автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Разработка технологии нетканых термоскрепленных полотен с повышенными физико-механическими свойствами

На правах рукописи

КОПАЧЕВСКАЯ НАДЕЖДА ВЛАДИМИРОВНА

РАЗ РАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ НЕТКАНЫХ ТЕРМОСКРЕПЛЕННЫХ ПОЛОТЕН С ПОВЫШЕННЫМИ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИМИ

СВОЙСТВАМИ

Специальность 05.19.02. Технология и первичная обработка текстильных материалов н сырья

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2006 г.

Работа выполнена в Московском государственном текстильном университете имени А.Н. Косыгина на кафедре технологии нетканых материалов.

Научный руководитель: кандидат химических наук, профессор

Горчакова Валентина Михайловна

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Капитанов Анатолий Федорович

кандидат технических наук Жеребцова Нина Анатольевна

Ведущая организация: ОАр/<Научно-исследовательский

. институт нетканых материалов»

Защита состоится У^У 2006 г. в часов на заседании диссер-

тационного совета K212.139.0l в Московском государственном текстильном университете им. А.Н. Косыгина по адресу: 119071, Москва, Малая Калужская ул., д. 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного текстильного университета им. А.Н. Косыгина.

Автореферат разослан К/ 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета К212.139.01 доктор технических наук, профессор /Ю.С. Шустов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы обусловлена необходимостью получения ■ нетканых терм ос крепленных материалов новых структур с улучшенными физико-механическими и эксплуатационными свойствами.

Развитие технологии термоскрепления химических волокон требует решения задачи повышения их адгезионной (аутогезиоиной) способности. Дня этого необходимо разработать эффективный метод модификации поверхности промышленных химических волокон, позволяющий повысить прочность адгезионных (аутогезионных) соединений и улучшить свойства нетканых термоскрепленных материалов на их основе. Автор защищает:

- новую технологию нетканых материалов способом термоскрепления с повышенными физико-механическими свойствами;

- новые кремнийорганические модификаторы для химических волокон и метод их синтеза;

- способ повышения адгезионной (аутогезионной) способности химических волокон и связующих;

- оптимальные технологические режимы выработки нетканых материалов способом термоскрепления из модифицированных олигоорганосилоксанами химических волокон и связующих.

Данная работа проводилась в Московском государственном текстильном университете им. А.Н. Косыгина.

Работа проведена в рамках тематического плана, выполняемого по заданию Минобразования РФ № 03-606-10 «Разработка методов синтеза новых кремнийорганическнх соединений для модификации поверхности химических волокон с целью создания высокопрочных текстильных полотен с комплексом специальных свойств».

Цель работы н задачи исследований. Целью настоящей работы является разработка новой, экологически чистой технологии нетканых термоскрепленных материалов с повышенными физико-механическими свойствами.

Задачи исследований. Исходя из поставленной дели в работе решались следующие задачи:

- проведение анализа состояния производства нетканых материалов способом термоскрепления;

- определение основных параметров адгезионного (аутогезионного) скреп-, ления волокон холста;

проведение анализа существующих способов повышения адгезии (аутоге-зни) полимеров;

- разработка метода синтеза новых эффективных кремнийорганическнх модификаторов для химических волокон и термопластичных связующих;

- изучение физико-химических свойств синтезированных модификаторов и механизма их взаимодействия с полимерами химических волокон;

- обоснование выбора сырья, оборудования и технологических параметров производства нетканых материалов способом термоскрепления;

- разработка способа повышения физико-механических свойств нетканых термоскреп л енн их материалов на основе полиэфирных и полипропиленовых волокон и термопластичного полиамидного порошка путем модификации их поверхности крем и неорганическими соединениями группы органосилокса-нов, впервые используемых для этих целей;

- разработка экологически частой технологии термоскреплешшх нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами;

- определение оптимальных технологических параметров получения нетканых основ под полимерные покрытия аутогезионным способом;

- проведение эксплуатационных испытаний новых нетканых материалов;

- разработка нормативно-технической документации на производство нетканого термоскреп ленного полотна повышенной прочности.

Методика проведения исследований. В работе использовались стандартные методики для исследования физико-механических сврйств волокон и готового нетканого материала.

Для оценки эксплуатационных свойств волокон и нетканых материалов, изготовленных способом термоскрепления, проводили испытания в соответствий со стандартными методиками, а также методами дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии. Для оценки физико-химических свойств модификаторов использовались методы ИК-спектроскопии.

При оптимизации технологических параметров получения нетканых материалов использовались современные методы математического планирования и анализа эксперимента. Научна» новизна работы:

• разработана технология нетканых термоскрепленных материалов с использованием кремнийорганических модификаторов типа олигоорганоснлок-санов, не описанных в литературе;

- разработан метод синтеза новых кремни Морганически х модификаторов олиговннилэтоксиснлоксанов, придающих химическим волокнам повышенные когезионную прочность и адгезионную (аутогезионную) способность;

- изучены физико-химические свойства синтезированных кремнийорганических модификаторов и механизм их взаимодействия с полимерами волокон;

• разработан способ повышения физико-механических свойств нетканых термоскреплешшх материалов на основе полиэфирных и полипропиленовых волокон и полиамидного порошка путем модификации их поверхности кремннйорганичес кимп соединениями ~ ол иго вин и л этоксиси локсанами, впервые используемых для этих целей;

- проведено исследование влияния катализатора на процесс модификации химических волокон;

- проведено методами регрессионного анализа исследование факторов, обуславливающих физико-механические и функциональные свойства нетканых полотен. Получены полиномиальные уравнения зависимостей свойств нетканого материала от параметров производства;

- определены оптимальные технологические параметры получения нетканых основ под полимерное покрытие аутогезионным способом из модифицирую ванных новыми кремний органическими соединениями полиэфирных волокон. ' ■

Практическая цснностъ работы. Разработана экологически чистая технология нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами. Полотно испытано в полупромышленных условиях и рекомендовано для использования в качестве основы под полимерные покрытия: столовая клеенка, искусственная кожа, подложка для получения «липких бинтов», «хирургических пластырей».

Использование разработанного нетканого материала позволяет:

- расширить ассортимент нетканых материалов;

- улучшить качество основ под полимерные покрытия;

- повысить срок службы текстильных изделий; -• исключить применение связующих веществ;

- заменить существующие модификаторы волокон на более эффективные, экологически чистые и дешевые;

- сократить технологический цикл производства нетканых материалов;

- повысить эффективность исполя'сьания промышленного оборудования.

На попотне ралраоотана и утверждена нормативно-техническая доку-тлепгация.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались, и обсуждались на всероссийских научно-технических конференциях «Текстиль-2003», «Текстиль-2004», «Текста л ь-2005» (М.: МГТУ им. А.Н, Косыгина, 2003,2004,2005 гг.); Всероссийской научной конференции «Совершенствование проблемы текстильной и легкой промышленности» {М.: РЗИТиЛП, 2004г.); Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перепек-, тнвные материалы текстильной и легкой промышленности» (Прогресс-2004) (Иваново: ИГТА, 2004г.), Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения» (ТЕХТЕКСТШ1Ь-2005), (Димитровград: Дим нтровградск й й институт технологии, управления и дизайна Ульяновского государственного технического университета, октябрь 2005г.)'

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 15 работ в журналах и сборниках научных трудов МГТУ им. А.Н. Косыгина.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена в 7 главах с выводами на 199 страницах печатного текста и содержит 22 рисунков, таблиц, список использованных источников из 176 наименований и £ приложений на 25, стр.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы, ее научная новизна и практическая значимость. Сформулированы цели и задачи исследования.

В первой главе проведен анализ структуры нетканых термос крепленных материалов, физико-химических аспектов процесса термоскрепления волокнистых холстов и факторов, обуславливающих прочность адгезионного (аутогезионного) соединения полимеров.

Рассмотрены наиболее известные теории адгезии (аутогезии) полимеров: адсорбционная, диффузионная, химическая, электрическая, по разному объясняющие механизм образования адгезионных (аутогезионных) связей. Величина адгезии (аутогезии) зависит не только от наличия, но и от числа связей между контактирующими телами, В свою очередь число связей определяется площадью контакта между адгезивом и субстратом. Наиболее важными факторами, влияющими на прочность адгезионной (аутогезионной) связи являются: температура, давление, время контакта, совместимость полимеров, молекулярная масса, кристалличность, рельеф поверхности и др.

Все способы повышения адгезионной (аутогезионной) способности полимеров сводятся к шетивационным, направленным на изменение морфологии и энергетического состояния поверхности волокон, и модификационным, основанным на введении в поверхностных слои полимера различных функциональных групп.

Химические волокна обладают, в основном, низкой адгезионной (аутогезионной) способностью. Анализ литературных и патентных источников показал, что для увеличения адгезионной способности химических волокон в текстильных материалах применяется обработка их поверхности электрическим и магнитным полем, УФ-светом, у-излученнем, щелочью, пластификаторами др. Одним из перспективных способов является модификация поверхности химических волокон кремнийорганнческими соединениями, в частности о лигови нилэтокснси локсанами.

Показано, что для производства нетканых термоскреппениых материалов с повышенными физико-механическими свойствами актуальным является разработка новых, эффективных и недорогих, из отечественного сырья модификаторов для промышленных химических волокон и связующих, повышающих их адгезионную (аутогезионную) способность.

Во втором главе изложено методическое обеспечение проведения экспериментальных исследований.

Для оценки эксплуатационных свойств волокон и нетканых материалов, изготовленных способом термоскрепления, проводили испытания в соответствии со стандартными методиками, а также методами дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии, Для оценки физико-химических свойств модификаторов использовались методы физико-химического анализа химических соединений, ИК-спектроскопии, ДТА, ДСК.

Оптимизация технологических параметров производства нетканых материалов способом термоскрепления осуществлялась с использованием математических методов планирования и анализа эксперимента.

В третьей главе описан метод синтеза новых олиговинилэтоксисилок-санов заданного состава, строения и молекулярной массы. Изучены физико-химические свойства синтезированных продуктов (табл.1,2).

Установлено, что олигомеры (II - VI) растворяются в инертных органических растворителях; реагирует с высшими спиртами с выделением CiHjOH; реагируют с водой, но не растворяются в ней. При добавлении катализатора - перекиси водорода отверждение соединений (I - VI) происходит прн температурах 15 - 25 "С. Срок хранения новых олиговинилэтоксисилокеанов неограничен.

Показано, что на химические свойства новых олиговинилэтоксисил океанов (соединения (I)-(VI)) влияет их строение и молекулярная масса.

• , Таблица 1

Свойства синтезированных олиговинилэтоксисилоксанов (I-VI)

№ соединения м, г/моль пк f d]° т ■ °с 1 кип., у Брутто-формула

I 190,15 1,397 0,9027 >161 C|Hi*Sii Оз

II 654,23 1,405 0,9543 >230 CwHsoSij Ом

III 886,45 1,415 0,9928 >230 Cj¡H«$SÍT О и

IV 1234,31 1,425 1,1151 >230 CMHWSíw Он

V 1466,05 1,457 1,1257 >230 CjiHioíSiji Он

VI 1814,92 1,465 1,1329 >230 C«Ui3oS¡u Oai

Таблица 2

Характеристика новых олигомеров

Xa соединения Mh г/моль А/., (г/моль) M„t (г/моль) К Л Л Л

I 190,15 158,35 215,36 1,36 6,34 5,76 0,91

11 654,23 545,28 714,32 1,31 5,18 4,66 0,90

ш 886,45 738,19 930,12 1,26 7,46 7,01 0,94

IV 1234,31 1028,91 1224,4 1,19 6,72 ' 6,45 0,96

V 1466,05 1221,67 1612,60 1,32 5,48 5,04 0,92

VI 1814,92 1511,34 1798,49 1,19 6,44 6,05 0,94

В результате проведенных исследований было установлено, что при нанесении растворов новых олигомеров из волокнистые холсты при комнатной температуре одна часть этокси-грунп (СцН^О-) олигомеров вступает в химические реакции с функциональными группами полимера волокон, а другая легко гидролизуется влагой, адсорбированной на поверхности волокон, превращаясь в силанольные группы, которые, подвергаясь последующей конденсации, образуют на поверхности волокон пленку из гидратированной

окиси кремния. Винильные группы (~СН=СН2) в этих условиях не вступают в химические реакции. Однако, при обработке волокнистых холстов катализатором — перекисью водорода, при температуре 15 - 25°С винильные группы в результате реакции радикальной полимеризации образуют химические связи между атомами кремния, формируя поперечно сшитую полимерную пленку силикона на поверхности химических волокон. Новые олигомеры обладают высокой поверхностной активностью. Расчеты показали, что толщина пленки из гидратированной окиси кремния на поверхности волокон зависит от их природы и линейной плотности и составляет для полиэфирных волокон (0,33 текс) 21-23 молекулы, а для полипропиленовых волокон (0,4текс) —5155 молекул.

Методами дифференциального термического анализа и дифференци^ альной сканирующей калориметрии было проведено исследование исходных и модифицированных новыми'олигомерами полипропиленовых и полиэфирных волокон. Анализ кривых ДТА показал наличие химических связей между реакционнеспособными группами волокон и функциональными группами модификаторов. Термограммы плавления исходных и модифицированных полипропиленовых и полиэфирных волокон подтвердили, что кремнийорга-нические модификаторы оказывают на полимер волокон пластифицирующий эффект, снижая температуру плавления на 3-4 с'С.

В четвергов главе изучено влияние обработки полипропиленовых и полиэфирных волокон, а также связующего - термопластичного полиамидного порошка новыми кремнийорганическими модификаторами и промышленными пластификаторами — днбутилфталатом и дяоктилсебацинатом на их деформационно-прочностные свойства.

Показано, что обработка химических волокон и полиамидного порошка пластификаторами в небольшом количестве (до 2 "Л масс.) увеличивает разрывную нагрузку на 20 % и относительное удлинение при разрыве на 10 %. При дальнейшем увеличении содержания пласгафикаторов деформационно-прочностные свойства волокон и порошка ухудшаются, что связано с существенным уменьшением межмолекулярного взаимодействия и вязкости полимера волокон и связующего Получены оптимальные технологические параметры обработки химических волокон и связующих пластификаторами: а) для полипропиленового волокна: содержание ДОС - 2-2,5 % масс.; б) для полиэфирного волокна: содержание ДОС — 1,5-2 % масс.; б) для полиамидного порошка: содержание ДБФ - 1,5-2 % масс..

Зависимости деформационно-прочностных свойств полипропиленовых и полиэфирных волокон и пленки из полиамидного порошка от содержания модификаторов — винилтриэтоксисилана и олиговинилэтоксисилоксанов носят экстремальный характер: разрывная нагрузка и модуль упругости модифицированных волокон и пленок увеличиваются в 1,5-2 раза, относительное удлинение при разрыве уменьшается в 1,5 раза по сравнению с исходными. Увеличение деформационно-прочностных свойств химических волокон и порошка связано с образованием на поверхности полимеров прочной ц. эластичной пленки силикона, имеющей большое количество реакционно-

способных групп, образующих межмолекулярные связи и прочные химические связи с функциональными группами полимера волокон и связующих.

Изучено влияние катализатора - перекиси водорода на процесс модификации винилтриэтокснскланом и олн говн ни л этоксис илоксан ами химических волокон и полиамидного порошка.

Эксперимент показал, что введение катализатора увеличивает деформационно-прочностные свойства волокон и пленки из полиамидного порошка, благодаря тому, что вызывает гидролиз этоксигрупп (—ОС2Н5) и разрыв двойной связи в винильных группах (~СН=СНО модификатора. Также катализатор способствует образованию химических связей по механизму радикальной полимеризации между полипропиленовым волокном и модификатором. Кроме того, катализатор позволяет исключить термообработку, необходимую для фиксации модификатора на поверхности волокон.

ИсследсЕ2но_влия1ше олиговннилэтоксисилоксанон на прочность адгезионного (аутогезионного) соединения химических волокон. Установлено, что модифицированные волокна имеют повышенную адгезионную (аутоге-зионную) способность (рис.1).

Изменение прочности адгезионного соединения ПП-ПЭТ и аутогезионных соединений ПП-ПП и ПЭТ-ПЭТ в нетканом материале от содержания соединения (VI)

содержание соединения (IV), % масс. Рис. 1

1, 2, 3 - нетканый материал из полиэфирного волокна, полипропиленового волокна, смеси полипропиленового и полиэфирного волокон, соответственно.

Прочность аутогезиоииых соединений ПП-ПП и ПЭТ-ПЭТ повышается в 7—10 раз, а прочность адгезионного соединения ПП-ПЭТ в 5-10 раз по сравнению с не модифицированными волокнами. Прочность адгезионного

соединен»я ПА-ПЭТ также увеличивается в 2,5—3 раза. Это связано с образованием на межфазной границе не только физических связей, но и сетки прочных химических связей. •

Установлены оптимальные технологические параметры обработки химических волокон и связующих ол иговини лэтоксиснлоксанами;

а) для полипропиленового и полиэфирного волокон: содержание модификатора ^ 0,20 - 0,25 % масс.; содержание катализатора - 1,5 % масс.мод.;

б) для полиамидного порошка: содержание модификатора - 0,25 % масс.; температура термообработки - 120°С; время термообработки - 10 мин.

В пятой главе исследовано влияние основных технологических параметров и содержания модификаторов и пластификаторов на деформационно-прочностные свойства нетканых термоскреп ленных материалов, полученных с использованием связующих и способом аутогезионного скрепления. Установлено, что зависимости разрывной нагрузки, модуля упругости, жесткости и относительного удлинения при разрыве имеют экстремальный характер. Показано, что увеличение содержания связующего в волокнистом холсте приводит к росту количества склеек в нетканом материале и как следствие повышению разрывной нагрузки и снижению относительного удлинения при разрыве. Увеличение температуры и давления прессования до оптимального значения также способствует повышению деформационно-прочностных, свойств нетканого материала, что объясняется увеличением адгезионной (ау-тогезионной) прочности склеек и их количества в холсте. При дальнейшем увеличении температуры и давления происходит частичная деструкция полимера связующего, уменьшение прочности склеек или разрушение части склеек в нетканом материале.

Выявлено, что процесс пластификации поверхностного слоя волокон интенсифицирует, взаимодиффузию макромолекул соединяемых волокон, и как следствие повышает прочность адгезионных (аутогезионных) склеек и деформационно-прочностные свойства нетканого материала. Снижение температуры.плавления волокна способствует увеличению интенсивности теплового движения его молекул и ях сегментов, что в свою очередь приводит к ускорению диффузии и . лучшему взаимодействию контактирующих поверхностей. Дальнейшее увеличение содержания пластификатора приводит к снижению когезионной прочности химических волокон и связующего и прочности их адгезионных (аутогезионных) соединений в материале.

Определены оптимальные условия получения нетканых термоскреп-ленных материалов из обработанных пластификатором химических волокон и связующих,

Изучено влияние содержания декавинилдодекаэтоксисилоксана (соединения (IV)), как наиболее эффективного, на физико-механические свойства нетканых термоскрепленных материалов из полиэфирных волокон, полученных с использованием в качестве связующего лнбо полипропиленовых волокон, либо термопластичного полиамидного порошка, а также нетканых материалов из полиэфирных й полипропиленовых волокон, полученных способом ¡аутогезионного скрепления.

В результате обработки экспериментальных данных получены уравнения регрессии но рассматриваемым критериям оптимизации для нетканых термоскреп ленных материалов: разрывная нагрузка, Н( Р„); удлинение при разрыве, % (s„); модуль упругости нетканого материала, МПа (Ем); жесткость нетканого материала, сН (GM).

Для нетканого материала из полиэфирных волокон: Рк = 154,391 + 0.325Х, + 25,024Х2 + 5,521ХЭ - 1,328Х,Х! + 0,764Х|Х3 +

г^х^-ю^х^-^^озх^ 5,717x1* (i>

£„=22,260 - 0,705Xj - 0,943 X} - 3,081X3 - 0,347Х,Х: - 0,558Х,Х3 + 01243Х2Хз + 0,971Х,1 + 3,824Х22-0,552Хз2 (2)

Ем =3,903 + 0,264Х] + 1,015Х3 4- 0,347Х3 + 0,168Х,Х2 - 0,125Х,Х3 -0,22бХзХз - 0,9)2Хг2 + 0,33 lXj1 (3)

Gu -=5,184 - 1,267Х] + 0,473Хг + 0,764Xj - 0,172Х1Х1 - 0.157X,Xj + 0,681ХгХз-0,2)4Х,г + 0,453X^-0,783Х1г (4)

Исследования показали, что зависимости разрывной нагрузкиГотн<зси-~--тельного удлинения, при разрыве, модуля упругости, жесткости нетканых материалов от содержания соединения (IV) носят экстремальный характер. Изменение свойств нетканых материалов при модификации их соединением (IV» объясняется образованием на поверхности волокон силикатного слоя с винильными (СНг=СН-) группами, связанного химическими связями с поверхностью волокон, и образованием химических связей (=S 1-CH2-CH2-Si=) -i.i^KjjLcoççgHiiMH волокнами. Кроме химических связей, дающих увеличение прочности адгезионных-(аутогез ионных) соединений на границе контакта, действуют и физические силы (дисперсионные, ориентациониые, индукционные).

Определены оптимальные условия получения нетканых термоскреп-ленных материалов с повышенными физико-механическими свойствами из модифицированных декавин и лдодекаэтокси си локса ном полипропиленовых и полиэфирных волокон и полиамидного порошка:

а) нетканый материал из полипропиленовых волокон: содержание модификатора — 0,2 % масс.; содержание катализатора — 1,5 % масс, мод.; температура прессования — 155 °С; давление прессования — 4,0 МПа; скорость подачи холста — 7 м/мин;

б) нетканый материал из полиэфирных волокон: содержание модификатора 0,2-0,25 % масс.; содержание катализатора — 1,5 % масс, мод,; температура прессования - 230 "С; давление прессования — 2,0 МПа; скорость подачи холста - 7 м/мин;

в) нетканый материал из полиэфирного волокна и полиамидного порошка: содержание модификатора — 0,25 % масс.; содержание связующего — 45 % масс.; температура термообработки — 120 "С; температура прессования - 130 °С; давление прессования — 3,5 МПа; скорость подачи холста — 7 м/мин;

г) нетканый материал из смеси полиэфирных и полипропиленовых волокон: содержание модификатора ^0,25 % масс.; содержание катализатора -1,5 % масс, мод.; содержание связующего — 35-% масс.; температура прессо-

вания - 160 "С; давление прессования - 4,0 МПа; скорость подачи холста-7 м/мин.

Сравнительный анализ физико-механических свойств нетканых термо-скрепленных материалов, подученных с использованием промышленных пластификаторов и новых олиговикилэтоксисилоксаиов (табл. 3) показал, что использование в качестве модификатора химических волокон и полнамидно-го порошка декавиннлдодекаэтоксисилоксана (соединение (IV)) позволяет Получить на их основе нетканые термоскрепленные материалы с повышенными физико-механическими свойствами: разрывная нагрузка и модуль упругости увеличиваются в 2 - 2,5 раза, относительное удлинение при разрыве, жесткость и коэффициент потери прочности в мокром состоянии снижаются в 2 раза. При этом сохраняется высокая воздухопроницаемость и эластичность неткгных материалов.

_" Таблица 3

Физико-механические свойства нетканых термоскрепленных материалов, полученных с использованием различных видов связующего, при оптимальных

Состав Содержанке модн-фикато-ра/пластиф . нкатора Темпер, прессования/ ■ *с ■ Разры-ная■ нагрузка, Н Отн. удлин. при раз рыве, с % Модуль упругости, МПа ■ Жесткость, сН Возду-хопро-нкцае-мость, дм3/с м2 Коэфф-т потери прочн. в мокр. со^.,

ПП 0,25' 155 135 15 4,0 1150 5

ПЭТ 0,20* 230 140 12 4,0 4,0 950 5 .

ПЭТ + ПА порошок 0,25" 130 115 20 4,5 8,5 850 6

ПЭТ+ПП ; 0,25" 160 100 . 20 3,0 4,5 1100 5

ПП ; • 2,00 160 60 30 2,5 . 8,0 1000 10

ПЭТ , 2,00 235 65 25 . 1.5 ; 7,0 900 10

ПЭТ+ПП 2,00 .. 160 75 . 1,5 8,5 1000 10

ПЭТ,+ ПА порошок 2,00 130 90 , 35 3,5 , Ю.0 800 15

содержание катализатора а нетканом материал« 1(5 % масс. мод..

В шестой главе обоснован выбор волокнистого сырья, модификатора для волокон, предложена технологическая схема производства нетканых материалов (основыпод полимерные покрытия), выбрано приготовительное и основное производственное оборудование.

На основании проведенных исследований разработаны технические условия ТУ-83915(МЮ1 -02066475-06 и технологический регламент для выпуска основы под полимерное покрытие. Свойства разработанного нетканого материала, основы под полимерное покрытие (ТУ 8390-016-05283280-97) и полотна нетканого термоскрепленного для медицинских н сангигиеническнх целей (ТУ 8390-058-05283280-2003) приведены в табл. 4.

Нетканые материалы устойчивы к действию органических растворителей, тепловому и световому старению. Потеря прочности образцов нетканого

материала после ускоренного светового старения при повышенной влажности (до 95%) в течение 15 ч, что соответствует старению в нормальных условиях в течение 2,5 лет, составила не более 10%, что в 4 раза меньше, чем у нетканых материалов на основе исходных полиэфирных волокон.

Таблица 4

Характеристики нетканого материала аутогезионного способа скрепления

Наименование показателей, единицы измерения Требования по ТУ Свойства разработанного материала Метод испытаний

ТУ 8390-01605283280-97 (основа под полимерное покрытие) ТУ 8390-05805283280-2003 (полотно нетканое тер-москрепжннов для не-п дицмнеких исакгигне-ккчес«их 1ВлеЯ)

1 2 3 4 5 6 7

1. Ширина, см 90±3 90±3 90±3 90±Э 90±3 ГОСТ 16919-79

2. Поверхностная плотность, г/м1 70±5 1 50±3 40±3 70±5 50±5 ГОСТ . 16919-79.

3. Разрывная нагрузка, Н, не мене« по длине по ширине 56,8 19,6 35-40 5-8 40 10 140 100 85 60 ГОСТ 15902.3-79

5. Разрывное удлинение, %, не более по длине по ширине 25,0 35,0 7 15-20 9 22 12 15 10 12 ГОСТ 15902.3-79

6. Коэффициент иесминаемости, %, не менее подлине и о ширине - . - 90,0 80,0 90,0 80,0 ГОСТ 19204

7. Усадка после термо обработки, %, не более подлине по ширине 3,0 . 3,0 - - 1,0 1,0 1,0 1,0 ГОСТ Р. 52221-2004

8. Жесткость нетканого материала, сН, не более по длине по ширине 5,0 3,7 4,0 3,0 2,5 2,0 ГОСТ 8977-74

9.Воадухопрони цаемость, дмэ/с м1 . ■ - 400 550 950 1000 ГОСТ 12088-77

г В седьмой главе на базе выполненного анализа изменения технико-экономических показателей и концепции параметрического моделирования себестоимости нетканого полотна, разработанной на кафедре менеджмента и организации производства МГТУ им. А.Н. Косыгина, выведена формула сравнительной себестоимости 1мг полотна. За счет уменьшения сравнительной себестоимости 1м2 полотна было установлено, что при замене клеевого способа производства аутогезионным с нанесением катализатора, может быть получен эффект 1 839 500 руб от производства 1млн.мг нетканого материала, при замене способа термоскреп леи ия (обработкой пластификатором) на аутогезнонный - 73 900 руб. Так как аутогезионный способ производства нетканых материалов из модифицированных волокон предполагает и улучшение качества нетканого материала, это может быть отражено в цене реализации продукции. Поэтому реальный эффект от внедрения модификатора может быть значительно выше эффекта от снижения сравнительной себестоимости единицы продукции,

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

]. Разработана новая, экологически чистая технология нетканых термоскре-пленных материалов из химических волокон с повышенными физико-механическими свойствами.

2. Разработан метод синтеза новых, эффективных, из отечественного сырья кремни йорганических модификаторов для химических волокон - олиговини-лэтоксисилоксанов.

3. Разработана рецептура композиции и способ нанесения винилтриэтокси-снлана н олиговинилэтоксисилоксанов на химические волокна и связующее.

4. Разработан эффективный способ повышения когезионной и адгезионной (аутогезнонноЙ) прочности химических волокон и связующего в нетканом материале, путем модификации их поверхности новыми кремнийорганиче-скими модификаторами — винилтриэтоксиснланом и олиговинилэтоксиси-л океанами.

5. Изучен механизм взаимодействия виннлтриэтоксисилана и олиговинилэтоксисилоксанов с полимерами химических волокон и связующих. Повыше; ние адгезионной (аутогезионной) прочности соединения объясняется образованием на межфазной границе контактирующих полимеров химических связей и пластифицирующим влиянием модификатора на полимер волокна.

6. Исследовано влияние основных технологических параметров и содержания модификаторов и пластификаторов на физико-механические свойства нетканых термоскре пленных материалов. Установлены оптимальные значения содержания связующего, пластификатора, модификатора, катализатора и условий термоскрепления (температуры, давления и времени каландрирования),

7. Научно обоснован состав сырья, оборудования и технологической цепочки для получения нетканых материалов (подложки для получения «липких биитов», «хирургических пластырей», основы под столовую клеенку или искусственную кожу) аутогезионным скреплением.

8. Разработан и утвержден комплект нормативно-технической документации: Технические условия ТУ-339150-001 -02066475-06 и технологический регламент для выпуска основы под полимерное покрытие.

9. Данное техническое решение позволяет сократить количество технологи*, ческих переходов и исключить использование связующих веществ и пластификаторов при получении нетканых материалов способом термоскрепления, снизить энергозатраты производства нетканых материалов.

10.На базе параметрического моделирования проведен анализ характера изменения технико-экономических показателей при нанесении кремнийорга-нического модификатора на волокно на стадии замасливания. Рассчитана себестоимость 1000 м2 нетканого материала. Показано, что введение олигови-нилэтоксисилоксана позволяет снизить себестоимость единицы продукции с одновременным уменьшением технологических переходов.

Основные положения опубликованы в следующих работах:

1. С.А. Овчинникова, Н.В. Копачевская, В.М, Горчакова Проектирование некоторых деформационно-прочностных свойств нетканых термоскреплен-ных материалов. Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности, №4, 2003г,- С.56.

2. Горчакова В.М., Овчинникова С.А., Копачевская Н.В. Проектирование деформационно-прочностных свойств нетканых клееных материалов журнал «Вестник ДИТУД», №3(17), 2003г,- С.10.

3. В.М. Горчакова, В.А. Баталенкова, Н.В. Копачевская, Б.А. Измайлов Влияние кремнийорганических модификаторов на физико-механические свойства нетканых термос крепленных матери ало в.//«Со временные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (ПРОГРЕСС-2004): Тез, докл. международной научно-технической конференции, Иваново: ИГГА, 2004г.- С.138.

4. В.М. Горчакова, В.А. Баталенкова, Н.В. Копачевская, Б.А. Измайлов Получение нетканых термоскреп ленных материалов из модифицированных кремнийорганическими соединениями вол о кон .//«Современные проблемы текстильной и легкой промышленности» :Тез. докл. межвузовской научно-технической конференции. М.: РЗИТиЛП, часть 2, 2004г.- С.115.

5. С.А. Овчинникова, Н.В. Копачевская Прогнозирование некоторых деформационно-прочностных свойств нетканых термоскреп ленных материале в.//«Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2003»: Тез. докл. на Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им, А.Н. Косыгина, 2003г,- С.102,

6. ВЛ1. Горчакова, Н.В, Копачевская, С.А. Грошева, Б, А. Измайлов Способ модификации поверхности химических волокон при получении нетканых термоскрепленных материалов.//«Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2004»: Тез. докл. на Всеросс. научно-технической конф^, М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004г,- СЛ40.

7. Копачевская Н.В., Горчакова В.М. Модификация полиэфирных и полипропиленовых волокон кремний органическим модификатором. Сборник на-

учных трудов аспирантов. Выпуск 9, М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005г.-С 54,

8. В.М Горчакова, Б.А. Измайлов, В.А. Баталенкова, Н.В. Копачевская, Способ модификации Текстильных волокон и полотен. Сборник научных трудов «Актуальные проблемы технологии нетканых текстильных материалов», - М-; МГТУ им. А.Н. Косыгана, 2004г.- С.49.

9. Горчакова В.М., Копачевская Н.В. Нетканые термос крепленные материалы повышенной прочности. Сборник научных трудов аспирантов. Выпуск

10. М.; МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005г,- С.9.

10. Горчакова В.М., Батален кова В.А., Копачевская Н.В. Влияние на свойства клееных нетканых материалов природы волокна и модификатора, Сборник научных трудов «Полимеры и полимерные материалы: синтез, строение, структура, свойства» — М.; МГТУ им. А.ГП Косыгина, 2005г.- С.243, , И, Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Грошева С А, Копачевская Н.В. Разработка технологии нетканых материалов повышенной прочности .//«Современные технологии и оборудование текстильной промышленности: Текстиль-2005»: Тез. докл. на Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н.КосыЫна, 2005г.- С.66.

12. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Копачевская Н.В. Легирование поверхности волокон кремнийорганическими модификаторами с различными функциональными группам и. //«Актуальные проблемы проектирования и технологий изготовления текстильных материалов специального назначения» :Тез. докл. На Всеросс. научно-технической конф. (ТЕХТЕКСТИЛЬ-2005), 2005г.-С.11.

13. Копачевская Н.В., Горчакова В.М.,, Баталенкова В.Д., Измайлов Б.А. Разработка технологии нетканых материалов повышенной прочно-стй.//Химические волокна, Х®2, 2006г,- С.21.

14. Н.В, Копачевская, Б.А, Измайлов Нетканые текстильные материалы повышенной прочности. Сборник научных трудов «Актуальные проблемы технологии нетканых текстильных материалов», - М.; МГТУ им. А.Н, Косыгина, 2004г.-С. 178.

15. В.М. Горчакова, В.А. Баталенкова, Б.А. Измайлов, Н.В. Копачевская, С.А. Грошева Влияние природы олигоэтокси(алкилокси)силоксановогд модификатора на свойства нетканых материалов // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности, №2,200бг,- С.71.

Подписано в печать 20.11.06 Формат бумаги 60x84/16 Бумага множ. У, . . '■ Усл.печ.л. 1,0 Заказ 451. Тираж 80 МГТУ им. А.Н. Косыгина, 119071, Москва, ул. Малая Калужская, 1

Введение

Глава 1. Нетканые термоскрепленные материалы

1.1 .Технологические параметры и их влияние на структуру нетканых термоскрепленных материалов

1.2. Физико-химические основы адгезионного (аутогезионного) скрепления волокон в холсте

1.3. Способы повышения адгезионной (аутогезионной) способности волокон

1.3.1. Перспективы применения кремнийорганических соединений в качестве модификаторов поверхности химических волокон

Выводы но главе

Глава 2. Методика проведения исследований

2.1. Определение свойств волокон

2.2. Определение свойств кремнийорганических модификаторов

2.3. Определение физико-механических свойств полимерной пленки

2.4. Определение свойств нетканых полотен

2.5. Методика математического планирования и анализа эксперимента

Глава 3. Синтез новых кремнийорганических модификаторов для химических волокон и нетканых материалов и исследование их свойств

ЗЛ.Карбофункциональные силановые и силоксановые промоторы адгезии

3.1.1. Поверхностная активность кремнийорганических олигомеров

3.2. Синтез и исследование физико-химических свойств новых кремнийорганических соединений

3.2.1. Синтез винилтриэтоксисилана и олиговинилэтокси-силоксанов

3.2.2. Физические и химические свойства винилтриэтоксисилана и олиговинилэтоксисилоксанов

3.3.Исследование взаимодействия новых кремнийорганических соединений и химических волокон

3.3.1. Поверхностная активность винилтриэтоксисилана и олиговинилэтоксисилоксанов

3.3.2 Химизм процесса взаимодействия новых кремнийорганических модификаторов с химическими волокнами

3.3.3. Исследование модифицированных винилтриэтоксисиланом (соединение (I)) и олиговинилэтоксисилоксанами (соединения (IV-VI)) химических волокон методами дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии

Выводы по главе

Глава 4 Влияние обработки термопластичных волокон и связующих пластификаторами и кремнийорганическими модификаторами на их физико-механические свойства

4.1. Исследование влияния обработки пластификаторами волокон и связующих на их деформационно-прочностные свойства

4.2. Исследование влияния модификации волокон и связующих внил-триэтоксисиланом (соединение (I)) и олиговинилэтоксисилоксанами (соединения (II)—(VI)) на их деформационно-прочностные свойства

4.3. Исследование влияния катализатора на процесс модификации волокон и связующих

4.4. Исследование влияния обработки волокон и связующих винилтриэтоксисиланом (соединение (I)) и олиговинилэтоксисилоксанами (соединения (II)—(VI)) на их адгезионную (аутогезионную) прочность

Выводы по главе

Глава 5. Влияние технологических и структурных параметров и модификаторов различной природы на свойства нетканых термоскреплен-ных материалов

5.1. Исследование деформационно-прочностных свойств нетканых термоскрепленных материалов, полученных с использованием химических волокон и связующих, модифицированных пластификаторами

5.1.1. Исследование деформационно-прочностных свойств нетканых термоскрепленных материалов, полученных с использованием полипропиленовых волокон или термопластичного полиамидного порошка

5.1.2. Исследование деформационно-прочностных свойств нетканых материалов, полученных аутогезионным способом из полипропиленовых и полиэфирных волокон, обработанных пластификатором

5.2. Исследование деформационно-прочностных свойств нетканых термоскрепленных материалов, полученных с использованием химических волокон и связующих, модифицированных декавинилдодекаэток-сисилоксаном (соединение (IV))

5.2.1. Исследование деформационно-прочностных свойств нетканых материалов, полученных с использованием полипропиленовых волокон или термопластичного полиамидного порошка, модифицированных де-кавинилдодекаэтоксисилоксаном (соединение (IV))

5.2.2. Исследование деформационно-прочностных свойств нетканых материалов из полипропиленовых и полиэфирных волокон, модифицированных декавинилдодекаэтоксисилоксаном (соединение (IV))

Выводы по главе

Глава 6. Выбор ассортимента, волокнистого сырья и плана технологических переходов

6.1.Технические требования на нетканый термоскрепленный материал

6.2. Обоснование выбора сырья

6.3. Обоснование выбора модификаторов

6.4. Обоснование выбора схемы технологических переходов и производственного оборудования

Выводы по главе

Глава 7. Технико-экономическая эффективность работы

Выводы по главе

В настоящее время актуальны способы производства нетканых полотен, основанные на скреплении волокнистых холстов термопластичными волокнами, нитями, порошками или за счет аутогезионного взаимодействия волокон при повышенной температуре. Термоскрепление при производстве нетканых материалов используется широко, так как имеет существенные преимущества по сравнению с другими способами:

- высокая производительность оборудования;

- отсутствие загрязнения окружающей среды;

- отказ от использования жидких связующих веществ, нитей или пряжи для скрепления холста;

- высокий уровень автоматизации технологического процесса вплоть до организации полностью автоматизированных поточных линий производства;

- улучшение условий труда обслуживающего персонала;

- возможность использования разнообразных видов волокнистого сырья, в том числе волокнистых отходов и восстановленных волокон;

- широкий ассортимент производимой продукции [1-9].

Развитие производства нетканых материалов способом термоскрепления тесно связано с увеличением объемов выпуска и расширение ассортимента волокон, используемых в качестве связующих. В первую очередь это относится к синтетическим волокнам, получаемым на основе полипропилена, полиамида и полиэфира [7].

Ассортиментный анализ выпуска нетканых материалов за 2004 - 2005гг. показывает, что на первом месте стоит выпуск нетканых материалов, используемых в качестве основы под полимерное покрытие: линолеум, столовая клеенка, мягкая кровля, обои и столовые пластики, прокладочные полотна для швейной промышленности [8, 9]. На их долю приходится примерно 35,8%. Второе место занимает выпуск геотекстильных полотен: геотекстиль и агротек-стиль (23,2 %). Затем идут нетканые полотна, используемые в качестве тепло-звукоизоляции: одежда, автомобильные, трубопроводы, промышленные здания и жилые дома, обувь и др. Их доля составляет 20,2 %. На долю остальных ассортиментных групп, таких как фильтровальные, протирочные, медицинские, сангигиенические и др. приходится 20 % от общего объема выпуска. С порошковым связующим получают нетканые материалы, используемые в качестве прокладок для одежды и обуви, в мебельной промышленности, электроизоляционные материалы, геотекстиль и агротекстиль и др.

Ассортимент нетканых материалов, полученных по аутогезионной технологии также очень широк. Это основа искусственной кожи, фильтровальные (для фильтрации фотоэмульсии, растворов в витаминной промышленности), прокладочные (в автомобильной промышленности), протирочные (в медицинской промышленности), теплозвукоизоляционные материалы и т.д.

Потребность в нетканых термоскрепленных материалах повышенной прочности постоянно возрастает, так как расширяются области их применения. Особенно это актуально для нетканых материалов, работающих в жидких средах [6-9].

В связи с возрастающей потребностью в развитии экологически чистых технологий нетканых материалов с улучшенными физико-механическими и функциональными свойствами одной из актуальных научно-технических задач является развитие технологии аутогезионного скрепления (без использования связующих веществ) [2-5].

Общая характеристика работы

Целью работы является разработка новой, экологически чистой технологии нетканых термоскрепленных материалов с повышенными физико-механическими свойствами.

Актуальность работы обусловлена необходимостью получения нетканых термоскрепленных материалов новых структур с улучшенными физико-механическими и эксплуатационными свойствами.

Развитие технологии термоскрепления химических волокон требует решения задачи повышения их адгезионной (аутогезионной) способности. Для этого необходимо разработать эффективный метод модификации поверхности промышленных химических волокон, позволяющий повысить прочность адгезионных (аутогезионных) соединений и улучшить свойства нетканых термо-скрепленных материалов на их основе.

Задачи исследований. Исходя из поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- проведение анализа состояния производства нетканых материалов способом термоскрепления;

- определение основных параметров адгезионного (аутогезионного) скрепления волокон холста; проведение анализа существующих способов повышения адгезии (аутоге-зии) полимеров;

- разработка метода синтеза новых эффективных кремнийорганических модификаторов для химических волокон и термопластичных связующих;

- изучение физико-химических свойств синтезированных модификаторов и механизма их взаимодействия с полимерами химических волокон;

- обоснование выбора сырья, оборудования и технологических параметров производства нетканых материалов способом термоскрепления;

- разработка способа повышения физико-механических свойств нетканых термоскрепленных материалов на основе полиэфирных и полипропиленовых волокон и термопластичного полиамидного порошка путем модификации их поверхности кремнийорганическими соединениями группы органосилоксанов, впервые используемыми для этих целей;

- разработка экологически чистой технологии термоскрепленных нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами;

- определение оптимальных технологических параметров получения нетканых основ под полимерные покрытия аутогезионным способом;

- проведение эксплуатационных испытаний новых нетканых материалов;

- разработка нормативно-технической документации на производство нетканого термоскрепленного полотна повышенной прочности.

Методика проведения исследований. В работе использовались стандартные методики для исследования физико-механических свойств волокон и готового нетканого материала.

Для оценки эксплуатационных свойств волокон и нетканых материалов, изготовленных способом термоскрепления, проводили испытания в соответствии со стандартными методиками, а также методами дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии. Для оценки физико-химических свойств модификаторов использовались методы ИК-спектроскопии.

При оптимизации технологических параметров получения нетканых материалов использовались современные методы математического планирования и анализа эксперимента.

Научная новизна работы:

- разработана технология нетканых термоскрепленных материалов с использованием кремнийорганических модификаторов типа олигоорганосилоксанов, не описанных в литературе;

- разработан метод синтеза новых кремнийорганических модификаторов оли-говинилэтоксисилоксанов, придающих химическим волокнам повышенную ко-гезионную прочность и адгезионную (аутогезионную) способность;

- изучены физико-химические свойства синтезированных кремнийорганических модификаторов и механизм их взаимодействия с полимерами волокон;

- разработан способ повышения физико-механических свойств нетканых термоскрепленных материалов на основе полиэфирных и полипропиленовых волокон и полиамидного порошка путем модификации их поверхности кремний-органическими соединениями - олиговинилэтоксисилоксанами, впервые используемыми для этих целей;

- проведено исследование влияния катализатора на процесс модификации химических волокон;

- проведено методами регрессионного анализа исследование факторов, обуславливающих физико-механические и функциональные свойства нетканых полотен. Получены полиномиальные уравнения зависимостей свойств нетканого материала от параметров производства;

- определены оптимальные технологические параметры получения нетканых основ под полимерное покрытие аутогезионным способом из модифицированных новыми кремнийорганическими соединениями полиэфирных волокон.

Практическая ценность работы. Разработана экологически чистая технология нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами. Полотно испытано в полупромышленных условиях и рекомендовано для использования в качестве основы под полимерные покрытия: столовая клеенка, искусственная кожа, подложка для получения «липких бинтов», «хирургических пластырей».

Использование разработанного нетканого материала позволяет:

- расширить ассортимент нетканых материалов;

- улучшить качество основ под полимерные покрытия;

- повысить срок службы текстильных изделий;

- исключить применение связующих веществ;

- заменить существующие модификаторы волокон на эффективные, экологически чистые и дешевые;

- сократить технологический цикл производства нетканых материалов;

- повысить эффективность использования промышленного оборудования. На полотно разработана и утверждена нормативно-техническая документация.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

1. Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2003», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, ноябрь 2003г.

2. Всероссийской научной конференции «Современные проблемы текстильной и легкой промышленности», М.: Российский заочный институт текстильной и легкой промышленности, апрель 2004г.

3. Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (Прогресс-2004), Иваново: Ивановская государственная текстильная академия, май 2004г.

4. Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2004», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, ноябрь 2004г.

5. Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения» (ТЕХТЕКСТИЛЬ-2005), Димитровград: Димитровградский институт технологии, управления и дизайна Ульяновского государственного технического университета, октябрь 2005г.

6. Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2005», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, ноябрь 2005г.

7. Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2006», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, ноябрь 2006г.

Публикации. Основное содержание результатов исследований изложено в следующих публикациях:

1. С.А. Овчинникова, Н.В. Копачевская, В.М. Горчакова Проектирование некоторых деформационно-прочностных свойств нетканых термоскрепленных материалов // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности, №4, 2003г,- С.56.

2. Горчакова В.М., Овчинникова С.А., Копачевская Н.В. Проектирование деформационно-прочностных свойств нетканых клееных материалов // журнал «Вестник ДИТУД», №3(17), 2003г,- С. 10.

3. В.М. Горчакова, В.А. Баталенкова, Н.В. Копачевская, Б.А. Измайлов Влияние кремнийорганических модификаторов на физико-механические свойства нетканых термоскрепленных материалов // «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (ПРОГРЕСС-2004): Тез. докл. международной научно-технической конференции, Иваново: ИГТА, 2004г.- С.138.

4. В.М. Горчакова, В.А. Баталенкова, Н.В. Копачевская, Б.А. Измайлов Получение нетканых термоскрепленных материалов из модифицированных кремнийорганическими соединениями волокон // «Современные проблемы текстильной и легкой промышленности»:Тез. докл. межвузовской научно-технической конференции. М.: РЗИТиЛП, часть 2, 2004г.- С.115.

5. С.А. Овчинникова, Н.В. Копачевская Прогнозирование некоторых деформационно-прочностных свойств нетканых термоскрепленных материалов // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Тек-стиль-2003»: Тез. докл. на Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2003г.- С. 102.

6. В.М. Горчакова, Н.В. Копачевская, С.А. Трошева, Б. А. Измайлов Способ модификации поверхности химических волокон при получении нетканых термоскрепленных материалов // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2004»: Тез. докл. на Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004г.- С.140.

7. Копачевская Н.В., Горчакова В.М. Модификация полиэфирных и полипропиленовых волокон кремнийорганическим модификатором // Сборник научных трудов аспирантов. Выпуск 9, М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005г.- С.54.

8. Н.В. Копачевская, Б.А. Измайлов Нетканые текстильные материалы повышенной прочности // Сборник научных трудов «Актуальные проблемы технологии нетканых текстильных материалов», - М.; МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004г.- С. 178.

9. В.М Горчакова, Б.А. Измайлов, В.А. Баталенкова, Н.В. Копачевская, Способ модификации текстильных волокон и полотен // Сборник научных трудов «Актуальные проблемы технологии нетканых текстильных материалов», - М.; МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004г.- С.49.

Ю.Горчакова В.М., Копачевская Н.В. Нетканые термоскрепленные материалы повышенной прочности // Сборник научных трудов аспирантов. Выпуск 10, М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005г.- С.9.

П.Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Копачевская Н.В. Влияние на свойства клееных нетканых материалов природы волокна и модификатора // Сборник научных трудов «Полимеры и полимерные материалы: синтез, строение, структура, свойства» - М; МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005г.- С.243. 12.Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Грошева С.А, Копачевская Н.В. Разработка технологии нетканых материалов повышенной прочности // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2005»: Тез. докл. на Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005г.- С.66.

1 З.Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Копачевская Н.В. Легирование поверхности волокон кремнийорганическими модификаторами с различными функциональными группами // «Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения»:Тез. докл. На Всеросс. научно-технической конф. (ТЕХТЕКСТИЛЬ-2005), 2005г.- С.11.

14.Копачевская Н.В., Горчакова В.М.,. Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Разработка технологии нетканых материалов повышенной прочности // Химические волокна, 2006, № 2- С.21-23.

15.В.М. Горчакова, В.А. Баталенкова, Б.А. Измайлов, Н.В. Копачевская, С.А. Грошева Влияние природы олигоэтокси(алкилокси)силоксанового модификатора на свойства нетканых материалов // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности, №2, 2006г,- С.71.

Общие выводы по работе

1. Разработана новая, экологически чистая технология нетканых термоскрепленных материалов из химических волокон с повышенными физико-механическими свойствами.

2. Разработан метод синтеза новых, эффективных, из отечественного сырья кремнийорганических модификаторов для химических волокон -олиговинилэтоксисилоксанов.

3. Разработана рецептура композиции и способ нанесения винилтриэтоксисилана и олиговинилэтоксисилоксанов на химические волокна и связующее.

4. Разработан эффективный способ повышения когезионной и адгезионной (аутогезионной) прочности химических волокон и связующего в нетканом материале, путем модификации их поверхности новыми кремпийорганическими модификаторами - винилтриэтоксисиланом и олиговинилэтоксисилоксанами.

5. Изучен механизм взаимодействия винилтриэтоксисилана и олиговинилэтоксисилоксанов с полимерами химических волокон и связующих. Повышение адгезионной (аутогезионной) прочности соединения объясняется образованием на межфазной границе контактирующих полимеров химических связей и пластифицирующим влиянием модификатора на полимер волокна.

6. Исследовано влияние основных технологических параметров и содержания модификаторов и пластификаторов на физико-механические свойства нетканых термоскрепленных материалов. Установлены оптимальные значения содержания связующего, пластификатора, модификатора, катализатора и условий термоскрепления (температуры, давления и времени каландрирования).

7. Научно обоснован состав сырья, оборудования и технологической цепочки для получения нетканых материалов (подложки для получения липких бинтов», «хирургических пластырей», основы под столовую клеенку или искусственную кожу) аутогезионным скреплением.

8. Разработан и утвержден комплект нормативно-технической документации: Технические условия ТУ-839150-001-02066475-06 и технологический регламент для выпуска основы под полимерное покрытие.

9. Данное техническое решение позволяет сократить количество технологических переходов и исключить использование связующих веществ и пластификаторов при получении нетканых материалов способом термоскрепления, снизить энергозатраты производства нетканых материалов.

10. На базе параметрического моделирования проведен анализ характера изменения технико-экономических показателей при нанесении кремнийорганического модификатора на волокно на стадии замасливания. Рассчитана себестоимость 1000 м нетканого материала. Показано, что введение олиговинилэтоксисилоксана позволяет снизить себестоимость единицы продукции с одновременным уменьшением технологических переходов.

160

1. Горчакова В.М., Сергеепков А.П. Производство нетканых материалов способом термоскрепления. - М., 1991.- 60с.

2. US Patent № 4555293. Method and apparatus for thermo-bonding seams in thermoplastic material.- Publ. 26.11.1985.

3. US Patent № 5290594. Method for production of thermoadhesive fabric coverings, thermoadhesive fabric covering.-Publ. 1.03.1994.

4. US Patent № 6421884. Non-woven fabric forming system.- Publ. 23.07.2002.

5. US Patent № 6176955. Method for heating nonwoven webs.- Publ. 23.01.2001.

6. Э.М. Айзенштейн. Выпуск нетканых материалов за рубежом. По материалам журнала «Текстильная промышленность».

7. Global Nonwoven market trends 2003/ Chem. Fiber. Int. 2004. 54. №3, c. 200

8. Матвеева Т.Н. Производство нетканых материалов в России и за рубежом, Сборник научных трудов. Актуальные проблемы технологии нетканых текстильных материалов. М.:МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005. С. 15.

9. Каргин В.А., Соголова Т.И., Метельская Т.К. Влияние наполнителей с частицами анизодиаметричной формы на свойства полимеров. 1. -Высокомолекулярные соединения, 1962, т.4, №4, с. 601-604.

10. Тихомиров В.Б. Физико-химические основы получения нетканых материалов. -М.: Легкая индустрия. 1969. -317 с.

11. Овеченко Н.Г., Павлов С.А. Влияние характера связующего на физико-механические свойства НВПС. Изв. вузов. Технология легкой промышленности, 1960, №6, с. 64-69.

12. Пономарева Т. В. Исследование процесса горячего прессования при изготовлении клееных нетканых материалов с термопластичным связующим. Дисс. . канд. техн. наук, М.:МГТА, 1968.

13. Бершев Е.Н., Курицина В.В., Куриленко А.П., Смирнов Г.П. Технология производства нетканых материалов. М.: Легкая и пищевая промышленость, 1982 г.

14. Бершев Е. Н., Горчакова В.М. и др. Физико-химические и комбинированные способы производства нетканых материалов. М.: Легпромбытиздат, 1993,- 352с.

15. Сухарев М.И., Федосеева Л.С. Влияние волокнистого состава и содержания латекса на свойства клееных нетканых материалов. Технология текстильной промышленности, 1967, №1, С. 25-29.

16. Федосеева Л.С. Влияние структуры на некоторые физико-механические свойства клееных нетканых материалов. -Дисс.канд.техн.наук. Л., 1967.- 168 с.

17. Устинова Е.Т., Воюцкий С.С. Проблемы технологии нетканых текстильных материалов, изготовляемых склеиванием волокнистых систем. -Текстильная промышленность, 1963, №9, С. 3-10.

18. Устинова Е.Т. Исследование некоторых процессов производства нетканых фильтрующих материалов. Дисс.канд.техн.наук. -М., 1966. -148 с.

19. Горчакова В.М. Исследование вязкоупругих свойств волокнистых материалов, пропитанных дисперсиями полимеров. Дисс.канд.хим.наук. -М., 1968.- 127 с.

20. Овеченко Н.Г., Дмитрушана З.Т. и др. Зависимость физико-механических свойств нетканых волокнистых пленочных систем от длины волокон и количества связующего. Текстильная промышленность, 1963, № 9, С. 30-33.

21. Winchester S.C., Whitwell Т.С. Multivariable studies of nonwoven fabrics. -Journal of Engineering for Industry, 1967, 89, № 1, p. 1-10.

22. Вакула B.J1., Мишустин В.И., Горчакова В.М., Воюцкий С.С. Влияние радиационно-химичеекого сшивания полиэтилена на его способность к образованию аутогезионных соединений при сварке. Высокомолекулярные соединения, 1971, т.13а, №1, с. 92-98.

23. Мишустин В.И., Вакула B.JL, Воюцкий С.С. Контактно-тепловая сварка полиамидных пленок. Пластические массы, 1969, № 10, с. 33-36.

24. Мишустин В.И. Исследование процесса сварки кристаллических полимерных пленок. Дисс.канд.хим.наук.-М., 1970.- 165 с.

25. Беленькая Т.А. Исследование физико-химических свойств нетканых материалов, полученных методом тепловой контактной сварки. -Дисс. .канд.хим.наук.-М.,1976. 144 с.

26. Мацюк Л.И., Богдановский А.В., Жарова J1.K., Колобов Ю.М., Котовецикова О.А. Сварка полимерных пленок. М.: Машиностроение, 1965.- 196 с.

27. Гришин Н.А., Воюцкий С.С., Гудимов М.И. О механизме сваривания органических стекол. ДАН СССР, 1957, т. 116, №4, с. 629-632.

28. Притыкин JI.M. и др. Адгезия низкомолекулярных соединений. Теория и практика. С.-Пб. Государственный институт (Институт химии), 1998.- 348с.

29. Фролов М.В. Структурная механика бумаги (бумажных текстильных материалов из химических и натуральных волокон). М.: Лесная промышленность, 1982 г.

30. С.А. Овчинникова, Н.В. Копачевская, В.М. Горчакова Проектирование некоторых деформационно-прочностных свойств нетканых термоскрепленных материалов. Известия ВУЗов. Технология текст, пр-ти, №4, 2003г,-С.56.;

31. Воюцкий С.С., Штарх Б.В. // Коллоидный журнал, 16, 3, 1954.

32. Васенин P.M. Сб. Адгезия полимеров, Изд. АН СССР, 1963, С. 17.

33. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно. М.: Химия, 1987.-192с.

34. Гришин Н.А., Воюцкий С.С. // Высокомолекулярные соединения, М.:Госхимиздат, 1, 1788, 1959.

35. Дерягин В.В., Кротова Н.А. Адгезия. М.:Изд. АН СССР, 1949.

36. Алфей Т.М. Механические свойства высокополимеров, М.: Изд. ин. лит., 1952.

37. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров, М.: Изд. Моск. университета, 1960.

38. Пакшвер А.Б. Физико-химические основы технологии химических волокон. М.: Химия, 1972. - 432с.

39. Васенин P.M. Высокомолекулярные соединения, М.: Госхимиздат, 1961 .-679с.

40. Патрикеев Г.А. Докл. АНСССР, Прочность связи между элементами резино-тканевых многослойных изделий, 1956.- С.72.

41. Пономарева Т. В. Исследование процесса горячего прессования при изготовлении клееных нетканых материалов с термопластичным связующим. Дисс. . канд. техн. наук, М.гМГТА, 1968.

42. Воюцкий С.С., Марголина Ю.Л. // Успехи химии, 18, 449, 1949.

43. Овчинников Ю.В., Минскер К.С., Игонин JT.A. // Высокомолекулярные соединения, М.: Госхимиздат, 2, 306, 1960.

44. Воюцкий С.С., Шаповалова А.И., Писаренко А.П. // Коллоидный журнал, 19, 274, 1957.

45. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544с.

46. Морозова А.Г., Кротова Н.А. Исследование характера адгезионной связи при склеивании двух высокомолекулярных соединений. // Коллоидный журнал. 1958, №1. - С.59-68.

47. Сб.: Способы повышения адгезии полимеров. -М.: Изд. ВХО, 1977.- 50с.

48. Ратушняк И.Б. Отделка текстильных материалов технического и специального назначения. Учебное пособие /Курск: Курск, гос. техн. ун-т., 2000.- 66с.

49. Соколов С.И., Фельдман Р.И. // Коллоидный журнал, 21, 630, 1959.

50. Галиханов М.Ф. Влияние наполнителя на адгезионное взаимодействие между фазами в гетерогенных смесях полимеров. / Автореферат дисс. . канд.техн.наук. К., 1999.

51. Джумаев З.Т. Повышение адгезионных и прочностных свойств композиционных полимерных материалов физико-химическими методами модификации. / Автореферат дисс.канд.техн.наук.-Т., 1990.

52. Мясникова Н.А. Адгезионное взаимодействие на границе раздела твердых тел. / Автореферат дисс.канд.физ.-мат.наук. Ростов-на-Дону, 1996.

53. Esumi К., Meguro К., Schwartz A.M., Zettlemoyer A.C.-Bull.Chem.Soc.Jap., 1982, vol. 55, N5, p. 1649-1650.

54. Carter A.R.-In: Intern. Conf. on Adhesives: Sci. Technol. A. Applicat., L., 1980, p. 26.1-26.7.

55. Ангерт Л.Г., Кузнецова M.H., Шурыгина Т.Е. В кн.: Поверхностные явления в полимерах. Киев, Наук, думка. 1982, с. 4-5.

56. Эйпштейн В.Г. Сб.: Прочность связи между элементами резинотканевых многослойных изделий в производстве и эксплуатации, 1956.- С.69.

57. Заиков Г.Е., Разумовский С.Д. Деструкция как метод модификации полимерных изделий. // Высокомолекулярные соединения. 1981. - 23А, №3. - С.513-531.

58. Kruger R., Potente Н. Обработка коронным разрядом полипропиленовой пленки эффекты процесса // The Journal of Adhesion. - 1980, 11, №2. - P.l 13124.

59. GB Patent № 834557.-Publ. 11.05.1960.

60. US Patent № 5932299.- Publ. 03.08.1999.

61. Bogoeva-Gaceva Gordana. Модифицирование полиэфирных волокон обработкой органическими растворителями и при помощи привитой сополимеризации// Polimeri (СФРЮ), 1983, №9.-С.257-260.

62. Абрамзон А.А., Бочаров В.В., Гаевой Г.М. и др. Поверхностно-активные вещества. Справочник.-J1.: Химия, 1979.-376с.

63. US Patent № 6340411. Fibrous product containing densifying agent.- Publ. 22.01.2002.

64. US Patent № 5543215. Polymeric binders for binding particles to fibers.-Publ. 06.08.1996.

65. US Patent № 4113936. Cross-linking of cellulose fibers in gas suspension.-Publ. 12.09.1978.

66. US Patent № 6607819. Polymer/dispersed modifier compositions.- Publ. 19.08. 2003.

67. US Patent № 6403858. Wettable article.- Publ. 11.07.2002.

68. US Patent № 6403706. Methods of making polymer/dispersed modifier compositions.- Publ. 11.07.2002.

69. US Patent № 6607819. Polymer/dispersed modifier compositions.- Publ. 19.03.2003.

70. US Patent № 5403426. Process of making cardable hydrophobic polypropylene fiber.- Publ. 04.04.1995.

71. US Patent № 6,333,064. Viscosity modifier for thermosetting resin composition.-Publ. 25.12.2001.

72. US Patent № 6028016. Nonwoven Fabric Substrates Having a Durable Treatment.- Publ. 22.02.2000.

73. US Patent № 6602437. Chemically modified nonwoven articles and method for producing the same.- Publ. 05.08.2003.

74. US Patent № 0118304. Abrasion and wrinkle-resistant finish for textiles.-Publ. 15.03.2001.

75. RU Patent № 2190713. Stable treatment composition, method of treating substance by this composition, and cloth obtained therefrom.- Publ. 10.10.2002.

76. GB Patent № 978852. Processing of cellulosic material.- Publ. 23.12.1964.

77. US Patent № 2002189024. Modified textiles and other materials and methods for their preparation.- Publ. 19.12.2002.

78. Патент № 1533534 (Великобритания). Способ аутогезионной склейки волокон полиамидных нетканого материала. Заявл. 14.04.77, приор.США от 15.04.76, опубл. 29.11.78.

79. Козлов П.В. Высокомолекулярные соединения, Сб. статей, М.: Госхимиздат, 1963, С. 17-64.

80. Воюцкий А.Г. Аутогезия и адгезия полимеров. М.: Ростехиздат, 1960. -С.224.

81. Васильков Ю.В., Романов А.В. Термообработка текстильных изделий технического назначения.- М.: Легпромбытиздат.- 1990.- 208с.

82. Вакула В.Л., Притыкин Л.М. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия, 1984.-224с.

83. Бровикова И.Н., Абрамов В.Л., Менагаришвили С.Д. // Тезисы докладов Всесоюзной научной конференции «Проблемы модификации природных и синтетических волокнообразующих полимеров», М.: МТИ, 1991.- 152с.

84. Friedrich I., Kuhn G. // Asta polymerika, 1979, Bd 30, № 8, S.470-472.

85. Амреева Т.М. Поверхностная модификация и крашение модифицированных полиэфирных волокон и нитей. / Автореферат дисс. . канд.техн.наук. Л., 1986.

86. Ellison M.S., Fisher L.D., Alger K.W., Zeronian S.H. Plesical properties of poliester fiber degraded by aminolysis and by alkalibt hydrolis. // J.Appl/Polym. Sci., 1982, U.27. P.247 - 257.

87. Кабаев М.М., Пашкявичус В.В. Влияние щелочной обработки на строение приповерхностных слоев элементарных нитей их ПЭТФ. // Химические волокна. 1988, №5. - С.52-54.

88. Патент США № 4121900. Способ обработки полиэфирных волокон, находящихся в поверхностном слое текстильного материала. Опубл. 24.10.78.

89. Патент США № 4000804. Способ обработки полиэфирных тканей. -Опубл. 15.03.75.

90. Патент № 57-15970 (Япония). Способ обработки полиэфирных текстильных материалов. Опубл. 12.01.82.

91. Патент № 56-16982 (Япония). Способ обработки полиэфирных тканей. -Опубл. 26.12.81.

92. Заявка № 60-24222 (Япония). Способ антипиллинговой обработки полиэфирных трикотажных изделий. Заявл. 07.12.76 г., опубл. 12.06.85.

93. Heidemann G., Schliefer К. Zur wirkung von tensiden beim abschalen vjn poliesterfasern. // Melliand texilber. 1984. - 65, 11. - S.77.

94. Коновалова M.B. Поиск новых интенсификаторов щелочного гидролиза тканей из полиэфирных волокон с целью оптимизации этой технологии: Дис. . канд. Техн. Наук. М.: МГТА, 1994. - 160с.

95. Kinetik der alkalischen hydrolyse von poliesterfasern. // Melliand texilber. -1989, №8. S.598-601.

96. Grosse I., Iacobash H. Untersuchungen zum Tinfluss einer Alkalibehandlung auf das Anschmutzungs und Waschverhalten von Poliester faserstoffen.// Faserforschung und nextitechnik. - 1978. Bd. 29, №5 - S.336-342.

97. Патент № 53-14674 (Япония). Способ обработки полиэфирных волокон. Опубл. 19.05.78.

98. Заявка № 61-266673 (Япония). Способ повышения гигроскопичности синтетического волокна. Опубл. 21.05.85.

99. Патент СССР № 81061. Способ обработки полиэфирного волокна. -Заявл. 13.12.80., опубл. 30.01.83.

100. Патент США № 4000804. Способ обработки полиэфирных тканей. -Опубл. 15.03.75.

101. Бурыкина О.В. Зависимость физико-химических свойств модифицированного полиэтилентерефталата от структуры модификатора. Дис. канд. хим. наук.-Курск: 2003.-с. 170

102. Юб.Бажант В., Хваловски В., Ратоуски И. Силиконы. М.: Госхимиздат,1960.-710с.

103. Ю7.Музовская О. А., Фомина Р.Г. Применение кремнийорганических соединений в текстильной промышленности. М.: ЦНИИТЭИ Легпром, 1975.

104. Мельников Б. Н., Губина С. М., Музовская О. А. Применение силиконов для отделки тканей. М.: ЦНИИТЭИ Легпром, 1975. 40 с

105. Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. -296с.

106. Применение силиконов в текстильной и лёгкой промышленности, М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1971.-51с.

107. Применение в текстильной промышленности модифицированных волокнистых материалов. Шёлковая промышленность, вып.1, М.: ЦНИИТЭИЛегпром, 1983.

108. Sabia, R. Metzler. The role of silicones in nonwoven fabric applications // Nonwovens industry, 1983, № 9, p. 16-22.

109. П.Горчакова B.M., Измайлов Б.А., Гарцуева O.A. Влияние структурного модификатора полиэфирных волокон на прочность нетканых материалов // Химические волокна. М., 1999, № 4.

110. Май Л.А., Певзнер Л.Ю. Новые диметилсилоксановые полимеры с высокой пеногасящей активностью // Кремнийорганические соединения, вып.5, М.: НИИТЭХИМ, 1967.-С.4.

111. Григорян И.Л. Разработка технологии нетканых материалов способом термоскрепления волокнистых холстов. Дисс. . канд. техн. наук. М.: МГТА, 1983.-250с.

112. Кузнецова Е.И. Разработка технологии нетканых материалов из коротких волокон. Дис. канд. техн. наук. М.: МГТА. 1996. - 225с.

113. Тонких И. А. Разработка технологии нетканых утеплителей гидродинамическим способом. Дисс. . канд. техн. наук, М.:МГТА, 1997.-171с.

114. Баталенкова В.А. Разработка технологии нетканых материалов способом термоскрепления волокнистых холстов из модифицированных волокон. Дисс. . канд. техн. наук, М.:МГТУ, 2004.- 195с.

115. Савинкин А.В. Разработка технологии нетканых материалов с антимикробными свойствами. Дисс. . канд. техн. наук, М.:МГТУ, 2005.-169с.

116. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Михайленко JI.A. Гидрофобизация. Киев: Наукова думка, 1973.- С. 225.

117. Гуль В.Е., Геннель С.В., Булгаков В.Я. ж «Пластические массы» № 9, 1981.

118. Орлов Н.Ф., Андросова М.В., Введенский Н.В. Кремнийорганические соединения в текстильной и легкой промышленности. М.: Легкая индустрия, 1966.-239с.

119. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения. М.: Госхимиздат, 1955.-520с.

120. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Михайленко А.А., Круглицкая В.Я., Ласская Е.А. Гидрофобизация. Киев: Наукова думка, 1973,- С.204-229.

121. Воронков М.Г., Макарская В.М. Аппретирование текстильных материалов кремнийорганическими мономерами и олигомерами. Новосибирск: Наука, 1978.-77с.

122. Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. М.:1973.-400с.

123. ГОСТ 10213.1-73. Волокно и жгут химические. Методы определения линейной плотности.

124. ГОСТ 10213.4 -73. Волокно и жгут химические. Методы определения длины.

125. ГОСТ 10213.2-73. Волокно и жгут химические. Методы определения разрывной нагрузки и удлинения при разрыве.

126. Лапшин А.Б. Основы теории вязкоупругости для текстильных материалов. -Кострома: Костром.гос.технол.ун-т, 1999. -118 с.

127. Иванцова Т.М. Физико-химические основы свойств волокон: Учеб. пособие. -Омск, 2003. -83 с.

128. Бартенев Г.М., Зуев Ю.С. Прочность и разрушение высокоэластических материалов.-М.: Химия, 1964. -388с.

129. Аген Л.В. Исследование адгезионно-иглопробивного способа получения нетканых текстильных материалов технического назначения. -Дис.канд.техн.наук. -М., 1980. -214 с.

130. Родовский Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. -М.: Химия, 1976. -216 с.

131. Хеммингер В., Хёне Г. Калориметрия. Теория и практика: Пер. с англ. -М.: Химия, 1990.-176 с.

132. Крешков А.П., Борк В.А., Бондаревская Е.А., Мышляева Л.В., Сявцилло С.В., Шемятенкова В.Г. Практическое руководство по анализу мономерных иполимерных кремнийорганических соединений. М.: Химическая литература, 1962.-544с.

133. Аввакумова Н.И., Бударина JI.A., Дивгун С.М., Заикин А.Е., Кузнецов Е.В., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров. М.: Химия, 1990.-300с.

134. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Ведение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978.-328с.

135. ГОСТ 13587-77. Полотна текстильные нетканые. Правила приёмки и методы отбора проб.

136. ГОСТ 15902.3-79. Полотна нетканые. Методы определения прочности.

137. ГОСТ 15901.1-80. Полотна текстильные нетканые. Методы определения линейных размеров и поверхностной плотности.

138. ГОСТ 12088-77. Ткани текстильные, трикотажные, нетканые полотна, войлок и изделия из них. Методы определения воздухопроницаемости.

139. ГОСТ 8977-74. Кожа искусственная и пленочные материалы. Методы определения жесткости и упругости.

140. ГОСТ 19204-73 Полотна текстильные и штучные изделия. Методы определения несминаемости.

141. ГОСТ Р 52221-2004 Полотна нетканые: Методы определения термостойкости и изменения линейных размеров после термообработки.

142. ГОСТ 30157.0-95 Полотна текстильные. Методы определения изменения размеров после мокрых обработок или химической чистки. Общие положения.

143. ГОСТ 30157.1-95 Полотна текстильные. Методы определения изменения размеров после мокрых обработок или химической чистки. Режимы обработок.

144. Н.В. Демина, А.В. Моторина, Э.А. Немченко, Н.А. Новиков и др. Методы физико-механических испытаний химических волокон, нитей и пленок. М.: Легкая индустрия, 1969. -400с.

145. ГОСТ 10793-67 Ткани хлопчатобумажные, вискозные и смешанные. Метод определения устойчивости ткани к фотоокислительной деструкции.

146. Севостьянов П.А. Математические методы обработки данных. Учебное пособие для вузов. -М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004.-256с.

147. Polniaszer М.С., Schaufelderger Р.Н. // Adhesives Age. July 1965; Adhesives and Sealants Council Spring Seminar, March 1968, Cherry Hill, New Jercey.

148. Моцарев Г.В., Соболевский M.B., Розенберг B.P. Карбофункциональные органосиланы и органосилокеаны.- М.: Химия, 1990.-240с.

149. Kendrick Т.С., Parbhoo В., White J.W. Dow Corning Ltd. Barry. Siloxane polymers and copolymers. Chapter 21; The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Edited by S. Patai and Z. Rappoport. 1989. john Wiley & Sons Ltd,

150. Силоксановые каучуки. M.: ЦНИИТЭнефтехим. 1970. С. 80-81.

151. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. Гидросилирование, гидрогермилирование и гидростанилирование. Рига: Изд-во АН Латв.ССР, 1964. 371 с.

152. Chin-Etsu Silicone, PO-2D, 1981, Printed in Japan. P. 59-60.

153. Нанушьян С.P., Алексеева Е.И., Полис А.Б. Обзорная информация: Свойства и области применения кремнийорганических композиций ускоренной вулканизации. М.: НИИТЭХим, 1985. С.12.

154. Северный В.В., Нанушьян С.Р., Полис А.Б., Макаренко И.А. Сборник: Новые направления в химии кремнийорганических соединений. М.: НИИТЭХим, 1981. С. 128-140.

155. Patnode W.I. US pat. 2306222 (1942) // Chem. Abstr. (1943), 3272.

156. Maglio M.M. Chem.Anal. 33,1947, 22 // Chem. Abstr. (1947), 4972.

157. Schuyten H.A., Weaver J.W., Reid J.D., Jurgens J.F. //J. Amer. Chem. Soc. 70 (1948), 1919, Chem. Abstr. (1948) 5659.

158. Norton F.J.// Gen.Elec. Rev. 47 (1949) 6.

159. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под. ред. Воюцкого С.С., Панич P.M. М.: Химия, 1974.- 224с.

160. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. -М.: Химия, 1982.-224с.

161. Барштейн Р.С., Кириллович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982.-200 е., ил.

162. Соболевский М.В., Скороходов И.И., Гриневич К.П. и др. Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение.-М.: Химия, 1985. 264с.

163. Журавлева Н.В. Исследование процесса гидрофобизации хлопчатобумажных тканей олигоалкилгидросилоксанами. Дисс.канд. тех. наук.-М.:МГТУ, 1974-207с.

164. Лабораторный практикум по текстильному материаловедению: Учеб. пособ. для вузов / Кобляков А.И., Кукин Г.Н.и др. Изд. 2-е- М.: Легпромбытиздат, 1986.-344с.

165. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Исследование влияния кремнийорганического модификатора на свойства волокон и нетканых материалов при аутогезионном скреплении // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 2001г.- №4- С.44.

166. Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Баталенкова В.А. Нетканый текстильный материал. Патент № 2182614. Приор, от 12.07.2001г., Опубл. 20.05.2002г. МПК 7D 04 Н 1/5 4.

167. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Аутогезионное скрепление модифицированных полиэфирных волокон // Химические волокна, 2003, № 1-С.31.

168. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Влияние обработки поверхности волокон алкоксисилоксанами и алкоксисиланами на свойства нетканых текстильных материалов // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 2004г.- №2- С.58-61.

169. Матвеева Т.В., Рыбакова В.И. Организация, планирование и управление производством нетканых материалов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.- 183с.174