автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Разработка технологии нетканых материалов способом термоскрепления волокнистых холстов из модифицированных химических волокон

БАТАЛЕНКОВА Виктория Александровна

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ НЕТКАНЫХ МАТЕРИАЛОВ СПОСОБОМ ТЕРМОСКРЕПЛЕНИЯ ВОЛОКНИСТЫХ ХОЛСТОВ ИЗ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ВОЛОКОН

Специальность 05.19.02. «Технология и первичная обработка текстильных

материалов и сырья»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2004

Работа выполнена в Московском государственном текстильном университете имени АН. Косыгина на кафедре технологии нетканых материалов.

Научный руководитель:

кандидат химических наук, профессор Горчакова Валентина Михайловна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Капитанов Анатолий Федорович

кандидат технических наук Жеребцова Нина Анатольевна

Ведущая организация:

ОАО «Научно-исследовательский институт нетканых материалов НИИНМ»

Защита состоится «_»_2004 г. в_часов на заседании

диссертационного совета К212.139.01 в Московском государственном текстильном университете им. А.Н. Косыгина по адресу: 119991, Москва, Малая Катужская ул., д. 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного текстильного университета им. А Н Косыгина.

Автореферат разослан «_»_2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета:

доктор технических наук, доцент

Шустов Юрий Степанович

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы обусловлена необходимостью создания высокопроизводительных и малооперационных технологических процессов получения нетканых материалов при одновременном исключении полимерных связующих.

Развитие технологии аутогезионного скрепления химических волокон требует решения задачи повышения их аутогезионной способности. Для этого необходимо разработать эффективный метод модификации поверхности промышленных химических волокон, позволяющий повысить прочность аутогезионных соединений и улучшить свойства нетканых термоскрепленных материалов на их основе.

Автор защищает:

- новую технологию нетканых материалов аутогезионного способа скрепления с повышенными физико-механическими свойствами;

- метод синтеза новых кремнийорганических модификаторов для химических волокон;

- способ повышения аутогезионной способности химических волокон;

- оптимальные технологические режимы выработки нетканых материалов аутогезионным способом из модифицированных полиорганосилсксанами волокон.

Данная работа проводилась в Московском государственном текстильном университете им. А.Н. Косыгина.

Работа проведена в рамках тематического плана,выполняемого по заданию Минобразования РФ № 03-606-10 «Разработка методов синтеза новых кремнийорганических соединений для модификации поверхности химических волокон с целью создания высокопрочных текстильных полотен с комплексом специальных свойств» и по хозяйственному договору МГТУ им. А.Н. Косыгина с ЗАО «АСИНТЕМ» № 02-503-10 «Разработка технологии нетканых термоскрепленных полотен с повышенными физико-механическими и функциональными свойствами».

Цель работы и задачи исследований. Целью настоящей работы является разработка новой экологически чистой технологии термоскрепления нетканых материалов без использования связующих веществ.

Задачи исследований. Исходя из поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- проведение анализа, состояния производства нетканых материалов способом термоскрепления;

- проведение анализа существующих способов повышения аутогезии полимеров;

- определение основных параметров

холста; I РОС.НАЦИОНАЛЬНАЯ [

- разработка метода синтеза новых эффективных кремнийорганических модификаторов для химических волокон;

- изучение физико-химических свойств синтезированных модификаторов и . механизма их взаимодействия с полимерами химических волокон;

- обоснование выбора сырья, оборудования и технологических параметров производства нетканых материалов аутогезионным способом;

- разработка способа повышения физико-механических свойств нетканых термоскрепленных материалов на основе полиэфирных, полиамидных, полипропиленовых волокон путем модификации их поверхности кремнийорганическими соединениями группы полиорганосилоксанов, впервые используемых для этих целей;

- разработка экологически чистой технологии термоскрепленных нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами;

- определение оптимальных технологических параметров получения нетканых прокладочных полотен аутогезионным способом;

- проведение эксплуатационных испытаний новых нетканых материалов;

- разработка нормативно-технической документации на производство нетканого термоскрепленного полотна повышенной прочности.

Методика проведения исследований. В работе использовались стандартные и нестандартные методики исследования физико-химических свойств новых кремнийорганических модификаторов и физико-механических свойств волокон и готового нетканого материала.

При оптимизации технологических параметров получения нетканых материалов использовались методы математического планирования и анализа эксперимента.

Научная новизна работы:

- разработана технология нетканых термоскрепленных материалов с использованием кремнийорганических модификаторов, не описанных в литературе;

- разработан метод синтеза новых кремнийорганических модификаторов (олигоэтокси [алкил(Сз-Сб)окси]силоксанов), придающих химическим волокнам повышенную аутогезионную способность;

- изучены физико-химические свойства синтезированных кремнийорганических модификаторов и механизм их взаимодействия с полимерами волокон;

- разработан способ повышения физико-механических свойств нетканых термоскрепленных материалов на основе полиэфирных, полиамидных, полипропиленовых волокон путем модификации их поверхности кремнийорганическими соединениями группы полиорганосилоксанов, впервые используемых для этих целей;

- проведено методами регрессионного анализа исследование факторов, обуславливающих физико-механические и функциональные свойства

нетканых полотен. Получены полиномиальные уравнения зависимостей свойств нетканого материала от параметров производства;

- определены оптимальные условия получения нетканых прокладочных материалов и основ под полимерное покрытие аутогезионным способом из модифицированных новыми кремнийорганическими соединениями химических волокон.

Практическая ценность работы.

Разработана экологически чистая технология нетканых материалов повышенными физико-механическими свойствами. Полотно испытано в полупромышленных условиях и рекомендовано для использования в качестве прокладочного материала в одежду и основы под полимерное покрытие.

Использование разработанного нетканого материала позволяет:

- расширить ассортимент нетканых материалов;

- улучшить качество нетканых прокладочных материалов и основ под полимерные покрытия;

- повысить срок службы текстильных изделий;

- исключить применение связующих веществ;

- заменить дорогие модификаторы волокон на более дешевые, эффективные, экологически чистые;

- сократить технологический цикл производства нетканых материалов;

- повысить эффективность использования промышленного оборудования.

На полотно разработана и утверждена нормативно-техническая документация.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на всероссийских научно-технических конференциях «Текстиль-2001», «Текстиль-2002», «Текстиль-2003» (М: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2001, 2002, 2003 г.г.); Всероссийской научной конференции «Совершенствование проблемы текстильной и легкой промышленности» (М.: РЗИТиЛП, 2002г.); Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (Прогресс-2002) (Иваново: ИГТА, 2002г.). Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 14 работ в центральных журналах и сборниках научных трудов МГТУ им. А.Н. Косыгина.

Научная новизна работы защищена патентом РФ № 2182614 от 12.07.2001г.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена в 7 главах с выводами на 195 страницах печатного текста и содержит 24 рисунка, 36 таблиц, приведен список литературы из 136 наименований и 6 приложений.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы, ее научная новизна и практическая значимость. Сформулированы цели и задачи исследования.

В первой главе проведен анализ физико-химических аспектов процесса аутогезионного скрепления волокнистых холстов и факторов, обуславливающих прочность аутогезионного соединения полимеров

Рассмотрены наиболее известные теории адгезии (аутогезии) полимеров: адсорбционная, диффузионная, химическая, электрическая, по разному объясняющие механизм образования адгезионных связей.

Величина адгезии (аутогезии) зависит не только от наличия, но и от числа связей между контактирующими телами. В свою очередь число связей определяется площадью контакта между адгезивом и субстратом.

Наиболее важными факторами, влияющими на прочность аутогезионной связи являются: температура, давление, время контакта, совместимость полимеров, молекулярная масса, кристалличность, рельеф поверхности и др.

Все способы повышения аутогезионной способности полимеров сводятся к активационным, направленным на изменение морфологии и энергетического состояния поверхности волокон, и модификационным, основанным на введении в поверхностных слой полимера различных функциональных групп

Химические волокна обладают, в основном, низкой аутогезионной способностью. Анализ литературных источников показал, что для активации химических волокон в текстильных материалах применяются способы модификации низкотемпературной плазмой, обработкой щелочью, кремнийорганическими соединениями и др.

Показано, что для производства нетканых термоскрепленных материалов с повышенными физико-механическими свойствами актуальным является разработка новых эффективных и недорогих из отечественного сырья модификаторов для промышленных химических волокон, повышающих их аутогезионную способность.

Во второй главе изложено методическое обеспечение проведения экспериментальных исследований.

Для оценки эксплуатационных свойств волокон и нетканых материалов, изготовленных аутогезионным способом, проводили испытания в соответствии со стандартными методиками.

Фракционный состав синтезированных кремнийорганических соединений установлен с использованием метода газо-жидкостной хроматографии.

Химический состав кремнийорганических модификаторов подтвержден методом ИК-спектроскопии.

Оптимизация технологических параметров производства нетканых материалов аутогезионным способом осуществлялась с использованием математических методов планирования и анализа эксперимента

В третьей главе обоснован выбор волокнистого сырья, модификатора для волокон; предложена технологическая схема производства нетканых материалов (прокладочных и основы под полимерные покрытия), выбрано приготовительное и основное производственное оборудование.

В четвертой главе описан метод синтеза новых полифункциональных кремнийорганических модификаторов заданного состава, строения и молекулярной массы для- химических волокон - олигоэтокси[алкил(Сз-Св)окси]силоксанов. Изучены физико-химические свойства синтезированных продуктов (табл.1).

Установлено, что олигомеры (I - XIV) - это высокомолекулярные жидкости, хорошо растворимые в алифатических и ароматических углеводородах, эфирах, диоксане, ацетоне и нерастворимые в воде; обладающие высокой температурой кипения (выше 230°С при атмосферном давлении), низкой плотностью, невысокой молекулярной массой.

Показано, что на свойства модификаторов влияет их строение и молекулярная масса. Установлено, что новые олигоэтокси[алкил(С3-С6)окси]силоксаны обладают высокой химической активностью и легко вступают как в реакции гидролитической поликонденсации, так и реакции алкоголиза, переэтерификации; замещения этоксигрупп на галоид; отщепления этоксигрупп под действием неорганических и низших органических кислот; а также отщепления этоксигрупп при нагревании в смеси с алкилхлорсиланами в присутствии каталитических количеств хлорного железа.

В указанных реакциях активности этокси- и алкилоксисилильных, групп новых олигомеров располагаются в ряд:

СгНзОБ^ > СзНтОБ^ > що-СзИтОБ^ « СДЪОБйг >гааС4Н905^

Это связано с тем, что объемные алкильные фрагменты алкилоксисилильных групп, особенно фрагменты разветвленного строения, оказывают стерические затруднения процессам конденсации промежуточных продуктов гидролиза. Такие объемные фрагменты, вероятно, экранируют образующиеся при гидролизе реакционно-способные силанольные группы как друг от друга, так и от других функциональных групп. Благодаря этому повышается стабильность силанолсодержащих промежуточных продуктов гидролиза и замедляются процессы их конденсации. То есть, чем больше молекулярная масса алкилоксисилильной группы в олигомере, и чем больше разветвлен ее органический фрагмент, тем труднее она вступает в реакции алкоголиза и переэтерификации; замещения на галоид; отщепления под действием неорганических и низших органических кислот.

Свойства синтезированных олигоэтокси [алкил(Сэ-Сб)окси]силоксанов (1-Х1У).

№ олигоме ра(* Ми г/моль „20 "о ¿Г Брутто-формула Данные ИК-спектров, V, см"1

=51-0-81= =С-С= =С-0 =С-Н

I 625,09 1,3921 0,9746 БЦСЫОСУШОСзНт) 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

II 653,15 1,3918 0,9749 БЦСЫОСгНзМОСзШЭз Г050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

Ш 625,09 1,3922 0,9745 8140з(0С2Н5)9и0СзН7) 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

IV 653,15 1,3917 0,9748 8ЦО?(ОС2Н5)7иОСзН7)з 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

V 639,12 1,3947 0,9765 Б^ДМОСзШМОСдН.;) 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

VI 695,24 1,3950 0,9749 8иОз(ОС2Н5)7(ОС4Н,)з 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

VII 639,12 1,3920 0,9791 БЦОзСОСгШМтоОСЛЬ) 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

VIII 695,24 1,4300 1,0557 вцСЫОСаНОтиОЪН»), 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

IX 773,35 1,4110 1,0854 51504(0СгН5),|(изо0С4Н,) 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

X 829,47 1,4152 1,0865 5!504(ОС2Н5).Д1ПО0С4Н,)З 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

XI 653,15 1,3945 1,0742 5140з(0С2Н5)9(0С5Н,1) 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

XII 737,33 1,3956 1,0751 5иОз(ОС2Н3)7(ОС5Нц)з 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

XIII 666,52 1,3986 1,0758 8140з(0С2Н5),(0С6Н,З) 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

XIV 778,48 1,4010 1,0845 ^СЫОСУШОСбН.зЪ 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

ЭТС-40 208,37 1,3985 1,0422 &40з(ОС2Н5)ю 1050-1025 1120-1070 2960-2840 1345-1275 1400-1370

При пропитке холстов растворами новых олигомеров (I-XГV) при комнатной температуре этоксигруппы олигомеров вступают в химические реакции с функциональными группами полимера волокон, что приводит к химическому связыванию модификаторов с поверхностью волокон. Образование химических связей на межфазной границе контакта аутогезионных соединений происходит при каландрировании холстов.

В пятой главе изучены применяющиеся в промышленности способы модификации поверхности химических волокон: обработка низкотемпературной плазмой, щелочью, поверхностно-активными и кремнийорганическими соединениями.

Установлено, что наиболее эффективными модификаторами поверхности химических волокон являются кремнийорганические соединения типа олигоорганосилоксанов.

Изучено влияние обработки поверхности полиэфирных волокон кремнийорганическими модификаторами - олигоэтокси[алкил(Сз-Сб)окси]си-локсанами (Г-ХГУ) на физико-механические свойства нетканых материалов (табл.2). Установлено, что на свойства нетканых материалов влияют природа и содержание модификатора на волокне. Наиболее эффективным модификатором оказался олигоэтоксиизо-бутоксисилоксан (VII). При нанесении на полиэфирные волокна 0,25 %(масс.) модификатора (VII) удельная разрывная нагрузка нетканых материалов увеличивается в 16 раз по сравнению с необработанными, растет несминаемость и

воздухопроницаемость нетканых полотен, разрывное удлинение увеличивается незначительно (рис. 1).

В Шестой главе представлены технические требования на нетканый' термоскрепленный материал (прокладочный, основы под полимерное: покрытие), проведены исследования по оптимизации технологических параметров получения нетканых полотен.

Построены сечения поверхностей отклика, описывающие зависимость исследуемых параметров от технологических условий выработки нетканого материала.

Определено влияние кремнийорганического модификатора на физико-механические свойства нетканых материалов из полипропиленовых, полиамидных и полиэфирных волокон.

Свойства нетканых термоскрепленных материалов из модифицированных олигоэтокси[алкил(С3-С6)окси]силоксанами (1-Х1У) полиэфирных волокон

Моди- Удельная разрывная Разрывное удлинение, Воздухопроницаемость, Коэффициент

фикатор нагрузка, Иуд, Н-м/г е, % дм3/м2-сек несминаемости, Кн,%

Содержание модификатора, % (масс.)

0 0,15 0,25 0,35 0 0,15 0,25 0,35 0 0,15 0,25 0,35 0 0,15 0,25 0,35

ЭТС-40 4,85 8,41 8,25 18 35 40 906,9 906,9 910,2 72 73 > 73

I 5,6 6,3 5,9 21 29 35 913,5 913,5 915,2 71 76 78

II 5,5 7,8 7,5 19 34 36 926,9 930,2 930,2 72 77 78

III 6,2 8,6 8,9- 18 - 22 25 923,5 926,9 946,9 73 75 79

IV 7,8 8,7 9,4 19 25 29 931,9 931,9 941,9 72 79 82

V 7,9 V 8,7 20 26 24 931,9 936,9 936,9 74 79 85

VI 8,7 15,8 10,9 20 25 25 935,2 935,2 971,9 73 82 87

VII 1,80 10,3 28,7 П,5 12 22 22 34 906,9 936,9 940,2 965,2 70 74 84 92

VIII 7,6 16,8 10,2 13 21 23 938,5 960,2 976,9 74 83 88

IX 8,1 18,3 11,5 22 25 28 953,5 970,2 971,9 73 80 85

X 6,5 15,7 8,9 23 24 31 940,2 941,9. 955,2 73 82 89

XI 6,6 11,1 5,4 25 29 38 946,9 948,5 970,2 73 81 87

хп 6,9 15,2 9,7 24 28 37 926,9 960,2 973,5 74 84 91

XIII 4,25 4,98 4,56 15 23 21 913,5 945,2 876,8 73 82 90

XIV 4,48 5,41 5,40 18 19 21 921,9 931,9 910,9 74 83 81

Зависимость удельной разрывной нагрузки нетканого материала (Rj,a, Н*м/г), разрывного удлинения (е^, %), коэффициентанесминаемости (Кн, %) и воздухопроницаемости (Q20, ДМ /м -с) от содержания модификатора VII на полиэфирном волокне.

A QlOy ДМ3/М2"С

ки,%

•В-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1

О 0,05 0,15 0,25 0,35 0,45 0,55 0,75 1 1,5 2

Содержание модификатора VII на полиэфирном волокне, % (масс.)

Рис.1.

. Зависимости удельной разрывной нагрузки, разрывного удлинения, жесткости, воздухопроницаемости и коэффициента несминаемости нетканых материалов носят экстремальный характер; оптимальные свойства достигаются при содержании кремнийорганического модификатора в количестве 0,25-0,3 % от массы волокон.

Изменение свойств волокон и нетканых материалов при модификации их олигоэтокси(изо-бутокси)силоксаном объясняется образованием на

поверхности волокон силикатного слоя с изо-бутоксисилильными

группами и образованием силоксановых связей между контактирующими волокнами

Кроме химических связей, дающих увеличение прочности аутогезионных соединений на границе контакта, действуют и физические силы (дисперсионные, ориентационные, индукционные).

Нами установлено, что кремнийорганический модификатор оказывает пластифицирующее влияние на полимер волокна, поэтому температура плавления волокон снижается на 4-9 °С, и как следует из термомеханических кривых, представленных на рис.2, температуры перехода нетканого материала также понижаются.

При введении кремнийорганического соединения VII до 0,25% масс. физико-механические свойства нетканых материалов из полиэфирных волокон (ПЭ) увеличиваются из-за повышения подвижности макромолекул полимера волокон, введение же модификатора сверх оптимального количества приводит к эффекту «перемасливания» и прочность нетканых материалов падает.

Зависимость деформации нетканого материала из ПЭ волокон, модифицированных олигомером (VII), от температуры.

^ & & ^ о? ^ ^ Л ^ ^ ч£> ^

т,°с

1 - нетканый материал из немодифицированных ПЭ волокон

2 - нетканый материал из модифицированных 0,25% (масс.)

олигомера (VII) ПЭ волокон.

Рис.2.

В работе изучено влияние способа введения модификатора в нетканый материал: в виде спиртового раствора, водной эмульсии, на замасленные и отмытые от замасливателя волокна.

Установлено, что замасливатель снижает действие модификатора, а водная эмульсия модификатора оказывается менее эффективной по сравнению с раствором модификатора в органическом растворителе.

Изучен и предложен состав замасливающей эмульсии для химических волокон на основе синтезированного нами модификатора - олигоэтокси(изо-бутокси)силоксана.

Волокно обрабатывали модификатором при подготовке его к процессу чесания на стадии замасливания.

С тем, чтобы исключить последующую термообработку волокон, необходимую для фиксации модификатора на их поверхности, в состав модифицирующей эмульсии вводили катализатор - перекись водорода.

Установлено, что при наличии катализатора процесс прививки кремнийорганического модификатора к волокну протекает при комнатной температуре. Нанесение катализатора происходит на стадии формирования холста В количестве 1,0-1,5 % от массы модификатора

Для оптимизации технологических параметров получения нетканых материалов использовали Д-оптимальный план Бокс-3 второго порядка для трех факторов. Технологические параметры получения нетканого материала варьировались в следующих пределах: содержание модификатора на волокне (Xj) от 0,2 до 1,0 % от массы волокон; содержание катализатора (Х2)- от 0,5 до 1,5 % от массы модификатора; температура обработки (Хз) - от 20 лс 'О "С.

В результате обработки экспериментальных данных г учен»! уравнения регрессии по рассматриваемым критериям опти\»' ни ,ця полиэфирных волокон: удзльная разрывная нагрузка, Н-м/г (У)) чывное удлинение, % (У2); жесткость нетканого материала, elf (Уз); кг .¡ициент несминаемости нетканого материала, % (У4):

У,=9,64-1,99Х,+10,46Х2-0,29Х3+0,29Х,Х2+3,02X1X3-0,83X2X3+11,97Xi2

+2,68Х22+2,34Х32 (1)

У2=19,33-2,63Х2+1,37Хз-1,42Х ХИ.50Х,2 ^ (2)

У3=3,39-0,50Xi+3,78Х2+0,16Хз+ -,1XiX3-0.28X2X3+4,15X,2+1,29X22

+1,77Х>2 (3)

У4=83-1,0Х^ 2 ,SX2-1,2Хз+1,3Xj Х2+и,7Х] Хз-2,7Х2Хз +9,1 Xi2-

2,1Х22+1,ЗХз2 (4)

Максимальное значение удельной разрывной нагрузки достигается в точке, соответствующей минимальному содержанию модификатора (ОД % масс), максимальному количеству катализатора (1,5 % от массы модификатора) и минимальной температуре обработки (20°С).

Определены оптимальные технологические параметры получения нетканых материалов:

• количество модификатора VII на волокне - 0,20 % от массы волокон;

• количество вводимого катализатора - 1,5 % от массы модификатора;

• температура каландрирования -230°С;

• скорость выпуска материала - 7 м/мин;

• давление каландрирования -2МПа.

Введение катализатора реакции (перекиси водорода) в эмульсию модификатора позволило повысить его эффективность и сократить число технологических переходов при производстве нетканых материалов аутогезионным способом.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Разработана новая, экологически чистая технология нетканых материалов из химических волокон без использования связующих веществ.

2. Разработан эффективный способ повышения аутогезионной прочности соединений волокон в нетканом материале.

3. Разработан метод синтеза новых, эффективных, дешевых, из отечественного сырья кремнийорганических модификаторов для химических волокон типа полиорганосилоксанов.

4. Разработана рецептура композиции и способ нанесения кремнийорганического модификатора на волокно.

5. Изучен механизм взаимодействия кремнийорганического модификатора с полимерами химических волокон. Повышение адгезионной прочности соединения объясняется образованием на межфазпой границе контактирующих волокон химических связей и пластифицирующим влиянием модификатора на полимер волокна.

6. Научно обоснован состав сырья, оборудования и технологической цепочки для получения нетканых материалов (прокладочных, основы под полимерные покрытия) аутогезионным способом.

7. Определены оптимальные технологические параметры получения нетканых материалов из модифицированных волокон:

• количество модификатора олигоэтоксиизо-бутоксисилоксана (VII) на волокне, % от массы волокон - 0,20

• количество катализатора, % от массы модификатора -1,5

• температура каландрирования, °С - 230

• давление каландрирования, МПа - 2

• скорость выпуска материала, м/мин - 7

Получен нетканый прокладочный материал со следующими параметрами:

• поверхностная плотность, г/м2 - 70

• разрывная нагрузка, Н - 100

• воздухопроницаемость, дм3/м2сек - 1012

• коэффициент несминаемости, % - 94

8. Разработан и утвержден комплект нормативно-технической документации: Технические условия ТУ-839150-001-02066475-04 и технологический регламент для выпуска нетканого аутогезионного полотна.

9. Данное техническое решение позволяет сократить количество технологических переходов и исключить использование связующих веществ и пластификаторов при получении нетканых материалов способом термоскрепления.

10. На базе параметрического моделирования проведен анализ характера изменения технико-экономических показателей при нанесении кремнийорганического модификатора на волокно на стадии замасливания. Рассчитана себестоимость 1000 м2 нетканого материала. Показано, что введение кремнийорганического модификатора позволяет снизить себестоимость единицы продукции с одновременным уменьшением технологических переходов.

11. На разработанный нетканый материал из модифицированных химических волокон получен патент РФ № 2182614 от 12.07.2001г.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ОПУБЛИКОВАНЫ В РАБОТАХ:

1. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Королева НА, Королева Е.А. Исследование процесса аутогезионного скрепления химических волокон // Сборник научных трудов, выполненных по итогам конкурса грантов молодых ученых, М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2001г.- С.З.

2. Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Баталенкова В.А. Технология аутогезионного скрепления химических волокон // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс-2001): Тез. докл. на международ научно-технической конф., Иваново: ИГТА, 2001г. - С.235.

3. Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Баталенкова В.А. Синтез и строение карборанилпроизводных 2-хлор(органо)силилтиофенов // Тез. 4-го Международного симпозиума по химии и применению соединений фосфор-, сера-, кремнийорганических соединений «Петербургские встречи», С.-Пб.: 2001г.- С.336.

4. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Исследование процесса аутогезионного скрепления модифицированных химических волокон // Сборник научных трудов аспирантов. Выпуск 5, М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2002г.- С. 107.

5. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Исследование влияния обработки поверхности волокон алкоксисилоксанами и алкоксисиланами на- свойства нетканых материалов // Совершенствование проблемы текстильной и легкой промышленности: Тез. докладов по итогам Всеросс. научной конф., М: РЗИТиЛП, 2002г.

6. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Легирование поверхности волокон кремнийорганическими модификаторами // Прогрессивные технологии в обучении и производстве: Тез. докладов на Всеросс. научно-технической конф., г.Камышин, 2002г.- С.15.

7. Горчакова В.М., Баталенкова В.А. Влияние легирования поверхности волокон кремнийорганическими слоями на свойства нетканых материалов // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2001»: Тез.. докл. на Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2002г.- С.50.

8. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Исследование влияния обработки кремнийорганическим модификатором на свойства волокон и

16 1?-5 52в

нетканых материалов при аутогезионном скреплении // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 2002.- №4- С.44.

9. Горчакова В.М, Баталенкова В.А., Измайлов Б.А «Аутогезионное скрепление модифицированных химических волокон» // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль -2002): тез. по итогам Всеросс. научно-технической конф., М: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2002г,- С.53.

10.Горчакова В.М., Баталенкова В.А, Измайлов Б.А. «Исследование влияния кремнийорганических модификаторов поверхности волокон на свойства нетканых материалов, полученных аутогезионным способом» // Тезисы докладов на 55 межвузовской научно-технической конференции «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», Кострома, КГТУ, 2002г.

11.Горчакова В.М, Измайлов Б.А., Баталенкова ВА Нетканый текстильный материал. Патент № 2182614 Приор, от 12.07.2001г. МПК 7Б 04 Н 1/5 4.

12.Баталенкова ВА, Измайлов БА, Майников Е.В. «Влияние катализатора на процесс модификации химических волокон при производстве нетканых термоскрепленных материалов» // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль - 2003): тез. по итогам Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. АН. Косыгина 2003г.- С.83.

13.Горчакова В.М., 'Баталенкова» ВА, Измайлов Б.А Аутогезионное скрепление модифицированных полиэфирных волокон // Химические волокна, 2003; № 1- С.31.

14.Баталенкова В.А., Горчакова В. М. Влияние замасливателя на свойства нетканых материалов из волокон, легированных кремнийорганическими модификаторами // Сборник научных трудов аспирантов. М.: МГТУ, 2003, №6-С. 18.

ИД №01809 от 17.05.2000

Подписано в печать 24.03.04 Сдано в производство 25.03.04 Формат бумаги 60x84/16 Бумага множ; Усл.печ.л. 1,0 Уч.-издл. 0,75 Заказ 146 Тираж 75

Электронный набор МГТУ, 119991, ул. Малая Калужская, 1

Введение

Глава 1. Физико-химические основы аутогезионного скрепления волокон в холсте

1.1. Факторы, влияющие на аутогезионное скрепление волокон холста

1.2. Актуальность использования аутогезионной технологии при производстве прокладочных нетканых полотен

Выводы по главе

Глава 2. Методика проведения исследований

2.1. Определение свойств волокон

2.2. Определение свойств модификаторов

2.3. Определение свойств нетканых полотен

2.4. Методика математического планирования и анализа эксперимента

2.5. Методика статистической обработки экспериментальных данных

Глава 3. Обоснование выбора волокнистого сырья и плана технологических переходов

3.1. Обоснование выбора волокнистого сырья

3.2. Обоснование выбора модификаторов

3.3. Обоснование выбора схемы технологических переходов и производственного оборудования

Выводы по главе

Глава 4. Синтез новых кремнийорганических модификаторов для химических волокон и нетканых материалов и исследование их свойств

4.1. Олигоэтокси[алкил(Сз-Сб)окси]силоксаны

4.1.1. Синтез олигоэтокси[алкил(Сз-Сб)окси]силоксанов

4.1.2. Физические свойства олигоэтокси[алкил(Сз-Сб)окси]-силоксанов

4.1.3. Химические свойства олигомеров

4.2. Поверхностная активность кремнийорганических олигомеров

Выводы по главе

Глава 5. Влияние поверхностной обработки химических волокон различными реагентами на свойства нетканых термоскрепленных материалов

5.1. Обработка поверхности волокон щелочью и катамином-АБ

5.2. Плазменная обработка химических волокон

5.3. Модификация поверхности химических волокон кремнийорганическими соединениями

Выводы по главе

Глава 6. Определение оптимальных технологических параметров получения нетканых материалов

6.1. Влияние кремнийорганического модификатора на физико-механические свойства химических волокон и нетканых материалов

6.2. Влияние катализатора и способа введения модификатора на физико-механические свойства нетканых термоскрепленных материалов из модифицированных волокон

6.3. Технические требования на нетканый термоскрепленный материал

Выводы по главе

Глава 7. Технико-экономическая эффективность работы

Выводы по главе

В настоящее время актуальны способы производства нетканых полотен, основанные на скреплении волокнистых холстов термопластичными волокнами, нитями, порошками или за счет аутогезионного взаимодействия волокон при повышенной температуре. Термоскрепление при производстве нетканых материалов используется широко, так как имеет существенные преимущества по сравнению с другими способами:

- высокая производительность оборудования;

- отсутствие загрязнения окружающей среды;

- отказ от использования жидких связующих веществ, нитей или пряжи для скрепления холста;

- высокий уровень автоматизации технологического процесса вплоть до организации полностью автоматизированных поточных линий производства;

- улучшение условий труда обслуживающего персонала;

- возможность использования разнообразных видов волокнистого сырья, в том числе волокнистых отходов и восстановленных волокон;

- широкий ассортимент производимой продукции [1 ].

Способом термоскрепления могут вырабатываться нетканые материалы на основе волокнистых холстов различной структуры, сформированных механическим, аэродинамическим, фильерным способом, а также многослойные. Это позволяет за счет изменения ориентации волокон регулировать анизотропность изделия, обеспечивая тем самым требуемое соотношение прочностных свойств в различных направлениях.

Термоскрепление волокнистых холстов может осуществляться различными методами: обработкой под давлением при повышенной температуре (в жале валов каландра или между барабаном и транспортной лентой); обработкой горячим воздухом без давления (в барабанных или конвейерных сушильных установках); под действием инфракрасного излучения, ультразвука, токов высокой частоты.

В связи с возрастающей потребностью в развитии экологически чистых технологий нетканых материалов с улучшенными физико-механическими и функциональными свойствами одной из актуальных научно-технических задач является развитие технологии аутогезионного скрепления (без связующих волокон) [2-5].

Клеящую способность волокон активизируют обработкой химическими реагентами, вызывающими набухание, пластификацию или модификацию полимера поверхностного слоя. При модификации в поверхностный слой вводятся реакционные группы, которые химически взаимодействуют с активными группами полимера волокна. Это позволяет повысить прочностные свойства волокна и соответствующие свойства нетканого материала. Однако большинство применяющихся модификаторов дороги и недостаточно эффективны, в связи с чем актуальной является разработка новых, эффективных и недорогих модификаторов различной природы, способных повышать аутогезионные свойства химических волокон и нетканых материалов на их основе.

Общая характеристика работы

Целью работы является разработка новой экологически чистой технологии нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами без использования связующих веществ.

Актуальность работы обусловлена необходимостью создания высокопроизводительных и малооперационных технологических процессов получения нетканых материалов при одновременном исключении полимерных связующих.

Развитие технологии аутогезионного скрепления химических волокон требует решения задачи повышения их аутогезионной способности. Для этого необходимо разработать эффективный метод модификации поверхности промышленных химических волокон, позволяющий повысить прочность аутогези-онных соединений и улучшить свойства нетканых термоскрепленпых материалов на их основе.

Задачи исследований. Исходя из поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- проведение анализа состояния производства нетканых материалов способом термоскрепления;

- проведение анализа существующих способов повышения аутогезии полимеров;

- определение основных параметров аутогезионного скрепления волокон холста;

- разработка метода синтеза новых эффективных кремнийорганических модификаторов для химических волокон;

- изучение физико-химических свойств синтезированных модификаторов и механизма их взаимодействия с полимером химических волокон;

- обоснование выбора сырья, оборудования и технологических параметров производства нетканых материалов аутогезионным способом;

- разработка способа повышения физико-механических свойств нетканых тер-москрепленных материалов на основе полиэфирных, полиамидных, полипропиленовых волокон путем модификации их поверхности кремнийорганиче-скими соединениями группы полиорганосилоксанов, впервые используемых для этих целей;

- разработка экологически чистой технологии термоскрепленпых нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами;

- определение оптимальных технологических параметров получения нетканых прокладочных полотен аутогезионным способом;

- проведение эксплуатационных испытаний новых нетканых материалов;

- разработка нормативно-технической документации на производство нетканого термоскрепленного полотна повышенной прочности.

Методика проведения исследований. В работе использовались стандартные методики для исследования физико-механических свойств волокон и готового нетканого материала.

Для оценки физико-химических свойств модификаторов использовались методы хроматографии, ИК-спектроскопии.

При оптимизации технологических параметров получения нетканых материалов использовались современные методы математического планирования и анализа эксперимента.

Научная новизна работы:

- разработана технология нетканых термоскрепленных материалов с использованием кремнийорганических модификаторов, не описанных в литературе;

- разработан метод синтеза новых кремнийорганических модификаторов (оли-гоэтокси[алкил(Сз-Сб)окси]силоксанов), придающих химическим волокнам повышенную аутогезионную способность;

- изучены физико-химические свойства синтезированных кремнийорганических модификаторов и механизм их взаимодействия с полимером волокна;

- разработан способ повышения физико-механических свойств нетканых термоскрепленных материалов на основе полиэфирных, полиамидных, полипропиленовых волокон путем модификации их поверхности кремнийорганиче-скими соединениями группы полиорганосилоксанов, впервые используемых для этих целей;

- проведено методами регрессионного анализа исследование факторов, обуславливающих физико-механические и функциональные свойства нетканых полотен. Получены полиномиальные уравнения зависимостей свойств нетканого материала от параметров производства;

- определены оптимальные условия получения нетканых прокладочных материалов и основ под полимерное покрытие аутогезионным способом из модифицированных новыми кремнийорганическими соединениями химических волокон.

Практическая ценность работы. Разработана экологически чистая технология нетканых материалов с повышенными физико-механическими свойствами. Полотно испытано в полупромышленных условиях и рекомендовано для использования в качестве прокладочного материала в одежду и основы под полимерное покрытие.

Использование разработанного нетканого материала позволяет:

- расширить ассортимент нетканых материалов;

- улучшить качество нетканых прокладочных материалов и основ под полимерные покрытия;

- повысить срок службы текстильных изделий;

- исключить применение связующих веществ;

- заменить дорогие модификаторы волокон на более дешевые, эффективные, экологически чистые;

- сократить технологический цикл производства нетканых материалов;

- повысить эффективность использования промышленного оборудования.

На полотно разработана и утверждена нормативно-техническая документация.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

1. Внутривузовской научно-технической конференции МГТУ им. А.Н. Косыгина, М.: МГТУ, 2001г.

2. Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2001», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, ноябрь 2001г.

3. Всероссийской научной конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль 21 века», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, март 2002г.

4. Всероссийской научной конференции «Совершенствование проблемы текстильной и легкой промышленности», М.: Российский заочный институт текстильной и легкой промышленности, апрель 2002г.

5. Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (Прогресс-2002), Иваново: Ивановская государственная текстильная академия, май 2002г.

6. Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2002», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, ноябрь 2002г.

7. Международной научно-технической конференции «Новые разработки в области нетканых материалов и направления их коммерциализации», г.Серпухов, ОАО «НИИНМ», ноябрь 2003г.

8. Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2003», М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, ноябрь 2003г.

Публикации. Основное содержание результатов исследований изложено в следующих публикациях:

1. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Королева Н.А., Королева Е.А. Исследование процесса аутогезионного скрепления химических волокон // Сборник научных трудов, выполненных по итогам конкурса грантов молодых ученых, М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2001г.- С.З.

2. Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Баталенкова В.А. Технология аутогезионного скрепления химических волокон // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс-2001): Тез. докл. на международ, научно-технической конф., Иваново: ИГТА, 2001г. - С.235.

3. Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Баталенкова В.А. Синтез и строение карборанилпроизводных 2-хлор(органо)силилтиофенов // Тез. 4-го Международного симпозиума по химии и применению соединений фосфор», сера-, кремнийорганических соединений «Петербургские встречи», С.-Г16.: 2001г.-С.336.

4. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Исследование влияния кремнийорганического модификатора на свойства волокон и нетканых материалов при аутогезионном скреплении // Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 2001г.-№4- С.44.

5. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Исследование процесса аутогезионного скрепления модифицированных химических волокон // Сборник научных трудов аспирантов. Выпуск 5, М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2002г.- С. 107.

6. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Исследование влияния обработки поверхности волокон алкоксисилоксанами и алкоксиси-ланами на свойства нетканых материалов // Совершенствование проблемы текстильной и легкой промышленности: Тез. докладов по итогам Всеросс. научной конф., М.: РЗИТиЛП, 2002г.

7. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Легирование поверхности волокон кремнийорганическими модификаторами // Прогрессивные технологии в обучении и производстве: Тез. докладов на Всеросс. научно-технической конф., г.Камышин, 2002г.- С. 15.

8. Горчакова В.М., Баталенкова В.А. Влияние легирования поверхности волокон кремнийорганическими слоями на свойства нетканых материалов //«Современные технологии и оборудование текстильной промышленности. Текстиль-2001»: Тез. докл. на Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2002г.- С.50.

9. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. «Аутогезионное скрепление модифицированных химических волокон» // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль -2002): тез. по итогам Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2002г.- С.53.

10. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. «Исследование влияния кремнийорганических модификаторов поверхности волокон на свойства нетканых материалов, полученных аутогезионным способом» // Тезисы докладов на 55 межвузовской научно-технической конференции «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», Кострома, КГТУ, 2002г.

11. Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Баталенкова В.А. Нетканый текстильный материал. Патент № 2182614. Приор, от 12.07.2001г., Опубл. 20.05.2002г. МПК 7D 04 Н 1/5 4.

12. Баталенкова В.А., Измайлов Б.А., Майников Е.В. «Влияние катализатора на процесс модификации химических волокон при производстве нетканых термоскрепленных материалов» // «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль - 2003): тез. по итогам Всеросс. научно-технической конф., М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2003г.- С.83.

13. Горчакова В.М., Баталенкова В.А., Измайлов Б.А. Аутогезионное скрепление модифицированных полиэфирных волокон // Химические волокна, 2003, № 1-С.31.

14. Баталенкова В.А., Горчакова В.М. Влияние замасливателя на свойства нетканых материалов из волокон, легированных кремнийорганическими модификаторами // Сборник научных трудов аспирантов. М.: МГТУ, 2003, №6-С. 18.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Разработана новая, экологически чистая технология нетканых материалов из химических волокон без использования связующих веществ.

2. Разработан эффективный способ повышения аутогезионной прочности соединений волокон в нетканом материале.

3. Разработан метод синтеза новых, эффективных, дешевых, из отечественного сырья кремнийорганических модификаторов для химических волокон типа полиорганосилоксанов.

4. Разработана рецептура композиции и способ нанесения кремнийорганического модификатора на волокно.

5. Изучен механизм взаимодействия кремнийорганического модификатора с полимерами химических волокон. Повышение адгезионной прочности соединения объясняется образованием на межфазной границе контактирующих волокон химических связей и пластифицирующим влиянием модификатора на полимер волокна.

6. Научно обоснован состав сырья, оборудования и технологической цепочки для получения нетканых материалов (прокладочных, основы под полимерные покрытия) аутогезионным способом.

7. Определены оптимальные технологические параметры получения нетканых материалов из модифицированных волокон:

• количество модификатора олигоэтоксиизо-бутоксисилоксана (VII) на волокне, % от массы волокон - 0,20

• количество катализатора, % от массы модификатора - 1,5

• температура каландрирования, °С -230

• давление каландрирования, МПа - 2

• скорость выпуска материала, м/мин - 7

Получен нетканый прокладочный материал со следующими параметрами:

• поверхностная плотность, г/м2 - 70

• разрывная нагрузка, Н - 100

• воздухопроницаемость, дм3/м2,сек - 1012

• коэффициент несминаемости, % - 94

8. Разработан и утвержден комплект нормативно-технической документации: Технические условия ТУ-839150-001-02066475-04 и технологический регламент для выпуска нетканого аутогезионного полотна.

9. Данное техническое решение позволяет сократить количество технологических переходов и исключить использование связующих веществ и пластификаторов при получении нетканых материалов способом термоскрепления.

10. На базе параметрического моделирования проведен анализ характера изменения технико-экономических показателей при нанесении кремнийорганического модификатора на волокно на стадии замасливания. Рассчитана себестоимость 1000 м2 нетканого материала. Показано, что введение кремнийорганического модификатора позволяет снизить себестоимость единицы продукции с одновременным уменьшением количества технологических переходов.

11. На разработанный нетканый материал из модифицированных химических волокон получен патент РФ№ 2182614 от 12.07.2001г.

142

1. Горчакова В.М., Сергеенков А.П. Производство нетканых материаловспособом термоскрепления. М., 1991.- 60с.

2. US Patent № 4555293. Method and apparatus for thermo-bonding seams inthermoplastic material.- Publ. 26.11.1985.

3. US Patent № 5290594. Method for production of thermoadhesive fabriccoverings, thermoadhesive fabric covering.-Publ. 1.03.1994.

4. US Patent № 6421884. Non-woven fabric forming system.- Publ. 23.07.2002.

5. US Patent № 6176955. Method for heating nonwoven webs.- Publ. 23.01.2001.

6. Притыкин Л.М. и др. Адгезия низкомолекулярных соединений. Теория ипрактика. С.-Пб. Государственный институт (Институт химии), 1998.- 348с.

7. Разинская И.Н., Штаркман Б.П. // Высокомолекулярные соединения, М.:

8. Госхимиздат, 1965,т.7,№ 1.-С. 141-146.

9. Гришин Н.А., Воюцкий С.С. // Высокомолекулярные соединения,1. М.:Госхимиздат, 1959.

10. Дерягин В.В., Кротова Н.А. Адгезия. М.:Изд. АН СССР, 1949.

11. Алфей Т. Механические свойства высокополимеров, М.: Изд. ин. лит., 1952. И.Каргин В. А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химииполимеров, М.: Изд. Моск. университета, 1960.

12. Пакшвер А.Б. Физико-химические основы технологии химических волокон.-М.: Химия, 1972.-432с.

13. Васенин P.M. Высокомолекулярные соединения, М.: Госхимиздат, 1961.679с.

14. Воюцкий С.С., Штарх Б.В. // Коллоидный журнал, 1954.

15. Васенин P.M. Сб. Адгезия полимеров, Изд. АН СССР, 1963.

16. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно. М.:1. Химия, 1987.-192с.

17. Патрикеев Г.А. Докл. АНСССР, Прочность связи между элементамирезино-тканевых многослойных изделий, 1956.- С.72.

18. Игонин JI.А., Ермолина А.В., Овчинников Ю.В., Каргин В.А. //

19. Высокомолекулярные соединения, М.: Госхимиздат, I960.

20. Воюцкий С.С., Марголина Ю.Л. // Успехи химии, 1949.

21. Овчинников Ю.В., Минскер К.С., Игонин Л.А. // Высокомолекулярныесоединения, М.: Госхимиздат, 1960.

22. Воюцкий С.С., Шаповалова А.И., Писаренко А.П. // Коллоидный журнал,1957.

23. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 19788. - 544с.

24. Воюцкий А.Г. Аутогезия и адгезия полимеров. М.: Ростехиздат, 1960.1. С.224.

25. Вакула В.Л., Притыкин Л.М. Физическая химия адгезии полимеров. М.:1. Химия, 1984. -224с.

26. Морозова А.Г., Кротова Н.А. Исследование характера адгезионной связипри склеивании двух высокомолекулярных соединений. // Коллоидный журнал. 1958, №1. - С.59-68.

27. Ратушняк И.Б. Отделка текстильных материалов технического испециального назначения. Учебное пособие /Курск: Курск, гос. техн. ун-т., 2000.- 66с.

28. Соколов С.И., Фельдман Р.И. // Коллоидный журнал, 1959.

29. Эйпштейн В.Г. Сб.: Прочность связи между элементами резино-тканевыхмногослойных изделий в производстве и эксплуатации, 1956.- С.69.

30. Сб.: Способы повышения адгезии полимеров. -М.: Изд. ВХО, 1977.- 50с.

31. Kruger R., Potente Н. Обработка коронным разрядом полипропиленовойпленки эффекты процесса // The Journal of Adhesion. - 1980, 11, №2. -P.l 13-124.

32. GB Patent № 834557.-Publ. 11.05.1960.

33. US Patent № 5932299.- Publ. 03.08.1999.

34. Bogoeva-Gaceva Gordana. Модифицирование полиэфирных волоконобработкой органическими растворителями и при помощи привитой сополимеризации // Polimeri (СФРЮ), 1983, №9.- С.257-260.

35. Абрамзон А.А., Бочаров В.В., Гаевой Г.М. и др. Поверхностно-активныевещества. Справочник. JI.: Химия, 1979.-376с.

36. US Patent № 6340411. Fibrous product containing densifying agent.- Publ.2201.2002.

37. US Patent № 5543215. Polymeric binders for binding particles to fibers.- Publ.0608.1996.

38. US Patent № 4113936. Cross-linking of cellulose fibers in gas suspension.- Publ.1209.1978.

39. US Patent № 6607819. Polymer/dispersed modifier compositions.- Publ. 19.08.2003.

40. US Patent № 6403858. Wettable article.- Publ. 11.07.2002.

41. US Patent № 6403706. Methods of making polymer/dispersed modifier compositions.- Publ. 11.07.2002.

42. US Patent № 6607819. Polymer/dispersed modifier compositions.- Publ.1903.2003.

43. US Patent № 5403426. Process of making cardable hydrophobic polypropylenefiber.-Publ. 04.04.1995.

44. US Patent № 6,333,064. Viscosity modifier for thermosetting resin composition.-Publ. 25.12.2001.

45. US Patent № 6028016. Nonwoven Fabric Substrates Having a Durable Treatment.- Publ. 22.02.2000.

46. US Patent № 6602437. Chemically modified nonwoven articles and method for producing the same.- Publ. 05.08.2003.

47. US Patent № 0118304. Abrasion and wrinkle-resistant finish for textiles.-Publ.1503.2001.

48. RU Patent № 2190713. Stable treatment composition, method of treating substance by this composition, and cloth obtained therefrom.- Publ. 10.10.2002.

49. GB Patent № 978852. Processing of cellulosic material.- Publ. 23.12.1964.

50. US Patent № 2002189024. Modified textiles and other materials and methods for their preparation.- Publ. 19.12.2002.

51. Патент № 1533534 (Великобритания). Способ аутогезионной склейки волокон полиамидных нетканого материала. Заявл. 14.04.77, приор.США от 15.04.76, опубл. 29.11.78.

52. Козлов П.В. Высокомолекулярные соединения, Сб. статей, М.: Госхимиздат, 1963.

53. Васильков Ю.В., Романов А.В. Термообработка текстильных изделий технического назначения.- М.: Легпромбытиздат.- 1990.- 208с.

54. Бровикова И.Н., Абрамов B.J1., Менагаришвили С.Д. // Тезисы докладов Всесоюзной научной конференции «Проблемы модификации природных и синтетических волокнообразующих полимеров», М.: МТИ, 1991.- 152с.

55. Hudis V., Prescot L.J. // Polymer Sci., 1972, Vol. В 10, №3, P. 179-183.

56. Friedrich I., Kuhn G. // Asta polymerika, 1979, Bd 30, № 8, S.470-472.

57. Амреева Т.М. Поверхностная модификация и крашение модифицированных полиэфирных волокон и нитей. / Автореферат дисс. . канд.техн.наук. J1., 1986.

58. Ellison M.S., Fisher L.D., Alger K.W., Zeronian S.H. Plesical properties of poliester fiber degraded by aminolysis and by alkalibt hydrolis. // J.Appl/Polym. Sci., 1982, U.27. P.247 - 257.

59. Кабаев M.M., Пашкявичус В.В. Влияние щелочной обработки па строение приповерхностных слоев элементарных нитей их ПЭТФ. // Химические волокна. 1988, №5. - С.52-54.

60. Патент США № 4121900. Способ обработки полиэфирных волокон, находящихся в поверхностном слое текстильного материала. Опубл. 24.10.78.

61. Патент США № 4000804. Способ обработки полиэфирных тканей. Опубл. 15.03.75.

62. Патент № 57-15970 (Япония). Способ обработки полиэфирных текстильных материалов. Опубл. 12.01.82.

63. Патент № 56-16982 (Япония). Способ обработки полиэфирных тканей. -Опубл. 26.12.81.

64. Заявка № 60-24222 (Япония). Способ антипиллинговой обработки полиэфирных трикотажных изделий. Заявл. 07.12.76 г., опубл. 12.06.85.

65. Heidemann G., Schliefer К. Zur wirkung von tensiden beim abschalen vjn poliesterfasern. // Melliand texilber. 1984. - 65, 11. - S.77.

66. Коновалова M.B. Поиск новых интенсификаторов щелочного гидролиза тканей из полиэфирных волокон с целью оптимизации этой технологии: Дис. . канд. Техн. Наук. М.: МГТА, 1994. - 160с.

67. Kinetik der alkalischen hydrolyse von poliesterfasern. // Melliand texilber. -1989, №8. S.598-601.

68. Grosse I., Iacobash H. Untersuchungen zum Tinfluss einer Alkalibehandlung auf das Anschmutzungs und Waschverhalten von Poliester faserstoffen.// Faserforschung und nextitechnik. - 1978. Bd. 29, №5 - S.336-342.

69. Патент № 53-14674 (Япония). Способ обработки полиэфирных волокон. -Опубл. 19.05.78.

70. Заявка № 61-266673 (Япония). Способ повышения гигроскопичности синтетического волокна. Опубл. 21.05.85.

71. Патент СССР № 81061. Способ обработки полиэфирного волокна. Заявл. 13.12.80 г., опубл. 30.01.83.

72. Патент США № 4000804. Способ обработки полиэфирных тканей. Опубл. 15.03.75.

73. Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Гарцуева О.А. Влияние структурного модификатора полиэфирных волокон на прочность нетканых материалов // Химические волокна. М., 1999, № 4.

74. Май Л.А., Певзнер Л.Ю. Новые диметилсилоксановые полимеры с высокой пеногасящей активностью // Кремнийорганические соединения, вып.5, М.: НИИТЭХИМ, 1967.-С.4.

75. Применение силиконов в текстильной и лёгкой промышленности, М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1971.- 51с.

76. Применение в текстильной промышленности модифицированных волокнистых материалов. Шёлковая промышленность, вып.1, М.: ЦНИИТЭИЛегпром, 1983.

77. Sabia, R. Metzler. The role of silicones in nonwoven fabric applications // Nonwovens industry, 1983, № 9, p. 16-22.

78. Мельников Б.Н., Губина C.M., Музовская O.A. Применение силиконов для отделки тканей, М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1973.- 40с.

79. Григорян H.J1. Разработка технологии нетканых материалов способом термоскрепления волокнистых холстов. Дисс. . канд. техн. наук. М.: МГТА, 1983.- 250с.

80. Кузнецова Е.И. Разработка технологии нетканых материалов из коротких волокон. Дис. канд. техн. наук. М.: МГТА. 1996. - 225с.

81. Тонких И. А. Разработка технологии нетканых утеплителей гидродинамическим способом. Дисс. . канд. техн. наук, М.:МГТА, 1997.-171с.

82. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Михайленко J1.A. Гидрофобизация. Киев: Наукова думка, 1973.- С. 239.

83. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Михайленко J1.A. Гидрофобизация. Киев: Наукова думка, 1973.- С. 225.

84. Кириллова J1. И. Требования к качеству прокладочных материалов. Тез. докл. на конф. «Перспективы развития ассортимента клеевых прокладочных материалов» (10 декабря 2002, Москва, ЦНИИШП).

85. Беляева С. А. Направления развития ассортимента одежды и обуви и термоклеевых прокладочных материалов для их изготовления. Тез. докл.на конф. «Перспективы развития ассортимента клеевых прокладочных материалов» (10 декабря 2002, Москва, ЦНИИШП).

86. По материалам каталогов фирмы Интерштофф, Москва, 2003.

87. Братченя JI. А. ОАО «НИИНМ» г.Серпухов. Нетканые прокладочные материалы для производства одежды и обуви. Тез. докл. на конф. «Перспективы развития ассортимента клеевых прокладочных материалов» (10 декабря 2002, Москва, ЦНИИШП).

88. Э.М. Айзенштейн. Выпуск нетканых материалов за рубежом. По материалам журнала «Текстильная промышленность».

89. ГОСТ 10213.1-73. Волокно и жгут химические. Методы определения линейной плотности.

90. ГОСТ 10213.4 -73. Волокно и жгут химические. Методы определения длины.

91. ГОСТ 10213.2-73. Волокно и жгут химические. Методы определения разрывной нагрузки и удлинения при разрыве.

92. Лапшин А.Б. Основы теории вязкоупругости для текстильных материалов. -Кострома: Костром.гос.технол.ун-т, 1999. -118 с.

93. Иванцова Т.М. Физико-химические основы свойств волокон: Учеб. пособие. -Омск, 2003. -83 с.

94. Бартенев Г.М., Зуев Ю.С. Прочность и разрушение высокоэластических материалов.-М.: Химия, 1964.-388с.

95. Крешков А.П., Борк В.А., Бондаревская Е.А., Мышляева J1.B., Сявцилло С.В., Шемятенкова В.Г. Практическое руководство по анализу мономерных и полимерных кремнийорганических соединений. М.: Химическая литература, 1962.-544с.

96. Аввакумова Н.И., Бударина JI.A., Дивгун С.М., Заикин А.Е., Кузнецов Е.В., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров. М.: Химия, 1990.- 300с.

97. Методические рекомендации по применению методов определения молекулярных масс, молекулярно-массового распределения и обращеннойгазовой хроматографии / Под ред. Малышева А.И., Черкасс: НИИТЭХИМ, 1982.- 66с.

98. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Ведение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978.-328с.

99. ГОСТ 13587-77. Полотна текстильные нетканые. Правила приёмки и методы отбора проб.

100. ГОСТ 15902.3-79. Полотна нетканые. Методы определения прочности.

101. ГОСТ 15901.1-80. Полотна текстильные нетканые. Методы определения линейных размеров и поверхностной плотности. М.: Издательство стандартов. 1980. - С.4.

102. ГОСТ 12088-77. Ткани текстильные, трикотажные, нетканые полотна, войлок и изделия из них. Методы определения воздухопроницаемости.

103. ГОСТ 8977-74. Кожа искусственная и пленочные материалы. Методы определения жесткости и упругости.

104. ГОСТ 19204-73 Полотна текстильные и штучные изделия. Методы определения несминаемости.

105. ГОСТ 3816-61 Ткани текстильные. Методы определения гигроскопических и водоотталкивающих свойств.

106. Методы и средства исследования механико-технологических процессов текстильной промышленности: Учебник для вузов текстил. пром-ти. -М.: Легкая индустрия, 1980.- 392с.

107. Кабаев М.М., Пашкявичус В.В. Влияние щелочной обработки на строение приповерхностных слоев элементарных нитей их ПЭТФ // Химические волокна. 1988, №5. С.52-54.

108. Воронков М.Г., Макарская В.М. Аппретирование текстильных материалов кремнийорганическими мономерами и олигомерами. Новосибирск: Наука, 1978.-77с.

109. Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. -296с.

110. Бажант В., Хваловски В., Ратоуски И. Силиконы. М.: Госхимиздат,1960,-710с.

111. Андрианов К.А., Хананашвили JI.M. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. М.:1973.-400с.

112. Орлов Н.Ф., Андросова М.В., Введенский Н.В. Кремнийорганические соединения в текстильной и легкой промышленности. М.: Легкая индустрия, 1966.-239с.

113. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Михайленко А.А., Круглицкая В.Я., Ласская Е.А. Гидрофобизация. Киев: Наукова думка, 1973.-С.204-229.

114. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения. М.: Госхимиздат, 1955.-520с.

115. Patnode W.I. US pat. 2306222 (1942) // Chem. Abstr. (1943), 3272.

116. Maglio M.M. Chem.Anal. 33,1947, 22 // Chem. Abstr. (1947), 4972.

117. Schuyten H.A., Weaver J.W., Reid J.D., Jurgens J.F. //J. Amer. Chem. Soc. 70 (1948), 1919, Chem. Abstr. (1948) 5659.

118. Norton F.J.// Gen.EIec. Rev. 47 (1949) 6.

119. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под. ред. Воюцкого С.С., Панич P.M. М.: Химия, 1974.- 224с.

120. Матвеева Т.В., Рыбакова В.И. Организация, планирование и управление производством нетканых материалов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.- 183с.

121. Петров А.Д., Миронов В.Ф., Пономаренко В.А., Чернышев Е.А. Синтез кремнийорганических мономеров. М.: Изд. АН СССР, 1961. 551с.

122. Патент N 2121620 (Франция). Способ смешивания волокон нетканого материала. Опубл. 25.08.72.

123. Моцарев Г.В., Соболевский М.В., Розенберг В.Р. Карбофункционапьные органосиланы и органосилоксаны.- М.: Химия, 1990.-240с.

124. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. -М.: Химия, 1982.-224с.

125. Соболевский М.В., Скороходов И.И., Гриневич К.П. и др. Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение.-М.: Химия, 1985.-264с.

126. Меерсон С.И., Сафронова Е.В., Шарай Т.А., Рыжов В.Б. Методическая разработка к выполнению лабораторных работ по курсу «Физическая химия». Часть 1. Строение молекул. Термохимия. Фазовые и химические равновесия. Свойства растворов. М.:МТИ, 1980.-78с.

127. Лабораторный практикум по текстильному материаловедению: Учеб. пособ. для вузов / Кобляков А.И., Кукин Г.Н.и др. Изд. 2-е- М.: Легпромбытиздат, 1986.-344с.

128. Матвеев B.C., Янков В.И., Глуз М.Д., Куличихин В.Г. Получение и свойства растворов и расплавов полимеров. -М.: Химия, 1994.-320с.