автореферат диссертации по электротехнике, 05.09.01, диссертация на тему:Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения

кандидата технических наук
Гайнуллина, Лейсан Раисовна
город
Казань
год
2004
специальность ВАК РФ
05.09.01
Диссертация по электротехнике на тему «Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения»

Автореферат диссертации по теме "Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения"

На правах рукописи

ГАЙНУЛЛИНА ЛЕЙСАН РАИСОВНА

РЕГЕНЕРАЦИЯ И ОЧИСТКА ТРАНСФОРМАТОРНЫХ МАСЕЛ ДЛЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ АППАРАТОВ ВЫСОКОГО НАПРЯЖЕНИЯ

05.09.01 - Электромеханика и электрические аппараты

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2004 г.

Диссертация выполнена на кафедре «Тепловые электрические станции» Казанского государственного энергетического университета

Научный руководитель:

доктор технических наук,

профессор Тутубалина Валерия Павловна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Анаников Сергей Ваганович

доктор физико-математических наук, профессор Усачев Александр Евгеньевич

Ведущая организация:

ОАО «Татэнерго»

Защита состоится " 2004 г. в /^час.^мин. в аудитории В-^/Она заседа-

нии диссертационного совета Д 212.082.04 в Казанском государственном энергетическом университете по адресу: 420066, г. Казань, ул. Красносельская, 51.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного энергетического университета.

Автореферат разослан" 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

к.п.н., доцент

2оо&4

665

щинь

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Единая энергетическая система относится к постоянно развивающемуся высокоавтоматизированному комплексу, охватывающему всю территорию России, который включает 500 тепловых, 8 атомных и более 100 гидроэлектростанций, в том числе десятки тысяч маслонаполненных электрических аппаратов высокого напряжения. Большое значение имеет надежность электроснабжения потребителей, которая во многом зависит от физико-химических и эксплуатационных свойств трансформаторного масла, выполняющего роль жидкой изоляции электрических установок. Трансформаторное масло, полученное из нефтяного сырья, в маслонаполненных электрических аппаратах подвержено старению и в процессе эксплуатации электрооборудования возможно возникновение дефектов, способных вызвать аварийные ситуации.

Разработка методов, обеспечивающих надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации в составе рабочих комплексов, является одной из наиболее важных проблем энергетики.

Исследование закономерностей влияния состава масла на его эксплуатационные свойства, разработка рациональных технологических схем очистки и регенерации трансформаторного масла, диагностика состояния маслонаполненного электрооборудования электрических станций, повышение качества трансформаторного масла и расширение областей использования масел, полученных из сернистых нефтей, составляют самостоятельное научное направление в энергетике.

Диссертация выполнена в соответствии с программами Республики Татарстан «Энергосбережение в Республике Татарстан на 2000-2005 годы».

Цель работы. Повышение эксплуатационных характеристик трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей, и разработка метода комплексной очистки и регенерации трансформаторных масел.

Научная новизна работы заключается в следующем.

1. Установлено оптимальное соотношение между составом масла и его эксплуатационными свойствами. Определено оптимальное содержание серы трансформаторного масла, обеспечивающее высокую термостабильность и улучшение электрических показателей маслонаполненного электрооборудования.

2. Разработан новый комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла. Показано, что для повышения термостабильности трансформаторных масел и улучшения их электрических показателей эффективно проводить очистку и регенет рацию масел в адсорбционных установках, позволяющих получать масла с оптимальным содержанием с —'

БИГ, П.огек£НАЯ С.Петербург

яобрк

3 На основании эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки разработаны технические решения по выбору технологической схемы очистки, восстановления качества и эксплуатационных свойств масла с наименьшими затратами на единицу регенерируемого трансформаторного масла.

Практическая ценность.

1. Результаты экспериментальных исследований позволяют рекомендовать предложенный метод для практического использования в составе рабочих комплексов электрических станций и подстанций.

2. На основании проведенных термодинамического и эксергетического анализов работы центрифуги и адсорбционной установки показана целесообразность замены центрифуги адсорбционной установкой.

3. Показано, что условный экономический эффект от внедрения технологического комплекса для очистки и восстановления эксплуатационных свойств трансформаторного масла в высоковольтных вводах и маслонаполненных электрических аппаратах составил 304,2 тыс. руб/год.

Достоверность полученных результатов обеспечивается комплексным подходом к решению поставленной задачи, применением современных методов анализа и методов математического моделирования, непротиворечивостью полученных экспериментальных и теоретических результатов.

Основные положения работы, выносимые на защиту:

- комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла;

- корреляция состава масла с эксплуатационными характеристиками маслонаполненных аппаратов высокого напряжения;

- оптимальное содержание сернистых соединений, обеспечивающее улучшение электрических показателей и термостабильности трансформаторного масла;

- результаты термодинамического и эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки;

- результаты экспериментальных исследований характеристик трансформаторных масел.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были доложены на следующих научно-технических конференциях и семинарах: Всероссийская школа-семинар молодых ученых и специалистов под руководством академика РАН В Е Алсмасова «Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении», КГЭУ, Казань, 2002; Четвертая Российская научно-техническая конференция «Энергосбережение в городском хозяйстве, энергетике, промышленности». УлГТУ, Ульяновск, 2003; Международная научно-техническая конференция, посвященная памяти профессора Л.А. Бровкина «Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теплотехнологических процессах», ИГЭУ, Иваново, 2003; VII аспирантско-магистерский научный семинар КГЭУ, Казань, 2003.

4

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 научных работ.

Личное участие. Результаты работы получены лично автором под руководством профессора Тутубалиной В.П.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 152 страницах и состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы из 124 наименований. Иллюстрационный материал содержит 23 рисунка , 52 таблицы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулированы цель и задачи исследований, определена научная новизна и показана практическая значимость работы.

В первой главе, являющейся литературным обзором, рассмотрены вопросы эксплуатации трансформаторных масел в маслонаполненных электрических аппаратах высокого напряжения. Приводятся методы производства трансформаторных масел различных марок с оценкой их преимуществ. Надежность и долговечность работы маслонаполненных электрических аппаратов ВН определяется техническими требованиями, предъявляемыми к эксплуатационным свойствам трансформаторных масел, выполняющим роль изолирующей и теплоотводящей среды В электрических аппаратах масло соприкасается с химически активными металлами, что ускоряет его старение и ухудшает электроизоляционные свойства. Поэтому разработка оптимального состава трансформаторного масла обеспечивает надежное функционирование маслонаполненных электрических аппаратов в составе рабочих комплексов энергообъектов.

Во второй главе исследована взаимосвязь технологических режимов эксплуатации маслонаполненных электрических аппаратов ВН с составом и качеством трансформаторного масла. Установлена корреляция термической стабильности масла с его электрическими характеристиками.

В качестве объектов исследования были использованы трансформаторное масло гидрокрекинга (ГК) и масляная фракция селективной очистки с Ткип = 300 + 400 °С Ишимбайской нефти, в дальнейшей именуемая ТМ. Выбор масла ГК обусловлен широким его использованием на электростанциях, а ТМ - в связи с высоким содержанием серы 0,91 %. Исследование влияния концентрации серы на стабильность масла к окислению производили в приборе, представляющем собой модель высоковольтной обмотки трансформатора, окруженной масляной изоляцией. Термостабильность ГК и ТМ исследовали по количеству поглощеьного кислорода трансформаторным маслом в электрическом поле при повышенных температурах. Относительная ошибка метода ±5 %.

В процессе исследования изучено влияние различных сернистых соединений и их концентрации на эксплуатационные свойства трансформаторного масла в широком температурном интервале 40 - 130 °С в электрическом поле напряженностью 30 кВ/см, что соответствует средней напряженности электрического поля в трансформаторах. Для этого были приготовлены модельные смеси на основе ГК с различным содержанием индивидуальных или нефтяных сернистых соединений, концентрация которых пересчитана на общую серу.

Зависимость количества поглощенного кислорода от концентрации индивидуальных сернистых соединений в модельных смесях в пересчете на общую серу при температуре 130 °С в электрическом поле напряженностью 30 кВ/см в течение 44 часов представлена на рис. 1.

§ -

х о Щ о

§1 § I

5 О

11 Ц *

о

390 340 290 240 190 140

0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 Концентарция серы, %

Рис. 1. Зависимость количества поглощенного кислорода от концентрации серы в модельных смесях:

1 - ГК1 + дифенилсульфид;

2 - Г'К1 + дибензилсульфид;

3 - ГК1 + метилфенилсульфид

Влияние концентрации нефтяных сернистых соединений и температуры на термостабильность трансформаторного масла в электрическом поле напряженностью 30 кВ/см показано на рис. 2. Независимо от температурного режима наибольшей термостабильностью трансформаторное масло обладает при концентрации в нем серы 0,5 % 320 280 -

0 о

1 о 240 Н ш 5

3- | 200 Н о г

Е я 160

о 3

о 8.120

2 °

¿ 5 80 Н

о 3

§. * 40

0 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 Концентрация серы, %

Рис. 2. Зависимость количества поглощенного кислорода от концентрации нефтяных сернистых соединений общей формулы СпН2п-1сЗ:

1 - температура 100 °С;

2 - температура 110 °С;

3 - температура 120 °С;

4 - температура 130 °С

Зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности процесса изучали с использованием ГК и модельной смеси, содержащей 0,5 % серы. Исследования проводили в электрическом поле по ГОСТ 981-75. Экспериментальные данные приведены на рис. 3. 250-,

о о <■>

3

200

о

Е

о

с

0

ш

1

§

: 150

юо -

50

10 20 30 Время, ч

—I—

40

50

Рис. 3. Зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности окисления углеводородов масла: I - модельная смесь, содержащая 0,5 % СпН2г,.|о8; 2- масло ГК

Модельная смесь с содержанием 0,5 % серы обладает в идентичных условиях более высокой термостабильностью по сравнению с ГК.

Полученные экспериментальные данные показывают, что трансформаторные масла, содержащие в своем составе 0,5 % серы обладают высокой термостабильно-стыо, менее подвержены старению и окислению, о чем свидетельствует отсутствие твердого осадка на активных частях электроаппарата, что значительно облегчает отвод от них теплоты и обеспечивает надежную работу электрических аппаратов при эксплуатации их в составе рабочих комплексов электрических станций.

Сравнительная характеристика термостабильности и электрических свойств ГК, ТМ, ТМ-1 (масло очищенное адсорбентом) и СО (масло селективной очистки) приведена в табл. 1.

ТМ-1, содержащее в своем составе 0,5 % серы, характеризуется наибольшей термостабильностью, обеспечивая высокую электрическую прочность, что увеличивает стабильность функционирования маслонаполненного электрооборудования на энергообъектах.

В третьей главе рассмотрен вопрос повышения эксплуатационных свойств трансформаторного масла с использованием адсорбционного метода на оксиде алюминия (А1203).

Изучено влияние продолжительности адсорбции, количества оксида алюминия и температуры на степень очистки трансформаторного масла. Результаты исследования приведены на рис. 4, 5, 6.

X р

2

п>

I §

ы

а X

а ■о

СО

си Ы П>

X

Е с 5

•е-

■а

о а

XI

о с

о X

ч й

о в X о о

й г X

о ' а

о *

Р

П> Ж

да

о

й р

О О

я

— о-, о ю о Ги>

ОО

|оо

со

Ю О Кл "(Л | ы

£

¡1 * §

•о

X

Е п

о

40 4*

Г-4

О

О

— I О О? о о Г- Гчо о I — 1Л и>

I о о

| ОО

| . о 4». О . О

о о О 4а. О о

о ОО 44. и» -а оо к»

о о о

о о ю

ОО

о о

ОО

Поглощение кислорода, мл/100 г масла

Содержание осадка, %,

Кислотное число, Мг КОН/г масла

£

тз

о §

о\ X

в-X

о

о

ю и)

-ь 1Я ^ Тл

—1 | 1л

00 I ^

ОО

^О г

¡О 1 'О

00 ю

У о

■У и>

Я 00

Хо

о ы 4^-

ОО К)

ю

о »о

Ю

3 Я

и)

К

? § — о

О 4»

4*

О

о I

и/1

ЧО

о

о

-л о

О

П

то

с

Электропроводность при 20 °С, Ом см

£ п>

X

А га о Я 5 п> а

0 ж да ы

1 §

5

Пробивное напряжение при 20 °С, кВ

О •о р

X 5

г

В" X

X р

тэ

р

п> "О X о н

к §

н тз ю

ж ■§.

0

X) £

1

■а

X £ х

2 Р

о

3

£ ст>

X

с р

Продолжительность адсорбции, ч

Рис. 4. Зависимость количества адсорбированной серы из трансформаторного масла от продолжительности процесса

Доля оксида алюминия к одной части масла

Рис. 5. Зависимость количества адсорбированной серы из трансформаторного масла от соотношения оксид алюминия : масло

60 л

50 -

8 40 -

U 30

I

Я

д 20 -1

10

Рис. 6. Влияние температуры на количество адсорбированной серы из трансформаторного масла

20 40 60 80 Температура, С

100

С использованием метода планирования эксперимента найдены оптимальные режимы очистки трансформаторного масла и определен оптимальный состав масла для эксплуатации в электрооборудовании под рабочим напряжением.

Получено уравнение регрессии, описывающее зависимость процесса адсорбции от технологических параметров:

у = 29,48 - 29,55- 10"2(Т - 48) + 9,92-10'2(Q - 150) - 5,1710 2(Т - 48)2 + + 17,44-10"4(Q— 150)2 - 93 10"4(Т- 48XQ - 50), где Т - температура, °С, Q - количество оксида алюминия, г. Уравнение справедливо при 40 °С < Т < 60 °С и 100 г < Q < 200 г.

Таким образом, варьируя технологическими параметрами, можно целенаправленно изменять процесс очистки масла с обеспечением в нем оптимальной концентрации серы, при которой трансформаторное масло характеризуется высокими электрофизическими показателями, обеспечивающими стабильное функционирование электрических аппаратов в рабочем комплексе электрических станций и подстанций.

Четвертая глава посвящена актуальному вопросу очистки свежих масел и восстановления эксплуатационных свойств трансформаторных масел, отработанных в электрических аппаратах. Рассмотрены условия эксплуатации масла в современном маслонаполненном электрооборудовании и методы его очистки и регенерации.

Для очистки и регенерации трансформаторных масел на электростанциях широко используются вакуумные тарельчатые центрифуги ПСМ1-3000 (ТУ 34.38-850983). Анализ и оценка эффективности теплотехнологической схемы восстановления эксплуатационных свойств масла, отработанного в электрических аппаратах, при помощи вакуумной центрифуги ПСМ1-3000 проводили с использованием термодинамического метода. В процессе проведения термодинамического и эксергетическо-го анализов изучаемой системы были определены эксергетические потери, энергетический и эксергетический КПД. При проведении термодинамического анализа составлены материальный, энергетический и эксергетический балансы.

Эксергия потока, являющаяся максимальным количеством работы при взаимодействии с окружающей средой, определяется по формуле:

Е^Н-НсЬТоф-ЗД, (1)

где Н - энтальпия, кДж/кг, 8 - энтропия, кДж/кг, Т - температура, К, индекс «0» относится к параметрам окружающей среды.

Уравнение (1) для практического использования можно привести к следующему виду:

Е = ср(Т-То)-Т0ср1п^--Шп-&-, (2)

Т0 ро

где ср - теплоемкость трансформаторного масла, кДж/(кг-К), р - давление, МПа.

При проведении эксергетического анализа были определены виды произведенной и затраченной эксергии. К произведенной эксергии относятся: - эксер! ия снижения концентрации механических примесей в трансформаторном масле:

(1)

ЕМП = ЕМП = ДЕмп = п^Т01п^МЬ (3)

хмп

эксергия снижения концентрации воды в трансформаторном масле:

х0>

и(1) с (2) АС 0) ВТ 1 н2°

ЕН20 -ЕН20 =ЛЕН20 =пн;ОКТ01п-(2) '

ХН,0

где хМп и хн2о " концентрация механических примесей и воды в трансформаторном масле, индексы 1 и 2 относятся соответственно к исходному неочищенному маслу и маслу, прошедшему центрифугирование, эксергия снижения концентрации сернистых соединений в трансформаторном масле:

х(1)

Е^-Е<2>=ДН8=П^ЯТ01П-^-. (5)

- эксергия снижения концентрации высокомолекулярных ароматических углеводородов в трансформаторном масле:

х(1)

Еу^ -Е(у} =ДЕу = ПуЫТ()1п—

(6)

где х5 и ху - концентрации серы и высокомолекулярных ароматических углеводородов в масле, индексы (1) и (2) обозначают исходное и прошедшее адсорбционную очистку трансформаторное масло.

- изменение термической эксергии, связанной с концентрациями сернистых соединений и высокомолекулярных ароматических углеводородов. Термическая составляющая эксергии возрастает при осуществлении процесса адсорбционной очистки при нагревании или охлаждении, т. е. при условии Т > Т0 или Т < Т0.

Т(2)

с(') с (2) ЛС _ (!)

ЬМП,Т~ЬМП,Т ~ДЬМП,Т -ПМГ1,ТСР

(Т(2)-ТО))-Т01п

ТО)

(7)

?(2)

Ен2о,т "ен2о,т - аен2о,т -"н20,ТсР

(Т(2) -т(1))-т01п

Т(2)

Т(1)

(8)

(Т(2)-Т(1))-Т01п

Т(2)

т(1)

(9)

?0) _к(2)

д - Еу д = ДЕуД = Пу

(Т(2)-Т(1))-Т01п

Т(2) ТО)

(10)

При расчете эксергетического КПД был определен знак величин ДЕмп, ДЕню, ДES и ДЕу , если ДЕ < 0, то учитывали как затрату эксергии.

Диаграмма потоков эксергии для процессов очистки и регенерации масла в вакуумной центрифуге представлена на рис. 7.

Анализ работы центрифуги показывает, что в ней из масла удаляется, в основном, эмульгированная вода и механические примеси. Вместе с тем, смолистые вещества, продукты глубокого окисления сернистых соединений и ароматических углеводородов, нафтеновые кислоты остаются в масле. При этом основной показатель масла -напряжение пробоя - находится в прямой зависимости от величины поглощенного кислорода и продуктов, сопутствующих окислению масла. Поэтому для восстановления эксплуатационных свойств масла, отработанного в электрических аппаратах, це-1есообразно использовать адсорбционный метод, обладающий высокой поглотительной способностью всех выше указанных компонентов масла при сравнительно небольшом расходе адсорбента и отсутствии загрязнения масла вторичными примесями. В качестве адсорбента применяли оксид алюминия марки А-1 с хорошо развитой поверхностью. Адсорбционную очистку масла проводили при 40 °С. Для регенерации отработанного адсорбента использовали воздух с температурой 350 °С.

Диаграмма потоков эксергии при очистке трансформаторного масла на оксиде

Рис. 8. Диаграмма потоков эксергии при очистке трансформаторного масла

на оксиде алюминия:

I - маслоподогреватель, И, V - фильтры, III, VI - насосы; IV - адсорбер, VII - вентилятор, VIII - воздухоподогреватель, IX - адсорбер (регенерация).

12

/

Рис. 7. Диаграмма потоков эксергии для процесса очистки и регенерации в вакуумной центрифуге:

I, III, V, VII - насосы; II - маслоподогреватель, IV - центрифуга, VI - фильтр.

Сравнительная характеристика энергетической эффективности очистки и регенерации трансформаторного масла в вакуумной центрифуге и на адсорбционной ус-

тановке представлена в табл. 2.

Таблица 2

Сравнительная эффективность работы центрифуги и адсорбционной установки

Установка КПД,%

энергетический эксергетический

Центрифуга 90,30 37,64

Адсорбционная 96,97 66,67

Энергетическая эффективность адсорбционной установки оказалась значительно выше вакуумной центрифуги, широко используемой на электростанциях. В этой связи для очистки и восстановления эксплуатационных свойств масел целесообразно применять адсорбционные установки взамен центрифуг. Адсорбционная установка может быть применена как для регенерации отработанного в электрических аппаратах масла, так и для повышения качества свежего масла, поступившего в мас-лохозяйство энергетических объектов.

Результаты старения трансформаторного масла ТМ в электрическом поле при повышенных температурах после очистки на центрифуге (I), оксиде алюминия (И) и исходного масла (III) приведены в табл. 3.

Проведенные сравнительные исследования очистки масла центрифугированием и адсорбцией показали, что адсорбционная очистка значительно улучшает эксплуатационные характеристики масла (табл. 3). В этой связи для улучшения эксплуатационных характеристик трансформаторного масла рекомендуется осуществлять адсорбционную очистку взамен традиционного цешрифугирования, используемого на электрических станциях.

Характеристика эксплуатационных свойств трансформаторного масла ТМ1, очищенного на адсорбционной установке с использованием в качестве адсорбента оксида алюминия и традиционного масла ГК (ТУ 38.101.1025-85) представлена в табл. 4. Исследования эксплуатационных свойств масел проводили в соответствии с требованиями действующих ГОСТ и ТУ к качеству трансформаторного масла

Трансформаторное масло ТМ1 по всем эксплуатационным показателям, превосходит масло ГК, широко используемого в качестве маслобарьерной изоляции в электрических аппаратах на энергообъектах. Проведенные экспериментальные исследования эксплуатационных характеристик трансформаторного масла ТМ1 позволяют рекомендовать его для промышленного использования в электрическом оборудовании в составе рабочих комплексов электростанций и подстанций.

13

Таблица 3

Результаты старения трансформаторного масла ТМ после очистки на центрифуге (I), на оксиде алюминия (II) и исходного масла (III)

Масло Термостабильность Электрические показатели масла

Поглощено Кислотное Содержа- Осадок, tg 5, % Электропро- Пробивное

кислорода, число, мг ние воды, масс. % 20 °С ' 70 "С , 95 'С водность при напряжение

мг/100г масла КОН/г масс. % i ! 20 °С, Ом-см при 20°С, кВ

1 87,75 0,340 0,0048 0,023 0,093 1 1,330 1 3,87 1,89-Ю'4 52

II 26,50 0,028 0,0012 0,007 0,007 1 0,099 1 0,34 0,3810ш 61

III 63,40 0,100 0,064 0,090 0,042 1 0,590 : 1,76 2,97-1 Ср _55 _

Таблица 4

Характеристика эксплуатационных свойств трансформаторных масел ТМ1 и ГК

Показатели ТМ1 (доочищенное на оксиде алюминия) ГК (ТУ 38.101.1025-85) Наименование нормативного технического документа

Стабильность против окисления, массовая доля осадка, % 0,007 0,015 ГОСТ 981-75

Кислотное число, мг КОН/г масла 0,028 0,100 ГОСТ 981-75

Тангенс угла диэлектрических потерь при 90 °С, % 0,30 0,5 ГОСТ 6581-75

Содержание ионола, % нет 0,25-0,30

Содержание серы, % 0,47-0,52 0,05 ГОСТ 19121-73

Пробивное напряжение, кВ для трансформаторов от 60 до 150 кВ 61 60 ГОСТ 64581-75

Влагосодержание, % 0,0012 0,002 ГОСТ 7822-75

Температура вспышки в закрытом тигле, °С 140 135 ГОСТ 6356-75

Температура застывания, °С -45 -45 i ГОСТ 20287-74

Вязкость кинематическая при 50 "С, м2/с-106 7,8 ; 9,0 | ГОСТ 33-82

Выводы но диссертационной работе:

1. Проведен анализ факторов, обеспечивающих высокие эксплуатационные свойства трансформаторного масла. Изучено комплексное влияние состава трансформаторного масла, используемого в электрических аппаратах энергообъек-

* тов, на термическую стабильность его в электрическом поле высокой напря-

женности и повышенной температуры.

2. Исследована взаимосвязь термической стабильности трансформаторного масла с его электрическими показателями под рабочим напряжением.

3. Обоснован оптимальный состав трансформаторного масла, рекомендованного для маслонаполненного оборудования энергообъектов. Установлено оптимальное содержание сернистых соединений в пересчете на общую серу в масле, обеспечивающее надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации.

4. Методом планирования эксперимента найдены оптимальные технологические режимы адсорбционной регенерации и очистки трансформаторного масла на оксиде алюминия, обеспечивающие высокие качественные характеристики масла при работе его в натурных условиях электрооборудования.

5. В результате сравнительной оценки термодинамической и эксергетической эффективности центрифуги и адсорбционной установки для очистки и регенерации трансформаторного масла выявлено термодинамическое преимущество адсорбционной установки.

6. Разработанный теплотехнологический комплекс может быть рекомендован для использования в комплексе электрического оборудования электростанций и подстанций.

Таким образом, задача улучшения эксплуатационных характеристик трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей, и разработка метода их комплексной очистки и регенерации решена.

Основное содержание работы опубликовано в следующих работах:

1. Хабибуллина JI.P., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Контроль состояния трансформаторного оборудования методом хроматографического анализа газосодержания в масле // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. - 2002. - №5 - 6. - С.20-25.

2. Хабибуллина JI.P., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Анализ методом газовой хроматографии газосодержания трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. - 2002. - №11 - 12 - С.100 - 103.

I" 3. Хабибуллина Л.Р., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Сравнительный анализ химического состава и физико-химических показателей трансформаторных масел // Из, вестия ВУЗов. Проблемы энерегетики. - 2002. - №11 -12. - С.15 - 21.

4. Хабибуллина J1.P., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Влияние физико-химических свойств и структурно-группового состава масла на охлаждающую способность в трансформаторах./ Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении: Всероссийская школа-семинар молодых ученых и специалистов под руководством академика РАН В.Е.Алемасова. - Казань: КГЭУ. - 2002. - С.26 -27.

, 2006-4 695

5. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. Влияние сернистых соединений на термостабильность трансформаторного масла. // Четвертая Российская научно-техническая конференция. - Ульяновск. - УлГТУ,2003 - T.l - С.205 - 207.

6. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П., Ибрагимов Р.Г., Коваль A.B. Исследование факторов, влияющих на растворимость воды в масле. // Четвертая Российская научно-техническая конференция. - Ульяновск. - УлГТУ, 2003 - T.l - С.208 - 210.

7. Ибрагимов Р.Г., Хабибуллина Л.Р. Изучение эксплуатационных характеристик трансформаторного масла на примере модельных смесей // Материалы докладов седьмого аспирантско-магистерского научного семинара КГЭУ - Казань: КГЭУ, 2003. - С. 17.

8. Хабибуллина Л.Р. Исследование термостабильности трансформаторного масла с использованием модельных смесей. // Материалы докладов седьмого аспирантско-магистерского научного семинара КГЭУ - Казань: КГЭУ, 2003. - С. 11 - 12.

9. Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Коваль A.B., Тутубалина В.П. Влияние некоторых факторов на эксплуатационные свойства трансформаторных масел. // Международная научно-техническая конференция, посвященная памяти профессора Л.А. Бровкина: Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теп-лотехнологических процессах. - Иваново, 2003. - С. 76 - 82.

Ю.Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. О термической стабильности трансформаторных масел // Известия ВУЗов. Проблемы энерегетики. - 2003. - №5 - 6. - С. 15 -21.

11 .Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Тутубалина В.П. Адсорбционная установка для очистки трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. -2003.-№7-8.-С. 20-23.

12.Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Коваль A.B., Тутубалина В.П. К вопросу стабильности трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. -2003.-№5 -6. -С. 144-147.

13.Тутубапина В.П., Гайнуллина Л.Р. Повышение термической стабильности трансформаторного масла путем регенерации его на ТЭС. - Казань.: КГЭУ. - 2003. -100 с.

Изд. лиц. № 00743 от 28.08.2000

Подписано к печати 14.05.2004 г. Формат 60x84/16

Гарнитура «Times» Вид печати РОМ Бумага офсетная

Физ.печл. 1.0 Усл.печ.л. 0.94 Уч.-изд.л. 1.0

Тираж 100_Заказ № ¿¿¿^ _^_

Типография КГЭУ 420066, Казань, Красносельская, 51 16

23 МАЙ 200А

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Гайнуллина, Лейсан Раисовна

Введение.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Эксплуатация трансформаторного масла в маслонаполненных электрических аппаратах высокого напряжения.

1.2. Производство трансформаторных масел.

1.3. Технические требования на трансформаторные масла.

Введение 2004 год, диссертация по электротехнике, Гайнуллина, Лейсан Раисовна

Актуальность проблемы. Единая энергетическая система относится к постоянно развивающемуся высокоавтоматизированному комплексу, охватывающему всю территорию России, который включает 500 тепловых, 8 атомных и более 100 гидроэлектростанций, в том числе десятки тысяч маслонаполненных электрических аппаратов высокого напряжения. Большое значение имеет надежность электроснабжения потребителей, которая во многом зависит от физико-химических и эксплуатационных свойств трансформаторного масла, выполняющего роль жидкой изоляции электрических установок. Трансформаторное масло, полученное из нефтяного сырья, в маслонаполненных электрических аппаратах подвержено старению и в процессе эксплуатации электрооборудования возможно возникновение дефектов, способных вызвать аварийные ситуации.

Разработка методов, обеспечивающих надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации их в составе рабочих комплексов, является одной из наиболее важных проблем энергетики.

Исследование закономерностей влияния состава масла на его эксплуатационные свойства, разработка рациональных технологических схем очистки и регенерации трансформаторного масла, диагностика состояния маслонаполненного электрооборудования электрических станций, повышение качества трансформаторного масла и расширение областей использования масел, полученных из сернистых нефтей, составляют самостоятельное научное направление в энергетике.

Диссертация выполнена в соответствии с программами Республики Татарстан «Энергосбережение в Республике Татарстан на 2000-2005 годы».

Цель работы. Повышение эксплуатационных характеристик трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей, и разработка метода комплексной очистки и регенерации трансформаторных масел.

Научная новизна работы заключается в следующем. 1. Установлено оптимальное соотношение между составом масла и его эксплуатационными свойствами. Определено оптимальное содержание серы трансформаторного масла, обеспечивающее высокую термостабильность и улучшение электрических показателей маслонаполненного электрооборудования.

2. Разработан новый комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла. Показано, что для повышения термостабильности трансформаторных масел и улучшения их электрических показателей эффективно проводить очистку и регенерацию масле в адсорбционных установках, позволяющих получать масла с оптимальным содержанием серы (0,47-0,52 %).

3. На основании эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки разработаны технические решения по выбору технологической схемы очистки, восстановления качества и эксплуатационных свойств масла с наименьшими затратами на единицу регенерируемого трансформаторного масла.

Практическая ценность.

1. Результаты экспериментальных исследований позволяют рекомендовать предложенный метод для практического использования в составе рабочих комплексов электрических станций и подстанций.

2. На основании проведенных термодинамического и эксергетического анализов работы центрифуги и адсорбционной установки показана целесообразность замены центрифуги адсорбционной установкой.

3. Показано, что условный экономический эффект от внедрения технологического комплекса для очистки и восстановления эксплуатационных свойств трансформаторного масла в высоковольтных вводах и маслонаполненных электрических аппаратах составил 304,2 тыс. руб/год.

Достоверность полученных результатов обеспечивается комплексным подходом к решению поставленной задачи, применением современных методов анализа и методов математического моделирования, непротиворечивостью полученных экспериментальных и теоретических результатов. Основные положения работы, выносимые на защиту: - комплексный метод очистки и регенерации трансформаторного масла;

- корреляция состава масла с эксплуатационными характеристиками мас-лонаполненных аппаратов высокого напряжения

- оптимальное содержание сернистых соединений, обеспечивающее улучшение электрических показателей и термостабильности трансформаторного масла;

- результаты термодинамического и эксергетического анализа работы вакуумной центрифуги и адсорбционной установки;

- результаты экспериментальных исследований характеристик трансформаторных масел.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были доложены на следующих научно-технических конференциях и семинарах: Всероссийская школа-семинар молодых ученых и специалистов под руководством академика РАН В.Е.Алемасова «Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении», КГЭУ, Казань, 2002; Четвертая Российская научно-техническая конференция «Энергосбережение в городском хозяйстве, энергетике, промышленности», УлГТУ, Ульяновск, 2003; Международная научно-техническая конференция, посвященная памяти профессора JI.A. Бровкина «Вопросы тепломассообмена, энергосбережения и экологии в теплотехнологи-ческих процессах», ИГЭУ, Иваново, 2003; VII аспирантско-магистерский научный семинар КГЭУ, Казань, 2003.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 научных работ.

Личное участие. Результаты работы получены лично автором под руководством профессора Тутубалиной В.П.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 152 страницах и состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы из 124 наименований. Иллюстрационный материал содержит 23 рисунка, 52 таблицы.

Заключение диссертация на тему "Регенерация и очистка трансформаторных масел для электрических аппаратов высокого напряжения"

Выводы по диссертационной работе:

Проведен анализ факторов, обеспечивающих высокие эксплуатационные свойства трансформаторного масла. Изучено комплексное влияние состава трансформаторного масла, используемого в электрических аппаратах энергообъектов, на термическую стабильность его в электрическом поле высокой напряженности и повышенной температуры.

Исследована взаимосвязь термической стабильности трансформаторного масла с его электрическими показателями под рабочим напряжением. Обоснован оптимальный состав трансформаторного масла, рекомендованного для маслонаполненного оборудования энергообъектов. Установлено оптимальное содержание сернистых соединений в пересчете на общую серу в масле, обеспечивающее надежность функционирования электрических аппаратов в процессе эксплуатации.

Методом планирования эксперимента найдены оптимальные технологические режимы адсорбционной регенерации и очистки трансформаторного масла на оксиде алюминия, обеспечивающие высокие качественные характеристики масла при работе его в натурных условиях электрооборудования. В результате сравнительной оценки термодинамической и эксергетической эффективности центрифуги и адсорбционной установки для очистки и регенерации трансформаторного масла выявлено термодинамическое преимущество адсорбционной установки.

Разработанный теплотехнологический комплекс может быть рекомендован для использования в комплексе электрического оборудования электростанций и подстанций.

Заключение

В результате краткого литературного обзора установлено, что:

- Изоляционные масла используются в высоковольтном оборудовании в качестве жидкой изоляции и теплоотводящей среды. В процессе эксплуатации электрооборудования залитые в них масла претерпевают глубокие изменения, которые обычно характеризуют понятием «старения», включающим изменения его химических и электрофизических свойств.

- В результате старения ухудшаются электроизоляционные свойства трансформаторного масла, происходит накопление осадка на активных частях трансформатора (обмотки, маслопровод), что затрудняет отвод теплоты от них, ускоряет старение целлюлозной изоляции г и ухудшает ее электроизоляционные свойства. Поэтому необходим периодический контроль за состоянием трансформаторного масла.

- Сернистые соединения, присутствующие в трансформаторных маслах, рассматриваются в основном как вредные компоненты, ухудшающие эксплуатационные характеристики масла. В литературе практически отсутствуют данные о положительном влиянии сернистых соединений на термическую стабильность масла и его электроизоляционные свойства. Поэтому для восполнения данного литературного пробела нами были проведены глубокие теоретические и экспериментальные исследования, позволяющие установить влияние структурно-группового состава сернистых соединений и их концентрации в трансформаторном масле на его стабильность к окислению, газостойкость и диэлектрические потери в условиях эксплуатации в электрическом поле высокой напряженности и повышенных температур. Качество отечественных трансформаторных масел должно отвечать требованиям действующих ГОСТ и ТУ.

- К электроизоляционным свойствам трансформаторных масел относятся электропроводность, диэлектрические потери в масле и электрическая прочность. Электропроводность нефтяных трансформаторных масел, являющихся неполярными жидкостями, обуславливается наличием в маслах воды и продуктов окисления его углеводородов, поскольку в процессе эксплуатации маслонаполненного электрооборудования под действием температуры и напряженности электрического поля протекают процессы термохимической деструкции молекул с образованием кислот и твердого осадка. Кислоты и твердый осадок обуславливают увеличение электропроводности масла, что ухудшает свойства масла как диэлектрика. Диэлектрические потери в трансформаторных маслах возникают вследствие увеличения их электропроводности, за счет снижения термической стабильности трансформаторных масел и образования кислот и твердого осадка. При этом следует отметить, что наибольшее влияние на электрическую прочность масла оказывает его термическая стабильность в электрическом поле высокой напряженности и температуры, поскольку в этих условиях в масле образуются кислоты и твердый осадок. Таким образом, электроизоляционные свойства масел зависят от содержания в нем серы и наличия полярных примесей, образовавшихся в результате старения трансформаторного масла в электрических аппаратах в натурных условиях. В этом аспекте основным требованием, предъявляемым к трансформаторным маслам, является высокая термическая стабильность, достигаемая путем тщательной очистки масла и его регенерации, которая определяет электроизоляционные свойства трансформаторного масла, а следовательно его эксплуатационные характеристики в электрических аппаратах высокого напряжения.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ТРАНСФОРМАТОРНОГО МАСЛА

2.1 Объекты исследования

В качестве объектов исследования были использованы масляные фракции Ишимбайской нефти с температурой кипения 300-400вС селективной очистки и гидрокрекинга, соответственно называемые далее маслом ТМ и маслом ГК1. Для получения сравнительных результатов было использовано масло гидрокрекинга-марки ГК, соответствующее по всем показателям ТУ 38Л01.025-85. Выбор трансформаторного масла гидрокрекинга обусловлен широким использованием его в качестве теплоотводящего и изолирующего агента в трансформаторном оборудовании тепловых электрических станций. Сравнение результатов проводили также с применением трансформаторного масла селективной очистки, соответствующее ГОСТ 982-80.

Трансформаторное масло селективной очистки ТМ содержит в своем составе 0,91 % общей серы или в пересчете на сернистые соединения — 7,7 %. Сернистые соединения трансформаторного масла ТМ в основном представлены сульфидами, о чем свидетельствует высокое содержание сульфидной серы в масле (табл. 2.1).

Сернистые соединения, как правило, ухудшают эксплуатационные свойства масла [44,45]. Степень их отрицательного влияния зависит от химического состава. В этой связи особенно важным представляется определение предельно допустимого количественного содержания сернистых соединений различных структур в масле, поскольку полное удаление серы из масла также снижает стабильность масла [46-48]. Важность поставленной проблемы особенно возрастает в связи с увеличением добычи и переработки сернистых и высокосернистых нефтей. Изучение состава и свойств сернистых соединений, присутствующих в трансформаторном масле, позволит улучшить физико-химические и эксплуатационные характеристики масла.

Библиография Гайнуллина, Лейсан Раисовна, диссертация по теме Электромеханика и электрические аппараты

1. Липштейн Р.А., Шахнович М.И. Трансформаторное масло.- М.: Энерго-атомиздат, 1983.-296 с.

2. Добрянский А.Ф. Химия нефти.-М.: Гостоптехиздат, 1961.-С.27-59.

3. Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Химия минеральных масел.- М.: Гостоптехиздат, 1959.-С.70-98.

4. Гусев С.Е., Шкловер Г.Г. Свободно-конвективный теплообмен при внешнем обтекании тел. М.: Энергоатомиздат, 1992. - 160 с.

5. Петров А.А. Углеводороды нефти.-М.: Наука, 1984.-263 с.

6. Джуварлы Ч.М., Иванов К.И., Курлин М.В., Липштейн Р.А. Электроизоляционные масла. // Сибирский вестник с.-х. науки.-1972.-№3.-С.127-129.

7. Randall Н.М., Fowler R.W. Infrared determination of organic structures.-London, 1969.-P. 29-44.

8. Hartough H.D. Thiophene and its derivatives.-London, 1972.-P. 17-62.

9. Рыбак Б.М. Нафтеновые кислоты.- М.: Гостоптехиздат, 1952.-207 с.

10. Ю.Технические средства диагностирования / Под общ. ред. В.В. Клюева.-М.:

11. Машиностроение, 1989.-672 с.11 .Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Окисляемость минеральных ма-сел.-М.: Гостоптехиздат, 1959.-416 с.

12. Чертков Б.Я., Спиркин В.Г., Демишев В.Н. Извлечение сернистых соединений из средних фракций арланской нефти. // Изв. ВУЗов. Нефть и газ,-1985.-№3.-С.65.

13. Америк Ю.Б., Америк Б.К. Глубокая переработка нефти: идеалы и компро-миссы.-М.: Знание, 1990.-568 с.

14. Bridge А.С., Sedi I.W. Hidroprocessode los residuos. // Oil-gas.-1992.-№155.-P.37-42.

15. Jacabcon Andreas C. Industrial surface. Prop. And Catal. // Proc. Nato Adv. Study Inst.-1995.-P. 305-327.

16. Keil Gerhard, fridrich Gunster. Betrage und Aufgaben der chemishen Technologu Bei der verbesserten Techn, 1997.-№10.-p. 17-19.

17. Claus Max Prospects of the petrochemical Industry in the world. // Chem. Econ. arid R02. Rev.-1987, V.9.-№4.-P.7416-7420.1..Reeder P.L. Low waste technology in chemical industries. // Pure and Appl. Chem.-1998,V. 56.-№8.-P. 1991 -1998.

18. Peorce A.W. Oil-hydrocarbons or BTU'S. /'/ Energe Did.-1998,V.9.-№3.-P.l 1-14.

19. Романова Е.Г. Глубокая переработка нефти. // Нефтехимия, 1984.-Т.24.-№5.-С.709-716.

20. Правила устройства электроустановок. 7-е изд. - М.: НЦ ЭНАС, 2002. -184с. '

21. ПраЕила эксплуатации электроустановок потребителей / Госэнергонадзор Минтоп Энерго РФ. — 5-е изд. — М,: Энергоатомиздат, 1992. — 288 с. *

22. Объем и нормы испытаний электрооборудования / Под ред. Б.А. Алексеева, Ф.Л. Когана, Л.Г. Мамиконянца. 6-е изд. - М.: НЦ ЭНАС, 2000. - 256 с.

23. Львов М.Ю. Применение оптических мутностей масла для оценки состояния высоковольтных герметичных вводов трансформаторов. // Электрические станции.- i 91>9.-№6.-С.60-63.

24. Львов М.Ю. Коллоидно-дисперсные процессы в высоковольтных герметичных вводах трансформаторов. // Электрические станции.-2000.-№4.-С.49-52.

25. Штерн В.Я. Механизм окисления углеводородов.- М.: АН СССР, 1969.-195 с.

26. Lewis В., Elche G.V. Combustion, Flames and Expeosion of Gases.-New York, 1974.-P.174-175.

27. Steacie E.W.R: Atomic and Free Radical Reactions.-New York, 1964.-P.97-110

28. Семснов H.H. Цепные реакции.-Л.: Г'осхимтехиздат. Ленингр. отд-ние,1934.-555 с.t

29. ЗО.Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Крициян В.А. Цепные реакции. Исторический аспехт.-М.: Наука, 1989.-335 с.

30. Виппер А.Б., Балак Г.М., Пономаренко Н.А., Калинин JT.J1. Каталитическое влияние меди на окисление нефтяного масла с присадками. // Химия и технология топлив и масел.- 1988.-№8.-С.30-31.

31. Иванов К.И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов.-M.-JI.: Гостоптехиздат, 1949.-192 с.

32. Catalog of Infrared Spectral Data. Am Petroleum Institut. APY, 1987.-38 p.

33. Bentley F.F., Wolfarth E.F. Spectrochemical Acta.-№3-1979.-P. 165-205.

34. Кожевников Ф.А. Испытание масел в химической лаборатории,- М.: Энергия, 1967.-197 с.

35. Стерн Э.В. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов. // Успехи химии.-1993.-Т.12, вып.2.-С.27-31.

36. Иванов А.В., Гуреев Р.Г. Роль металлов при окислении компрессорного масла в тонком слое. // Химия и технология топлив и масел-1993.-№8.-С.7-11.

37. Clarch D.B., Klaus Е.Е. The Role of Iron and Copper on the Oxidation Degradation of Lubrication Oils. // Lubrication Engineering.-№5.-1985.-P.l 12-114.

38. Hsus J.M., Klaus E.E. ISLE Transaction, 1989.-№22.-P.46-48.

39. Bond G.C. Catalysis by Metals N.Y.- Academic Press, 1962.-519 p.

40. Баландин А.А. Современное состояние мультиплетной теории гетерогенного катализа.-Мл Наука, 1968.-202 с.

41. Ванин Б.В., Львов Ю.Н., Сапожников Ю.М. Анализ газовыделения в масле трансформаторов, вводимых в работу из резерва при низких температурах. // Электрические станции.-1993.-№2.-С.34-42.

42. Смоленская Н.Ю., Сапожников Ю.М., Несвижский Е.И. Количественный хроматографический анализ воздуха и влаги. Растворенных в трансформаторном масле; // Тр. ВНИИЭ. Надежность основного оборудования электрических сетей.- М.: Энергоатомиздат.-2002.-7 с.

43. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. гетероатомные соединения нефтей.- Новосибирск: Наука, 1993.- С.130-167.

44. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов,- М.: Химия, 1971.- 307 с.

45. Birch S.F., Culum T.V., Dean R.A. Sulfur Compounds in Oil Boiling Range of Middle East Grudes. // Ind. End. Chem.-1985.-№47, V.2.-P.240-249.

46. Карпицкий В.И., Кузнецова И.Н., Сидоренко A.A. Анализ ингибиторов в нефтяных системах. // Разделение и анализ нефтяных систем.- Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1989.-С.83-86.

47. Справочник химика-энергетика /Под ред. С.М. Гурвича. Т. II.- Энергетические масла и смазочные материалы.- М.: Энергия, 1972.-280 с.

48. Караулова Е.Н., Гальперн Г.Д. Методы анализа органических соединений нефти; их смесей и производных.-М.: АН СССР, 1960.-С. 12-77.

49. Волынский Н.П., Гальперн Г.Д., Чудакова И.К. Метод двойного сожжения. Определение общего содержания серы в нефтепродуктах.-М.: АН СССР, 1956.-138 с.

50. Гальперн Г.Д., Гирина Г.Д., Лукьяница В .Г. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных.-М.: АН СССР, 1960.-С.21-70.

51. Рубенштейн И.А., Клейменова З.А., Соболев Е.П. Методы анализа органических соединений, их смесей и производных.-М.: АН СССР, 1968.-318 с.

52. Современные методы исследования нефтей / Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой.-Л.: Недра, 1984.-431 с.

53. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии в органической химии.-М.: Высшая школа, 1971.-264 с.

54. Кроль Б.Б., Жердева Л.Г., Розанова З.И., Рождественская А.А. Новости нефтяной и газовой техники. Нефтепереработка и нефтехимия.-№ 1.-1962.-237 с.

55. Lahida S. Physical properties and chemical reactivity of sulfides. //Chem. Soc. Japan.- 1973, V.64.-№ 1 .-P. 165-167.

56. Жи;;к:1с углеводороды и нефтепродукты / Под. Ред. М.И. Шахпаронова, Л.П. Филлипова.-М.: Московский Университет, 1989.-С. 174-183.

57. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента.- М.: Наука, 1971.-250 с.61 .Адлер Ю.П., Марков Е.В., Грановский Ю.З. Планирование экспериментапри поисках оптимальных условий.- М.: Наука, 1976.-285 с.

58. Box G.fLP Draper N.R. A basis for the selection of a response surface design. //. J.Amer. Statist. Assoc.-1989, V.54.-P.622-654.

59. Kiefcr J. Optimum experimental designs. // J.Roy. Statist. Soc.-l992, V.21.-№2.-P 272-304.

60. PazmairA. Optimum experimental designs with a lack of a priori infor mation. // Kybernetica.-1995, V.ll.-№5.-P.355-367.

61. Налимов B.B., Чернова H.A. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов.-М.: Наука, 1965.-212 с.

62. Мнн Р.С., Плюснин А.Н. Экстрагирование соединений серы из нефтяных систем. // Структура растворов и дисперсий: свойства коллоидных1 систем и нефтяных растворов полимеров.-Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1988.-С. 122-128.

63. Пястолов'А.А., Митрофанов Г.А. Оценка электроизоляционных показателей трансформаторного масла. // Сибирский вестник с.-х. науки.-1986.-№3.-С.101-104.

64. Рыбаков JI.M. Увлажнение и старение изоляции силозых трансформаторов сельскохозяйственных распределительных сетей. // Механизация и электрификация с.х.-1975.-№12.-С.28-30.

65. Некрасов 1).Г., Кассихин С.Д., Климашевский И.П. О качестве трансфорхма-торных масел для высоковольтных вводов и их надежности. // Электрические станции.- 1996.-№8.-С.79-81.

66. Бурьянов Б.М. Трансформаторное масло.- M.-J1.: Госэнергоиздат, 1955.-191 с.

67. Липштейн Р.А., Штерн Е.Н. Причины диэлектрических потерь в нефтяном трансформаторном масле при частоте 50 Гц. // Инженерно-физический журнал.-1960.-№ 1 .-С.З 9-43.

68. Brisol Е.М. Electrical Insulation treated in oil-oil. // J.Amer. Stasist Assoc.-1998, V.2.-№ 1 .-P. 162-165.

69. Аксенов B.C., Камьянов В.Ф. Состав и строение сернистых соединений нефтей// Нефтехимия.-1980.-Т.20.-№3 .-С.323-345.

70. Ляпина Н.К. Современное состояние проблемы исследования сероорганиче-ских соединений нефтей. // Успехи химии.- 1992.-Т.51, вып.2.-С.332-354.

71. Химия; органических соединений серы. / Под ред. ЛИ. Беленького.-М.:Химия, 1988.-319 с.

72. Хабибуллина Л.Р., Коваль А.В., Тутубалина В.П:. Сравнительный анализ химического состава и физико-химических показателей трансформаторных ма-сел.//Известия ВУЗов. Проблемы энергетики.-2002.-№.-С.

73. Нестеренко В.И., Алексеев В.П., Плюснин А.Н. Состав концентратов гете-роатомных соединений нефти. // Нефтехимия-1983.-Т.23.-№5.-С.604-609.

74. Хабибуллина Л.Р., Коваль А.В., Тутубалина В.П. Анализ методом газовой хроматографии газосодержания трансформаторного масла. // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики.-2002.-3.-С.

75. Хабибуллина Л.Р., Ибрагимов Р.Г., Коваль А.В., Тутубалина В.П. К вопросу стабильности трансформаторного масла // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. -2003. №9-10. - С. 130-134.

76. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. Влияние сернистых соединений на термостабильность трансформаторного масла.-Четвертая Российская научно-техническая конференция.-Ульяновск.-УлГТУ .-2003.

77. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В.П. О термической стабильности трансформаторных масел // Известия ВУЗов. Проблемы энерегетики.-2003.-№5-6.-С.15-21.

78. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти.-М.: Наука, 1970.-136 с.

79. Гальперн Г.Д. Гетероатомные соединения нефти // Нефтехимия,-1976.-Т.68, вып.8.-С. 1395-1427.

80. Хабибуллина Л.Р., Тутубалина В .П., Ибрагимов Р.Г., Коваль А.В. Исследование факторов, влияющих на растворимость воды в масле.-Четвертая Российская научно-техническая конференция.-Ульяновск.-УлГТУ.-2003.

81. Митрофанов Г.А., Михеев А.В., Поляков И.Н. Контроль диэлектрических потерь трансформаторного масла. // Известия ВУЗов. Проблемы энергетики.-2000.-№5-6.-С. 102-109.

82. Guide of the sampling of gases and oil-filled electrical equipment and for analyses of free and dissolved gases // JEC, Standard Publication.-№567.-Geneva.-1977.-5lp.

83. Ванин Б.В., Травинская Е.Н. Извлечение из масла растворенных газов в трансформаторных маслах // Электрические станции, 1979.-№11.-С.71-74.

84. Хабибуллина JI.Р., Коваль А.В., Тутубалина В.П. Контроль состояния трансформаторного оборудования методом хроматографического анализа газосодержания в масле. //Изв. ВУЗов. Проблемы энерегетики, 2002.

85. Иоффе Б.В., Косткина М.И., Витенберг А.Г. Коэффициенты распределения и растворимость газов в трансформаторных маслах. Прикладная химия.-Т.53, 1980.-С.7-33.

86. Сертионова Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров.- М.: Высшая школа, 1969.-248 с.

87. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. 3-е изд. М.: Химия, 1987. -540 с.

88. Хаблер Т. Массопередача и адсорбция. Перев. с польск. / Под. ред П.Г. Ро-манкова. — Л.: Химия, 1964. 479 с.

89. Романков П.Г., Лепилин В.Н. Непрерывная адсорбция паров и газов.- М.: Химия, 1968.-286 с.

90. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты неф-тей.-Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1983.-238 с.

91. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Структурно-групповой анализ компонентов нефти // Нефтехимия, 1984.-Т.24, №4.-С.443-449.

92. Эйриш Э.Н., Конюхова Т.Н., Дияров И.Н. Кислотная активность природных цеолитов // Сб. Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов.-Казань.-КХТИ.-1982.-С.34.

93. Конюхова Т.Н., Дияров И.Н., Салихов А.Н. Адсорбция меркаптана и ди-метилсульфида на палыгорскитовых глинах // Сб. Химия и технология переработки нефти и газа.-Казань.-КХТИ.-1983.-С.19.

94. Баталова Ш.Б., Тажибаев П.Т., Лакерова А.А. Способ очистки жидких углеводородов от сероорганических соединений // Авт. Свид. №745917.-Бюл.Избират. №25.-1980.

95. Мирский Я.В., Дорогочинский А.З. Синтетические цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии.-М.:ЦНИИТЭнефтехим.-1967.-С.39.

96. Соколов В.А., Торочешников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение.-М.:Химия, 1964.-С.40.106.' Douglas Process Synthesis for Waste Minimization // Ind. Eng. Chem. Research, 1992,V.31.-№1 .-P.238.

97. Ratnasa-пу P., Fripiat I.J. Surface Chemistry of Sulphides // Trans. Farad Soc., 1970, V.66.-№575.-P.2897-2910.

98. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. - 592 с.

99. Шумяцкий Ю.И., Афанасьев Ю.А. Адсорбция: процесс с неограниченными возможностями. М.: Высшая школа, 1998. — 76 с.

100. А. с. 1650218 РФ М. Кл. В 01 Д 53/04. Способ адсорбции // Григорьев Л.Н., Войпов Ю.Л. Заяв. 27.02.89, опубл. 23.05.91. Б.И. № 19.

101. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / Пер. с

102. Dunken Н., Kuhnel S. Die Sorption organischer Verbindungen aus Losungen an Metallen //Z.Chem., 1969, Bd.9.-№11.-S.435-436.

103. Налимов B.B., Голикова Т.И. Логические основания эксперимента.-М.: Металлургия, 1961.- 152 с.

104. Рузинох, А.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии.-М.: Химия, 1980.- 280 с.

105. Моисеев Н.Н., Иванилов Ю.П., Столярова Е.М. Методы оптимизации.-М.: Наука, 1978.-351 с.

106. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента,- М.: Наука, 19711-250 с.

107. Бродянсюш В.М. Эксергетический метод термодинамического анализа.-М.: Энергия, 1973 .-296 с.

108. Сажин Б.С., Булеков А.П. Эксергетический метод в химической технологии.- М.: Химия, 1992.-208 с.

109. Назмеев Ю.Г., Конахина И.А. Организация энерготехнологических комплексов в нефтехимической промышленности,- М.: Издательство МЭИ, 2001.-364 с.

110. Шаргут Я., Петела Р. Эксергия. / Под ред. В.М. Бродянского.- М.: Энергия, 1968.-280 с.

111. Романков П.Г., Фролов В.Ф., Флисюк О.М., Курочкина М.И. Методы расчета процессов и аппаратов химической технологии. С-П.: Химия, 1993. — 496 с.

112. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 2002. -368 с.