автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка технологии очистки фосфорной кислоты от низших оксидов фосфора с целью подавления дальнейшего фосфинообразования

- ^ '

клзлхскиа хннхко - тюам/югачасжр:; клст»? і • ■ ‘ . На права* рукописи

о. . ■

о

' УДЗ вві. озч:542-973

ВОРОН ВЛО А Л ПА АКЛРЕПВНА

УАзилвотал теп-зологин о'гсвш «оссспїгз «зел. :г от імлзм оксяяоз ад©зо?л с куш» пойавяяізя яллнісзззг» «х:сіг.:сош>АЗО!іАіпи:

05. >7.01. -- Тегшолорня неорганяческач і^-асстз

автореферат

днссертацян иа совскаказ гчеиоа степенн кандидата теаняческта паагк

Пиякевт - 1993

Pasота ciaoiLCisia о отазяз ткизкївй s^oxorra ло •EasIKSSîüsS'oaKT* п на кавгдкг *Прг;-;«їг:;;:ог: ь.-одогта п екргга охруєіх^ій сг-.-ді" £азШ!.

¡рукосоетгесі»:

в. v. в.. fesai-sccop с^умз ». а.

Н«’<1;::;Л козеглмгыгг: д. т. я.. t.r-гї-'їССО.- і._:с.:>гїі Е. с.

О -і. С * і • ' t '’ • • . « *•» С •*"«' їг. - і. »•-v'.' і •• і*.

' X.« ". -•. к l. . lt. ti\

Сгдоизг usatsassasa * /Л ЧЗткнї{-оє4‘і;г.:.х ; лезя« г. Ескаад

Сс:л;а ссстолгся "Jó. *..C&tZA,..............I5S?S г. в /Р мсов са

сссг,".:алпга»сааік;с>Рд состго й 14. вз. 01. пм Казавскон пякЕго-товпм.с^.чсскон кастет» &э авргст

ЧЕООЇО. &ÍÜÍZSÍC?, UP. Тажк» Е2ДЗ, 5,

С ютсертакзйй ияг:.? сздакскатьса и бвбвзотеке «асхвтгта.

ÜJSTOPSC'SIMÏ МЗДМЯЗ ....... 1995 г,

. УчгпзіЛ секретарь сваЕкагіиігросзїшогй cessra. Q}(&¥-~’ г- Сасізчмиов

к. і', я.. коае»т

0fcf~

,. оиаля ХЛРЖГЕРЕСТШЛ РАБОТУ

Акгуаяьиоста провяеин._ .

В последние года вабхкдавтся тендешпія сішгешія проазвоастпа »осФора и его соеднвевяй нз-за удорожания энергопоситедей. а такте разрувешш хозяйственных связей нежду республиками. Неснотря на это. квтерес к фосфорсодердавки продуктам остается довольно шісохин. что связано. ЕРСХДе всего, с производством СІШТвії-: -vsac vo -?.тк средств

к удобреній», в состав которот в качестве оягогс аз oz?".:'~ssx конпо-яеитов входят васеорвг» cozs, вям&пиваеиие па оснос«- . .^леской фосфорной кислота. К1>е::э topo. г.от?«Саость аарокдмго ■ ;5стза п в друпік фосфорсодергакая продуктах пслгаэчитедьпо sea:-'? 3 сзязп с

зтен в любой сдгчае веобхоиаоо вояетество тершке-- ~ * i-octopnoft кислото. трнподк+осфата датой, спатвтаческах ноь=гх средств и др. будзт производиться я гкояогачоскг» тгебовзлЕЯ к екі не спнзїтся.

Особоопаснюти из средпых гггЗросоз йагеттся ФосФиносодералсие га • зьг. обрззпхзгеся вря производстве sjí ai oro СосСора. ичшодиФосФата натрия, фосфорной кисаота н обстає столпа сод от фосфора. Хопт-росщ'угаинн органами устааог>;т«г:з оСразосшгяе $осФяза в производства Фосфора и его пеорганическга соєдїяєеійі.

В этой связи разработка тегпояогкз опвсткя фосфорной кислоти от низших оксидов фосфора, поз2оиш:еа подакггь процесс «осфкнообразо-ваикя является актуальной задачей. • '

Диссертация шполдялась согязсво заяапкя ГШГГ 0.65.04. и по хоз. доі-овораи с АО ’фосфор* п АО *2жЬоп*.

Цель работы:

- разработка технологах очїїсїєя <їосФоггоа кесжугц от вшгкк т-' садов •* ос Фора с целью подпепкя гкодоппескя чсстоа фосфорной ¡¿^слота. возвокззгей подавать пропосс <5ос<тооЄразогш™х

Задачи нссяедсзгккя:

- установить jrctt™.; ггакявх окгслоЕкя кяггга: оіссвдов фосфора до HjPOy ¡

- разработать кясяотоустvinazas катализатор« дая вссяедуекого

процесса! •

____ _______ і

- изучать киаеткюг гсакшм катамггаческого окасдевия пязжях ок-

свдов Фосфора до ортофосфорвоа кислота в па ее основе определить коиструюшоявые параметр» аппарата очясткя в вспомогательного обо-рудоваяяя.

Научная иопизпа:

- иаучно обоснована я вперіяіе разріботапа Tsxj'^sor^s оччсг і

- г -

фосфорной кислоты от визгах оксндов фосфора, позволяющая удучкить качество кислота и полагать процесс фосфииообраэовашш прн иолпе ини различных неорганических соединений фосфора;

- прСдлохсп хинязн реакция окисления пазник оксидов фосфора по

ортофосфорной кислоты; .

. - установлено, что югсяотосгойхость склтсзировашшх катализ ато

pod увеличивается при нодиФшшробошзд пх жндкмн стеклом.

Новизна способа очистки froeforaoft кислота от мизгэтх оксндов Фос Фора завияена Л. С. ОССР в 6913S8,

фактическая яенностъ в реаыгэаккз работа:

- па основании долучешшх киветдогекяг данных определены reo нетрнческие паранетри аппарата очяспа; фосфорной кислоты от пнлвих оксидов фосфора;

- разработан» н передана КОЮЛгшг даскае для проектирования онытно-шрошпленной установки очистки ФосФоряой кислоты от визвих оксидов дли АО ’фосфор" и до "Хкнпрон"!

- построена опытно"промиодеппая установка по очистке фосфорной кислоты от н&зонх оксидов фосфора па АО’ФосФор’ и при ее эксплуата цян подучен среет.егодовдл <агшчгскай экономический эффект в сунне -150 тис. рублей (и «eoas АО 19S0 г. ) За Счет очистки фосфорной кислоты от шзви OKSESaa фосфора. 0гзшз£кий экологический эффект при реализации: раяраСО'МшюЁ теклологнн & пеха* во получении неор ганическхк фос^окшх соедаеелкй с остам» v в 00 nue. руб.

Назаиетг вываевтсв!

- нзгчноососцдвайвая и влераме разработанная технология очистки vücvofuoíi кислоты от пизшш оксидов 4осФора. возводящая подавить пгоцесс фосфиюобраэовашш

« прс/шохспгшй кшшзн ргактогя скксленка Р^. HjPO^, Hj POt до H^POj в присутствии готерогсшши палладиевых катализаторе;

- создании? »ФФектишшв гетерогенные каталитически” спггвны, установленные юшптичвсй»» »акоимерцоетй исследованных процессов, позволившие ирокзпестн технологические и конструкторские расчета анааратов очистки фосфорное доклоты от пязинх окекдоп фосфора. •

Личный вклад соискателя в л^вепешие нсследонания.

* замючзс-i. я в paspaüoTKe теории, проводишь mбогаторных и сиыта* исследований, их обобщений, разработке исяомшк- длины* для црокшленнсго проектарршишн анпарлтурнотепнояогической схены очи СТКИ фосфорной КИСЛОТЫ от пизвшх оксидоп фосфора.

ляробаадя работы.

Результата работы яовояени h.i ifn. ¿o 's-ocíop'. лс> ”Х'«ит^и'

- - .. з .. .

(1990 г. І. на совместной заседании кафедр *Про»оиіненвая экологи* к охр ¿ша окруяаюаеЯ среды*,я 'Теимологяя неоргаикческрх вевеств"

ХазХТЯ (1993 г. ). ка выездном заседания научно-техиическс" комиссии по кассообменяой колошіоА аппарат»« пря ПС|ГТ н АН СССР (Ь,:««еит.

1987 г.). ва нехдународной налшо-тежшгческоа я уче&и-методическая кои*еревшш ‘Актуальные яровлеки ааукя, технояоіин, производства и образовании* ІВмнкеит, »993 г. ) а на ІПС КО КазНННХиипроект (Инн кент. 1995 г. »

ИГЙЛНК4ЦКИ.

По те не дассерташїя опуйваяс-изо 9 раяот, В том т. .-д& получено одло авторское свидетельство т изобгетг^г.

Структура и оеьея работа.

Диссертация состоит из введекга, 3 гяав, загсетяака. су подов, сииска днтература н чрнлохетга. Ояа кзяохева ва 134 сто, п т. ч. і В Р!!сп:хсз. 27 табдяя в тексте. Список датераттта содержит 1вг аан меиоваяна.

оаюяюи содвкшпз равсив ‘

По выеденин обосиоиіиа актуальность работы, определены яеяь не следовании, научная новизна, практическая цепаость.

Глава г. Посвязена аиалязу суеестзуггзя нетодоа очистка Фос»ор -вой кислоти. В результате проведенного анагиза литературных данных установлено. что ш очнетга ♦ссфоічіоСі кгелоты от имзекх оксидов фосфора учеиие Яяокня я СНА врздлохгша ¡«тоги крксталяазащт и зкег рцкшш, которые из-за сдоивостз аппара-пграого оформления я малого выхода продукта (60-70*) ве «ааяя прокяааекиого внедрения, Ученика Института «шнческня наук ИАН ГК ясследовая процесс окасаеккм нзэ-внх оксидов Босфора в присутствия азотзой кислоты» которая обладает высокой коррозионной актксяостьо н значительно гслояяяет условия труда.

Из анализа давши етсчестаеняоа гзятератггм следует, что для окас ас пая фосфора кепеаьзйшшгеь катализатора с вкяіенеянеи драгоценных нетадлои ва различия носителях. Ояяако, всхеяетвпе разргЕекмя аоси теаеЯ. снкаается их активность, в с вяза с >ткн возникла необходнкосгь разработка сяятеза катализаторов окислення визгах океалоа фосфора до ортоФосіорцой кяедоты. устсйчявых я среде фосфорной КИСЛОТЫ.

Гяааа з. Зхсяервмевтаяьяая часть, а это* главе гассно-га;«;:; ягл ведеЕие лабораторних о питов н овитио амюсиетшх исянтаяк^, щп«іг-деяи нетодяха пркготовлеим* катализатора я яроведвнка ?наjtis.it , '

■ . ' * • . ирнлолеии результата анализа исходного сирья. продукта реакции, і эико-юшическне жарактеристккн катадмагтороп.

Изучена адсорбционная очаспса Фос4огноЛ кислоты от низам* оке до в íoctopa активними угляли различи».:? нарох, графитом и енлккаге лян. '

В результате для очїсі.г; íscíopsoíS кгісяоти от шпилг оксклоп Фосфора избрал кетод мх кдгга.'лг.-гч«іск4ГО скасветм палладиевыми ка тапизатораии ва активлон yrst XV/.

Нранпашиальааз схсиа -ссораresmü установки показана ка рис. Устройство шошчлет рс^лт: і, »двктро сечь 2, сапгшю-кишоииин» неханяз:! з. элекгродезгатегз. 4, ки.^солкрэвавнуй іияьиу 5, «рис для контроля тсказратпя 6 а вето-:: 7. Уеаятор J ьинолпеа из неї веюссй стали iufíuí Эй-943 в снабяек иасоргя»» копгсон 5 с клриано; доя тсриоаата 13 и ваюашой гайкой n.

Исїодноє cupífi, Дрооходгиое кмичссїм скйсштеяя и катализа-га загружаются в Регаятор и продуваются кїггтіійя газом, кототия л< туиает кЗ балаооа, Затея реактор t'epucTioupjtn* с поиоаьв запогпої конуса и цакшшой гаїааз її ьокездэт в гильз/. где он закрепляете я пшітйии. Восле этого кшяаіи ааеіяроиечь 2, а во достилешиї зад. ной тенгісгагура - зазіпткли::г-зтемь. яуагтельное дшиеіікс вала к poro игеобразуется к иульсиргєксє с. сойокь» криаовиипо -ютлшого хапизна (за оятетадьаса Шсло пульсація биао принято 600 800 кач нлй в иушутт) .

для юшготсБдека инздизстога методом вапесеаия используют /ишй раствор дша&т-и&а залгадяа. актавішз угли, графит, сшикагс

I шпагат с интеисигші псрсншюийнеи (рас. 2 ) вносит расчетное качество адстннпсго угйя. UF0ees¡Z32Tb черё? сито 8 0,1 ; к йгиу л ваяют необходимое количество дй«й££ЯРОваішой воды. Сиесь перене вают в течение НО юшуг, затем в pestírot* прияиваит расчетное koí честв© iz сзшртового раствора ( иэ зізбеаште гидролиза хлорида г хадил в раствор добавляет 2 ноля xJWPKerorü натрии iu 1 я»л>- ялі того палладия) дихлорида палладия И огодолливт иерсирюийлнш* п • чепие 30 икнут, после чого" в реаістор іюлаот гзяообіманнй ü'i/idi'dj восстановления палладия яо реаісгош:

PciClj * 11 ¿ - JFd •JUC1 8 монгнт ок -чания поглошения водорода катализатором поп. п. і d p? актор прекраиаетея. Полученную нассУ проиынаит полой до ¡u ¡¡ ной cven». отфильтровывают. снешивдюг с хилким гтеьго.ч. гганули и сим г чиї тешгератур.? 110'С до аостиішиоґі нагец.

С мелью ИСКЛЮЧЕНИЯ ИЗ ТГУИ0ЛЮ17«ЧС{ КОЛ < ( Г.,.11'11 Í Iі

катализатора и фосфорной кислотч. а т.)':лс ыч- > '• '•

puouok ск.’ми клтлли: nTW бдя л.'дилрі'И/т гі -гп у j; viUí: ¡> ■ 1

свизугммго илтеряаяа »¿пользовалось жидкое стекло, овдадаевдее устой члвостью в кнсймх средах. 1

Введение » катализатор раэдгрсша количеств жидкого стесал приводит к нзнепеюю порпсто-стружтутпоА характеристики исслелу«': -ч'о катализатора. По нерв у»едвлввяя, содержания жмдкого стекла в 1 яаиуди-роваиисн палвалнваоп катагдааторе до 5 пасс, х удельная поверхность его увелкчйзаегся. а ш?» 15, мае. X жидкого стекла опа уменьшается до 520 н*/г. увевячкза.етел « кегашпеска* прочность гранулированного клтзгиоатс^х Пористость катализатора с ямп • -г-чеи со,"ржания жидкого етекг.! также кзп-'хпг.стс* Става. 1). Овм«Л - >оен вор „сретс* в

Л *

ы>едеял* О. со О* Г»5 с«'У г. /•наяетт пор с разясгеч ло-? ’ * згвемпй-

влетев ОТ 0.05 ДО 0.2?. С"*/Г. СдП£КО ВаСЛЮЛЯСТСЯ УП- .-(Мв ПОРИСТОЙ структтти с диаметром вер 1С00 - 1ССОО А во О, 31 си !■ -' содержа-

ия в ítaтaлдаu,тop^ до 3 нас. я ггтасого с'лмг-5а. а г ; -„-нынстся

до 0.25 ск*/г.

Табг-ла 1.

Заюясвмость «орястости 0.3 аде. * ?•}/£/! У катализатора от ког;г;сст0а г.тггссгаог» гглт.того, стекла.

П01>К.СТГ?СТЬл. " ■ Количество ЖИДКОГО стекла, х

30 А • зо-юоа а 1сэ.о-*оесю> X

0.5 , 0,03 о*гз 0

0. 2Т 0. 08 0,55 1

о. г 0. и Р,3<* и 3

0. »7 0. И 3, «!. . б

0. и 0. »? . Сч ёТ - 9

0.13 0. 19 С., £Д 12

0. 12 о, гч 13

пра устапоодеияя кипспиест« гшоцодетостсй адзкдещю нкзекх оксидов фосфора да орто^эс^теоЛ тете*«Т11 г~—’'Яг эксиердаепты про-водидясь перодсвяом «олорояа без Пгктпи сусч*:штам. Результаты показала в табл. 2,

^Олиоа 2.

5ар«скность состава фзеНТ’Жзй к&едчтм от . ндоюдгятедыюсто ота,

Состав продукта, * Продолжительность сг;г/т.1.

Р* 1 * г ~ „ _ВД9* я,ро*

3 1

Условия опыта: Г*« 'ЩО1- 1:20 1‘исгол псгсксилл юдоюна рассчкгцл-: Г* * 10Иг0£ * 2PjOj * 1ШАС

глау » 3HjO : гн,го+

Aaiiiiue тйСл г сх^аагтгдьствтг о тон.

йся со уравиенвэ:

> ( 1 >

( 2 )

что даде 20-га кратный из

Pi-ток псрохпш водорода в тс-чскиэ 90 кка- ке дает возможность окк-сл1пь ioci-or an too Z из-за оСразовзвзегоса в продукте реакция Г^О.

Реаклид окиспете исроксиооя водорода протекает по следужязей сксне: .

Г*0 -* UjFOj -*• HjFO* t з )

Проксхуточиий продугт ~ Pf О соадк^кзо Ее растворяется ПРИ ДО-i’.r; АС НШ! ТСИЕСратУШ ЯЭ 3J6 Ж Н СЙЭТСЛГ НС окисляется ДО Н^ГО,;. /йльиеАшсе пои*)!Сй:;<е теяяератури нгхелатеяьво. поскольку нря эгон происходит гшел9инс ь'jg'iima. Это в содтодкиуао к -поиску uobuz гсискнй, которые ii03i;0«iU/£ «и предгкредат. образование Р*0 в пронес-с -)Kii,:;ir!i5W <к>с4ора.' С этой иесыэ Gus проведен эксперинеат с пидае* г.чьшги яахдадиоЕ'то катализатора {тагш-З).

Таблица 3.

Засискисегь состава еос*орао& кислота от : го»ололыггед1>иост» «шга в врксттствяй катализатора.

Состав рго/окта. к

—3. 1

J5. б 1 J.3

с.т

17Л te. 7 ZO. 3 0. 9 3. Г

____з'~_

16, 5 ZJ, 5 21. 8 гг. б го. г

ю, 9 Т, S г, 5

?Л, 5 «Л, 3 !>5. г 63,5 71}, J 89, i Si. 'в 97

Прододгягг**.-iv/c/n wun,

HMt.

0,5

г

j

б

0

10

)г

1- • 2 . 3 ч 5

- - 0.6 99. г 5 *

- - - 99. 3 ПО

Условия опыта: Р^:Н^0^ = 1:3

Кз табякод 3. пшшо, что с уьеличеииен продолжительности сии та количество Н$РО$ уменьшается. И^РО^ в начальной сталии реакции уие-личивается от 17.4 до 20.3 *. а затем синжаег. - по 1.7 ?. За 20 кинут выход »¿ГО* состаааавт 99, } X. В продукте какими и-ишості.» отсутствует Р^О. Тагам образом установлено» что ам поя: і- '...¿л И^РО^ с принепегыем катодизатора на нзбегазн образования сі о-:•■ау'іочпого

продукта реакшгн отег^'глъ іос»ора - Р^О. что возпйі-'..,- ь.і..п довести степень окислення ішзгиі окевдов фосфора до 99. З X.

Предполагаемый ііиизн окисления фосфора до оргезосфорной кислоти пероксидон водорода в присутствии катализатора кнеет вид:

Первая стадия

V

Ф

Ф

й

- ?

- р - р

К.

Вторая стадия

? -

ч ■

_________к->>(4Н^го2 го Л

Ц

Ф

Ф

й

о - п

Р

ф

ф

А

н - о

ч

кг

У ф - н - о о - н ф чр ^ \\

К4

нго______го*}

Третья стадия

У

Ф

Ф

ҐІ

н - о, о

„о - и II

9

Ф

Ф

й

°х

о 'р - п

и

н

р

к

£¥

ф !1 - О О -Я

К--:.®- Р<Н.

_______________________X.fjj?Ot__JjU0___________£0j)_

В Яі.1Р&0& Стадпгл K¿\ ;М ¿ШГ«иШЗ£2ТОР2 ¿¿ІСОР&ЦР/ЮТСЯ 'UfípCií

сед водорода п 4oe#op, в я-їьііОі? Єипяе варедача »зектроіка "оясорйкрс ішшшн лшроксижж uoixotvñn с -¿'i‘S Шлгшжззтор сдсореароваваону Ч0С4"С W приводит к шяискоі с}г;: ч н*ти? впкааа 'лзсзорода, пероксиаа іюаогспа и frocéopа. За счет кетачсскчго tpoctcca образуется проиум тсчіша комплекс, иитотя рассаааетс» с йэйгчекием'И^К^. Лыее^уи «ícopMwercj с Божрхкоста катажвкп;.-*«. ,*Тд‘л2та>утеа стадиев ‘«дао-иесса »ваяется мешш npoaoxrrocsoro -'¿»i^eííca.

Во BTcpoft сгагет и»ва«сса ил soa.'psLifiiU'TiiaTasssaTo.pa адсореяр. ютея li^POj п ПЄР05ЙЖЗ ьааореда. Нера-лйчг ‘«шеорбг^хжшка сарексгхо: maoposa злеїспади чвр«з! ігзтагігглтйр -гдеврггкрованной HjPCfc агккоиг к жниическла свяаа кояйу'-іійїї««‘-'йасгор^ва пероксида ■■водорода »и aro нон водорода H^lPOj, При lírtíM-барайтътея 'tuxwesjrwaaa -коїшяехс. -ра аадашийся га їі^РОд , ’ У^ОЧачі? . Эта ctxjíüj 'p&siotsa'іевжяется“вталт ргізаей. ,

В третьей 'ста&ед ¡уэдяэсса йа соесргиосга катализатора адсорбкр ются образовАкааясв HjpOj и вероксеа-в»й*рода. Передача электрона через кагавязагор елй.з^гЕ^вааийй HjKJj еркзодит к кткяческоа с вяз некду водородон аервкгкда іюворога в кясяороаон «¿POj , образуя и !U'«rro4iaja кодадекс, ¡РАСйалкгзагся с образованней fí.¡ ро+ .

Хкмвчсскей анализ продукта р« і шага похяз&з обрагопаюіе HjPC*. iíjVOj и H_jPO^. -что•Bosrewsass'y' 'ю^лдогмптнй иакм імкизн процесса окисдоііия вое фора перо^дааан '#«■ ортофосфорні кислоти п

'присутствии катализатора.

Оатюи-лышй состав катализатора ( V, 5' нас. *• Pd с 5 иас. * іидк< го стекла > н технодоіия ехисдевкз-даэш* оксидов «ос*ора были но

■ таны в ошггво-проюайленЕкг уеловдя*. Ид ^ис.Т представлена о пятна: установка, сноптировлипав в пг*<? по йроиажмгетяу ЮсФорной кислоті первого производства НПО “фосфор*.

вйС»ОРЩІЄ КИСЛОТЫ, С0ДЄРЕЗИИЄ ІШЗВК': ОКСИДЫ Íi/í’ÍOíM и ідсце’ги

количество неї - кекда ыодорода (ЗЬХ-кый растзор>, иостун«пт н п?ии \шч йак ] к сшиашатсч в течения 10 нжа. Піоі тоинературе 343-3'!В окислитель подается в приемный бак 1 по трубе, заглубленной по ап ' рриеішика. Насосом 4 эта смесь через промежуточную смкосп. J зака -чивагтея в реактор с катализатором 5- где таги к окешш ojón диьге до ор-гофосфотеоп кислота. Очишеакая кнсло-m иосі/іисч в шча.-ші.-і-

- -ч -

*а затеи в траттет? г-отэесго просггггх

При накопления па йорерхвости катявизагора м!чая1Гческг>Г» взвеем, посяадпгяа отминается »ос»огпой >гяслотаЗ н яоетупя1;т в мгаость 7. откуда ’¡»асосон подается па еяльтрадя». ОтямИкТРогагазя кяслотз воэжрз-■язгт ся'В голову шропесса. -

Реэтльтати ошггвэ-ярэт^ггзеякзаг ясевеЖЖягД чгяяеяеин в таьаип» ■4. >3з яагаяп! »той таблица .етяд;». тго пря.еяпздг-здше углог::за вея»-«■•!Ч ггопгеса • »статутов соав&ааоя« яаззя» окегжеп $ос*ор« сосгавгя-ет от о,со2 яо о.оч, что -5пзпэт*ли?> кяг* тгве«»*гмЯ ГОСТа (О.я*).

. Табя-даи 4.

реэ/сьтати овитао •«р»;о£иешшзг -4н-ея*г4$ззйка.

агоб ' 1 : Параметры,процесса 1 Яхроэтсрксптх* т а:у»£ -зотаого сохетха- нпе )!КЗ- ш окся -до» до реа^шп*. ¡Свз*Р~хз-|1’пг гнз-( ИИ'* ох-1 еллоя 1 С^!1|ТЙЗ.

тмгег?«- Т71’Э. г г соотнете Йнй {счораст*! :иЛ52 1 Ш . Л?КЯ»Р я/; ; ¡кся-ампра-•.«гя 1 ) [•/0.1 ряот- ¡'/СЯ^

3 1 -4 3 5 ' 7 ■ | 3

1 348 зм .¡50 .Т5»©8 1. 53 0. 10 ^0,005

г 34в 3?1 ^0 <Т5^3 1.60 0, 10 ■5?,С05

3 з»1 3:1 50 Т9;ЭЗ 1,62 0,10 0.001

4 349 . 3:1 50 75.60 1.53 оно 0. со?.

5 350 3:1 50 <77*62 1,ео 0.10 в, 003

в 343 3:! СО ИЬ,Ь1 1.52 о,10 0,015

7 343 3:1 .80 73,37 1.52 и 10 0. СО 7

а 347 3:1 85 75.6» 3.5? 0.30 о» саз

9 348 -^311 .55 74.55 1.37 0.10 0^035

10 34» зги 45 72.52 1.10 0,10 С. ««£

ш лм 3:1 5» 77.52 1.го 0.20 0,033.

1*.’ 44 3 3:1 <55 77. 52 1. во ■ аю О.СЗЗ'.

= 11 .4 г 3:1 Я5 77.05 1.595 й.ю С^СД!’'

м Г!^ 3:1 77.05 1.59.5 &.!,& а,сг%

(5 «5 Л: г 7S.CS ' а. гой 0.10' С».С13.

16 .!13 5: * V Г7.5* 1.ССИБ а. 10! (Г..Й"5‘-

!7 319 3:; е.зт® а, з.э) г;,етч<-

13 г 46 3 5 ‘>0' 75.0* 1.53Я> аез •а.«:з

И) 147 г V.; та. 61 1.57Э 52* щ/2‘ &СС5

го :тч I:: ТО 75. 04 1.1,15 ага в.СК’Э

21 33« 3;! чО 73. Т9 !.гтг С. 13 с.<сез

гз Д5 3:! 15 76. ?5 1.СОО а ю С. -;с

¿3 •Ы 3:1 4Ь Г/. 35 1.ТС2 0. 10 д, г;1»

-~r~i ) з..-Г ) s 1 » ) 1 1 *

г* Ï46 3:1 43 М. 50 1.Т02 0. 10 0.003

гч 345 3:1 53 «9.0« 1.740 0. 10 0.00«

гь ЗЧЬ 3:1 50 П.00 1.590 0. 26 0.003

гт ЗЧЭ 3-.1 35 91.13 1.75« 0. 10 0.00«

£9 »<10 3U 90 ТТ.О 1.590 0. 20 0.003

6Ï 315 5:1 ISO ГГ. 32 1.600 0. SCO о.ого

Ы U& 3:1 13» гг. зг 1.СОО 0. 100 0,01«

5S 3*8 5:1 130 ТТ. 32 1.600 0. 100 0.019

В главе 4. раяд oaemta достовег^ссти эксвернневтадышх данных провсяевшаг всследоданяв.

В соответствен с кетодшеой вссдедоваикя. водучеви зксверимелтадь-иие аавасвиаств реаетяа окссвеиая назад» оксшов ♦octopa. Нрехде чем исаоизовагь этга давше веооходкио было проверить и достоверность

С9 K8T0JS7 Сохревз.

Есгочвхягмг гедостовервостл ЖОГ7Т СЛУХИТЬ окнаки 12PU проведении 'ошпв в заверах ваблвдаеюа‘всдогаз в «ругис случайте nouent, а тахв» вдашве вегчтепхиг »актороэ определяла« протекание вссаедуено-п> провесе*.

Предлагается, ври проверке вршчмшоста зкеверкневтальвых даввшг. провести оасвкг однородности дкеперевн зкепервнентадьнмх дав-вш, вгвведеввих в гашише 9.

В соответствва с ювестваВ кетодвкок Вохрева вщюдвевы расчет шг ЭШ в «предмет расчет« зшчешея южтервя Кохрева идя кахдо* серая хсссервхекгов две ксследоваявых реакдва :

ttjpo, « гн^о4 < HjfOÿ ♦ fyo ; < 4 >

> HjPOÿ « HjO ; ( 5 )

Зксваискепшвие eassue достоверкм вря гсдовкв :

’ G*/>. ( Ь )

гее Q*f. - крктчесяое звачевке крвтерва определяемое вэ табдаш распрелояеяж* Кохреса.

Crtii*. явавется фтювшев чнела степеееа свободы f. количества экс-веркневтов « троввв значЕмостя ï . Приняты р ■- о.о;, f = а - 1.

Расчетом зьачошы с иредставаенв в табдвяе 5.

Да* реавхсвя окведеввя тзва оксидов *ос*ора до орто«ос«орной як*Ич tti 51 ^^0,5М. (¿цр « 0.544. Во всех проанализированных

решавши вшюавяетсв тсдойис ( t ).

Такхя вврааоз* кохво сведать вывод об однородности дисперсий, а с июмтеуи о юшккош шетнелмьвш шятп

По приведенным ЭКСГ'.ерЯНеИТЛЛЬТОЧ П ЯйПИГИМОСТИ СЧ6ГОСГИ

реакции окисления сдаята схспяов ♦«с»огм т оггоФосФорвой киглотй от различных Факторов - Т, 'с, с, V. оиг*п»пя’М аналитичостге эапя-скиостя скоростей этих г&акяпй от Лрречисяв#1».'«* ♦актороп.

Пгиведепные расчета покяз.кт. чго отявсчгг^я^явя отбкя аипгвкси-кзггся пе претпмет 3 т..

ТЛ’ЛЗЧ образом 1103179 СЛ;С^<"> >'» Ф.£-е*( ^ ОППСЛЯИЛ

тзтов эксперимента. л ,

' Т* бригад 5,

РрЭУЯЬТДТи ЭКСЯ*>Р,Г’*Г‘!'т !1 'С’Гв’!У'^ ?*4! ."Л’СТ'О^Г^СТМ

г, я зхс- иери- иен- тов Н Я опыта Условия егкта Вул4т<"гий *<>цч-яа

т, к кия ?<Г?Л V. г/с у-^.г /»е

1 г 3 а 1 5 * „ т

1.1 348 »0 300 г, 1« 0,5аз о, 5'11

1.2 348 10 ?!Й> 5?, -10 О.5«0 Р, 5'11

1.3 340 10 390 г,« «.559’ о, :*.«

1.4 348 10 ?.№ г. «о 0, 593 о,*т

1.3 340 <0 ш 'г,-» Р. §03 0,1Я*

г. г. 1 Ив 2Г» 209 е,аз 9, Хй» 0.5'*'»

2.2 п» £9 ?09 г, ю О, £08 9, 544

г. з’ ' яя ?9 г,т Р, 5ся 0, 541

2.4 го 599 5,0? о, 5РВ О.Э44

2.5 549 гз зад Р, $АЗ о<54»

3. 3. < 314 30 .300 з,га о, &м 0,5*14

1- г 315 30 300 Л,0 0, 5?»9 0. 5Л4

% .3 345 30 309 5>.Ж* ОгЛ1

3,1 34» 70 ш *,1» £»,59* % $М

3. !> ни Зв ш 4, в» 9,9а»

4. 4.1 па 10 ?99 &т 9, Я*

л. г 345 49 ■ 2«? 5,25 '

4, 3 3?» АГ) Ш ^ Я*

*4 •10 ?»> 5. Т} екя»

т № 5.«? »1,3*«

5. 5. 1 59 1®? ?»«* а-Я?»

% г 346 53 :ЭТ> ЭтЙЗ ¡гг»1?

5, 3 ?я ?? ■ "•*» &*т йгЗФ*

54 -•«1 <уг •?,-з Зг£Г?

Э-5 _ 7«*» с*-г:*’ ?А«4

Резудьташ йдСорйторлшс- ы осшво-прокыввешш* нссдвдоьадшф пока-»ада возможность очкгткя Фосфорной чжлотм< от цязея»- оксидов фосфора цо разработанной ваш«' теиюлотен ко вппой стопек:. что об«сп*чйаавт Броиссс iocïaaoaoAaüfiaBîüi ври лавьвейгкй вере работке очидешюй «ос-♦оркай кг;с1оты ui тишогиФос+ат натрия в дрпи» ♦ос«орсолерханйв шхжгкт.

В главе S как» ояешсл акодого-зкономичестсоа зФ4екта;я1ости разил~ 6oràSHOiN> карапршьтЕг со очистке 4<зс4ом;ой кисгат» от слэшах оксидов ivCteps, пиоюдев расчет Фактическое зноадоикческэЁ' s^;-г.«¡г-аости очистка 4ociopuoiï тсгйти от разшдг оксидов Фосфора. Раечэт виаовн«» во изиесткой кетодека.

OiaiS 3KouijKi-.iecK£jr зК-ектиалосгь состакич 1Л&. 91 тис. руб I» цекзж до I9ÎO г.»

• СхадаамцА зкоеогкческкй з4«ект от кггдргша» иероорйзтвй во во-йлвлезж» toetüH&cSpaso&smsi составжг T8Î159 ргб/год (в ке&здг со 1S80 Г. > ’

.Я» е g 6> д и

t. K.<j4so oeocEocssa С саю&зв’ разработай» твюго,ээгЕа очсст!» ♦ociopEofe КЕСлота от ШШ оксюдо tocfropa, позволяемая гсгчхап. качество кассоти в tofcünri cÿoixscc *ос*каоовразовавая при соаучг -isa pasrK4Eii2 вгoprsmpw«as ecuazaerasi «octopa.

г. Разработала тсгзздагсэ «жаслевмя кязкшг о ко вдов «осФора до огто«ос«орсой ка«от$г & еесутгтвга ceittï зсрооаюшх вакн кассото-CT0&KS2 катаагэвтогсо,

3. Еселссосаги кзгктаскгг хххевотргоеп гв*имсеа скнспгкия

вямнж оксидов £d lljrOf, eosboxeesee tsasaa-ть. тегходогячес

kss а коастгукторскаг pss«sra каж>зта очкстка. щждяоггв химии кита окгсагка кздакз йвш; (о«»м atpomasu водорода в цри-сггствгя салддлкесого сатаиихтора.

4. Ееясвлгко» «то юбгшешгг мшмпз сггкхл в состав катшвэато-и вишвшзет пи>ШШ восвтелз sü osar кгоскш его мекавя-

Ч8СК0Й Е’О'ЕЯОСТИ.

з. Ка освмавка тезямлатоа «азпхш ЕСЕтгавка разработав« вс подвив кявШге ш срскизмезого врмвгхкмквшва гстзр»«дге очистка ш АО “tcctop* а до *1Екгрвй*,

tt. ftaaa» до “ФосФор* тесвзгиски воклсгвтоша вд строительство ошлно-прскиеяакао* жстааовкн ссастка юкдота от mr***- okcbsob *ос-«оря врохзвохкгешюсты» 10000 т/год.

т. Бояпгв среднегодовой Факлчссхва «когокаческх* м+скт в сум-квизо тас. рус. ( в яеш до ¡990 г. ) и счет очястжв toctoraoâ ос-жота от жюяоп окскаов foc«opa. а «жшыекий зкологкчесюгй »««err

составит 7ВО. 15? тое. prt.

Основное contpaanHe длссвртзий» взяохено в работах".

I. A.C. «91390 СССР КХЯ С01В 25/13. СП9СО0 очясткз «оеФоряоА КЯСЯО-™ / У. Я. КНУСОЯ. К, С. Бугеио», A. A. BopöSVJSO (СССР). И 2318191 // 23 26. Заявл. ОТ. 05. 76. Опувл. 15.10.79. Е&Й. ЯЗЗ. 4 С.

г. Боголяяо Л, л.. Гяусов У.й. , Захкроэ В, С Тэююпогяп очяст-ГСЯ Ф0с4орпол КИСЯОЩ ОТ ГНЗГ:« ОПСйЯО» фосфора. // nPCÍÍHT, 1?93. -3 с. - Леи. в ХаэНЯШШЗ г. Аляатэ. «грт 1993, Е Ч?01-Ж 93.

3. Еяусов У. Я., Борочядо Л. А. "Гегиойоптя йррготемели» яата-

.-язчтога для окисления ейзегя окселоз íceíora, // 1593.-

>> с. - Дея. в ЯаэНШЕКЙ г. Аянат». парт 19?3. Н «Ой-£ 93.

4. Боронило А. А.. Еяусоа у. а, , Пахкроэ i?. С. Квялвкя pseähss

окисления Фос*ора и его впзвгл сксияоп. // L* '•.■хс-'.тт, 1992. - 5 с.-Деп. в КазИИМШН г. Адмата. «яаагь 1993. Я 3989 -5 93.

5. Породило л. а. , етусоп У. Я. АвпарЭТУГ-пое оФоряяеея* тезшски-

гни очистки *ocíopHoñ кяслоты от пязяя* сксндоа гостом. // Ti™~j Неждуидродной нагчпо-тесгяческоа п учебЯР-кгтеяаЧеской ксвфемвгтйч 'Актуальные ироблеки взгхя, тсгвосогтя. врсиэпоястаа а обтаэовазяя*. йиикеит, 1993. , Той 2. С 09. *

6. Voponmo A.A., юл reos v. Я. О ювтйЗ« рвакига огшелеззя

flj№/i lijPOj до iljTO^ вгрокекзгя володала э присутствия «паыгегет>-

1(01-0 катализатора. // Сборник напоил ттуйоЗ АО ísíHEX^Sroerr *йг-еярлояяиия в области зихки, тегвосогнЯ фосфора я пеоргаквчгсяад соединений lid его основе.* ЕиикеЯТ. >534. > С ЗВ.

ИИЭЯИХ ОКСИЛС'Е фосфега

ГГ

—pL

ГТТТТТТТ

(І і ' 1 i n Í 11

ІЧю,4 •

çxsua- »*гя»«*прЙ4«гиеянвй устаяовет

■ Па *4M?*ç S^b at iwsaas s» çacsèota

Прагшша cas. Расоэдоме^»». Црлнїжуточяая емхвоіь. Насос.

Реакїав в хатадязатороз ъ. Лрїсдая*.

7. ïweocïi,

Є„ їязж.

SUMMARY

‘л BORDNILO ALLA ANDREEVNA

Work At technology purifikation to the ptvosphorus. a**id from the lower oppress phosphine formation.

Defence of thesis for a candidate deyr«# 05.17.01. - inorganic technology.

Tfw* paper is dedicated to the phosphorus acid purification from Una lower opperess the phosphtne formation in the shops of phosphoміі acid production, sodium tripolyphosphate. The essence of the method is that tiM* lower phosphtne oxidus which ¿re in the acid and which compass with the phoshine formation of the temperatures eore than 50-70 О, becoee asid* to the ortophosphorus as id by tl»« hydrogen pe roxide in th« pve&ence of the palladium catalystThe results of gutting oxidation process kinetics end reaction chemise statements are (liven in the paper.

The results of the study are used in the optieal construction of the purification apparatus« Besides, test experiments are given in th* papar« Economical profit equals to the ISO thousand roubles <tho prices of 1930 year), ¿md we expect the ecological profit to be'vfttO thousand ten 4« * year,

гашлї ьоршіл& ша . ідшлм

£огфяи плйда бодудазі ляд:« ч.чу м^стятд фосфор :?гсз>-ль”‘- фосфоре'і ї‘*»*?«ігІ сне тр гарту тзхноя'ігяг.гїгм

щьу.

?<'х::чхл п’лиялялі кищид&г.і г’-и-я дзрсгїсЬі ату улІ5і д"о-Г:'.\*?хоргауи 0і)„17ДН —

ІЗул дмссортацяя фосфор ург:??т.и -~т їптрй фатн сняцти цэхтагда фоефин тгзілу прсцзоіііі» вл^яі слуга МУИЯІЦДІК £зро*ГІН фосфор ^.“Л^ИУЛ фосфор 905!5КГІ оисгд^ор!-ти тазарту сухотна аги-,,:-: -!.

іЬтодтнц мш&іси £0 - 70иС твиїврмуіеді іттогл фосфгн їупотін даоїдшдач дура&зяїй&га фосфор то»»?! сггсгщмр! гута» пвроксмдінін зевріион су??афасфор цет?атеа "ТН:і тота-гатілідиплща.АталГЕН процеси палладия татапгглторлга* г>лїи-сніідп итрвді.

¡Кумыета тогигу пгоірсінін ккттлкасын алу г-зго рэктпзз-іі!Лі хишіпміїГ ииа^таудан изтнтолері кереміягаи. Алкмгая гвр«я .'V сйткіитер тазарту пппарчтмігші опткиальді иоиструярясіаі гсу-раотыруга паПдвямшлда. Ссі»ч>вн катар,дасг.вртацулда таяіряСодіа «цдірістік (¿шшхтнн штериаддпх« квлтірілгон. їшіаіа 150 йод «ом /1990 тшгп дпПіигі вага,/ молпврінде эксои'яхалкз гффгв? ' альнгам.Кттілйтіи гжалогиплш; - эяоношжалщ гфїаг?^50000 »епг«г шамампщи Садун іголхін.