автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Разработка технологии плавки сульфидных медно-никелевых концентратов с оптимальными параметрами подачи дутья

На правах рукописи

МИРВАЛИЕВ Сергей Александрович

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПЛАВКИ СУЛЬФИДНЫХ МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ С ОПТИМАЛЬНЫМИ ПАРАМЕТРАМИ ПОДАЧИ ДУТЬЯ

Специальность 05.16.02 - Металлургия черных, цветных

и редких металлов

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

1 6 июн 2011

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2011

4849927

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском государственном горном университете.

Научный руководитель -доктор технических наук, профессор

Ведущая организация - ОАО « Кольская ГМК».

Защита диссертации состоится 27 июня 2011 г. в 16 ч 30 мин на заседании диссертационного совета Д 212.224.03 при Санкт-Петербургском государственном горном университете по адресу: 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2, ауд. 3316.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного горного университета.

Автореферат разослан 27 мая 2011 г.

Теляков Наиль Михайлович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Педро Анатолий Александрович,

кандидат технических наук, доцент

Коновалов Георгий Владимирович

УЧЕНЫЙ СЕКРЕТАРЬ диссертационного совета д-р техн. наук

В.Н.БРИЧКИН

Общая характеристика работы

Актуальность работы. В области переработки сульфидных месторождений полиметаллических руд перед промышленностью стоит задача повышения извлечения цветных металлов из беднеющих руд при одновременном снижении энерго - и ресурсопотребления. При этом автогенные процессы получают все более широкое распространение в мировой практике пирометаллургической переработки сульфидных материалов. В полной мере это относится и к технологиям, разрабатываемым в России.

Заметный вклад в разработку технологий автогенной плавки сульфидных концентратов внесли такие ученые как И.Н.Пискунов, А.В.Ванюков, Д.А.Диомидовский, Л.МШалыгин, Л.Ш.Цемехман и др. В результате на сегодняшний день существуют такие способы автогенной переработки сульфидных медных и медно-никелевых концентратов в расплаве, как плавка в стационарном агрегате с подачей кислородного дутья через единичную вертикальную непогруженную фурму и плавка в печи Ванюкова. Однако, несмотря на все достоинства, в условиях ухудшения качества исходного сырья, данные технологии нуждаются в дальнейшем совершенствовании.

Так при различных вариантах исполнения плавильных агрегатов существуют такие недостатки как отсутствие должного тепло-массобмена в реакционной зоне печи, его неравномерность, наличие локальных высокотемпературных очагов реакций окисления в зоне контакта дутья с расплавом. Все это приводит к переокислению расплава и выходу из строя отдельных частей плавильных агрегатов.

В связи с этим возникает необходимость создания технологии автогенной переработки сульфидных концентратов, когда физико-химические взаимодействия протекают в условиях, близких к идеальному перемешиванию, при котором градиенты температуры и концентраций в реакционной зоне близки к нулю.

При таких условиях строгое дозирование подаваемого в расплав кислорода и расчет суммарного теплового эффекта процесса плавки играют важную роль.

Исследования выполнены в рамках ведущей научной школы металлургов СПГГУ «Комплексная переработка сырья цветных, благородных и редких металлов», а также в соответствии с проектом

№2.1.2/3788 «Исследование физико-химических превращений в гетерогенных системах при высокотемпературных процессах» (Аналитическая ведомственная целевая программа «Развитие научного потенциала высшей школы» (2009 - 2010г.)). Цель работы. Повышение извлечения кобальта при окислительной плавке сульфидных медно-никелевых концентратов. Задачи работы:

1. Методическая проработка процесса дутья при сверхкритическом давлении истечения воздуха (Рдуг/Ратм > 1,89.)

2. Создание математической модели тепловых режимов плавки сульфидных медных и медно-никелевых концентратов с учетом реакций окисления сульфидов металлов диоксидом серы.

3. Выявление характера тепломассообменных процессов у материалов с различной плотностью и вязкостью под действием воздушных струй.

4. Изучение кинетики перехода кобальта в шлак при окислительной плавке пиритного концентрата.

Методы исследования. Термодинамический расчет процесса окисления сульфидов, моделирование тепломассообменных процессов на холодных и горячих моделях, проведение экспериментов и математическая обработка экспериментальных данных, рентгенострук-турный и рентгенофазовый анализ. Научная новизна:

1. Построена универсальная математическая модель, описывающая тепловой баланс плавильного агрегата и распределение цветных металлов в штейно-шлаковом расплаве под воздействием газовых струй, учитывающая реакции окисления сульфидов металлов диоксидом серы.

2. Установлена зависимость объемного расхода воздуха, подаваемого через фурмы, от диаметра отверстия и давления дутья при сверхкритическом режиме истечения (Рду/Р»™ > 1,89.).

Основные защищаемые положения.

1. В условиях интенсивного теплообмена и массопереноса под воздействием тангенциально направленных газовых струй процесс окислительной плавки сульфидного концентрата идет в автогенном режиме при содержании серы выше 30 %.

2. При точном дозировании воздуха, подаваемого в расплав струями, приводящими его во вращательное движение в горне параболоидного вида, окислительные условия позволяют контролировать степень окисления расплава, предотвратить его локальное переокисление, тем самым обеспечить минимальный переход цветных металлов в шлак. Практическое значение работы:

1. Показана необходимость контроля расхода воздуха, подаваемого в расплав в условиях активного тепломассообмена, что позволяет уменьшить степень перехода кобальта в шлак.

2. Выявлено значительное расхождение теоретических и экспериментально полученных данных по расходу воздуха, истекающего из фурменных отверстий в атмосферу, на основании чего увеличена точность при контроле расхода воздуха, поступающего в реакционную зону.

3. С использованием математической модели определен оптимальный тепловой режим работы плавильного агрегата с активным циркуляционным перемешиванием при переработке сульфидных медно-никелевых концентратов, что позволяет спрогнозировать основные параметры при проектировании.

Обоснованность и достоверность научных положений и выводов обеспечена проведением экспериментальных исследований, обработки полученных данных с использованием пакетов компьютерных программ (MS Excel, SciLab, Sigmaplot), соответствием полученных данных известным теориям и подтверждается удовлетворительной сходимостью расчетных оценок, выполненных на основании созданной математической модели, и экспериментальных данных. Реализация результатов работы. На основании проведенных исследований и разработанной математической модели подготовлено задание на проектирование полупромышленной установки для переработки сульфидных медных и медно-никелевых концентратов применительно к ОАО «ГМК «Печенганикель».

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на международной конференции молодых ученых «Проблемы недропользования 2008».

Личный вклад автора состоит в определении цели и задач исследования, обосновании направлений и методов решения поставленных задач, разработке методик проведения исследований, в организации и проведении лабораторных экспериментов, обработке и анализе полученных результатов.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 6 работах, из них 3 статьи - в изданиях по перечню ВАК Минобрнау-ки России и один патент на изобретение (РФ). Объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, приложения, библиографического списка использованной литературы из 139 наименований, содержит 147 страниц, 26 рисунков и 40 таблиц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении работы представлены постановка задач, актуальность, основные положения, выносимые на защиту и общая характеристика результатов работы.

В первой главе дан анализ основных направлений переработки медно-никелевого концентрата от флотации руд и медного концентрата от разделения файнштейна. Рассмотрены основные технологии и способы переработки данных материалов, применяемые в мире.

Во второй главе представлены физико-химические основы переработки сульфидных медных и медно-никелевых концентратов, изложены основы теории истечения газовых струй, проведена экспериментальная проверка зависимости расхода воздуха от диаметра отверстия и давления в системе, выявлена эмпирическая зависимость. В третьей главе описана математическая модель процесса плавки сульфидных концентратов в АГСВ (аппарат газоструйного вращения), проведен проверочный расчет на основе данных действующих производств, а также обозначены перспективы использования данной технологии.

Четвертая глава исследованию тепловых режимов плавки различных материалов, массообмена в реакционной зоне аппарата газоструйного вращения и закономерностей поведения цветных металлов при плавке пиритного концентрата. Проведена проверка пред-

ложенной математической модели на адекватность на основании результатов эксперимента по плавке пиритного концентрата Соко-лово-Сарбайского ГОКа.

В приложение отнесены таблицы экспериментальных данных по определению точного расхода воздуха, подаваемого через фурмы, термодинамические расчеты, а также задание на проектирование промышленной установки для переработки сульфидного медно-никелевого концентрата производительностью 125 тыс. тонн в год применительно к ОАО «ГМК «Печенганикель».

Защищаемые научные положения:

1. В условиях интенсивного теплообмена и массопереноса под воздействием тангенциально направленных газовых струй процесс окислительной плавки сульфидного концентрата идет в автогенном режиме при содержании серы выше 30 %.

Предложенная технология может быть использована для переработки различных видов сульфидного сырья. В зависимости от состава возможны различные режимы тепловой работы агрегата. При малом содержании серы в сырье возникает недостаток тепла для обеспечения автогенного режима работы агрегата. В этом случае возможна подача в расплав вместе с кислородом дутья необходимого количества горючего топлива, а так же подогрев дутья. Подача топлива осуществляется через дополнительные отверстия в фурмах распылением в струю воздушного дутья.

При составлении модели, одним из параметров, который нужно определить, является то, по какому механизму окисляются сульфиды металлов. На данный момент различают два основных варианта: окисление сульфида кислородом напрямую и окисление сульфида кислородом косвенно через диоксид серы, который образуется в результате реакции серы с кислородом и обволакивает частицу сульфида, закрывая доступ кислорода к ней. Исследования, проведенные такими авторами как Ь.ШоЫег, Г.С.Френц и др., доказывают несомненное участие диоксида серы в окислении сульфидов при температурах кислорода дутья, близких к высокой температуре окисляемого расплава. В рамках диссертационной работы был выполнен термодинамический расчет энергий Гиббса и стандартных энталь-

пий реакций взаимодействия сульфидов меди, железа, никеля и кобальта с кислородом и диоксидом серы. Полученные термодинамические данные показывают невозможность протекания реакции окисления сульфидов диоксидом серы. При этом экспериментальные данные и кажущиеся энергии активации соответствующих реакций, полученные на основании этих данных, показывают обратное. Это объясняется тем, что справочные величины стандартных энтальпий образования и энтропий определялись в замкнутой системе, стремящейся к равновесию, чего нельзя сказать о процессе плавления, при котором в реакционной зоне происходит постоянный приток и отток веществ (газы, штейн, шлак, концентрат).

Поскольку окисление сульфидов металлов диоксидом серы доказано экспериментально, соответствующие реакции приняты за основу математической модели, разработанной для определения теплового режима и параметров плавки. Модель имеет следующий вид.

Сульфидный концентрат в общем виде может поступать на плавку до получения штейна и шлака в следующем вещественном составе. Обозначим процентный состав концентрата следующим образом:

Л7/^2 - а; ШСоБг - Ь; СиРеБг - с; £8 - </; РеБг - е-, РеБ - /; CuS-g;Cu2S-h;Ni3S2 -/;Со5-;;^е3<94-¿;5/02-1;СаО-т; MgO - п; А1гОъ - о\ Влага - р.

Примем, что

a + b + c + d + e + f + g + h + i + j + k + l + m + n + o + p = 100%.

В данной работе принято, что при разложении высших сульфидов вокруг частиц вещества образуется атмосфера паров серы, которая препятствует доступу кислорода к сульфиду. Кислород при этом окисляет серу, образуя вокруг частицы сульфида атмосферу диоксида серы, который в свою очередь становится окислителем сульфида

Я2 + 202 = 2502 + 722,11кДж

Далее происходит окисление сульфидов по следующим реакциям с образованием соответствующих веществ. При этом образовавшаяся сера окисляется вновь поступившим кислородом до образования диоксида.

3FeS + 2S02 = Fe304 + 2,5S2 - 12кДж FeS +1,502 = FeO + S02 + 461,ЗЗкДж 2Ni3S2 + 3S02 = 6NiO + 3,5S2 - 400,29кДж Ni3S2 + 3,502 = 3NiO + 2 S02 +1110 кДж 2Cu2S + S02 = 2 Cu20 + 1,5S2 -ШкДж Cu2S +1,502 =Cu20 + S02 + 390.58кДж 2CoS + S02 = 2CoO +1,5S2 - ШкДж CoS +1,502 = CoO + S02 + 297кДж

На основании физико-химических взаимодействий по данным реакциям с учетом степени окисления сульфидов металлов составлена математическая модель, определяющая тепловой баланс плавки. Переменными управления являются /3 - степень окисления FeS, 8 - степень окисления СиД у - степень окисления M3S2, е - степень окисления CoS, а - доля потерь тепла в ОС, Оя - коэффициент избытка кислорода, q - доля кислорода в дутье, Х - количество керосина, кг на 100 кг сырья.

На основании описанной модели в среде MS Excel составлен алгоритм выражений, позволяющий, задавая вышеупомянутые исходные параметры, а так же состав концентрата, вычислять конечные параметры процесса. В работе представлены модели, полученные для Соколово-Сарбайского пиритного концентрата и концентрата комбината Печенганикель. Как видно из расчетов, частично представленных в таблице 1 согласно модели, при плавке Соколово-Сарбайского пиритного концентрата тепла, выделяемого в результате экзотермических реакций достаточно для проведения процесса плавки в автогенном режиме.

При плавке же сульфидного медно-никелевого концентрата комбината Печенганикель, тепла экзотермических реакций недоста-

точно и необходимо подогревать воздух дутья до температуры 600°С. При использовании в качестве топлива керосина на 100 кг концентрата необходимо 1,2 кг.

Таблица 1.

Фрагмент математической модели в среде MS Excel по концентрату Соколово-Сарбайского ГОКа._

Блок мониторинга Блок управления

Расход кислорода/воздуха (теор/практ) Коэф. избытка Ог Отб^ 1,00

Расход теоретический Расход практический Коэф. содержания 02 q= 0,21

Отеор, м3 GTeop, кг QnpaK, м3 Gnpa к, кг Потеря тепла в ОС о= 0,05

02 42,22 60,31 42,22 60,31 Степень окисления

Воздух 201,0 258,8 201,0 258,8 FeS p= 0,97

Степень десульфуризации а= 0,98 Cu2S 7= 0,00

Дополнительное количество Si02,Kr 18,88 Ni3S2 5= 0,00

Переход Me, %. CoS e= 0,00

Me Штейн Шлак Итого

Fe 3,00 97,00 100,00

Си 100,00 0,00 100,00

Ni 100,00 0,00 100,00

Со 100,00 0,00 100,00

Недостаток Q, кДж -1177,87

Керосин, кг -0,03

Представленные расчеты по составленной математической модели и выводы хорошо сходятся с мировой практикой переработки сульфидных материалов (О^осишри, .ПпсЬиап) и достоверно описывают данные, полученные экспериментально и представленные в работе, что позволяет считать математическую модель адекватной.

2. При точном дозировании воздуха, подаваемого в расплав струями, приводящими его во вращательное движение в горне параболоидного вида, окислительные условия позволяют контролировать степень окисления расплава, предотвратить его локальное переокисление, тем самым обеспечить минимальный переход цветных металлов в шлак.

Окислительная плавка сульфидного концентрата с вращением расплава газовыми струями - один из возможных перспективных вариантов технологии пирометаллургической переработки сульфидного сырья. В данном процессе, как и в любой другой технологической схеме переработки сульфидных концентратов, использующей в качестве головной операции плавку на штейн, большое влияние на показатели процесса оказывает степень окисления расплава. Эта величина зависит от кинетики конкретного процесса окисления, времени окисления, расхода дутья, соотнесенного с объемом расплава, равномерности окисления массы расплава, степени усвоения кислорода дутья и многих других параметров. Но при создании условий тепло- и массообмена, близких к идеальным (патент РФ № 2684951), необходим точный контроль расхода воздуха или газо-воздушной смеси.

Для определения массового расхода газа при докритиче-ском режиме истечения в трудах Л.Прандтля предложена формула:

1

\ -

V 1 I У

19,62 1- ( Р ^ 2 х-\ " дг

м3/с

где Б - площадь сечения отверстия, м2; Р1 - давление в резервуаре, откуда происходит истечение, Па; Р2 - давление в резервуаре, куда происходит истечение, Па; х=1,4; §=9,81 м/с2; р1 - плотность газа в резервуаре, откуда происходит истечение кг/м3.

В трудах Л.М.Шалыгина по конвертированию медных штейнов так же присутствует эмпирическая формула для определения расхода воздуха:

0 = 16Р,^рм3/мин

где Р - площадь сечения отверстия, мм2; Р[ - давление в резервуаре, откуда происходит истечение, кгс/м2; Т1 — температура газа истечения, К.

Экспериментальное определение расхода воздуха проводилось на установке, представленной на рисунке 1. Простота и нагляд-

11

ность устройства позволяют не сомневаться в достоверности эксперимента.

Рисунок 1. Установка для определения расхода воздуха. 1 - дутьевая насадка; 2 - манометр; 3 - дифманометр; 4 - заслонка; 5 - выпускное отверстие для воды; 6 - резервуар.

На основании экспериментальных данных, выполненных в рамках диссертационной работы, создана эмпирическая формула, описывающая зависимость расхода воздуха, истекающего из фурмы, от диаметра отверстия истечения и избыточного давления в системе подачи воздуха. Данная формула описывает экспериментальные данные с точностью 11=0,99.

б» = 4990ЭгЕХР

1,211

гРизб-Л,2 18л2 2,364

м3/(м2с)

где Б - диаметр отверстия, мм; Ризб - избыточное давление в системе подачи воздуха, ати.

Сравнение экспериментальных данных с формулами, имеющимися в литературе (рис. 2), позволило выявить расхождение в среднем на 10-15%, что считаем недопустимым при точном контроле воздуха.

5 -|

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5

Избыточное давление Р, ати.

Рисунок 2. Сравнение экспериментальных данных с известными формулами. .......по формуле Л.Прандтля; — — - по формуле

Л.М.Шалыгина; ——— - по экспериментальным данньм; А- диаметр отверстия 1 мм; диаметр отверстия 2 мм; ■ - диаметр отверстия 3 мм;

Данная формула позволит более точно контролировать расход воздуха при окислительной плавке в условиях физико-химических взаимодействий в реакционной зоне плавильного агрегата, близких к условиям идеального перемешивания, при котором градиенты температуры и концентраций в реакционной зоне близки к нулю.

Условия создаются вращением расплава газовыми струями (Ргоб>1 ати) в цилиндрической камере, при котором возникает интенсивное перемешивание и теплообмен в реакционной зоне печи. Это позволяет кислороду дутья наиболее равномерно распределяться по объему расплава, что, в свою очередь, исключает локальное

переокисление и позволяет контролировать степень окисления материала.

Для исследования возможности плавки нами была создана техническая модель. В виде сырья использованы следующие материалы: свинец (марки ХЧ), медь (марки ХЧ), радиоэлектронный лом состава, %: Си - 60,8; Ni - 8,5; Fe - 11,0; Zn - 9,5; W - 0,1; Pb - 3,0; Sn - 2,5; Ag - 4,3; Au - 0,1; Pd - 0,2; сульфид меди (I) (марки Ч), пи-ритный концентрат Соколово-Сарбайского ГОКа состава, %: FeS2 -84,88; FeS - 8,85; CuS -0,30; Ni3S2 - 0,10; CoS - 0,25; Si02 - 4,67; CaO - 0,64; MgO - 0,31; сульфидный медно-никелевый концентрат комбината Печенганикель состава, %: NiFeS2 - 29,11; NiCoS2 - 0,93; CuFeS2 - 23,70; Fe7S8 - 16,20; Fe304 - 7,05; Si02 - 12,00; CaO - 0,71; MgO - 6,80; A1203 - 1,00; влага - 2,50.

Данные материалы различны по интересующим нас параметрам: плотность, вязкость, содержание серы, температура плавления. Целью было установить наличие вращения ванны расплава, влияние вязкости и плотности на интенсивность вращения и брыз-гоунос, а так же то, при каких значениях исходных параметров режим плавки имел автогенный характер.

Фурменный пояс состоял из четырех водоохлаждаемых фурм. Диаметр фурменных отверстий составлял 1 мм. Угол наклона струй воздуха к поверхности расплава составлял 30°, струи входили в расплав на расстоянии I^=0,7RpaciL1 (Rpaciul - радиус расплава). Давление воздуха в системе составляло 1 ати, температура - 25°С. Объем тигля составлял 150 мл.

При плавке сульфидных материалов удельный расход кислорода соответствовал стехиометрически необходимому для окисления сульфида железа (сульфида меди (I)). Продувку вели до достижения стехиометрического равновесия кислород-сера (FeS+S2 или Cu2S) или, в случае недостатка тепла экзотермических реакций, до момента затвердевания поверхности расплава.

При продувке все исследуемые материалы с различной плотностью и вязкостью хорошо вращались в тигле печи под действием воздушных струй. Брызгоунос практически отсутствовал. Ниже представлена таблица 2 с физическими свойствами исследуемых материалов. На основании таблицы 2 и результатов натурных экспе-

риментов можно сделать вывод о незначительной роли плотности и вязкости сырья в используемом интервале значений при использовании дутья энергонасыщенными струями (РШб>1 ати).

Из поставленных натурных экспериментов видно, что при холодном дутье воздухом (ТД)ГГ=250С) тепла экзотермических реакций для поддержания автогенного режима плавления достаточно только при переработке сульфида меди (I) и пиритного концентрата, температура плавления шлаков которых ниже 1250 °С и содержание серы выше 30%.

При плавке пиритного концентрата ССК расход воздуха из 4-х фурм составлял 0,88 нл/сек. При таком расходе время окисления пиритного концентрата до практически полного удаления железа должно составлять 30 мин, исходя из расчетов, выполненных на основе реакций окисления сульфида железа кислородом дутья. После окончания продувки расплав отстаивали в течение 10 минут. Результаты проб, сделанных в процессе продувки, представлены в виде графика зависимости степени десульфуризации расплава от времени продувки. На основании рисунков 3 и 4 можно сделать вывод, что в окислении сульфидов основную роль играет диоксид серы, препятствующий окислению кобальта.

При плавке концентрата медь не переходит в шлак. Данные, полученные при помощи математической модели, подтверждают сделанный вывод. Сопоставив скорость десульфаризации расплава (%/сек) и расход дутья, можно определить, что они имеют линейную зависимость, и расход дутья является лимитирующим фактором при интенсификации процесса окисления, т.е. кислород расходуется полностью и реакция окисления идет в кинетическом режиме.

На основании проведенных исследований и созданной математической модели составлено задание на проектирование промышленной установки для переработки сульфидного медно-никелевого концентрата на богатый штейн (файнштейн) с утилизацией отходящих газов на производство серной кислоты.

Таблица 2.

Физические свойства и поведение исследуемых материалов при плавке.

Название Вязкость, Па-с Плотность, кг/м3 Условия перемешивания

1 2 3 4 5

Вода 0,00101 1000 20 Вращение всего объема материала, малый брызгоунос (~1%).

РЬ 0,0018 11300 500 Вращение всего объема материала, малый брызгоунос (~1%). Застывание верхней части расплава в первые минуты продувки.

Си 0,0031 9000 1200 Вращение всего объема материала, малый брызгоунос (~1%). Застывание верхней части расплава в первые минуты продувки.

Си28 0,0025 6000 1200 Вращение всего объема материала, малый брызгоунос (-1%). Отсутствие застывания верхней части расплава. Степень десульфуризации 85%

Радиоэлектронный лом 0,0028 7000 1200 Вращение всего объема материала, малый брызгоунос (-1%). Отсутствие застывания верхней части расплава. Степень удаления примесей 85%

Концентрат Соколово-Сарбайского ГОКа 0,0030 5000 1200 Вращение всего объема материала, малый брызгоунос (-1%). Отсутствие застывания верхней части расплава. Степень десульфуризации 85%

Сульфидный медно никелевый концентрат Печенга-никель 0,0032 5500 1500 Вращение всего объема материала, малый брызгоунос (~1%). Застывания верхней части расплава через 1 минуту после начала продувки.

н

и

15 20

Время мин.

Рисунок 3. Степень десульфуризации расплава в зависимости от времени продувки. 1 - теоретически рассчитанная степень десульфаризации при окислении кислородом дутья; 2 - степень десульфуризации расплава на основании экспериментальных данных.

Время I, мин.

Рисунок 4. Степень перехода кобальта в шлак в зависимости от времени плавки, результаты эксперимента.

Применительно к данной технологической цепочке предложена схема утилизации отходящих газов.

Таблица 3.

Основное комплектующие оборудование линии утилизации

№ Наименование Марка, размеры Кол-во Рабочие границы температур, °С

1 2 3 4 5

1 Котел утилизатор СКУ 7/25 1 1500-800

2 Котел утилизатор ГТКУ КС-200 1 800-380

3 Циклон ЦН-15 8 380-300

4 Электрофильтр ОГ-4-16 1 280-130

В задании на проектирование агрегата для переработки мед-но-никелевого концентрата производительностью 125 тыс.т/год были выполнены следующие расчеты и приняты решения:

1) произведен расчет материального и теплового балансов плавки, рассчитаны конструктивные параметры печи;

2) в электротехнической части произведен расчет электрооборудования отделения;

3) в экономической части рассчитан экономический эффект по сравнению с плавкой в РТП на комбинате «Печенганикель»

ВЫВОДЫ

1. В условиях отсутствия локального переокисления сульфидного расплава кислородом дутья и интенсивного тепломассообмена окисление сульфида кобальта не происходит до стехиометри-ческого соотношения 8ре$:0=1:1 вследствие участия в качестве окислителя диоксида серы.

2. При воздействии газовых струй (РИЗб>1 ати), приводящих расплав во вращение, плотность и вязкость сульфидного материала не оказывают значительного влияния на характер вращения расплава.

3. Математическая модель, учитывающая реакции окисления сульфидов диоксидом серы, хорошо описывает результаты эксперимента по окислительной плавке пиритного концентрата, что позволяет считать ее адекватной.

4. Для успешной работы агрегата должна быть создана фурма, обеспечивающая нагрев воздуха дутья до температуры, приближенной к температуре расплава. В противном случае при содержании серы в сырье менее 30% происходит застывание верхнего слоя расплава, что блокирует доступ кислорода к сульфидам для дальнейшего окисления.

5. Вследствие протекания процесса окисления сульфидов в кинетическом режиме имеет большое значение точное дозирование подаваемого окислителя.

6. На основании эмпирических данных определена зависимость расхода воздуха через фурмы от диаметра отверстия и сверхкритического давления истечения, уточняющая расход в требуемом интервале значений параметров.

7. На основании проведенных исследований по плавке пиритного концентрата Соколово-Сарбайского ГОКа в условиях интенсивного вращения и теплообмена установлено, что процесс окисления сульфида железа идет в кинетическом режиме уже при давлении дутья Р„зб>1 ати.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Салтыкова С.Н. Анализ свойств сульфидных сплавов на основе никеля./ С.Н. Салтыкова, Н.М. Теляков, И.Н. Бе-логлазов, Г.И. Доливо-Добровольская, С.А. Мирвалиев // Металлург. 2010. №1. С.62-65.

2. Мирвалиев С.А. Определение теплового режима плавки сульфидного материала в аппарате газоструйного вращения./ С.А. Мирвалиев, Н.М. Теляков, С.Н. Салтыкова, В.В. Напсиков, А.Н. Теляков //Естественные и технические науки. 2011. №3. С.34-40.

3. Напсиков В.В. Некоторые особенности обжига сульфидных материалов в кипящем слое. / В.В. Напсиков, С.А. Мирвалиев, С.Н. Салтыкова, Н.М. Теляков. // Естественные и

технические науки. 2011. №3. С.55-61.

4. Пат. 2684951 РФ, С22В7/00, С22В15/00, С22В23/02. Способ переработки сульфидных медно-никелевых концентратов./ Н.М. Теляков, С.Н. Салтыкова, А.Н. Теляков, О.И. Гузенков, С.А. Мирвалиев. Опубликован 27.09.2010.

5. Напсиков В.В. Обжиг сульфидных материалов в кипящем слое./ В.В. Напсиков, С.А. Мирвалиев, Н.М. Теляков, С.Н. Салтыкова // Сборник тезисов докладов международной научно-практической конференции «ХХХУХ неделя науки СПбГПУ». СПб. 2010. С.80.

6. Напсиков В.В. Обжиг сульфидных материалов в кипящем слое./ В.В. Напсиков, С.А. Мирвалиев, Н.М. Теляков, С.Н. Салтыкова // Вестник ТГУ. Автоматизация: проблемы, идеи, решения: Материалы международной научно-технической конференции «АПИР-15». Тульский государственный университет. 2010. С.200-202

РИЦ СПГГУ. 26.05.2011. 3.302 Т. 100 экз. 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2

Введение.

Глава 1. Современное состояние автогенных технологий переработки сульфидных медных, медных никельсодержащих и медно-никелевых концентратов с повышенным содержанием оксида магния (литературный обзор).

1.1. Технологии переработки медных концентратов с получением черновой меди.

1.2. Технологии переработки медных никельсодержащих концентратов с получением черновой меди.

1.3. Технологии переработки сульфидных медно-никелевых концентратов.

выводы

1. В условиях отсутствия локального переокисления сульфидного расплава кислородом дутья и интенсивного тепломассообмена окисление сульфидов цветных металлов не происходит до стехиометрического соотношения 8рез-0=1:1 вследствие участия в качестве окислителя диоксида серы.

2. При воздействии газовых струй высокого давления (Рцзб^*! ати), приводящих расплав во вращение, плотность и вязкость сульфидного материала не оказывают значительного - влияния, на характер вращения расплава.

3. Составленная математическая модель, учитывающая реакции окисления сульфидов диоксидом серы, хорошо описывает результаты эксперимента по окислительной плавке пиритного концентрата, что позволяет считать ее адекватной.

4. Для успешной работы агрегата должна быть создана фурма, обеспечивающая нагрев воздуха дутья до температуры, приближенной к температуре расплава. В противном случае при содержании серы в сырье менее 30% происходит застывание верхнего слоя расплава, что блокирует доступ кислорода к сульфидам для дальнейшего окисления.

5. Вследствие протекания процесса окисления сульфидов в кинетическом режиме имеет большое значение точный контроль расхода подаваемого окислителя.

6. Определена эмпирическая зависимость расхода воздуха через фурмы от диаметра отверстия и сверхкритичного давления истечения, уточняющая расход в требуемом интервале значений параметров.

7. На основании проведенных исследований по плавке пиритного концентрата Соколово-Сарбайского ГОКа в условиях интенсивного вращения и теплообмена установлено, что процесс окисления сульфида железа идет в диффузионном режиме уже при давлении дутья РИЗб^1 ати.

1. Гальнбек А. А., Шалыгин Л. М., Шмонин Ю. Б. Расчеты пирометаллургических процессов и аппаратуры цветной металлургии : уч. пособие для вузов. —Челябинск. : Металлургия, 1990

2. Лапицкий В.И. Конвертерные процессы производства стали / В.И. Лапицкий, С.Л. Левин, О.И. Легкоступ, Н.И. Ступарь, С.Г. Афанасьев -М.: Металлургия, 1970.- 280 с.

3. Баптизманский В.И. Механизм и кинетика процессов в конвертерной ванне. М.: Металлургиздат, 1960. 286с.

4. Конвертерные процессы производства стали, В.И. Баптизманский, М.: Металлургиздат, 1970.

5. Прандтль Л., Гидроаэродинамика, пер. с нем., 2 изд., М., 1951

6. Диомидовский Д. А., Металлургические печи цветной металлургии, М., 1961.

7. Расчеты по пирометаллургическим процессам. / Диомидовский Д.А., Шалыгин Л.Н., Гальнбек A.A., Южанинов И.А. , Металлургиздат, 1963.

8. Краткий справочник по металлургии цветных металлов. / Гудима Н.В., Шейн Я.П. М., Металлургия, 1975. - 536 с.

9. Металлургия меди, никеля и кобальта. Том 2. / Худяков И.Ф., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. М., Металлургия, 1977. - 263 с.

10. Ю.Плавка в жидкой ванне / Под ред. А. В. Ванюкова.-М.¡Металлургия, 1988.

11. Основы математического описания и расчеты кислородно-конвертерных процессов. / Бигеев A.M., М, Металлургия, 1970.

12. Лойцянский Л.Г. Механика жидкости и газа: Учеб. Для вузов. 7-е изд., испр.- М.: Дрофа, 2003.

13. Влияние некоторых факторов на показатели работы конвертеров для бессемерования медных и медно-никелевых штейнов. / Полко М.В., Цветные металлы №3, 1959.

14. Ершов Г. С., Черняков В. А. Строение и свойства жидких и твердых металлов. М.: Металлургия. - 1978. - 248 с.

15. Сульфидные расплавы тяжелых металлов: сборник научных трудов / Ред. А.И. Манохин. М. : Наука , 1982. - 142 с.

16. Теляков Н.М. Влияние температуры сплошной фазы на окисление сульфидов железа в кипящем слое. / Федоров H.A. // ВИНИТИ, № 10, 1990.Конвертерный передел в цветной металлургии. / Шалыгин Л.М., 1965.

17. Прандтль JI. Гидроаэромеханика.- Ижевск.: НИЦРХД, 2000 г.-576 с.

18. Баймаков Ю.В. Справочник металлурга по цветным металлам. Кн. 1,2,3,4.-М.: Металлургия, 1970 г. 627 с.

19. Изучение режимов истечения газа из сопла Лавваля, Волков В.А.,- М.: МФТИ, 1997 г.-352 с.

20. Абрамович Г.Н. Прикладная газовая динамика.5-е изд., перераб. и доп.-М.: Наука.Ч. 11991 г.-бОО с.

21. Герасимов Я.И. Химическая термодинамика в цветной металлургии. Т.1-М.: Металлургиздат, 1961г.-252 с.

22. Крайко А.Н. Механика жидкости и газа.- М.: Физматлит, 2003г.-752 с.

23. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений.- М.: Наука, 1970 г.-104 с.

24. Технологическая инструкция передела конвертирования медно-никелевого штейна. / ГМК «Печенганикель», 1992г.-95 с.

25. Мечев В.В., Быстров В.П., Тарасов A.B. Автогенные процессы в цветной металлургии.- М.: Металлургия, 1991.-413 с.

26. Купряков Ю.П. Автогенная плавка медных концентратов во взвешенном состоянии.- М.: Металлургия, 1979.-232 с

27. СиневЛ.А., Борбат В.Ф., Козюра А.И. Плавка сульфидных концентратов во взвешенном состоянии.- М.: Металлургия, 1979.-150 с.

28. Калинин Е.И., Гречко A.B., Чахотин B.C. Методика расчета материального баланса плавки сульфидного медного сырья // Цветная металлургия. 1993. №3. С.11-14.

29. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975. 535 с.

30. Блатов И.А., Цемехман Л.Ш., Бурылев Б.П., Битвинов С.Л. Активность кислорода в жидкой меди и сплаве медь-никель. // Цветные металлы. 1997. №11-12. С. 26-28.

31. Йокилаксо А., Ахокайнен Т., Теппо О., Янг Ю., Лилиус К. Экспериментальное и расчетное моделирование газодинамики процесса взвешенной плавки технологии Оутокумпу. // Цветные металлы. 1997. №11-12. С. 20-26.

32. Серегин П.С., Румянцев Д.В., Васильев Ю.В., Цемехман Л.Ш. Исследование аэродинамики газового пространства печи Ванюкова. // Цветные металлы. 1999. №12. С. 34-37.

33. Охотский В.Б. О выборе параметров медеплавильных конвертеров. // Цветные металлы. 2000. №11-12. С. 60-62.

34. Комков A.A., Рогачев М.Б., Бруэк В.Н. Расплределение примесей при плавке медного сульфидного сырья в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2000. №11-12. С. 55-59.

35. Хювяриннен О. HydroCopper новый способ производства меди фирмы Outocumpu. //Цветные металлы. 2003. №12. С. 36-40.

36. Яценко В.Н., Портов А.Б., Ерцева Л.Н., Цемехман Л.Ш. Особенности кинетики и механизма окисления пирротина газовыми смесями, содержащими кислород. //Цветные металлы. 2004. №12. С. 46-51.

37. Ерцева Л.Н. Диаграммы строения и вещественного состава металлургических продуктов, содержащих Ni, Си, Fe, S. // Цветные металлы. 2004. №12. С. 51-54.

38. Максимов Д.Б., Демидов К.А., Дворкин Б.А., Краюхин Ю.А., Портов А.Б., Цемехман Л.Ш. Обжиг медного концентрата от разделенияфайштейна в печах КС на комбинате Североникель. // Цветные металлы. 2004. №12. С. 43-46.

39. Цемехман Л.Ш., Князев М.В., Беркутов C.B., Рыжов O.A., Чумаков Ю.А. Плавка медно никелевых концентратов комбината Печенганикель в двухзонной печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2004. №12. С. 32-35.

40. Цымбулов Л.Б., Цемехман Л.Ш., Князев М.В., Федоров М.С., Галанцев

41. B.Н. Поведение меди и никеля при окислительной плавке медных маложелезистых никельсодержащих штейнов и концентратов на черновую медь. // Цветные металлы. 2004. №12. С. 36-42.

42. Тозик В.М., Данилов М.П., Лазарев В.И., Потанцев В.А., Северилов A.B. Опыт эксплуатации печи Ванюкова и участка по производству элементарной- серы на Медном заводе ЗФ ГМК Норильский Никель. // Цветные металлы. 2005. №12. С. 24-27.

43. Квятковский С.А. Изучение процесса окисления сульфида железа в условиях автогенной плавки. // Цветные металлы. 2007. №12. С. 43-44.

44. Комков A.A., Вернигора A.C., Лапин A.B. Исследование параметров теплового воздействия шлакового расплава на стеновые кессоны печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2009. №4. С. 45-48.

45. Семенова И.Н., Кирпиченков И.А. Разработка системы управления температурным режимом в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2009. №5.1. C. 59-62.

46. Цымбулов Л.Б., Колосова Е.Ю., Князев М.В. Термодинамический анализ равновесия между шлаком и черновой медью в двухзонной конвертерной печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2009. №7. С. 30-36.

47. Илюхин И.В., Дьяченко В.Т. Возможные варианты технологических схем утилизации диоксида серы из газов печей взвешенной плавки. // Цветные металлы. 2009. №8. С. 63-65.

48. Платонов О.И., Цемехман Л.Ш. Методы получения серы из металлургических газов. Общие и частные вопросы разных технологий. // Цветные металлы. 2009. №8. С. 47-52.

49. Филиппов B.C., Барышев A.A. Проблемы производства серы из отходящих газов металлургических комбинатов. // Цветные металлы. 2009. №8. С. 36-40.

50. Цымбулов Л.Б., Князев М.В., Цемехман Л.Ш. Двухзонная печь Ванюкова. Перспективы применения в цветной металлургии. // Цветные металлы. 2009. №9. С. 36-42.

51. Цемехман Л.Ш., Цымбулов Л.Б., Князев М.В., Кайтмазов Н.Г., Фомичев

52. B.Б. Непрерывное конвертирование медных и медно-никелевых штейнов. Современное состояние и результаты исследований. // Цветные металлы. 2009. №9. С. 43-48.

53. Френц Г.С. Окисление сульфидов металлов. М. : Наука, 1964. 190 с.

54. Сборщиков Г.С., Крупенников С.А., Капитанов В.А., Чертов Ю.А., Щетинин Н.С. Система непрерывной диагностики работы кессонированной реакционной шахты печи взвешенной плавки. // Цветные металлы. 2007. №7. С. 53-55.

55. Быстров В.П., Комков A.A., Сорокин М.Л., Федоров А.Н. Испытания плавки сульфидных никелевых концентратов в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2007. №8. С. 29-33.

56. Данилов М.П., Щетинин Н.С., Шаповалов В.А., Цыбизов В.А., Селяндин C.B. Опыт получения богатого штейна и файнштейна в печи взвешенной плавки Надеждинского металлургического завода. // Цветные металлы. 2006. №11. С. 17-18.

57. Цемехман Л.Ш., Бурылев Б.П., Крицкий В.Е. Температурная и концентрационная зависимости термодинамических величин сульфидныхрасплавов никеля, кобальта и железа. // Цветные металлы. 2006. №3. С. 24.

58. Зырянов М.Н., Хайдурова A.A. Эффект паров воды в технологических процессах в расплавленной среде. // Цветные металлы. 2006. №1. С. 31-32.

59. Комков A.A., Быстров В.П., Федоров А.Н., Лазарев В.И., Быстрое C.B. Плавка медно-никелевой руды на штейн в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2006. №1. С. 7-11.

60. Шалыгин Л.М., Коновалов Г.В., Колтон Г.А. Перспективное направление автогенной переработки сульфидных руд и концентратов на основе пространственного ориентированного кислородного дутья. // Цветные металлы. 2006. №1. С. 12-17.

61. Белоглазов И.Н., Голубев В.О., Зиязитдинова О.В., Чумаков Ю.А., Лисичев В.А., Куукка Ю., Рогов С.Н. Исследование эффективности фильтрации медно-никелевого концентрата на пресс-фильтрах. // Цветные металлы. 2005. №7. С. 26-29.

62. Беркутов C.B., Князев C.B., Павлинова Л.А., Чумаков Ю.А., Цемехман Л.Ш. Исследование поведения никеля, кобальта и меди при плавке концентратов комбината Печенганикель в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2005. №4. С.36-39.

63. Федоров М.С., Цымбулов Л.Б., Цемехман Л.Ш. Переработка сульфидных медно-никелвых концентратов с повышенным содержанием оксида магния. 2005. №3. С. 34-39.

64. Гречко A.B., Парецкий В.М., Бессер А.Д. Барботажная пирометаллургическая переработка отходов различных промышленных производств. //Цветные металлы. 2005. №1. С.42-44.

65. Шалыгин Л.М., Коновалов Г.В. Теплогенёрация и теплоперенос в автогенных металлургических аппаратах разного типа. // Цветные металлы. 2003. №10. С. 17-24.

66. Рябко А.Г., Цемехман Л.Ш. Развитие автогенных процессов в металлургии меди и никеля. // Цветные металлы. 2003. №7. С. 58-63.

67. Васильев Ю.В., Князев М.В., Платонов О.И., Рябко А.Г., Цемехман Л.Ш.К выбору технологии переработки отходящего газа печей Ванюкова. // Цветные металлы. 2003. №7. С. 75-79.

68. Щетинин А.П., Спесивцев A.B., Салихов З.Г. Исследование механизма взаимодействия затопленной газовой струи с расплавом. // Цветные металлы. 2003. №3. С. 33-36.

69. Гречко A.B. Обобщение и расчетно-теоретичеоский анализ тепловой работы кессонированных агрегатов с барботируемой ванной расплава. // Цветные металлы. 2002. №7. С. 24-27.

70. Васильев Ю.В., Максимов Д.Б., Голов А.Н., Мироевский Г.П., Цымбулов Л.Б., Цемехман Л.Ш. Особенности эксплуатации газоходного тракта агнегата автогенной плавки медного концентрата от разделения файнщтейна//Цветные металлы. 2002. №5. С. 18-23.

71. Громов А.П. Процесс переработки сернистых газов в серную кислоту. // Цветные металлы. 2002. №4. С. 38-41.

72. Абрамов Н.П., Бурылев Б.П., Цемехман Л.Ш. Термодинамические активности компонентов многокомпонентной системы на основе меди. // Цветные металлы. 2002. №3. С. 27-30.

73. Цемехман Л.Ш. Автогенные процессы в медном и медно-никелевом производстве. //Цветные металлы. 2002. №2. С. 48-51.

74. Тимошенко Э.М., Тарасов A.B., Кубасов В.Л. Исследование процесса выщелачивания пирротиновых концентратов диоксидом серы. // Цветные металлы. 2001. №11. С. 23-27.

75. Тимошенко Э.М., Тарасов A.B., Кубасов В.Л. Влияние предварительной обработки пирротинового концентрата диоксидом серы на показатели кислородного выщелачивания. // Цветные металлы. 2001. №9-10. С. 18-22.

76. Быстров В.П., Ладыго Е.А., Комков А.А.Анилиз влияния изменения состава медного концентрата комбината «Эрдэнэт» на показатели плавки. //Цветные металлы. 2001. №5 (вставка). С. 17-20.

77. Блатов И.А., Князев М.В., Зудин Ю.Г., Чумаков Ю.А. Реконструкция комбината Печенганикель с применением двухзонно печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2001. №2. С.48-50.

78. Яценко В.Н., Чумаков Ю.А., Блатов И.А., Зудин Ю.Г. Плавка брикетированных медно-никелевых концентратов с повышенным содержанием цветных металлов. // Цветные металлы. 2001. №2. С. 85-89.

79. Жуков В.П., Агеев Н.Г., Набойченко С.С. Математическое описание процесса диффузии при восстановлении магнетита шлака сульфидом железа в условиях барботажа. // Цветные металлы. 2000. №9. С. 40-43.

80. Гудовцев Е.А., Смирнов М.П. Состояние и развитие цветной металлургии Китая. //Цветные металлы. 2000. №3. С.28-32.

81. Павлов P.A., Спивак М.М., Федоров А.Н., Безрукова Ж.Н. Термодинамический анализ системы Fe-Cu-Ca-Si-S-O применительно к процессу непрерывного конвертирования в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 2000. №2. С.32-34.

82. Абрамов Н.П., Цемехман Л.Ш., Рыжов O.A., Фомичев В.Б., Сухарев C.B., Жунусов М.Т. Разработка технологии переработки медныхникельсодержащих рудных концентратов до черновой меди. // Цветные металлы. 1999. №11. С.35-39.

83. Лазарев В.И., Спесивцев A.B., Быстров В.П., Ладин H.A., Зайцев В.И. Качество отвальных шлаков ПВ в условиях работы на богатые штейны. // Цветные металлы. 1999. №11. С.40-45.

84. Ладин H.A., Лазарев В.И., Платонов О.И. Анализ характеристик отходящего газа печи Ванюкова. // Цветные металлы. 1999. №11. С.46-49.

85. Князев М.В., Жунусов М.Т., Сухарев C.B., Шур М.Б., Алдобаев В.В. Опыт промышленной эксплуатации установки охлаждения газов печи Ванюкова. // Цветные металлы. 1998. №10-11. С.34-37.

86. Шалыгин Л.М. Воздействие условий подачи дутья на характер тепломассообмена в конвертерной ванне. // Цветные металлы. 1998. №4. С.27-30.

87. Блатов И.А., Клементьев В.В., Цемехман Л.Ш., Зудин Ю.Г., Носань Л.М., Паршуков А.Б., Портов А.Б. Усовершенствование технологии переработки медно-никелевого рудного концентрата на Печенганикель. // Цветные металлы. 1998. №2. С.28-31.

88. Костюкович Ф.В., Абрамов Н.П., Сухарев C.B., Князев М.В., Цемехман Л.Ш. Освоение печи Ванюкова для плавки медного концентрата от разделения файнштейна на Норильском ГМК // Цветные металлы. 1998. №2. С.33-35.

89. Тумашов Ю.С., Сладков М.С., Крапивани И.Ю. Переработка серосодержащих отходящих газов медеплавильного производства. // Цветные металлы. 1997. №9. С.26-28.

90. Ерцева JI.H., Дьяченко В.Т., Сухарев C.B. Восстановительная термообработка халькопирита из пирротинсодержащего медно-никелевого сырья. // Цветные металлы. 1997. №9. С. 11-13.

91. Абрамов Н.П., Цемехман Л.Ш., Рябко А.Г., Рыжов O.A., Деревцов И.В. Переработка медных штейнов на черновую медь в печи Ванюкова. // Цветные металлы. 1997. №6. С.20-23.

92. Ерцева Л.Н., Дьяченко В.Т., Сухарев C.B. Восстановительная термообработка пентландита из пирротинсодержащего медно-никелевого сульфидного сырья. // Цветные металлы. 1997. №6. С.20-23.

93. Ерцева Л.Н., Дьяченко В.Т., Сухарев, C.B. Восстановительная термообработка пирротина из пирротинсодержащего медно-никелевого сульфидного сырья. // Цветные металлы. 1997. №6. С. 18-21.

94. Резник И.Д. Совершенствование шахтной плавки окисленных никелевых руд. М.: Металлургия. 1983 г. 192 с.

95. Бровкин В.Г., Пиотровский В.К. Переработка жидких конвертерных шлаков. М.: Металлургия, 1978. 104 с.

96. Рыжов O.A., Вигдорчик Е.М., Мосиондз К.И. и др. Новый процесс плавки окисленных никелевых руд в двухзонном агрегате// Цветные металлы. 1992. №6. С. 19-21

97. Пименов Л.И., Михайлов В.И. Переработка окисленных никелевых руд. -М.: Металлургия. 1972. 336 с.

98. Валетов A.B., Бадтиев Б.П., Рябкикин В.А., Олешкович О.И.//Цветная металлургия. 2000. №6. С. 10 14.

99. Гречко А. В. Практика переработки шлаков в барботируемой жидкой ванне/ А. В.Гречко, А. В.Тарасов, И. И.Кириллин // Цветные металлы. 1998. №9. С. 28 32

100. Князев М. В. Расширение использования печи Ванюкова в технологии металлургического производства // Цветные металлы. -М.: Издательский дом "Руда и металлы". -2000. -N 6. С.31-32

101. Равич М.Б. Упрощенная методика теплотехнических расчетов. -М.: Наука, 1964 г.-З66 с.

102. Морачевский А.Г.,' Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. М.: Научный мир, 2002 г., 184 с.

103. Генералов В.А., Тарасов A.B. Современное состояние и перспективы внедрения автогенных процессов в металлургии тяжелых цветных металлов // Цветная металлургия. 1991. №12. С. 23 27

104. Состояние, перспективы развития и технико-экономические показатели производства меди за рубежом. М. 1988. ЦНИИцвемет ЭИ. С. 68 72.

105. Состояние, перспективы развития и технико-экономические показатели производства меди за рубежом. М. 1988, ЦНИИцвемет ЭИ, стр. 59

106. Недвецкий Б.П., Чайкина Н.И., Цемехман Л.Ш. и др. Кислород в медно-никелевых штейнах // Цветные металлы. 1976. № 5. С. 25-27.

107. Тарасов А. В., Быстров В. П. Проблема внедрения автогенных процессов плавки сульфидного сырья в двенадцатой пятилетке// Цветные металлы. -1986. №9. С. 17-23.

108. Гречко А. В., Интыкбаев А. М., Новожилов А. Б. Барботажные процессы на предприятиях цветной металлургии Казахстана// Цветные металлы. 1995. №7. С. 11-16.

109. Гречко А. В., Калнин. К истории создания новой отечественной пироме-таллургической технологии плавки в жидкой ванне// Цветная металлургия. 1997. №1. С. 1-34.

110. Гречко А. В. Из истории создания отечественного процесса плавки Ванюкова.// Цветные металлы. 1997. №2. С. 20 22.

111. Ванюков A.B., Зайцев В.Я. Шлаки-и штейны цветной металлургии. -М. ¡Металлургия, 1969. 408 с.116: Ванюков A.B., Зайцев В.Я. Теория пирометаллургических процессов. М. Металлургия, 1973, 504 с.

112. Гречко A.B., Сырова З.Н., Мейрович E.B. и др.//Совершенствование техники и технологии металлургической переработки полиметаллического сырья: Науч.тр./Гинцветмет. 1981. С. 16-20

113. Куфтин П.П., Приходько Ю.И. Обзор технологии производства черновой меди с применением кислорода.// Цветные металлы. 1972. №2. С.87 92

114. Тарасов A.B., Парецкий В.М. Автогенная плавка сульфидного сырья.// Цветные металлы. 1996. №4. С. 12 14

115. Никель: в 3-х томах. т.З. Сульфидные медно-никелевые руды./И.Д. Резник, Г.П. Ермаков, Шнеерсон Я.М. М.: ООС'Наука и технологии", 2003. 608 с.

116. Полосухин В. А., Нафталь М. Н., Шестаков Р. Д., Шур М. Б., Поппер Э. X. Надеждинский металлургический завод новые горизонты развития// Цветные металлы. 2001. №6. С. 53 55

117. Цемехман JI. III., Рябко А. Г. Развитие пирометаллургии в переработке сульфидного медно-никелевого сырья//Цветные металлы. 1996. №12. С. 24 -27

118. Ежов Е.И., Мурашов В.Д., Филатов A.B., Худяков В.М. Состояние производства никеля и кобальта на ведущих металлургических предприятиях Канады. 1989. М.:ЦНИИцветмет ЭИ. с. 121

119. Смирнов М. П., Резник И. Д., Клушин Д. Н. Промышленный комплекс кислородно-факельной плавки медных концентратов: На соискание Государственной премии СССР// Цветные металлы. 1982. №9. С. 10-16

120. Мазурчук Э. Н., Генералов В. А., Тарасов А. В. Развитие процессов взвешенной плавки в металлургии меди за рубежом// Цветные металлы. 1992. №8. С. 8- 12

121. Мазурчук Э. Н., Генералов В. А., Тарасов А. В. Процессы плавки в расплаве в металлургии меди за рубежом// Цветные металлы. 1993. №1. С. 15 -22

122. Цейдлер А. А. Процесс японской фирмы "Митсубиси"// Цветные металлы.-1976. №11. С. 82-84

123. Pyrometallurgy of copper/ Hermann Schwarze Symposium Volume IV, Book 1: Smelting Operations, Ancillary, Operations and Furnace Integrity. Canada. 2003, 703 p.

124. Тарасов A.B., Белых B.JI., Чахотин B.C. Кислородно-факельная плавка полиметаллического сырья. Москва 1982. 45 с

125. Худяков И.Ф., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди, никеля и кобальта М.: Металлургия, 1977. Т.2. - 26 с.

126. Landolt С., Dutton A., Fritz A., Segsworth S. Nickel and copper smelting at Incos + Copper Cliff Smelter // Proc. of the Paul E. Queneau International Symposium, Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt. 1993. Vol. II. - P. 1497-1527.

127. Голов A.H. Исследование и разработка экологически чистой автогенной технологии переработки маложелезистых богатых медных концентратов с получением меди, заданного состава: Автореф. канд. дис. М. -2001. -27с.

128. Kojo I.V., Makinen Т., Hanniala P. Direct Outokumpu nickel flash smelting process DON high metal recoveries with minimum emissions. International Symposium Nickel-Cobalt. - 1997. - Vol.3. - P.25-34.

129. Smieszek Z., Sedzik S. and other. Glodow 2 copper smelter seven years of operational experience. Extr. Met"85. Pap. Symp., London, 9-12 Sept. 1985. -1985. -P. 1049- 1056.

130. George-Kennedy D.P. Development in direct-to-blister flash smelting of high grade concentrate at Olympic Dam. The Seventh International Flash Symposium Congress, Seoul. Korea. 1993.

131. Чунаев B.B., Словиковский B.B., Рожин Ю.И. Повышение стойкости футе-Ф ровки горизонтальных конвертеров цветной металлургии. // Цветные металлы.- 1984.-№5.-С. 27-29.

132. Устьянцев В.М., Судакова Л.П., Бессонов А.Ф. Рентгенографическое исследование систем CuO Si02 и Cu20 Si20 // Журнал неорганической химии. -1966.-Х1.-№5 .-С. 1177- 1182.

133. Васкевич А. Д. Статистический метод измерения активности кислорода и его применение для системы Fe О Si02 / А. Д. Васкевич, А. В. Ванюков, Л. И. Дитяковский, Ю. А. Фигельсон // Изв. ВУЗов; Цветная металлургия. - 1983. -№2.-С. 67-71.

134. Ванюков A.B. Комплексная переработка медного и никелевого сырья: Учеб. для вузов / A.B.Ванюков, Н.И.Уткин. Челябинск: Металлургия, 1988. 431 с.