автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Разработка технологии печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием УФ-излучения

На правах рукописи

СОЛИНА Елена Викторовна

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПЕЧАТАНИЯ ХЛОПЧАТОБУМАЖНЫХ ТКАНЕЙ ПИГМЕНТНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

УФ-ИЗЛУЧЕНИЯ

05.19 02. Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2006

Работа выполнена на кафедре химической технологии волокнистых материалов Московского государственного текстильного университета им. А.Н.Косыгина и в Институте химической физики им. Н.Н.Семенова РАН

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Сафонов В.В.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Дружинина Т.В.

кандидат технических наук Ломакина Т.Н.

Ведущая организация ОАО «Трехгорная мануфактура», г.Москва

Защита состоится « /5 » ШСН&- 2006 г. в /0_ч. на заседании

диссертационного совета К212.139.01 в Московском государственном текстильном университете имени А.Н.Косыгина по адресу: 119071, г.Москва, ул. Малая Калужская, дом 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного текстильного университета им А.Н.Косыгина

Автореферат разослан « » ¿2Г_2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета: доктор технических наук, профессор Шустов Ю.С.

9ь о 9

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Крашение и печатание текстильных материалов пигментами представляет собой одну из доминирующих технологий благодаря ряду принципиальных преимуществ:

- универсальности, поскольку фиксация частиц красителя на волокне осуществляется за счет специального связующего, образующего на волокне прочную окрашенную пленку;

- экологичности, так как при использовании современных технологий печати пигментами отсутствует стадия промывки;

- технологичности и удобства применения, благодаря возможности колорирования всех видов волокон и их смесей.

Поэтому доля пигментной печати составляет в настоящее время более 50%.

Основные тенденции совершенствования технологий пигментной печати призваны обеспечить как повышение качества окраски, в первую очередь устойчивость к трению и другим обработкам, так и улучшение технологичности и экологичности процесса, главным образом за счет снижения энергетических затрат и использования экологически чистых препаратов.

Окрашенные олигомерные композиции (в общем случае композиции типа полимер/олигомер/мономер), так называемые УФ-краски (краски, отаерждаемые ультрафиолетовым светом), получили в последнее время широкое распространение в различных областях техники (в частности для крашения пластмасс, металлов и других материалов), а также в потиграфической промышленности. Преимущества данной технологии обусловлены:

(1) Высокой устойчивостью окраски, в первую очередь благодаря современным материалам, позволяющим получить окрашенную пленку с заданными свойствами.

(2) Экономичностью, связанной с отсутствием энергоемкой стадии термической фиксации, а также с успехами в разработке современных фотоинициирующих систем и экономичных УФ-ламп.

(3) Высокой экологичностью как самого процесса окраски, так и получающегося окрашенного пленочного покрытия вследствие отсутствия легко летучих и экстрагируемых веществ.

Именно по этим причинам разработка УФ-красок для печати по текстильным материалам и оптимальных технологий их- применения представляется актуальной задачей.

Цель работы. Разработка УФ-красок для печати по хлопчатобумажным тканям, обеспечивающих, наряду с технологичностью применения, хорошие эксплуатационные качества окрашенного материала, включая гигиенические показатели, физико-механические характеристики и устойчивость окраски.

Для достижения поставленной цели решались следующие основные задачи:

РОС НАЦИОНАЛЬНАЯ БИБЛИОТЕКА

С.-ПртмЯУПГ

1. Выбор оптимальных фотоинициирующих систем, обеспечивающих быстрое фиксирование красителя на материале и хорошие характеристики окраски.

2. Анализ взаимного влияния красителей и фотоинициаторов, а также кинетических закономерностей фотоотверждения окрашенных композиций.

3. Поиск оптимальных соотношений компонентов и условий получения УФ-красок.

4. Определение устойчивости окраски, а также гигиенических и физико-механических характеристик окрашенных материалов.

5. Установление корреляций показателей окраски и характеристик окрашенных материалов и технологическими особенностями их нанесения и фиксации на ткани.

Научная новизна. В работе впервые:

1. Обнаружено изменение активности фотоинициаторов в присутствии дисперсных красителей и влияние природы фотоинициатора на расходование красителей в процессе фотосшивания композиций на основе олигоуретанметакрилатов.

2. Установлены кинетические закономерности и определены начальные квантовые выходы расходования двойных связей, фотоинициаторов и красителей в процессе фотоотверждения композиции.

3. Обнаружено влияние структуры олигоуретанметакрилата, типа пигмента, наличия наполнителя, ПАВ и других компонентов УФ-краски на устойчивость окраски и физико-механические характеристики материала.

4. Обнаружены синергические эффекты при использовании эмульгаторов различной химической природы в процессе получения окрашенных микроэмульсий на основе олигоуретанметакрилатов. Показано, что возможность получения и стабильность микрочмульсий определяется не только составом и концентрацией компонентов, но и порядком их введения.

Практическая значимость.

1. Определены оптимальные составы окрашенных дисперсными красителями композиций, обладающие высокой светочувствительностью и сохраняющие окраску в процессе фотоотверждения.

2. Получены УФ-краски на основе олигоуретанметакрилатов и пигментов в форме порошков, предназначенные для печати по хлопчатобумажным тканям. Показано, что их применение обеспечивает высокую устойчивость окраски к физико-химическим воздействиям и приводит к существенному улучшению физико-механических характеристик материала.

3. Разработаны эмульсионные УФ-краски, позволяющие использовать текстильные пигменты в форме паст и применять другие современные препараты и технологические приемы для печати пигментами. Установлено, что использование таких красок позволяет получать материалы с хорошими гигиеническими характеристиками, улучшенными по сравнению с исходным материалом физико-механические показатели и высокой устойчивостью окраски.

Положения, выносимые на защит).

1. Кинетические закономерности и особенности влияния красителей на фототверждение композиций на основе олигоуретанметакрилатов. Обнаруженные эффекты влияния красителей на активность фотоинициаторов и влияние природы фотоинициаторов на расходование красителей.

2. Составы УФ-красок на основе олигоуретанметакрилатов, содержащие пигменты в форме порошка, фотоинициаторы, сшивающие агенты, порошкообразные неорганические наполнители и пеногасители.

I 3. Рекомендации по составу и методам получения эмульсионных УФ-красок для печати по хлопчатобумажным тканям, позволяющие использовать текстильные пигментные пасты и другие компоненты пигментной печати.

V

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались и обсуждались на Международной научно-технической конференции «Достижения текстильной химии - в производство», Иваново, 2004; Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы переработки льна в современных условиях», Кострома, 2004; научно-практической конференции аспирантов университета на иностранных языках, Москва, 2004; десятой научной конференции ИХФ им. H.H. Семенова РАН, Москва 2005; X Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности», Москва - Клязьма, 2005.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 5 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, методической части, 3 разделов, в которых изложены полученные результаты, выводов и списка литературы. Работа изложена на 130 страницах, содержит 22 рисунка и 31 таблицу. Список литературы содержит 133 ссылки.

t

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Глава 1 (Литературный обзор) диссертации состоит из трех частей. В первой части рассмотрена технология пигментной печати по текстильным материалам. Приведены классы пигментов, связующие и загустители используемые в печати по текстилю. Во второй части приведены общие сведения об УФ-красках (составы, область применения и оборудование для УФ-отверждения), подробно рассмотрены УФ-краски радикального отверждения. Основное внимание уделено фотоинициаторам радикальной полимеризации. Подробно рассмотрены классы фотоинициаторов и сферы их применения. Третья часть посвящена применению УФ-красок для печати текстильных материалов.

Глава 2 (Методическая часть). В методической части приведена общая характеристика объектов и методов исследования. Используемые вещества и материалы: Ткань

Подготовленная хлопчатобумажная бязь (арт. 262) и хлопчатобумажный сатин. Олигоуретанметакрилаты

Олигоуретанметакрилат (ОУМА) (I) со среднечисленной молекулярной массой М„=1400, синтезированный на основе олиготетрагидрофурана с концевыми толуиленизопианатными группами в Отделе полимеров и композиционных материалов ИХФ РАН.

СН2=С(СНз)СООСН2СН2ОСОШС6Нз(СНз)ЫНСО--[-0(СН2)4-]т-0С0-

-ШС6Нз(СНэ)МТСООСН2СН2ОСОС(СНз)=СН2

Олигоуретандиметакрилат (Акрол У-5003) промышленный продукт, выпускаемый ООО НПП "Макромер" с М„=5500, »1=23060 мПа с Сшивающие агенты

Триакриловый эфир триметилолпропана (ТАМП) СН2(ОСОС=СН2) СН(ОСОС-СН2) СН2(ОСОС=СН2).

и диметакрилат бутандиола (ДМАБ) синтезированные в ОАО НИИ "Ярсинтез".

СН2=С(СН3)СОО(СН2)4ОСОС(СН3)=СН2

Фотоинициаторы

2,6-ди-трет-бутилантрахинон, 2-изобутилантрахинон, фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил)-фосфиноксид, 1-хлор-4-пропокситиоксантон, бензофенон и бензил. Красители

Дисперсные: желтый 3, желтый 4 3, желтый 6 3, желтый прочный 2К, желтый прочный 4К, красно-коричневый, оранжевый Ж, розовый 2 С, синий К, синий ПЭ, желтый 6 3 ПЭ, желтый К

Пигменты, выпускаемые в виде порошка и в виде водной пасты синего и

желтого цвета.

Эмульгаторы

ЭЕХГООЬ ЬТ7 (монозамещенный эфир олигоэтиленгликоля (п-7) и п-алканола (С12-С18)) (неионный), МАЯАЫ1Ь А2518 (п-алкилбензолсульфонат натрия) (С,0-Сп) (анионный), додецилбензолсульфонатнатрия, ЯНОООЬШЕ ЭР 1120 (полиакрилат аммония в водном растворе).

А также добавки и ТВВ, традиционно используемые в лакокрасочной и текстильной промышленности.

Образцы облучали светом ртутной лампы высокого давления ДР111-1000, снабженным водяным фильтром или полным излучением лампы ДРТ-400.

Экспериментальные исследования проводили с применением современных методов физико-химического анализа: ИК-, УФ- и видимой спектроскопии. Спектры отражения образцов регистрировали с помощью

спектрофотометра "Miniscan LDP 0/45" (США). Определение устойчивости окраски, гигроскопичности и физико-механических характеристик проводили с использованием стандартных методик и в соответствии с требованиями ГОСТ. Результаты исследований обрабатывали с применением ПЭВМ класса IBM PC.

Результаты работы и их обсуждение

1. Влияние красителей на фотоотверждение олигомерных композиций

Облучение УФ-светом образцов, содержащих различные фотоинициаторы в отсутствие красителей приводит к быстрому расходованию двойных связей и исчезновению липкости вследствие сшивания Композиций. Эффективность фотоинициаторов существенно различается: наиболее активными являются фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил)-фосфиноксид, а также производные анграхинона и тиоксантона, а наименее активными -ароматический кетон и дикетон.

Установлено, что введение дисперсных красителей, как правило, приводит к существенному снижению начальной скорости полимеризации vp и заметному увеличению времени облучения до отверждения композиции тр (рис. 1, табл. 1). При этом кинетика процесса достаточно хорошо описывается уравнением, соответствующим реакции 1-го порядка

(А, - Ам) = (А0 - А„) exp(-kpt) ( 1 )

где t - время облучения, кр - константа, А, - значение оптической плотности в данный момент времени t, а А0 и Ах - значения оптической плотности при t = 0 и t —|> оо, соотвегственно (рис. 1, кривые 1-4). Только в одном случае, в присутствии красителя желтого К, наблюдается биэкспоненциальная зависимость

(А, - А„) = (А0 - А„) [a exp(-kpit) + ( 1 - a) exp(-kp2t)] (2)

где а и (1 - а) - относительные вклады более быстрого процесса с кр1 и более

Рис. 1. Влияние красителей дисперсного синего К (1), дисперсного оранжевого Ж (2), дисперсного красно-коричневого (3) или дисперсного желтого К (4) на расходование двойных связей (816 см ') при фотоотверждении композиций на основе ОУМА и ТАМП (7525), содержащих в качестве фотоинициатора 2,6-ди-трет-бутилантрахинон (3 мас%) Концентрации красителей те же, что и в табл 1. Кривая 5 - расходование двойных связей в отсутствие краен гелей Облучение светом с Х=365 нм Hg-лампы ДРШ-1000.

Предельная глубина полимеризации, определяемая соотношением А,У А0, при введении красителя меняется незначительно, что обусловлено достаточно низкими коэффициентами экранирования на дайне волны облучения. В то же время, соотношение А „У А0 при отверждении окрашенных композиций, также как и неокрашенных, в присутствии фенид-бис-(2,4,6-триметилбензоил)-фосфиноксида в ряде случаев заметно больше, чем в присутствии 2,6-ди-трет-бутилантрахинона. Это свидетельствует об общем характере зависимости предельной глубины полимеризации от структуры фотоинициатора, обусловленной механизмом его действия.

Можно выделить следующие три наиболее важные особенности фотоотверждения окрашенных композиций:

(1) Начальные скорости полимеризации ур снижаются в присутствии ряда красителей существенно более резко (максимальный эффект до 102 раз), чем увеличиваются времена облучения до отверждения тр (как правило, лишь в несколько раз).

(2) Влияние красителя на отверждение композиций, содержащих фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил)-фосфиноксид, выражено значительно сильнее, чем композиций содержащих 2,6-ди-трет-бутилантрахинон. Так, например, скорость полимеризации инициированной фосфиноксидом в присутствии красителя синий К, оранжевый Ж или желтый 3 снижается в 5.0,17 или 390 раз, а инициированной антрахиноном - лишь в 1.6, 4.4, или 130 раз соответственно.

(3) Масштабы изменения активности фотоинициаторов в присутствии красителей могут быть настолько большими, что это приводит к изменению соотношения их эффективностей (рис. 2): существенно более активный в отсутствие красителя фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил)-фосфиноксид (рис.2, кривые 1 и 2) в присутствии красителей становится заметно менее активным, чем 2,6-ди-трет-бутилантрахинон (рис. 2, кривые 3 и 4).

Рис. 2 Влияние природы фотоинициатора на фотоотверждение неокрашенных композиций на основе ОУМА и ТАМП (75 25) (1,2) и композиций, содержащих краситель дисперсный желтый 63 ПО (0 25 масс %) (3,4) Инициирование фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил)-

о

100

^ с

200

о

фосфиноксидом (1,3) или 2,6-ди-трет-бутилантрахиноном (2,4) при концентрации фотоинициаторов 3 мае % Облучение светом с Х=365 нм Щ-лампы ДРШ-1000

Таблица 1. Влияние дисперсных красителей на относительные начальные скорости и квантовые выходы полимеризации, а также времена отверждения окрашенных композиций на основе ОУМА и ТАМП (75:25) при инициировании 2,6-ди-трет-бутилантрахиноном или фенил-бис-(2,4,6-

№ п/п Дисперсиый С, % А-ргУАро VI 0\ Тр, У фрс,

краситель с1 мин.

1 желтый 3 1 - 0 23 9 0 087 2.52 0.22

0 75 (0.28) (>25) (0.10) (3.00) (0.30)

Г 2 желтый 4 3 0 32 0 32 14 35 8.8 1 42 12

(029) (26) (4) (26) (1.22) (32)

3 желтый 6 3 0 03" 041 1 22 3 5 18 1 18

(0.35) (19) (4) (21) (120) (25)

4 желтый 6 3 ПЭ 0.25 0.44 11 3 5 9.6 1 32 13

(0.45) (8 0) (4) (9.6) (1.17) (Н)

5 желтый К 1 0.46 18 4 12 1.39 17

(0 7) (И) (6) (7.3) (125) (9 1)

6 желтый 0 41 0 40 32 6 1 7 1 57 27

прочный ?К (0 72) (2 1) (>27) (1.3) (145) (19)

7 желтый проч 0.47 - 42 10 0 18 1 99 0.36

4К (0.79) (Ю) (>24) (0.5) (1 70) (0 85)

8 красно- 0.69 0 37 2.8 7 1.7 1 42 2.4

коричнеаый (045) (12) (20) (8.7) (1.35) (12)

9 оранжевый Ж 0.33 0.36 (0 60) 68 (6 6) 8 (П) 4.1 (7.3) 1.44 (1.20) 59 (8.8)

10 розовый 2 С ПЭ 1 0 44 (045) 10 (4 3) 45 (4 5) 26 (5 0) 1 (1 17) 26 (5 85)

11 синий К 0 50 0 36 19 6 16 1 30 21

(0 64) (22) (>39) (24) (Ю) (29)

12 синий ПЭ 0 5(Г 0 39 18 4 12 1.35 16

(049) (23) (17) (32) (1-15) (37)

13 без красителя - 0 25 30 35 29 - -

(0 32) (110) _£3.0) (175) - -

Поскольку фундаментальным свойством красителей является интенсивное поглощение света, можно полагать, что один из главных механизмов влияния красителей на полимеризацию обусловлен их экранирующим действием. В табл. 1 приведены значения коэффициентов экранирования (у), рассчитанные по соотношению (3)

У = [(А, + А2)/А1]*[{1 - 10-А,)/(1 - 10(\+а2>)] (3)

где А] и А2 - величины оптических плотностей неокрашенных образцов и образцов в присутствии красителей, соответственно. С учетом этих значений у можно рассчитать скорректированные значения квантовых выходов полимеризации Фрс = у Фр. Величины Ф^, как правило, несколько выше значений Фр (табл. 1), так как при расчетах фактически учитывается только то количество света, которое поглощается непосредственно фотоинициатором, а

краситель рассматривается лишь как внутренний фильтр. Однако и значения Фрс для большинства окрашенных систем существенно ниже, чем значения Фр для неокрашенных. Это свидетельствует о том, что большинство изученных красителей действует не только по механизму экранирования (то есть как УФ-абсорберы), но и по химическим механизмам.

Расходование фотоинициаторов в присутствии красителей описывается зависимостями типа (1) и (2). При этом эффекты торможения данного процесса на порядок меньше, чем процесса полимеризации и не превышают 7-8. Другой особенностью расходования фотоинициаторов является сопоставимое влияние красителей на скорость превращения различных по своей природе веществ.

Уменьшение скорости расходования фотоинициаторов в присутствии красителей лишь частично обусловлено экранирующим действием. Действие красителей сверх эффекта экранирования, по-видимому, обусловлено тушением возбужденных состояний фотоинициаторов по механизму переноса энергии. Этот процесс, естественно, приводит к снижению скорости образования свободных радикалов, то есть к снижению скорости инициирования.

При облучении окрашенных композиций наряду с изменением поглощения в УФ-области наблюдается и ?аметное изменение спектров в видимой области, особенно в области полос поглощения красителей. Эти применения в общем случае носят сложный характер и миуг приводить к изменению формы полосы поглощения красителей.

Расходование красителей в процессе фотоотверждения композиций также описывается уравнениями типа (1) и (2). Наиболее важными особенностями расходования красителей в процессе фотоотверждения композиций являются следующие:

(1) Скорость расходования красителя и предельная глубина его превращения в существенной мере зависят от структуры красителя.

(2) Скорость и предельная глубина превращения красителя зависят также от природы фотоинициатора (рис. 3).

1.0

Рис. 3. Влияние природы фотоинициатора на расходование красителя дисперсный синий ПЭ (0.5 мае %) при облучении светом с 1-365 нм Нё-лампы ДРШ-1000 фотополимеризующейся

нет отверждения

композиции на основе ОУМА и ТАМП (75 25), содержащей в качестве фотоинициатора фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил)-

0 200 400 «00 100 1000

I, С

фосфиноксид (1) или 2,6-ди-трет-бугилантрахинон (3 мае %)

Таким образом, влияние дисперсных красителей на фотоотверждение олигомер-мономерных композиций обусловлено одновременно несколькими механизмами:

(1) Поглощением фотохимически активного света (экранирование).

(2) Взаимодействием с фогоинициатором, вызывающим снижение скорости его расходования, и, следовательно, скорости инициирования.

(3) Ингибированием полимеризации из-за взаимодействия со свободными радикалами, что приводит также к расходованию красителей.

2. Разработка УФ-красок для пигментной печати по хлопчатобумажным тканям

Данный раздел посвяшен разработке УФ-красок на основе сухих органических пигментов. Выявлено, что введение пигментов, наполнителя и пеногасителя не приводит к заметному изменению скорости отверждения композиций на основе олигоуретанметакрипатов, оцениваемой по исчезновению липкости. Показано также незначительное изменение окраски образцов в процессе отверждения (рис. 4). Это выгодно отличает УФ-краски, содержащие пигменты, от аналогичных красок с дисперсными красителями.

СС

80 70 60 50 40 30 20 10

Рис. 4. Спектры отражения ткани с УФ-краской на основе ОУМА и ТАМП (75 25), содержащих пигмент IRGALITE BLUE NGA (синий) (1,2) или IRGALITE YELLOW SBA (желтый) (3,4) до (1,3) и после фотоотверждения (2,4) под действием излучения лампы ДРТ-400 в течение 5 мин, фотоинициатор 2,6-ди-трет-бутилантрахинон (3 мас.%),

400 450 500

I

650

Too

550 600

А.,HM

Ткани, окрашенные разработанными композициями, характеризуются высокой устойчивостью окраски практически ко всем видам физико-химического воздействия даже при относительно небольших временах облучения (табл. 2). Исключением, как и для большинства других "обычных" печатных красок, является низкая устойчивость к сухому трению, особенно для красок на основе Акрола У. Увеличение времени облучения t приводит к улучшению показателей, и для краски на основе ОУМА уже при t = 3 мин удается достигнуть устойчивости окраски, соответствующей степени «особо прочная» по ГОСТ 29298-92. Устойчивость окраски к действию света также является достаточно высокой и составляет 6 баллов по 8-ми бальной шкале, при этом изменения собственно цвета образца практически незаметно, окраска становится лишь несколько тусклее.

Таблица 2. Устойчивость окрасок к физико-химическим воздействиям при печати УФ-красками на основе Акрола У и синего пигмента или ОУМА и синего пигмента (значения в скобках).

Время облучения, мин Физико-химическое воздействие

Стирка Диет, вода «Пот» Глажение Орган, раств. Сухое трение Мокрое трение

Устойчивость окраски, баллы

1 5/5 (5/5) 5/4 (5/4) 5/4 (5/4) 5/5(5/5) 4/4 (4/4) 4/2 (4/2)п 5/4 (5/4)

2 5/5 (5/5) 5/4 (5/4) 5/4 (5/4) 5/5(5/5) 4/4 (4/4) 4/2 (4/3) 5/4 (5/4)

3 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5( 5/5) 5/5(5/5) 5/4 (5/4) 4/3 (5/4) 5/4 (5/4)

4 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5(5/5) 5/4 (5/4) 4/3 (5/4) 5/4 (5/4)

5 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/4 (5/5) 4/3 (5/4) 5/4 (5/4)

6 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 4/3 (5/4) 5/4 (5/4)

10 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 5/5 (5/5) 4/4 (5/4) 5/4 (5/4)

В табл. 2 приведены данные для красок, содержащих синий пигмент. Аналогичные результаты по всем показателям, за исключением устойчивости к действию света, получены и для красок, содержащих желтый пигмент. Устойчивость к действию света желтых образцов несколько выше, чем синих, и достигает 7 баллов, то есть и по этому показателю соответствует степени «особо прочная».

Данные, приведенные в табл. 2, соответствуют темному тону окраски. Для образцов, окрашенных в средние и светлые тона путем уменьшения количества нанесенной на ткань краски того же состава, устойчивость окраски к трению повысилась на 0.5 - 1 балл (по закрашиванию белой ткани). Следовательно, и в этих случаях степень устойчивости окраски соответствует «особо прочной».

Окрашивание с использованием УФ-красок приводит к существенному повышению физико-механических характеристик материала (табл. 3). Заметно, в 1.7 раза возросла прочность, и качественно, более чем в 18 раз, выросла стойкость к истиранию.

Таблица 3. Физико-механические характеристики ткани (бязь), окрашенной УФ-краской на основе ОУМА и ТАМП (75:25), содержащей пигмент IRGALITE YELLOW SBA (желтый). Облучение лампы ДРТ-400 в течение 10 мин, фотоинициатор 2,6-ди-трет-бутилантрахинон (3 мас.%),

Образец Разрывная нагрузка, Н Удлинение, % Стойкость к истиранию по х/б системе, цикл

основа уток основа уток

Напечатанный УФ-краской с ОУМА 712 432 2.6 17 >100000

Исходный образец 412 250 4.8 28 5347

Реологические характеристики печатные красок на основе олигоуретанметакрилатов соответствую! основным требованиям, которым должны удовлетворять составы, предназначенные для нанесения на ткани как с использованием машин с гравировальными валами, так и сетчатых шаблонов.

Таким образом, разработанные УФ-краски для печати по хлопчатобумажным тканям обладают практически такой же светочувствительностью, что и исходные фотополимеризующиеся композиции на основе олигоуретанметакрилатов. В отличие от композиций, содержащих дисперсные красители, составы на основе пигментов сохраняют цвет и не к изменяют тон окраски в процессе фиксации на материале.

Хлопчатобумажные ткани, напечатанные с использованием разработанных композиций, характеризуются высокой устойчивостью окрасок к физико-химическим воздействиям. Колорирование с использованием УФ-красок, в отличие от обычных технологий, приводит к существенному улучшению физико-механических характеристик материала.

3. Разработка эмульсионных УФ-красок для пигментной печати по хлопчатобумажным тканям

Эмульсионные УФ-краски разработаны в процессе данного исследования с целью использования традиционного оборудования для пигментной печати, приспособленного для печати водными дисперсиями, а также пигментов, предназначенных для печати по текстильным материалам и выпускаемых в форме паст, содержащих значительное количество воды.

Применение эмульсионной УФ-краски позволяет существенно повысить гигроскопичность по сравнению с "обычной" краской, получаемой простым смешением олигоуретанметакрилата, сшивающего агента, фотоинициатора и пигмента. Для ткани, окрашенной эмульсионной краской на основе ОУМА и желтого пигмента, гигроскопичность составляет 16.6%, что почти в 2 раза выше, чем для образца, окрашенного аналогичной "обычной" краской на основе того же связующего и пигмента (9.6%), и даже несколько выше, чем для неокрашенной ткани (14.3%). Последнее обстоятельство может быть обусловлено наличием в эмульсионной УФ-краске значительных количеств ПАВ и загустителя, имеющих ярко выраженные гидрофильные свойства.

Использование эмульсионной УФ-краски приводит также к существенному улучшению грифа материала.

Напечатанные с помощью эмульсионных УФ-красок ткани характеризуются достаточно высокой устойчивостью к физико-химическим воздействиям (табл. 4).

Таблица 4. Устойчивость окрасок к физико-химическим воздействиям при печати эмульсионными УФ-красками на основе Акрола У и желтого пигмента, ОУМА и желтого пигмента (значения в скобках).

Физико-химическое воздействие

Время Стирка Диет. «Пот» Глаже- Орган. Сухое Мокрое

облучения, вода ние раств. трение трение

мин Устойчивость окраски, баллы

1 4/4 5/4 5/4 5/5 5/4 4/2 4/3

(4/4) (4/3-4) (4/3-4) ___(5/'5)_ (5/4) (4/3) (4/3)

3 5/4 5/4 5/4 5/5 5/5 4/2 5/3

(5/4) (5/4) (5/4) (5/5) (5/5) (4/3) (5/3)

10 5/4 5/4 5/4 5/5 5/5 4/3 5/3

(5/4) (5/4) (5/4) (5/5) (5/5) (4/3) (5/3)

Замена порошков пигментов на пигменты в форме пасты приводит к значительному повышению устойчивости окраски причем этот эффект достигается при сопоставимом содержании пигментов (в расчете на сухое вещество). Особенно важным представляется повышение устойчивости окраски к сухому трению до значений, соответствующих степени "особо прочная" по ГОСТ 29298-92 (-/4).

Устойчивость окраски к действию света при использовании эмульсионных красок остается такой же высокой, как и для "обычных" УФ-красок и составляет 6 и 7 баллов по 8-ми бальной шкале для композиций на основе Акрола У и ОУМА, соответственно.

Физико-механические характеристики материалов, окрашенных с использованием эмульсионных УФ-красок, заметно улучшаются (табл. 5), однако наблюдаемые эффекты меньше, чем для "обычных" УФ-красок. Это различие представляется вполне естественным, учитывая существенно меньшее содержание связующего в эмульсионной краске сопоставимого объема, а также возможное отрицательное влияние эмульгирующей системы и загустителя на структуру и прочность сетки, образующейся при фотоотверждении связующего.

Таблица 5. Физико-механические характеристики ткани (бязь), окрашенной эмульсионной УФ-краской на основе ОУМА и ТАМП (75:25), фотоинициатор 2,6-ди-трет-бутилантрахинон (3 мас.%), содержащей пигмент Blue В (синий). Облучение лампы ДРТ-400 в течение 10 мин.

Образец Разрывная нагрузка, Н Удлинение, % Стойкость к истиранию по х/б системе, цикл

основа уток основа уток

Напечатанный УФ-краской с ОУМА 498 307 5 29 16160

Исходный образец 412 250 4.8 28 5347

Таким образом, разработаные методы получения эмульсионных красок на основе олигоуретанметакрилатов, позволяют применять текстильные пигменты в виде паст, а также использовать другие компоненты и технические приемы современных технологий пигментной печати. Ткани, напечатанные с помощью эмульсионных УФ-красок, имеют хорошую гигроскопичность, улучшенные физико-механические свойства и характеризуются высокой устойчивостью окраски к физико-химическим воздействиям.

ВЫВОДЫ

1. Выявлены особенности влияния красителей на процесс фотоотверждения окрашенных композиций на основе олигоуретанметакрилатов. Показано, что ряд дисперсных красителей значительно замедляет этот процесс и расходуется во время его протекания, а также влияет на эффективность фотоинициаторов, в то время как органические пигменты устойчивы и слабо влияют на отверждение лишь глубоко расположенных слоев, экранируя их от действия света. Обнаружено влияние природы фотоинициаторов на расходование азокрасителей. Установлены кинетические параметры и измерены начальные квантовые выходы процессов расходования двойных связей, фотоинициаторов и красителей.

2. Определены оптимальные составы окрашенных с использованием азокрасителей композиций, обладающие высокой светочувствительностью и сохраняющие окраску в процессе фотоотверждения.

3. Разработаны обладающие высокой светочувствительностью УФ-краски на основе олигоуретанметакрилатов и сухих органических пигментов, включающие также фотоинициатор, сшивающий агент и пеногаситель. Показано, что эти печатные краски представляют собой неньютоновские структурированные системы, вязкость которых зависит как от напряжения сдвига, так и от скорости воздействия напряжения.

4. Установлено, что хлопчатобумажные ткани, окрашенные с использованием УФ-краски на основе олигоуретанметакрилатов и сухих органических пигментов, характеризуются высокой устойчивостью окраски к физико-химическим воздействиям. Окрашивание приводит также к существенному улучшению физико-механических характеристик материала прочности на разрыв и стойкости к истиранию.

5. Разработаны эмульсионные краски для печати по хлопчатобумажным тканям и методы их получения, позволяющие использовать текстильные пигменты в виде паст, а также применять другие компоненты и технические приемы современных технологий пигментной печати. Показано, что краски являются аномально вязкими и ведут себя как псевдопластические структурированные системы, способные к быстрому тиксотропному восстановлению.

6. Показано, что ткани, окрашенные с помощью разработанных эмульсионных УФ-красок, обладают высокой гигроскопичностью, улучшенными физико-механическими свойствами и характеризуются высокой устойчивостью окраски к физико- химическим воздействиям.

16Р - 9 6 0 9

АОШ: 96®!?

Основные материалы диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Солина Е.В., Сафонов В.В., Репина Т.С., Иванов В.Б. Кинетические особенности фотоотверждения олигомерных композиций в присутствии дисперсных красителей. Журнал прикладной химии, РАН, 2006, т. 79, вып. 2, с. 315-321.

2. Солина Е.В., Иванов В.Б., Сафонов В.В. Кинетика фототверждения олигомерной композиции для печатания хлопчатобумажных тканей. Известия Вузов. Химия и химическая технология, 2006, т. 49, № 1, с. 107-109.

3. Солина Е.В., Сафонов В.В., Селихов В.В., Иванов В.Б. Устойчивость окрасок и реологические характеристики УФ-красок на основе олигоуретанметакрилатов для пигментной печати по хлопчатобумажным тканям. Журнал "Лакокрасочные материалы и их применение", 2006, № 5, с. 2-7.

4. Солина Е.В., Сафонов В.В., Иванов В.Б. Устойчивость окрасок и реологические характеристики эмульсионных УФ-красок на основе олигоуретанметакрилатов для пигментной печати по хлопчатобумажным тканям. Вестник ДИТУД, Димитровград, 2006, № 1, с. 60-65

5. Иванова (Солина) Е.В., Иванов В.Б., Сафонов В.В. Эффективность фотоинициаторов в фотополимеризующихся составах для пигментной печати на текстильных материалах. Тезисы докладов Международной научно-технической конференции «Достижения текстильной химии - в производство» (Текстильная химия 2004), Иваново, 7-9 сентября 2004, с. 82-83.

6. Иванова (Солина) Е.В., Иванов В.Б., Сафонов В.В. УФ-краски на основе олигоуретанов для пигментной печати по льняным и хлопчатобумажным тканям. Тезисы докладов Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы переработки льна в современных условиях» (Лен -2004), Кострома, 6-8 октября 2004, с. 72.

7. Иванова (Солина) Е.В., Сафонов В.В., Селезнева Л.Н. A process for fixing pigment prints with UV radiation. Тезисы докладов научно-практической конференции аспирантов университета на иностранных языках. М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004, с. 3.

8. Иванов В.Б., Репина Т.С., Сафонов В.В., Солина Е.В. Влияние красителей на фотоотверждение композиций на основе олигоакрилатов. Тезисы докладов десятой научной конференции ИХФ им. Н.Н. Семенова РАН, Москва, апрель 2005, с. 83-84.

9. Солина Е.В., Иванов В.Б., Репина Т.С., Сафонов В.В. Исследование процессов с участием дисперсных красителей при фототверждении олигоакрилатов. Тезисы докладов X Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности», Москва - Клязьма, 18-22 апреля 2005, с. 119.

Подписано в печать 11.05.06 Формат бумаги 60x84/16 Бумага множ. Усл.печ.л. 1,0 Заказ 222 Тираж 80 МГТУ им. А.Н. Косыгина, 119071, Москва, ул. Малая Калужская, 1

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Печать текстильных материалов пигментными красителями.

1.1.1. Классы пигментов, применяемые для колорирования текстильных материалов.

1.1.2. Связующие для пигментной печати.

1.1.3. Загустители для пигментной печати.

1.1.4. Текстильно-вспомогательные вещества для пигментной печати.

1.2. Общие сведения об УФ-красках.

1.2.1. Состав УФ-красок свободно-радикального отверждения.

1.2.2. Оборудование для УФ-трафаретной печати.

9 1.2.3. Фотоинициаторы радикальной полимеризации.

1.2.4. Классы фотоинициаторов и сферы их применения.

1.2.4.1. Производные бензоина.

1.2.4.2. Бензофенон.

1.2.4.3. Кетон Михлера.;.;.

1.2.4.4. Тиоксантоны.

1.2.4.5. Кетали.

1.2.4.6. Ацетофеноны.

1.2.4.7. Хиноны.

1.2.5. Влияние атмосферного кислорода на ингибирование полимеризации.

1.3. УФ-краски для пигментной печати по текстильным материалам.

Глава 2. Методическая часть.

2.1 Используемые вещества и материалы.

2.2. Методика получения пленок.

2.3. Условия облучения пленок.

2.4. Методика исследования пленок.

2.5. Условия облучения окрашенных тканей.

2.6. Методика определения реологических свойств печатных красок.

2.7. Методы испытания устойчивости окрасок.

2.7.1. Метод испытания устойчивости окраски к свету в условиях искусственного освещения.

2.7.2. Метод испытания устойчивости окраски к стирке.

2.7.3. Метод испытания устойчивости окраски к дистиллированной воде.

2.7.4. Метод испытания устойчивости окраски к "поту".

2.7.5. Метод испытания устойчивости окраски к глажению.

2.7.6. Метод испытания устойчивости окраски к органическим растворителям.

2.7.7. Метод испытания устойчивости окраски к сухому и мокрому трению.

2.8. Определение цветовых характеристик.

2.9. Методы испытания физико-механических характеристик материала.

2.9.1. Метод определения разрывных характеристик ткани при растяжении.

2.9.2. Метод определения стойкости ткани к истиранию.

2.9.3. Метод определения воздухопроницаемости.

2.10. Метод определения гигроскопичности.

2.11. Метод определения адгезионной прочности пигментированной пленки к целлюлозному волокну.

2.12. Печатание и обработка образцов.

Глава 3. Влияние красителей на фотоотверждение олигомерных композиций.

3.1. Выбор фотоинициирующей системы и ее оптимизация.

3.2. Влияние красителей на полимеризацию.

3.3. Влияние красителя на превращение фотоинициатора.

3.4. Устойчивость красителей в процессе окрашивания.

Глава 4. Разработка УФ-красок для пигментной печати по хлопчатобумажным тканям.

4.1. Составы и свойства УФ-красок для пигментной печати.

4.2. Светочувствительность УФ-красок на основе пигментов.

4.3. Оценка физико-химических показателей напечатанных УФ-краской хлопчатобумажных тканей.

4.4. Оценка физико-химических показателей напечатанных УФ-краской хлопчатобумажных тканей.

4.5. Гигиенические показатели напечатанных УФ-краской хлопчатобумажных тканей.

4.6. Исследование адгезии УФ-краски к хлопковому волокну.

4.7. Реологические характеристики УФ-красок.

Глава 5. Разработка эмульсионных УФ-красок для пигментной печати по хлопчатобумажным тканям.

5.1. Составы и свойства эмульсионных УФ-красок для пигментной печати. 106 5.2 Печать эмульсионными УФ-красками.

5.3. Гигиенические показатели напечатанных эмульсионной УФ-краской хлопчатобумажных тканей.

5.4. Оценка физико-химических показателей напечатанных эмульсионной УФ-краской хлопчатобумажных тканей.

5.5. Оценка физико-химических.показателей напечатанных эмульсионной УФ-краской хлопчатобумажных тканей.

5.6. Реологические характеристики эмульсионных УФ-красок.

Выводы.

Актуальность темы.

Крашение и печатание текстильных материалов пигментами представляет собой одну из доминирующих технологий благодаря ряду принципиальных преимуществ:

- универсальности, поскольку фиксация частиц красителя на волокне осуществляется за счет специального связующего, образующего на волокне прочную окрашенную пленку;

- экологичности, так как при использовании современных технологий печати пигментами отсутствует стадия промывки;

- технологичности и удобства применения, благодаря возможности колорирования всех видов волокон и их смесей.

Поэтому доля пигментной печати составляет в настоящее время более 50%.

Основные тенденции совершенствования технологий пигментной печати призваны обеспечить как повышение качества окраски, в первую очередь устойчивость к трению и другим обработкам, так и улучшение технологичности и экологичности процесса, главным образом за счет снижения энергетических затрат и использования экологически чистых препаратов.

Окрашенные олигомерные композиции (в общем случае композиции типа полимер/олигомер/мономер), так называемые УФ-краски (краски отверждаемые ультрафиолетовым светом), получили в последнее время широкое распространение в различных областях техники (в частности для крашения пластмасс, металлов и других материалов), а также в полиграфической промышленности.

Преимущества данной технологии обусловлены: (1) Высокой устойчивостью окраски, в первую очередь благодаря современным материалам, позволяющим получить окрашенную пленку с заданными свойствами.

2) Экономичностью, связанной с отсутствием энергоемкой стадии термической фиксации, а также с успехами в разработке современных фотоинициирующих систем и экономичных УФ-ламп.

3) Высокой экологичностью как самого процесса окраски, так и получающегося окрашенного пленочного покрытия вследствие отсутствия легко летучих и экстрагируемых веществ.

Именно по этим причинам разработка УФ-красок для печати по текстильным материалам и оптимальных технологий их применения представляется актуальной задачей.

Цель работы.

Разработка УФ-красок для печати по хлопчатобумажным тканям, обеспечивающих, наряду с технологичностью применения, хорошие эксплуатационные качества окрашенного материала, включая гигиенические показатели, физико-механические характеристики и устойчивость окраски.

Для достижения поставленной цели решались следующие основные задачи:

1. Выбор оптимальных фотоинициирующих систем, обеспечивающих быстрое фиксирование красителя на материале и хорошие характеристики окраски.

2. Анализ взаимного влияния красителей и фотоинициаторов, а также кинетических закономерностей фотоотверждения окрашенных композиций.

3. Поиск оптимальных соотношений компонентов и условий получения УФ-красок.

4. Определение устойчивости окраски, а также гигиенических и физико-механических характеристик окрашенных материалов.

5. Установление корреляций показателей окраски и характеристик окрашенных материалов и технологическими особенностями их нанесения и фиксации на ткани.

Научная новизна.

В работе впервые:

1. Обнаружено изменение активности фотоинициаторов в присутствии дисперсных красителей и влияние природы фотоинициатора на расходование красителей в процессе фотосшивания композиций на основе олигоуретанметакрилатов.

2. Установлены кинетические закономерности и определены начальные квантовые выходы расходование двойных связей, фотоинициаторов и красителей в процессе фотоотверждения композиции.

3. Обнаружено влияние структуры олигоуретанметакрилата, типа, пигмента, наличия наполнителя, ПАВ и других компонентов УФ-краски на устойчивость окраски и физико-механические характеристики материала.

4. Обнаружены синергические эффекты при использовании эмульгаторов различной химической природы в процессе получения окрашенных микроэмульсий на основе олигоуретанметакрилатов. Показано, что возможность получения и стабильность микроэмульсий определяется не только составом и концентрацией компонентов, но и порядком их введения.

Практическая значимость.

1. Определены оптимальные составы окрашенных дисперсными красителями композиций, обладающие высокой светочувствительностью и сохраняющие окраску в процессе фотоотверждения.

2. Получены УФ-краски на основе олигоуретанметакрилатов и пигментов в форме порошков, предназначенные для печати по хлопчатобумажным тканям. Показано, что их применение обеспечивает высокую устойчивость окраски к физико-химическим воздействиям и приводит к существенному улучшению физико-механических характеристик материала.

3. Разработаны эмульсионные УФ-краски, позволяющие использовать текстильные пигменты в форме паст и применять другие современные препараты и технологические приемы для печати пигментами. Установлено, что использование таких красок позволяет получать материалы с хорошими гигиеническими характеристиками, улучшенными по сравнению с исходным материалом физико-механические показатели и высокой устойчивостью окраски.

117 Выводы

1. Выявлены особенности влияния красителей на процесс фотоотверждения окрашенных композиций на основе олигоуретанметакрилатов. Показано, что ряд дисперсных красителей значительно замедляет этот процесс и расходуется во время его протекания, а также влияет на эффективность фотоинициаторов, в то время как органические пигменты устойчивы и слабо влияют на отверждение лишь глубоко расположенных слоев, экранируя их от действия света. Обнаружено влияние природы фотоинициаторов на расходование азокрасителей. Установлены кинетические параметры и измерены начальные квантовые выходы процессов расходования двойных связей, фотоинициаторов и красителей.

2. Определены оптимальные составы окрашенных с использованием азокрасителей композиций, обладающие высокой светочувствительностью и сохраняющие окраску в процессе фотоотверждения.

3. Разработаны обладающие высокой светочувствительностью УФ-краски на основе олигоуретанметакрилатов и сухих органических пигментов, включающие также фотоинициатор, сшивающий агент и пеногаситель. Показано, что эти печатные краски представляют собой неньютоновские структурированные системы, вязкость которых зависит как от напряжения сдвига, так и от скорости воздействия напряжения.

4. Установлено, что хлопчатобумажные ткани, окрашенные с использованием УФ-краски на основе олигоуретанметакрилатов и сухих органических пигментов, характеризуются высокой устойчивостью окраски к физико-химическим воздействиям. Окрашивание приводит также к существенному улучшению физико-механических характеристик материала прочности на разрыв и стойкости к истиранию.

5. Разработаны эмульсионные краски для печати по хлопчатобумажным тканям и методы их получения, позволяющие использовать текстильные пигменты в виде паст, а также применять другие компоненты и технические приемы современных технологий пигментной печати. Показано, что краски являются аномально вязкими и ведут себя как псевдопластические структурированные системы, способные к быстрому тиксотропному восстановлению.

6. Показано, что ткани, окрашенные с помощью разработанных эмульсионных УФ-красок, обладают высокой гигроскопичностью, улучшенными физико-механическими свойствами и характеризуются высокой устойчивостью окраски к физико-химическим воздействиям.

119

1. Волхонская Н., Веденеева С. Универсальность, экономичность, экологичность // В мире оборудования. - 2005. - № 2. - С. 53.

2. Волхонская Н.С. Основные тенденции в использовании пигментных композиций в текстильной промышленности // Текстильная и трикотажная промышленность М.: ЦНИИТЭИлегпром. - 1998. - № 3. - С. 44-46.

3. Волхонская Н. Семинар по проблемам пигментной печати // Текст, пром-ть. -М.: "Легпроминформ". 1996. - № 2. - С. 27-28.

4. Ханс У. Пигментная печать сегодня с точки зрения практика // Текстильная химия. 1996. - № 1. - с. 20-21.

5. Волхонская Н.С.' Основные тенденции в использовании пигментных композиций в текстильной промышленности // Текстильная химия. 1996. - № 1.-С. 11-13.

6. Волхонская Н.С. и др. Разработка технологии пигментной печати устойчивой к кипячению и глажению, по белым фонам текстильных материалов различного сырьевого состава // Текстильная химия. 2002. № 1. - С. 35-38.

7. Кричевский Г.Е. Методология выбора красителей (активные, кубовые, пигменты) для печатания текстильных материалов из целлюлозных волокон и в смеси с полиэфирными // Текстильная химия. 2002. № 1. - С. 17-21.

8. El-Molla М.М., Schneider, R. Development of ecofriendly binders for pigment printing of all types of textile fabrics // Dyes and Pigments. 2006. - V. 71. - № 2. -P. 130-137.

9. Киселев A.M. и др. Печатание материалов с поливинилхлоридным покрытием водными пигментными составами // Известия ВУЗОВ. Технология текстильной промышленности. 2003. - № 5. - С. 50-54.

10. Петрова О.В. Новые направления в пигментной печати модные эффекты // Текстильная химия. - 2002. - № 1. - С. 29-35.

11. Киселев A.M. Применение пен в процессе печатания текстильных материалов // Технология текстильной промышленности. 1992. - № 5. - С. 5458.

12. Киселёв A.M. Экологические аспекты процессов отделки текстильных материалов // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2002. - Т. 56.-№ 1.-С. 20-30.

13. Isaacs М. The evolving digital printing inks // ATA Journal. 2005. - V. 16. - № 4.-P. 42-44.

14. Dieleman C., Freche M., Kluge M., Provost J., Weiser J. Recent developments in textile pigment ink-jet inks // Unitex. 2005.-№ l.-P. 9-11.

15. Holme I. Ink formulation: Critical for inkjet printing // International Dyer. -2004. -V. 189.-№6.-P. 17-19.

16. Grant A. Pigmented Jet-Inks for Textile Applications // International Conference on Digital Printing Technologies. 2001. - P. 431-434.

17. Gregory P. Industrial applications of phthalocyanines // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. - V. 4. 4.- P. 432-437.

18. Dorer M. Pigment preparations Modern dyeing agents for the textile industry // Melliand Textilberichte. - 2004. - V. 85. - № 10. - P. 778-782.

19. Органические пигменты в колорировании текстильных материалов М.: Научно-исследовательский институт технико-экономических исследований. -1984.

20. Dorer М. Imperon HF pigment preparations: Problem-solvers for textile applications // Melliand Textilberichte. 2002. - V. 83. - № 7-8. - P. El 10-E111, 534537.

21. Schymitzek Т., Esche Т. Unisperse pigments new dyestuffs for pigment printing on textiles // Melliand Textilberichte. - 1997. - V. 78. - № 6. - P. 423-428, E89.

22. Новый яркий пигмент для печати фирмы BASF // Текст, пром-ть. М.: "Легпроминформ". - 2003. - № 1. - С. 30-31.

23. Одинцова О. И. и др. Оценка эффективности использования отечественных акриловых полимеров в пигментной печати // Текстильная химия. 1998. - № 1. - С. 24-28.

24. Пекшев А. Революционная система пигментной печати на ткани. SUPERPRINT-2000 И Директор. 2001. - № 1. - С. 55-56.

25. Мищенко А.В. Использование полиуретановых иономеров в пигментных печатных системах: преимущества и проблемы // Текстильная химия. 1997. -№ 2. - С. 75-80.

26. Пат. 03/000980 WO, D06P 1/52. Process for printing textile fabrics / Grabtree Alan John, Lane Martin; Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. -. № PCT/EP02/06510; Заявлено 13.06.2002; Опубл. 03.01.2003; Приоритет 22.06.2001, 0115240.4 (GB).

27. Херберт А. Пигментная печать и экология. Мягкая химия: мечта и реальность // Текстильная химия. 1996. - № 1. - С. 13-19.

28. Rahman M.S., Chaudhary D.M., Bag D.S., Gharia M.M. A new fully aqueous thickener system for pigment printing of textiles // Proceedings of the NITRA 39th Technological Conference. 1999. - March 1998. - Delhi, India. - P. 111-114.

29. Basu Т., Charkraborty M. Study of specially thickeners used for textile printing // American Dyestuff Reporter. 1997. - V. 86. - № 4. - P. 36-43.

30. Алексеева O.B. и др. Новые загустители для печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями // Текст, пром-ть. М.: "Легпроминформ". -1995. -№3.- С. 29-30.

31. Коррадо Б. Система пигментной печати на текстильных материалах фирмы 3V SIGMA // Текстильная химия. 1996. - № 1. - С. 22-25.

32. Липатова И.М. и др. Использование крахмально-синтетической закрепляющей композиции в пигментной печати // Известия ВУЗОВ. Технология текстильной промышленности. 2002. - № 3. - С. 55-60.

33. Seng Н. P. Grundlagen UV-hartbarer Bindemittel // Coating. 1988. - V. 21. - № 9.-P. 348-353.

34. Заявка 8707272 Великобритания, МКИ С 08 F 2/50, В 41 С 1/14, G 03 С 1/68, 1/71. Photopolymerisable compositions for producing screen printing stencils/ Parsons Green Lane; Sericol Group Limited.; Заявлено 26.03.87; Опубл. 5.10.88.

35. Скринпринтинг.ги. УФ-отверждение: общие сведения. 2002. - № 4. - С. 14' 21.

36. Скринпринтинг.ги. УФ-отверждаемые краски и лаки в трафаретной печати. -2002.-№2.-С. 8-13.

37. New BASF blue pigment for UV-curing printing inks // Press Release. 2000. -P. 299.

38. Bowling K., Struck S., Heilen W. Radiation curable additives for coatings and printing inks // Polymers Paint Colour Journal. 1997. - V. 187. - № 4395. - P. 10, 12,14.

39. Edwards N., Little R. Curing with ultraviolet light // Polymers Paint Colour Journal. 2005. - V. 195. - № 4. - P. 35-38.

40. Ivory N. Packing inks go green // Polymers Paint Colour Journal. 2004, V. 194. -№4482.-P. 15-16.

41. Sudder M. UV technology grows // Polymers Paint Colour Journal. 2004, V. 194.-№4480.-P. 34-36.

42. Martin R. Radical changes to packaging // Polymers Paint Colour Journal. 2004. -V. 194.-№4473.-P. 32-34.

43. Kensbock E. Keeping stable // Polymers Paint Colour Journal. 2003. - V. 193. -№4461.-P. 30-32.

44. Miller J.E. U.V. processing of "Solventless" coating for automotive plastic lense material // Sac. Techn. Pap. Ser. 1991. - № 910284. - P. 1 -11.

45. UV-Hartung Alternative zur konventionellen Trocknung // Dtsch. Drucker. -1998.-V. 34, №5, P. 10,15, 18.

46. Kuhl G. UV-Hartung von Lacksystemen // Metalloberflache, 1988, v. 42, № 3, p. 139-145, 109.

47. Broustin P., Kaffenberger Т. H. UV-hartende Lacksystem // Oberflache and IOT, 1979, v. 19, № 9, p. 486,488-489.

48. Заявка 6420216 Япония, МКИ4 С 08 F 299/00, С 08 F 2/48. Фотоотверждаемая композиция / Яманака Хироси. № 62-176324; Заяв. 15.07.87; Опубл. 24.01.88.

49. Заявка 1-229084 Япония, МКИ4 С 09 G 11/10. Печатные краски УФ-отверждения / Фудзии Тосихиро. и др. № 63-53680; Заяв. 09.03.88; Опубл. 12.09.89.

50. Пат. 2036871 Россия, 6 G03F 7/004. Фотополимеризующаяся однокомпонентная маркировочная краска / Макаров О.В. и др.; Научно-исследовательский институт электронных материалов № 4954832/04; Заявлено 28.05.91; Опубл. 09.06.95.

51. Fucks A. New generation inks // Polymers Paint Colour Journal. 2005. - V. 195. -№4485. -P. 29-34.

52. Климова Е., Сретенцева Е., Яклаков М., Перельсон М. Трафаретные краски УФ-отверждения для печати по бумаги и картону // Полиграфист и издатель Современная полиграфия. Спец. Вып. 1997. - С. 40-41.

53. Neue Druckfarben Generation for effizienten UV-Endlos-Offset // Dtsch. Drucker. - 1998. - V. 34. - № 9. - P. 17.

54. Prasentation der Druckfarbenhersteller auf dem Stuttgarter Druckforum'98 // 1998.-V. 31.-№2.-P. 56-58.

55. Stevenson A. Progress in UV flexo inks // Prof. Print. 1998. - V. 42. - № 1. - P. 10,13,16.

56. Климова E. УФ-отверждаемые лаки для полиграфии // Полиграфист и издатель Соврем, полиграфия. 1997. - Спец. вып. - С. 41-42.

57. Ehrlitzer К. UV-Hartung behauptet sich in der Praxis. 2 // Druckspiegel. 1998. -V. 53.-№2.-P. 40-41.

58. Seng H. P. Conventionally drying printing inks versus radiation curable inks // Polymers Paint Colour Journal. 1993. - V. 183. - № 4337. - P. 471-475.

59. Langeloh G. Hochste Qualitat bei grobmoglichem Umweltschuts // Druckspiegel. 1993. - V. 48. - № 3. - P. 264-265.

60. New at AB Graphic // EFM: Euro Flexo Mag. 1993. - V. 9. - № 9. - P. 16.

61. Лой Г.-В. Флексографские УФ-краски // Интерпринт. 1993. - № 2. - С. 5051.

62. Килбо Д. Флексографская печать на рукавной термоусадочной пленке Радикальные УФ-краски: новые стандарты качества // Флексо Плюс. 2004. -№ 3.

63. Дорофеев С., Емелин Д. Флексографская печать ультрафиолетовыми красками // Флексо Плюс. 1998. - № 2.

64. Пат. 2071610 Россия, 6 G03F 7/028. Фотополимеризующаяся композиция / Вернер Рутш и др.; Циба-Гейги АГ № 4830742/04; Заявлено 03.08.90; Опубл. 03.08.90; Приоритет 04.08.89,2897/89 (СН).

65. Пат. 2037171 Россия, 6 G03F 7/004. Фотополимеризующаяся композиция / Яклаков М.Г. и др.; Научно-производственное предприятие "Омега" накооперативной основе; Московская государственная академия печати № 92006130/04; Заяв. 17.11.92; Опубл. 09.06.95.

66. Cho J.-D., Hong J.-W. UV-initiated free radical and cationic photopolymerizations of acrylate/epoxide and acrylate/vinyl ether hybrid systems with and without photosensitizer // Journal of Applied Polymer Science. 2004. - V. 93. -№ 3. - P. 1473-1483.

67. Decker C., Nguyen Thi Viet Т., Decker D., Weber-Koehl E. UV-radiation curing of acrylate/epoxide systems // Polymer. 2001. - V. 42. - № 13. - P. 5531-5541.

68. Baumann H., Timpe H. J. Lichthartende Lacke, Farben und Verbundmaterialien // Metalloberflache. 1989. - V. 43. - № 9. - P. 401-406.

69. Martin R. Radical changes to packaging // Polymers Paint Colour Journal. 2004. -V. 194.-№4473.-P. 32,34.

70. Токманцев Д. УФ-краски: радикальные или катионные // Флексо Плюс.--2004.-№1.

71. Bessere Trocknung mit Kalfer UV-Str^hlung // Polygraph. 1990. - V. 43. - № 6. -P. 518-520.

72. UV-Druckfarbenhartung ohne die Einwirkung von Warmeenergie // Dtsch. Drucker. 1997. - V. 33. - № 39. - P. 22.

73. UV-Trocknung ohne Warmeinwirkung // Druck Ind. 1998. - V. 28. - № 1. - P. 78.

74. Neuer UV-Kaltstrahler spart Zeit und Geld // Druckspiegel. 1997. - V. 52. - № 2.-P. 50.

75. Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints / SITA Technology, Gardner House, Broomhil Road. London., 1991. - V. 1.

76. Maitland J. Radiation goes cool // Polymers Paint Colour Journal. 2004. - V. 194.-№4478.-P.26-28.

77. Grabtree T. A. Advances in UV curing // Polym., Laminat. and Coat. Conf., Atlanta, Ga, Sept. 13-16,1988: Proc. Book 2. 1988. - P. 591-592.

78. Yoshimasa K., Yoshiro К. Изучение лакокрасочных материалов УФ-отверждения // Photopolym. Sci. and Technol. 1990. - V. 3. - № 1. - P. 65-70.

79. Заявка 8805160 Япония, МКИ А 61 С 5/04, А 61 В 1/24. Lampe a polymeriser des composites photopolimerisable / Hoummada J.; Заяв. 19.04.88; Опубл. 20.10.89.

80. Скринпринтинг.ги. Оборудование для УФ-трафаретной печати и лакирования. 2002. - № 2. - С. 14-18.

81. Hrdlovic P. Novel types of free radical macrophotoinitiators for polymerization // Polymer News. 2005. - V. 30. - № 8. - P. 248-250.

82. Mosnacek J., Lukac I. Methods of preparation of -diketones and -diketone monomers // Chemicke Listy. 2005. - V. 99. - № 6. - P. 421-430.

83. Okamitsu J.K., Bao R., Jonsson S. New UV polymerisation // Polymers Paint Colour Journal. 2005. - V. 195. - № 4490. - P. 28-32.

84. Paczkowski J., Kucybaa Z., Scigalski F., Wrzyszczynski A. Sulfur-containing initiators and coinitiators of free radical polymerization // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2003. - V. 159. - № 2. - P. 115-125.

85. Toba Y. The design of photoinitiator systems // Journal of Photopolymer Science and Technology.-2003.-V. 16.-№1.-P. 115-118.

86. Kaur M., Srivastava A.K. Photopolymerization: A review // Journal of-Macromolecular Science Polymer Reviews. - 2002. - V. 42. - № 4. - P. 481-512.

87. Czech Z. Cross-linking of acrylate pressure sensitive adhesives dispersions // Polimery/Polymers. 2002. V. 47. - № 4. - P. 234-241.

88. Bowling K., Adams J., Struck S. A review of radiation curing: New surface control additives // Journal of Coatings Technology. 1996. - V. 68. - № 854. - P. 91-X.

89. Carlini C., Angiolini L. Polymers as free radical photoinitiators // Advances in Polymer Science. 1995. - № 123. - P. 126-214.

90. Decker, C., Masson, F., Schwalm, R. How to speed up the UV curing of water-based acrylic coatings // JCT Research. 2004. - V. 1. - № 2. - P. 127-136.

91. Decker С. Kinetic study and new applications of UV radiation curing Macromolecular Rapid Communications //2002. V. 23. - №18. - P. 1067-1093.

92. Sangermano M., Falling S.N., Crivello J.V. Investigation of the use of poly(3,4-epoxy-l-butene) in free radical photopolymerizations // Journal of Macromolecular Science Pure and Applied Chemistry. - 2002. - V. 39 A. - № 11. - P. 1265-1278.

93. Allen N.S. Photoinitiators for UV and visible curing of coatings: Mechanisms and properties // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 1996. -V. 100.-№4487.-P. 101-107.

94. Meier K., Rembold M., Rutsch W, Sitek F. New results on photoinitiators in printing inks and clear coatings // Radiat. Curing Polym.: Proc. Symp., N.W. Reg. Ind. Div. Roy. Soc. Chem., Lancaster, 18-19 Sept., 1986. London. - 1988. - P. 196208.

95. Hiroshi Y. УФ-отверждаемые покрытия // Нихон инсацу гаккайсг* = Bull. Jap. Soc. Print. Sci and Technol. -1991. V. 28. - № 3. - P. 200-214.

96. Catalina F., Peinado C. Fotocurado de recubrimientos fiiertemente pigmentados, II //Rev. plast. mod. 1991. - V. 42. - № 21. - P. 57-62.

97. Holdcroft S., Guillet J. E. Studies of photoinitiation and phototermination of free radical polymerization using dual pulsed laser techniques // 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol., Montreal. July 8-13. - 1990: Book Abstr - Montreal. - 1990. - P. 415.

98. Маслюк А.Ф. Храновский В. А. //Фотохимия полимеризационноспособных олигомеров. Киев: Наукова думка. 1989.

99. Monroe В.М. Weed G.C. // Photoinitiators for free-radical-initiated photoimagingsistems. Chem. Rev. 1996. - V. 1993. - P. 435-448.

100. Allen N.S. Edge M. J. // Oil. And Col. Chem. Ass. 1990. - V. 73. - P. 438.

101. Hageman H.J. Photoinitiators for free radical polymerization // Progress in organic coatings. 1985. - V. 13. - № 2. - P. 123-150.

102. Gatechair L.R., Pon Wostratzky. Photoinitiators: An Overview of Mechanism and Applications // Journal of Radiation Curing. 1983. - V. 10. - № 3. - P. 4-18.

103. Fouassier J.-P. Synergistic effects and photopolymerization of pigmented coatings // 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol., Montreal. July 8-13. - 1990: Book Abstr - Montreal. - 1990. - P. 413.

104. Заявка2212502Япония, МКИ5 С 08 F 2/50.Фотоотверждаемая композиция; Ниппон пэйнто к.к. № 1-31841; Заяв. 10.02.89; Опубл. 23.08.90.

105. Jacobi М., Henne A., Bottcher A. Neue Fotoinitiatoren fur UV-hartende Lacke // Adhasion. 1986. - V. 30. - № 4. - P. 6-10.pigmentados, II // Rev. plast. mod. 1991. - V. 42. - № 21. - P. 57-62.

106. Dudi O., Grubbs W.T. Interferometric analysis of cure kinetics in photocurable coatings // American Chemical Society, Polymer Preprints, Division of Polymer Chemistry. 1999. - V. 40. - № 1. - P. 45-46.

107. Roper T.M., Kwee Т., Lee T.Y., Guymon C.A., Hoyle, C.E. Photopolymerization of pigmented thiol-ene systems // Polymer. 2004. - V, 45. - № 9.-P. 2921-2929.

108. Krongauz V.V., Chawla C.P. Revisiting aromatic thiols effects on radical photopolymerization // Polymer. 2003. - V. 44. - № 14. - P. 3871-3876.

109. Van Parys М., Garez I., Deceuninck L., Saey A. The future of textile printing is digital. II // Unitex. 2005. - № 3. - P. 24-28.

110. Пат. 4501588 США, D06P 5/20, 8/444. Instant thread dyeing method for sewing machine / Ryoichi Suzuki, Yoshio Yamaguchi; Janome Sewing Machine1.dustry Co., Ltd. № 434147; Заяв. 13.10.82; Опубл. 26.02.85; Приоритет 13.10.81, 56-1622026 (JP).

111. Пат. 5389108 США, D06P 1/38, 8/444. Process for fixing dyes / Katharine Fritzsche, Martin Trottmann; Ciba-Geigy Corporation № 914157; Заяв. 14.07.92; Опубл. 14.02.95; Приоритет 17.07.91,2120/91 (Switzerland).

112. Пат. 5409504 США, D06P 5/20, 8/444. Process for fixing dyes with UV light / Katharine Fritzsche; Ciba-Geigy Corporation № 941597; Заяв. 08.09.92; Опубл. 25.04.95; Приоритет 13.09.91,2724/91 (Switzerland).

113. Пат. 94/25665 WO, D06P 5/20, 1/66, 3/66. Radiation-Induced fixation of dyes / Peter Aeschlimann, Katharine Fritzsche; Ciba-Geigy AG № PCT/EP94/01260; Заяв. 22.04.94; Опубл. 10.11.94; Приоритет 04.05.93, 1353/93-0 (CH).

114. Климова Е.Д., Иващенко С.П. Мазяркина JI.M., Грачев В.Т. // Технология полиграфии: физико-химические проблемы: Межвед. сб. науч. тр. М., Из-во МПИ.-1991.-С. 81-84. (главаЗ)

115. Ivanov V.B., Zhuravlev М.А. // Polym. Phootochem. 1986. V. 7. - № 1. - P. 55-64.

116. Замотаев П.В., Гранчак В.М., Лицов Н.И., Качан А.А. // Высокомолек. соед. А. 1985. Т. 27. - № 10. - С. 2072-2078.

117. Charlesby A., Grace C.S., Pilkington F.B. // Proc. Roy. Soc. 1962. - V. 268. -№2.-P. 202-205.

118. Shlyapintokh V.Ya. Photochemical conversion and stabilization of polymers. Munich. Hanser. 1984. - 470 p.

119. Efremkin A.F., Ivanov V.B. // Polym. Photochem. 1984. - V. 4. - № 2. - P. 179-205.

120. Горчакова В.М., Овчинникова С.А. Лабораторный практикум по курсу "Физико-химические способы производства нетканых материалов", МТИ. -1981.-80 с.

121. Никитенкова В.Н. Разработка технологии печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана: Дис. кандидата технических наук: 05.19.02. Защищена 25.11.02.- М., 2002. - 174 с.

122. Сенахов А.В., Коваль В.В., Садов Ф.И. Загустки, их теория и применение. М.: Легкая индустрия. 1972. - 304 с.