автореферат диссертации по металлургии, 05.16.06, диссертация на тему:Разработка технологии получения спеченных и горячедеформированных магнитов с заданными свойствами из сплавов на основе Nd-Fe-B

Введение.

1. Порошковые магнитотвердые материалы.

1.1. Гистерезисные характеристики магнитотвердых материалов

1.2. Классификация магнитотвердых материалов.

1.3. Фазовый состав и высококоэрцитивное состояние сплавов системы Ыс1 - Ие - В.

1.4. Технологические особенности производства высокоэнергетических магнитов из сплавов на основе N(1 - Ре - В.

1.4.1. Производство магнитов горячей обработкой давлением слитков.

1.4.2. Производство спеченных магнитов.

1.4.3. Обработка сплавов ЫсЗ-Ре-В и Рг-Ре-В в водороде.

1.4.4. Производство аморфных и аморфно-кристаллических порошков сплавов на основе Ыс! - Ре - В и Рг- Ре - В.

1.4.5. Технологические особенности производства магнитов из аморфно-кристаллических и нанокристаллических порошков.

1.5. Выводы, цель и задачи исследований.

2. Материалы, оборудование и методика, применяемые при исследованиях.

2.1. Материалы для исследований.

2.2. Методики исследования свойств порошков и образцов из них

2.3. Технология получения спеченных и горячедеформированных образцов.

2.4. Методика исследования структуры и свойств.

2.5. Обработка экспериментальных данных.

3. Структурообразование свойства спеченных сплавов на основе системы Ш-Ре - В.

3.1. Зависимость магнитных свойств сплавов на основе КМ - Ре - В от режима спекания.

3.2. Влияние содержания легирующих добавок на структуру и свойства сплавов на основе Nd - Fe - В.

3.3. Влияние содержания титана на кристаллическую структуру фазы С| и микроструктуру сплава Nd-Dy-Fe-Co-Ti-B.

4. Структурообразование и свойства горячедеформированных порошковых сплавов на основе РЗМ-ПМ-В.

4.1. Зависимость магнитных свойств горячедеформированных сплавов на основе Nd - Fe - В от технологических параметров ДГП.

4.2. Влияние режима отжига слитков, спекания прессовок и горячей деформации заготовок на магнитные свойства Pr- Fe- Ti-B сплавов.

4.3. Влияние пористости и инородных включении на структурообразование и свойства высокоэнергетических магнитотвердых материалов.

5. Технология производства, обработки и защиты от коррозии магнитов из сплавов на основе РЗМ-ПМ-В, полученных спеканием и горячей деформацией пористых заготовок.

5.1. Технология производства порошковых магнитов.

5.2. Технология абразивной обработки спеченных и горячедеформированных постоянных магнитов из сплавов на основе Nd - Fe - В.

5.3. Технология получения керамического покрытия на магнитах.

Выводы.

Постоянные магниты (ПМ) в настоящее время находят самое широкое применение как источники магнитного поля во многих отраслях техники. Помимо традиционных областей применения, таких, как электротехника, электроника, приборостроение, они используются в медицине, геологии и т.д. Применение постоянных магнитов в замен электромагнитов позволят миниатюзировать приборы, электродвигатели и другие изделия, создавать принципиально новые конструкции, расширить области использования и снизить расход электроэнергии [1-3].

Растущие потребности промышленности, особенно в автомобилестроении, в производстве офисной техники, видео- и аудиотехники, требуют значительного увеличения выпуска постоянных магнитов. Ежегодный прирост объема мирового производства ПМ составил в 1990-2000 г.г. примерно 10% [4]. Особенно интенсивно возрастает объем производства ПМ на основе интерметаллических соединений редкоземельных металлов (РЗМ) с переходными металлами группы железа. Поэтому среднегодовой прирост мирового производства спеченных и горячепрессованных магнитов и магнитопластов из сплавов на основе РЗМ-Fe-B за период 1986-1999г.г. составил 41% [4]. К 2005 году ожидается, что общая стоимость проданных магнитов из них составит 8 млрд. долларов США [5].

Широкое применение высокоэнергетических магнитотвердых материалов в современной технике ( компьютерная промышленность, микроэлектродвигатели дисководов, видеомагнитофонов, факсов, принтеров, аудиосистем автомобилей и др.) стимулирует интенсивные исследования по разработке новых материалов и наукоёмких технологий и совершенствование технологий изготовления ПМ на основе тройных и многокомпонентных систем. Сдерживающим фактором использования высокоэнергетических сплавов на основе систем Nd-Fe-B и Pr-Fe-B в товарах массового применения является их достаточно высокая стоимость. Поэтому в указанных отраслях в основном применяют постоянные магниты из ферритов бария и стронция. 1Мировое производство магнитотвердых ферритов в 2000г. составило примерно 675 тыс. тонн (США- 122 тыс. тонн, Япония - 114 тыс. тонн, Китай - 114 тыс. тонн и т.д.) [4]. Если принимать за 100% стоимость 1 кг. магнитов из одного из самых дорогих сплавов Бгпг С017, то себестоимость 1 кг. спеченных ферри-товых магнитов не превышает 3-4%, а у спеченных Ш-Ре-В магнитов она составляет около 75% [6].

К сожалению объемы производства магнитов из ферритов, соединений РЗМ с Со, а также литых магнитов на основе Ре-Ы1-А1 и Ре-Ы1-А1-Со в РФ резко упали в 90-е годы [7]. Наметился некоторый подъем производства магнитов из сплавов Ре-Ж-В в 2000-2002 годы, связанный с незначительным оживлением в электротехнической промышленности и электронике. Растущий спрос на высокоэнергетические магниты в последнее время обуславливает необходимость проведения всесторонних исследований по разработке технологий получения магнитов с заданным уровнем свойств из соединений РЗМ - железо - бор с использованием различных добавок и в результате оптимизации технологических параметров.

Известны различные способы производства постоянных магнитов из сплавов на основе Ре-Ш-В. Среди них основными являются три варианта. К первой относится классическая технология производства спеченных магнитов на основе системы Бт-Со, включающая получение слитков, грубый и тонкий помол, прессование в магнитном поле, спекание и термическая обработка [8]. Большие перспективы имеют методы изготовления магнитов из быстрозакалённых порошков и лент с нанокристаллической или аморфно-кристаллической структурой [5, 9]. К третьей группе следует отнести методы, основанные на получении мелкокристаллических порошков нагревом слитков или спеченных изделий в водороде [10]. Такой процесс получил название НООЯ, по начальным буквам реакций, протекающих на основных этапах технологии: гидрирование, диспропорционирование, десорбция и рекомбинация. Каждое из указанных направлений имеет свои преимущества и недостатки, которые показаны в литературном обзоре.

Анализ опубликованных работ показал, что в них основное внимание уделено исследованию влияния химического состава, параметров технологических процессов и способов получения порошков на магнитные свойства сплавов на основе Ре-Ыс1-В и Ре-Рг-В. Мало изучено влияние добавок титана, ниобия, молибдена и других 3(1 переходных металлов на свойства и структуру на основных этапах технологических процессов. Недостаточно исследована кинетика образования оксидов и гидроксидов РЗМ и их влияние на структуру и гистерезисные характеристики этих сплавов. Практически отсутствуют работы, посвященные разработке технологии получения горячепрес-сованных магнитов на основе Ре-Ыс1-В и Ре-Рг-В сплавов.

В связи с вышеизложенным целыо диссертационный работы является разработка технологии получения спеченных и горячедеформированных анизотропных магнитов из сплавов на основе Ре-Ыс1-В с заданными свойствами.

Для достижения этой цели в работе поставлены следующие задачи:

1. Исследовать влияние содержания легирующих добавок в сплавах Ш-Ре-В и Рг-Ре-В на структурообразование и свойства ПМ на всех этапах технологического процесса получения спеченных и горячедеформированных магнитов.

2. Установить характерные особенности распределения легирующих добавок в кристаллической решетке интерметаллического соединения И^Ре^В и влияние их на фазовый состав порошковых магнитных материалов

3. Выявить влияние инородных включений и пористости на кинетику пере-магничивания высокоэнергетических МТМ и на их высококоэрцитивное состояние.

4. Установить особенности формирования структуры горячедеформирован-ных магнитов из сплавов систем Ре-Ыс]-В и Рг-Ре-В и влияние технологических параметров на свойства магнитов из них.

5. Разработать рекомендации по практическому использованию результатов теоретических и экспериментальных исследований при производстве спеченных и горячедеформированных магнитов с требуемым уровнем свойств, а также принципы проектирования и инструмента и средств технологического оснащения.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Межвузовской инновационной научно-технической программой РФ «Исследования в области порошковой технологии» и научного направления 550500 - Металлургия «Проблемы создания порошковых и композиционных материалов, покрытий с заданными свойствами. Технология производства изделий из них»

Автор защищает научно и экспериментально обоснованную технологию получения спеченных и горячедеформированных постоянных магнитов из сплавов на основе систем Ре-Ш-В и Рг-Ре-В с заданными свойствами.

Теоретические и эксплуатационные положения о механизме структу-рообразования комплексно легированных высокоэиергетических магнитот-вёрдых материалов на основе соединения И^Ре^В , о влиянии титана на магнитные свойства, структуру и распределение его в кристаллической ячейке иитерметаллида К^еиВ.

Технология получения мелкокристаллических порошков помолом в специально проектированных установках непрерывного действия и конструктивные особенности её.

Общие выводы. •

1. Показаны особенности формирования структуры и свойств высокоэнергетических магнитов и из сплавов на основе Ыс1-Ре-В, легированных кобальтом и титаном с добавлением диспрозия. На основе эксперимента установлено, что наиболее высокие и стабильные свойства имеют спеченные анизотропные магниты в случае комплексного легирования Ыс1-Ре-В сплавов (% по массе) 6-10 кобальтом; 0,8 - 1,0 титаном и 2 - 4 диспрозием.

2. Выявлены и систематизированы закономерности формирования структуры спечённых высокоэнергетических сплавов при добавлении в шихту различных элементов. Экспериментально и теоретически обосновано влияние атомных объемов переходных металлов на магнитные свойства соединения типа К2Ре)4В, имеющего пространственную группу Р42/тпт. Показано, что при увеличении концентрации титана в шихте более 1,0 - 1,2 % с объемом атома, отличающимся от атомного объема железа более, чем 1,3 раза появляются зернограничные интерметалл иды типа фаз Лавеса тогда, как при введении элементов атомным объёмом до 1,05 - 1,1 от объёма атома железа, такие фазы появляются при увеличении их концентрации более 3-5 % (ат.).

3. На основе анализа различных моделей кристаллической ячейки фазы С1 предложен ее вариант для соединения (Ш, Оу)2(Ре, Со, Т^^В, в котором атомы железа в позициях )2 замещены частично атомами титана, а атомы кобальта - в позициях к2. Это позволяет теоретически обосновать предельные концентрации легирующих добавок в исследуемых сплавах во избежание появления различных зернограничных фаз, снижающих их магнитные свойства.

4. Экспериментально и теоретически показано влияние размеров и формы пор, а также различных включений и интерметаллидов, концентрируемых вдоль границ Cj-фазы, на кинетику образования доменов обратной намагниченности, что позволяет прогнозировать свойства магнитов в зависимости от химического состава, содержания примесей и структуры сплавов. Предложено аналитическое выражение, на основе которого можно оценить критические размеры и выявить влияние конфигурации пор и включений на процесс размагничивания изделий и на коэрцитивную силу сплавов.

5. Показана эффективность и целесообразность применения методов горячей обработки заготовок высокоэнергетических сплавов при разработке технологии получения магнитов с заданным уровнем свойств, приведены оптимальные режимы и варианты технологии получения практически беспористых магнитотвердых материалов.

6. Создана технология получения спечённых и горячедеформированных постоянных магнитов из комплексно легированных сплавов на основе систем Nd-Fe-B и Pr-Fe-B. Разработаны конструкции мельниц для получения монодоменных и мелкокристаллических порошков с заданными размерами и исключающие перемол шихты. Предложены конструкции пресс- форм и технологической оснастки для производства магнитов двух наименований из разработанных сплавов. Технология внедрена в НПКФ "Партнёр", с экономическим эффектом более 150 тыс.руб. в год.

1. Постоянные магниты: Справочник / А.Б. Альтман, A.M. Герберг, П.А. Гладышев и др.; Под ред. Ю.М. Пятина. - М.: Энергия, 1980. - 488 с.

2. Мишин Д.Д. Магнитные материалы. М.: Высш. шк., 1991. 384 с.

3. Харт У.Г. Тенденция развития и структура мирового рынка постоянных магнитов со связующими: Тез. докл. XI11 Междунар. Конф. По постоянным магнитам. 25-29 сентября 2000 г. Суздаль. М., 2000. С. 18-19.

4. Toure J.M. Rare Earths 1988 Market Update // Rare-Earth Magnets and their Applications: XV- Int. Workshop. 1998. Dresden. P. 31-41.

5. Grieb B. Replacement of Samarium-Cobalt by Neodymium-Iron- Boron Magnets // Rare- Earth Magnets and their Applications: XV- Int. Workshop. 1988. Dresden. Vol. l.P. 87-93.

6. Rastegaev V.S., Bogdan B.N. Manufacturing of Rare-Earth Permanent Magnets in Russia // Rare-Earth Magnets and their Applications: XV- Int. Workshop. 1998. Dresden. P 65-68.

7. Сергеев В.В., Булыгина Т.Н. Магнитотвердые материалы. М.: Энергия, 1980.-224 с

8. Groat J.J. Current Status of Rapidly Solidified Nd-Fe-B Permanent Magnets. // 13-Jnt. Workshop on Rare Earth Magnets and their Applications. 11-14 Sept. 1994. Birmingham, 1994. P. 65-87

9. Мутников H.B., Демин В.Б., Зеткин A.M. и др. Магнитные свойства и микроструктура порошков Nd-Fe-B, полученных обработкой сплава в водороде. // Физика металлов и металловедение. 1994. Том 77. Вып. 6. С. 53-59.

10. ГВонсовский C.B. Магнетизм. M.: Наука, 1971. - 1032 с. 12.Бозорт P.M. Ферромагнетизм / Пер с англ. - М.: Иностранная литература, 1963. - 784 с.

11. З.Никитин С.А. Магнитные свойства редкоземельных металлов и их сплавов. М.: Изд-во МГУ, 1989. -248с.

12. Несбит Е., Верник Дж. Постоянные магниты на основе редкоземельных элементов. М.: Мир, 1977. -168 с.

13. Кекало И.Б., Самарин Б.А. Физическое металловедение прецизионных сплавов. Сплавы с особыми магнитными свойствами. М.: Металлургия, 1989. - 496 с.

14. Справочник по электротехническим материалам / Под ред. Ю.В. Корицкого, В.В. Пасынкова, Б.М. Тареева. Т.З. - Л.: Энергоатомиздат. Ленингр. отд-ние, 1988. - 728 с.

15. A.c. 552370 СССР, Деформируемый магнитотвердый сплав / Л.А. Кавалерова, И.М. Миляев и др. С 22, С 38/30. Заявл. 17.11.75; опубл. 30.03.77, Бюлл.№8.

16. Kaneko H., Homma M., Nakamura К. New ductile permanent magnet of Fe-Cr-Co System // Mater. Conf. Chicago, 1971. Part 2. New York, 1972. -P.1088-1092.

17. Fe-Cr-Co permanent Magnet alloys containing Nd and Al // H. Kaneko, M. Homma, T. Fukunada, M. Okada // IEEE Trans. Magn. 1975. - Vol.11, № 5. - Part. l.-P.l 440-1442.

18. Беляцкая И.С. О формировании высококоэрцитивного состояния в сплавах Fe-Cr-Co. // Металлы. 1984. - № 1. - С.97-103.

19. Фазовый состав сплавов железо-хром-кобальт с добавками. / Г.В. Иванова, Т.П. Лапина и др. / Физика металлов и металловедение. 1979.-Т.47., № 2. - С.326-330.

20. A.c. 50938 СССР. Магнитотвердый сплав / Л.А. Кавалерова, И.М. Миляев, Н.И. Михеев, H.A. Пересыпкин. С22 С38/30. Заявл. 09.12.75;опубл. 01.02.77. Бюлл. № 48.

21. Беляцкая И.С., Арабей Е.В. Магнитные свойства и структура монокристаллов сплава Fe-24%Cr-15%Co-8%W. // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1982.-№ 9. - С. 155-156.

22. Козлов Ю.И., Ракитина З.А., Бабаков A.A. Новые магнитотвердые сплавы на основе Fe-Cr-Co с пониженным содержанием кобальта: Электротехническая промышленность. Сер. Электротехнические материалы. 1981. - Вып.4 - С.15-17.

23. Беляев И.В., Гриднев А.И., Ростовцев Э.Г. Получение монокристаллов магнитотвердых сплавов. // Сб.: Высокочистые и монокристаллические металлические материалы. М.: Наука, 1987. -С.87-89.

24. Гасанов Б.Г., Стопченко АЛО., Литошенко В.И. Динамическое горячее прессование Fe-Cr-Co-сплавов. // Исследование в области горячего прессования порошковой металлургии: Межвуз. сб. Новочеркасск, 1984, С. 18-22.

25. Дорофеев Ю.Г., Гасанов Б.Г., Стопченко A.IO. Структурообразование и магнитные свойства горячештампованных порошковых сплавов системы Fe-Cr-Co // Порошковая металлургия.-1990.-№2.-С 35-39.

26. Структурные превращения и магнитные свойства сплавов на основе системы Fe-Cr-Co-Mo / Г.В. Иванова, Т.П. Лапина, A.M. Магат и др. // Физика металлов и металловедение. 1977. - Т.43, № 6. - С. 1201-1211.

27. Преображенский A.A. Магнитные материалы и элементы. -М.; Высшая школа, 1976.- 335 с.

28. Довгапевский Я.М. Легирование и термическая обработка магнитотвердых сплавов. М.: Металлургия, 1971. - 176 с.

29. Лившиц Б.Г., Львов B.C. Высококоэрцитивные сплавы на железоникельалюминиевой основе. М.: Металлургиздат, 1968. - 158 с.

30. Рейнбот Г. Магнитные материалы и их применение. Л.: Энергия, 1974.-384 с.

31. Альтман А.Б. Зависимость магнитных свойств металлокерамических магнитов от пористости. // Физика металлов и металловедение 1957.-T.4.-JVL» 1.-С. 19-20.

32. Беляев И.В., Пикунов М.В. Исследования дендритной структуры монокристаллов сплава Ю11ДКТ5АА. // Металлы, 1993. № 4. - С. 107-109.

33. Пикунов М.В., Сидоров Е.В., Беляев И.В. Изготовление монокристаллических отливок из сплава ЮНДК35Т5АА.// Литейное производство, 1987. № 5. С. 7-8.

34. Альтман А.Б., Гладышев П.А., Мелашенко И.П. Постоянные магниты из порошков. // Информ.-техн. сб. ЦБТИ МЭП. 1956, Вып. 15. -С.31-35.

35. A.c. 466949 СССР. Способ получения спеченных магнитных материалов. / Ю.Г. Дорофеев, В.И. Литошенко, Е.А. Скориков, Б.Г. Гасанов, А.Н. Пересыпкин. // В22 F 3/00 Н01 1/04. Опубл. 1974. Бюлл. N» 21.

36. Липецкий Я.Л., Сергеев В.В. Перспективы развития материалов для постоянных магнитов // Электротехника, 1985. № 2. - С.27-39.

37. Изготовление магнитов из порошков Sm-Co, полученных методом прямого восстановления/ В.В. Сергеев, С.И. Шахаджанова, A.C. Кононенко и др. // Электротехническая промышленность. Электротехнические материалы. 1977. № 12. С. 13-15.

38. Биткина Н.С., Вернигоров Ю.М., Гасанов Б.Г. Влияние термической обработки на структуру и свойства оксидных магнитов, полученным сухим прессованием // Порошковая металлургия. 1990. - Л!» 1. - С.26-29.

39. Кононенко A.C., Сергеев В.В. Влияние длительности спекания на свойства магнитов из соединения Sm-Co // Порошковая металлургия. 1978. № 3. С.70-75.

40. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов ./ Б.Е. Левин, Ю.Д. Третьяков, JT.M. Летюк. М.: Металлургия, 1979.-472 с.

41. Смит Я., Вейн X. Ферриты. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. - 504 с.

42. Котов Е.Н., Руденко М.И. Носители магнитной записи: Справочник.- М.: Радио и связь, 1990. -384 с.

43. Котов Е.П., Руденко М.И. Ленты и диски в устройствах магнитной записи. М.: Радио и связь, 1986. -224 с.

44. Sagawa М., Fujimura S., Yamamoto И. Permanent magnet materials based on the Rare-Earth-iron- boron tetragonal compounds// IEEE Trans. Magn. 1984. Vol. MAG-20. N 5. P. 1584-1589.

45. Stadelmaier H.H., Elmasry N.A., Cheng S. Cobalt- free and samariumfree permanent magnet materials based on iron-rare earth boride // Materials Lett., 1983. Vol. 2. N2 P. 169-177.

46. Croat J.J., Herbst J.F. et. al. Pr-Fe and Nd-Fe based materials. Anew sass high performance permanent magnets. J. Appl. Phys., 1984, Vol. 55. №6. -P.2078-2082.

47. Givord D., Li M.S., Morean J.M. Magnetic properties and crystal structure of Nd2 Fe,4B// Solid state Commun. -1984. -50, №6. P. 497-499.

48. Matsyra Y., Hirosawa S. et. al. Phase diagram in the Nd-Fe-B ternary system. // Jap. J. Appl. Phys., 1985. Vol. 24. № 8. P. 635-637.

49. Schneider G., Henig E.T. et. al. Phase relation in the system Fe-Nd-B // Z. f. Metallk., 1986. Bd. 77. H U.S. 755-761.

50. Пашков П.П., Покровский Д.Д. Диаграмма состояния системы Ре-Nd-B и особенности структуры ее сплавов/ Высокоэнергетические постоянные магниты и их применение в электромеханике: Тр. ВНИИЭМ, -Т. 85.-с. 93-120.

51. Knoch K.G., Reinsch В. and Petzow G. The Nd-Pe-B Phase diagram and the Primary Solidification of Nd2Fe|4B // 13-Jnt. Workshop on Rare Earth Magnets and their Apllications. 11-14 Sept. 1994. Birmingham, 1994. P. 503510/

52. Скоков К.П., Ляхова М.Б., Егоров C.M., Оганесян E.B. Влияние высокотемпературных отжигов сплавов на магнитные свойства порошковых постоянных магнитов Nd-Pe-B//Электротехника. 1999. № 10. С. 13-15.

53. Скоков К.П., Ляхова М.Б., Пастушенков Ю.Г., Максимова О.Б. Высококоэрцитивные сплавы Nd-Fe-B „Электротехника. 1999. № 10. 10-13.

54. Hamano М., Yamasaki М., Mizuguchi И. Magnetic Properties of Amorphus-Phase Remaining a-Fe/NdFeB Nanocomposite Alloys./ Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998.- Vol. 1. P. 199-204.

55. Hirozawa S. and Kanekiyo II. Magnetic Properties and Microstructure of As-Spun Fe3B/Nd2Fe4B Nanocomposite Permanent Magnets Produced by Low-Speed Spinning Technique // Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol. 1. P. 215-224.

56. Fritz K., Reinsch B. and Petzow G. As-cast Magnets in the System Nd-Fe-Cu-C-B // 13-Jnt. Workshop on Rare Earth Magnets and their Apllications. 11-14 Sept. 1994. Birmingham, 1994. P.493-501.

57. Buschow K.H. New Permanent Magnet Materials. // Material Science

58. Reports, 1986. Vol.1, № 7. - P. 1-63.

59. Tokunada M., Tabise M., Megyra N. and Harada H. Microstructure of R-Fe-B Sintered Magnet. // IEEE Transaction on Magnets.-1986.- Vol. Mag-22.-№ 5.-Р/904-909.

60. Schrey P. ТЕМ Studies of Sintered Fe-Nd-B Magnets. IEEEE Trans. On Magn. Vol. Mag. 22. № 5. 1986 P.

61. Sagawa M., Fujimura S., Togawa N., Yamamoto II., Matsuura Y. New materials for permanent magnets on a base of Nd and Fe (invited) // J. Appl. Phys. -1984.- 55.-№6.-P.2083-2087

62. Швецова H.E. Постоянные магниты на основе редкоземельных металлов. Аналитическая справка. М.: Информэлектро, 1988. 24 с.

63. Strnat K.J. Modern permanent magnets for applications in Electro-Technology // Proc. of the IEEE, 1990. Vol. 78. P. 923- 946.

64. Rodewald W. and Schrey P. Microstructure and magnetic properties of sintered Ndi^Dy^Feyi.sWxCo^Bfu magnets //J. Magn. Mater. 1990. Vol. 83. P. 206-208.

65. Le Breton J.M. and Teillet J. Mossbauer and X-ray study of the corrosion behaviour of (Nd, Dy)- (Fe, Al, Co, V, Nb) -B permanent magnets at 200 °C./ XI11 th Int. Workshop on RE Magnets and their Applications. Birmingham, 1994. P. 291-299.

66. Габай A.M., Зайцев A.M. Лилеев A.C. и др. Гистерезисные свойства быстрозакаленного сплава Nd-Fe-Mo-B. Тез. докл. Х-Всесоюз. конф. по постоянным магнитам. Суздаль, 14-18 октября 1991 г. М.: 1991. С. 21-22.

67. Lin J.F., Luo Н. and Wan J. Magnetic properties and electron microscopy analisys of Nb-containing (NdDy)FeB Sintered magnets // J. Magn. Magn. Mater. 1992. Vol. 103 P. 65-72.

68. Козлов Ю.И., Гасанов Б.Г., Стопченко АЛО. и др. Структура и магнитные свойства сплавов Fe-Nd-B, легированных кобальтам, диспрозием и титаном.: Тез. докл. Х-Всесоюз. конф. по постоянным магнитам, г.

69. Суздаль, 14-18 октября 1991 г. М.: 1991.-С. 29-31

70. Kim A.S. High coercivity NdFcB magnets with lower Dysprosium content//J. Appl. Phys. 1988. Vol. 63. P. 3519-3521.

71. Bao- Min Ma, Narasimhan K.S.V., Land Hurt Y.C. NdFeB Magnets with Lero Temperature Coefficient of Induction.// JEEE Transaction on Magn. -1986. Vol. Mag. 22.-№ 5.- P.

72. Tokunada M., Tabise M., Megyra N. and Harada H. Microstructure of R-Fe-B Sintered Magnet. // IEEE Transaction on Magnets.-1986.- Vol. Mag-22.-№ 5.- Р/ 904-909.

73. Mizogychi Т., Sakai J., Niu H., Yanomoto K. Nd-Fe-B-Co-Al based Permanent Magnets with improved Magnetic Properties and Temperature Characteristics // IEEE Trans. Magn. 1986. №22. P. 919-921.

74. Bao Min Ma and Narasimhan K.S.V.L. NdFeB Magnets with higher Curie Temperature. -IEEE. Transactions on Magnetics. Vol. Mag. 22. 1986. -№5.

75. Jing Chang Jang, James W. J.,Xue-Lang Zi. Magnetic properties of substantutad R2 ( Fe, Co, AI ),0B./ IEEE. Trans. Magn. Vol. Magn. 22. -№5. P.

76. Shu-Ming P., Feng P., De Yan. Observation of Ga- rich Phase in Nd-(Fe,Co,Ga)-B / XI11 th Int. Workshop on RE Magnets and their Applications. Birmingham, 1994. P. 439-442.

77. Liu J.F., Davies H.A. and Buckley R.A. Magnetic Properties of Melt-Spun Nd-(Fe,Ga)-B Nanocrystalline Allous./ XI11 th Int. Workshop on RE Magnets and their Applications. Birmingham, 1994.- P. 79-86.

78. Белов К.П. редкоземельные магнетики и их применение. М.: Наука, 1980.- 240 с.

79. IIirosawa S., Matsuura Y. et. al. Magnetisation and Magnetic anisotropy of R2FeMB measured on single crystals. //J. Appl. Phys.-1985.-V. 59(1).- P. 873879.

80. Непомнящий С.Г., Егоров C.M., Шаморикова Е.Б., Бабушкин Ю.Г.

81. Структура и магнитные свойства постоянных магнитов на основе сплавов Nd-Tb-Fe-Co- В: Тез. докл. Х- Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам. Г. Суздаль, 14-18 сент. 1991 г. М.:, 1991. С 15.

82. Булыгина Т.И., Кононенко А.С., Потапова J1.B. Температурная стабильность свойств высокоэнергетических магнитов из сплавов РЗМ-Ге-В / Высокоэнергетические постоянные магниты и их применение в электротехнике: Тр. ВНИИЭМ. -Том 85. М., 1987. С. 24-31.

83. Савченко А.Г., Рязанцев В.А., Скуратовский Ю.Е., Лилеев А.С., Менушников В.П. Гистерезисные свойства спеченных постоянных магнитов на основе сплавов системы (Nd,R)-(Fe,Co)-B с добавками11/А1., где R=Dy или ТЬ // Электротехника. 1999. № 10. С. 5-9.

84. Роль легирующих добавок в коррозионном поведении магнитов Nd-Fe-B./ X. Бала., С. Шымура, Ю.М. Рабинович и др.: Тез. докл. XI-Всесоюз. конф. но постоянным магнитам. Г. Суздаль, 10-14 октября 1994г. М., 1994. С. 72-73.

85. Shimotomai М. Microstructural Aspects of Tough and Corrosion -Resistant Nd- (Fe Co Ni Ti ) В Magnets. / XI11 -th Int. Workshop on RE Magnets and their Applications. Birmingham, 1994. - P. 267-281.

86. Shu-Ming P., Xiang X.D., Ru-Zhang, Feng P. The Studies of Nd-Dy-Fe-Co-Nb-B Permanent Magnets./ XI11 th Int. Workshop on RE Magnets and their Applications. Birmingham, 1994. P. 435-438.

87. Исследование магнитных свойств магнитов, полученных по фторидной технологии / А.С. Буйновский, В.Л. Сафронов, Ю.П. Штефан и др. : Тез. Докл. XI Всесоюзн. Конф. По постоянным магнитам. Суздаль, 1014 октября 1994 г. М., 1994. С 82-83.

88. Nozieres J.P. et. al. Novel process for Earth-Iron Boron Permanent Magnets Preparations.// Int. Conf. on Magnetism. July 25-29 1988. Paris. P.

89. Влияние концентрации бора на магнитные гистерезисные свойства и структуру сплавов R-Fe-B-Cu ( R=I\, Nd ) / А.Г. Попов, Е.В. Белозеров, Т.З. Бузанова и др. // Физика металлов и металловедение. — 1992.-JVL* 11.- С. 71-77.

90. Leonowich М. and Davies Н.А. Induced Magnetic Anisotropy in Hot Deformed Fe-RE-B./ XI11 Jnt. Workshop on Rare Earth Magnets and their Applications. 11-14. September 1994. Birmingham. P.623-634.

91. Croat J.J., Herbst J.F., Lee R.W., Pinkerton F.E. High energy product Nd-Fe-B permanent magnets.//J. Appl. Phys. Leters.-1984.-44.-P. 148-149.

92. Беляев И.В., Растегаев Б.В. Современная технология производства литых заготовок для постоянных магнитов // Изв. ВУЗов. Цв. Металлургия. 1996. №4. С. 21-26.

93. Беляев И.В., Растегаев Б.В., Кореновский Н.Л. Влияние скорости охлаждения на ход кристаллизации, микроструктуру и фазовый состав сплавов NdDyFeCoB: Тез. докл. XI Всесоюзная конфер. по постоянным магнитам. 10-14 октября 1994 г. Суздаль. М., 1994. С. 87

94. Бунин К.П., Баранов А.А. Металлография. М.¡Металлургия, 1970.256 с.

95. Ilinz D., Schuman R., Helming К. and Schlafer D. Texture in Hot

96. Rolled Ingots./ XI11 Jnt. Workshop on Rare Earth Magnets and their Applications. 11-14. September 1994. Birmingham. P. 581-590.

97. Yuri Т., Ohki T. Crystal Alignment in Pr-Fe-B Mot Rolled Magnet./ XI11 Jnt. Workshop on Rare Earth Magnets and their Applications. 11-14. September 1994. Birmingham. P. 645-654.

98. Leonowich M. and Davies H.A. Induced Magnetic Anisotropy in Hot Deformed Fe-RE-B./ XI11 Jnt. Workshop on Rare Earth Magnets and their Applications. 11-14. September 1994. Birmingham. P.623-634.

99. Магниты из сплава Pr-Pe-B-Cu, полученные горячей прокаткой / В.Ю. Цветков, М.М. Верклов, Я.Л. Линецкий и др. : Тез. докл. XI Всесоюзн. конфер. по постоянным магнт\итам. Суздаль, 10-14 октяь\бря 1994 г. М., 1994. С.90.

100. Stolyarow V.V., Gunderow D.V. and et. JMMM, 196. 1999.-P. 166168.

101. Ferrante М., Sinka V., Oliveira I. L., Assis O.B.G. Microstructural development of hot deformed NdFeB (Cu, Nb)./ XI11 Jnt. Workshop on Rare-Earth Magnets and their Applications. 11-14. September 1994. Birmingham. P. 655-661.

102. Магниты из сплавов Pr-Fe-B-Cu, полученные горячей прокаткой./ В.Ю. Цветков, Линецкий Я.Л. и др.: Тез. докл. XI-Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам. г.Суздаль, 10-14 октября 1994. С.90.

103. Hirosawa S. and Kaneko Y. Rare-Earth Magnets with High Energy Products. / Rare-Earth Magnets and their Applications. Vol.1. Dresden, 1998. P.43-53.

104. Ю9.Кипарисов C.C., Падалко O.B. Оборудование предприятий• порошковой металлургии. M. : Металлургия, 1988. 448 с.

105. Сапелкина Ю.Ф., Ягло Г.И. Исследование индивидуальных свойств частиц порошка сплава Sm-Co и процессов взаимодействия между ними.//Порошковая металлургия.- 1883.-№ 10.-С. 16-19.

106. ПЗ.Биткина II. С., Вернигоров Ю.М., Лемешко Г.Ф Экспериментальное исследование зависимости текстурируемости порошка Sm Coo^Cuo, 15.7,2 от частоты и амплитуды переменного поля. Известия СКНЦВ ВШ. Техн. науки.- 1985.- № З.-С. 64-67.

107. Вернигоров Ю.М., Егорова С.И., Лемешко Г.Ф. Влияние режима магнитокипения на степень разрушения флокул тонкодисперсных• порошков. // Порошковая металлургия. 1990.- № 9.- С. 64-67.

108. Исследование различных способов уплотнения порошка SmCo5 в магнитном поле / В.И. Ермолин, В.В. Сергеев, Е.Г. Поволоцкий и др. // Электротехническая промышленность. Электротехнические материалы. 1975.-№ 1.-С. 12-14.

109. Дорофеев Ю.Г., Гасанов Б.Г., Тамадаев В.Г. Образование доменов обратной намагниченности на порах при термомагнитной обработке дисперсионно твердеющих сплавов. // Металлы.-1999.- № 2.- С. 103-106.

110. Векшин Б.С., Капитанов Б.А., Липецкий Я.Л., Черетаев В. Н. Гидростатическое прессование редкоземельных магнитов : Тез. докл. XI• Всесоюзной конфер. по постоянным магнитам. Суздаль, 10-14 октября 1994г.М., 1994. С. 67.

111. Дорофеев Ю.Г., Гасанов Б.Г., Дорофеев В.Ю. и др. Промышленная технология горячего прессования порошковых изделий. М.: Металлургия, 1990.-206 с.

112. Влияние термической обработки на структуру и свойства постоянных магнитов Fe-Nd-B./ Г.П. Брехаря, Е.Л. Васильева, И.И. Немошкаленко и др. //. Физика металлов и металловедение 1990. - №12. -С. 60-65.

113. Gutfleisch О. and Harris J.R. Hydrogen assisted processing of rare-earth permanent magnets./ Rare-Earth Magnets and their Applications. Vol.1. Dresden, 1998. P. 487-506.

114. Магнитные свойства и микроструктура порошков Nd-Fe-B, полученных обработкой сплавов в водороде./ Н.В. Мушников, В.Б. Демин, А.С. Зеткин и др.//Физика металлов и металловедение.-1994.-Том.77. -Вып.б.-С. 53-59.

115. Takeshita Т., Nakayama R. / Magnetic properties and mikrostruktures of the Nd-Fe-B magnet powders produced by HDDR process./ 12 Jnt. Workshop on RE Magnets and their Applications, Canberra, July, 1992. P. 670-681.

116. Аморфные металлические сплавы / Под. ред. Люборского Ф.Е.6 Пер. с англ. М.: Металлургия, 1987. - 584 с.

117. Магнитные свойства быстрозакаленных сплавов Nd-Fe-B, полученных по "методу центрифуги" и анизотропных порошков из них. / С.И. Андреев, Н.В. Кудреватых, В.И. Пушкарский и др. // Электротехника.-1999.-№10.-С. 10-13.

118. Беляев И.В., Бондаренко О.В., Бурханов Г.С, и др. Кристаллизациямагнитных сплавов системы Nd-Fe-B при быстром охлаждении. Тез. докл. XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам. Г. Суздаль, 10-14 октября 1994.- С.29.

119. Zhand P.Z., Al-Khafoli V.A., Buckley R.A. and et. Magnetic Properties and Microstructure of Fe- rich Fe Nd В Ribbons Quenched at Different Cooling Rates./ 13 th Int. Workshop on RE Magnets and their Applications. Birmingham, 1994.- P. 249-255.

120. Русаков А.А. Рентгенография металлов. M.: Атомиздат, 1977.450 с.

121. Coehoorn R. and Duchateau J. Preferential crystallite orientation in Nd-Fe-B melt-spun flakes// Mater. Sci. Eng. 1988. Vol. 99. P. 131-135.

122. Технология производства бысрозакалениых порошков Nd-Fe-В/ Б.В. Сафронов, В.А. Глебов, С.И. Иванов и др. : Тез. докл. XI- Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам. Суздаль, 10-14 октября 1994 г. М.: 1994. С. 86.

123. Coehoom R., Moij D.B., Duchteau J.P.W.B. Buschovv K.H.J. / J. de Physique C.8. 1988. P. 669-674.

124. Dahlgren M., Grossingler P. Analysis of Magnetic Anisotropy and the Temperature Dependence of Magnetic Properties for Nanocrystalline Melt Spun

125. R-Fe-B (R=Nd, Pr) Ribbons. / Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998.- Vol. 1. P.253-262.

126. Hirosawa S. and Kanekiyo H. Exchange-coupled permanent magnets based on a-Fe/Nd2Fe.4B nanocristalline composite./ XI11 th Int. Workshop on RE Magnets and their Applications. Birmingham, 1994. P. 87-94.

127. Jurczyk M., Jakubowieh J. and Szlaferek Л. Ezchange Conpled Nd-FE-Co-M-B /а-Fe Magnets. / Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998.- Vol. 1. P. 271-279.

128. Smith P.A.J., О Sullivan J.F. and Coey J.M.D. Structure and magnetic properties of Nd-Tb-Fe-Cr-B nanocomposites produced via mechanical milling // Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol. 1. P. 205-214.

129. Göll D., Kronmuller II. Nanocroystalline Pr Fe В based permanent Magnets with enhanced remanence.// Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998.- Vol. l.P. 189-198.

130. OSulIivan J.F Smith P.A.J, and Coey J.M.D. Optimization of the magnetic properties of mechanically milled R5<5Fe73,5.xCoxCr3B|8 nanocomposites //Rare-Earth Magnets and their Applications. Vol.1. Dresden, 1998. P. 299-305.

131. Kaszuwara W., Leonowicz M., Harland C. and Davies H.A. Mechanically Alloyed Pr Fe В Nanocrystalline Magnets // Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol. 1. P. 281 -288.

132. Panchanathan V., Sparwasser К. Recent Developments in Bonded Nd-Fe-B Magnets and Applications./Rare-Earth Magnets and their Applications. Vol. 2. XI11 Int. Workshop . Dresden. 1998. P. 671-679.

133. Prakash Narayan S., Kunal В., Jayaram V. and et. Studies on the

134. Deformation Behavior of Nano-Crystalline Nd-Fe-B Magnets./ 15 Int Workshop on Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol.1. P. 349-358.

135. Lee R.W., Brever E.G., Schaffel N.A. Processing of neodymium- iron-boron melt-spun ribbons to fully dense magnets // IEEE Trans. Mfgn. 1985. Vol. MAG-21.N5. P. 1958-1963.

136. Горелик C.C., Расторгуев JI.I I., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электронно- оптический анализ . М.: Металлургия, 1970. - 366 с.

137. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ: Справочное руководство. Получение и расчет рентгенограмм. М.: Наука, 1976. - 110 с.

138. Ягодкин Ю.В., Лилеев А.С., Менушенков В.П., Скаков Ю.А. Структура сплавов для постоянных магнитов на основе соединений редкоземельных металлов // Металловедение и термическая обработка металлов. 2000.-№ 8.-С. 20-24.

139. Патент 2008095 РФ. Мельница./ Козлов Ю.И., Гасанов Б.Г., Стопченко АЛО. и др. МКИ С.15В 02С17/16. Заявл. 18.06ю1991. Опубл. 28.02. 94 Бюл.№ 4.

140. Мельница. Козлов Ю.И., Гасанов Б.Г., Магомедов М.Г., Агальцов А.Н. /Свид. на пол. Мод. № 20471. 27 02. 2001.

141. Гавриш А.П. Шлифование и доводка магнитных материалов / Под ред З.И. Кремня.- Л.: Машиностроение. Ленингр. Отделение. 1985. -117с.

142. Технология обработки высококоэрцитивных магнитных сплавов./ Л.В. Худобин, A.M. Бударин, и др. М.: энергия.-1979. 184 с.

143. Худобин Л.В. Смазочно- охлаждающие средства, применяемые при шлифовании.-М.: Машиностроение, 1971.-214с.

144. Шульга Г. И., Гоголев А.Я., Афонин В.П. Водорастворимые технологические смазочные материалы РВ-3 УМ для абразивной обработки //Техника. Экономика, культура: Юбил. сб. науч. тр. ППс НГТУ. Новочеркасск, 1997.-С.-41 -42.

145. Кан. Р. Физическое металловедение. Вып. I. М., :Мир, 1967. -332 с.

146. Новиков И.И., Розин K.M. Кристаллография и дефекты кристаллической решетки. М., Металлургия, 1990.- 331 с.

147. Баррет И.С., Масальский Т.Б. Структура металлов. М., Металлургия, 1984.-344с.

148. Шаскольская М.П. Кристаллография. М., Высшая школа, 1976.396с.