЦП, отличающегося сокращенным временем помола и 27...36 чем по обычной технологии получения смешанных цемонтов. смесь, состоящую иг волластонитового песка и ОАЦП, вводят водны раствор декстрина в количествах О,01...0,1 " массы вяжущего подвергают грубому помолу до остатка 20...25 % на сите 03, зат^ добавляют цемент и полученную смесь размалывают до достижения нужно степени дисперсности частиц вянущего. Декстрин, при ого Еводе ч стадии приготовления вяжущего, снижает тзбрдость и увеличивав размалываемость частиц волластонита и ОАЦП, г. тем самым сокращав время их помола, о также придает составу получаемого зяжущег свойства пластифицирующего цемента и способствует погашению ег активности. Прочность бетонов на таких вяжущих не ниха, чем н цэмонте их основы, а их водонепроницаемость-возрастает на 15...20 %.

Введение МЛС'Г также благоприятно влияет на сбойсте цементно-волластонатовых смесей с , добавкой ОАЦП. Разработанны автором состав смеси, содержащей, мае. %: цемект-14,26...20,8; песо» 17,13...19,14; щебень - 52,0...52,9; ОАЦП - 0,03...0,9; волластснит 1,63...7,74; МЛСТ -■С,05...0,6 и•вода - 5,64.-.8,41, осеспечиваз повышение прочности цементсодараащих композит^! до 26 %, водонепроницаемости на 30... .60 % при одновременном умэншош удельного расхода цемента в их составе до 20 %. Цйментно-кслластэнил содержащие композиции с добавками ОАЦП, декстрина ЫЛСТ ьвлрхтс коррозионностойкими. После шестимесячного нахездепкя образцов

растворе 6 5 №®504 коэффициент их стойкости составил О,99...1,11.

' Коррозионцсотсйкость цементно-волластонитовнх композиций изучали в условиях ' длительного воздействия дистиллированной и минерализувашгой вод, растворов 0,25 и 0,5 моль/л ^БО^, 3 и С % М£304 нэ образцы бетона состава 1:1,51:2,57 при замене ТО...40 % обычного цемента на волластонитовую добавку с той же степенью помола, что и цемент. Суммарное содержание ионов минерализованной вода 5098,3 мг/л, в, том числе: НСОд - 305; Са2+ - 265,2; -

132,4; 01" - 1645; - 1382,4; Иа+ - 1318,3.

В водах и растворах !.!£304 прочность образцов без волластонита до 4...6 месяцев нахождения возрастает, затем снижается, в то не время для цементно-волластонитовых смесей характерно возрастание прочности всех составов в течение всего срока испытания. Через 360 сут их прочность изменяется от 42 до 50,5 МПа.а.з раствора 6 %-ного Мдй04 прочность бетона после 6 месяцев возрастает до 59,5 МПа. Наблюдается закономерное снижение значения прочности образцов с увеличением содержания добавки в ж составе. В целом через 360 сут влияния агрессивных растворов коэффициент стойкости образцов цементно-Еолластонитовнх составов з зависимости от содержания добавки изменяется от 0,86 дс 1,05.

Ежемесячное измерение концентрации Са(0Н)2 в отработанной дистиллированной воде показало, что скорость выщелачивания извести из состава цементно-воллзстонитовой смеси в 1,33...1,77 раза ниже, . чем для состава без добавки.

Процесс выщелачивания СаО из структуры цементпо-волластонитовкх смесей фактически заканчивается к 140...180 сут нахождения образцов в воде, когда для образцов состава на цементе без добавки этот процесс продолжается и в более поздние сроки. С увеличением содержания добавки уменьшается не только количество выщелачиваемого СаО, но и снижается продолжительность самого процесса выщелачивания.

В растворах Н^БО^ в течение 30 сут нахождения образцов их прочность повышается, затем снижается, причем это наблюдается для всех цементных и цембнтно-волластоннтовых составов. Так, при прочности 38 сут нормального твердения 35 МПа образцы без добевки в растворах НдЭО^ через 30 сут соответственно имели прочность 45 и 50 МПа, а цемэнтно-Еоллзстонитовый состав, содержащий 10 % добавки, при

исходной прочности в 40 МПа через 30 сут нахоздения в растворах кислоты шел прочность 50 МПа. Эти данные свидетельствуют, что на начальном этапо влияния коков кислоты на цементный камень происходит уплотнение поверхности образцов за счет образования продуктов коррозии, приводящее к увеличению их прочности. Далее, в результате возрастания скорости коррозии при -увеличении силы действия ионов кислоты происходит сшпюние прочности образцов.

Cic.opoc.tb разрушения цементно-волластонитовых образцов значительно ниже, чем цемени. ¡х, особешю в более поздние сроки твердо шш. Так, если за 270 сут нахождения образцов в растворе 0,25 м-шь/л ^ИО^ прочность состава без добавки снижается с 50 до 25 Ша, т.е. в два раза, то прочность цементно-волластонитовых составов снижается с 38...48 Ша до 26...33 МПа, т.е. а среднем на 25...32 %. За этот промежуток времени в растворе концентрации 0,5 моль/л

сниюние прочности состава без добавки происходит с 45 до 16 Ша, а

для цементно-волластопитового состава с 34___50 до 18___36 Ша.

Рапруионпэ цоментно-воллэстопптосих образцов в основном происходит через 270...360 сут иазсздепия в растворах кислот, когда резкое сштжешю прочно "ти образцов без добавки.происходит уие после 180 сут воздействия ионов кислоты на них. Через 360 сут нахождения в растворах 0,25 и 0,5 моль/л коэффициент стойкости образцов без

добавки соответственно 0,44 и 0,26, а цемептно-вэлластонитссдержащих составов 0,44...О,51 и 0,3...О,34. Измерение остаточных концентраций отработанных составов кислот такке показывает на возрастание их значений с увеличением содержания добавют в составе вяжущего, что свидетельствует о сравнительно малой нейтрализации Сч(0Н)? цементп^-золластонитовых смесей.

Анализ химического состава цементного камня показывает, что при пахолдаши образцов в водах и растворах МбЗО^, заметного изменения содержания компонентов по сравпешш с составом нормального твердэгая не происходят, что подтверждает стойкость вышеназванных, смесей в основных средах. В то же время, происходит существенное изменение содержания компонентов для образцов, находившихся в растворах ^БО^, особенно для их наружных слоев. В образцах без добавки набтюдается сравнительное снижение содержания СаО, по в цементно-волластонитовом камке содержание СаО практически не снижается, но характерно сншюние

содержания ЭЮд, А^Од, 1'е304, М&0. Однако, глубина проникновения ионов кислоты незначительна, так например, на глубине 3,6...10 мм от наружной поверхности образца цементно-волластонитового камня содержание БОд всего возрастает до 5,22...5,42 %, когда на наружных слоях ого содержание составляет о-; 27,0 до 37,9 %. Впутрешше слои образца цементно-волластонитового камня имеют такие же состаЕЫ, что камень нормального твердения и сохраняют себя от разрушепия.

РентгенофазоЕый анализ корродированных образцов показывает, что при нахождении Цементно-Еолластошиовых составов в растворах М££!0Л, . особенно 6 %-ном, обнаругашается наличие хлоритов, построетшх по типу МрпЛ1ГЛ1313010](ОН)^. На образоЕ авто хлоритов в природа благоприятно влияют реакции видоизменений слюд, пирсксенов и т.п. Волластонит является минералом, близким к щгроксенам п, позможно, на образование хлоритов благоприятно влияет наличие волластонитопой добавки в составе вяжущего. В рзстворах Г.'^БО^ воллг-стопптгсдаржэзиП цементный камень подвергается меньшому 7 фероядеикю с образование зттрингита, гипса и К£(0К)2, что подтверждается V .г., :о результатами ДТЛ. В образцах, находившихся в растворе П^ЗО^, в каруташх слоях, га обнаружено наличие Са(0К)2, который превратило, в пето СоЗО^-г^О. Образование гипса наблюдается визуально по отлоиениз белого полота, толщина которого на поверхности образцов, находившихся я растворе 0,25 моль/л 1^50^-в среднем 0.5...1 юл, а в растворе 0,5 моль/л 1£р20,4

- I___1,5 мм. Из других продуктов коррозии цементного кг:лгя

обнаругашается наличие эттркнтита ЗСа0>Л120д>ЗСз304 -323^0, а татод полуводпого пшеа СаБО^-0,51^0, которые существуют и во внутренчгА слоях. Пр.; этом наличие продуктов коррозии цемэтнего 'камня .. рентгенограммах проб цементно-волластонитових составов вира?:-"" линиям.". более слабой интенсивности, чем на пробах цементного состоя без добавки.

Модифицирующее влияние волластокита па свойства цемента определяются прежде всего изьмнением ¡ятаоралогического и гранулометричестсо-го составов образущегося вяз;ущзго: при добавлении волластонита ч цементу изменяется содериэтше мгагарьлсв и стотзэтся соотлоиенн;' количеств оксидов СаО, А1903 и к ЗЮо, с увеличением содер: лая

добавки возрастает доля нитевидпих и продолговатых частиц, которое образуются при из: лльчении волластонита.

В цементно-волластонитовом вягущэм снижается суммарное содержали'; высокоосновных минералов СдБ, СдА и С4АР при одновременном увеличена суммарного содержания низкоосновных силикатов кальция (С23 и СЗ). Снижение содержания минералов СдА и С^АР приводах к уменьшению количества продуктов их новообразований, в первую очередь эттрингита. Пр-1 этом уменьшается его экранизирующая роль поверхности продуктов новообразований цемента, что в свою очередь способствует облегчению доступа воды к его негидргтсгрованным частицам и возрастанию степени гидратации силикатных минералов и С23.

Снижение содержания 'СдЗ и С23 приводит к уменьшай:» количества образующегося Са(0Н)2 при гидратации компонентов вяжущего. Тогда гидратация СцЯ и С05 и твердения новообразований протекают при меньшем насыщении поровой жидкости цементного камня гидратоксидом кальция, чем при твердении цемента. В результате образуются гидросилжаты кальция низкоосяоеной. формы СБН(В), отличающиеся более высокими показателями плотности и прочности, чем другие гидросилккаты кальция.

В спльнощелочной среде гидратации цемента может происходить гидратация частиц волластонита и его твердение. По нашему мнению, гидратация волластонита протекает по топохимичэскому механизму гетерогенных реакций, где к его молекуле присоединяется. вода с образованием сначала Са0-5102'^О, который в .среде, насыщенной гидратоксидом кальция, превращается в гидросиликат кальция СБН(В).

Взаимодействие волластонита с водой может ускорить зародшеобра-зования процесса кристаллизационного твердения клинкерных минералов цемента. Частицы волластонита,смоченные водой, . будут проявлять поверхностную активность, на них появляются центры, которые становятся точками зародашеобразования гидратированных новообразований цемента. Это в свою очередь способствует дополнительной гидратации непрореагировавшихся частиц цемента и ускорению твердения цементно-нолластонитового вяжущего, которое наблюдается при изучении кинетики набора прочности образцов.

Обычно, при гидратации СдБ и С2Б образующиеся тоберморктоподсб-

ные гидросиликати кальция имеют форму пластины толщиной 11 А. В тоже время в структуре волластонита ячейки (БЮд), располагаясь в тетраэдры бесконечных цепочек (БЮд"*)^ соединяются с атомами кальция с образованием октаэдров, где элементы Б1-0 повторяются через каждые

о о

7,3 А, а элементы Са-0 повторяются через какдае 3,65 А в этом же направления.

Пги формировании структуры С-5-Н крр.мнекислорои&ше группы, молекула воды и ионы кальция способствуют связыванию противоположных поверхностей' или находятся во внутрислоевых позициях плохо закристаллизованных тоберморитоЕых гидросиликатов. Такую >::е роль может играть и цепочечное строение волластонита, устанавливая поверхностную связь с н«ми, тем более, что расстояние расположения атомов в его молекуле значительно ниже толидеян пластины, образованной из С-Б-Н. По-видному, Еолластспит способствует образованию новой структуры за счет кремнийкислородных мотивов, состоящих из чередуицихся между собой ГБЮ^-, [Б^О^]4-, и т.п., с

поверхность/? гидросиликатов кальция С-Б-К. Эти связи будут подобны внутренним связям слоистых систем. Кроме того, частицы волластонита будут играть еще роль тонкого армирующего компонента б среде крпсталлизую:ц»асся новообразований, что подтверждается повышением прочности образцов при изгибе.

Б пятой главе приведены составы и свойства цемвнтно-ьслластопит-содеркацих—композиций с добавкой декстрина и М.ЛСТ. Такие композиции содержат 10...30 % минеральной добавки и .0,01...0,1 % декстрина или 0,075...0,3 % ¡¿ЮТ. Введение декстрина и ШИТ в состав цемэнтно-вол-ластонлтовых вяжущих способствует снижению водопотребносги послэдних на 3...12 " и делает их низководопотребными со стандартной консистенцией 21...22 %. При этом пластифицирующий э$<£окт ГЛЛСТ проявляется сильнее, чем действие декстрина, если пластифицированное состояние смеси с декстрином сохраняется на 50...90 каш больше; то при использовании Ь!ЛСТ время сохранения подвижности смеси, в среднем л 2...2,3 раза возрастает, чем для цементной смеси без добавок. При расходах МЛСТ 0,1...0,3 % количество вовлеченного воздуха в смесь составляет 2,1. ..3,-1 % и .при замене 10. ..30 % цемента на волластонитовую добавку не изменяется. Прирост прочности смесей со смешькнн.'м добавками значительнее, чем при отдельном введении кчидой из лоСавок в состав вяжущего I'. гфи введении декстрпнп в с7*гтрв цекопгко-зовластшп'овых вяжущих составляет 18...20 %. При ^¡юм, в зависимости от содержания волластонита, в вограс-те 3 с/т

декстринаодоржащие образцы небирают от 54 до 65 % значения прочности 28 сух- возраста, а в возрасте 360 сут прирост их прочности составляет . рт 19 до 29 %, причем к 180 сут твердения значения прочности образцов практически стабилизируются, а в оставшиеся 180 сут до 360 сут возраста прирост их прочности не превышает 7 %. Отношение значения прочности образцов при сжатии к значению их прочности при изгибе в среднем составляет 4,4.. .'5,2.

Введение декстрина и МЛСТ в цемвнтш-волластопцтоьую смесь значительно повитает прочность бетона. Так, для Сотона 1:1,51:2,57 при В/В=0,4 через 360 сут нормального твердения прочность цаменто-волластонитового состава с добавкой декстрина возрастает до 33...67 МПа, а с добавкой МЛСТ - до 57...58 }<Па, прирост прочности составов со смешанными химико-минеральными добавками составляет до 36

Совместное применение химических добавок с волластонитом расширяет максимальное оптимальное содержаний минеральной добавки, которое обеспечивает значительное возрастание прочности цементного камня. Так, если через 360 сут прочность бекона с добавкой 10 % волластонита 50 МПа, то с доСавкой декстрина при содержании волластонита 30 % она возрастает до 54 Ша. Анализ результатов определения деформативвых свойств разных бетонов показывает, что при' введении декстрина в состав цемента модуль их упругости при твердении 5 течение 28 сут возрастает на 2,6-5,2 %, а в возрасте 360 сут - на 7,•.;...8,6 %. Бамэна 10-30 % цемента на воллясттаитовую дсмшсу таю» увеличивает \"(?-:йниз .модуля упругости бетона в пределах эт: < величин. В то .«о ..•¡рекк при введении декстрина в состав

цэшнтно-чоллу!г онйтовкх бетонов увеличение значении модуля упругости »огегдязт но отвоаензю к показателям цементных бетонов в возрасте 20 сут 7,8.. ЛЬ,6 а в возрасте ЗЕО сут - 13,6...19,0 X. - Возрастание значения модуля упругости декстринсодераащего 'Цьмзпшо -волластонитового бетона по сравнению со значением Е для -.составов без декстрина в возрастах 28 и 360 сут составляет .■соотватотвенпо • 4,5...8,0 % и 6,1 ...9,5%. Коэффициент призменной прочности цомэнтно-волластонитовых бетонов и добавкой декстрина возрастает до-,. 0,0!.. .0,9-3. Происходит также повышение .водонепроницаемости и морозостойкости образцов.

Прирост величины давления вода, при котором образцы декстринсо-держащих пементно-волластонитовых составов выдерживали испытание, tro сравнению с характеристикой декстринсодержащего цементного; состава, . составляет 0,15-0,25 ШТа, а по сравнению с показателями свойств цемеятно-волластонитового состава без добаЕки декстрина 0,325-0,4 МПа.

При испытании морозостойкости образцов, их разрушение фактически начинается после 800 и усиливается после 900 .и 1000 циклов. После • 1000 циклов при коэффициенте морозостойкости цементно-волластонитовнх составов 0,6-0,65 пстэри их массы увеличиваются до 8,6;..10,5 %, а потери прочности образцов достигают величины 17,3...19,5 %. .3 токе время, коэффициент морозостойкости цемектпо-волластонитовых составов с добавкой декстрина изменяется от 0,72 до 0,76, потери их массы йе превышают 6,3 %, а потери прочности - 15,1 %.

Коррозионностсйкость цементно-волластонитовых смесей с добавкой декстрина лзучали при нахождении образцов в минерализованной и дистиллированной водах, рабтяорзх 0,25 и 0,5 моль/л lUSO^ 0,1 моль/л 1101 и 5 % MgS04, а с добавкой МЛСТ - в дистиллированной воде, растворах 0,1 моль/л НИ, 0,1 моль/л СН^ССОИ и 0,5 моль/л HgSO^. В дистиллированной воде происходит увеличение стойкости образцов с увеличением времени твердения, коэффициент стойкости декстринсодержащих составов через 360 сут возрастает дс 1,08 и не снижается ниже 0,95, о при введении МЛСТ изменяется от 0,96 до 1,04. Средняя скорость выщелачивания извести из состава цемектно-волластонитоЕЫХ смесей с химические добавками при разных их расходах па 25...65 % ки:::о, чем для состава цементной смеси без добавок. В минерализованной воде коэффициент стойкости образцов возрастает до 1,04, однако характер его изменения для разных составов вяжущего и возрастов твердения цементного камня п агрессивной сред? несколько отличается от изменения стойкости цемеятно-волластонитового . камня в дистиллированной водэ. Например, при содержаниях волластонита 10 я 15 V с увеличением возраста твзрдония значения коэффициента стойкости сначала возрастают, затем снижаются, в го кэ время при содержаниях волластонита 20-30 % с увеличением возраста твордешш коэффициент стойкости образца возрастает.

В рзстворо MgS04 яордатщгант стойкости образцов изменяется в пределах 0,9...О,99, однако с увеличением длительности воздействия

раствора сульфата магния его значения снижаются. Введение хиютэсткис добавок снижает скорость разрушения цементно-волластонктовых смесей в растворах кислот, особенно Ь^ЗС^. Через 360 сут коэффициент стойкости декстрилсодлр.тавдис цементно-волластонитоных смесей в растворе 0,25 моль/л изменяется от 0,61 до 0,77. С увеличением содержания декстрина, как и в других агрессивных средах, происходит увеличение стойкости цементно-волластонитоЕого камня. Необходимо отмэтпть, что в растворе сорной кислоты образцы оказывают болев попиленную стойкость при изгибо, чем при скатии. Паг-та^р, осли чорез 260 сут воздействия Н2Б04 на образец, содержащий 25 % вадластоюта и 0,025 й доктрина, коэффициент стойкости щи сжатии образца - 0,58, то при его изгибе -0,85. Причиной этого., по нашему мнонии, является то, что плотная структура цементного камня препятствует цроникповению раствора кислоты в поры образца и его разрушено происходит только с поверхности при сохранении целостности • внутренних с,"сов 1фисталлического сростка, обеспечивающего его Еысокую прочность при изгибе. ; :

В растворе 0,5 моль/л Н^БО^ черед 360 сут коэффициент стойкости цементно-воллас^онптоЕЫХ смесей с добавкой декстрина 0,56...0,6 при прочности образцов 35...36 Ша, а в растворе НС1 - 0,65...0,75 при га. прочности 37...44 Ша, когда для смесей без декстрина коэффициент стойкости образцов 0,39 и 0,58 ярит прочности соответственно 24,0 и 25,0 Ша. В целом, через 360 сут нахождения образцов в растворах неорганических кислот для докстринсодерз;ащих цоментно-волластонитовах составов значения прочности на 76,5...111,8 % больше, чем для состава на цементе и на 23...50 % больше, чем для цем&нтш-волластонптоьли состава при воздействии из образцы раствора и соответственно на

68,8...100 % и 48.-..76 % больше при действии раствора 1101.

' Действия хлористого водорода и СНдСООК из стойкость цементного камня, особенно волластоштсодержащих составов с добавками декстрина и МЛСТ, является очень слабым да • сравнении с.влиянием серной кислоты. Так, если при увеличении срока нахождения образцов в растворах кислот с 30 до 360 сут состав без добавок теряет свою'прочность под влиянием' Но304 на 51 %, то в растворе К01 снигэние прочности составляет 40,3 %. Волластонитсодержащие цементше смеси в такте условиях теряют. 32...33 % своей прочности. В то же время потеря прочности' цементно-

Еолластонитовых стасей с добпвкой декстрина в растворе R3S04 составляет 12,5...18,2 %, з в растворе HCl всего 5,1...8,7 Z, причем разрушительное действие HCl выражено более сильнее, чем 01^0ОСН.

Низкая потеря прочности цементно-Еолластонитовых образцов предохраняет целостности :tx структуры. За 3GO ¿ут нахоздетгая образцов в растворе HgSO., состав ка цементе без добавок в среднем "зряет 23,4 % массы и 3S % объема, однако за это время цемонтно-Еолластоштовые' состава при содержаниях волластонита 15 % и декстрина 0,05 % имеют потери массы 9,3 % и обпма 6,3 а с добавкой МЛСТ при использовании вяжущего состава (цемент:волластонит:МЛСТ) 70:30:0,1 % - 14,9 % объема и 10,2 % масса.

Результаты химического анализа цементного камня показывают, что за 360 сут нахождения в растворе MgSO^ диффузия агрессивных ионов вглубь образца незначительна. Для декстринсодержащих образцов ьа глубине 5,5...6,1 мм от поверхности содержания MgO и S03 составляют соответственно 1,35.:.1,94 ,и 0,97...1,65 %. При нахождении' образцов ь растворе H2S04 при содержании SOg на пове.пхнос'.люм слое 27,5 % его количество на глубине 5,3...Б,7 мм - 5,32...5,/ %, а на глубине 9,7 мм - всего 4,45 %. г;

Механизмы совместного влияния химико-минеральных добавок на образование структура цементного камня в основном подобны мехчнизмам их отдельного влияния. , . ,

Результаты проведенных исследований дают основание предполагать, что декстрин и 1АЯСТ, адссрбируясь и на поверхности волластонита, активизируют его реакционную способность путем усиления степени гидратации и топохимического взаимодействия с водой, улрочп-ииы с.иш адгезии продуктов новообразований с поверхностью частиц напилн1т~ля и т.п. Эти факторы приводят к существенному возрастанию роли минеральных добавок в уплотлэнии структуры цементного килал и повышении прочности и непроницаемости цементсодержащих композиций.

В шестол главе приведены составы и' свойства цементсодерянщих композиций с добавкой 0.3. ОиФ получили из" отходов флотационного Обогащения флюоритовых руд путем'их помола до удвльвдЯ гаверхшом частиц 3100-3300 см2/г. Содержание добавки изменяли в пределах 5...30 3 масды вяжущего.■

Введение ОПФ в состав цементов увеличивает их водопотребность в

Среднем на 13...16 % и сроки схватывания на I___1,5 ч.

\ , В начальный период твердения значение прочности вяжущего с ОПФ при изгибе снижается с увеличением содержания добавки, затем в более поздние сроки увеличивается. При содержании добавки 10-20 % прочность вяжущего при изгибе в возрасте 7 сут в среднем снижается на 20 % но сравнению со значением прочности цемента его оспоьы, затем в ■360 сут возрасте увеличивается на 28...30 %. В то же время прочность вянущего при сжатии при содержаниях добавки 5...20 % уже к 3 сут возрасту равна или вше прочности цемента, а в более поздние сроки твэрдешя возрастает такай прочность вяжущего и при содержаниях' ОПФ до 30 %, К 360 сут твердения прочность вяжущего с ОПФ в 1,08... 1,2 ¡раза (в зависимости от содержания добавки) вше прочности цемента и .ее прирост по сравнению значения 28-сут возраста составляет 20...30

Наиболее оптимальным содержанием добавки_является 10...20 %, тёшюьлашая обработка благоприятно влияет на начальный процесс явордения вянущего,,совместный помол отхода и цемента для получения смешанного вянущего способствует ' лучшей гомотгазации частиц последнего и возрастанию его прочности в более раннем возрасте твердения.

Проведено регулирование свойств смешанных цементов с ОПФ ^введением б их состав декстрина в количестве 0,01...0,1 и МЛСТ в адщчестЕЭ 0,1...0,3 %. Установлено, что декстрин и МЛСТ в 1,07...1,2 раза снияе-ат водопотреоность вяжущих, содержащих ОПФ.

\ При совместном введении химико-минеральных добавок в состав .цемента прочность композиции во все сроки испытания возрастает. Более дасокими показателями прочности обладают составы, содержащие Т,5...20 % ОПФ, их прочность на 20...37 " вше прочности состава без добавки. Основную прочность образцы набирают в течение 28 сут. Например, если вначение прочности состава, содеркзщего 15 % ОПФ и 0,2 % МЛСТ в 'составе вяжущего, через 3S0 сут принять за 100 %, то черэз 3 сут око составляет 32 %, через 7 сут - 42, через 28 и 180 сут -Соответственно 75 и 87 Я. Реитгенофазовнй анализ цементного камня даказнваэт, что хшичоскна добавки в состава вянущего с СПФ СЯРробствуют 'ускоренно гидратации цемента, в частности, ускоряется

скорость превращения эттрингита в кокогщ/о^улт^оалюглшот кальция СдА-СаЗО^гН^О.

Коррозжяшостойкост-ъ цш9нтсо.збр«ау!Х композиций, содержащих ОПФ, без к с химическою? 'добавками изучали гаи длительном действии дистиллированной ъеды, растворов 0,1 моль/л СК3С00Н, 0,25 моль/л Н2Е0/ и £ % на сбр-зци бетона состава 1;1,51:2,57 при В/В=0,4,

где 1С...25 % обычного цемента заменили на ОПФ и вводили 0,01...о,05 % декстрина и 0,1...0,3 % МЛСТ.

В дастиллированной воде с увеличением врэмони твердения • происходит возрастание прочности образцов. Прирост их прочности зависит от содержания минеральной дсбаЕки в составе вяжущего. Его величина увеличивается в среднем на 37 %, .причем наиболее высокими показателями прочности обладают образцы с 20 %-шл содержанием ОПФ ь составе вяжущего. Коэффициент стойкости бетона с ОПФ ь воде но начальном этапе твердения возрастает о 0,98 до 1,05, а посла 380 сут влияния воды снижается до 0,95-0,93.

Средняя скорость выщелачивания СаО из образцов без добавки изменяется с 0,35 до 0,05 мг СаО/(см3-сут) в течение 360 сут, а для образцов с добавкой ОПФ она'изменяется с 0,2-0,27 мг/(см2-сут) - в начальный период воздействия воды на цементный камень, до нуля - ь течение 270-330 сут его нахождения в воде. Чек больше содержание СШ> в срстазе вяжущего, тем ниже скорость выщелачивания извесги из структуры цементного камня.

Высокая стойкость образцов сохраняется и пр? воздействие сильноагрессивного 6 а-ного раствора Щ^О^. За. 360 сут влияния раствора М^ЗО^ прочность бетона .с ОПФ увеличилась с 40 до 48 Ша,' г.е. на 20 %. Наибольшую прочность имеют образца бетона, содержащие 20 % минеральной добавки ОПФ.

Разрушение бетонных образцов с ОПФ происходит при га твердении в' растворах кислот. Образцы без добавки сильно разрушаются и за 360 су? их прочность снижается с 35' МПа до 16 МПа, т.е. в 2,19 раза. При этом, значение коэффициента ил стойкости снижается о 0,9 до 0,46. Зэ этот период прочность бетона, содержащего ОПФ, снижается в зависимости от расхода минеральной добавки в составе ьяжуи^о с . 38-40 МПа до 25-28 МПа, т.е.,'в 1,4-1,5 раза, коэффициент стойкости уменьшается до 0,52 -0,6а'.1 ' ',■-,

.39

Установлено, что посла 180 сут твердения в растворе серной кислоты больше всего теряют в массе образцы батона без добавки. Наименьшие потери масса имеют образцы с 20 5Б-ным содержанием ОШ, что 'согласуется с характеристикам1: их стойкости.

■'Л ■ Определение ' концентрации -отработанных растворов Hgso4 показывает, что основное взаимодействие продуктов твердения цементного камня с ионами •и SO^2 происходит в период до S месяцев нахождения . образцов в агрессивной среде, затил скорость йзаимодействия компонентов цементного камня и раствора кислота несколько снижается.

. Во все сроки испытания стойкости бетона концентрация раствора", в котором находились образца с 0®, значительно выше концентрации раствора, где твердел бетон без добавки. В начальные сроки испытания разница е концентрациях растворов в среднем изменяется от 0,01 ыоль/л до.О,06 моль/л.

.Аналогичная картина наблюдается при твердении образцов в растворе уксусной кислоты. В силу слабого влияния этой кислоты разрушение бетона в растЕорэ CHgCQOH происходит бопее замедлено, чем в-растворе HgSO^.

';'■'* Декстрин и Ш1СТ упрочняюще влияют на стойкость цементного калия р ОДФ. За 380 сут твердэния в воде прочность образцов с добавкагли возрастает до 58...60 ГЛПа, коэффициент их стойкости I,04...I,0S при использовании декстрина и 0,95..Л,2 при использовании ШЮТ. При , .одинаковых расходах ОПФ упрочнянций эффект МЛОГ проявляв тел больше, Чем декстрина. В цвяом, прочность образцов з воде увеличивается hs

22;J___58,-1 % по сравнению с прочностью образца на цвд'онте и не

II,9...17,С X по сравнению с прочностью образцов с 0D0. Совместное применение' добавок на 25...SO % снижает количество выщелачиваемо! извести из состава цементного -кмя.

Сшаэше прочности и стойкости образцов в растворах кислот, особенно HgS04, в течение 180 сут происходит быстрее, чем в остальнш 180 сут до 360 сут возраста. Темп снижения стойкости образцов ci смешанными , добавками значительно ниже, чем для состава без'них. 3: 360 с.ут нахождения в' растворе HgSO^ прочность декстриисодернащи составов сливается до 25...33 Ша, а с добавкой I.UIGT - до 28...35 Ш при коэффщдиектв стойкости соответственно 0,51...0,66 и 0,58...0,7

' ' 39

Обнаружен механизм первоначального уплотнения и упрочнения образцов в растворах кислот и дальнейшего послойного их разрушения. г

Результаты химического анализа показывают, что -з растворе Н230^ из структуры ■ цементного камня в основном вымываются ЭЮ^, А1203, Ге203, ЩО, Кг20, К^О и в незначительной степени СаО. Содержание ЗОд . в образцах с ОПФ значительно ниже, особенно для внутренних слоев, чем в образцах без добавки. Градиент изменения содержания Б03 по толщине, образцов с-доб&ЕК&мп очень больиой, т.е. на очень незначительном! ■ расстоянии количество серного ангидрида изменяется от 28,65 до 3,21 й, что свидетельствует о малой диффузии агрессивных' ионов кислоты, в] структуру цементного камня. Под влиянием- Н^ЗО^ в первую очередь разрушаются продукты твердения, образук дмся при гидратации ОдЛ и ; С4АР, о также щелочесодержащие компоненты состава вяжущего.

Рентгэкофазовый анализ корродированных. образцов цементного камня доказывает, что содерхсание Са(0Н)2 в наружных слоях значительно меньше, чзм во ' внутренние слоях, Са(0Н)2 превращается в готе СаБО^-гНдО, который также обнаружен в вщ^ полугидрата СаЗО^-О.БН^О. Образуется также эттрпнгш' СдА-ЗСаЗО^эг^О, котор.-й выявлен даже во' внутранши, слоях образцов. Г составах .со смешанными добавками содержание продуктов коррозии всегда меньше, ч.-м в цементном камне без добавок, и процессы коррозии в них также шеют замедленную скорость, поэтому также композиции являются более стойкими в условиях • влияния мягких бод, сильноагрессивных сред магнезиально-сульфзтшх и кислотных ионов. '

Механизм возрастания прочности и плотности цементсодеркащих композиций с ОПФ объясняется тем, что при помоле добавки поверхность частиц Kbjp.ua ее состава может аморрироваться, а такте йроисход.:г расщепление структуры полевых шпатов. Эти изменения придают добавке некоторую активность и ее ко?.-гиганты, особенно 310^, будут взаимодействовать с новообразованиями гидратации цемента.

В щелочной среде гидратирующего цемента тонко возрастает поверхностная активность частиц ОПФ. Частично, рекрисуаллиз<">ватшй кварц состава добавки вступает во взаимодействие о Оа'О'Пд с образованием гидросиликатоз кальция. Восмолсно топонимическое присоединение воды к молекулам псевых шпатов и разлош. чкых их модификации с образот. .нием водных эяюмопиликэтоп. Такие образования приводят к"повышению плот-

ности и непроницаемости цементного камня. „

В приложении приведены акты внедрений результатов работы автора в производстве строительных изделий и конструкций различного назначения. •

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработаны технологии получения новых смешанных цементов, химических и минеральных добавок • к ним и экономичные составы коррозионностойких ценэнтсодержащих . композиций, новые метода И способы улучшения качества цементных материалов, снижающие топливо- и внергозатраты производства последних.

Широкими исследованиями строительно-технических, технологических и эксплуатационных свойств цементсодержащих систем в различных условиях, в том числе агрессивных средах: мягких.И минерализованных водах, растворах 3-6 % MgS04, 0,25 и 0,5 моль/л H2S04, 0,1 коль/л HCl, 0,1 моль/л СНдСООН, оухого и иаркого климата Средней Азии, подтверждена эффективность применения . химических добавок: модифицированного лигносульфоната технического (МЛСТ), декстрина, щелочного экстракта стеблей хлопчатника (ЩЗСХ), а также минеральных добавок из природного волластонита и отходов обогащения флюоритовых руд (ОПФ), их смешанных состайов для получения коррозионностойких композиций из обычных цементов.

2. Установлено, что в результате Модифицирования лигносульфона-тов технических' частицами лесса на их поверхности происходит адсорбция высокомолекулярны! фракций и редуцирующих веществ добавки, замедляющих гидратация цемента, а в состав МЛСТ переходят неорганические соли лесса, увеличивая дол» электролита в добавке и ее ускоряющее влияние на процесс твердения цементсодерзкащих композиций. Эффективность действия МЛСТ на Изменение реологических свойств цементсодержащих систем Соизмерима о применением суперпластификато- . ров, что обусловлено, его высокой способностью снижать поверхностное натяжение на граница "вода-воздух". МЛСТ в составе цементсодеркащиХ смесей повышает подвижность последних 0 3..'.7 см до 17...23 См, сникает воздухововлечение на 32...60 %t увеличивает время сохранения

подвижного состояния смеси на 1,0...1,5 ч, прочность цементного камня на 30...48 %, а для рэвноподвижных смесей в 1,7...1,9 раз. Усадка цементного камня с ШЮТ на 16.. .20 % шике, чем при использовании ЛОТ, объем открытых пор в структуре цементного камня снижается в 1,6...1,9 раз, что приводит к возрастанию водонепроницаемости бетона на одау-дье ступени, а также к существенному улучшению его деформативных свойств. Цементные образцы с МЛСТ меньше разрушаются в агрессивных средах: при действии мягких вод в течение 360 сут коэффициент -их стойкости возрастает до 0,9...1,1, в условиях кислотно-сульфайой коррозии их стойкость возрастает более чем в два раза по сравнению со стойкостью составов без добавки.

3. Разработаны коррозионностойкие составы цементсодержаащ:; композиций с добавкой декстрина. Экспериментально подтверждено, что- малые дозировки декстрина (0,01...О,075 % от массы вяжущего) способствуют повышению прочности цементного камня, особенно в раннем (1-3 сут) возрасте, на 20. .30 8, улучшают деформативные свойства бетона, регулируют структурообразованке цементного- теста со снижением общего объема пор,на 10...24 % и образованием системы равномерно распределенных микропор, обеспечивающей низкую проницаемость цементного камня. способствующей повышению его водонепроницаемости и морозостойкости. Водонепроницаемость декстрйксодержащвго цементного камня возрастает на 2.5...3 ступени, его морозостойкость - на 56...72 %.

4. Показано, что химические добавки МЛСТ и декстрин имеют одинаковый характер действия на свойства цементсодержащих систем, что обусловлено полимерным строением их молекул, наличием однородных структурах элементов и функциональных групп. Добавки своими функциональными группами адсорбируются на новообразованиях- цемента, увеличивая их поверхность, сильно сникают мэхфззовую энергию и диспергируют частицы. Выявлено, ' что в цементсодержащих системг-:: действие . ШЮТ для снижения межфазовой энергии частиц больше проявляется на границе "вода-воздух", а действие декстрина - на границе "вода-твердая фаза", при этом избирательная.адсорбция добавок на поверхность силикатных фаз значительно ускоряет гидратацию минералов СдА и С4АР в начальные сроки твердения, что в дальнейшем способствует увеличению степени гидратации остальных минералок цемента и повышению скорости их твердения. Добавки изменяют

4 2

морфология образования гидратных фаз цемента: они становятся короче к .тоньше, их структура состоит из отдельных блоков-агреготов, образованных параллельно ориентированными слоями чешуйчатые ыетэмикатных поликристаллов и пакетами кристаллических гидратшз соединений размером в несколько микрометров. С вог.растсм процесс гидратации цемента протекает с образованием ' rfj .-чго-ритыично? структуры при уменьшении объе..;а пор размерами более 100 ил и одновременном снижении среднего размера пор до 3-4 раз, при луом благодар? однородности молекулярного состава и упорядоченности расположен:» функциональных групп эффективность действия декстрина проявляется npi рчачительно меньших расходах (0,01...0,1 %), чем при использована МЛСТ (0,025...О,5 %).

5. Исследована коррозиошостойкость цементсодержацпх композиций в зависимости от вида и содержания химических добавок в их составе, природа среды твердения и содержания агрессивных ионов, а тает продолжительности влияния среды на образцы цементного камня Установлено, что уплотняющее, и упрочняющее влияние добавок н структуру цементного камня более сильно проявлется при их малы дозировках: для" МЛСТ при расходе О.026...О,2 %, для декстрина О,01...О,075 % массы цемента. Кинетика влияния агрессивных вецеств н цементсодержащие композиции показывает, что с увеличением .времен твердения в мягких и минерализованных водах и условиях влияни магнезиалыю-сульфатных ионов стойкость цементного кадая с МЛСТ декстрином возрастает. Так, прочность бетона с добавками через 3G сут влияния агрессивных сред увеличилась на 40- 80 % но сравнению с ,значениями прочности состава без добавок. Скорость выщелачивани извести кз состава цементного камня с добавками на 27...50 % ниже ' чем для состава без добавок, что обусловлено _ формирование малопроницаемой структуры цементного камня. Установлено, чч разрушение цементного камня происходит в растворах кислот. Наиболг -агрессивным является раствор HgSO^. Однако, благодаря образоваш ; плотной структуры и меньшим взаимодействием kohol кислоты продуктами твердения цементсодержаших композиций с добавкам разрушение последних происходит в 1,5...2,0 и более раза медленно* ' чем разрушение образцов без добавок.

. ' ; 6. Выявлен механизм поверхностного разрушения цнментсодержащ

образцов в раствор« кислот. Установлено, что в начальный период твердения происходит уплотнение структуры и повышение прочности эбразцов за счет поверхностного взаимодействия продуктов твердения цемента, в первую очередь Са-(0Н)9, с 11^30^, .с образование«)! сначала гипса, затем эттрингита, которые кольматируя поры поверхностного слоя'1 тем самым препятствуют дальнейшему проникновению .агрессивных ионов в поры внутренних слоэв. Период уплотнения структуры цементного камня в растворах кислот продолжается до 60...90 сут. С увеличением времени' твердения возрастает количество образующихся гипса и эттрингита в поверхностных порох, что приводит к послойному разрушению образца,, которое наступает чля составов без добавок в среднем через месяцев, п для составов с добавками - через 6...9 месяцев. Установлено, что в порах цементного камня с добавками значительно снижается диффузия агрессивных ионов. Так, .при нахождении цементного камня в растворе Н2Б04.при содержании серного ангидрида Б03 в порах поверхностного слоя образца без добавки 6,73 %, его количество з слое декстринсодержащего образца всего 2,41 %, т.е. снижается в 2,8. раз.

7. Разработана' технология получения химичоскс'* добавки цементов ЩЭСХ из стеблей хлопчатника, которая имеет простое аппаратурное оформление и позволяет получить добавку ст бильного состава и свойства. Установлено, что щелочной экстракт стеблей хлопчатника ' ускоряет схватывание цемента увеличением скорости гидратации минералов С~А и СдАГ. Поэтому для получения бкстросхватывающихся цементов при вводе этой добазки необходимо увеличить содержание алюминатных и алюмоферритных фаз клинкера в их составе. ЩЗСХ улучшает водоудерживающую способность ' цементсодержапщх композиций, это благоприятно влияет на их твердение, особенно в естественных услови г' сухого и жаркого климата. Цементный камень с ЩЭСХ имеет высокую прочность и низкую деформируемость, его ш этная и малопроницаемая структура обеспечивает повышенную стойкость бетона в сильноагрессивных средах.

8. Разработаны новые смешанные химические добавки для цементов,' состоящие из 75...90 % МЛСТ и 10...25 % ЩЭСХ, 3,2...65,2 % декстрина и 34,8...96,8 % из ЩЭСХ. Введение Щ.<ЗХ в цементсодержащую смесь с МЛСТ снижает зоздухововлекаицее х, йствие. технических лигносулт Донатов и повышает плотность структуры цементного камня. - ЩЭСХ в смеси о

декстрином регулирует процесс схватывания цемента и интенсифицирует его гидратацию и твердение, способствует получению композиций с оптимальными физико-механическими свойствами.

9. Разработаны аффективные составы цементно-волластонитовых вяжущих и композиций, отличающихся высокими качествами и экономичностью производства. Обосновано и эксперименталь ;г> доказано, что при замене 10...4.0 " цемента на минеральную добавку из природного волластонита прочность цементного камня, особенно в зрелом возрасте, значительно возрастает, это такке способствует существенному увеличению водонепроницаемости, морозостойкости и коррозионностойкос-ти цементсодержащих изделий. Так, прочность бетона класса В 22,5 при введении еоллястонитоеой добавки в его состав через 360 сут нормального твердения достигает 59 МПа, его морозостойкость возрастает до Р

'800, а водонепроницаемость - до VI 0,45...Г/ 0,55 Ша. Выявлено значительное возрастание прочности цементно-волластонитових образцов при изгибе. Установлено, что цементно-волластоиитовые смеси набирают основное значение прочности в начальные сроки'твердения (до 7 сут). Определена зависимость прочности цементно-волластонитового камня от степени дисперсности минеральной добавки и выявлено, что оптимальным является измельчение волластонита до размера частиц применяемых цементов. Показано, что на возрастание водонепроницаемости цементно-волластонитового камня существенное влияние оказывает последовательность ввода в цементсодержащую смесь волластонита и гранитного заполнителя, при оптимальном способе их применения водонепроницаемость бетона возрастает на 30-65 %. Установлено, что '-введение малых' дозировок отходов асбестоцементного производства в Состав цемвнтно-волластонитоЕых смесей без и с добавками ШЮТ и декстрина способствует уплотнению структуры и возрастанию непроницаемости цементного камня. Добавление декстрина в состав ; цементно-волластонитовой смеси с отходами асбестоцементного производства при помоле компонентов' уменьшает время получения Вяжущего на 2...2,Б ч без ухудшения его качества.

10. Проведено широкое исследование процессов твердения цементно-• :волластонитсодержащих композиций в различных условиях. Установлено,

что цемэнтно-волластонЕтовый камень, твердевший 28 сут в нормальных .условиях, а в последующем твердевший в естественных условиях сухого и

•. ' 4Ь

жаркого юимата, обеспечивает достаточную долговечность строительных изделий. Показано, что при длительном воздействии агрессивных вод п магнезиальнс-сульфатних ионов • стойкость цементно-волластонитовых композиций возрастает, через 360 сут коэффициент г.х стойкости изменяется от 0,86 до 1,05, скорость выщелачивания извести из их состава в 1,3...1,8 раза меньше и к 140...18" сут твардония образцов в дистиллированной зоде фактически пр2разнг.ва<этея-к нулю, тогда как для ц&мйятссдер:;:сщкх составов процесс выплачивания продолжается и в тэченю болов 210 сут. В сильноагрессивних растворах К^БО^ скорость разрушения цементно-водластонтсвых образцов значительно ниже цементных. Показано, что повышенная стойкость

цементно-водлзстонитовых композиций обусловлена уменьшением содержания легкокорродируемнх продуктов твердения цембнта, таких как Са(СН)-, и эттрингнт, увеличением содержания более высокопрочных коррозиошостойких гидросиликатов кальция типа С5Н(В). образующихся я системе "цемент-золластснит-вода", и формированием высокоплотной молопроницаекой структуры цементно-вслластонитового камня.

. II. Разработаны новые составы цементно-волластонитовкх вяжущих с МЯСТ и декстрином. Установлено, что при введении декстрина в количестве 0,01...0,1 % и МОТ - 0,075...0,3 % массы вяжущего оптимальное содержание минеральной, добавки цементло-воллвстонитовых смесей увеличивается до 30 56, водопотребнссть вяжущих снижается до 21...22 их активность возрастает до 58...68 МПа, морозостойкость бетонов на них имеет марку У1000, их водонепроницаемость примерно в два раза, а модуль упругости на 7,8...19,0 % выше аналогичных показателей цементного бетона, такие вяжущие обеспечисают Еысокую стойкость изделий в агрессивных средах. Так, за 360 сут нахождения б растворе Н^ЗО,, значение прочности шментно-волластонитсодоркацих бетонов с добавкой декстрина на 76,Б...Ц1,8 %' больше- прочности цементных и на 23...50 % больше прочности цвментно-волластонитовчх составов. Установлено, что цемантно-волластонитовые вяжукио по обеспечению стойкости изделий • в агрессивных средах адекватны сульфатостойким Цементам.

12. Обоснована пригодность отходов флотационного обогащения флюо-ритовых руд ь качестве минеральной добиЕКи цементов, разработаны технологии получения и применения добавки 0ЦФ,' исследованы; ||мзиноч

/46

технические и технологические свойства цементных вяжущих ;с ОПФ й композиций на их основе. Установлено, что начальная скорость гидратации и твердения цементных вяжущих с ОПФ более медленная, чем для цемента их основн. Это обусловлено .снижением содержания оыстротадрятирущих минералов 03А и С^АР в их еостав'е. В более поздние сроки скорость твердения возрастает благодаря '¿нсификации гидратации силикатных фаз цемента CgS и CgS и при оптимальных количествах добавки (15...20 % массы вяжущего) увеличивает прочность изделий в среднем на 20.. .25 %. Экспэрк'.'онтально подтверждена целесообразность совместного введения Olli и химических добавок декстрина и МЯСТ В состав цементов для уменьшения их водопстребности, регулирования сроков схватывания и повышения активности последних. Химичедкие добавки позволили увеличить содержании ОПФ в составе вяжущего до 25...30 %, снижая на эти величины удельной расход цемента при одновременном увеличении прочности цементсодержащих композиций до 69-60 Ша.

13. Проведено широкое исследование к.орровкошостойкости цемент-содержащих композиций о ОПФ и со смешанными добавками. Установлено, что в дистиллированной воде и растворе Ыд30д за 36G сут ггрочностк образцов с ОПФ возрастает на 20-30 %, а растворе HgSO, при снилшш прочности бетона без добавки в 2,2 раза прочность образца с ОГК снижается во&го в 1,4-1,5 раза и его коэффициент стойкости впше 0,52. Большей стойкостью в агрессивных средах обладают составы вяжущих, содержащих 10-25 % 0335 и 0,01-0.05 % декстрина или 0,1-0,4 % ИСТ. Коэффициент стойкости композиций на них в воде возрастает до 1,2, а

' в растворах серной кислоты - до 0,7.

14. Обоснован механизм действия волишетонита и ОПФ на свойства •цемента. Показано, что вслластснкт и ОПФ в составе вяжущего цемьнтсо-держащих композиций снижают соотношение ОаО:ЗЮ2, при атом гидратация

- минералов клинкера протекает при меньшом насыщении норовой жидкости цементного намяя гидратоксидом кальция, чем при гидратации цемента, что благоприятно влияет на образование, гчдфооиликатов кальция низкой . основности CSH(ß);. 'Выявлено, что в состава вяжущих с -литеральными "добаиками jMCHUDqmiö содержания 'минералов СдА и C^AF приводит к v уменьшению количества образующегося эттриягита и ослаблению ег,о • экрак»рирукщ9й роли:'роверхности частиц .цемента, что благоприятно

*

влияет на доступ еодо к ним и на возрастание степени гидратации силикатных минералов и Сдй. Установлено, что в среде твердеющихся минералов цемента частицы волластойита и компонентов ОПФ играют роль цетров кристаллизации, нитевидная и волокнистая их форма способствует армированию структуры кристаллизующихся новообразований цемента, цепочечное и каркасное строение .их молекул образует более плотную структуру цементного камня за счет взаимного проникновения и внутриповерхностного соединения - с гадратоксидом Са чОН)^ и гидросиликатами С-З-Н кальция, другими продуктам гидратации цемента с образованием кремнийкислородкых- мотивов, состоящих из чередующихся между собой [31.0^ [5'1206]4-, [БХдОд]6- и т.п. Предположено, что при • помоле происходит поверхностная активация частиц волластонитэ, аморфирование кварца и расщепление полевых шпатов состава ОПФ, что способствует повышению активности минеральной добавки И зе взаимодействию с продуктами гидратации цемента. Выявлено, что влияние ШГСТ и декстрина на свойства смешанных цементов с волластояитом и ОПФ имеет такую же природу, что и механизм их действия на свойство цемента без . добавки. Химические добавки адсорбируются и на поверхностях волластонита и частиц ОПФ, активизируют их реакционную способность путем усиления процесса . зародышеобрэзования кристаллических новообразований, увеличения степени гидратации минеральных добавок и их взаимодействия с продуктами- гидратации цемента, упрочнения силы адгезии продуктов новообразований с поверхностью частиц наполнителя,, что приводит к существенному возрастанию роли минеральных добавок в уплотнении структуры цементного камня и повышению Э10 коррозионностойкости в агрессивных средах. '

15. Результат экспериментальных исследований внедрены ?■ производство бетонных и других цементсодержаких материалов..Создана птюшилбнная установка по получению ШГСТ. Изготовлено более 160 тыс.. м^ бетонных изделий- различного назначения о добавками ШГСТ, декстрина,, "волластонита и ОПФ. Эффективность применэ^жя данных добавок, достигается снижением трудо- и энергосвтрат■ приготовления цементсодержащих ■ композиций, . ускорением их твердения, Повышением качества, обеспечивающего долговечность стропильных изделий при их эксплуатации, а также воьможяостьй изготовления коррозионностойких

изделий из обычных цементов. Использование датах добаЕок также снижает удельный расход цемента в составах композиций: ври использовании МЛС7 и декстрина до 15 %, при использовании волластонита и' ОПФ - до 30...40 %. Применение ОПФ, 1фоме того, обеспечивает улучшение Екслогкческого пасоз:экия районов выброса и хранения отходов флотационного обогащения флюоритоьых рул.

По теме, диссертации опубликована следуккдае работы:

1. Шарифов А. Цементно-волластонитоьие вяяущио к. химические добавки для повышения стойкости бетона в агрэссив&>х средах.- Душанбе: Дошел, 1994.- 284 с.

2. Голубев "М.Н., Дусмуродов Т., .Шарифов. А. Модификация известных пластификаторов бетона /Мат. респ.. науч.-теорэт. конф. молодых ученых и специалистов Тадк. ССР, Душанбе.- XS80.

3. Дусмуродов Т.,, Рахимбаев Щ.М., Шарифов Л. и др. Применение декстрина при производстве виброгидропрессованных напорных труб /В сбор.: Всесоюз.конф. "Повышение долговечности конструкций водохозяйственного назначения". -"Ростов-на-Дону.- 1981. -С.194-196.

4. Дусмуродов Т., Голубев М.Н., Шарифов к. Пластификатор бетонов па основе СДВ //Язв. All Тадж.ССР., отд.физ-мат. и геол-хгел.наук.-1984.- N 4. - C.10I-I03. . ' •

5. Голубев !.?.!{., Дусмуродов Т-, Шарифов А. и др. Высокопрочный бетон для гидротехнических изделий. /В кн.: Всесоюзная научно-техническая конференция, производства и применения ИСК в водохозяйственном строительстве.- Тадаент.- 1Э65.- C.J3S-I37.

6. Шарифов А., Дусмуродов Т., Голубев М.Н. Суперпластификотор для бетонов на основе мб'дифицироБйнной СДВ. Тем не.- С.449-450.

7. Шарифов А., Голубев М.Н., Дусмуродов Т. и др. Применение модифи-фицированной СДВ в составе ботойа /В сб.: "Проблемы' повышения производительности труда.в строительство й промышленности строительных материалов".'- Душанбе: Ирфон,- I98S. ■• C.6-II.

8. Шарифов А. Некоторые пути снижения расхода цемента в бетоне. /Там кв.- С.3-6.

,9. Шарифов А., Камолов Г. Цемент с минеральной добавкой. Там ие,-С.12-13. .'

10. Шарифоз А., Дусмуродов Т., Рахимбаев Ш.М. И др. Эффективный пластификатор для цементного раствора и бетона. Там же.-'С.23-27.

11. Федчевко О.Ф., Миловзоров В.П., Шарифов А. -Химический анализ стеблей хлопчатника и использование их в целлюлозно-бумажной промышленности /Вестник Киевского политехнического института. Серия "'¿кмическоэ машиностроение • и-. технологии". - 24, 1987.0 Л 3-17. '

12. Шарифов А., Наколов Г. Применение волластопита в составе цемент' ных вяжущих и бетонов //ДАН Тадж. ССР.- 1987.- ХЮС.- II 7.-

С. 465-467.

13. Шарифов А., Камолов Г. Твердение волластонитсодержащих бетонов и различных условиях //Архитектура и строительство Узбекистана.-1987.- Л 10. - С.36-38.

14. Шарифов А., Дусмуродов Т., Голубев М.Н. и др. Опыт применения модифицированной СДБ в бетоне //Бетон я железобетон.- 1988.-. N 3.- С. 15-16.

15. Камолов Г., Шарифоз А. Ксррозионностойкооть волластонитсодержащих бетонов' в агрессивных растворах серной кислоты //ДАН Тадж.ССР.- 1938.-Т.ХХХ1.-N I.- С.П-75.

16. Шарифов А.. Камолов Г..Исследование коррозионяостойкости волластонитсодержащих бетонов в силькоагрессивных магнезиально-сулъфат-ных растворах и минерализованной воде //Архитектура и строительство Узбекистана,- 1988.- ИЗ. :

17. Шарифов А., Шоеь Н.К. Некоторые перспективные вопросы развития промышленности строительных материалов Тадж. ССР и'" пути их практического развития /В сб. науч. статей молодых ученых.-' Душанбе: Донна.- Т.983.- С.10-13.

13. Дусмуродов Т., Шарифоз А., Голубев М.Н. Свойства бетона о добавками модифицированных лигносульфонатов //Бетон и железобетон.-. 1989.- N 3.- С.3-4. ; - ' ■ ..

19. Шарифов А. Использование отходов хлопчатника при производство строительных матьриалов /В сб. докл. конференции ТЛИ,' Душанбе.-1939.- С.19-21.

20. Шарифов А., Камолов Г. Бетоны с добавками из отходов флюоритовнх

/

руд. /Там ко.- 0.22-33. ' ' .

27. Шариков Л.. Камолов Г. Физико-хиетческсе исследованиэ коррсзион-ьосхоГк.оо'хи цементно-волластоиггсодеркавдах бетонов //Химическая технология.- 1989.- N 6.- С.?,0-24.

2?. тарифов А., Камолов Г. Коррозионностойкке волластонитсодержащиэ Еякущне. Информационный-листок, Душанбе /ТНИИНТИ, 1989, N144-89.

23. Шарифов А., Голубев М.Н. Способ приготовления пластифицирующей добчвка для бетонной смеси. Информационный листок, Душанбе Л'Н'Ш-ГГИ, 1Р8Э, N131-89.

24. Шарифов А., Камолов Г. Применение отхода флксритового производства в составе цементных бетонов //ДАН Тэдж.ССР.- 1989.- I! 9.- 0.611-614.

25. Иарифов А. Новая добавка для вяжуних материалов. Информационный листок, Душанбе /ТРЛЯГГЙ, 1990. II 35-9026. Шарифов А., Камолов Г. Исследование цзмелтно-волластонитсодержа-

щих беинов //ДАН Тада.ССР.- Т9Э0.- XXXIII.- Н 4.- С.250-253.

27. Шарифов А., Голуо-эв М.Н. Эффективные пластификаторы батона /В сб.: Теория и практика применения суперплйстификаторов в композиционных строительных материалах.- Пенза.- 1991.- С.70-71.

28. Шарифов А., Камолов Г. Стойкость цэмэнтно-воллзотонитсодержащих бетонов в сильноагрэссивннх средах //Изв.ВУЗов. Строительство и архитектура.- 1991.- N 9.- С.59-6?..

29. Шарифов А., Сайрахмонов А. Эффективные цементно-волластонитовые бетоны с добавкой декстрина /В кн.: Теоретические проблемы стро- . итедьного материаловедения и эффективные строительное материалы, часть 10, Белгород.- 1991.- С.103-104.

30. Шарифов А., Камолов Г. ДоОайки для цементных и гипсовых вяжущи, на основе отходов хлопчатника. Там же, часть 2.- С.64-55.

31.. Шарифов А. Цементяо-волластонитсодвркащие" вяжущие с добавкой отхода асбестоцементного производства //ДАН . Тада.ССР, Т.XXXIV, 1991.- N 5. . '

32. Фатхуллаева Н.Х., Шарифов А. Влияние добавок на водопотребность и сроки схватывания цементов //Тезисы докладов республиканской конференции молодых ученых а специалистов.- Курган-Тюбе.- 1991.-

• с.20-21: ' ■ . „■

33. Шарифов А..Фатхуллаева Н.Х.- Регулирование водопотррбности и сро-

' ; ' .' 51 ков схватывания цементов введением в их состав некоторых добавок

//Изв. ВУЗ: Строительство, а архитектура.- 1992. -N 5-6. -

. С.93-96.

34. Шврифов А., Фатхуллаевз Н.Х., Сайрахмонов Р. и др. Коррозион-ностойкие волластонитсодеряащие бетоны с добавкой декстрина /Мат. докл. I Международной конференции "Снижение материалоемкости продукции строительной индустрии".- Ташкент.- 1992.

35. ©атхуллаова Н.Х., Парисов А. Об использовании отходов флотационного обогащения флюзратопах' руд в качестве минеральной добавки бетонов. Там же, С. >

38. Фатхуллаева Н.Х., Шарифов А. Применение отходов флкюритоЕОго производства с химическими пластификаторами в составе бетона /Мат. мэадуяародаой научно-технической и учебно-методической конференции.- Чимкент.- 1993.

37. Раджабов И., Фатхуллаева• Н., Шарифов А. и др. Эффективные комплексные добаки для цементных вяжущих. Там же.

38. Шэрифов А., Сайрзхмонов Р. Повышение коррозионностойкосги бетонов введением в их состав комплексных добавок. Там жа.

39. Шарифов А., Сайрахмонов Р. Эффективные цементно-волластонитовые вязкущие с добавкой декстрина //ДАН АН Таджикистана.- 1994.- 112.

40. A.c. N II44997 СССР, МКЙ С 04 В 24/10. Вяжущее для бетонной смеси и строительного раствора, /авт. Голубев II.Н., Дусмуродоь Т., Шарифов А. и др. .

,41. A.c. N I564I39 СССР, С 04 В 24/18. Способ приготовления пластифицирующей добавки для бетонкой смеси, /авт. Шарифов А.

42. A.c. Н 1.590464 СССР, МКИ С 04 В 28/02, 24/10. Способ получения добавки для бетонной смеси, /авт. Шарифов А. '

,43. A.C. N 1636379 СССР, МКИ С 04 24/18. Бетонная смесь, /авт. >' Шарифов А., Камолов Г.

44, A.c. Н 1636385, ШШ 0 04 В 28/02. Вяжущее. /авт. Шарилфов А., '. Намолов Г. >

45, A.c. N 1664763 СССР, ШШ С 04 В 24/18. Комплексная добавка для, бетонной смеси, /авт. Шарифов А. • г !

46, A.c. N 1673569 СССР, МКИ С 04 В 40/00. Способ цриготовлокия бетонной смеси, /авт. Шарифов А., Голубея М.Н>, Камолов Г.

47. A.c. N I7I574I СССР, MKM С 04 Б 7/00. Вяжущее для бетонной смеси, /авт. тарифов А.

48. A.c. К 1735225 СССР, МКМ С 04 В 24/38. Комплексная добавка для бетонной смеси, /авт. Шарифов А.

49. A.c. Я 1742256 СССР, ШШ С 04 В 28/14. Способ приготовлений ья-■ куцего. /авт. Шарифов А.

50.-A.c. Н I76855I СССР, МКИ С 04 В 28/14. Композиция для изготовления строителышх изделий, /авт. Шарифов А., Саидов Д., Ходжамуро-дов У. -

51. A.C.' N 17SI4I6 СССР, МКИ С 04 В 28/14. Композиция для устройства стяжки пола /авт. Шарифов А., Филлипов М.П.

Соискатель

тарифов А.

А.Ш.ШАШОБНИНГ "САМАРАДИ ШНЁЗШ ЗА ШЕРЛЛ 1$ЕйНШР фЖД?АК ЙОШШЯГА ЧЦДАКДЙ ЦЕМЕНТ КОШОЗИЦЖСЩПГГ ТАРЖ24 ВА ХОССЛЛАРИ" мавзудаги диссертациясиниьг

^юхдча мАзтт

ву кшда оддий цементдан коррозийга чкдамли материаллар такерлал, г.аь;садида, кк/.ёвий ва минерал цушшталар билан ыодтлфис?лрланган цемент композициянинг хосса ва таркиби ке.чг зуламда урганилган. Модифшшрлзкган техник лкгнссульйонат (КГЛС), розапоянинг ишцорий экстраги (ШКЭ) ва уларшгаг аралаш-ган ккмёвий щгакзлчаларни олиш техкологияси ишлаб чю$илди. МГЛС, ГО1Э з?амда кал шхдорда дикстрин (0,01 .... 0,075;? цементнинг . массасадаи) самэрали ч^лланиши композициянинг мустахкашшгини, сувутказмаолиш, совуцца, коррозияга чидашшгикк оииришани тажрибада тгеда^ланган ва асослангап. Иада цементволлаотоакт богловчи (воллаетонит миадори 10-40/5) ва флюарит рудасшш бойи-тишдаги чшршдиендан (ФРШ) минерал цушимчалар олш технологияси яратилган. Шу нарса аён булдшш, таркибидагя волластонит ва ФР5Ч минерал ^ушимчалар таъсирида паст&сосли кальций гядроейлшеат С^Н/В/ лар ^¡осил килиб, цемент тошинкнг агрессив муз^итга »кори дзрадада чадамлаги курсатидган. Воллаатонкт, МГЛО ва дикстринлар биргаликда цемент

тошиничг коррозкявий чидагллигкни оширшнга имкен бериб , Чурилиш мазрулотларининг барча хоссаларяни яхшилайдв, хачда бетон таркибвдаги цеыениш 30$ камайтиради.

Оддий цвментки мгаерал-етшбвиЯ кушимчалар ва ударникг арашшмалари бллая иоди^кцир-таш зоосада цемент кошозяциясы-аинтр тюгнологкясвда якга йуналилши ркзоалант-лриига, халц х^жчдигазм кагта кцтвеодвй оамара берипга, каткзда кш клинкзрдк гекамля боыоэчакар одич ва ¡фая чвдллдллш цурилш конструкция лари ва мшомиарг чраткага мл барг-ди.

ANNOTATION to ft. Sharlfov's dissertation on the theme: " Composition and property of corrosionstabbe ceaent.containing compounds with the use of effective chenical and mineral addings."

In this work a aide stud;/ Is undertaken on the conposition ana property of ceuentcontalnlng compounds by modifying of addings which have chenical end mineral oridins allied at creation of corrosionstabbe Edterials isade of ordinary ceaents. It has been worbed out the technology of obtaining chemical addings of modified terhnical lignosulphonate, extract of cotton stebles and also their Mixed coispounds.lt Is theorstical-ly substantiated and experimentally confined the effectiveness of use of racdifled technical lignosulphonate, extract of cotton stebles end also a lower dosage of ^extrine C 0,01...0,0752 froK the mass of ceient) to encrease its strength, iiaterproof-ness, frost-resistance and corrosionstability of cecientcontai-ning compounds. The technology of extracting ceoentvollastonite bindings with a content of vollastonite froa 10' tc 40 X and also nineral addings out waste products of concentrated fluorite ores is worked out. It has been proved that mineral addings of vollastonite and waste products of concentrated fluorite ores in the structure of Cenents promote generation of low-grounded hydrosilicates of calciua CSH(B) , which provides hidh corro-sionstability of rock-ceKents in aggressive environnent. 3oint use of meniral checical addings of vollastonite and eastc products of concentrated fluorite ores together with aicdified tech nical lignosulphonite and dextrine pronota to an essentiai rise on corrosionstability of rock-ceuent, inprove the paraceters of other properties of building nateri als and contructions arc also reduce up td 30 '/. expenditure of cetent in the structuri of concrete.

The study of joint use of uineral-cheaical addings for nodi fying ordinary cements proaotes ths development of a new direction in technology of ceaentcontaining compositions whict allows to obtain lo»-clinkered econoalcal astringents end ti use then for creating of long-lived building constructions am structures.

Подписано в печать 12. 12. 1994 г., формаг60х84 1/16 объем 3,25 п.л. зак.181 тир.100 тип.ТИИИМСХ Ташкент-700000, ГСП ул. К-Ниязова 39