автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.01, диссертация на тему:Регулирование свойств синтетических волокон, нитей, тканей и композиционных материалов на их основе с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы

004618813

СЕРГЕЕВА ЕКАТЕРИНА АЛЕКСАНДРОВНА

РЕГУЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН, НИТЕЙ, ТКАНЕЙ И КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ С ПОМОЩЬЮ НЕРАВНОВЕСНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМЫ

05.19.01 - Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Казань-2010

2 3 ЛЕН 70)0

004618813

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет»

Научный консультант: доктор технических наук, профессор

А одуллин Ильдар Шаукатович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Жихарев Александр Павлович

доктор технических наук, профессор Кудинов Владимир Владимирович

доктор технических наук, профессор Хам матова Венера Василовна

Ведущая организация: ГОУ ВПО «Российский заочный институт

текстильной и легкой промышленности»

Зашита состоится «28» декабря 2010 года в 1500 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» по адресу: 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68, зал заседаний Ученого совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Автореферат разослан «27» ноября 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук

Тихонова Н.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы.

В настоящее время синтетические волокна, нити и ткани на их основе, находят все более широкое применение в производствах текстильной и легкой промышленности. Так в объеме сырья для текстильной промышленности синтетические волокна составляют более 40%. В техническом секторе синтетические волокна и нити нашли очень широкое применение и превосходят по своим свойствам различные виды натуральных волокнистых материалов. Лидирующее место по объемам производства в мире среди синтетических волокон и нитей занимают полиэфирные, затем следуют полиамидные и полиолефиновые волокна и нити. .

Для развития отраслей текстильной и легкой промышленности в России и импортозамещения актуальной является не столько разработка новых видов волокон и нитей, сколько модификация существующих, с целью придания им заданных свойств. Главной задачей при производстве модифицированных, так называемых волокон третьего поколения, является повышение их конкурентоспособности, как за счет снижения себестоимостй волокон и нитей, так и за счет улучшения качественных характеристик, посредством внедрения принципиально новых технологий.

В производствах синтетических волокон и нитей необходимым остается улучшение их физико-механических свойств, снижение обрывности в лроцессе ткачества и производство конкурентоспособной продукции, как по цене, так и по качеству. Также, большинство синтетических волокон, нитей и тканей отличаются гидрофобностыо поверхности, что затрудняет пропитку красителями, модифицирующими растворами и полимерными связующими, например, при получении композиционных материалов (КМ). Следовательно, возникает потребность в активации поверхности волокон, нитей и тканей, улучшении их капиллярности и смачиваемости. Кроме того, некоторые виды синтетических волокон, нитей и тканей, например полиолефиновые, имеют низкие температуры эксплуатации, что снижает верхний температурный предел использования КМ на их основе и требует повышения тепло- и термостойкости волокон, нитей, тканей и КМ.

Большинство традиционных методов химической и физической модификации синтетических волокон, нитей и тканей требуют значительных изменений в технологическом оформлении процессов их получения, что приводит к повышению себестоимости готовой продукции и, зачастую, к ухудшению экологической обстановки.

Перспективным направлением для модификации синтетических волокон, нитей и тканей является использование высокочастотной плазменной обработки, которая имеет важное преимущество по сравнению с другими способами модификации - в определенных режимах она не влияет на внутреннее строение, изменяя только состав и структуру поверхностного слоя полимера, что позволяет регулировать заданное свойство, не ухудшая других свойств. Кроме того, обработка неравновесной низкотемпературной плазмой I *

\ ^

(ННТП) является экологически безопасной, высокоэффективной и менее затратной по сравнению с традиционными методами химической и физической модификации полимерных материалов.

Работа направлена на решение актуальной проблемы модификации синтетических волокон, нитей, тканей за счет обработки в высокочастотном емкостном (ВЧЕ) разряде пониженного давления, позволяющей получать полипропиленовую (ПП) нить с улучшенными физико-механическими свойствами; активировать поверхности ПП, полиамидных (ПА), полиэфирных (ПЭФ) волокон и нитей, а также многофиламентных волокон из сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) и тканей на их основе; повышать термостойкость СВМПЭ волокон.

В диссертации изложены результаты работы автора за период с 1998 по 2010 г.г. по комплексному экспериментальному и теоретическому исследованию процессов обработки ННТП синтетических волокон, нитей, тканей и созданию КМ на их основе.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по теме «Разработка новых инновационных технологий и высокоэффективных материалов для производства изделий легкой промышленности» проект № 7629 (государственный контракт (ГК) № 5253 р / 7629 от 26 июня 2007 года) при поддержке фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере, по Федеральной целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 г.г.» по теме «Развитие центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов, полимеров с заданными химическим составом и формой», а также по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в центре коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалы и нанотехнологии»».

Цель и задачи работы.

Целью работы является научно-технологическое обоснование и создание направленно-модифицированных синтетических волокон, нитей, тканей и КМ на их основе, путем разработки и внедрения процессов и специального оборудования для плазменной обработки ВЧЕ разрядом пониженного давления, обеспечивающих регулирование поверхностных, физико-механических и термических свойств.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Проведение анализа рынка синтетических волокон нитей и тканей, оценка их свойств и структуры (в том числе с точки зрения нанотехнологий), возможностей применения в КМ, а также существующих способов

модификации синтетических волокон, нитей и тканей с целыо улучшения поверхностных, физико-механических и термических свойств.

2. Разработка физико-химической и математической моделей влияния ННТП обработки на изменения в поверхностном слое волокон, нитей и тканей.

3. Выбор объектов, разработка оборудования и определение методов и методик исследования.

4. Получение зависимостей изменения поверхностных свойств синтетических волокон, нитей, тканей от основных параметров потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления, применение методов математической статистики для оптимизации параметров обработки.

5. Исследование физико-механических и термических свойств модифицированных синтетических волокон и нитей после ННТП обработки, и КМ на их основе.

6. Оценка изменений химического состава и структуры волокон, нитей, тканей после обработки в ВЧЕ разряде пониженного давления, физико-химическое обоснование процессов, происходящих в поверхностном слое волокон, нитей, тканей иод действием ННТП и при последующем хранении.

7. Разработка схем технологических процессов получения синтетических волокон, нитей и тканей, модифицированных неравновесной низкотемпературной плазмой пониженного давления, а также конечных продуктов на их основе (ПП мешки, ГШ фильтры, КМ, ПЭФ и ПА корды).

Методы исследования.

В диссертационной работе для решения поставленных задач использовали комплекс современных методов и методик исследования.

Оценка параметров потока плазмы, ответственных за модификацию синтетических волокон, нитей и тканей производилась с использованием измерительного комплекса, включающего калориметрическую систему, образцовый манометр и ротаметр типа РМ-3, компрессионный вакуумметр, эдектроннос-чегный частотомер 43-44, электростатический киловольтметр С-50, магнитный зонд, электрический зонд Ленгмюра, пояс Роговского, анализатор энергии ионов, голографический интерферометр, модифицированную трубку Пито.

Для установления влияния потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на поверхностные, физико-механические и термические свойства синтетических волокон, нитей и тканей использовали комплекс стандартных и нестандартных методик. Изменение поверхностных свойств (капиллярность, смачиваемость, водопоглощение), физико-механических свойств волокон, нитей, тканей и КМ на их основе оценивали в соответствии с ГОСТами.

Прочность соединения многофиламентных СВМПЭ волокон с материалом матрицы оценивали методом wet-pull-out, и с учетом влияния смежных волокон, методом full pull-out, разработанными совместно с Институтом металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН.

Для изучения структуры, состава и свойств модифицированных образцов волокон, нитей и тканей применяли следующие методы: электронно-микроскопические исследования поверхности, в том числе с

энергодисперсионным анализом; методы ИК-спектроскопии, включая исследования с приставкой однократного нарушенного полного внутреннего отражения; дифференциально-сканирующей калориметрии (ДСК); термогравиметричес-кЬго (ТГА) и рентгено-структурного анализа (РСА) при широкоугловом и малоугловом рассеянии. Измерения проводили в соответствии с нормативно-технической документацией.

Для исследования влияния плазменной обработки на поверхностные и физико-механические свойства волокон, нитей и тканей использовали метод многофакторного планирования эксперимента. Обрабогку результатов экспериментов осуществляли методом регрессионного анализа. Все расчеты производили в программе 6.0». Погрешность результатов оценивали

с помощью методов статистической обработки экспериментальных данных при доверительной вероятности 0,95.

Достоверность и обоснованность научных положений, результатов и выводов обеспечивается: использованием современных аттестованных измерительных средств и апробированных методик испытаний согласно ГОСТам; анализом точности измерений; согласованностью теоретических результатов с собственными экспериментальными данными и данными эксперимента и расчета из литературных источников; использованием апробированных базовых математических моделей и допущений, основанных на фундаментальных законах, а также современных методах решения.

Научная новизна работы.

1. Впервые установлен механизм модификации синтетических волокон, нитей, тканей ВЧЕ разрядом пониженного давления, при обработке в котором, в отличие от других видов разрядов, преобладающий вклад в модификацию вносит низкоэнергетическая ионная бомбардировка (30-100эВ). Это позволяет модифицировать поверхностный нанослой, с образованием слоя захороненных атомов плазмообразующего газа, а также изменять конформацию макромолекул волокнообразующего полимера, упорядочивая его наноструктуру, без конфигурационных изменений, удалять посторонние включения и изменять структуру поверхности, сглаживая, разрыхляя ее и формируя в поверхностном слое функциональные группы, без деструкции обрабатываемых материалов.

2. Впервые разработаны научно-технологические основы, на базе физико-химической и математической моделей комплексных изменений состава и структуры поверхностного нанослоя синтетических волокон, нитей и тканей в результате бомбардировки низкоэиергетическими ионами плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления, позволяющие получать синтетические волокна, нити и ткани с заданными поверхностными, физико-механическими, термическими свойствами.

3. Впервые установлено, что в результате низкоэнергетической ионной имплантации на поверхности синтетических волокон, нитей и тканей сохраняются активные свободные радикалы с длительным временем жизни, способные к окислению после выноса материалов из реакционной камеры. Это

позволяет использовать инертные газы, исключая плазмохимические реакции, изменения структуры и свойств синтетических волокон, нитей и тканей в ходе обработки, и достигать активации поверхности после обработки.

4. Впервые получены уравнения регрессии, адекватно описывающие изменение капиллярности СВМПЭ волокон и тканей на их основе, в зависимости от параметров плазменной обработки, которые позволяют прогнозировать значения капиллярности и устанавливать оптимальные режимы, в зависимости от сочетания параметров ННТП обработки.

5. Впервые показано, что использование ННТП в процессах получения ПП пленочной нити, позволяет значительно повышать гидрофилыюсть поверхности (смесь плазмообразующих газов аргон-азот) или придавать ей гидрофобные свойства, одновременно улучшая физико-механические показатели (смесь плазмообразующих газов аргон-пропан-бутан). Определен оптимальный режим ВЧЕ обработки, позволяющий получить модифицированную ПП нить с улучшенными прочностными характеристиками.

6. Доказано, что обработка ПП волокон ВЧЕ разрядом пониженного давления позволяет осуществлять их пропитку раствором наночастиц серебра, за счет придания гидрофильных свойств поверхности, а повторная обработка способствует их устойчивому закреплению без агрегации, в результате получен новый волокнистый фильтрующий материал с антисептическими свойствами.

7. Впервые получены новые материалы текстильной промышленности -корды с улучшенной адгезионной способностью к резине за счет активации поверхности ННТП. Существенное возрастание прочности бесклеевой связи резины с ПЭФ волокнами и ПА нитями позволяет исключить применение специальных адгезивов.

8. Впервые установлено, что активация поверхности СВМПЭ волокон и тканей ВЧЕ разрядом пониженного давления, значительно повышает прочность их соединения с эпоксидными и полиуретановыми матрицами, а также температуру начала термодеструкции, что позволяет получать инновационный сверхлегкий высокопрочный КМ с повышенной термостойкостью, превосходящий по удельной прочности металлы, стекло- и углепластики.

9. Впервые разработаны знерго-, ресурсосберегающие технологии, методики и оборудование для плазменной обработки в процессах получения;

а) ПП нити с улучшенными физико-механическими свойствами,

б) фильтрующих материалов на основе ПП волокон с антисептическими свойствами, в) сверхлегких высокопрочных КМ на основе модифицированных СВМПЭ волокон и тканей, г) текстильных ПЭФ и ПА кордов с повышенной адгезионной способностью к резине. ,

Таким образом, диссертационная работ представляет собой комплекс научно - обоснованных технологических решений, способствующих повышению конкурентоспособности отечественной продукции текстильной и смежных

отраслей промышленности, и заключающихся в создании синтетических волокон, ни тей, тканей и КМ на их основе с новыми свойствами, а также разработке новых технологических процессов их получения, с помощью патока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления.

Практическая значимость работы.

1. Установлены параметры плазменной обработки, позволяющие изменять физико-механические и поверхностные свойства (придать гидрофильные и гидрофобные свойства) полиолефиновых волокон. Обработка ПП пленочной нити ННТП в оптимальном режиме, плазмообразующий газ аргон - пропан-бутан в соотношении 70 : 30, позволяет повысить прочностные характеристики нити на 15%.

2. Разработаны специальное оборудование, методика нанесения и закрепления наночастиц серебра на ПП волокно, используемое для изготовления фильтров для воды. Предварительная обработка ПП волокна в плазмообразующем газе аргон, придает гидрофильные свойства ПП волокну и позволяет осуществить пропитку волокна коллоидным раствором наночастиц серебра, после чего проводится повторная обработка ВЧЕ разрядом для закрепления наночастиц серебра на ПП волокне. Данная методика позволяет создать фильтрующий материал с антисептическими свойствами.

3. Установлено, что обработка ННТП приводит к повышению адгезии СВМПЭ волокна к полимерной матрице, при этом прочность сцепления обработанного волокна с матрицей возрастает как минимум в 2 раза, что позволяет получить сверхлегкий высокопрочный КМ.

4. Определены режимы плазменной обработки, позволяющие улучшать термические характеристики СВМПЭ волокон. Обработка в смеси газов аргона 70% и пропан-бутана 30% позволяет повысить температуру начала процесса интенсивной термодеструкции на 60°С. Обработка в смеси газов аргона 70% и азота 30% приводит к повышению температуры начала потери массы на 30°С.

5. Получено, что для увеличения адгезии корда к резине эффективно применение ВЧЕ-плазменной обработки в плазмообразующем газе аргон -для ПЭФ волокон, в плазмообразующем газе азот - для ПА нитей, что приводит в случае ПЭФ волокон к росту величины адгезионной прочности бесклеевой связи резины с кордом на 225 %, в случае ПА нитей на 50 %.

6. Разработана полупромышленная ВЧЕ плазменная установка, позволяющая производить модификацию волокон, нитей, тканей с целью улучшения физико-механических, поверхностных и термических свойств и создания КМ на их основе.

Результаты диссертационной работы внедрены на предприятиях ЗАО «Казанский Текстиль» и ООО «Полиэтиленпластик» (г. Казань), имеются акты внедрения. При выпуске полипропиленовой пленочной нити на ЗАО «Казанский текстиль» по предлагаемой технологии экономический эффект за счет сокращения расходов на исходное полипропиленовое сырье составил 5 млн. руб. в год (в цепах 2008г.).

llii защиту выносятся.

1. Научно-технологическис основы регулирования свойств синтетических волокон, нитей, тканей и КМ с помощью МНТП, базирующиеся на разработанных физико-химической и математической моделях процесса модификации поверхности синтетических волокон и нитей в ВЧЕ-разряде пониженного давления.

2. Результаты исследований химического состава и структуры синтетических волокон, нитей и тканей после обработки ННТП, свидетельствующие, что низкоэнергстическая ионная бомбардировка приводит к изменению конформации макромолекул волокнообразующего полимера, упорядочению наноструктуры, образованию свободных радикалов, в том числе долгоживущих, в поверхностном нанослое волокон и нитей, а также модификации структуры поверхности, сглаживая, разрыхляя и формируя на ней функциональные группы (в зависимости от вида плазмообразующего газа), что позволяет создавать синтетические волокна и нити с новыми свойствами.

3. Результаты экспериментальных исследований воздействия ВЧЕ плазменной обработки с применением различных плазмообразующих газов на значение краевого угла смачивания поверхности ПП пленочной нити, свидетельствующие об изменении гидрофильных свойств ПП нити; усилении при обработке в смеси плазмообразующих газов аргон - пропан-бутан гидрофобных свойств и возрастанию прочности ПП нити на 15%.

4. Результаты исследований модификации ПП волокна коллоидным раствором наночастиц серебра с применением ННТП, позволяющие установить оптимальный режим и методику плазменной обработки для устойчивого закрепления наночастиц на поверхности фильтрующих материалов и придания им антисептических свойств.

5. Результаты экспериментальных исследований влияния потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на поверхностные свойства . СВМПЭ волокон и тканей, а также физико-механические свойства КМ на их основе и оптимальный режим ННТП обработки, позволяющий повысить смачиваемость на воздухе СВМПЭ волокон эпоксидной матрицей на 86%, а прочность, соединения волокна или ткани с матрицей минимум в 2 раза, прочность КМ на изгиб в 2-3 раза. . . , .

6. Экспериментальные данные улучшения термических характеристик СВМПЭ волокон и тканей, устанавливающие повышение температуры начала процесса интенсивной термодеструкции на 60°С (плазмообразующий газ аргон 70%, пропан-бутан 30%), температуры начала потери массы на 30°С (аргон 70%, азот 30%).

7. Экспериментальные данные повышения прочности соединения Г1ЭФ и Г1А текстильных кордов с резиной в результате обработки в ВЧЕ-разряде пониженного давления и оптимальные режимы, способствующие активации их поверхности и повышению прочности связи с резиной ПЭФ корда в 3,25 раза и ПА корда в 1,5 раза.

8. Энерго- и ресурсосберегающая технология, методики и оборудование для плазменной обработки в процессах: а) получения упрочненной ПП нити, б) модификации фильтрующих материалов из ПП волокон наночастицами серебра, в) создания сверхлегких высокопрочных КМ на основе модифицированных СВМПЭ волокон и тканей, г) получения новых текстильных ПА и ПЭФ кордов с активированной поверхностью.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались и обсуяедались на XII международной конференции молодых ученых «МКХТ-98» (Москва, 1998), IX конференции «Деструкция и стабилизация полимеров» (Москва, 2001), научно-технической сессии КГТУ (Казань, 2001, 2002), V и VI международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых "Новые технологии и материалы легкой промышленности" (Казань, 2009, 2010), международной конференции ЕигоЫапоРогит2009 (Прага, 2009), международной конференции "Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов" (Москва, 2009), Х1Н международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009), научно-технической конференции «Низкотемпературная плазма в процессах нанесения функциональных покрытий» (Казань, 2009), X международной научной конференции «Нанотех-2009» (Казань, 2009), XXXVII международной (Звенигородской) конференции по физике плазмы и УТС (Звенигород, 2010), международной научно-технической и образовательной конференции «Образование и наука производству» (Н. Челны, 2010), международной научно-технической конференции «Инновационность научных исследований в текстильной и легкой промышленности» (Москва, 2010).

Основные результаты работы изложены в 68 публикациях, в том числе 1 монографии и 18 статьях в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов, построении физико-химической и математической моделей, в разработке технологических процессов с применением ВЧЕ плазмы пониженного давления, улучшающих поверхностные, физико-механические и термические свойства волокон, нитей, тканей и КМ на их основе. Вклад автора является решающим на всех стадиях работы.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и приложений. В тексте приведены ссылки на 449 литературных источника. Работа изложена на 363 страницах машинописного текста, содержит 153 рисунка, 65 таблиц.

Выражаю благодарность научному соконсультанту д.т.н., профессору Л,А. Зенитовой за участие в обсуждении результатов, аспирантке Д.И. Фазылрвой за помощь в проведении экспериментов по ПЭФ и ПА кордам.

содержание рлвоты

Во введении обосновывается актуальность диссертационной работы, определены цели, намечены задачи для их достижения, показана научная новизна и практическая значимость полученных результатов, приводится структура диссертации.

В первой главе рассмотрены тенденции рынка синтетических волокон и нитей, изучены особенности их структуры и свойств. Представлен анализ химического состава, строения и свойств синтетических волокон и нитей, в т.ч. полнолефиновых (ПП и СВМПЭ), а также ПЭФ и ПА волокон и нитей. Показаны возможности использования синтетических волокон, нитей и тканей в - качестве армирующего наполнителя при создании полимерных КМ. Рассмотрены современные способы модификации волокнистых материалов, в том числе электрофизические. Обоснована возможность применения ННТП с целью модификации синтетических волокон, нитей и тканей для улучшения их физико-механических свойств и активации поверхности. Показан подход к изучению внутри- и межмолекулярных изменений в структуре волокон и нитей, путем представления структурных элементов макромолекул в виде нанообъектов. Сформулированы основные задачи работы.

Во второй главе охарактеризованы структура и свойства исследуемых синтетических волокон и нитей, рассмотрены особенности взаимодействия ННТП с материалами. Разработаны научно-технологические основы регулирования свойств синтетических волокон, нитей, тканей и КМ материалов на их основе ВЧЕ разрядом пониженного давления, на базе физико-химической и математической моделей воздействия ННТП на синтетические волокнистые материалы.

Физико-химическая модель взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с синтетическими волокнистыми материалами подробно рассмотрена на примере СВМПЭ волокон, обработанных в плазме инертного газа - аргона. Волокна СВМПЭ состоят из 210-240 филаментов диаметром от 17 до 22 мкм, тогда как поперечный размер молекулы СВМПЭ составляет 4,46 А, что на 4 порядка меньше диаметра филамента. Поэтому будем считать, что филамент СВМПЭ волокна представляет собой многослойную конструкцию, в которой в продольном направлении располагаются соответственное количество макро-молекулярных цепей.

При взаимодействии ВЧ плазмы с поверхностью филаментов СВМПЭ на нее могут воздействовать следующие факторы:

1) передача кинетической энергии ионов плазмообразующего газа (30-100 эВ);

2) рекомбинация иона Аг+ с электроном на поверхности ПЭ; при этом выделяется энергия 15,76 эВ, затраченная на ионизацию атома аргона в плазме и образуется быстрый атом Аг;

3) рекомбинация иона Аг+ с электроном, эмитированным с поверхности СВМПЭ под влиянием электрического поля иона; в результате образуется быстрый атом Аг, молекула СВМПЭ ионизируется;

4) низкоэнергетнчная имплантация ионов Аг' в приповерхностный слой с образованием активных центроа;

5) воздействие ультрафиолетового излучения;

6) передача кинетической энергии нейтральных и возбужденных атомов (0,025-0,035 эВ);

7) гашение возбужденных состояний атомов плазмообразующего газа (510 эВ);

8) термическое воздействие.

Анализ показал, что в диапазоне параметров плазмы: давления плазмообразующего газа (Р) 13,3-133 Па, расхода газа (О) до 0,2 г/с, напряжения на аноде (11а) 1,5-7,5кВ, силы тока на аноде (4) 0,3-0,7 А и частоты поля 13,56 МГц, основными воздействующими факторами являются передача кинетической энергии ионов плазмообразующего газа и их рекомбинация.

Как известно, любое тело в плазме приобретает отрицательный заряд. В ВЧ плазме пониженного давления, оно становится дополнительным электродом, вследствие чего у поверхности тела образуется слой положительного заряда (СПЗ) толщиной до 2 мм. За счет образования СПЗ формируется поток низкоэнергетических ионов, которые бомбардируют поверхность полимера с энергией 30-100 эВ и обеспечивают модификацию нанослоя с образованием слоя с захороненными атомами Аг. В результате возникают долгоживущие активные центры, способные взаимодействовать с кислородом воздуха после ННТП обработки, что приводит к образованию функциональных групп и приданию поверхности гидрофильных свойств. Одновременно происходит упорядочение структуры нанослоя, образование поверхностной сетки, сглаживание поверхности (при использовании полимеробразукмцей плазмы), что является причиной повышения физико-механических свойств и термостойкости.

Дополнительное разрыхление филаментов волокна, в ряде режимов плазменной обработки, при межмолекулярном попадании низкоэнергетических ионов и возникновении напряженных состояний в поверхностном слое, увеличивает его активность и способствует повышению связи СВМПЭ волокон с полимерными матрицами. Кроме того, низкоэнергетическая бомбардировка ионами плазмообразующего газа, единственная способна удалять посторонние включения из синтетических материалов, формируя рельеф нанослоя без деструкции материала, за счет избирательного травления, что также приводит к увеличению площади активной поверхности.

Так как типичные времена релаксации атомных состояний составляют порядка Ю"11 с, а время между попаданиями одного иона аргона в одну точку на поверхности составляет 0,06 - 0,2 с, то эффект кумуляции воздействия на поверхность различных ионов отсутствует.

На основе разработанной физико-химической модели построена математическая модель воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на филаменты СВМПЭ, при следующих предположениях.

Взаимодействующие частицы (Аг+, атомы углерода и водорода) рассматриваются как шары известного радиуса. Молекулярные цепочки располагают-

ся в нескольких параллельных плоскостях. Учитывая огромную разницу между энергией налетающей частицы (Аг+) и энергией молекулярных и межмолекулярных связей, в первом приближении пренебрежем изменениями углов внутреннего вращения, валентных углов и длины связей в основной цепи. Будем считать, что если энергия, сообщаемая одним атомом другому, превышает энергию связи, то эта связь рвется. Так как время релаксации много меньше времени попадания следующего иона, то сохранение свободных радикалов происходит за счет низкоэнергетической ионной имплантации.

Математическая модель в простейшем случае описывается системой уравнений движения каждой из взаимодействующих частиц,

,(0) = о,

dvi _ j*i „,п\_п (О

dt тг

<к

■ -~- = v1,rI(0) = rlO)¿ = lI...,iV. at

Здесь vt гг - «сктор скорости и радиус-вектор ;-й частицы (атома или иона), rl0 -координаты начального положения частиц, Fy - сила, дейс твующая на ('-ую частицу со стороны j-й частицы, mt - масса ;'-й частицы, / - время, N~ количество частиц в системе. Силы взаимодействия атомов F^ рассчитываются с помощью потенциала Леннар-да-Джонса.

Рассмотрена элементарная ячейка размером 20 х 40 х 27 А, содержащая 2430 атомов углерода и водорода.

Молекула СВМПЭ образована цепочкой звеньев вида [-СН2-], звенья в цепи связаны одинарными (С-С) связями, молекулярные цепи связаны между собой посредством одинарных (С-С), реже двойных (С=С) связей. Длина одинарной связи (С-С) равна 1,54 А, длина двойной связи - 1,34 А. Атомы водорода находятся на расстоянии 1,09 А от атома углерода. Диаметр иона Аг+ равен 3,08 А, атома - 3,76 А.

Результаты расчетов показали, что при столкновении с полиэтиленом ион или быстрый атом Аг воздействует, как минимум, на 3 атома углерода, затрагивая 4 связи (С-С) и 6 связей (С-Н).

Энергия связи (С-С) равна 3,57 эВ, (С-Н) - 4,37 эВ. Суммарная энергия связей, на которые воздействует ион Аг+, составляет 44,07 эВ. Таким образом, общей энергии иона аргона (кинетическая 70-90 эВ и потенциальная 15,76 эВ) достаточно, чтобы разрушить межмолекулярные и межатомные связи в молекулярных цепочках, расположенных в двух-трех атомных слоях филамента СВМПЭ. Остаток энергии расходуется на возбуждение колебательных (локальный нагрев) и вращательных степеней свободы (конформация), а также на ионизацию звеньев молекул и молекулярных остатков.

Разрыв связей в иапослое СВМПЭ волокон в результате бомбардировки ионом аргона может привести к возникновению нейтральных и заряженных частиц. Отрицательно заряженные частицы навсегда покидают поверхность

СВМПЭ. Положительно заряженные частицы, могут вновь вернуться на поверхность, образуя адгезионное соединение. Нейтральные частицы могут либо покинуть поверхность, либо вернуться на нее, в зависимости от характера взаимодействия с частицами плазмы. Это способствует формированию рельефа поверхности.

Плотность ионного тока на поверхности материалов в типичных режимах обработки ВЧ плазмой пониженного давления составляет 0,3 - 0,9 А/м2, что эквивалентно поступлению 6-10 ионов в секунду на площадку размером в 100 Ä2. В течение 5 минут ВЧ плазменной обработки на эту площадку попадут 1800 - 6000 ионов, то есть каждый участок размером 1 х 1 Ä подвергнется воздействию 18-60 ионов. Общая глубина воздействия ВЧ плазмы на волокна СВМПЭ составит, таким образом, 36- 120 атомных слоев, или 16-43 им.

В промежутках между ионными воздействиями поверхность СВМПЭ взаимодействует с нейтральными и возбужденными атомами газа, кинетическая энергия которых составляет 0,026 - 0,027 эВ. Плотность потока таких атомов составляет (6 - 20)-102 атом/(А2-с). Вероятнее всего, столкновение атомов с поверхностью способствует некоторой релаксации состояний молекул СВМПЭ, после воздействия ионов Аг+.

Резюмируя вышесказанное, получим, что поверхность филаментов СВМПЭ волокон, непосредственно контактирующих с ВЧ плазмой пониженного давления (плазмообразующий газ - аргон), подвергается воздействию на глубину 16 - 43 им. При этом происходит упорядочение наноструктуры, с поверхности удаляются крупные неровности размером от 15 нм до 3 мкм, высота неровностей рельефа становится порядка 4,5 - 9,0 Ä (1-2 последних атомных слоя, подвергнутых бомбардировке). Вследствие ионной бомбардировки, разрыва межмолекулярных и межатомных связей и низкоэнергетической ионной имплантации, в поверхностном напослое возникают заряженные центры и не-скомпенсированиые углеродные связи с длительным временем жизни, способные к образованию функциональных групп после ННТП обработки. В случае межмолекулярного попадания имплантированных ионов, возникают напряженные состояния в поверхностном слое, за счет этого возрастает поверхностная энергия. Совокупное действие этих факторов способствует активации поверхности и увеличению адгезии СВМПЭ волокон к материалам.

В третьей главе приведены характеристики объектов исследования, описаны оборудование и методики проведения модификации и исследования их структуры и свойств. В качестве объектов исследования использовали ПП пленочную и ПА нити, ПП и ПЭФ волокна, многофиламентные волокна из СВМПЭ различных производителей и ткань из данного волокна. Для модификации ПП волокна применяли коллоидный раствор наночастиц серебра под маркой «Бион-2», с концентрацией наночастиц 10 г/см3. Для получения экспериментальных образцов КМ применялись эпоксидные и полиуретаиовые связующие.

Обработка объектов исследования ННТП проводилось на экспериментальной ВЧЕ плазменной установке. Входные параметры

плазменной установки варьировались в следующих пределах: Ца от 1,5 до 7,5 кВ; ,)а от 0,3 до 0,7 Л; время обработки (т) от 30 до 600 с; Р от 13,3 до 533 Па, в от 0 до 0,2 г/с; вид плазмообразующего газа - аргон, азот и смеси газов аргон-воздух, аргон-азот, аргон-пропан-бутан в соотношении 70% и 30%.

В четвертой главе представлены результаты экспериментальных исследований изменения поверхностных, физико-механических, термических свойств полиолефиновых волокон, нитей (ГШ пленочной ннтн, ПП и СВМПЭ волокон) и тканей из СВМПЭ волокон, ПЭФ волокон и ПЛ нитей, модифицированных потоком плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления, а также свойств экспериментальных образцов КМ, получаемого, на,,основе СВМПЭ волокон и тканей. Установлено, что, варьируя входные параметры плазменной обработки, можно добиться изменения различных свойств волокон, нитей, тканей: прочности, удлинения, увеличить гигроскопические и повысить гидрофильные или гидрофобные свойства.

В процессе исследований определялись параметры плазменной обработки, позволяющие изменить поверхностные и физико-механические свойства ПП нити, и проводилась их оптимизация.

В таблице 1 приведены результаты по определению краевого угла смачивания и величины поверхностного натяжения ПП пленочной нити обработанной ННТП в разных плазмообразующих газах.

Таблица 1. Изменение поверхностных свойств ПП пленочной нити, обработанной ННТП в разных плазмообразующих газах.________

Режим плазменной обработки Вид плазмообразующего газа . Угол смачивания (0), град. I loiicpxiiocTiioc натяжение, мДж/мг

Вез I ГШ обработки - 89 30

Uа = 3,5 к»; Ja = 0,4 А; Р = 26,6 Па; (1 = 0,04г/с; т = 240 сек аргон 51 48

Ua = 3,5 кВ; Ja = 0,4 Л; 1> = 26,6 11а; G = 0,04г/с; г= 180 сек аргон -воздух 70:30 38 58

Ua = 5,5 кВт; Ja = 0,3 Л; Р = 26,611а; G = 0,04г/с; х = 60 сек аргон -пронан-бутан 70:30 60 50

Ua = 4,5 кВ; ,1а = 0,3 Л; Р = 26,6 Па; G = 0,04г/с; т = 180 сек аргон - азот 70:30 22 68

Как видно из таблицы 1, наибольшая смачиваемость Г1П нити наблюдается после обработки в смеси плазмообразующих газов аргон - азот. Активация поверхности происходит как за счет возникновения долгоживущих свободных радикалов при низкоэисргетичсской ионной имплантации, способных реагировать с кислородом воздуха после обработки, так и за счет присутствия химически активного газа, способствующего образованию в поверхностном нанослое нити функциональных групп с участием азота.

Результаты проведенных исследований показали, что Ua, Ja, т и вид плазмообразующего газа оказывают влияние на показатели разрывной нагрузки и относительного удлинения полиолефиновых волокон. Наибольшее увеличение разрывной нагрузки и относительного разрывного удлинения Г1Г1 пленочной нити достигается при следующих параметрах плазменной обработки: Ua = 3,5 кВ, Ja = 0,3 A, G = 0,04 г/с; Р = 26,6 Па; т=180с, плазмообразующий газ аргон - пропан-бутан в соотношении 70 : 30, где прочность ПП нити возрастает на 15% по сравнению с контрольным образном. Присутствие в плазмообразующем газе пропан-бутана приводит к прививке его ионов к возникающим свободным радикалам в поверхностном слое ПГ1 нити в процессе ионной бомбардировки, в результате на поверхности формируются сшитые структуры, происходит улучшение физико-механических свойств, сохраняется гидрофобность поверхности.

Воздействие потока аргоновой плазмы ВЧЕ разряда в режиме Ua= 3,5 кВ; Ja = 0,4A; Р = 26,6 Па; G = 0,04 г/с; г = 240 с приводит к гидрофилизации поверхности ПП пленочной нити, поэтому данный режим выбран для модификации ПП волокон с целью активации их поверхности. Это позволило проводить их пропитку коллоидным раствором наночастиц серебра, концентрации 10%, по трем вариантам.

1 вариант: обработка ПП волокна ВЧ плазмой и пропитка коллоидным раствором наночастиц серебра;

2 вариант: обработка ПП волокна ВЧ плазмой, пропитка коллоидным раствором наночастиц серебра, повторная обработка МНТП;

3 вариант: без плазменной обработки, пропитанный коллоидным раствором наночастиц серебра.

Результаты оценивали с помощью атомно-силового микроскопа (АСМ) (рис. 1).

Рис. 1. АСМ изображения топографии поверхности ПП волокна, обработанного по трем вариантам, после промывки: а - 1-ый вариант; б - 2-ой вариант;

в) в - 3-ий вариант.

ACM изображение топографии поверхности ПП волокна (рис. 1, б) свидетельствует, что у образца, прошедшего двойную плазменную обработку, на поверхности после промывки остаются наночастицы серебра (40 - 150 нм). После пропитки плазмоактивированных волокон коллоидным раствором, наночастицы проникают в поверхностный нанослой волокон, а повторная ННТП обработка способствует их закреплению на поверхности ПП волокон, не допуская агрегации. Обработка ННТП перед пропиткой волокон способствует образованию долгоживущих активных радикалов в результате захоронения ионов аргона в нанослое ПП волокна, что объясняет улучшение смачиваемости раствором наночастиц. Повторная обработка в том же режиме приводит как к дополнительному «вбиванию» наночастиц серебра, так и к возникновению подвижных радикалов, формирующих поперечные связи, сшивки, препятствующие агрегации и удалению наночастиц при промывке.

Результаты исследований по активации поверхности СВМПЭ волокон и тканей, известных своей гидрофобностью, показывают, что плазменная обработка в ВЧЕ-разряде пониженного давления позволяет существенно уменьшать поверхностное натяжение и повышать капиллярность.

На рис. 2 представлены результаты изменения смачиваемости ткани из СВМПЭ волокон, обработанной в плазме ВЧЕ - разряда пониженного давления, где капля жидкости растекается в тонкую пленку на поверхности ткани. Равновесный краевой угол в этом случае не устанавливается, что свидетельствует о полном смачивании.

Рис. 2. Растекание капли по поверхности ткани

до (а) и после (б) обработки в ВЧЕ-разряде при Ja=0,7 А, Ua=5 кВ, т = 180 с; Р=26,6 Па; GAr=0,04 г/с.

В результате оценки поверхностных свойств СВМПЭ волокон до и после ННТП обработки, проводимой по изменению значения капиллярности, обнаружено, что в плазмообразующем газе аргон, в режиме Ua = 5 кВ, Ja=0,7A, Р = 26,6 Па, G = 0,04 г/с, т =180 с, подъем жидкости по волокну составляет 69 мм, в плазмообразующем газе аргон 70% - пропан-бутан 30% подъема жидкости практически не наблюдается и волокна сохраняют гидрофобность поверхности. Данные изменения объясняются теми же эффектами, что и для ПП волокон и ни тей.

Проведены исследования капиллярности СВМПЭ волокон, обработанных в плазмообразующем газе аргон. Поднятие жидкости по волокну измерялось в течение 5 дней в той же среде, без контакта с воздухом, и не превышало 39 мм.

При последующем выносе на воздух капиллярное поднятие составило 70 мм, что подтверждает наличие в поверхностном паиоелое долгоживущих реакционпоспособных свободных радикалов, взаимодействующих с кислородом воздуха.

Получены математические модели двухфакторных экспериментов, адекватно описывающие процесс и позволяющие определить значения капиллярности СВМПЭ волокон при варьировании следующих параметров: и., и .1.,; ,1а и т; Ja и Р; Ца и т. Дана математическая модель для трехфакторного эксперимента третьего порядка, адекватно описывающая процесс и позволяющая определить значение капиллярности при варьировании ,1„, 1)а и т.

Установлена неоднородность распределения массы отдельных участков исходных СВМПЭ волокон по их длине, получены гистограммы распределения массы по длине образцов после ННТП обработки, показывающие, что после модификации СВМПЭ волокон в ВЧЕ разряде пониженного давления происходит выравнивание массы по длине волокон. Устойчиво прослеживается закономерность заметного повышения массы образцов после ВЧЕ-обработки, имеющих изначально минимальные значения массы (до 17,7%), при этом исходные образцы с максимальной массой незначительно се теряют (до 2,4%). Зная, что количество филаментов по длине СВМПЭ волокна в данном исследовании одинаково, можно утверждать, что более тонкие филаменты в образцах с меньшей массой подвергаются более интенсивной обработке ННТП с преимущественным образованием свободных радикалов, в том числе долгоживущих, взаимодействующих затем с кислородом, за счет чего волокна набирают массу. В образцах с большей массой присутствуют филаменты большего диаметра, при обработке которых преобладают процессы травления.

Исследование физико-механических характеристик показало, что значение прочности СВМПЭ волокон (Китай) меняется в пределах 800-1000 МПа, что связано с различной структурой на разных участках волокна. При обработке в плазмообразуюшем газе аргон на кривых разрушения СВМПЭ волокон более выражен участок пластической деформации, а значение максимального напряжения, которое выдерживает волокно, незначительно снижается и составляет от 780-970 МПа. В плазмообразуюшем газе аргон 70% - пропан-бутан 30% прочность составляет не менее 1050 МПа. При обработке в смеси газов аргон-воздух прочность значительно падает - до 500 МПа. Повышение прочности в плазмообразующем газе аргон-пропан-бутан объясняется аналогично тем же изменениям, что и в ПП нитях. Спад прочности в присутствии воздуха связан с процессами плазмохимического травления поверхностного слоя.

При исследовании термических характеристик методом ДСК и 'ГГА исходных СВМПЭ волокон и обработанных в плазме в различных плазмообразующих газах в оптимальных режимах, установлено, что пики плавления и перекристаллизации наблюдаются в тех же областях, что

свидетельствует о сохранении внутренней структуры волокна, но пики термодеструкции смещаются в более высокотемпературную область (таблица 2).

Данные ДСК и ТГА показывают, что плазмоактивированные СВМПЭ волокна обладают большей термостойкостью, гак, в режиме 1_1а=5кВ; Ла=0,3А; Р=26,6Г1а; С^0,04г/с; 1-Змин, аргон 70%, пропан-бутан 30%, способствующем гидрофобизации и упрочнению поверхности, температура термодеструкции повышается на 60'С.

Таблица 2. Термические характеристики СВМГ1Э волокон (ДСК)

Характернейика образца Эк'кпффекты I) интервале температур, "С 11ачалышя температура эффекта, "С Характер 'жзоэффектов

иа=5кВ; .1а=0,7А; Р=26,6Ма; 0=0,04г/с; Г=3мин. Аргон 70%. воздух 30%. 380-500 385,1 Выраженные 1-3 эффекта

Иа=5кВ; ^=0,ЗА; Р=26,611а; 0=0,04г/с; 1=3мии. Аргон 70%. пропан-бутан 30%. 400-500 410,3

и,-=5кВ; Л,=0,7Л: Р=26,6Па; П=0,04г/с; 1=3мим. Аргон 390-500 396,5 -«-

иа=ЗкМ; ^=0,5 Л; Р=26,611а; С=0,04т/с; 1=3мин. Аргон 70%, азот 30%. 370-480 377,0 -«-

Контрольный (Китай) 320-475 350,4 мпожеетно экзоэффектои

Согласно таблице 2, смещение температуры начала интенсивной термодеструкции в высокотемпературную область наблюдается для всех используемых плазмообразуюших газон, в зависимости от состава газа это преимущественно связано: с упорядочением наноструктуры и появлением термостойких групп после выноса на воздух (аргон), формированием термостойких групп в процессе обработки (аргон-азот, аргон-воздух), образованием сшитых структур на поверхности (аргон-пропан-бутан).

Ранее установлено, что обработка полиолефииовых нитей в смеси газов аргон-азот приводит к наибольшему повышению смачиваемости, т.е. активации поверхности (таблица I). Обнаружен режим ННТГ1 обработки СВМПЭ волокон (1!а=7,5кВ, ]а=0,ЗА, т=60с) для данной смеси газов, приводящий к смещению температуры начала потери массы на 30°С в высокотемпературную область.

Смачиваемость многофиламентных СВМПЭ волокон эпоксидной смолой (ЭД-20 с отвердителем ПЭГ1А), которая может выступать в качестве матрицы при создании КМ, оценивали по высоте капиллярного поднятия материала матрицы по волокну, один конец которого заделан в матрицу. Для активирования волокон использовали МНТП в режиме Ыа - 5 к В, ,1а = 0,7 А, Р ^ 26,6 Па, О = 0,04 г/с, т = 180 с, плазмообразующий газ аргон. Применение плазменной обработки СВМПЭ волокон повышает их смачиваемость на

воздухе эпоксидной матрицей ЭД-20 до 86% по сравнению с контрольным образцом без плазменной обработки. Это указывает на увеличение поверхностной энергии обработанных волокон.

Методом wet-pull-out установлено, что в данном режиме наблюдаются наилучшие показатели адгезионной способности СВМПЭ волокна к полимерной матрице, а прочность соединения волокна с матрицей возрастает в 2-3 раза.

Результаты оценки изменения прочности экспериментальных образцов КМ на изгиб и сдвиг подтверждают улучшение взаимодействия на границах раздела СВМПЭ волокно/матрица и повышение свойств КМ. После плазменной обработки голландского волокна марки SK-60 прочность КМ при изгибе повысилась в 3 раза с 150 до 454 МПа, а для волокна марки SK-75 в 2,5 раза с 124 до 314 МПа. Сдвиговая прочность тСД1ШГ. при тех же условиях получения КМ для SK-60 возросла в 2,65 раза с 4,7 до 12,5 МПа, а для SK-75 -в 1,5 раз с 5,9 до 9,1 МПа.

Экспериментально доказано, что пределы прочности КМ при изгибе и при сдвиге для композитов, полученных из активированных ННТП отечественных и импортных СВМПЭ волокон и тканей, возрастают в среднем в ~ 2-3 раза при любой укладке волокна. В результате проведенных исследований получены лабораторные и опытно-промышленные образцы лёгкого с плотностью не более 1,1 г/см3 высокопрочного КМ, превосходящего по удельной прочности металлы в 6-7 раз, стеклопластики в 2 раза, а углепластики в 1,5 раза.

Исследования устойчивости эффекта ННТП обработки на поверхностные и физико-механические свойства полиолефиновых волокон показали, что данные параметры в течение года меняются незначительно.

Исследовалось влияние плазменной модификации ПЭФ волокон и ПА нитей на прочность в системе резина - текстильный корд без пропитки специальными адгезивами. Варьируемыми величинами в процессе плазменной обработки выступали U„, т, Ja, вид плазмообразующего газа.

Установлен оптимальный режим ННТП обработки для ПЭФ волокна - Ja = 0,5А, U0 = 2 кВ, Р = 26,6 Па, GAr= 0,04 г/с, т = 3 мин, при котором достигается увеличение прочности связи резины с кордом в 3,25 раза; для ПА корда - Ja = 0,5 A; Ua = 2 кВ, Р = 26,6 Па, GN2= 0,04 г/с, т = 3 мин, при котором достигается увеличение прочности связи резины с кордом в 1,5 раза.

Активация ПЭФ волокна, имеющего в составе волокнообразующего полимера атомы кислорода, происходит как в процессе обработки, за счет образования свободных кислородсодержащих радикалов, так и после плазменной обработки при взаимодействии долгоживущих углеродных радикалов с кислородом воздуха. Аналогично, активация ПА нитей, содержащих в цепи волокнообразующего полимера кислород и азот, происходит вследствие плазмохимических изменений в поверхностном нанослое с участием азота, а также химических превращений в нанослое с участием кислорода после обработки.

Установлено, что, при обработке ПЭФ волокна происходит уменьшение его массы на 1,2 %, ПА нити - на 2,2 %. Плазменная обработка ПЭФ и ПА кордов в оптимальных режимах приводит к незначительному снижению их разрывной прочности. Уменьшение массы и прочности волокон после плазменной модификации, а также уменьшение толщины нитей происходит из-за изменения поверхностного слоя. Несмотря на некоторое снижение прочностных свойств ПЭФ волокон и ПА нитей плазменная обработка приводит к существенному возрастанию прочности связи резина-корд.

На микрофотографиях среза поверхности резины с кордом (рис. 3) показано лучшее затекание резины в обработанные плазмой ПЭФ волокна, по сравнению с необработанными образцами.

Рис. 3. Срез завулканизованной резины с ПЭФ кордом, х 125 а - исходный ПЭФ корд; б - ПЭФ корд, обработанный при иа = 2 кВ, ;1а = 0,5 А, т = 3 мин, аргон.

Для установления устойчивости эффекта плазменной обработки проведены исследования образцов текстильного корда через 5 и 10 дней после их обработки по показателям прочности связи с резиной, пористости и смачиваемости. Обнаружено, что эффект плазменной обработки частично исчезает во времени. Однако, даже через 10 суток после обработки показатели прочности связи корд - резина выше, чем у необработанного ПЭФ корда. Угол смачивания, определенный по методу Вашбурна со временем увеличивается незначительно. Как показали результаты ИК-спектроскопии активированных ПЭФ волокон и ПА нитей во времени, наведенные функциональные группы остаются. Для практических целей можно рекомендовать использование обработанных текстильных кордов в течение первых 5 суток после их модификации.

Следовательно, плазменная активация ПЭФ и ПА кордов позволяет значительно повысить прочность их связи с резиной, исключить применение специальных химических адгезивов и повысить износостойкость шинной продукции.

Таким образом, обработка синтетических волокон, нитей и тканей ВЧЕ разрядом пониженного давления позволяет получать упрочненную ПП нить, ПП волокно с антисептическими свойствами, СВМПЭ волокна и ткани с активированной поверхностью и инновационный сверхлегкий высокопрочный КМ на их основе, а также новый материал - текстильный корд, не требующий применения адгезивов для прочного соединения с резиной.

В пятой гляве с целыо подтверждения механизма модификации синтетических волокон, нитей и тканей в результате обработки в ВЧЕ разряде пониженного давления, проведены экспериментальные исследования состава и структуры поверхностного слоя и внутренней наноструктуры, до и после обработки ННТП.

На ИК спектрах ПП пленочной нити до и после плазменной обработки существенных изменений не наблюдается, лишь небольшие изменения можно заметить в области 2850 - 2500 см"1 , где лежат полосы поглощения многих углеводородных фрагментов. Следовательно, можно говорить об отсутствии химических изменений при ННТП обработке ПП нити, а изменение поверхностных и физико-механических свойств нити может быть обусловлено как удалением посторонних включений (созданием рельефа поверхности), упорядочиванием аморфной фазы и дополнительным структурированием, так и образованием сшивок и сглаживанием поверхности.

Согласно кривым ТГА и ДСК ПП пленочной нити, обработанных ННТП, внутренних структурных изменений не наблюдается, так как пики плавления образцов совпадают и равны 163±1°С, следовательно, степень кристалличности, в случае ПП, не повышается. Преимущественно следует предположить протекание процесса прививки и образования поверхностной сетки при ¡плазменной обработке нитей, что подтверждают кривые ТГА, где в исходном образце наиболее быстро проходят процессы термодеструкции с незначительным по массе остатком продуктов разложения. В Г1Г1 нитях после обработки в смеси плазмообразующих газов аргон - пропан-бутан процессы термодеструкции протекают более плавно, а углеродный остаток составляет до 15% от исходной массы образца, что подтверждает прививку молекул плазмообразующего газа в ходе обработки.

В отличие от ПП нити ИК-спекгры исходных и обработанных ННТП волокон из СВМПЭ, в режиме Ua = 5 кВ, Ja = 0,7 А, Р = 26,6 Па, GAr = 0,04 г/с, т=180с, различаются. На ИК-спектрах образцов СВМПЭ волокон, подвергнутых плазменному воздействию сохраняются полосы поглощения исходных волокон и дополнительно наблюдаются полосы с максимумами 1747см"'и 1715 см"1, относящиеся к карбонильным соединениям (~С=0).

По результатам ДСК и ТГА СВМПЭ волокон можно говорить о том, что внутренняя структура СВМПЭ волокон после плазменной обработки не изменяется, так как эндотермический пик плавления с минимумом в 146,60°С и первый экзотермический пик с максимумом 202,41°С на кривой ДСК совпадают (рис. 4).

Также совпадает температура начала потери массы на кривой ТГА, составляющая - 220°С. Однако, пики термодеструкции, где образец начинает интенсивно терять массу, свидетельствуют о возникновении на поверхности активированных волокон более термостабильных структур, из-за сшивок и термостойких групп, в. результате температура интенсивной потери массы на кривой ТГА смещается с 320-360°С для исходных волокон до 400°С для обработанных ННТП волокон.

\ <И?.1«С ;

N V!

41? № {;

«вжА. ;

31.ИС ш!< '

я I :г \ ;

563 МС. ;

М ь 413 ^

.. ЗИ.44С \\

Я

№ »

£ м* 5

«¡.«С

ш

Рис. 4. Результаты ДСК-ТГА анализов СВМПЭ волокон (слева исходное, справа - после ! 1НТП обработки)

Изменения структуры поверхности оценивались РЭМ (рис. 5).

в) г)

Согласно приведенным микрофотографиям можно отметить, что контрольный образец исходного СВМПЭ волокна (рис. 5а) обладает неоднородной структурой поверхности с явно заметными неровностями, образованными светлыми, псевдосферическими объектами, размером не более 50 мкм, количество которых значительно превышает число аналогичных объектов для обработанных образцов. На отдельных участках волокна наблюдаются зоны дефектности в виде трещин. Совершенно отличная от исходного волокна, структура поверхности образца, обработанного в смеси газов аргон пропан-бутан (рис. 56), где наблюдается однородная поверхность

Рис. 5. Микрофотографии СВМПЭ волокон, Китай

а) контрольный образец,*2000,

б) после ННТП, аргон-пропан-бутан, х 1000;

в) после ННТП, аргон-азот,><2000,

г) после ННТП, аргон, *2000

волокон, без видимых дефектов. Поверхность отдельных волокон образца, обработанного в аргон-азоте (рис. 5в) имеет зоны с явно выраженной дефектностью, при больших увеличениях отчетливо наблюдаются светлые трещины, данный дефект не распространяется на всю поверхность волокна, а имеет локальный характер. При обработке в аргоне (рис. 5г), размер светлых включений на поверхности волокон достигает 35 мкм; дефектность в виде трещин не локализована и может наблюдаться на всей протяженности поверхности волокна. Структура поверхности близка к контрольному образцу, но трещины не ярко выражены.

Исследование изменений нанокристаллической структуры СВМПЭ волокон голландского и китайского производства проводилось методом РСА, в т.ч. малоуглового рассеяния. Для всех образцов после обработки в ВЧЕ-разряде пониженного давления, плазмообразующий газ аргон, появляются слоевые линии первого рода, что свидетельствует о более высокой степени упорядочения кристаллитов вдоль оси растяжения после ННТП обработки.

С помощью методов РСА установлено, что для образцов китайского производства, имеющих изначально менее совершенную наноструктуру, по сравнению с голландским волокном, характерно увеличение толщины ламеллей и уменьшение большого периода после ННТП воздействия (с 35.0 до 32.0 им). Для образцов БК-75 наблюдается незначительное уменьшение толщины кристаллических ламеллей и небольшое увеличение большого периода после плазменной обработки, т.е. ННТП обработка способствует упорядочению наноструктуры, более выраженному в случае обработки изначально менее упорядоченных структур.

Для изучения химического состава и строения контрольных и модифицированных в ВЧЕ разряде пониженного давления образцов ПЭФ волокон и ПА нитей использовали методы ИК Фурье- спектроскопии. При обработке ПЭФ волокон ННТП плазмой в оптимальном режиме происходит некоторое смещение основных полос, характерных для ПЭФ. Появляется группа полос с выраженным пиком при 1522 см"1, которую можно отнести к кетонам или дикетокам. Образование кетонов в условиях ННТП обработки в аргоне, вероятно, возможно за счет разрыва сложноэфирной группировки и, в ряде случаев, за счет разрушения простой эфирной связи. После обработки ННТП плазмой, аналогично полиолефиновым волокнам, на поверхности ПЭФ волокна возникают долгоживущие свободные радикалы, которые после обработки взаимодействуют с кислородом воздуха, в результате чего на поверхности образца появляются дополнительные активные функциональные -С=0 группы. Также происходят изменения в ИК-спектрах при обработке ПА волокон в оптимальном режиме в среде азота, где сглаживаются пики в 1415 см"' и 1474 см"1. При более интенсивной обработке происходят изменения в пике 1543 см"1, который становится триплетом, ответственном за структуру основного звена ПА. В случае использования плазмообразующего газа азота, он вступает в химические взаимодействия с образовавшимися при ионной бомбардировке отрезками цепи в поверхностном нанослое, в результате на

поверхности волокон формируются новые полярные азотсодержащие группировки, Такие изменения объясняют активацию поверхности ПЭФ волокон и ПЛ нитей и повышение прочности связи с резиной.

При исследовании ПЭФ корда методом ТГА обнаружено, что у обработанного в плазме аргона образца температура начала деструкции и температура полной деструкции на 24°С и на 12°С соответственно ниже, чем у необработанного плазмой ПЭФ. Различается также характер кривых ДСК. У ПЭФ корда, подвергшегося плазменной обработке, при температуре 359°С наблюдается экзотермический пик, который можно связать с процессами окисления в отличие от необработанного ПЭФ, для которого в этой температурной области экзотермический пик выражен незначительно. Изменения кривых ДСК и ТГА указывают на протекание окислительных процессов в поверхностном нанослое ПЭФ волокон, что сказывается на снижении прочности волокон после ННТП обработки.

На кривых ДСК ПА нити, обработанной ННТП, при температуре выше 300°С наблюдается изменение экзо- и эндотермических пиков по сравнению с необработанным волокном. Для обработанного образца в температурной области от 350°С до 425°С происходит смещение пиков. Экзотермический пик при температуре 457°С, отвечающий за процессы окисления, имеет, в отличие от необработанной ПА нити, четко выраженный характер. Различие кривых ДСК исходной и модифицированной ПА нити говорит об изменениях структуры, однако в данном случае окислительные процессы в поверхностном нанослое не столь значительны, как для ПЭФ волокон, в результате прочность нити падает не существенно.

Установленные изменения поверхностных, физико-механических и термических свойств синтетических волокон и нитей и обнаруженные структурные превращения подтверждают механизм модификации поверхностного нанослоя, заявленный в главе 2.

Бомбардировка ионами с энергией до 100 эВ приводит к возникновению в поверхностном нанослое синтетических волокон и нитей свободных радикалов, которые, реагируя с активными компонентами плазмы, могут образовывать гидрофильные группы, что объясняет значительное увеличение смачиваемости при использовании смесей газов аргон-воздух, аргон-азот. Процессы окисления и азотирования протекают более интенсивно при обработке химически активными газами гетероцепных полимеров, содержащих в цепи атомы кислорода и азота.

При обработке в среде инертного газа аргона приоритетными становятся процессы взаимодействия радикалов между собой с образованием поверхностных сшивок, одновременно происходят конформационные изменения, приводящие к упорядочиванию наноструктуры, что способствует упрочнению волокон и нитей и повышению термостойкости. Улучшение поверхностных свойств происходит как за счет удаления посторонних включений в процессе ионной бомбардировки и создания рельефа поверхности, так и разрыхления филаментов в случае межмолекулярного

попадания ионов аргона. Кроме того, за счет низкоэнергетической ионной имплантации в поверхностном нанослое образуются долгоживущие радикалы, способные и реагировать с кислородом воздуха при выносе образцов из реакционной камеры, с образованием -С=0 групп. Это объясняет некоторое снижение смачиваемости синтетических волокон и нитей в аргоне по сравнению с обработкой в среде аргон-воздух, аргон-азот и более высокие показатели прочности. При обработке в плазмообразующем газе аргон -пропан-бутан существует вероятность прививки мономерных звеньев и Осколков молекул пропан-бутана к возникающим свободным радикалам, образованию дополнительных мостиков и сшивок, что приводит к сглаживанию поверхности, значительно снижает количество свободных радикалов по окончании обработки, способствует заметному возрастанию прочности и термостойкости и незначительному повышению смачиваемости.

В случае ПЭФ волокон и ПА нитей наблюдаются более существенные структурные изменения, связанные с наличием гетероатомов в основной цепи полимера. Даже при использовании инертных газов процессы травления и изменения структуры поверхностного нанослоя более выражены, чем в случае карбоцсп ных полиолефиновых волокон, что приводит к снижению физико-механических характеристик. С другой стороны, выделение сопутствующих газов в процессе модификации нанослоя делает возможным плазмохимические реакции и прививку функциональных групп в ходе обработки, что значительно повышает адгезионную способность текстильных кордов к резине.

Следовательно, в результате ионной бомбардировки после обработки синтетических волокон, нитей и тканей ВЧЕ разрядом пониженного давления происходят как информационные превращения, так и изменения химического состава поверхностного нанослоя (формирование функциональных групп) и его структуры. Наиболее выражены изменения при обработке волокон и нитей на основе гетероцеппых волокнообразующих полимеров химически активными плазмообразующими газами.

В шестой главе разработаны рекомендации и приведена схема технологической последовательности производства синтетических волокон, нитей, тканей с использованием плазменной обработки, а также разработана методика закрепления наночастиц серебра на волокнистых материалах и создания КМ на основе СВМПЭ волокон и тканей. Разработана полупромышленная плазменная установка для обработки синтетических волокон и нитей в ВЧЕ разряде пониженного давления.

Плазменная обработка синтетических волокон, нитей и тканей позволяет активировать их поверхность, понижая поверхностное натяжение и повышая адгезионную способность волокнистых материалов, а также позволяет улучшить их физико-механические и термические показатели.

На основе полученных экспериментальных данных обработки полипропиленовой пленочной нити потоком плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления, в технологический процесс получения ПГ1 пленочной нити рекомендуется включить ННТП обработку в режиме Са = 3,5 кВ,

Ja = 0,3 A, G = 0,04 r/c; P = 26,6 Па; т = 180 с, плазмообразующий газ аргон -пропан-бутан в соотношении 70:30 (рис. 6).

В процессе обработки ПГ1 пленочной нити с помощью низкотемпературной плазмы пониженного давления, в режиме иа = 3,5кВ, Ja = 0,3 A, G = 0,04 r/c; Р = 26,6 Па; т = 180 с, плазмообразующий газ аргон -пропан-бутан в соотношении 70:30, получены нити, на 15% более прочные по сравнению со стандартной технологией. За счет увеличения прочности нитей можно сократить расход исходного ПП сырья, оставляя прочностные показатели готовой упаковочной продукции на прежнем уровне, что положительно сказывается на ее себестоимости.

Модификация ПП нити по той же схеме в плазмообразующем газе аргон-азот (режим Ua = 4,5 кВ; Ja = 0,3 А; Р = 26,6 Па; G = 0,04г/с; т = 180 сек) повышает смачиваемость нити в 4 раза, что позволяет достигать устойчивого окрашивания поверхности ПП текстильной мешкотары.

Рис. 6. Схема технологии получения ПП пленочной нити с использованием ВЧ плазмы пониженного давления.

Аналогичная технологическая схема непрерывного процесса (рис. 6) предложена для получения плазмоактивированных ПП, ПЭФ и СВМГ1Э волокон и ПА нитей.

Для увеличения адгезии кордных ПЭФ волокон и ПА нитей к резине рекомендуется применение ВЧЕ-плазменной обработки для ПЭФ режим: 1а = 0,5 А, иа = 2 кВ, Р = 26,6 Па, Одг = 0,04 г/с, т = 3 мин; для ПА режим: 4 = 0,5 А, иа = 2 кВ, Р = 26,6 Па, 0^2" 0,04 г/с, т = 3 мин, что приводит в случае ПЭФ к росту величины адгезионной прочности бесклеевой связи резины с кордом на 225 %, в случае ПА на 50 %.

В производстве СВМПЭ волокон предлагается производить обработку ВЧЕ разрядом в режиме Ua = 5 кВт, Ja = 0,7 А, Р = 26,6 Па, GAt = 0,04 г/с, t = 180 с, с целью их модификации для улучшения адгезии волокон к полимерной матрице и получения высокопрочных КМ. Такая обработка позволяет повысить прочность соединения СВМПЭ волокон и тканей с матрицей до 3 раз.

В качестве альтернативной технологии плазменная обработка предложена в качестве финишной обработки, после намотки готовых волокон и нитей на бобины. В производстве СВМПЭ тканей предлагается производить обработку готовых тканей, раскроенных под изделие заказчика, ВЧЕ разрядом в режиме Ua = 5 кВт, Ja = 0,7 А, Р = 26,6 Па, GAr = 0,04 г/с, т = 180 с.

Разработана полупромышленная установка ВЧЕ-разряда, позволяющая модифицировать синтетические волокна, нити и ткани. Характеристики плазменной установки: объем вакуумной камеры - 4м3, рабочее давление в камере - 10 - 100 Па, скорость откачки до рабочего давления - 7мин, размеры электродов - 1500x700 мм, высокочастотный генератор ВЧГ8-60/13, колебательная мощность - 60 ± 6 кВт, рабочая частота - 13,56 ± 0,13МГц, производительность установки (по ткани) - 100м2/сут.

Разработана методика модификации ПП волокон наночастицами серебра с применением ННТП пониженного давления:

1) Обработка ПП волокон аргоновой плазмой в иа = 3,5кВ; Ja = 0,4A; Р = 26,6 Па; G = 0,04 г/с; х = 240 с, плазмообразующий газ аргон;

2) Пропитка плазмоактивированных волокон коллоидным раствором наночастиц серебра «Бион-2» концентрации 10 г/л;

3) Сушка волокон в сушильном шкафу при 80°С в течении 60 с.

4) Повторная обработка ПП волокон в гидрофильном режиме.

Данная методика позволяет устойчиво закреплять на поверхности ПП волокна наночастицы серебра, не допуская их агрегации, что необходимо для использования данных видов волокон при производстве фильтров с антисептическими свойствами.

Выводы:

1. Разработаны научно-технологические основы создания синтетических волокон, нитей, тканей и КМ с новыми свойствами, на базе физико-химической и математической моделей процессов, проходящих в поверхностном нанослое волокон и нитей при обработке ВЧЕ-разрядом пониженного давления. Установлено, что наибольший эффект в модификацию наружной поверхности волокнистых материалов вносит ионная бомбардировка, с образованием слоя захороненных атомов плазмообразующего газа. Это позволяет изменять конформацию волокнообразующего полимера, упорядочивать его наноструктуру, без конфигурационных изменений, удалять посторонние включения и изменять структуру поверхности, сглаживая, разрыхляя ее или формируя на ней функциональные группы, без объемной деструкции обрабатываемых материалов.

2. ВЧЕ плазменная обработка Г1П пленочной нити позволяет регулировать поверхностные свойства и улучшать физико-механические показатели, за счет структурирования нити и образования поверхностной сетки. Смачиваемость водой поверхности ПГ1 нити возрастает в 4 раза (плазмообразующий газ аргон-азот), что позволяет достигать устойчивого окрашивания поверхности ПП текстильной мешкотары. Прочность нити повышается на 15% (плазмообразующий газ - аргон-пропан-бутан), что позволяет понизить себестоимость или повысить качество Г1П мешкотары, снижая обрывность нити при ткачестве.

3. Плазменная обработка позволяет осуществлять пропитку ПП волокон коллоидным раствором наночастиц серебра за счет гидрофилизации поверхности, а повторная обработка в ВЧЕ разряде пониженного давления способствует их устойчивому закреплению без агрегации. Разработана методика модификации ПП волокон и получен новый фильтрующий материал с антисептическими свойствами.

4. Получены двух и трехфакторные уравнения регрессии,. адекватно описывающие влияние параметров плазменной обработки на капиллярные свойства СВМПЭ волокон и тканей, которые позволяют прогнозировать значения капиллярности и устанавливать оптимальные режимы для получения заданных свойств.

5. Обработка СВМПЭ волокон в ВЧЕ разряде пониженного давления, плазмообразующий газ - аргон, способствует приданию поверхности гидрофильных свойств за счет формирования долгоживущих свободных радикалов и образования функциональных групп после обработки. Определено, что смачиваемость на воздухе эпоксидной матрицей возрастает на 86%, при этом прочность сцепления волокна с матрицей повышается как минимум в 2 раза. Получены образцы лёгкого (плотность не более 1,1 г/см3), высокопрочного КМ, превосходящего по удельной прочности металлы в 6-7 раз, стеклопластики в 2 раза, а углепластики в 1,5 раза.

6. Определены параметры плазменной обработки, позволяющие улучшать термические характеристики СВМПЭ волокон. Температуры начала процесса интенсивной термодеструкции при обработке в оптимальном режиме, в смеси газов аргон - пропан-бутан, повышается на 60°С. Температура начала потери массы при обработке в смеси газов аргон-азот возрастает на 30°С. Это позволяет повысить температуру эксплуатации КМ на основе данных волокон.

7. Обработка ВЧЕ разрядом пониженного давления позволяет регулировать поверхностное натяжение шинных ПЭФ и ПА кордов, за счет образования новых полярных группировок на поверхности корда. Адгезионные показатели в бесклеевой системе резина - корд возрастают для ПЭ на 225 %, для ПА на 50 %, что позволяет исключить применение адгезивов и способствует повышению износостойкости шинной продукции.

8. Разработана энерго- и ресурсосберегающая технология, методики и оборудование для плазменной обработки в процессах: а) получения ПП нитей с улучшенными поверхностными или физико-механическими свойствами,

б) получения фильтрующих материалов на основе ГШ волокон с антисептическими свойствами, в) модифицикации СВМПЭ волокон и тканей для создания сверхлегких высокопрочных КМ-на их основе, г) получения новых текстильных ПЭФ и ПА кордов с повышенной адгезионной способностью к резине.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

Статьи в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендуемых ВАК РФ, монография.

1. Сергеева, Е.А. Наполнение литьевых полиуретанов твердыми отходами нефтехимических производств / Е.А. Сергеева [и др. ] // Журнал прикладной химии. - 2002. - Т. 75. - Вып. 6. - С. 1019-1023.

2. Сергеева, Е.А. Влияние высокочастотного разряда пониженного давления на свойства ВВПЭ волокон / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - №2. - С. 84-89.

3. Сергеева, Е.А. Повышение прочности соединения волокон ткани из сверхвысокомолекулярного полиэтилена с матрицей при получении композиционных материалов / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Дизайн. Материалы. Технология. - 2009. - № 2 (9).- С 11-14.

4. Абдуллина, В.Х. Гидрофилизация полипропиленовой пленочной нити низкотемпературной плазмой пониженного давления / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева [и др.] // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 2009. -№ 4С(319) - С. 129-131.

5. Сергеева, Е.А. Влияние термообработки на свойства высокопрочных высокомодульных полиэтиленовых волокон при создании композиционных материалов / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин, К.Э. Разумеев // Швейная промышленность. - 2009. - №3. - С.48-49.

6. Абдуллина, В.Х. Влияние плазмоактивации на фиксацию наночастиц серебра на поверхности полипропиленового волокна / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. -№3.-С. 53 -56.

7. Сергеева, Е.А. Активация нанокристаллических полиэтиленовых волокон неравновесной низкотемпературной плазмой / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Нанотехника. -2009. - №2(18). - С. 12-15.

8. Сергеева, Е.А. Влияние плазменной обработки на структуру и свойства высокомодульных полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Вопросы материаловедения. - 2010. - №2(62). ^ С.51 -57.

9. Сергеева, Е.А. Регулирование свойств полиолефиновых волокон и нитей с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы / Е.А. .Сергеева // Химические волокна. - 2010. - №3. - С. 24-27.

10. Сергеева, Е.А. Повышение прочности полипропиленовой нити обработкой в ВЧЕ- разряде / Е.А. Сергеева // Известия вузов. Технология текстильной промышленности.-2010.-№4(325)-С. 123-126.

11. Сергеева, Е.А. Оптимизация режимов низкотемпературной плазменной обработки высокомодульных полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - №7.-С. 94-98.

12. Сергеева, Е.А. Способ закрепления наночастиц серебра на поверхности полипропиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Нанотехника. -2010,- №2(22).-С. 97-100.

13. Сергеева, Е.А. Влияние плазмы ВЧЕ-разряда на физикотмеханические свойства волокон и композиционных материалов / Е.А. Сергеева, И.А. Гришанова, И.Ш. Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета.-2010,-№7.-С. 109-112.

14. Сергеева, Е.А. Изменение массы, деформационных и термических свойств плазмоактивированных полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева, И.А. Гришанова//Дизайн. Материалы. Технология. -2010. -№ 3 (14).-С. 90-101.

15. Сергеева, Е.А. Физическая модель воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на полиэтилен / Е.А. Сергеева, B.C. Желтухин, И.Ш, Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета - 2010. - №7. -С.113-116.

16. Сергеева, Е.А. Влияние обработки неравновесной низкотемпературной плазмой на свойства текстильных кордов / Е.А. Сергеева, J1.A. Зенитова // Дизайн. Материалы. Технология. - № 3 (14). - С. 64-68.

17. Сергеева, Е.А. Физико-химическая модель влияния ВЧЕ-разряда на синтетические волокна и нити / Е.А. Сергеева // Швейная промышленность. -2010. - №4. - С.31-33.

18. Желтухин, B.C. Моделирование плазменной модификации полиэтиленовых волокон. I. Физическая модель /B.C. Желтухин, Е.А. Сергеева // Ученые записки Казанского государственного университета, сер. Физико-математические науки.- 2010. - Т. 152. - Кн. 3. - С. 34-38.

19. Сергеева, Е.А. Рынок нанокристаллических химических волокон: состояние, перспективы, инновации / Е.А. Сергеева. - Казань: Изд-во КГУ, 2010.- 128 с.

Материалы конференций, статьи

20. Сергеева, Е.А. Применение дифференциальной сканирующей калориметрии для оценки структуры и свойств модифицированных полиолефинов / Е.А. Сергеева, Е.В. Сагдеев, В.Ф. Сопин // МКХТ-98: материалы XII межд. конф. молодых ученых по химии и химической технологии. -М.: Изд-во РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1998. - С.93-94.

21. Сафиуллина, Т.Р. Отходы нефтехимических производств -наполнители полиуретанов/ Т.Р. Сафиуллина [и др.] // Актуальные экологические проблемы РТ: материалы 4ой республ. науч. конф. - Казань: Новое знание, 2000. - С. 146.

22. Сергеева, Е.А. Создание инновационных композиционных материалов с использованием низкотемпературной плазмы / Е.А. Сергеева // Развитие инновационного потенциала отечественных предприятий и формирование

направлений его стратегического развития: сб. статей VI Всеросс. науч.-практ. конф. - Пенза: РИОПГСХ, 2008.-С. 108-111.

23. Сергеева, Е.А. Анализ рынка инновационного материала «Полиэтиленпластик» / Е.А. Сергеева, A.C. Брысаев // Тинчуринские чтения: сб. материалов IV международной молодежной научной конференции. -Казань: Изд-во КГЭУ, 2009. Т.4 - С. 47-48.

24. Сергеева, Е.А. Технология получения композиционного материала на основе полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Тинчуринские чтения: сб. материалов IV международной молодежной научной конференции /Казань: Изд-во КГЭУ, 2009. Т.З - С. 111-113.

25. Сергеева, Е.А. Плазменная обработка нанокристаллического волокна при создании конкурентоспособных материалов / Е.А. Сергеева // Совершенствование управления научно-техническим прогрессом в современных условиях: сб. статей VII межд. Науч.-практ. конф. - Пенза: РИО ПГСХА, 2009. - С. 158-161.

26. Сергеева, Е.А. Технологии плазменной обработки в создании нанокристаллических композиционных материалов / Г.С. Дьяконов, И.Ш. Абдуллин, Е.А. Сергеева // Проблемы нелинейного программирования в инженерных системах. Казань. - 2009. № 1(31). - Т.5. - С.26-32.

27. Сергеева, Е.А. Влияние обработки плазмой ВЧ - разряда на адгезионную способность полимерных волокон / Е.А. Сергеева // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб. статей V межд. науч. - практ. конф. студентов и молодых ученых. - Казань: Изд-во КГТУ, 2009 - С. 74-78.

28. Абдуллина, В.Х. Изменение поверхностных свойств полипропиленовой нити под воздействием ВЧЕ разряда / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева [и др.] // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб. статей V межд. науч. - практ. конф. студентов и молодых ученых. - Казань: Изд-во КГТУ, 2009 - С. 82-85.

29. Sergeeva, Е.А. Industrial engineering of light strong composite materials, reinforced by nanocrystal high-resistance polyethylene fibers / E.A. Sergeeva // EuroNanoForum2009: materials on int. conf. - Pragha: European Communities, 2009.-C. 146.

30. Sergeeva, E.A. Creation of high strengths composite materials, reinforced by nanocrystalline high modular polyethelene fibres activated by nonequilibrium low-temperature plasma / E.A. Sergeeva // EuroNanoForum2009: materials on int. conf; - Pragha: European Communities, 2009. - С. 158.

31. Сергеева, E.A. Регулирование свойств нанокристаллических высокомодульиых полиэтиленовых волокон неравновесной низкотемпературной плазмой./ Е.А. Сергеева, В.Х. Абдуллина, И.Ш. Абдуллин // Перспективные технологии, оборудование и аналитические системы для материаловедения и наноматериалов: труды межд. конф. - М.: МГИУ, 2009. - С. 416-422.

■32. Сергеева, Е.А. Управление свойствами полимерных волокон для получёнйя конкурентоспособных материалов / Е.А. Сергеева //

Конкурентоспособность предприятий и организаций: сб. статей VII всеросс. науч.-практ. конф. - Пенза: РИО ПГСХА, 2009. - С. 191-194.

33. Сергеева, Е.А. Композиционные материалы па основе нанокрнсталлических полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Высокие технологии, фундаментальные исследования, образование: сб. трудов 7ой межд. науч.-практ. конф. «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности». - СПб.: Изд-во Политехи, ун-та. - 2009. -Т. 2. -С. 148-149.

34. Абдуллина, В.Х. Модификация полипропиленовой пленочной нити неравновесной низкотемпературной плазмой У В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева [и др.] // Молодежь и наука: реальность и будущее: материалы II межд. науч. конф. - Невинномысск: НИЭУП, 2009. - Т. VIII: Естественные и прикладные науки.-С. 91-92.

35. Сергеева, Е.А. Термообработка волокон при создании перспективных композиционных материалов / Е.А. Сергеева П Прогрессивные технологии в современном машиностроении: сб. статей V межд. науч.-техи. конф. - Пенза: ПДЗ, 2009. - С. 3-5.

36. Абдуллина, В.Х. Применение низкотемпературной плазмы пониженного давления для получения гидрофильных свойств на поверхности полипропиленовой пленочной нити / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева II Материалы конкурса студенческих научно-исследовательских работ «Жить в XXI веке 2009». - Казань: Изд-во Казан, техпол. ун-та, 2009. -С. 155-156.

37. Sergeeva, Е.А. Wettability of na/ioc/ystaHine high-modular polyethylene fibers activated by nonequilibrium low-temperature plasma /, V.Kh. Abdullina, I.Sh. Abdullin, G.S. Dyakonov // Proceedings of the X Chinese - Russian Symposium "New Materials and Technologies" - October 20-25, 2009. - Jiaxing, China / Beijing, China: Rare Metals, 2009. - Vol.28. - Spec. Issue, October 2009. - P. 692 - 694.

38. Сергеева, Е.А. Регулирование поверхностных свойств химических волокон с помощью низкотемпературной плазмы / Е.А. Сергеева [и др.] II Низкотемпературная плазма в процессах нанесения функциональных покрытий: сб. тр. науч.-техн. конф. -Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2009. - С. 65-70.

39. Сергеева, Е.А. Влияние обработки плазмой ВЧ-разряда на адгезионную способность полимерных волокон / Е.А. Сергеева, В.Х. Абдуллина // Мавлютовские чтения: Всеросс. молодежи, науч. конф.: сб. тр. в 5 т. Том 2/ Уфимск. гос. авиац. ун-т. - Уфа: УГАТУ, 2009. - С. 150-152.

40. Сергеева, Е.А. Управление свойствами нанокристаллических полимерных волокон / Е.А. Сергеева // Бизнес, наука и образование: перспективы развития: сб. тез. докл. и научи, статей I Всеросс. конф. I Тамб. гос. техн. ун-т. - Тамбов: ТГТУ, 2009. - С. 141 -143.

41. Сергеева, Е.А. Технология активации полиолефиновых волокон / Е.А. Сергеева // Современные промышленные технологии: материалы XVI Всеросс. науч.-техн. конф. - Н. Новгород: ННИМЦ «Диалог», 2009. - С. 26.

42. Сергеева, ЕЛ. Регулирование свойств нанокристаллических высокомодульных полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева, В.Х. Абдуллина // Перспективы развития фундаментальных наук: труды VI Межд. конф. студентов и молодых учёных. Том 1 / под ред. Г.А. Вороновой. - Томск: Изд-во Томского политехнич. университета, 2009. - С. 474-477.

43. Сергеева, Е.А. Новые композиционные материалы на основе нанокристаллических высокомодульных волокон / Е.А. Сергеева // «Нанотех 2009»: материалы X межд. науч.конф., 8-11 декабря 2009, Казань: Изд-во Казан, гос. техн. ун-та, 2009. - С. 59-66.

44. Сергеева, Е.А. Технология упрочнения полипропиленовой нити I Е.А. Сергеева // Актуальные вопросы развития современной науки, техники и технологий: материалы 11 Всеросс. науч.-практ. конф.- М: Изательско-полиграфический комплекс НИИРРР, 2010. - С. 123-126.

45. Сергеева, Е.А. Закрепление наиочастиц серебра на поверхности полипропиленовых волокон фильтрующих материалов / Е.А. Сергеева // Образование и наука производству: сб.трудов. межд. науч.-техн. и образоват. конф. - Ч. 1. - кн. 3. - Наб. Челны: Изд-во Камск. гос. инжен,- экон. акад. -2010.-С. 229-231.

46. Сергеева, Е.А. Моделирование процессов плазменной обработки полипропиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Актуальные вопросы современной науки: сб. науч. трудов Vll-ой межд. конф. /под ред. Г.Ф. Гребенщикова: М.: Изд-во «Спутник+», 2010. -С. 231-234.

47. Абдуллина, В.Х. Модификация полипропиленовых волокон / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Новые технологии и материалы легкой промышленное'™: сб. статей V межд. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых. - Казань: Изд-во КГТУ, 2010 - С. 132-136.

48. Гришанова, И.А. Лиофилыюсть синтетических волокон в зависимости от технологических факторов плазменной модификации / И.А. Гришанова, Е.А. Сергеева, C.B. Илюшина // Новые технологии и материалы легкой промышленности: сб. статей V межд. науч.-практ. конф. студентов и молодых ученых. - Казань: Изд-во КГТУ, 2010 - С. 139-141.

49. Сергеева, Е.А. Плазменная модификация химических волокон и нитей / Е.А. Сергеева // Актуальные проблемы естественных наук: материалы межд. науч.- практ. конф. - Тамбов: ТГУ, 2010. - С. 110-116.

50. Сергеева, Е.А. Получение упрочненных полипропиленовых нитей, модифицированных неравновесной низкотемпературной плазмой // В мире научных открытий. - Красноярск: Научно-инновационный центр, 2010. -№3(09). -Ч.З.-С. 87-91.

51. Сергеева, Е.А. Разработка инновационного сверхлегкого высокопрочного композиционного материала / Е.А. Сергеева // Интеллект. Инновации. Информация. Инвестиции. Институты. Инфраструктура: материалы 1 Всеросс. науч.- практ. конф. - М.: МАКС Пресс, 2010. - С. 28-31.

52. Сергеева, Е.А. Повышение адгезии текстильного корда к резине за счет плазменной модификации / Е.А. Сергеева, JI.A. Зенитова, Д.И. Фазылова //

Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применения. Экология. («Композит 2010»): сб. тр. 5ой межд. конф. - Саратов: СГГУ, 2010,- С.210-212.

53. Зенитова, Л.А. Влияние плазменной модификации на структуру и свойства полиэфирных и полиамидных кордов / Л.А. Зенитова, Е.А. Сергеева, Д.И. Фазылова // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применения. Экология. («Композит 2010»): сб. тр. 5ой межд. конф. - Саратов: СГТУ, 2010.- С. 161-163.

54. Сергеева, Е.А. Плазменная обработка как способ упрочнения полипропиленовых нитей / Е.А. Сергеева // Техническая химия. От теории к практике: II межд.конф.-Пермь: ПС «Гармония», 2010.-С. 428-431.

55. Сергеева, Е.А. Активация полиамидных и полиэфирных кордов неравновесной низкотемпературной плазмой / Е.А. Сергеева //Актуальные вопросы современной науки: материалы VIII науч.-практ. конф. - М.: Изд-во «Спугник+», 2010.-С. 187-190.

56. Сергеева, Е.А. Физико-химическая модель воздействия неравновесной плазмы на синтетические волокнистые материалы / Е.А. Сергеева //Актуальные вопросы современной науки: материалы VIII науч.-практ. конф. -М.: Изд-во «Спутник+», 2010. - С. 190-193.

57. Сергеева, Е.А. Моделирование процессов получения композиционных материалов на основе плазмоактивированных волокон /Е.А. Сергеева, И.А. Гришанова // Инновационность научных исследований в текстильной и легкой промышленности: сб. материалов межд. научно-гехн. конф. в 3-х кн. - М.: Изд-во Росс. заоч. институт легк. пром., 2010. - Кн. 3. - С. 48-50.

58. Сергеева, Е.А. Нанесение наночастиц серебра на плазмоактивированную поверхность полипропиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Инновационность научных исследований в текстильной и легкой промышленности: сб. материалов межд. научно-техн. конф. в 3-х кн. - М.: Изд-во Росс. заоч. институт легк. пром., 2010. - Кн. 3. - С. 45-47.

Апробация работы (тезизы докладов)

59. Сергеева, Е.А. Термическая стабильность литьевых полиуретанов, наполненных оксидом алюминия /Е.А. Сергеева и др. //Деструкция и стабилизация полимеров: тезисы докл. IX конф. - М.: ИХФ РАН, 2001. -С. 175-176.

60. Сергеева, Е.А. Исследование температуростойкости наполненных литьевых полиуретанов /Е.А. Сергеева, Т.Р. Сафиуллина, М.Р. Хайров // Апнотационные сообщения научно-технической сессии КГТУ,- Казань: КГТУ, 2001.-С. 48.

61. Сергеева, Е.А. Исследование термостойкости полиуретанов методами ТГМ, ДТГ И ДСК / Е.А. Сергеева [и др.] // Апнотационные сообщения научно-технической сессии КГТУ.- Казань: КГТУ, 2002. - С. 57.

62. Абдуллина, В.Х. Гидрофилизация полипропиленовой пленочной нити за счет ВЧЕ обработки / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных

соединений — V Кирпичниковские чтения: тез.докл. XIII межд. конф. молодых ученых, студентов и аспирантов - Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2009,- С. 24.

63. Сергеева, Е.А. Активация поверхности полимерных волокон ВЧЕ-разрядом / Е.А. Сергеева, В.Х. Абдуллина, И.Ш. Абдуллин // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения: тез.докл. XIII межд. конф. Молых ученых, студентов и аспирантов - Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2009,-С. 17.

64. Абдуллина, В.Х. Плазменная модификация нанокристаллических высокомодульных полиэтиленовых волокон / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей: тез. докл. межд. науч.-метод, конф. - СПб.: СПГУТД, 2009. - С. 3-4.

65. Sergeeva, Е.А. Activation of nanocrystalline polyethelene fibres by nonequilibrium low-temperature plasma / E.A. Sergeeva // Workshop «Trends in nanomechanics and nanoengineering»: book of abstracts. - Красноярск: Ин-т физики CO РАН, 2009,- С. 32-33.

66. Сергеева, Е.А. Об активировании неравновесной низкотемпературной плазмой нанокристаллических полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Проблемы моделирования и динамики сложных междисциплинарных систем: тез докл. межд. науч. семинара, 10-11 ноября 2009г, Казань, КГТУ-КАИ ( в сб. «Нанотех 2009»: материалы X межд. науч.конф., 8-11 декабря 2009), Казань: Изд-во Казан, гос. техн. ун-та, 2009. - С. 359.

67. Абдуллина, В.Х. Модификация наночастицами серебра полипропиленовых волокон с применением плазменной обработки / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // XXXV11 межд. (Звенигородская) конф. по физике плазмы и УТС: тез.докл. - М.: Изд-во ЗАО НТЦ «ПЛАЗМАИОФАН», 2010. - С.225.

68. Сергеева, Е.А. Влияние низкотемпературной плазмы на структуру полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева // XXXVII межд. (Звенигородская) конф. по физике плазмы и УТС: тез.докл. - М.: Изд-во ЗАО НТЦ «ПЛАЗМАИОФАН», 2010.-С.269.

Соискатель

Сергеева Е.А.

Заказ №

Тираж 100 экз.

Офсетная лаборатория КГТУ

420015 г. Казань, ул. К. Маркса, 68

Основные условные обозначения и термины

Введение

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОЦЕССОВ РЕГУЛИРОВАНИЯ СВОЙСТВ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН И

НИТЕЙ

1.1 Тенденции рынка синтетических волокон и нитей

1.2 Особенности структуры и свойств синтетических волокон и нитей

1.2.1 Синтетические волокна и нити, особенности строения и их получение

1.2.2 Структура и свойства гетероцепных волокон

1.2.3 Структура и свойства карбоцепных волокон 35 1 3 Волокнистые полимерные композиционные материалы 41 1 4 Наноструктура синтетических волокон и нитей

1.5 Модификация синтетических волокон и нитей

1.5.1 Химическая модификация волокон и нитей

1.5.2 Физическая (структурная) модификация волокон

1.5.3 Модифицирование волокон композитными методами

1.5.4 Методы электрофизического модифицирования волокон 64.

1.5.5 Плазменные методы модификации

1.6 Задачи диссертации

Глава 2. НАУЧНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НЕРАВНОВЕСНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМЫ С СИНТЕТИЧЕСКИМИ ВОЛОКНИСТЫМИ

МАТЕРИАЛАМИ

2.1 Характеристика структуры синтетических волокон и нитей

2.2 Физико-химическая модель взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с полимерными материалами

2.3 Математическая модель влияния плазменной модификации на синтетические волокна и нити

2.4 Результаты численных расчетов взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления с СВМПЭ волокном

2.5 Характеристики потоков ВЧ плазмы пониженного давления в области генерации разряда и в присутствии волокнистых материалов

2.6 Научно-технологические основы регулирования свойств синтетических волокнистых материалов ННТП 128 Выводы по главе

Глава 3. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА ПЛАЗМЕННОЙ МОДИФИКАЦИИ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН, НИТЕЙ, ТКАНЕЙ И КМ НА ИХ

ОСНОВЕ

3.1 Объекты исследования и их свойства

3.2 Методика и аппаратура для экспериментальных исследований характеристик струйных ВЧ разрядов пониженного давления

3.3 Методики исследования физических и физико-механических характеристик синтетических волокон, нитей, тканей и КМ на их основе

3.4 Оборудование и методики исследования химического состава, структурных и термических характеристик волокон и нитей

3.5 Статистические методы обработки экспериментальных измерений 172 Выводы по главе

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПОТОКА ПЛАЗМЫ ВЧЕ РАЗРЯДА ПОНИЖЕННОГО ДАВЛЕНИЯ НА СВОЙСТВА СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН, НИТЕЙ, ТКАНЕЙ И КМ НА ИХ ОСНОВЕ

4.1 Влияние воздействия потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на ПП пленочные нити и многофиламентные волокна

4.1.1 Моделирование процессов плазменного воздействия на ПП нити

4.1.2 Изменение поверхностных и физико-механических свойств ПП пленочной нити

4.1.3 Исследования влияния ННТП обработки ПП волокон на модификацию их наночастицами серебра

4.2 Исследование влияния ННТП обработки на СВМПЭ волокна и ткани на их основе

4.2.1 Влияние плазмы ВЧЕ-разряда пониженного давления на свойства поверхности СВМПЭ волокон

4.2.2 Моделирование процессов гидрофилизации поверхности тканей на основе волокон из СВМПЭ, модифицированных ННТП

4.2.3 Влияние ННТП обработки на изменение массы СВМПЭ волокон

4.2.4 Влияние ННТП обработки на физико-механические свойства СВМПЭ волокон

4.2.5 Исследование влияния ННТП на адгезионную способность СВМПЭ волокон и тканей на их основе к полимерным связующим

4.2 6 Исследование термических характеристик СВМПЭ волокон, тканей и

КМ на их основе

4.2.7 Свойства КМ на основе плазмоактивированных волокон и тканей

4.3 Исследование влияния ННТП на ПЭФ волокна и ПА нити

4.3.1 Зависимость прочности связи в бесклеевой системе резина - корд от параметров ННТП обработки

4.3.2 Устойчивость эффекта действия ННТП обработки на свойства текстильных кордов во времени

Выводы по главе

Глава 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПОТОКА ПЛАЗМЫ ВЧЕ РАЗРЯДА ПОНИЖЕННОГО ДАВЛЕНИЯ 266 НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И СТРУКТУРУ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН И НИТЕЙ

5.1 Исследование изменений химического состава и структуры полиолефиновых волокон и нитей под действием ННТП

5.1.1 Исследование изменений химического состава методом ИК-спектроскопии

5.1.2 Исследование структуры полиолефиновых нитей и волокон методами ДСК и ТГА

5.1.3 Исследование структуры поверхности СВМПЭ волокон и тканей методом РЭМ

5 Л .4 Исследование структуры СВМПЭ волокон методами РСА

5.2 Исследование изменений химического состава и структуры ПЭФ волокон и ПА нитей под действием ННТП

5.3 Механизм взаимодействия синтетических волокон и нитей и с высокочастотной плазмой пониженного давления 308 Выводы по главе

Глава 6. РАЗРАБОТКА ЭНЕРГО-РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИХ ТЕХНОЛОГИЙ РЕГУЛИРОВАНИЯ СВОЙСТВ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН; НИТЕЙ, ТКАНЕЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ ННТП

6.1 Разработка технологического процесса получения 1Ш нити с использованием ННТП.

6.2 Рекомендации по плазменной обработке 1111 волокон и модификации их наночастицами серебра при изготовлении фильтров для воды.

6.3 Разработка технологии плазменной обработки СВМПЭ волокон и тканей перед изготовлением КМ

6.4 Разработка технологии плазменной обработки ПЭФ и ПА текстильных кордов

Выводы по главе

ВЫВОДЫ

В настоящее время синтетические волокна, нити и ткани на их основе, находят все более широкое применение в производствах текстильной и легкой промышленности. Так в объеме сырья для текстильной промышленности синтетические волокна составляют более 40%. В техническом секторе синтетические волокна и нити нашли очень широкое применение и превосходят по своим свойствам различные виды натуральных волокнистых материалов. Лидирующее место по объемам производства в мире среди синтетических волокон и нитей занимают полиэфирные (ПЭФ), затем следуют полиамидные (ПА) и полиолефиновые волокна и нити.

Для развития отраслей текстильной и легкой промышленности в России и импортозамещения актуальной является не столько разработка новых видов волокон и нитей, сколько модификация существующих, с целью придания им заданных свойств. В, производствах синтетических волокон и нитей необходимым остается улучшение их физико-механических свойств, снижение обрывности в процессе ткачества и производство конкурентоспособной продукции, как по цене, так и по качеству. Также, большинство синтетических волокон, нитей и тканей отличаются гидрофобностью поверхности, что затрудняет пропитку красителями, модифицирующими растворами и полимерными связующими, например, при получении композиционных материалов (КМ). Следовательно, возникает потребность в активации поверхности волокон, нитей и тканей, улучшении их капиллярности и смачиваемости. Кроме того, некоторые виды синтетических волокон, нитей и тканей, например полиолефиновые, имеют низкие температуры эксплуатации, что снижает верхний температурный предел использования КМ на их основе и требует повышения тепло- и термостойкости волокон, нитей, тканей и КМ.

Известные методы химической и физической модификации синтетических волокон и нитей требуют усложнения технологии получения волокнообразующих полимеров и самих волокон и нитей. Это приводит к увеличению времени технологических процессов, повышению расхода 7 химических веществ, что, как правило, в условиях многотоннажных производств, приводит к сложным экологическим проблемам. Кроме того, при данных способах модификации улучшение одних свойств волокон и нитей часто сопровождается ухудшением других свойств.

В качестве альтернативы традиционным методам модификации волокнистых материалов особую значимость приобретают плазменные методы обработки, представляющие собой воздействие на материалы плазмы газовых разрядов: тлеющего, барьерного, коронного, искрового, дугового, высокочастотного и сверхвысокочастотного. Они позволяют направленно изменять структуру волокнообразующего полимера с целью изменения физико-механических, поверхностных и эксплуатационных свойств волокон. Существенный вклад в установление закономерностей влияния различных видов плазменной модификации на текстильные материалы внесли исследования В.К. Афанасьева, Б.Л. Горберга, В.В. Веселова, В.Е. Кузьмичева, А.И. Максимова, Б.Н. Мельникова, С.Ф. Садовой, O.A. Саркисова, А.Б. Гильман, Л.В. Шарниной и др.

Общим недостатком большинства плазменных способов обработки является неустойчивость модифицирующего эффекта во времени, который, по различным источникам, в среднем снижается до 40% в течение 30 дней. Кроме того, проблемой являются деструктивные процессы в текстильных материалах, что затрудняет комплексное улучшение их свойств.

Многие технологические процессы текстильной и легкой промышленности, а также ряда других отраслей-потребителей синтетических волокон и нитей, имеют своей целью модифицирование свойств поверхности волокон и нитей, улучшения их физико-механических показателей при сохранении других характеристик. Для модификации синтетических волокнистых материалов все чаще применяют высокочастотные (ВЧ) разряды.

Незначительный процент ультрафиолетовой составляющей плазмы ВЧ емкостного (ВЧЕ) разряда позволяет производить модификацию материалов без их деструкции и достигать высокой устойчивости плазменного эффекта. За последние десять лет основной вклад в изучение влияния неравновесной низкотемпературной плазмы (ННТП) на свойства капиллярно-пористых и 8 волокнистых материалов внесли исследования ученых Казанского государственного технологического университета, проводимые под руководством Абдуллина И.Ш., а именно работы Абуталиповой Л.Н., Шаехова М.Ф., Хамматовой В.В., Красиной И.В.

Данная диссертационная работа направлена на решение актуальной проблемы модификации синтетических волокон и нитей за счет обработки в ВЧЕ разряде пониженного давления, позволяющей получать полипропиленовую (ПП) нить с улучшенными физико-механическими свойствами; активировать поверхность ПП, ПА, ПЭФ волокон и нитей, а также многофиламентных волокон из сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) и тканей на их основе; повышать термостойкость СВМПЭ волокон.

В диссертации изложены результаты работы автора за период с 1998 по 2010 гг. по комплексному экспериментальному и теоретическому исследованию процессов обработки ННТП синтетических волокон, нитей, тканей и созданию КМ на их основе

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы по теме «Разработка новых инновационных технологий и высокоэффективных материалов для производства изделий легкой промышленности» проект № 7629 (государственный контракт № 5253 р / 7629 от 26 июня 2007 года) при поддержке фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере, по Федеральной целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 г.г.» по теме «Развитие центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов, полимеров с заданными химическим составом и формой», а также по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в центре коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалы и нанотехнологии»». 9

Целью работы является научно-технологическое обоснование и создание направленно-модифицированных синтетических волокон, нитей, тканей и КМ на их основе, путем разработки и внедрения процессов и специального оборудования для плазменной обработки ВЧЕ разрядом пониженного давления, обеспечивающих регулирование поверхностных, физико-механических и термических свойств.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней:

1. Впервые установлен механизм модификации синтетических волокон, нитей, тканей ВЧЕ разрядом пониженного давления, при обработке в котором, в отличие от других видов разрядов, преобладающий вклад в модификацию вносит низкоэнергетическая ионная бомбардировка (30-1 ООэВ). Это позволяет модифицировать поверхностный нанослой, с образованием слоя захороненных атомов плазмообразующего газа, а также изменять конформацию макромолекул волокнообразующего полимера, упорядочивая его наноструктуру, без конфигурационных изменений, удалять посторонние включения- и изменять структуру поверхности, сглаживая, разрыхляя ее и формируя в поверхностном слое функциональные группы, без деструкции обрабатываемых материалов.

2. Впервые разработаны научно-технологические основы;, на базе физико-химической и математической моделей комплексных изменений состава и структуры поверхностного нанослоя синтетических волокон, нитей и тканей в результате бомбардировки низкоэнергетическими ионами плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления, позволяющие получать синтетические волокна, нити и ткани с заданными поверхностными, физико-механическими, термическими свойствами.

3. Впервые установлено, что в результате низкоэнергетической ионной имплантации на поверхности синтетических волокон, нитей и тканей сохраняются активные свободные радикалы с длительным временем жизни, способные к окислению после выноса материалов из реакционной камеры. Это позволяет использовать инертные газы, исключая плазмохимические реакции, изменения структуры и свойств синтетических волокон, нитей и тканей в ходе обработки, и достигать активации поверхности после обработки. Ю

4. Впервые получены уравнения регрессии, адекватно описывающие изменение капиллярности СВМПЭ волокон и тканей на их основе, в зависимости от параметров плазменной обработки, которые позволяют прогнозировать значения капиллярности и устанавливать оптимальные режимы, в зависимости от сочетания параметров ННТП обработки.

5. Впервые показано, что использование ННТП в процессах получения ПП пленочной нити, позволяет значительно повышать гидрофильность поверхности (смесь плазмообразующих газов аргон-азот) или придавать ей гидрофобные свойства, одновременно улучшая физико-механические показатели (смесь плазмообразующих газов аргон-пропан-бутан). Определен оптимальный режим ВЧЕ обработки, позволяющий получить модифицированную ПП нить с улучшенными прочностными характеристиками.

6. Доказано, что обработка ПП волокон ВЧЕ разрядом пониженного давления позволяет осуществлять их пропитку раствором наночастиц серебра, за счет придания гидрофильных свойств поверхности, а повторная обработка способствует их устойчивому закреплению без агрегации, в результате получен новый волокнистый фильтрующий материал с антисептическими свойствами.

7. Впервые получены новые материалы, текстильной промышленности -корды с улучшенной адгезионной способностью к резине за счет активации поверхности ННТП. Существенное возрастание прочности бесклеевой связи резины с ПЭФ волокнами и ПА нитями позволяет исключить применение специальных адгезивов.

8. Впервые установлено, что активация поверхности СВМПЭ волокон и тканей ВЧЕ разрядом пониженного давления, значительно повышает прочность их соединения с эпоксидными и полиуретановыми матрицами, а также температуру начала термодеструкции, что позволяет получать инновационный сверхлегкий высокопрочный КМ с повышенной термостойкостью, превосходящий по удельной прочности металлы, стекло- и углепластики.

9. Впервые разработаны энерго-, ресурсосберегающие технологии, методики и оборудование для плазменной обработки в процессах получения: а) ПП нити с улучшенными физико-механическими свойствами,

11 б) фильтрующих материалов на основе Ш1 волокон с антисептическими свойствами, в) сверхлегких высокопрочных КМ на основе модифицированных СВМПЭ волокон и тканей, г) текстильных ПЭФ и ПА кордов с повышенной адгезионной способностью к резине.

Практическая значимость работы заключается в том, что в ней:

1. Установлены параметры плазменной обработки, позволяющие изменять физико-механические и поверхностные свойства (придать гидрофильные и гидрофобные свойства) полиолефиновых волокон. Обработка ПП пленочной нити ННТП в оптимальном режиме, плазмообразующий газ аргон - пропан-бутан в соотношении 70 : 30, позволяет повысить прочностные характеристики нити на 15 %.

2. Разработаны специальное оборудование, методика нанесения и закрепления наночастиц серебра на ПП волокно, используемое для изготовления фильтров для воды. Предварительная обработка ПП волокна в плазмообразующем газе аргон, придает гидрофильные свойства ПП волокну и позволяет осуществить пропитку волокна коллоидным раствором наночастиц серебра, после чего проводится повторная обработка ВЧЕ разрядом для закрепления наночастиц серебра на 1111 волокне. Данная методика позволяет создать фильтрующий материал с антисептическими свойствами.

3. Установлено, что обработка ННТП приводит к повышению адгезии СВМПЭ волокна к полимерной матрице, при этом прочность сцепления обработанного волокна с матрицей возрастает как минимум в 2 раза, что позволяет получить сверхлегкий высокопрочный КМ.

4. Определены режимы плазменной обработки, позволяющие улучшать термические характеристики СВМПЭ волокон. Обработка в смеси газов аргона 70% и пропан-бутана 30% позволяет повысить температуру начала процесса интенсивной термодеструкции на 60°С. Обработка в смеси газов аргона 70% и азота 30% приводит к повышению температуры начала потери массы на 30°С.

5. Получено, что для увеличения адгезии корда к резине эффективно применение ВЧЕ-плазменной обработки в плазмообразующем газе аргон - для

ПЭФ волокон, в плазмообразующем газе азот - для ПА нитей, что приводит в

12 случае ПЭФ волокон к росту величины адгезионной прочности бесклеевой связи резины с кордом на 225 %, в случае ПА нитей на 50 %.

6. Разработана полупромышленная ВЧЕ плазменная установка, позволяющая производить модификацию волокон, нитей, тканей с целью улучшения физико-механических, поверхностных и термических свойств и создания КМ на их основе.

Результаты диссертационной работы внедрены на предприятиях ЗАО «Казанский Текстиль» и ООО «Полиэтиленпластик» (г. Казань), имеются акты внедрения. При выпуске ПП пленочной нити на ЗАО «Казанский текстиль» по предлагаемой технологии экономический эффект за счет сокращения расходов на исходное ПП сырье составил 5 млн. руб. в год (в ценах 2008г.).

В первой главе рассмотрены тенденции рынка синтетических волокон и нитей, изучены особенности их структуры и свойств. Представлен анализ химического состава, строения и свойств синтетических волокон и нитей, в т.ч. полиолефиновых (1111 и полиэтиленовых (ПЭ)), а также ПЭФ и »ПА волокон и нитей. Показаны возможности использования синтетических волокон, нитей и тканей в качестве армирующего наполнителя при создании полимерных КМ. Рассмотрены современные способы модификации волокнистых материалов, в том числе электрофизические. Обоснована возможность применения ННТП с целью модификации синтетических волокон, нитей и тканей для улучшения их физико-механических свойств и активации поверхности. Показан подход к изучению внутри- и межмолекулярных изменений в структуре волокон и нитей, путем представления структурных элементов макромолекул в виде нанообъектов. Сформулированы основные задачи работы.

Во второй главе охарактеризованы структура и свойства исследуемых синтетических волокон и нитей, рассмотрены особенности взаимодействия ННТП с материалами. Разработаны научно-технологические основы регулирования свойств синтетических волокон, нитей, тканей и КМ на их основе ВЧЕ разрядом пониженного давления, на базе физико-химической и математической моделей воздействия ННТП на синтетические волокнистые материалы.

Физико-химическая модель взаимодействия ВЧ плазмы пониженного давления рассмотрена на примере СВМПЭ волокон, состоящих из 210-240 филаментов диаметром от 17 до 22 мкм, тогда как поперечный размер молекулы СВМПЭ составляет 4,46 А, что на 4 порядка меньше диаметра филамента. Поэтому считали, что филамент представляет собой многослойную конструкцию, где в продольном направлении располагается определенное количество макромолекулярных цепей.

Как известно, любое тело в плазме приобретает отрицательный заряд. В высокочастотной плазме пониженного давления, оно становится дополнительным электродом, вследствие чего у поверхности тела образуется слой положительного заряда (СПЗ) толщиной до 2 мм. Положительные ионы плазмообразующего газа приобретают в СПЗ энергию от 10 до 100 эВ и, бомбардируя поверхность, способствуют десорбции загрязнений, ликвидации микронеровностей. Анализ показал, что в диапазоне параметров плазмы: давления плазмообразующего газа (Р) 13,3-133 Па; расхода газа (О) до 0,2 г/с, частоте поля 13,56 эВ, напряжения на аноде (ХГа) 1,5-7,5кВ, силы тока на аноде (1а) 0,3-0,7А, основными воздействующими факторами являются передача кинетической энергии» и рекомбинации ионов.

Результаты математического моделирования свидетельствуют, что при столкновении с СВМПЭ ион или быстрый атом Аг воздействует, как минимум, на 3 атома углерода, затрагивая 4 связи (С-С) и 6 связей (С-Н). Энергия связи (С-С) равна 3,57 эВ, (С-Н) - 4,37 эВ. Суммарная энергия связей, на которые воздействует ион Аг+, составляет 44,07 эВ. Таким образом, общей энергии иона аргона (кинетическая 70-90 эВ и потенциальная 15,76 эВ) достаточно, чтобы разрушить межмолекулярные и межатомные связи в молекулярных цепочках, расположенных в двух-трех атомных слоях филамента СВМПЭ. Остаток энергии расходуется на возбуждение колебательных (локальный нагрев) и вращательных степеней свободы (конформация), а также на ионизацию звеньев молекул и молекулярных остатков.

Расчеты показали, что общая глубина воздействия ВЧ плазмы на СВМПЭ волокна составит, таким образом, 36 - 120 атомных слоев, или 16 - 43 нм.

14

Поверхность волокна активируется: вследствие ионной бомбардировки и разрыва межмолекулярных и межатомных связей на ней возникают заряженные центры и нескомпенсированные углеродные связи. Совокупное действие этих двух факторов способствует увеличению адгезии СВМПЭ волокон к материалам.

В третьей главе приведены характеристики объектов исследования, описаны оборудование и методики проведения модификации и исследования их структуры и свойств. В качестве объектов исследования использовали ПП пленочную и ПА нити, ПП и ПЭФ волокна, многофиламентные волокна из СВМПЭ различных производителей и ткань из данного волокна. Для модификации ПП волокна применяли коллоидный раствор наночастиц серебра под маркой «AgBnoH-2». Для получения экспериментальных образцов КМ применялись эпоксидные и полиуретановые связующие.

Обработка объектов исследования ННТП проводилась на экспериментальной ВЧЕ плазменной установке. Входные параметры плазменной установки варьировались в следующих пределах: Ua от 1,5 до 7,5 kB; Ja от 0,3 до 0,7 А; время обработки (т) от 30 до 600 с; Р от 13,3 до 533 Па, G от 0 до 0,2 г/с; вид плазмообразующего газа - аргон, азот и смеси газов аргон-воздух, аргон-азот, аргон-пропан-бутан в соотношении 70% и 30%.

Оценка параметров потока плазмы, ответственных за модификацию синтетических волокон и нитей производилась с использованием специального измерительного комплекса. Для установления влияния потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на поверхностные и физико-механические свойства синтетических волокон и нитей использовали комплекс стандартных и нестандартных методик. Изменение поверхностных свойств (капиллярность, смачиваемость, водопоглощение), физико-механических свойств волокон, нитей, и КМ на их основе оценивали в соответствии с ГОСТами. Прочность соединения СВМПЭ волокон с материалом матрицы оценивали методами wet-pull-out и, с учетом влияния смежных волокон, full pull-out, разработанными совместно с Институтом металлургии и материаловедения (ИМЕТ) им. A.A. Байкова РАН.

Для изучения структуры, состава и свойств модифицированных образцов волокон, нитей и тканей применяли: электронно-микроскопические

15 исследования поверхности, в том числе с энергодисперсионным анализом; методы ИК-спектроскопии, включая исследования с приставкой однократного нарушенного полного внутреннего отражения; дифференциально-сканирующей калориметрии (ДСК); термогравиметрического (ТГА) и рентгено-структурного анализа (РСА) при широкоугловом и малоугловом рассеянии. Измерения проводили в соответствии с нормативно-технической документацией.

Обработку результатов экспериментов осуществляли методом регрессионного анализа. Все расчеты производили в программе к^аЙБЙса 6.0». Погрешность результатов оценивали с помощью методов статистической обработки экспериментальных данных при доверительной вероятности 0,95.

В четвертой главе представлены результаты экспериментальных исследований изменения поверхностных, физико-механических, термических свойств волокон, нитей, тканей на основе карбоцепных (1111 пленочной нити, 1111 и СВМПЭ волокон и тканей) и гетероцепных (ПЭФ волокон и ПА нитей) полимеров, модифицированных потоком плазмьь ВЧЕ разряда пониженного давления, а также свойств КМ, получаемого на основе СВМПЭ волокон и тканей-.

Результаты проведенных исследований показали, что наибольшее увеличение разрывной нагрузки и относительного разрывного удлинения ПП пленочной нити достигается при обработке в плазмообразующем газе аргон -пропан-бутан в соотношении 70 : 30, где прочность 1111 нити возрастает на 15% при сравнении с контрольным образцом. Наилучшая смачиваемость нити достигается при использовании смеси плазмообразующих газов аргон-азот.

Установлено, что после пропитки активированных в аргоновой плазме ПП волокон коллоидным раствором наночастиц серебра, они проникают в поверхностный нанослой волокон, а повторная ННТП обработка способствует их закреплению на поверхности 1111 волокон, не допуская агрегации. Это позволяет получать фильтрующие материалы на основе ПП волокон с антисептическими свойствами.

Получены двух и трехфакторные уравнения регрессии, адекватно описывающие влияние параметров плазменной обработки на капиллярные

16 свойства СВМПЭ волокон и тканей, которые позволяют прогнозировать значения капиллярности и устанавливать оптимальные режимы для получения заданных свойств.

Доказано, что применение плазменной обработки СВМПЭ волокон повышает их смачиваемость на воздухе эпоксидной матрицей ЭД-20 и повышает значение к до 86% по сравнению с контрольным образцом без плазменной обработки. Улучшение взаимодействия на границах раздела многофиламентное волокно/матрица и повышение свойств КМ до 3 раз показали испытания на изгиб и сдвиг. В результате проведенных исследований получены образцы легкого с плотностью не более 1,1 г/см3 высокопрочного КМ, превосходящего по удельной прочности металлы, стекло- и углепластики. При исследовании термических характеристик методом ДСК и ТГА установлено, что I плазмоактивированные СВМПЭ волокна обладают большей термостойкостью, так, в плазмообразующем газе аргон-пропан-бутан, способствующем^ гидрофобизации и упрочнению поверхности, температура термодеструкции повышается на 60°С, температура начала потери массы при обработке в гидрофилизирующей поверхность смеси аргон- азот на 30°С.

Обработка ВЧЕ разрядом пониженного давления позволяет регулировать поверхностное натяжение шинных ПЭФ и ПА кордов, за счет образования новых полярных группировок на поверхности корда. Адгезионные показатели в бесклеевой системе резина - корд возрастают для ПЭ на 225 %, для ПА на 50 %, что позволяет исключить применение адгезивов и способствует повышению износостойкости шинной продукции.

Проведен анализ устойчивости плазменного эффекта во времени. Показано, что для карбоцепных полиолефиновых волокон и нитей эффект модификации в течение года меняется незначительно. В случае гетероцепных ПЭФ и ПА волокон и нитей обнаружено, что эффект плазменной обработки частично исчезает во времени.

В пятой главе приведена оценка характера структурных превращений и изменения состава, как на поверхности, так и в объеме объектов исследования после обработки ННТП, установлен механизм модификации синтетических волокон и нитей в результате обработки в ВЧЕ разряде пониженного давления.

Методами ИК-спектроскопии, ДСК, ТГА, РСА и РЭМ, в том числе с энергодисперсионным анализом установлено, что в результате ионной бомбардировки после обработки синтетических волокон и нитей ВЧЕ разрядом пониженного давления происходят изменения как химического состава (происходит формирование функциональных групп), так и структуры в поверхностном нанослое волокон и нитей. Наиболее выражены изменения при обработке волокон и нитей на основе гетероцепных волокнообразующих полимеров химически активными плазмообразующими газами.

В шестой главе разработаны энерго- и ресурсосберегающие технологические процессы производства синтетических волокон, нитей, тканей с новыми свойствами с использованием плазменной обработки. Предложена методика и оборудование для нанесения и закрепления наночастиц серебра на волокнистых материалах и создания КМ на основе СВМПЭ волокон и тканей. Разработана полупромышленная плазменная установка для обработки синтетических волокон и нитей в ВЧЕ разряде пониженного давления.

Разработанные технологические процессы, методики и оборудование позволяют получать: a) lili нити с улучшенными поверхностными или физико-механическими свойствами, б) фильтрующие материалы на основе ПП волокон с антисептическими свойствами, в) модифицированные СВМПЭ волокна и ткани для создания сверхлегких высокопрочных КМ на их основе, г) текстильные ПЭФ и ПА корды с повышенной адгезионной способностью к резине.

Таким образом, диссертационная работа представляет собой комплекс научно - обоснованных технологических решений, способствующих повышению конкурентоспособности отечественной продукции текстильной и смежных отраслей промышленности, и заключающихся в создании синтетических волокон, нитей, тканей и КМ на их основе с новыми свойствами, а также разработке новых технологических процессов их получения, с помощью потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления.

На защиту выносятся следующие положения:

18

1. Научно-технологические основы регулирования свойств синтетических волокон, нитей, тканей и КМ с помощью ННТП, базирующиеся на разработанных физико-химической и математической моделях процесса модификации поверхности синтетических волокон и нитей в ВЧЕ-разряде пониженного давления.

2. Результаты исследований химического состава и структуры синтетических волокон, нитей и тканей после обработки ННТП, свидетельствующие, что низкоэнергетическая ионная бомбардировка приводит к изменению конформации макромолекул волокнообразующего полимера, упорядочению наноструктуры, образованию свободных радикалов, в том числе долгоживущих, в поверхностном нанослое волокон и нитей, а также модификации структуры поверхности, сглаживая, разрыхляя и формируя на ней функциональные группы (в зависимости от вида плазмообразующего газа), что позволяет создавать синтетические волокна и нити с новыми свойствами.

3. Результаты экспериментальных исследований воздействия ВЧЕ плазменной обработки с применением различных плазмообразующих газов на значение краевого угла смачивания поверхности ПП пленочной нити, свидетельствующие об изменении гидрофильных свойств ПП нити; усилении при обработке в смеси плазмообразующих газов аргон - пропан-бутан гидрофобных свойств и возрастанию прочности ПП нити на 15%.

4. Результаты исследований модификации ПП волокна коллоидным раствором наночастиц серебра с применением ННТП, позволяющие установить оптимальный режим и методику плазменной обработки для устойчивого закрепления наночастиц на поверхности фильтрующих материалов и придания им антисептических свойств.

5. Результаты экспериментальных исследований влияния потока плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на поверхностные свойства СВМПЭ волокон и тканей, а также физико-механические свойства КМ на их основе и оптимальный режим ННТП обработки, позволяющий повысить смачиваемость на воздухе СВМПЭ волокон эпоксидной матрицей на 86%, а прочность соединения волокна или ткани с матрицей минимум в 2 раза, прочность КМ на изгиб в 2-3 раза.

6. Экспериментальные данные улучшения термических характеристик СВМПЭ волокон и тканей, устанавливающие повышение температуры начала процесса интенсивной термодеструкции на 60°С (плазмообразующий газ аргон 70%, пропан-бутан 30%), температуры начала потери массы на 30°С (аргон 70%, азот 30%).

7. Экспериментальные данные повышения прочности соединения ПЭФ и ПА текстильных кордов с резиной в результате обработки в ВЧЕ-разряде пониженного давления и оптимальные режимы, способствующие активации их поверхности и повышению прочности связи с резиной ПЭФ корда в 3,25 раза и ПА корда в 1,5 раза.

8. Энерго- и ресурсосберегающая технология, методики и оборудование для плазменной обработки в процессах: а) получения упрочненной ПП нити, б) модификации фильтрующих материалов из ПП волокон наночастицами серебра, в) создания сверхлегких высокопрочных КМ на основе модифицированных СВМПЭ волокон и тканей, г) получения новых текстильных ПА и ПЭФ кордов с активированной поверхностью.

Выражаю глубокую благодарность научному соконсулыпанту д.т.н., профессору JI.A. Зенитовой за участие в обсуждении результатов, аспирантке Д.И. Фазыловой за помощь в проведении экспериментов по ПЭФ и ПА кордам.

Отдельная благодарность специалистам ИМЕТ гш. A.A. Бажова и ИФХ РАН (г. Москва) - Н.В. Корнеевой, В.И. Мамонову, И.К. Крылову, участвовавших в НИР по созданию и испытаниям экспериментальных образцов КМ на основе СВМПЭ волокон.

выводы

1. Разработаны научно-технологические основы создания синтетических волокон, нитей, тканей и КМ с новыми свойствами, на базе физико-химической и математической моделей процессов, проходящих в поверхностном нанослое волокон и нитей при обработке ВЧЕ-разрядом пониженного давления. Установлено, что наибольший эффект в модификацию наружной поверхности волокнистых материалов вносит ионная бомбардировка, с образованием слоя захороненных атомов плазмообразующего газа. Это позволяет изменять конформацию волокнообразующего полимера, упорядочивать его наноструктуру, без конфигурационных изменений, удалять посторонние включения и изменять структуру поверхности, сглаживая, разрыхляя ее или формируя на ней функциональные группы, без объемной деструкции обрабатываемых материалов.

2. ВЧЕ плазменная обработка ПП пленочной нити позволяет регулировать поверхностные свойства и улучшать физико-механические показатели, за счет структурирования нити и образования поверхностной сетки. Смачиваемость водой поверхности ПП нити возрастает в 4 раза (плазмообразующий газ аргон-азот), что позволяет достигать устойчивого окрашивания поверхности ПП текстильной мешкотары. Прочность нити повышается на 15% (плазмообразующий газ - аргон-пропан-бутан), что позволяет понизить себестоимость или повысить качество 1111 мешкотары, снижая обрывность нити при ткачестве.

3. Плазменная обработка позволяет осуществлять пропитку ПП волокон коллоидным раствором наночастиц серебра за счет гидрофилизации поверхности, а повторная обработка в ВЧЕ разряде пониженного давления способствует их устойчивому закреплению без агрегации. Разработана методика модификации 1111 волокон и получен новый фильтрующий материал с антисептическими свойствами.

4. Получены двух и трехфакторные уравнения регрессии, адекватно описывающие влияние параметров плазменной обработки на капиллярные свойства СВМПЭ волокон и тканей, которые позволяют прогнозировать значения капиллярности и устанавливать оптимальные режимы для получения заданных свойств.

5. Обработка СВМПЭ волокон в ВЧЕ разряде пониженного давления, плазмообразующий газ - аргон, способствует приданию поверхности гидрофильных свойств за счет формирования долгоживущих свободных радикалов и образования функциональных групп после обработки. Определено, что смачиваемость на воздухе эпоксидной матрицей возрастает на 86%, при этом прочность сцепления волокна с матрицей повышается как минимум в 2 раза. Получены образцы лёгкого (плотность не более 1,1 г/см3), высокопрочного КМ, превосходящего по удельной прочности металлы в 6-7 раз, стеклопластики в 2 раза, а углепластики в 1,5 раза.

6. Определены параметры плазменной обработки, позволяющие улучшать термические характеристики СВМПЭ волокон. Температуры начала процесса интенсивной термодеструкции при обработке в оптимальном режиме, в смеси газов аргон - пропан-бутан, повышается на 60°С. Температура начала, потери массы при обработке в смеси газов аргон-азот возрастает на 30°С. Это позволяет повысить температуру эксплуатации КМ на основе данных волокон.

7. Обработка ВЧЕ разрядом пониженного давления позволяет регулировать поверхностное натяжение шинных ПЭФ и ПА кордов, за счет образования новых полярных группировок на поверхности корда. Адгезионные показатели в бесклеевой системе резина - корд возрастают для ПЭ на 225 %, для ПА на 50 %, что позволяет исключить применение адгезивов и способствует повышению износостойкости шинной продукции.

8. Разработаны энерго- и ресурсосберегающие технологии, методики и оборудование для плазменной обработки в процессах: а) получения 1111 нитей с улучшенными поверхностными или физико-механическими свойствами, б) получения фильтрующих материалов на основе ПП волокон с антисептическими свойствами, в) модифицикации СВМПЭ волокон и тканей для создания сверхлегких высокопрочных КМ на их основе, г) получения новых текстильных ПЭФ и ПА кордов с повышенной адгезионной способностью к резине.

1. Айзенштейн, Э.М. Мировой и российский рынки химических волокон и нитей в 2007г. / Э.М. Айзенштейн // Хим.волокна. 2008. - № 6. - С. 49-59.

2. Айзенштейн, Э.М. Полипропиленовые волокна и нити на современном этапе развития /

3. М. Айзенштейн // Хим.волокна. 2005. - № 5. - G. 3-7.

4. Геллер, В.Э. Состояние и перспективы развития технологии производства полиэфирных волокон и нетей / В.Э. Геллер // Хим.волокна. 2006. - № 4. - С. 28-39.

5. Кукин, Г.Н. Текстильное материаловедение / Г.Н. Кукин, А.Н. Соловьев, А.И. Кобляков. -М. : Легпромбытиздат, 1992. -272 с.

6. Перепелкин, К.Е. Волокнистые полимерные композиты, их основные виды, принципы получения и свойства. Ч. 1 / К.Е. Перепелкин // Хим. волокна. 2005. - № 4. - С. 7-22

7. Перепелкин, К.Е. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты / К.Е. Перепелкин. М.: НОиТ, 2009. - 380 с.

8. Перепелкин, К.Е. Принципы и методы модифицирования волокон и волокнистых материалов (обзор) / К.Е. Перепелкин // Хим. волокна. 2005. - № 2. - С. 37-51.

9. Перепелкин К.Е. Полимерные композиционные материалы. В кн.: Справочник конструктора /Под ред. И.И. Матюшева. СПб: Политехник, 2006. - С. 768-798.

10. Конкин, A.A. Полиолефиновые волокна /A.A. Конкин, М.П. Зверев. М.: Химия, 1968. -278 с.

11. Айзенштейн, Э.М. Рынок синтетических волокон и нитей во втором полугодии 2007 г / Э.М. Айзенштейн //Текстильная промышленность. 2008 №9. - С. 38 - 43.

12. Айзенштейн, Э.М. Мировой и российский рынки химических волокон и нитей в 2007 г /Э.М. Айзенштейн //Директор. 2009,- №10 (109).

13. Айзенштейн, Э.М." Полиэфиры: прогноз на завтра /Э.М. Айзенштейн //Текстильная промышленность. 2002. - №1(1). - С.33-35.

14. Айзенштейн, Э.М. Сырье для текстиля: мировая перспектива /Э:М! Айзенштейн //Текстильная промышленность.-2003.-№4.-С.34-38

15. Шморгун, Дж. Dupont-Россия: новый этап сотрудничества /Джон Шморгун //Химия и бизнес.- 2007,- №1(81). С. 25.

16. Сергеева, Е.А. Состояние и перспективы развития рынка химических волокон /Е.А. Сергеева //Современные модели исследования социально-экономических процессов: Теория и практика: материалы межд. науч-практ. конф. Саратов, 2009. - С. 284-287.

17. Айзенштейн, Э.М. Производство и потребление полиэфирных волокон. Сегодня и завтра/ Э М. Айзенштен//Текстильная промышленность.-2003.-№9,- С.28-31.

18. Айзенштейн, Э.М. Новые цены старым ценностям /Э.М. Айзенштейн //Химия и бизнес. -2007. -№1(81).-С. 50-53.

19. Любименко, А.И. Управление деятельностью предприятий легкой промышленности на основе концепции динамического мониторинга в условиях финансового кризиса /А. И. Любименко//ЛегПромБизнес. 2009. - № 2 (162). - С.9.

20. Сергеева, Е.А. Производственный менеджмент/Е.А. Сергеева Казань: Изд-во КГУ, 2010. -334 с.

21. Фомченкова, Л.Н. Текстильные химические волокна и нити на отечественном рынке /Л.Н. Фомченкова //Текстильная промышленность. 2006. - №12. - С. 16 — 22.

22. Живетин, В.В. Перспективы развития производства и переработки химических нитей в России до 2010г. /В.В. Живетин, Т.Н. Кудрявцева// ЛегПромБизнес,- 2002. №1. - С.10-11.

23. Разбродин, A.B. Концепция программы развития текстильной и легкой промышленности РФ на период до 2020 года (краткое содержание) /A.B. Разбродин // Директор. 2009. - №10 (109)-24 с.

24. Сергеева, Е.А. Рынок нанокристаллических химических волокон: состояние, перспективы, инновации /Е.А. Сергеева. Казань: Изд-во КГУ, 2010. - 128 с.

25. Клепиков, Д.Н. Поиски пути в туманных перспективах. Как сегодня можно совершенствовать механизмы устойчивого развития отрасли химических волокон и нитей? / Д.Н. Клепиков // Химия и бизнес. 2007. - № 3-4. - С. 83-84.

26. Айзенштейн, Э М. Новое производство спандбонда в ОЭЗ «Алабуга» /Э.М. Айзенштейн // Химические волокна -2009. — №1. С. 3-5

27. Приказ Минпромэнерго России №119, от 14 марта 2008 года.

28. Роговин, З.А. Основы химии и технологии химических волокон' Общие принципы получения химических волокон. Производство искусственных волокон в 2 т. Т.1. / З.А. Роговин -М.: Химия, 1974. 520 с.

29. Перепелкин К.Е. Полилактидные волокна: получение, свойства, применение, перспективы. Обзор //Химические волокна 2002,-№ 2 С 12-24.

30. Серков А.Т, Скоробогатых ВВ., Радишевский М.Б. и др Хлопкоподобные вискозные волокна. М, Химия, 1987. 192 с.

31. Бирюков В.В. Основы промышленной биотехнологии. М., Колосс, Химия. 2004. - 296 с.

32. Роговин З.А., Гальбраих Л.С. Химические превращения и модификация целлюлозы. Изд. 2-е. М Химия. 1979. - 208 с.

33. Перепелкин К. Е. Структура и свойства волокон. М . Химия, 1985. - 208 с.

34. Перепелкин, КЕ Химические волокна: настоящее и будущее / К.Е. Перепелкин // «Химические волокна». 2000, № 5, с. 3 17

35. Перепелкин, К.Е. История и хронология развития химических волокон в мире /К.Е. Перепелкин // Химические волокна. 2002, № 5, с 3-11.

36. Перепелкин К.Е. Химические волокна для текстильной промышленности" основные виды, свойства и применение. // Текстильная химия. 2001, № 1, с 19-31.

37. Перепелкин К.Е. Современные химические волокна и перспективы их применения в текстильной промышленности. // Российский химический журнал (ЖРХО им Д.И. Менделеева) 2002. т 46, № 1, с. 31 48

38. Ряузов, А.Н. Технология производства химических волокон: учебник / А.Н. Ряузов, Груздев В А. Бакшеев И.П и др. 3-е изд , перераб и доп. - М. : Химия, 1980 - 448 с.

39. Перепелкин К.Е. Физико-химические основы процессов форм ования химических волокон М , Химия, 1978. - 320 с

40. Перепелкин К.Е. Волокна и волокнистые материалы Путь от XX в XXI век.//Вестник Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна, 2003, № 9, С. 47-73.

41. Антонова-Антипина, И.П. Химия и физика высокомолекулярных соединений. Учебное пособие /И.П. Антонова-Антипова, И.А. Ильина. -М' МГОУ, 2008. 148 с

42. Белобородов, В Л. Органическая химия' учебник для вузов: В 2 кн. Кн. 1: Основной курс. / В .Л. Белобородов. М: Дрофа, 2008 - 640 с.

43. Богомолова, И.В. Органическая химия: Учебное пособие // И.В. Богомолова, Е.В. Федоренко. М РИОР, 2007. - 348 с.

44. Галимов, P.A. Выделение парафиновых углеводородов из нефтяного сырья и их применение: Учебное пособие / Р.А Галимов, P.A. Гайфуллин. Казань. Изд-во КГТУ, 2006 -82 с.

45. Арзамасов, В.Б. Материаловедение. Учебник для студентов ВУЗов / В.Б. Арзамасов. М: Экзамен, 2008. - 352 с.

46. Нуртдинов, С.Х. Цепные реакции в промышленности органического синтеза. Учебное пособие / С.Х Нуртдинов, Р.Б. Султанова, P.A. Фахрутдинова, В.Н. Кудряшов. Казань: Изд-во КГТУ, 2005. - 124 с.

47. Сулименко, Л М. Общая технология силикатов: Учебник / JIM. Сулименко. М: ИНФРА-М, 2009. - 336 с.

48. Бузов, Б.А. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности (швейное производство) / Б.А. Бузов, Н.Д. Алыменкова. М. : «Академия», 2004. - 448 с.

49. Пакшвер, Э.А. Регулирование структуры волокна, получаемого из растворов полимеров / Э.А. Пакшвер // Химические волокна. 2006. - №4. - С. 10-17.

50. Савостицкий, H.A. Материаловедение швейного производства: учебник для студ. образ, учережд. сред. проф. образ / H.A. Савостицкий, Э.К. Амирова. М. : Академия, 2000. - 240 с.

51. Шаблыгин, М.В Роль межмолекулярного взаимодействия в химии и технологии полимерных волокон / М.В. Шаблыгин // Химические волокна. 2006. - № 6. - С. 44-46.

52. Анохин, Д.В. Роль молекулярных агрегатов в процессе структурообразования полимеров диссертация дисс. канд. физ -мат. наук/ Д.В. Анохин. Москва, 2004. 132 с.

53. Варданян, В. И. Молекулярные превращения и поведение структурных и термодинамических параметров аморфно-кристаллических полимеров: дисс. канд. физ.-мат. наук/В.И. Варданян. Ереван, 1984. 151 с.

54. Жихарев, А.П. Материаловедение: швейное производство: учебное пособие / А.П. Жихарев, Г.П. Румянцева, Е. А. Кирсанова. М. : Академия, 2005. - 240 с.

55. Роговин, З.А. Основы химии и технологии химических волокон: Производство синтетических волокон: в 2 т. Т 2 / З.А. Ррговин. М : Химия, 1974. - 344 с.

56. Химические волокна: основы получения, методы исследования и модифицирование: учебное пособие для химико-технологических факультетов высших учебных заведений / под ред. Т.В. Дружининой. М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2006. - 472 с.

57. Жихарев, А.П. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности: Учебник для Вузов / А.П. Жихарев, С.К. Кузин, Д.Г. Петропавловский. М. : Академия, 2004. -448 с.

58. Перепелкин, К.Е. Структура и свойства текстильных волокон / К.Е. Перепелкин. М. : Легпромбытиздат, 1985. -208 с.

59. Зазулина, З.А. Основы технологии химических волокон: учебник для вузов,— 2-е изд., перераб. и доп. / З.А. Зазулина, Т.В. Дружинина, А А. Конкина. -М. : Химия, 1985. -304 с.

60. Папков, С.П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон /СП Папков. М. : Химия, 1972. - 312 с.

61. Балашова, Т.Д. Краткий курс химической технологии волокнистых материалов / Т.Д. Балашова и др. М.: Легкая и пищевая пром-ть, 1984. - 200 с.

62. Папков, С.П. Полимерные волокнистые материалы / С.П. Папков. М.: Химия, 1986. - 224 с.

63. Высокоскоростное формование волокон / под ред. К.Е. Перепелкина. М. : Химия, 1988. -483 с.

64. Хайруллин P.A. Методы получения органических соединений: учебное пособие / P.A. Хайруллин., М.Б. Газизов, А.И. Алехина, Л.Р. Багаува -Казань: Изд-во: КГТУ, 2008. -310 с.

65. Сеферов, Г.Г. Материаловедение: Учебное пособие / Г.Г. Сеферов , В.Т. Батиенков. М: РИОР, 2007. - 160 с.

66. Калмыкова Е.А. Материаловедение швейного производства: Учеб. Пособие,- Мн.: Выш. шк, 2001-412с.

67. Переработка пластмасс/ под ред. А.Д. Паниматченко. Спб: Изд-во Профессия. - 2005. -320 с.

68. Кудрявцев, Г.И. Полиамидные волокна / Г.И. Кудрявцев, М.П. Носов, A.B. Волохина. М: Химия, 1976.-264 с.

69. Берлин A.A. Современные полимерные композиционные материалы (ПКМ) // Соросовский образовательный журнал, 1995, №1, с. 57-65.

70. Кукин, Г.Н. Текстильное материаловедение (волокна и нити) / Г.Н. Кукин, А.Н. Соловьев, А.И. Кобляков. М. : Легпромбытиздат, 1992. - 352 с.

71. Одинцова, О.И. Основы текстильного материаловедения /О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, C.B. Смирнова. Иваново: Ивановск. гос. технол. ун-т, 2009. - 64 с.

72. Петухов, Б.В. Полиэфирные волокна /Б.В Петухов М: Химия, 1976. - 272 с

73. Свиридов, A.A. Структурные и термические характеристики полиакрилонитрильных волокон как сырья для получения углеродных волокон / A.A. Свиридов, В.Я. Варшавский, А.Н. Селезнев и др. //Химические волокна, 2009, №4 С. 14-16.

74. Златоустова JI.A. Получение полиакрилонитрильных жгутов для углеродных волокон / JI.A Златоустова// дис. на соиск. уч. спеп. к.х.н. по спец. 05.15.06. — М., 2006. -174с.

75. Калиновский, Е.С. Химические волокна / Е.С Калиновский, Г.В. Урбанчик. М. : Легкая индустрия 1966 - 320 с.

76. Варшавский, В.Я. Углеродные волокна // В.Я. Варшавский М. Варшавский, 2005 -497 с.

77. Жмакин, Л.И. Экспериментальное исследование теплофизических свойств углеродных волокон / Л.И. Жмакин, И В. Козырев, К. А. Кирокосян // Химические волокна 2007, № 4. -С 16-18.

78. Справочник по композиционным материалам- В 2-х кн. Кн. 1 / Под ред. Дж. Любина. M : «Машиностроение», 1988.-448 с.

79. Дж. Л. Уайт, Д.Д. Чой. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины / Пер с англ. Е.С. Цобкало. Спб : Профессия, 2006. - 256 с.

80. Фридман, М.Л. Технология переработки кристаллических полиолефинов / М.Л. Фридман. -М . Химия, 1977.-357 с.

81. Полипропилен: пер.со словац В.А.Егоров, под ред. В.И. Пилиповского. Л. : Химия, 1967.-316 с.

82. Айзенштейн, Э.М Производство и потребление полипропиленовых волокон и нитей / Э M Айзенштейн, В.Н. Ефремов // Хим. волокна. 2006 - № 5. - С. 3-7

83. Генис, A.B. Структура и свойства волокнистых полипропиленовых защитно-фильтрующих материалов / A.B. Генис, В.В. Усов, A.A. Синдеев, Л.Н. Андрианова // Пластические массы 2006. - №2. - С. 49-52.

84. Кокорина, И.Г. Способы получения и области применения волокон из пленки / И.Е. Коркорина,. М.П. Зверев // НИИТЭХИМ. М, 1975 - № 6. - 52 с.

85. Любешкина, Е.Г. Полимерные материалы для упаковки пищевых продуктов требования и принципы выбора / Е.Г. Любешкина // Полимерные материалы. 2009. - №4. - С. 4-10.

86. Геллер, Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров / Б.Э. Геллер, А.А Геллер, В.Г. Чиртулов. M : Химия, 1996 - 432 с.

87. Сверхвысокомодульные полимеры / под ред. А. Чиферри, И. Уорда: пер с англ. Ю.Н. Панова, В.Г Куличихина/ под ред. А.Я Малкнна. СПб. : Химия, 1983. - 272 с.

88. Грибанов A.B., Сазанов Ю.Н. Термостойкие волокна и углепластики на их основе / А.В Грибанов, Ю.Н Сазанов // Хим. волокна. 2007. - № 2. - С 26-33.

89. Комаров, Г.В Состояние, перспективы и проблемы применения ПКМ в технике / Г.В. Комаров. // Полимерные материалы. 2008. - №11. - С. 26-32.

90. Армирующие химические волокна для композиционных материалов / под ред. БЭ Геллера. М. : Химия, 1992. - 236 с.

91. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев. М. . Лабиринт, 1994. - 367 с

92. Исаева, В.И. Технологические особенности получения мононитей из полиолефинов / В И. Исаева // Хим волокна. 2006. - № 4. - С. 18-27.

93. Волокна из синтетических полимеров./ под ред. А Б. Пакшвера. — М.: Химия, 1970. — 328 с.

94. Сталевич, А.М Деформирование ориентированных полимеров / А М. Сталевич. СПб : СПбГУТД, 2002.-205 с.

95. Андрианова, Г.П. Физика-химия полиолефинов / Г.П. Андрианова. М.: Химия, 1974. -234 с.

96. Власов, C.B. Ориентационные процессы при производстве изделий из термопластичных полимерных материалов / С.В' Власов, A.B. Марков // Полимерные материалы. 2008. - № 7. -С. 25-31.

97. Пахомов, П.М. Структурные переходы при получении высокопрочных полиэтиленовых волокон методом гель-технологии / П.М. Пахомов, В.П. Галицын, A.JI. Крылов, С.Д. Хижняк, А.Ю. Голикова, А.Е Чмель. // Хим.волокна. 2005. - № 5. - С. 6-11.

98. Перепелкин К.Е. Полимерные волокнистые композиты, их основные виды, принципы получения и свойства Часть 2. Получение и особенности свойств полимерных композиционныцх материалов //Химические волокна. 2005, № 5. с. 55-69.

99. Перепелкин К.Е. Полимерные композиты на основе химических волокон, их основные виды, свойства и применение // Технический текстиль. 2006, № 13 http//www.mstm.net/catalog/article/l 85.html.

100. Головкин, Г.С. Регулирование механических свойств ПКМ методами целенапрвленного формирования межфазной зоны /Г.С. Головкин //Полимерные материалы. 2009. - №7. - С.18-21.

101. Миньков Д.В. Новые направления в повышении качества параамидных волокон отечественных производителей /Д.В. Миньков, В.Ю. Лакунин, И.В. Слугин и др. // Химические волокна. 2006. - №1. - С.21-23.

102. Слугин, И.В. Параамидные нити Русар для композиционных материалов конструкционного назначения / И.В. Слугин, Г.Б. Склярова, А.И. Каширин и др. // Химические волокна. -2006. -№1. С. 19-21.

103. Юб.Перепелкин, К.Е Высокотермостойкие полиоксодиазольные волокна и нити Арселон: принципы получения, свойства и применение /К.Е. Перепелкин, P.A. Макарова, E.H. Дресвина и др. //Химические волокна, 2009. - №5. - С. 8-14.

104. Грибанов, A.B. Термостойкие волокна и углепластики на их основе /A.B. Грибанов, Ю.Н. Сазанов //Химические волокна 2007. - № 2. - С. 26-32.

105. Ю.Перепелкин К.Е Принципы и методы модифицирования волокон и волокнистых материалов. //Химические волокна. 2005, № 2, с. 37-51.

106. Распопов, Л.Н Сверхвысокомолекулярный полиэтилен. Синтез и свойства /Л.Н. Распопов, Г.П. Белов //Пластические массы. 2008. - №5. - С. 13-19.

107. Пахомов, П.М. От полимерных гелей к высокопрочным волокнам Структурный аспект /П М. Пахомов, С.Д. Хижняк, А Ю. Голикова и др. // Высокомолекулярные соединения, Серия А. Том 47. - 2005. - №4. - С.652-659.

108. Емельяшевич, Г.К. Структура и долговременные механические свойства ориентированного полиэтилена /Т.К. Емельяшевич // Физика твёрдого тела. 2005. - Том 47. -Вып.-№6. -С. 986 - 993.

109. Peijs T., Rijsdijk H.A., de Kok J.M.M., and Lemstra P.J. Role of interface and fibre anisotropy in controlling the performance of polyethylene-fibre-reinforced composites //Composites Science and Technology. 1994. - 52. - 449 - P. 466.

110. Jacoubs, Martinus J.N. Creep of Gel-Spun Polyethylene fibres: Improvements by impregnation and crosslinking. Ph.D Thesis -Einhhoven: Technishe Universiteit, 1999. Proefschrift. -ISBN 90386-2741-6 NUGI 813.

111. Пб.Кудинов, B.B. Армированные пластики. Часть I. / B.B. Кудинов, H.B. Корнеева, И.К. Крылов // Технология металлов. 2006. - № 6 - С. 18-22.

112. Кудинов, В.В. Армированные пластики. Часть П. / В.В. Кудинов, Н.В. Корнеева, И.К. Крылов // Технология металлов. 2006. - № 7 - С. 36-41.

113. Кудинов, В.В. Армированные пластики Часть III / В.В. Кудинов, Н.В. Корнеева, И.К. Крылов // Технология металлов 2006. - № 8 - С. 23 - 27.

114. Гречиков, Ф.В. Наноматериалы и нанотехнологии в технико-технологическом и социально-экологическом измерении /Ф.В. Гречников, Т.Р. Соснина //Известия самарского научного центра российской академии наук. 2007. - Т. 9. - №3, -С 562-569.

115. Серков, А.Т. Нанотехнологии и химические волокна /А.Т. Серков, М.Б. Радищевский //Химимческие волокна. 2008 - №1. - С. 26-33.

116. Сергеев, Г.Б Нанохимия/ГБ. Сергеев. М: МГУ. -2003. -288 с.

117. Нанотехнология в ближайшем десятилетии / Под. Ред. Роко М.К., Уильямса P.C., Аливисатоса П. М.: Мир. 2002. - 292 с.

118. Иванчев, С С. Наноструктуры в полимерных системах / С.С. Иванчев, А Н. Озерин //Высокомол. Соед. Сер.Б. 2006. - Т. 48. - №8. - С. 1531-1544.

119. Джейл, Ф.Х. Полимерные монокристаллы. /Ф.Х.Джел. JI: Химия. - 1968. - 552с.

120. Рыбалкина, М. Нанотехнологии для всех. Большое в малом / М. Рыбалкина // www.nanonewsnet.ru. - 436с. .>

121. Емельяшевич, Г.К. Структура и долговременные механические свойства ориентированного полиэтилена // Физика твёрдого тела. 2005. - Том 47. — №6. — С. 986 — 993.

122. Носов М.П. Сверхпрочные волокна, полученные методом ориентационной кристаллизации из геля // Химия и технология химических волокон. 1992. - №6. - С.27-32.

123. Вольф, А.Ю. Физико-химические аспекты получения высокопрочных волокон на основе гелей сверхвысокомолекулярного полиэтилена: Дис. . канд. хим. наук : 02.00.04 Тверь — 2006. 158 с

124. Кестельман, В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов / В.Н. Кестельман. М. . Химия, 1980. - 224 с.

125. Перепелкин К.Е. Химические волокна: развитие производства, методы получения, свойства, перспективы СПб: Издание СПГУТД, 2008 - 354 с

126. Кочнев, A.M. Модификация полимеров/ А.М. Кочнев. Казань : Изд-во Казан.гос технол.ун-та, 2002. -379 с.

127. Гальбрайх, Л.С. Модифицированные волокнистые и пленочные материалы / JT.C. Гальбрайх // Хим.волокна. 2005. - № 5. - С. 21-37.

128. Филимошкин, А.Г. Химическая модификация полипропилена и его производных / А.Г. Филимошкин, Н.И. Воронин. Томск: Изд-во ун-та, 1988. - 180 с.

129. Федотов, Ю.А. Ароматические полиамиды с ионогенными группами: синтез, свойства, области применения / Ю.А. Федотов, H.H. Смирнова //Пластические массы. 2008. - №8. -С.18-21.

130. Сирота, А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов / А.Г. Сирота. СПб. : Химия, 1969.-126 с.

131. Шийчук, A.B. Реологические свойства окисленного полиэтилена / A.B. Шийчук, К.А. Червинский, В А. Плужников // Модификация полимерных материалов. Рига, 1992. - С. 4647.

132. Асташкина, О.В. Получение активированных углеродных волокон методом твердофазной (химической) активации / OB. Асташкина, НФ. Богдан, A.A. Лысенко и др. // Химические волокна. 2008. - №3. - С. 8-10.

133. Гулиев, С. А. Высокопрочные композиции на основе вторичных полиэтилена и полиамида /С.А Гулиев, Н.Я. Ищенко, Р 3. Шахназарли и др. // Пластические массы. 2008. - №9. - С.4243.

134. Михайлова, О.В. Повышение гидрофильности полиэфирных волокон и тканей из них путем обработки растворами солей металлов /О.В. Михайлова, H.H. Павлов, В;М. Баранцсви др. // Химические волокна 2008. - №2. - С. 20-21.

135. Голубчиков, O.A. Пропиленовые материалы медицинского назначения, модифицированные ацетилсалициловой кислотой / O.A. Голубчиков, О.В. Горнухина, И.А. Вершинина и др. // Известия Вузов: Химия и химическая технология. 2007. - Т. 50. - Вып. 5. - С. 65-68.

136. Назаров, В.Г. Создание новых полимерных материалов путем целенаправленного формирования нано- и микромолекулярных поверхностных структур / В.Г. Назаров, A.B. Перцов //Российские нанотехнологии. 2008. - Т. 3. - № 5-6. - С. 22-24.

137. Иванов, АН. О регулировании молекулярной массы полипропилена / А.Н. Иванов, Т.Л. Горбунова, Е.В. Калугина// Пластические массы. -2006. №10. - С. 32-34.

138. Мамонова, И.Ю. Изучение стойкости к термоокислительной деструкции изотактического и металлоценового полипропилена / И Ю. Мамонова, Ю.И. Молодчикова, М.Л. Кербер и др.//Пластические массы. 2008. - №3. - С. 5-9.

139. Селихова, В.И. Влияние стереорегулярности на структуру и теплофизические свойства изотактического полипропилена / В.И. Селихова, Н.П. Бессонцева, Е.В. Конюхова и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2008. Т. 50. - №10. - С. 1810-1822.

140. Хасбулатова, 3 С. Жидкокристаллические полиэфиры (обзор) / З.С. Хасбулатова, Л.А. Асуева, М.А. Насурова// Пластические массы. 2006 - № 7 - С. 23-27.

141. Архиреев В.П., Галибеев С.С., Кочнев А.М. О возможностях химической модификации полимеров // Труды конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 1998. С. 18-25.

142. Гусейнова, З.Н. Изучения свойств полиэтилена, структурированного акрилонитрилом и теллуром / З.Н. Гусейнова // Поастические масс. 2007. - №8. - С. 18-21.

143. Ковалева, Е.В. Исследование реологических свойств расплавов смесей полипропилена и полибутилентерефталата / Е.В. Ковалева, В.В. Лапковский, Н.В. Шевлик, Б.Э. Геллер // Хим. волокна. 2006. - № 5. - С. 17-20.

144. Кричевский Г Е. Химическая технология текстильных материалов. М.: Изд. РосЗИТЛП. т. 1, 2000 436 е.; т. 2, 2001 - 540 е.; т. 3, 2001 - 298с.

145. Белицин, М.Н. Физическая модификация химических нитей / М.Н. Белицин. М. : Легпромбытиздат, 1985. - 152 с.

146. Цобкало, Е.С Структурная обусловленность деформационных характеристик полипропиленовой пленочной нити при релаксации напряжений / Цобкало Е.С., Чмель А.Е., Тихомиров А А. // Химические волокна. 2006. - №1. - С. 32-35.

147. Мясникова, Л.П. Нанопористая структура реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена / Мясникова Л.П., Егоров Е.А., Жиженков В.В. и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2008. - Т. 50. - №6 - С. 989-997.

148. Li, D.S. Износоустойчивость и микроструктура отожженного сверхвысокомолекулярного полиэтилена/D.S. Li, Y. Garmestani, А.О. Chu и др. //Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2008. - Т. 50. - №5. - С. 821-826.

149. Пахомов, П.М. О строении высокопрочных волокон из сверхвысокомолекулярного полиэтилена, полученных методом гель-формования / П М. Пахомов, А.Ю. Голикова, С.Д. Хижняк и др // Химические волокна,- 2006. №3. - С. 18-23.

150. Патлажан, С.А. Деформационное поведение полиэтилена высокой плотности ниже предела текучести: влияние скорости разгрузки /С.А. Патлажан, К Hizoum, Y. Remond // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2008. - Т. 50. - №5. - С. 789-796.

151. Русинова, Е.В. Фазовые и структурные превращения в деформируемых расплавах, растворах и смесях кристаллизующихся полимеров /Е.В. Русинова // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2006. - Т. 49. - №7. - С. 1203-1215.

152. Белошенко, В.А. Твердофазная экструзия полиамида, осуществляемая при простом сдвиге /В. А. Белошенко, A.B. Возняк, Ю.В. Возняк // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -2009 -Т. 51 -№8 -С. 1473-1480.

153. Головина, В.И. Расширение спектров релаксации и запаздывания в результате одноосной ориентационной вьггяжки полиамидной пленки / В.В. Головина, В. А. Марихин, Г.Я. Слуцкер и др.//Высокомолекулярные соединения Серия Б. -2007.-Т 49. -№6. -С 1126-1130.

154. Перепелкин, К.Е. Влияние особенностей структуры и релаксационного состояния на свойства и процессы переработки химических нитей технического назначения / К Е Перепелкин //Химические волокна. 2009. - №4. - С. 5-13.

155. Винидиктова, Н.С. Модифицирование полиэтилентерефталатных волокон бактерицидами по методу крейзообразования /Н.С. Винидиктова, И.В. Борисевич, Л.С. Пинчук и др. // Химические волокна. 2006. - №5. - С. 34-37.

156. Алиев, Г.Дж. Модификация полипропилена фосфорорганическими соединениями в присутствии структурообразователей / Баку-1974. 24 с.

157. Пахомов, П.М. Новый спектроскопический подход к характеристике пористых и наполненных полимерных материалов / П.М. Пахомов, С.Д. Хижняк, С.Ю. Жаров, K.-J. Eichhorn / Хим.волокна 2008. - № 3. - С. 63-71.

158. Ермолович, O.A. Биоразлагаемые ориентированные плоские волокна на основе крахмалонаполненного полипропилена / O.A. Ермолович, Н.С. Винидиктова, A.B. Маракевич, Д.А. Орехов // Хим.волокна. 2006. - № 5. - С. 26-30.

159. Пахаренко, В.В. Полимерные композиционные материалы с волокнистыми и дисперсными базальтовыми наполнителями / В.В. Пахаренко, И. Янчар, В.А. Пахаренко, В.В. Ефанов // Хим.волокна. 2008. - № 3. - С. 59-63.

160. Мельник, И.А. Закономерности формования модифицированных полипропиленовых волокон / И.А. Мельник, М.В. Цебренко // Хим. волокна. 2008. -№ 5. - С. 15-18.

161. Иванов, А.Н. Модификация полипропилена. Часть 1. Влияние нуклеирующих агентов / А.Н. Иванов, Е.В. Калугина // Пласст.массы. 2006. - № 2. - С. 37-39.

162. Иванов, А.Н. К вопросу о нуклеированнии полипропилена / А.Н. Иванов, Е.В. Калугина // Пласг.массы. -2007. -№ 1. -С. 11-15.

163. Иванов А.Н. О термостабильности нуклеированного полипропилена / А.Н. Иванов. A.B. Евдокименков, Е.В. Калугина, А.Е. Чалых, В.Н. Кулезнев // Пласт.массы. -2007. № 8. - С. 10-13.

164. Панкрашкин, A.B. К вопросу о нуклеировании полипропилена с помощью пигментов / A.B. Панкрашкин, С.И. Бирюков, А.Н. Иванов, Е.В. Калугин // Пласт.массы. 2008. - № 9. - С. 33-36

165. Нестеренкова А.И. Тальконаполненные композиции на основе полипропилена / А.И. Нестеренкова, B.C. Осипчик// Пласт.массы. -2007. -№6. С. 44.

166. Устинова, Т.П. Направленное регулирование структуры и свойств катионообменных волокнистых композитов на основе полипропиленовых нитей / Т.П. Устинова // Хим.волокна. -2005,-№6.-С. 50-53.

167. Кулиев, М.М. Модификация свойств полиэтилена высокого давления добавками органической природы /М.М. Кулиев //Пластические массы. 2009. - №7. - С. 20-25.

168. Кулиев, М.М. Модификация свойств полиэтилена фиброином, обогащенным антиоксидантом / М.М. Кулиев, P.C. Измайлова //Пластические массы. 2007. - №11. - С. 1013.

169. Солнцев, Ю.П. Нанотехнологии и специальные материалы: учеб. пособие для вузов / Ю.П. Солнцев, Е.И. Пряхин. СПб. : ХИМИЗДАТ, 2007. - 176 с.

170. Щелкова, A.B. Ионообменные композиционные материалы на основе модифицированных полипропиленовых нитей, полученные методом поликонденсационного наполнения / A.B. Щелкова, Т.П. Устинова, Е.И. Титоренко // Пласт, массы. 2006. -№ 5. - С. 50-54.

171. Роко М.К., Уильмс P.C., Аливисвтос П. Нанотехнология в ближайшем десятилетии / Под ред. P.A. Андриевского. М.:Мир, 2002. - 287 с.

172. Ч.Пул мл., Ф. Оуэне Нанотехнологии / пер. с англ. под ред. Ю.И. Головина : 2-е, дополненное изд. - М.: Техносфера, 2006. - 336 с.

173. Ананьева, Т. А. Структура и свойства сорбционно-активных нанокомпозитов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена/ Т.А. Ананьева, А.Ю. Кузнецов // Хим.волокна. -2007,-№2 -С. 34-37.

174. Ананьева Т.А. Волокнистые материалы на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и наночастиц монтмориллонита / Т.А. Ананьева, А.Ю. Кузнецов, Е.П Ширшова, С.Д. Хижняк, П.М Пахомов // Хим.волокна. 2008. - №3. - С. 4-8.

175. Цебренко, М.В. Закономерности получения полипропиленовых микроволокон, содержащих наполнитель в нанососгоянии / М.В. Цербенко, Н.М. Резанова, Е.П. Куваева, A.A. Сапьяненко, JI.C. Дзюбенко, П.П. Горбик // Хим.волокна. 2007. - №5. - С. 16-20

176. Павлов, H.H. Взаимосвязь размеров и структуры наночастиц солей металлов, модифицирующих свойства синтетических волокон / H.H. Павлов // Хим.волокна. — 2007. -№1. С.48-49.

177. Серков, А.Т. Нанотехнологии и химические волокна // А.Т. Серков, М.Б. Радишевский // Хим.волокна. 2008. - №1. - С. 26-30.

178. Назаров, В.Г. Создание новых полимерных материалов путем целенаправленного формирования нано- и микромолекулярных поверхностных структур / В.Г. Назаров, A.B. Перцов / Российские нанотехнологии. Т.З. -2008. - №5-6. - С. 22-24.

179. Волков, В. А. Нанотехнология молекулярного наслаивания при антиадгезионной модификации волокон тканей / В.А. Волков, E.JL Щукина, А. Амарлуи, А.А.Агеев, К.К. Куклева, А.Ф. Елеев // Хим.волокна. 2008. - №2. - С. 34-40.

180. Перепелкин К.Е. Прошлое, настоящее и будущее химических волокон. М.: Изд. МГТУ, 2004. - 208 с.

181. Бархударян, В.Г. Влияние внешнего воздействия на молекулярные характеристики полиамида и подиакрилонитрила / В.Г. Бархударян, А.Г. Саркисян //Пластические массы. -2007. -№10.-С.12-13.

182. Перепелкин, К.Е. Изменение механических свойств параамидных нитей при термическом старении / К.Е. Перепелкин, И.В. Андреева, Г.П. Мещерякова и др. //Химические волокна. -2006. №5. - С.44-49.

183. Ольхов, Ю.А. Радиационное модифицирование аморфно-кристаллических армированных термопластов. I. Полиамид-6. / Ю.А. Ольхов, Ю.Н. Смирнов, О.М. Ольхова и др. //Пластические массы. 2006. - №2. - С. 16-23.

184. Магеррамов, A.M. О структурных аспектах радиационного модифицирования диэлектрических свойств полиолефинов / А.М. Магеррамов, М.К. Дашдамиров // Хим.выс.энергий. -2005. -Т.93. -№3. С. 176-182.

185. Радиационная химия полимеров / под.ред В.А. Каргина. -М.: Наука, 1973. 455 с:

186. Качан, A.A. Фотохимическое модифицрование полиолефинов / A.A. Качан, П.В. Замотаев. К.: Наукова Думка, 1990. - 227 с.

187. Гор диен ко, В.П. Действие УФ-облучения на структуру и свойства полиэтилена, содержащего неорганические добавки различной степени дисперсности / В.П. Гордиенко, Ю.М. Вампиров, Г.Н. Ковалева // Пластические массы. 2008. - №4. - С. 6-8.

188. Ананьев, В.В. Модификация полиэтилена, инициированная ультразвуком / В.В. Ананьев, М.И. Губанова, И. А. Кирш и др. //Пластические массы. 2008. - №6. - С. 7-8.

189. Новоселова, Л. Ю. Волокнистые полипропилен-полистирольные материалы, полученные с использованием ультразвука / Л.Ю. Новоселова, Е.Е. Сироткина //Пластические массы2006. №9 - С 40-44.

190. Студенцов, В.Н. Синтез новых полиэфиров сетчатой структуры /В.Н. Студенцов, Е.В. Полях, М.К. Ахметшин //Известия Вузов: Химия и химическая технология. 2006. - Т. 49. -Вып. 10. С. 60-61.

191. Баранцев, В.М. Перспективы модифицирования параамидных волокон комплексными солями металлов в условиях микроволнового воздействия / В.М. Баранцев, О.С. Ларионов, H.H. Павлов //Химические волокна. 2007. - № 3. - С. 18-20.

192. Коновалова, М В. Поверхностная модификация и крашение полиэфирных волокон с использованием магнитоактивированных водных растворов / М.В. Коновалова, Ю.М. Рабаева // Химические волокна. 2007 - № 4. - С. 41-44.

193. Калганова, С.Г. Электротехнология нетепловой модификации полимерных материалов в СВЧ электромагнитном поле /С.Г. Калганова. дисс. на соиск. уч. степени докг. техн. наук. Саратов. - 2009. - 339с.

194. Черемухина, И.В. Различные способы физической модификации армированных реактопластов / И.В. Черемухина, В.Н. Студенцов, А.Б. Мурадов // Пластические массы.2007. -№3,-С. 12-16.

195. Полак Л.С. Теоретическая и прикладная плазмохимия / Л.С.Полак, А.А.Овсянников, Д.И.Словецкий . -М.: Наука. 1975. - С. 14- 24, 222.

196. Киреева В.Ю., Данилина Б.С. Травление материалов химически активными частицами, образующимися в плазме газовых разрядов //Химические реакции в неравновесной плазме. -М.: Наука, 1983. - С. 115- 136.

197. Абуталлипова Л.Н. Модификация волокнистых высокомолекулярных материалов легкой промышленности неравновесной низкотемпературной плазмой: Учеб. пособие/ Л.Н. Абуталипова Казань: Из-во Казан, гос. технол. ун-та, 2001. 168 с.

198. Голубчиков, O.A. Влияние плазмоактивации на поверхностную структуру и прочностные характеристики полипропиленовой пленки / O.A. Голубчиков, О.В. Горнухина, Т.А. Агеева и др. //Пластические массы. 2006. - № 12. - С. 7-9.

199. Петров, С В. Плазма продуктов сгорания в инженерии поверхности / C.B. Петров. Киев. -2000.- 108с.

200. Князев, Б. А. Низкотемпературная плазма и газовый разряд. Учебное пособие /Князев Б. А.- Новосибирск: Изд-во Новосиб. гос. ун-та. 2003. - 290с.

201. Абдуллин, И.Ш. Влияние потока низкотемпературной плазмы на свойства текстильных материалов / И.Ш. Абдуллин, В.В. Хамматова. Казань: Изд-во Казанск. Ун-та, 2004. - 216 с:

202. Крапивина, С.А. Плазмохимические технологические процессы / С. А. Крапивина. СПб. : Химия, 1981.-247 с.

203. M¡ Hudis. In: Techniques and Applications of Plasma Chemistry. New York London - Sydney- Toronto. J. Wiley. 1974. p. 113.

204. Yasuda, H. Plasma for Modification ofPolymers //. Macromol.Sci. Chem.,1976.-P. 383-420.

205. Денисова, H.B. Прямые и обратные задачи исследования излучающей неравновесной низкотемпературной плазмы /Н.В. Денисова // дисс. на соиск. уч. ст. докт. физ.-мат. наук. -Новосибирск 2009. 315с.

206. Hall, J. R., С A. L. Westerdahl and M. J. Bodnar. Activated Gas Plasma Surface Treatment of Polymers for Adhesive Bonding, Part П // Picatinny Arsenal Technical Report 4001, // Appl. Polymer Sei. 1969.-№13. -P 31-42.

207. Бугаенко, Л.Г Химия высоких энергий / Л.Г. Бугаенко, М.Г. Кузьмин, Л.С. Полак. -М. : Наука, 1983,- 152 с.

208. Рыбкин, В.В. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материалов / В.В. Рыбкин //Соросовский образовательный журнал. 200. - Т.6. -№3. - С. 58-63.

209. Кондратьев, В.Н. Кинетика и механизм газофазных реакций / В.Н. Кондратьев, Е.Е. Никитин. -М. : Наука, 1974.-558 с.

210. Рыбкин В.В., Титов В.А. Кинетика и механизмы взаимодействия окислительной плазмы с полимерами. // Энциклопедия низкотемпературной плазмы. Серия Б. Т. УШ-1. Химия низкотемпературной плазмы. М.: Янус, 2005. С. 130-170.

211. Гильман А.Б., Ришина Л.А.Структурные превращения в объеме полипропилена под действием плазмы. //Энциклопедия низкотемпературной плазмы. Серия Б. T. XI-5.Прикладная химия плазмы.2006-С. 183-188

212. Гильман, А.Б. Модификация пленок полипропилена в.разряде постоянного тока / А.Б. Гильман, М.С, Пискарев, О.В. Стариченко, H.A. Шмакова, М.Ю. Яблоков, А.А Кузнецов // Хим.выс.энергий. 2008 - Т.42. - С. 368-371.

213. Шикова, Т.Г Взаимодействие активных частиц плазмы кислорода с полиэтиленом / Т.Г. Шикова, В.В. Рыбкин, В. А. Титов, Х.С Чой // Хим.выс.энергий. 2006. - Т.40. - №5. - С. 396400

214. Шарнина, Л.В. Текстильный материал, как объект плазменной обработки. Гидрофилизация поверхности / Л.В. Шарнина, Ф.Ю. Телегина // Известия Вузов: Химия и химическая технология. 2008. - Т.51. - Вып. 3. - С. 86-90.

215. Митченко Ю.И., Фенин В.А., Чеголя A.C. Структурно-химические превращения полимеров, подвергнутых действию газового разряда// Высокомолекул. соединения. 1989. -Т. А(31), №2.-С. 369-373.

216. Гриневич В.И. Кинетика и механизм воздействия низкотемпературной плазмы на карбоцепные полимеры: автореф. дис. канд. хим. наук. М., 1983. - 23 с.

217. Kaplan S.L. SAMPE Quart 1988. - V.19, № 4. - P. 55-59.

218. Горберг Б Л. Современное состояние и перспективы использования плазмохимической технологии для обработки текстильных материалов // Текстильная химия 2003. - №1. -С 59-68.

219. Lenkjewicz M. Uprava Polyolefinu koronovym Vubojem //Plasty a kayo. 1989. - V.26, №2. -P. 52-56.

220. Кутепов, A.M. Плазменное модифицирование текстильных материалов: перспективы и проблемы /А. М. Кутепов, А. Г. Захаров, А. И. Максимов и др. //Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д И Менделеева). 2002. - T. XLVI. - № 1. - С. 103-115.

221. Полак Л.С. Неравновесная химическая кинетика и ее применение. — М.: Наука, 1979. — 405 с.

222. Акулова М.В. Применение тлеющего разряда в текстильной и строительной промышленности / М.В. Акулова, Б.П. Мельников, C.B. Федосов и др. Иван. гос. хим.-техн. ун-т. - Иваново. - 2008. - 232 с.

223. Владимирцева E.JI., Шарнина Л.В., Блиничева И.Б. Использование низкотемпературной плазмы в процессах подготовки льняных тканей !<' Текст, химия. 1993. - №2. - С. 68 - 72.

224. Мальцева С.В., Иванова AM., Максимов А.И. Некоторые эффекты плазменной обработки льняных тканей//Текст, химия. 1993. — №1. - С. 76- 80.

225. Chang F.Y., Shen М., Bell А. Т. Effects of Electric Discharge Surface Treatment of the Diffusion Characteristics of Polymers, // Journal of Applied Polymer Science- 1973. V.12, № 9. - P.2915-2918.

226. Легасов В.А., Русанов В.Д., Фридман Л.А Неравновесные плазмохимические процессы в гетерогенных системах,- В кн. Химия плазмы, вып. 5/Под ред Б.М. Смирнова,- М; Атомиздат, 1978, С. 116-147.

227. Racowski W., Okoniewsci М., Bartos К. Обработка текстильных материалов плазмой. Возможности применения и шансы развития //Melliand Textilberichte. 1982. - №4. - Р.307 -313.

228. Изгородин, А.К. Моделирование взаимодействия холодной плазмы с волокном / А.К. Изгородин, М.Ю. Кумошенский, Ф.Н. Ясинский // Прогресс-2006. материалы Международной научно-технической конференции /ИГТА. Иваново, 2006. - С. 321.

229. Диагностика плазмы / под ред. М.И. Пергамента М.: Энергоиздат, 1986. - Вып. 5. -303 с.

230. Изгородин, А.К Способ обработки волокнистого субстрата в зоне коронного разряда и устройство для его осуществления / А.К. Изгородин, Д Ю. Тюрин, В.А. Аветисян. Пат RU 2144964 от 27 01.2000.

231. Bersin R.L. Using low temperature plasmas for surface - treatment of polymers //Polym news. -1976 -V. 11.-№ 11/12.-P. 13-18.

232. Самойлович, В.Г. Физическая химия барьерного разряда /В.Г. Самойлович, В.И. Грибалов, К.В. Козлов М.: МГУ, 1989. - 176 с.

233. Farmer, A. J. D. Dielectric Barrier discharge treatment of textiles /А. J D. Farmer, H.S. Tunner, X J. Dai//14th int. symposium on plasma chemistry.-Prague: 1999 -Vol 111.-P. 1131-1135.

234. Pichal, J. Modification of polymers with discharge /J. Pichal, H Koshelev, L. Aubrecht //Plasma physics and plasma technology: IV int. conf. Minsk. -2003. Vol II. - P.545-548.

235. Саркисов, O.A. Исследование механизма активации полимерной пленки в барьерном разряде / O.A. Саркисов, A.A. Железняков //Полимерные композиты 2003: тез. докл. межд. науч.- практ. конф. - Гомель: ИММС НАНБ. - 2003. - С. 33-34.

236. Егоров, А.И. Влияние плазмохимической активации на свойства композиционных материалов /А.И. Егоров, O.A. Саркисов, C.B. Петров //Полимерные композиты 2003: тез. докл. межд. науч.- практ конф. -Гомель: ИММС НАНБ. - 2003. - С. 124-125.

237. Райзер, Ю.П. Физика газового разряда: учеб. Руководство / Ю.П. Райзер. М.: Наука, 1987.-592 с.

238. Dai X.J., Kviz L. // CS1RO Textile and Fibre Technol. 2001. April. P. 1-10.

239. Абдуллин, И.Ш. Обработка натуральных волокнисто-пористых материалов высокочастотным разрядом низкого давления / И.Ш. Абдуллин, М.Ф. Шаехов, Е.М. Уразианова // Сб. материалов конф. ФНТП-2001. Петрозаводск, 2001. - С. 230-231.

240. Максимов, А.И. Вакуумно-плазменное и плазменно-растворное модифицирование высокомолекулярных соединений. Возможности и ограничения / А.И. Максимов // Хим.волокна. 2004. -№5. -С. 22-25.

241. Riner С. Pulsed plasma deposition of oxide and nitride hard coatings // European Materials Research Society. Strasbourg, 2002. - G-8.

242. Исследование и применение низкотемпературной плазмы: сб.труд. 2003 г.-Москва, 2004. -95 с.

243. Гайнуллин, Р.Н. Метод диагностики плазмы высокочастотного индукционного разряда /Р.Н. Гайнуллин, А.П. Кирпичников //Прикл. физика. 2008. - N 5. - С.44-49.

244. Дзюба, В. Л. Электродуговые и высокочастотные плазмотроны в химико-металлургических процессах / В.Л. Дзюба, Г.Ю. Даутов, И.Ш. Абдуллин. К. : Вища шк.,1991. - 170 с.

245. Райзер Ю.П., Шнейдер М.Н., Яценко H.A. Высокочастотный емкостной разряд. М.: Наука, - Физматлит, 1995. - С.7-10.

246. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в динамическом вакууме капиллярно-пористых материалов. Теория и практика применения / И.Ш. Абдуллин, Л.Н. Абуталлипова, B.C. Желтухин, И.В. Красина. Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 2004. -428с.

247. Абдуллин И.Ш. Исследование высокочастотного диффузионного разряда в процессах обработки поверхностей / НПО «Мединструмент». Казань, 1988. - 75 с. - Деп. в ВИНИТИ. 90030880 № 1571-1389.

248. Ивановский, Г.Ф. Ионно-плазменная обработка материалов / Г.Ф. Ивановский, В.И. Петрова. -М.: Радио и связь, 1986.-231 с.

249. Понилов Л.Я. Физическая и электрохимическая обработка материалов: справ. 2-е изд. -М.: Машиностроение, 1982. - 399 с.

250. Голубчиков, A.A. Влияние плазмоактивации на поверхностную структуру и прочностные характеристики полипропиленовой пленки / A.A. Голубчиков, О.В. Горнухина, Т.А. Агеева, Ю.М. Базаров // Пласт, массы. 2006. - № 12. - С. 7-9.

251. Обработка текстильных материалов плазмой. Viviani Fabio, Riv. techol. Tess. 2003. - № 3. -С. 110-116.

252. Кумпан, E.B. Модификация текстильных материалов из шерстяных и синтетических волокон с помощью высокочастотной плазмы пониженного давления: автореф. дис. кан. тех. наук / Е.В. Кумпан. Казань, 2006. - 21 с.

253. Абдуллин И.Ш., Хамматова В.В., Кумпан Е.В. Патент на- изобретение № 200512053. Способ склеивания материалов / Рос. агентство по патентам и тов. знакам. М., 2006.

254. Шаехов, М.Ф. Физика высокочастотного разряда пониженного давления в процессах обработки капиллярно-пористых и волокнистых материалов: дис. док. тех. наук / М.Ф. Шаехов. М., 2006. - 350 с.

255. Хамматова, В.В. Регулирование формовочной способности текстильных материалов с использованием плазменных технологий: дис. д-ра техн. наук: 05.19.01. Казань. - 2006. -316 с.

256. Абдуллин И.Ш., Хамматова В.В., Кумпан Е.В. Плазменная обработка как метод повышения прочности тканей // Прикладная физика. М.: РАН ВАК, 2005. - №6. - С. 92-94.

257. Абдуллин И.Ш., Кудинов В.В., Хамматова В.В. Влияние потока низкотемпературной плазмы на гигроскопические свойства текстильных материалов из натуральных волокон // Перспективные материалы. 2007. - № 2. - С. 65-68.

258. Камаева, P.E. Регулирование способности целлюлозосодержащих материалов из льняных и хлопковых волокон к формообразованию с помощью высокочастотной плазмы пониженного давления: дис. к-татехн. наук: 05.19.01. -Казань. -2007. 154 с.

259. Кочнев, А.М. Физикохимия полимеров / A.M. Кочнев, А.Е. Заикин, С.С. Галибеев, В.П. Архиреев. Казань: Изд-во «Фэн», 2003. - 512 с.

260. Воробьев, В.А. Технология полимеров: Учебник для вузов. -2-е изд. перераб. /В.А. Воробьев, Р.А Андрианов. -М.: Высш. школа, 1980. -303с.

261. Френкель, С .Я. Макромолекула / С.Я. Френкель. -М.: Энциклопедия полимеров. 1974. -Т.2. - С.100-133.

262. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения/В.В. Киреев. -М.: Высшая школа., 1992. -512 с.

263. Николаев, А.Ф. Межмолекулярные взаимодействия в полимерах. Текст лекций /А.Ф. Николаев Л.: Изд-во ЛТИ, 1986. - 53 с.

264. Марнихин, В.А. Надмолекулярная структура полимеров / В.А. Марнихин, Л.П. Мясникова. Л.: Химия., 1977. - 240 с.

265. Николаев, А.Ф. Технология полимерных материалов: уч. пос. /А.Ф. Николаев, В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов и др. СПб.: Профессия., 2008. - 544 с.

266. Вундерлих, Б. Физика макромолекул. Кристаллическая структура, морфология, дефекты/ Б. Вундерлих. -М.: Мир., 1976. 627 с.

267. Крыжановский, В.К., Прикладная физика полимерных материалов // В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов. СПб.: СПбГТИ, 2001.-261 с.

268. Аброян, И.Л. Физические основы электронной и ионной технологии /И.Л. Аброян, А.Н. Андропов, А.И. Титов //Учеб. пособие для спец. электрон, техн. Вузов. М.: Высш. шк., 1984. - 320 с.

269. Войценя, B.C. Воздействие низкотемпературной плазмы электромагнитного излучения на материалы /B.C. Вопценя, С.К. Гужкова, В.И. Титов. — М.: Энергоатомиздат., 1991. 224 с.

270. Ионная имплантация /Под ред. Дж.К. Хирвонен. — М.: Металлургия., 1985. 392 с.

271. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях. Теория и практика применения /И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф. Кашапов. Казань: Изд-во Казанск. ун-та. - Казань., 2000. - 348 с.

272. Жарков, В.А Особенности воздействия тлеющего разряда на поверхность полимеров /В. А. Жарков, О.Н. Соловьева//Электрон, обраб мат-ов. 1986 -№ 5. - С. 44-51

273. Распыление твердых тел ионной бомбардировкой /Под ред. Р. Бериша. М.: Мир. Вып. П, 1986.-488 с.

274. Данилин, Б.С. Применение низкотемпературной плазмы для нанесения тонких пленок / Б.С. Данилин. ~-М.: Энергоатомиздат., 1989 -328 с.

275. Беляуш, Дж. Радиационные процессы в плазме /Дж. Беляуш. М.: Мир., 1971. - 438 с.

276. Слухоцкий, А.Е. Установки индукционного нагрева: Учеб пособие для вузов /А.Е. Слухоцкий, В С. Немков, H.A. Павлов и др. JI.: Энергоиздат. Ленингр отд-ние., 1981. - 328 с.

277. Митчнер М., Кругер Ч. Частично ионизованные газы: Пер. с англ. / Ред. пер. А А Иванов. -М-Мир, 1976 -496 с

278. Сергеева, ЕА Физическая модель воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на полиэтилен / Е.А. Сергеева, В.С Желтухин, И.Ш Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета 2010. - №7. - С. 113-116.

279. Марьин, С.С. Разработка метода оценки долговечности изоляции низковольтных электрических машин /С.С. Марьин // автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук по спец 05.09.02. Томск. -2007. - 22 с.

280. С ловецкий, Д.И. Механизмы химических реакций в неравновесной плазме /Д.И. Словецкий. М.: Наука., 1980. - 310 с.

281. Химия плазмы. Под ред. Л.С. Полака и Ю.А. Лебедева Новосибирск: Наука., 1991. - 328 с.

282. Лебедев, Ю А. Введение в плазмохимию Электронный*ресурс. /Ю.А. Лебедев //Плазма-99: Школа по плазмохимии для молодых ученых России и стран СНГ. Режим доступа-http://main.isuct.rn/files/konf/plasma/LECTIONS/ Lebedevlection.html - свободный.

283. Пархоменко, В Д. Плазмохимическая технология Низкотемпературная плазма: в 4-х томах. Т.4 / В. Д. Пархоменко, П И. Сорока, Ю. И Краснокутский и др. Новосибирск: Наука. Сиб отд-ние, 1991 -392 с.

284. Александров, А.Ф Физическая электроника, наноматериалы, нанотехнологии (введение в проблему) /А.Ф. Александров //Нанотехнологии: разработка, применение. -2010. Т 2. - №1. - С.3-14.

285. Митченко, Ю.И. Физико-химические основы действия низкотемпературной плазмы на синтетические волокна / Ю.И. Митченко, В.А Фенин, С.А Кукушкина и др //Препринты IV межд симпозиума по химическим волокнам. -Калинин-1986. Т.6. - С.71-76.

286. Хамматова, B.B. Влияние плазмы ВЧЕ разряда на структуру и физико-механические свойства текстильных волокон /В.В. Хамматова //Химические волокна. 2005. - №4. — С.47-49.

287. Proceedings of 12th International Symposium on Plasma Chemistry. Minneapolis: University of Minnesota Press. 1995. - V. 1 -P.21.

288. Proceedings of 13th International Symposium on Plasma Chemistry. Beijing: Peking University Press. 1997,-V.3.-P. 1304.

289. Hudis, М. Plasma Treatment of Solid Materials, in Techniques and Application of Plasma Chemistry/М. Hudis, J.R Hollahan, A.T. Bell(Eds.), John Wiley, New York, -1974. P. 113-146.

290. Пономарев, A.H. Плазмохимическое модифицирование полимеров./ А.Н.Пономарев, В.Н.Василец, Р.В.Тальрозе // Химическая физика,- 2002. № 21(4) - С. 96-102

291. Gerenser, LJ. X-Ray photoemission study of plasma modified polyethylene surfaces / LJ. Gerenser//J. Adhesion Sci. Tech., -1987. -№ 1, P. 303-318.

292. Naqvi, Azmi. Introduction of Functional Groups onto Polypropylene and Polyethylene Surfaces for Immobilization of Enzymes / AzmiNaqvi, Pradip Nahar, R. P. Gandhi //Analytical Biochemistry, Volume 306. Issue 1. - 1 July 2002. - Pages 74-78.

293. Creatore, Mariadriana Plasma treatements of polyethelene in modulated NH3 RF glow discharges / Mariadriana Creatore, Pietro Favia, Grazia Cicala e.a. //14th int. Symp. on plasma chemistry. -Prague. 1999. - P. 1203-1207.

294. Yun M. Chung, Surface modification effects on film growth with atmospheric Ar/Ar+02 plasma / Yun M. Chung, Min J. Jung, Min W. Lee, Jeon G. Han //Surface and Coatings Technology, Volumes 174-175, September-October 2003,-P. 1038-1042.

295. Ahmed, Aasim. A review of plasma treatment for application on textile substrate. Pakistan: Textile Institute., 2007. - 37 c.

296. Stefecka, M. Atmosferic pressure plasma treatement of ultrahigh molecular weight polymer fibers /М. Stefeckf, J. Rahel, M. Cernak e.a. //14th int. Symp. on plasma chemistry. - Prague. - 1999. -P. 1251-1254.

297. Garbassi, F. Polymer surface: from physics to technology./ Garbassi F., MorraM., Occhiello E. -New York: John Wiley & Sons, Inc., 1994. 427 p.

298. Foerch, R. Modification Of Polymer Surfaces By Two-Step Reactions /R. Foerch, D.H. Hunter, R.N.S Sodhi, N.S. Mclntyre.- Canadian Patent CA 1335495 (1995).

299. Brennan, W.J. Investigation of the Ageing of Plasma Oxidised Peek./ W.J. Brennan, W.J. Feast, H.S. Munro and S.A. Walker//Polymer 1991.-№ 32 (8)-P. 1527-1530.

300. Ткачук, Б.В. Получение тонких полимерных пленок из газовой фазы / Б.В. Ткачук, Колотыркии В.М. М.: Химия, 1977 - 275 с

301. Кутепов, A.M. Влияние продуктов плазмохимических превращений на свойства плазмы и ее динамическое поведение / A.M. Кутепов, А.И. Максимов, АЛО. Никофоров // Теоретические основы химических технологий. — 2003. Т. 37. - №4. — С.365-373.

302. Иванов, Ю. А. Синтез в низкотемпературной плазме / Ю.А. Иванов —М.: Наука, 1983. С. 24 -43.

303. Poll, H.U. Plasmamodifizierung von Polymeroberflachen / H.U. Poll, R. Kleemann, J. Meichsner. // П: Entstehung freier Radikale durch Einvvirkung einer Glimmentladung, Acta Polymerica- 1981 -Bd 32. -N44. P. 139-143.

304. Титов, В.Ю. Физико-химические процессы в системах плазма-полимер и плазма-раствор-полимер /В Ю. Титов //дисс на соиск. уч. степ. докт. физ -мат. наук по спец. 02.00.04. -Иваново 2009. - 353 с

305. Бердичевский, М.Г. Нанесение покрытий, травление и модифицирование полимеров с использованием низкоэнтальпийной неравновесной плазмы/ М.Г. Бердичевский, В.В. Марусин. Новосибирск: Ин-т теплофизики СО РАН, 1993. -110 с.

306. Габович, М.Д. Пучки ионов и атомов для управляемого термоядерного синтеза и технологических целей /М.Д. Габович, Н.В. Плешивцев, Н.Н. Семашко. М.: Энергоатомиздат, 1986. - 248 с.

307. Kapicka, V. Corona find high frequency discharges /V. Kapicka //Acta Phys. Slov. Vol. 29. -. 1979. №2 -P. 119-122

308. Гриневич, В.И. Травление полимеров в низкотемпературной плазме/В.И Гриневич, А.И. Максимов //Применение низкотемпературной плазмы в химии: сб. работ М.: Наука., 1881. — С.135-169.

309. Wrobela, M Effect of plasma treatment on surface structure and properties of polyester fabric / M. Wrobela, W. Kryszewskia, M. Rakowskib e.a. //Polymer. Volume 19. - Issue 8. - 1978. - P. 908-912.

310. Алимова, Л.Я Эволюция состава и структуры приповерхностных слоев полимеров при ионном облучении /Л.Я. Алимова, И.Е Джамалетдинова, А 3. Ильясов //Взаимодействие ионов с поверхностью материалы X Всесоюзной конф. М.: МИФИ. - 1991. - Т.№. — С. 5759

311. Сергеева, Е.А. Физико-химическая модель воздействия неравновесной плазмы на синтетические волокнистые материалы / Е.А. Сергеева //Актуальные вопросы современной науки: материалы УШ науч.-практ. конф. М.: Изд-во «Спутник+», 2010. - С. 190-193.

312. Сергеева, Е.А. Физико-химическая модель влияния ВЧЕ-разряда на синтетические волокна и нити / Е.А Сергеева // Швейная промышленность. 2010. - №4. - С.31-33.

313. Архангельский Б.А. Пластические массы: Справ, пособие. — Л.: Судпромгиз, 1961. ~ 720 с.

314. Сажин Б. И., Лобанов А. М., Романовская О. С. и др. Электрические свойства полимеров / Под ред. Б. И. Сажина — Л.: Химия, 1986.— 224 с.

315. Сергеева, Е.А. Плазменная модификация химических волокон и нитей / Е.А. Сергеева// Актуальные проблемы естественных наук: материалы межд. науч.- практ. конф. Тамбов: ТГУ, 2010. - С. 110-116.

316. Савадян Э.Ш. Современные тенденции использования серебросодержащих антисептиков / Э.Ш. Савадян, В.М. Мельникова, Г.П. Беликова // Антибиотики и химиотерапия. 1989 -№11.-С. 874-878.

317. Сергеева, Е.А. Регулирование свойств полнолефиновых волокон и нитей с помощью неравновесной низкотемпературной плазмы / Е.А. Сергеева // Химические волокна. 2010. -№3. - С. 24-27.

318. Сергеева, Е.А. Влияние обработки неравновесной низкотемпературной плазмой на свойства текстильных кордов / Е.А. Сергеева, Л.А. Зенитова // Дизайн. Материалы. Технология. № 3 (14). - С. 64-68.

319. Абдуллина, В.Х. Влияние плазмоактивации на фиксацию наночастиц серебра на поверхности полипропиленового волокна / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева и др. // Вестник Казанского технологического университета. 2009. - № 3. - С. 53 - 56.

320. Сергеева, Е.А. Влияние высокочастотного разряда пониженного давления на свойства ВВПЭ волокон / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета. 2009. - №2. - С. 84-89.

321. Абдуллина, В.Х. Гидрофилизация полипропиленовой пленочной нити низкотемпературной плазмой пониженного давления / В.Х. Абдуллина, Е.А. Сергеева и др. // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. 2009. -№ 4С(319) - С. 129-131.

322. Абианц, В.Х Теория авиационных газовых турбин. М.: Машиностроение, 1978. -246 с.

323. Голант, В.Е. Сверхвысокочастотные методы исследования плазмы.-М.: Наука, 1968.- 327 с 187.

324. Диагностика плазмы. Вып.5/Подред. М.И. Пергамента,-М.: Энергоиздат, 1986,—303 с.

325. A.c. 1149122 (СССР) Голограммный анализатор / Л.Т. Мустафина, A.A. Белобородое, А.Ф. Белозеров-Заявл. 26.10.81, опубл. 8.12.84.

326. Сергеева, Е.А. Изменение массы, деформационных и термических свойств плазмоактивированных полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева, И.А. Гришанова // Дизайн. Материалы. Технология. -2010. -№ 3 (14).- С. 90-101.

327. Фролов ГО.Г. Курс коллоидной химии: Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов / Ю.Г. Фролов. М.: «Альянс», 2004. - 463 с.

328. Жихарев, А.П. Практикум по материаловедению в производствах изделий легкой промышленности / А.П. Жихарев, Б.Я. Краснов, Д.Г. Петропавловский. М: Академия. 2004. -459с.

329. Сергеева, Е.А. Влияние плазмы ВЧЕ-разряда на физико-механические свойства волокон и композиционных материалов / Е.А. Сергеева, И.А. Гришанова, И.Ш. Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета. 2010. - №7. - С. 109-112.

330. В.В. Кудинов, И.К. Крылов, Н.В. Корнеева, В.И. Мамонов, MB. Геров. Оценка физико-химического взаимодействия между волокном и матрицей при получении композиционных материалов методом wet-pull-out // ФХОМ- 2007. №6. - С. 68 - 72.

331. V.V. Kudinov and N.V. Korneeva. Using plasma-activated high performance fibers with nanocrystalline structure in producing new reinforced composite materials // WILEY. -Macromolecular Symposia 2009. - 286. - p. 187-194.

332. Bazhenov S. Interlaminar and intralaminar fracture modes in 0790° cross-ply glass/epoxy laminate//Composite. -1995. Vol.26. -P.125-133.

333. Тарнопольский Ю.М., Кинцис Т.Я. Методы статических испытаний армированных пластиков. -М.: Химия, 1975. -264с.

334. Берштейн, В.А. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров / В. А. Берштейн, В. М. Егоров. Л: Химия. Ленингр. отд-ние. - 1990. - 254с.

335. АРЕХ2 (Version 2.1), SAINTPlus. Data Reduction and Correction Program (Version 7.31 A, Bruker Advansed X-ray Solutions / BrukerAXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2006. 35 p.

336. Липатов, Ю.С. Рентгенографические методы изучения полимерных систем / Ю.С.Липатов, В.В.Шилов, Ю.П.Гомза, Н.Е.Кругляк. Киев: Наук. Думка. - 1982. - 296с.

337. Бондарь А.Г., Статюха Г.А, Потяженко И.А. Планирование эксперимента при оптимизации процессов химической технологии. — М.: Выща школа, 1980. —264с.

338. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. - 280с.

339. Сергеева, Е.А. Моделирование процессов плазменной обработки полипропиленовых волокон / Е А. Сергеева // Актуальные вопросы современной науки: сб. науч. трудов УП-ой межд. конф /под ред. Г.Ф. Гребенщикова: М. Изд-во «Спутник^», 2010. С. 231-234.

340. Сергеева, Е.А. Оптимизация режимов низкотемпературной плазменной обработки высокомодульных полиэтиленовых волокон / Е А. Сергеева и др. // Вестник Казанского технологического университета. 2010. - №7. - С. 94-98.

341. Сергеева, Е А. Повышение прочности полипропиленовой нити обработкой в ВЧЕ- разряде / Е.А. Сергеева // Известия вузов Технология текстильной промышленности. 2010. - № 4(325)-С. 123-126

342. Сергеева, Е.А. Получение упрочненных полипропиленовых нитей, модифицированных неравновесной низкотемпературной плазмой // В мире научных открытий. Красноярск: Научно-инновационный центр, 2010. - №3(09). - Ч.З. - С. 87-91.

343. Сергеева, Е.А. Плазменная обработка как способ упрочнения полипропиленовых нитей / Е.А. Сергеева // Техническая химия. От теории к практике: II межд.конф -Пермь: ПС «Гармония», 2010 С. 428-431.

344. Сергеева, ЕА Способ закрепления наночастиц серебра на поверхности полипропиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Нанотехника. 2010. - №2(22). - С. 97-100

345. Сергеева, Е.А. Активация нанокристаллических полиэтиленовых волокон неравновесной низкотемпературной плазмой / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Нанотехника. 2009. -№2(18).-С. 12-15.

346. Sergeeva, Е.А. Activation of nanocrystallíne polyethelene fibres by nonequilibrium low-temperature plasma / E.A. Sergeeva // Workshop «Trends in nanomechanics and nanoengineering»: book of abstracts. Красноярск: Ин-т физики CO РАН, 2009.- С. 32-33.

347. Сергеева, Е.А. Повышение прочности соединения волокон ткани из сверхвысокомолекулярного полиэтилена с матрицей при получении композиционных материалов / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин // Дизайн. Материалы. Технология. 2009. - № 2 (9).-С 11-14.

348. В.В.Кудинов, М.Ф. Шаехов, Н.В. Корнеева Влияние плазменной обработки и технологии пропитки на прочность соединения полиэтиленового волокна с эпоксидной матрицей при получении композиционных материалов // ФХОМ 2004. - № 3. - С. 18 - 24.

349. Сергеева, Е.А. Управление свойствами полимерных волокон для получения конкурентоспособных материалов / Е.А Сергеева // Конкурентоспособность предприятий и организаций: сб. статей VII всеросс. науч.-практ. конф. Пенза: РИО ПГСХА, 2009. - С. 191194.

350. Сергеева, Е.А. Новые композиционные материалы на основе нанокристаллических высокомодульных волокон / Е.А. Сергеева // «Нанотех 2009»: материалы X межд. науч.конф., 8-11 декабря 2009, Казань: Изд-во Казан, гос. техн. ун-та, 2009. С. 59-66.

351. Сергеева, Е.А. Влияние термообработки на свойства высокопрочных высокомодульных полиэтиленовых волокон при создании композиционных материалов / Е.А. Сергеева, И.Ш. Абдуллин, К.Э. Разумеев // Швейная промышленность. 2009. - №3. - С.48-49.

352. Сергеева, Е.А. Термообработка волокон при создании перспективных композиционных материалов / Е.А. Сергеева // Прогрессивные технологии в современном машиностроении: сб. статей V межд. науч.-техн. конф. Пенза: ПДЗ, 2009. - С. 3-5.

353. Сергеева, Е.А. Наполнение литьевых полиуретанов твердыми отходами нефтехимических производств / Е.А. Сергеева и др. . // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - Вып. 6. - С. 1019-1023.

354. Сафиуллина, Т.Р. Отходы нефтехимических производств наполнители полиуретанов/ Т.Р. Сафиуллина и др. // Актуальные экологические проблемы РТ: материалы 4ой республ. науч. конф. -Казань: Новое знание, 2000. - С. 146.

355. Сергеева, Е.А. Термическая стабильность литьевых полиуретанов, наполненных оксидом алюминия /Е.А. Сергеева и др. //Деструкция и стабилизация полимеров: тезисы докл. IX конф. М.: ИХФ РАН, 2001. - С. 175-176.

356. Сергеева, Е.А. Исследование температуростойкости наполненных литьевых полиуретанов /Е.А. Сергеева, Т.Р. Сафиуллина, М.Р. Хайров // Аннотационные сообщения научно-технической сессии КГТУ- Казань: КГТУ, 2001. С. 48.

357. Сергеева, Е.А. Исследование термостойкости полиуретанов методами ТГМ, ДГГ И ДСК / Е.А. Сергеева и др. // Аннотационные сообщения научно-технической сессии КГТУ.- Казань: КГТУ, 2002. С. 57.

358. Сергеева, Е.А. Активация полиамидных и полиэфирных кордов неравновесной низкотемпературной плазмой / Е.А. Сергеева //Актуальные вопросы современной науки: материалы \ТП науч.-практ. конф. -М.: Изд-во «Спутник+», 2010. — С. 187-190.

359. Сергеева, Е.А Влияние плазменной обработки на структуру и свойства высокомодульных полиэтиленовых волокон / Е.А Сергеева // Вопросы материаловедения. 2010. - №2(62). -С.51-57.

360. Сергеева, Е.А. Влияние низкотемпературной плазмы на структуру полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева // XXXVII межд. (Звенигородская) конф. по физике плазмы и УТС: тез.докл. М.: Изд-во ЗАО НТЦ «ПЛАЗМАИОФАН», 2010. - С.269.

361. Сергеева, Е.А. Технология активации полиолефиновых волокон / Е.А. Сергеева // Современные промышленные технологии: материалы XVI Всеросс. науч.-техн. конф. Н. Новгород: ННИМЦ «Диалог», 2009. - С. 26.

362. Сергеева, Е.А. Технология получения композиционного материала на основе полиэтиленовых волокон / Е.А. Сергеева // Тинчуринские чтения, сб. материалов IV международной молодежной научной конференции /Казань: Изд-во КГЭУ, 2009. Т.З С. 111113.

363. Sergeeva, Е.А. Industrial engineering of light strong composite materials, reinforced by nanocrystal high-resistance polyethylene fibers / E. A. Sergeeva // EuroNanoForum2009: materials on int. conf. Pragha: European Communities, 2009. - C. 146.