автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Разработка технологии колорирования тканей из белковых волокон и меховых изделий с использованием метилфлороглюцина

:описи

005003181

ТАРАКАНОВА ЛЮДМИЛА ИГОРЕВНА

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ КОЛОРИРОВАНИЯ ТКАНЕЙ ИЗ БЕЛКОВЫХ ВОЛОКОН И МЕХОВЫХ ИЗДЕЛИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТИЛФЛОРОГЛЮЦИНА

Специальность 05.19.02 -Технология и первичная обработка текстильных материалов

и сырья

- 1 ДЕН 2011

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

005003181

На правах рукописи

ТАРАКАНОВА ЛЮДМИЛА ИГОРЕВНА

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ КОЛОРИРОВАНИЯ ТКАНЕЙ ИЗ БЕЛКОВЫХ ВОЛОКОН И МЕХОВЫХ ИЗДЕЛИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТИЛФЛОРОГЛЮЦИНА

Специальность 05.19.02 -Технология и первичная обработка текстильных материалов

и сырья

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Работа выполнена на кафедре химической технологии волокнистых материалов Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина».

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Валентин Владимирович Сафонов

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор Тамара Викторовна Дружинина

кандидат химических наук Ольга Павловна Грукова

ОАО «Научно-исследовательский институт текстильных материалов»

Защита состоится Л7/ 2011 г. в 12. часов на заседании

диссертационного совета Д 212.139.02 при Московском государственном текстильном университете имени А.Н. Косыгина по адресу: 119071, г. Москва, ул. Малая Калужская, д. 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина».

Автореферат разослан « X!_2011г.

Ученый секретарь диссертационного совета д.т.н., проф.

Ю.С. Шустов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

В настоящие время возникает необходимость квалифицированной утилизации значительных запасов 2,4,6-тринитротолуола (ТНТ). Одним -из возможных продуктов трансформаций ТНТ является трёхатомный фенол -метилфлороглюцин (МФГ). МФГ является многоцелевым техническим продуктом, который входит в состав лакообразующих и литьевых смол, термостойких термореактивных смол.

Актуальность данной работы обусловлена перспективным использованием метилфлороглюцина в текстильной промышленности. Проведенные ранее исследования показали, что МФГ может быть успешно использован в реакции азосочетания в качестве азосоставляющего компонента в кислой среде, а, следовательно, небезынтересно исследование возможности применения МФГ для получения нерастворимых азокрасителей на волокнах, которые не выдерживают традиционного процесса азотолирования в щелочной среде при "холодном" крашении.

С другой стороны, промышленность предъявляет всё более жёсткие требования к колористическим и эксплуатационным характеристикам окрашенных материалов, экологическим параметрам как процесса колорирования, так и готовой текстильной продукции. В связи с этим важной задачей остаётся поиск новых современных методов и технологий крашения текстильных материалов широкой цветовой гаммы с наименьшими энергетическими и экономическими затратами.

Учитывая изложенное, разработка технологии использования МФГ в процессе синтеза нерастворимого азокрасителя на поверхности волокон представляется актуальной.

Цель и задачи исследования

Цель работы состояла в разработке методов крашения различных текстильных материалов и меха нерастворимыми азокрасителями, образующимися на волокне с использованием метилфлороглюцина, а также в изучении влияния МФГ на прочностные показатели волокон.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• исследование свойств раствора МФГ, определение оптимальных условий их активности и стабильности;

• исследование оптимальных концентраций и соотношений азо- и диазокомпонентов, обеспечивающих наибольшую накрашиваемость субстрата;

• исследование физико-химических основ взаимодействия в системе диазоль - МФГ - волокно;

• исследование влияния внешних факторов азотолирования (температуры, режима плюсования, сушка, рН, электролит) текстильных материалов и меховых изделий на качество окрасок;

• исследование влияния внешних факторов азосочетания (температура, режим плюсования, рН) текстильных материалов и меховых изделий на качество окрасок; /

• изучение капиллярных и поверхностных свойства тканей, обработанных по разработанной технологии;

• определение устойчивости окраски и физико-механических характеристик текстильных материалов и меховых шкур, обработанных по разработанной технологии.

Научная новизна

В работе впервые экспериментально обоснована целесообразность использования МФГ в качестве азотола, вступающего в реакцию азосочетания в кислой среде, что позволяет проводить процессы крашения нерастворимыми азокрасителями с такими волокнами как шерсть, шелк и их смеси с химическими волокнами, с высокими прочностными характеристиками, а так же дает возможность окрашивать меховые изделия. Это позволяет расширить цветовую гамму с высокими показателями устойчивости и усовершенствовать технологию колорирования текстильных материалов из белковых волокон. Наиболее существенные результаты в работе:

• установлены оптимальные условия активности и стабильности МФГ;

• разработан эффективный способ применением вторсырья, и технология крашения с ним нерастворимыми азокрасителями текстильных материалов и меховых изделий;

• изучены капиллярные и поверхностные свойства целлюлозных, шелковых и шерстяных тканей, обработанных МФГ;

• современными физико-химическими методами определены концентрационные и временные закономерности технологии крашения с использованием МФГ. Найдены оптимальные соотношения концентраций азо-и диазокомпонентов;

• установлены закономерности влияния основных внешних факторов крашения (температура, режим плюсования, сушка, рН, электролит) текстильных материалов и меховых изделий на качество окрасок;

• показано сохранение физико-механических характеристик текстильных материалов и меховых изделий после обработки по разработанному методу нерастворимыми азокрасителями.

Практическая значимость

На основании проведенных экспериментальных исследований разработана технология крашения тканей из белковых волокон и шкуры овчины меховой нетрадиционными азоидными красителями из вторичного сырья. Использование МФГ по разработанной технологии в качестве азотола позволяет избежать излишней деструкции волокон, достичь высокой стойкости окраски, обеспечить энергетическую и экономическую эффективность и экологическую безопасность в процессах колорирования. Апробация работы

Основные результаты работы доложены и обсуждены на Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности» (ДНИ НАУКИ-2008), СПГУТД, Санкт-Петербург, 22-25 апреля 2008г.; научно-практической конференции

аспирантов университета на иностранных языках, МГТУ им. А.Н.Косыгина, Москва, 2008; на Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ГОИСК-2008), ИГТА, Иваново, 22-25 апреля 2008г.; Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (ПРОГРЕСС-2008), ИГТА, Иваново, 27-30 мая 2008г.; XIII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности», РАН и ИФХЭ им. А.Н.Фрумкина, Москва - Клязьма, 20-24 апреля 2009г.; Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности» (ДНИ НАУКИ-2009), СПГУТД, Санкт-Петербург, 21-24 апреля 2009г.; Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК-2009), ИГТА, Иваново, 2830 апреля 2009г.; Международной научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (ТЕКСТИЛЬ-2009), МГТУ им. А.Н.Косыгина, Москва, 24-25 ноября 2009г.; международной научной конференции «Новое в технике и технологии текстильной и легкой промышленности», ВГТУ, Витебск, ноябрь 2009г.; Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения» (ТЕХТЕКСТИЛЬ-2010), ДИТУД, Димитровград, 21-22 января 2010г.; внутривузовской научной студенческой конференции «Текстиль XXI века», МГТУ имени А.Н.Косыгина, Москва, 15-19 марта 2010г.; Девятой Всероссийской научной студенческой конференции «Текстиль XXI века», МГТУ имени А.Н.Косыгина, Москва, 6-7 апреля 2010г.; Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК-2010), ИГТА, Иваново, 28-30 апреля 2010г.; Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы науки в развитии инновационных технологий для экономики региона» (JIEH-2010), КГТУ, Кострома, 7-8 октября 2010г.; Международной научно-технической конференция «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (ТЕКСТИЛЬ-2010), МГТУ им. А.Н.Косыгина, Москва, 23-24 ноября 2010г.; 63-й межвузовской научно-технической конференции молодых ученых и студентов «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», КГТУ, Кострома, 18-22 апреля 2011г.; Всероссийской научной конференции молодых ученых «Инновации молодежной науки», СПГУТД, Санкт-Петербург, 25-28 апреля 2011г.

Содержание представленных докладов отражено в тезисах вышеперечисленных конференций.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 6 статей, из них 3 - в журналах, включенных в перечень ВАК, и 17 тезисов докладов на конференциях.

На основе данной работы 08.04.2011 подана заявка № 2011113492 на патент «Способ холодного крашения нерастворимыми азокрасителями волокнистых материалов».

Структура и объем диссертационной работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Работа изложена на 176 страницах машинописного текста, содержит 19 таблиц, 79 рисунков. Список литературы включает 157 ссылок.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснован выбор темы диссертационной работы, сформулированы цель и задачи исследования, показана актуальность, новизна и практическая значимость работы.

Глава 1 (Литературный обзор) представлен обзор литературных данных по строению, свойствам и технологии применения нерастворимых азокрасителей на текстильных материалах и меховых шкурах. Описаны получение, строение и свойства метилфлороглюцина как азокомпонента азоидного крашения. Рассмотрено особенности физико-химии механизма сочетания МФГ с диазосоставляющими, влияние внешних параметров технологии крашения азоидными красителями белковых и других субстратов.

Глава 2 (Методическая часть) содержит характеристики объектов исследования и методики, использованные при выполнении эксперимента.

Глава 3 (Экспериментальная часть) содержит основные результаты и обсуждение экспериментальных исследований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

В текстильной промышленности метилфлороглюцин ранее не использовался. Однако известно, что МФГ в кислой среде селективно вступает в реакцию азосочетания при образовании азоидного красителя на волокнах из-за особенностей своего строения: наличия трех гидроксильных групп и двух равноценных положений для электрофильной атаки.

Выявлено, что МФГ возможно успешно применять в качестве азосоставляющего компонента в синтезе азокрасителей на поверхности текстильных материалов в кислой среде (рН от 1 до 6 - для каждой соли диазония существует своё фиксированное значение рН, при котором она вступает в реакцию).

1. Исследование свойств раствора МФГ

Из данных спектрофотометрических исследований раствора МФГ выявлены параметры стабильности раствора МФГ: времени и температуры. По истечению 72 часов происходит гиперхромный сдвиг интенсивности поглощения, а по истечению 30 суток и гипсохромный сдвиг максимума спектра поглощения. Так же отмечено, что аналогичное влияние оказывает и повышение температуры выше 70°С. Обоснованы условия устойчивости раствора МФГ: 7 суток, температура не выше 70°С.

Изотерма поверхностного натяжения раствора МФГ (рис.1) свидетельствует о том, что МФГ проявляет поверхностно-активные свойства.

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ), определенная различными независимыми способами имеет значение 5 г/л.

Рисунок 1 - Влияние концентрации МФГ на поверхностное натяжение б раствора

О 0,02 0,04 0,06 0,08 Концентрация МФГ, моль/л

2. Исследования оптимальных параметров процесса азотолирования

Для определения фиксации МФГ на поверхности субстрата был использован колориметрический способ: нанесенный на субстрат азотол сочетался с диазолем и образующийся пигмент подвергался колориметрированию.

По концентрационным зависимостям накрашиваемости ткани и шкуры овчины установлены оптимальные концентрации азотолирования: для светлых, средних и темных тонов соответственно 2 г/л; 4 г/л; 5 г/л, что согласуется со значением ККМ.

Выявлено, что при использовании МФГ в качестве азотола с течением времени происходит изменение интенсивности окраски текстильных и меховых изделий, что связано с диффузионно-сорбционными особенностями поведения МФГ и субстрата. Установлено, что при использование метилфлороглюцина в качестве азосоставляющей с разными диазосоставляющими интенсивность окраски достигается всеми видами тканей за 5 минут. При азотолировании меха время увеличивается до 30 минут (рис.2).

K/S 20

15

10

5

0

1

2

K/S 30 25 20 15 10 5 0

100

200

300

а)

время, секунды

б)

500 1000 1500

время, секунды

Рисунок 2 - Влияние времени азотолирования МФГ с последующим сочетанием а) диазолем оранжевым О на 1 - шелке, 2 - шерсти, 3 - х/б ткани и б) диазолем Fast Bordeaux GP Salt на 1 - меховой овчине, 2 - кожевой ткани

При азотолировании тканей из натуральных волокон, а так же шкурок меха с их последующем сочетанием наблюдается изменение величины сродства к волокну в следующем ряду: мех < целлюлозное волокно < шерстяное волокно < шелковое волокно. При обработки меха МФГ предположительно играет роль смачиваетеля за счёт своих поверхностно-активных свойств, что позволяет белкам типа кератина взаимодействовать с МФГ.

В работе показано, что при использовании больших значений модуля ванны в рабочем растворе оставалось большое количество неиспользуемого МФГ, при недостаточном значении модуля ванны образуется неоднородный, тусклый прокрас. Зависимости интенсивности окраски целлюлозного, шерстяного и шелкового волокон от модуля ванны характеризуют максимумы, свидетельствующие о том, что для тканей из натуральных волокон оптимальным является модуль ванны равный 25.

С целью повышения экономичности технологии и улучшения интенсивности окраски тканей из натуральных волокон, выделанной меховой шкуры и кожевой ткани была поставлена задача по оптимизации температурного режима: температуры обработки МФГ и сушки.

Исследованные зависимости накрашиваемости от температуры азотолирования позволяют сделать вывод, что оптимальная температура для шелковой ткани находится в пределе 60°С, для шерстяной ткани - 60 - 80°С, целлюлозного волокна - 60°С, синтетического волокна - 90°С. Кривая интенсивности окраски меха овчины монотонно зависит от температуры.

Для оптимальной адсорбции МФГ на поверхности натуральных текстильных и меховых материалов (с учётом физико-механических свойств белковых волокон) достаточно обработки при 60°С, что позволяет использовать раствор исследуемой азосоствляющей повторно. Однако для синтетического субстрата температура азотолирования может достигать 90°С.

Установлено, что повышение температуры сушки до 100°С способствует увеличению закрепления МФГ на поверхности шерстяной ткани. Отмечено, что сушка не должна быть слишком быстрой и чрезмерно горячим воздухом. При температуре сушке шерстяной ткани, азотолированной МФГ, равной 60°С фиксируется резкое снижение насыщенности и интенсивности окраски, а также наблюдается неровная окраска образцов.

Изучено влияние плюсования при азотолирование на интенсивность окраски ткани. Отмечено, что при использовании двухвальных или трехвальных плюсовках с двумя или тремя погружениями ткани в ванну были получены более равномерные окраски.

Методом капиллярного поднятия жидкости исследованы капиллярные свойства текстильных материалов. Сделано заключение о том, что обработка МФГ ткани повышает смачиваемость и капиллярность исследуемых тканей, а, следовательно, улучшаются гигиенические свойства изделий. Применение МФГ придает тканям гидрофильные свойства.

С целью получения ровных выкрасок исследовано влияние электролитов на сорбцию тканями из белковых волокон. Постепенное введение нейтрального электролита типа №С1 и Ма2804 в 3 - 4 приема позволяет достичь ровных выкрасок и вызывает углубление цвета при использовании меньшего количества азосоставляющего компонента.

Для уменьшения степени повреждения волокон при отделке в работе представляло интерес изучить влияние рН среды азотолирования на тканях из натуральных волокон и выделанной шубной овчины. По значениям зависимостей К/Б, С, Ь от рН и кривым цветности графика МКО сделан вывод

о том, что изменение рН среды при обработки МФГ влияет на колористические характеристики: изменение цветового тона, светлоты, чистоты цвета. Лучшие показатели накрашиваемости у азотольного раствора МФГ при рН = 4,25 - 6. 3. Исследования оптимальных параметров процесса сочетания Исходя из стехиометрического уравнения реакции азосочетания (образования красителя) и практической накрашиваемости образцов установлено, что использование молярного соотношения растворов МФГ к диазолю, больше чем 1:2, нецелесообразно.

На кинетических зависимостях накрашиваемости при сочетании азотолированных МФГ тканей и меха с разными диазосоставляющими интенсивность окраски достигается всеми видами тканей в течении нескольких минут: для натурального шелка 10 минут; шерстяной ткани 20 минут, для х/б ткани — за 25 минут (рис.За). При сочетании меха время увеличивается до 45 минут (рис.3б). Дальнейшее увеличение времени контакта азотолированной ткани с диазолем не приводит к существенному повышению колористических показателей.

О 1000 2000 3000 4000 5000

время, се^ды

0 300 600 900 1200 1500 1800 а) время, сек q

Рисунок 3 - Влияние времени сочетания на накрашиваемость: а) 1 - шелка, 2 - шерсти, 3-х/б ткани с диазолем розовым О; ■ меховой овчины, 2 - кожевой ткани с диазолем Fast Bordeaux GP Salt

6)1

Увеличение сродства образующегося азоидного красителя к волокну наблюдается в следующем ряду: мех < целлюлозное волокно < шерстяное волокно < шелковое волокно. Предположено, что три гидроксильные группы в молекуле МФГ могут выступать в качестве дополнительных центров взаимодействия МФГ и диазоля на волокне, «удерживая» краситель у поверхности волокна, увеличивая накрашиваемость изделий.

На рисунке 4 представлены графики зависимостей интенсивности окраски от температуры сочетания на обработанных МФГ поверхностях влокон, данные которых позволяют сделать вывод о том, что оптимальная температура азотолирования шелковой и х/б тканей находится в пределе от 0 до 10°С, а для шерстяной ткани 30°С. По результатам зависимостей интенсивности окраски от температуры азосочетания на меховой овчине и кожевой ткани отмечено, что с ростом температуры наблюдается улучшение цветовых характеристик окраски. Это можно объяснить тем, что повышение температуры ускоряет диффузию молекул красителя, а также увеличивает набухание волокна. Таким образом,

увеличение температуры процесса крашения меха способствует перемещению красителя с наружных слоев волокна в более глубокие, благодаря чему и достигается равномерное распределение красителя внутри окрашиваемого волокна. Отмечено, что оптимальная температура азотолирования кожевой ткани составляет 50°С, что является допустимой нормой крашения в учетом показателя температуры сваривания и повторного использования МФГ.

K/S Рисунок 4 - Зависимости

накрашиваемости от температуры сочетания с 4 диазолем оранжевым О и ™ 5 обработанных МФГ тканей: 1 -шерстяной, 2 - шелковой, 3 -х/б ткани; с диазолем Fast Bordeaux GP Salt и обработанных МФГ 4 -меховой овчины, 5 - кожевой ткани овчины

0

10 20 30

40 50 6 температура,

Определение оптимальной рН среды сочетания для тканей из натуральных волокон и меха, пропитанных МФГ по установленной технологии, проведено в кислой, нейтральной и щелочной среде. Большинство зависимостей функций К/Б, С, Ь от рН среды сочетания имеют не монотонный характер с максимумом, соответствующим кислой среде (рис.5).

Рисунок 5 - Зависимости накрашиваемости от рН среды сочетания шелковой ткани, пропитанной МФГ, с использованием диазолей: 1— розовый О; 2 - фиолетовый, 3 - темно-фиолетовый К; 4 -оранжевый О; 5 - Fast Red Salt В, 6 - Fast Bordeaux GP Salt

0

10

12 14 рН среда

Следовательно, рН = 3,5 - 5,5 среда является наиболее приемлемой для увеличения накрашиваемости этих волокон. Отмечено, что максимум у всех субстратов наблюдается в разных промежутках, так для шёлка максимум равен 3,5 рН, шерсти - 4 рН, хлопка - 5 рН, овчины меховой шубной - 5,5 рН, кожевой ткани овчины - 4,5 рН. Аналогичные результаты получаются на цветовом графике колориметрической системы МКО - 64 (ХУг) при сравнении кривых цветностей образцов ткани, окрашенной одним и тем же красителем, но при различном значении рН среды. Цветность синтезируемого на поверхности волокна красителя изменяется при изменении рН: с повышением кислотности сочетания наблюдается увеличение чистоты и насыщенности цвета.

4. Исследование устойчивости окрашенных образцов текстильных материалов, кожи и меха к физико-химическим и физико-механическим воздействиям

Процессы, протекающие при крашении белковых волокон, часто связаны с деструкцией волокон, так как осуществляются под воздействием химических реагентов, влаги, высокой температуры (например, для шерсти 100°С), солнечного света и механических процессов. Поэтому представляло интерес исследовать влияние разработанной технологии крашения холодным способом на физико-механические свойства окрашенных текстильных материалов и меха.

Применение МФГ в качестве азосоставляющей при крашении тканей из натуральных волокон способствует лучшему сохранению физико-механических показателей по сравнению с традиционными технологиями крашения шерсти хромовыми красителями, где потеря прочности в среднем составляют 18-20%.

При использовании новой технологии азотолирования МФГ тканей в кислой среде наблюдается увеличение разрывной нагрузки на 6,7% и разрывного удлинения в среднем на 12% относительно данных образцов, окрашенных в щелочной среде с азотолом А (рис.6). На обработанной по данной технологии кожевой ткани шубной овчины не отмечено значительных изменений прочностных показателей.

основа) уток основа] уток основа) уток

диазоль диазоль алый диазоль темно-

оранжевый О 2Ж фиолетовый К

25 1

|

«20-

X

V

115

с;

ч

Н

О

а

со

з 5 -

о. О.

1 иг оз

основа| уток основа] уток основа] уток

диазоль диазоль алый диазоль темно-

оранжевый 0 2Ж фиолетовый К

Ж 70 160 е-50

л

«40 £30

5.20

со (Я

о- 10 о

Рисунок 6 - Влияние технологии обработки на величины разрывной нагрузки и разрывного удлинения шерстяной ткани: 1- исходная ткань; 2-технология с азотолом А; 3 -технология с МФГ

По разработанной технологии азотолирования в кислой среде на поверхности ткани МФГ быстро реагирует с диазолем, существенно не разрушая структуры субстрата.

В таблице 1 показана устойчивость полученных окрасок на тканях к стирке, сухому и мокрому трению. В случае крашения изделий из натурального шелка, шерсти и хлопка азокрасителями с использованием МФГ в качестве азотола достигаются хорошие показатели устойчивости окрасок к стирке.

Таким образом, использование МФГ в качестве азотола по разработанной технологии повышает устойчивость полученных окрасок к физико-механическим воздействиям, что повышает потребительские свойства готовой продукции.

Таблица 1 - Устойчивость полученных окрасок тканей к физико-химическим и физико-механическим воздействиям_

Ткань азотол диазоль Устойчивость окраски, балл, к

сухому трению мокрому трению стирке свету

шелк МФГ розовый О 5/5 5/4 4/3/4 4(3)

оранжевый О 5/5 5/5 4/4/4

Fast Blue Salt В 5/5 5/5 4/4/3

азотол А оранжевый О 4/4 4/4 4/3/4 3

шерсть МФГ розовый О 5/5 5/5 5/4/4 5(3)

оранжевый О 5/4 5/4 5/4/4

Fast Blue Salt В 5/5 5/5 5/4/4

азотол А оранжевый О 4/3 4/3 4/4/4 3

хлопок МФГ розовый О 5/5 5/5 5/4/4 1

оранжевый О 5/4 5/5 4/4/4

Fast Blue Salt В 5/4 5/5 4/4/4

азотол А оранжевый О 4/3 4/4 4/4/4 3

меховая овчина выделанная МФГ Fast Red Salt В 5/4 5/3 - 4(3)

оранжевый О 5/5 5/5 -

Fast Bordeax Salt GP 5/5 5/4 -

Fast Blue Salt В 5/4 5/4 -

кожевая ткань МФГ Fast Red Salt В 5/4 5/4 - -

оранжевый О 5/5 5/5 -

Fast Bordeax Salt GP 5/4 5/5 -

Fast Blue Salt В 5/3 4/4 -

5. Исследование поверхности волокна методом атомно-силовой микроскопии

С целью определения изменения поверхности волокон в процессе крашения текстильных материалов представляло интерес исследовать поверхностную структуру волокон методом атомно-силовой микроскопии. На обработанной нереакционноспособной слюде МФГ обнаружены наносоединения кристаллической формы, имеющие четкие контуры, размерами: 0,3мкмх0,3мкмх0,1мкм. При последующем сочетании с диазолем наблюдали ярко выраженные изменения размера красителя 0,5мкмх0,3мкмх0,3мкм. На микрофотографии полиэфирной пленки, как модели волокна, в кислой среде наблюдали образование красителя четкой формы, в нейтральной и щелочной среде - часть непрореагировавшего МФГ и красителя. Соединения, образованные в кислой среде, по структуре отличаются более ориентированным характером к поверхности, обладают четкими, гладкими контурами (рис.7). Согласно данным, полученных при исследовании поверхностных слоев исходных и обработанных МФГ в разных средах шелковых тканей установлено, что МФГ является связующем между поверхностью ткани и диазосоставляющей. В кислой среде на поверхности шелка соединения по структуре отличаются более четкими, гладкими контурами (рис.8).

Рисунок 7 - Микрофотографии в плоскости поверхностей слюды: а) МФГ; б) образовавшийся краситель; поверхностей полиэфирной пленки образовавшийся краситель в) в кислой среде г) в нейтральной среде д) в

а) исходной и обработанной МФГ и диазолем в различных средах: б) в

I_______________щелочной среде; в) нейтральной среде; г) в кислой среде

ВЫВОДЫ

1. Показаны условия использования вторичного конверсионного сырья — МФГ в качестве компонента азокрасителя, образующегося на поверхности белковых волокон и выделанной меховой шкуре овчины. Доказано, что растворенный в воде МФГ проявляет свойства азотола при крашении «холодным» способом нерастворимыми азокрасителями, что позволяет осуществлять эффективное крашение волокон белкового происхождения этим не традиционным классом красителей.

2. Установлено, что в растворах МФГ проявляет поверхностно-активные свойства, что способствует улучшению капиллярных характеристик текстильных материалов и лучшему набуханию меховой шкуры, улучшая показатели окраски.

3. Обоснованы основные параметры технологии азотолирования МФГ, заключающейся в пропитки водным раствором МФГ концентрацией 5г/л для тканей в течение 3-5 минут при модуле ванны 25; и для меховой шкуры в течение 30 минут при жидкостном коэффициенте 20. Обработка проводится при оптимальной температуре для каждого вида субстрата с постепенным введением электролита. Отмечено, что слабокислая среда является оптимальной.

4. Оптимизирована технология азосочетания азотолированного МФГ субстрата. Азосочетание диазолями заключается в пропитки диазолем концентрацией 10 г/л при модуле ванны 25 для тканей и для выделанной меховой шкуры жидкостном коэффициенте 20. Определена продолжительность обработки и оптимальная температура для каждого вида волокна.

5. Определены закономерности влияния рН среды реакции азосочетания на колористические характеристики конечного продукта. Экспериментально подтверждено, что более эффективному крашению красителями на основе МФГ способствует для шёлка рН = 3,5; для шерсти рН = 4; для хлопка рН = 5; для овчины меховой шубной рН = 5,5; для кожевой ткани овчины рН = 4,5.

6. На основе комплексного анализа наиболее значимых показателей качества тканей и меховых шкур установлено, что предложенная технология крашения не оказывает заметного отрицательного воздействия на физико-механические показатели.

7. Различными физико-механическими методами показано, что нерастворимые азокрасители на основе МФГ, образует в кислой среде более прочные химические связи с белковым волокном, обеспечивающие высокие значения устойчивости окраски к трению.

8. Разработаны физико-химические основы процесса крашения белковых изделий новым классом красителей, подобран эффективный и экономичный состав азотольного раствора и разработана технология его применения, обеспечивающая полное прокрашивание, сохраняющая колористические, физико-механические и поверхностные свойства текстильных материалов. Данная технология рекомендована для расширения цветовой гаммы текстильных и меховых изделий.

Основные материалы диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Тараканова Л.И., Волков В.А., Сафонов В.В., Щукина Е.Л.Адсорбция метилфлороглюцина на поверхности шерстяных и смесовых волокон и её влияние на электрокинетический потенциал // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности. - 2010. - №2. - С.79-84.

2. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С. Использование метилфлороглюцина в процессах колорирования путем образования нерастворимых азокрасителей на поверхности белковой ткани // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности. - 2010. - №3. - С.40-43.

3. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С., Щукина Е.Л. Использование нового компонента в процессе образования нерастворимых азокрасителей на поверхности смесовых волокон // Химические волокна. - 2010. - №4. - С.54-57

4. Тараканова Л.И., Кобраков К.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С., Щукина Е.Л. Применение метилфлороглюцина в крашении путём образования нерастворимх азокрасителей на поверхности шерстяных и смесовых волокон // Технология отделки и чистки текстильных изделий: Сборник научных трудов. - М.: ГОУВПО «МГТУ им.А.Н.Косыгина», 2009. - С.79-84.

5. Тараканова Л.И., Сафонов В.В. Использование метилфлороглюцина в процессе образования нерастворимых азокрасителей на поверхности шелковых тканей // Вестник ДИТУД. -2010. -Вып.З - С.22-26.

6. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С. Использование метилфлороглюцина в процессе образования нерастворимых азокрасителей на волосяном покрове мехового изделия // Сборник научных трудов аспирантов. -вып. 16.- М.: ГОУВПО «МГТУ им А.Н.Косыгина», 2010. - С.47-50.

7. Тараканова Л.И., Коновалова М.В. Применение колориметрии при крашении натурального меха // Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности (Дни науки-2008): тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов. - СПб: СПГУТД, 2008. - С.179-180.

8. Тараканова Л.И., Новикова Н.В. Textile materials coloring technology with the dyes formed on a fibre with the use of methylflorglucine // Тезисы докладов научно-

практической конференции аспирантов университета на иностранных языках - М • МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2008. - С. 4.

9. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С., Ушкаров В.И. Крашение шерстяных тканей и их смесей с химическими волокнами нерастворимыми азокрасителями с использованием метилфлороглюцина // Молодые ученые -развитию текстильной и легкой промышленности (ПОИСК-2008): сборник материалов межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов -Иваново: ИГТА, 2008. -4.1. - С.76.

10. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С., Ушкаров В.И. Разработка технологии колорирования шерстяных тканей и их смесей с химическими волокнами с использованием метилфлороглюцина // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (ПРОГРЕСС -

2008) сборник материалов-Иваново: ИГТА, 2008. -4.1. - С.140-141.

11. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С. Адсорбция метилфлороглюцина и азокрасителей на его основе на белковых и химических волокнах II Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности: сборник материалов XIII Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых. - М. - Клязьма, 2009. - С. 156.

12. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Щукина Е.Л. Определение параметров молекулы метилфлороглюцина в адсорбционном слое // Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности: сборник материалов XIII Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых. - М. - Клязьма 2009.-С.157.

13. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Щукина Е.Л., Станкевич Г.С. Влияние метилфлороглюцина на процессы крашения шерстяных тканей и их смесей с химическими волокнами // Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности (Дни науки-

2009): тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов. - СПб: СПГУТД, 2009. - С.67-68.

14. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С. Влияние метилфлороглюцина на процессы крашения шерстяных тканей и их смесей с химическими волокнами // Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности (ПОИСК-2009): сборник материалов межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов. - Иваново, 2009. - 4.1 - С. 120-121.

15. Тараканова Л.И., Щукина Е.Л., Станкевич Г.С. Крашение нерастворимыми азокрасителями шерстяных и смесовых волокон с использованием метилфлороглюцина // Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (ТЕКСТИЛЬ-2009): тезисы докладов Международной научно-технической конференции. - М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2009. - С.178-179.

16. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С., Щукина Е.Л Разработка технологии колорирования шерстяных тканей и их смесей с химическими волокнами // Новое в технике и технологии текстильной и легкой промышленности: материалы международной научной конференции. - Витебск, 2009. -4.2 - С. 196-199.

17. Тараканова Л.И., Сафонов В.В. Разработка технологии крашения шерстяных тканей и их смесей с химическими волокнами // Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения (ТЕХТЕКСТИЛЬ-2010): тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции. - Димитровград: ДИТУД, 2010. - С.303-305.

18. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Станкевич Г.С. Крашение нерастворимыми азокрасителями белковых волокон на основе метилфлороглюцина // Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности (ПОИСК-2010): тезисы докладов Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов. - Иваново,

19. Тараканова Л.И., Сафонов B.B. Разработка технологии использования метилфлороглюцина при образовании нерастворимых азокрасителей на поверхности шелковых тканей // Актуальные проблемы науки в развитии инновационных технологий для экономики региона (ЛЕН-2010): тезисы докладов Международной научно-технической конференции. - Кострома, КГТУ, 2010. - С. 191-192.

20. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Панкина A.C. Использование метилфлороглюцина в крашении шелковой ткани нерастворимыми азокрасителями // Современные технологии и оборудование текстильной промышленности: тезисы докладов Международной научно-технической конференция (ТЕКСТИЛЬ-2010). -М., МГТУ, 2010. -С.100-101.

21. Тараканова Л.И., Панкина A.C., Сафонов В.В., Станкевич Г.С. Разработка технологии крашения азокрасителями на основе метилфлороглюцина // Текстиль XXI века: сборник тезисов к Девятой Всероссийской научной студенческой конференции.

- М, ГОУВПО «МГТУ им.А.Н.Косыгина», 2010. - С.40-41.

22. Тараканова Л.И., Сафонов В.В. Использование нового компонент в крашении изделий из кожи и меха // Вестник молодых ученых Санкт-Петербургского государственного университете технологии и дизайна: тезисы докладов Всероссийской научной конференции молодых ученых «Инновации молодежной науки». - СПб: СПГУТД, 2011. - Ч.4.- С.166.

23. Тараканова Л.И., Сафонов В.В., Куликова O.A. Использование нового азокомпоненга в процессе крашения нерастворимыми азокрасителями на поверхности шерстяных тканей // Студенты и молодые ученые КГТУ - производству: материалы 63-ой межвузовской научно-технической конференции молодых учёных и студентов.

- Кострома, КГТУ, 2011.-Т.2.-С.57-58.

Подписано в печать 10.11.11 Формат бумаги 60x84/16 Бумага множ. Усл.печ.л. 1,0 Заказ 342 Тираж 80 ФГБОУ ВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина», 119071, Москва, ул. Малая Калужская, 1

Введение.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР: Компоненты, образующие азокрасители на поверхности волокна.

1.1 Азоидные красители.

1.2 Азосоставляющие.

1.2.1 Растворение азотолов.

1.2.2 Субстантивные свойства и выбираемость азотолов.

1.3 Получение и свойства нового азотола - МФГ.

1.3.1 Применение МФГ.

1.4 Диазосоставляющие.

1.5 Азосочетание.

1.5.1 Реакция азосочетания МФГ.

1.6 Крашение текстильных материалов.

1.6.1 Крашение целлюлозных тканей.

1.6.2 Крашение белковых тканей.

1.7 Крашение меховых шкур.

Глава 2. Методическая часть.

2.1 Характеристика объектов исследования.

2.2 Методы исследования азосотавляющей.

2.2.1 Методика определения стабильности раствора МФГ спектрофотометрическим методом.

2.2.2 Методика определения чувствительности раствора азотола.

2.2.3 Методика определения поверхностного натяжения исследуемой жидкости методом Вильгельми.

2.2.4 Методика определения критической концентрации мицелл о образования в растворах ПАВ кондуктометрическим методом.

2.2.5 Определение критической концентрации мицеллообразования в растворах ПАВ спектрофотометрическим методом.

2.3 Методика приготовления диазосоединений.

2.4 Способы крашения нерастворимыми азокрасителями.

2.4.1 Способы крашения хлопчатобумажных тканей.

2.4.2 Способ крашения белковых тканей.

2.4.3 Способ крашения меховых изделий.

2.5 Методы исследования процесса колорирования азокрасителями.

2.5.1 Колориметрический способ определения количества азотола.

2.5.2 Методика определения цветового тона, чистоты и светлоты.

2.5.3 Методика определения цветовых характеристик и цветовых различий.

2.5.4 Методика определения диффузионно-сорбционных показателей процесса крашения текстильных материалов и меховых изделий.

2.5.5 Методика определения рН среды при реакции азосочетания.

2.5.6 Выбор оптимальных концентраций красителей.

2.5.7 Определение капиллярности текстильных материалов.

2.5.8 Определение электрокинетического (О потенциала»волокон методом потенциала протекания.

2.6 Методики оценки физико-механических и физико-химических показателей.

2.6.1 Методика определения разрывных характеристик тканей и шкуры овчины.

2.6.2 Методика исследования степени повреждения тканей из белковых волокон.

2.6.3 Методика определения устойчивости окраски к трению тканей и шкурок овчины.

2.6.4 Методика определения устойчивости окраски к стиркам.

2.6.5 Методика испытаний устойчивости окраски к свету.

2.7 Методика исследования текстильных волокон методом атомно-силовой микроскопии (АСМ).

2.8 Математическая обработка результатов.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1 Исследования азосоставляющей.

3.1.1 Определение чувствительности и стабильности раствора МФГ спектрофотометрическим методом.

3.1.2 Определение поверхностного натяжения раствора МФГ методом Вильгельми.

3.1.3 Определение критической концентрации мицеллообразования МФГ кондуктометрическим методом.

3.2 Исследования оптимальных параметров процесса азотолирования.

3.2.1 Определение оптимальной концентрации раствора МФГ.

3.2.2 Определения диффузионно-сорбционных показателей процесса азотолирования текстильных материалов и меховых изделий.

3.2.3 Определение оптимального модуля ванны процесса азотолирования текстильных материалов и меховых изделий.

3.2.4 Определение оптимальной температуры процесса азотолирования текстильных материалов и меховых изделий.

3.2.5 Влияние плюсования на процесс азотолирования текстильных материалов.

3.2.6 Влияние температуры сушки на процесс азотолирования текстильных материалов.

3.2.7 Исследование изменения капиллярных свойств и ^-потенциала в процессе азотолирования МФГ текстильных материалов.

3.2.8 Влияние реагентов при азотолировании текстильных материалов.

3.2.9 Влияние рН среды на процесс азотолирования текстильных материалов, кожи и меха.

3.2.10 Совокупность факторов, влияющих на процесс азотолирования.

3.3 Исследования оптимальных параметров процесса сочетания.

3.3.1 Определение оптимальной концентрации диазосоставляющей при сочетании с МФГ.

3.3.2 Определение диффузионно-сорбционных показателей процесса азосочетания текстильных материалов и меховых изделий.

3.3.3 Определение оптимального модуля ванны процесса сочетания текстильных материалов.

3.3.4 Определение оптимальной температуры процесса сочетания текстильных материалов, кожи и меха.

3.3.5 Влияние рН среды на процесс азосочетания текстильных материалов, кожи и меха.

3.3.6 Совокупность факторов, влияющих на процесс сочетания.

3.4 Исследование окрашенных образцов текстильных материалов, кожи и меха к физико-химическим и физико-механическим воздействиям.

3.4.1 Определение разрывных характеристик при растяжении текстильных материалов, кожи и меха.

3.4.2 Исследование степени прочности тканей из белкового волокна, окрашенных с помощью, МФГ.

3.4.3 Определение устойчивости окрасок текстильных материалов и шкурок овчины к физико-химическим воздействиям.

3.4.4 Исследование устойчивости окрасок текстильных материалов и меха к действию света.

3.5 Исследование текстильных материалов методом атомно-силовой микроскопии (АСМ).

Выводы.

Использование вторичных ресурсов выгодно с любой точки зрения. Во-первых, крайне нерационально уничтожать пригодные к повторному использованию материалы. Во-вторых, их возврат в деловой оборот значительно снижает нагрузку на экологию, а значит, улучшает нашу среду обитания. В-третьих, любое новое направление в бизнесе — это не только дополнительные поступления в бюджет страны, но и новые рабочие места. В-четвертых, получаемое в процессе переработки более дешевое сырье позволяет изготовить конкурентоспособный конечный продукт.

В настоящее время перед отечественной химической промышленностью стоит проблема по утилизации наиболее распространенного взрывчатого вещества тринитротолуола (ТНТ или тротила). Хранение боеприпасов с истекшим сроком давности запрещено международными нормами. Существующие способы утилизации ТНТ методом подрыва- или сжигания имеют негативные экологические и экономические последствия. Следовательно, нахождение путей превращения ТНТ в продукты гражданского назначения позволит решить задачу сохранения производственных мощностей этого взрывчатого вещества.

Актуальность темы

В настоящие время возникает необходимость квалифицированной утилизации значительных запасов 2,4,6-тринитротолуола (ТНТ). Одним из возможных продуктов трансформаций ТНТ является трёхатомный фенол — метил флороглюцин (МФГ). МФГ является многоцелевым техническим продуктом, который входит в состав лакообразующих и литьевых смол, термостойких термореактивных смол.

Актуальность данной- работы обусловлена перспективным использованием метилфлороглюцина в текстильной промышленности. Проведенные ранее исследования показали, что МФГ может быть успешно использован в реакции азосочетания в качестве азосоставляющего компонента в кислой среде, а следовательно небезынтересно исследование возможности применения МФГ для получения нерастворимых азокрасителей на волокнах, которые не выдерживают традиционного процесса азотолирования в щелочной среде при "холодном" крашении.

С другой стороны, промышленность предъявляет всё более жёсткие требования к колористическим и эксплуатационным характеристикам окрашенных материалов, экологическим параметрам как процесса колорирования, так и готовой текстильной продукции. В связи с этим важной задачей остаётся поиск новых современных методов и технологий крашения текстильных материалов широкой цветовой гаммы с наименьшими энергетическими и экономическими затратами.

Учитывая изложеное, разработка технологии использования МФГ в процессе синтеза нерастворимого азокрасителя на поверхности волокон представляется актуальной.

Цель и задачи исследования

Цель работы состояла в разработке методов крашения различных текстильных материалов и меха нерастворимыми азокрасителями, образующимися на волокне с использованием метилфлороглюцина, а также в изучении влияния МФГ на прочностные показатели волокон.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• исследование свойств раствора МФГ, определение оптимальных условий их активности и стабильности;

• исследование оптимальных концентраций и соотношений азо- и диазокомпонентов, обеспечивающих наибольшую накрашиваемо сть субстрата;

• исследование физико-химических основ взаимодействия в системе диазоль - МФГ - волокно;

• исследование влияния внешних факторов азотолирования (температуры, режима плюсования, сушка, рН, электролит) текстильных материалов и меховых изделий на качество окрасок;

• исследование влияния внешних факторов азосочетания (температура, режим плюсования, рН) текстильных материалов и меховых изделий на качество окрасок;

• изучение капиллярных и поверхностных свойств тканей, обработанных по разработанной технологии;

• определение устойчивости окраски и физико-механических характеристик текстильных материалов и меховых шкур, обработанных по разработанной технологии.

Общая характеристика методов исследования

Экспериментальные исследования по применению метилфлороглюцина в крашении проводились в лабораторных условиях. При выполнении экспериментальных исследований были использованы современные физико-химические методы анализа: спектрофотометрия, атомно-силовая микроскопия, цветоизмерительные эксперименты.

Оценку качества окрасок текстильных материалов и меховых изделий, определение колористических показателей тканей осуществляли с помощью спектрофотометра 3600с! фирмы «Минолта» (Япония) с программным обеспечением фирмы «ОпМех» (Италия). Для исследования5 поверхности текстильных волокон в работе использовали атомно-силовой микроскоп фирмы НТ-МДТ, на базе платформы «ИНТЕГРА Прима» (Россия).

Остальные экспериментальные исследования» проводились с использованием стандартных методик и в соответствии с требованиями ГОСТ. Все расчеты в работе проведены с использованием ЭВМ.

Научная новизна

В работе впервые экспериментально обоснована целесообразность использования МФГ в качестве азотола, вступающего в реакцию азосочетания в кислой среде, что позволяет проводить процессы крашения нерастворимыми азокрасителями с такими волокнами как шерсть, шелк и их смеси с химическими волокнами, с высокими прочностными характеристиками, а так же дает возможность окрашивать меховые изделия. Это позволяет расширить цветовую гамму с высокими показателями устойчивости и усовершенствовать технологию колорирования текстильных материалов из белковых волокон.

Наиболее существенные результаты в работе:

• установлены оптимальные условия активности и стабильности МФГ;

• изучены капиллярные и поверхностные свойства целлюлозных, шелковых и шерстяных тканей, обработанных МФГ;

• разработан эффективный способ применением вторсырья, и технология крашения с ним нерастворимыми азокрасителями текстильных материалов и меховых изделий;

• современными физико-химическими методами определены концентрационные и временные закономерности технологии крашения с использованием МФГ. Найдены оптимальные соотношения концентраций азо- и диазокомпонентов;

• установлены закономерности влияния основных внешних факторов крашения (температура, режим плюсования, сушка, рН, электролит) текстильных материалов и меховых изделий на качество окрасок;

• показано сохранение физико-механических характеристик текстильных материалов и меховых изделий после обработки по разработанному методу нерастворимыми азокрасителями.

Практическая значимость.

На основании проведенных экспериментальных исследований- разработана технология крашения тканей из белковых волокон и шкуры овчины меховой нетрадиционными азоидными красителями из вторичного сырья. Использование МФГ по разработанной технологии в качестве азотола позволяет избежать излишней деструкции волокон, достичь высокой стойкости окраски, обеспечить энергетическую и экономическую эффективность и экологическую безопасность в процессах колорирования. Апробация работы

Основные результаты работы доложены и обсуждены на Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности» (ДНИ НАУКИ-2008), СПГУТД, Санкт-Петербург, 22-25 апреля 2008г.; научно-практической конференции аспирантов университета на иностранных языках, МГТУ им. А.Н.Косыгина, Москва, 2008;. на Межвузовской научно—технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые — развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК—2008), ИГТА, Иваново, 22-25 апреля 2008г.; Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (ПРОГРЕСС-2008), ИГТА, Иваново, . 27-30 мая 2008г.; XIII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности», РАН и ИФХЭ им. А.Н.Фрумкина, Москва - Клязьма, 20-24 апреля 2009г.; Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности» (ДНИ НАУКИ-2009), СПГУТД, Санкт-Петербург, 21-24 апреля 2009г.; Межвузовской; научно-технической- конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые — развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК-2009), ИГТА, Иваново, 28-30 апреля 2009г.;. Международной научно-технической конференции: «Современные; технологии и оборудование текстильной промышленности» (ТЕКСТИЛЬ-2009); МГТУ им-:.'А*.Н'Косыгина-, Москва, 24-25 ноября 2009г.; международной научной конференции «Новое в технике и технологии текстильной и легкой промышленности», ВГТУ, Витебск, ноябрь 2009г.; Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения» (ТЕХТЕКСТИЛЬ-2010), ДИТУД, Димитровград, 21-22 января 2010г.; внутривузовской научной студенческой конференции «Текстиль XXI века», МГТУ имени А.Н.Косыгина, Москва; 15-19 марта 2010г.; Девятой Всероссийской научной студенческой конференции «Текстиль XXI века», МГТУ имени А.Н.Косыгина, Москва, 6-7 апреля 2010г.; Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (ПОИСК-2010), ИГТА, Иваново, 28-30 апреля 2010г.;

Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы науки в развитии инновационных технологий для экономики региона» (ЛЕН-2010), КГТУ, Кострома, 7-8 октября 2010г.; Международной научно-технической конференция «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (ТЕКСТИЛЬ-2010), МГТУ им.А.Н.Косыгина, Москва, 23-24 ноября 2010г.; 63-й межвузовской научно-технической конференции молодых ученых и студентов «Студенты и молодые ученые КГТУ - производству», КГТУ, Кострома, 18-22 апреля 2011г.; Всероссийской научной конференции молодых ученых «Инновации молодежной науки», СПГУТД, Санкт-Петербург, 25-28 апреля 2011г.

Содержание представленных докладов отражено в тезисах вышеперечисленных конференций.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 6 статей, из них 3 - в журналах, включенных в перечень ВАК, и 17 тезисов докладов на конференциях.

На основе данной работы 08.04.2011 подана заявка № 2011113492 на патент «Способ холодного крашения нерастворимыми азокрасителями волокнистых материалов».

Структура и объем диссертационной работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Работа изложена на 176 страницах машинописного текста, содержит 19 таблиц, 79 рисунков. Список литературы включает 157 ссылок.

выводы

1. Показаны условия использования вторичного конверсионного сырья — МФГ в качестве компонента азокрасителя, образующегося на поверхности белковых волокон и выделанной меховой шкуре овчины. Доказано, что растворенный в воде МФГ проявляет свойства азотола при крашении «холодным» способом нерастворимыми азокрасителями, что позволяет осуществлять эффективное крашение волокон белкового происхождения этим не традиционным классом красителей.

2. Установлено, что в растворах МФГ проявляет поверхностно-активные свойства, что способствует улучшению капиллярных характеристик текстильных материалов и лучшему набуханию меховой шкуры, улучшая показатели окраски.

3. Обоснованы основные параметры технологии азотолирования МФГ, заключающейся в пропитке водным раствором МФГ концентрацией 5г/л для тканей в течение 3-5 минут при модуле ванны 25; и для меховой шкуры в течение 30 минут при жидкостном коэффициенте 20. Обработка проводится при оптимальной температуре для каждого вида субстрата с постепенным введением электролита. Отмечено, что слабокислая среда является оптимальной.

4. Оптимизирована технология азосочетания азотолированного МФГ субстрата. Азосочетание диазолями заключается в пропитке диазолем концентрацией 10 г/л при модуле ванны 25 для тканей и для выделанной меховой шкуры жидкостном коэффициенте 20. Определена продолжительность обработки и оптимальная температура для каждого вида волокна.

5. Определены закономерности влияния рН среды реакции азосочетания на колористические характеристики конечного продукта. Экспериментально подтверждено, что более эффективному крашению красителями на основе МФГ способствует для шёлка рН = 3,5; для шерсти рН = 4; для хлопка рН = 5; для овчины меховой шубной рН = 5,5; для кожевой ткани овчины рН = 4,5.

6. На основе комплексного анализа наиболее значимых показателей качества тканей и меховых шкур установлено, что предложенная технология крашения не оказывает заметного отрицательного воздействия на физико-механические показатели.

7. Различными физико-механическими методами показано, что нерастворимые азокрасители на основе МФГ, образуют в кислой среде более прочные химические связи с белковым волокном, обеспечивающие высокие значения устойчивости окраски к трению.

8. Разработаны физико-химические основы процесса крашения белковых изделий новым классом красителей, подобран эффективный и экономичный состав азотольного раствора и разработана технология его применения, обеспечивающая полное прокрашивание, сохраняющая колористические, физико-механические и поверхностные свойства текстильных материалов. Данная технология рекомендована для расширения цветовой гаммы текстильных и меховых изделий.

1. Методическое пособие по химии красителей и текстильно-вспомагательным вещестам. Синтез нерастворимых красителей на волокне / Г.С. Станкевич. -М.: МГТУ им.А.Н.Косыгина, часть 1, 2004.-15 с.

2. Парай-Кошиц Б.А. Азокрасители.-JI.: Химия, 1972.-160 с.

3. Kirst W., Neumann W. // Angew. Chem. -1954.-66, 429.

4. Германский патент 551882 (Fr. XIX, 1625)

5. Цоллингер Г. Химия Азокрасителей. Л.: Государственное науно-техническое издательство Химической литературы, I960.- 223 с.

6. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1985. - 255 с.

7. Садов Ф.И., Викторов П.П., Корчагин М.В., Матецкий А.И. Химическая технология волокнистых материалов. М.: Государственное научно-техническое издательство легкой промышленности, 1952. — 534 с.

8. Чекалкин М.А., Пассет Б.В., Иоффе Б.А. Технология органических красителей и промежуточных продуктов: Учебное пособие для учащихся химических техникумов Л.: Химия, 1980. - 471 с.

9. Клюев В.Н. // Известия ВУЗов. Технолгия текстильной промышленности.-1960.-№3., 1961. -№ 5

10. Датский патент 78228, опубликован 11.10.1954.

11. Lowenfeld R., Meli. Textilber. -1953. №4. - 324-327 с.

12. Блинов В.А. К теории и практике холодного крашения. Крашение азоамином синим О, 1941-1946: дис. канд. техн. наук. М., 1946. - 93 с.

13. Щеголева P.M., Садов Ф.И. // Текстильная промышленность.- 1959. -№ 7, С.62

14. Компоненты, образующие красители на волокне: Сб. науч. тр. / Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей (НИОПиК). М.: Химия. 1972. -8 с.

15. Ростовцев В.Е. // Текстильная промышленность. 1947. - № 9. - С. 27-28

16. Ростовцев В.Е. // Текстильная промышленность, 1946. № 1. - С. 24-27; - № 3 С. 23-24;-№4-5.-С. 28-29

17. Рахлина С.С., Струнина З.А.: Сб. рефератов Отделка Вып. VI. / ЦНИХБИ. -1952.

18. Емельянов А.Г. Прямые красители и их применение в текстильной промышленности. М.: Ростехиздат, 1963.

19. Валько Э. Коллоидно-химические основы текстильной технологии Ч. II. М.: Гизлегпром, 1940.-468 с.

20. Морыганов П.В., Ростовцев В.Е. // Хлопчатобумажная промышленность. — 1938. №11. - С. 36-42; - № 12. - С. 40-45

21. Meli. Textilber. 1927. - Kg 5. - P. 275

22. Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов A.B. Химическая технология текстильных материалов: Учебник для вузов, М.: Легпромбытиздат, 1985.- 498с.

23. Коган И.М. Химия красителей. М.: Госхимиздат, 1956. - 223 с.

24. Емельянов А.Г. Продукты для азоидного крашения1 в текстильной промышленности. М.: Легкая индустрия, 1967. - 299с.

25. Zitscher A. J. Soc. // Dyers an Colour. 1954. - Ka 12. - P. 530-539

26. Spiegier L. // Org. Chem. 1953. - № 10. - P. 1292-1316

27. Kirst W. // Dtsch. Textiltechnik. 1957. - № 7. - P. 413-417

28. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т. 1 Л.: Госхимиздат, 1956.-803 с.

29. Морыганов П. В., Мельников Б. Н. // Текстильная промышленность. 1957, -№ 2.- С. 41-43

30. Петере Р.Х. Текстильная химия. Часть 2. М.: Легпромбытиздат, 1989. - 384 с.

31. Daruwalla E.H., Mehra R. H. // Text. Res. J. 1959. № 29. - P. 595

32. Dunn A.S. //Discuss. Faraday Soc. 1954. № 16. - P. 230

33. Dunn A.S. // J. Soc. Dyers Colour. 1957. № 73. - P. 92

34. Ростовцев В.Е. Влияние нейтральных электролитов: Научно-исследовательские труды / Министерство легкой промышленности СССР. Ивановский научно-исследовательский институт хлобчатобумажной промышленности. Том XXII. -М.: Гизлегпром. 1958. 97-115 с.

35. Покровская H.A. II Обмен техническим опытом. Отделочное производство. -1956. Сб. 10. -14-15 с.

36. Чернышев H.A. // Обмен техническим опытом. Отделочное производство. — 1956.-Сб. 10. 15-17 с.

37. Ростовцев В. Е. Влияние температуры: Научно-исследовательские труды / Министерство легкой промышленности СССР. Ивановский научно-исследовательский институт хлобчатобумажной промышленности. Том XXI. — М.: Гизтегпром. 1957. 100-103 с.

38. Плаксин С.А. // Текстильная промышленность. 1962. - № 1. - С. 57-5939. http://www.weaving-mill.ru, http://www.otkani.ru/

39. Грукова О.П. Разработка метода получения и исследование свойствазокрасителей и пигментов из замещенных анилинов — продуков химическойtмодификации 2,4,6 тринитротолуола: дисс. канд. хим. наук. - М., 2008:

40. Ушкаров В.И. Синтез и исследование свойств азосоединений на основе метилфлороглюцина: дисс. канд. хим. наук. М., 2006. ■

41. Литвин Е.Ф., Шарф В.З. Каталитическое гидрирование тринитротолуола // Российский химический журнал. 2000. - Т. 44. -№ 2. - С. 90-98

42. Gilman Coll. Ed.H. Organic Sinthesis // J. Wiley and Sons. N.Y., - 1946. - Vol. 1. -P. 541

43. Atkins W.S., Wilson J. // Org. Chem. -1986. -Vol: 51. P. 2572

44. Shevelev S.A., Shakhnes A. Kh., Ugrak B.I., Vorob'ev S.S. // Synthetic Commun. -2001.-Vol. 37.-P. 2557

45. Hein F., Wanger F. // J. Pract. Chem. -1935. P. 201 ; Chem. Ber. -1935. -Vol. 68. -P. 856- 864

46. Shevelev S.A., Shakhnes A.Kh., Ugrak B.I. // Synthetic Commun. 2001. - Vol. 31.-P. 2557-2562

47. Patent 2461498, US, Preparation of symmetrical triaminobenzene compounds / Krueger J.; application 8.12.1943.; publication 08.02.1949.

48. Patent 1492094, US, Process for the treatment of aromatics materials and products resulting therefrom / Willis A.G., James B.L.; application 19.04.1919.; publication 29.04.1924.

49. Patent 2684383, US, Preparation of symmetrical triaminobenzene compounds / Krueger J.; application 28.03.1951.; publication 08.07.1954.

50. Патент 2292329 Способ получения 2,4,6-тригидрокситолуола / Шевелев С.А., Шахнес А.Х., Воробьев С.С., заявлен 12.10.2005., опубликован 27.01.2007

51. Катаев В.А., Хисамутдинов Г.Х., Шевелев С.А., Валешний С.И., Шахнес А.Х., Баврина А.П. Получение 2,4,6-триаминотолуола и его солей с неорганическими кислотами из 2,4,6-тринитротолуола // Химическая технология. 2007.- № 8. — С. 346-351

52. Patent 4100118 US, Thermosetting resin composition / Shun-ichi Numata, Hitoshi Yokono, Junji Mukai; application 8.10.1975.; publication 11.07.1978.

53. Patent 4384101, US, Solvent-free polyurethane resin mixture / Zoltan Kovacs, Roland Schuler; application 10.07.1981.; publication 17.05.1983.

54. Patent 3756818, US, Process for forming dye images / Hayakawa Y., Satomura M, application 30.04.1971., publication 04.09.1973.

55. Patent 3756819, US, Photographic mordants / Errede L, Sinclair R, application 14.07.1971., publication 04.09.1973.

56. Patent 3904419, US, Non-silver salt photosensitive materials / Katsuyama Harumi, Ono Hisatake, application 25.05.1973., publication 09.09.1975.

57. Patent 2591542, US, Hardened photographic film of improved photographic properties / Harriman, Benjamin R., application 16.12.1948., publication 01.04.1952.

58. Кобраков К.И., Станкевич Г.С., Алексанян К.Г. Синтез и исследование некоторых производных 3,4-диаминодифенилкетонов в качестве полупродуктовили красителей для текстильных материалов // Технология текстильной промышленности. 2010. - №4. - С. 59 - 66

59. Ушкаров В.И., Кобраков К.И., Алафинов А.И., Шевелев С.А., Шахнес А.Х. Метилфлороглюцин — доступный полупродукт для синтеза азокрасителей // Химическая технология. — 2006. №8. - С. 5 - 8

60. Патент 2415892 Способ получения моно- или дисазокрасителей на основе метилфлороглюцина / Кобраков К.И., Ушкаров В.И., Алафимов А.И., Станкевич Г.С., Шевелев С.А., Шахнес А.Х., Разумев К. Э., Молоков B.JL, заявлен 17.07.2008., опубликован 10.04.2011.

61. Ушкаров В.И., Кобраков К.И., Алафинов А.И., Станкевич Г. С., Шевелев С.А., Шахнес А.Х. Красители на основе метилфлороглюцина для химических волокон //Химические волокна. 2006. - № 3. - С. 8-10.

62. С. А. Martins // Journal of Protein Chemistry. 1844. - № 94, 98

63. Griess P.//Ann. 1856. -№ 137.-P. 52; Chem. Ber. - 1885. - № 18.-P. 965

64. Германские патенты 81039 (Fr. IV, 678); 86367 (Fr. IV, 367); 89998 (Fr. IV, 681)

65. Английский патент 18429 опубликован 1994

66. Германский патент 4999294 (Fr. XIV, 1651)

67. Holzach К. Die aromatischen Verbindungen, Statgart. 1947. - P. 53

68. Wistar R., Bartlett F.D. // J. Am. Chem. Soc. 1941. - № 63. P. 413

69. Порай-Кошиц Б.А., Грачев И. В. // Журнал общей химии.- 1946.- № 16. С.571

70. Organic reaction mechanisms / Raj К Bansal / third edition -:Tata Mc Graw-Hill Publishing Company Limited., 1998. P. 295

71. Пальм B.A. // Успехи химии. 1961. - № 9. - С. 1086

72. Черкасский A.A. // ПОХ. 1938. - № 5. С. 322

73. Порай-Кошиц Б.А., Журнал общей химии, т.18 №5-8,1948г.

74. Ростовцев В.Е. Рационализация ледяного крашения на основе изучения реакции азосочетания: дисс. канд. техн. наук., М., 1940. - 153с.

75. Ростовцев В.Е. // Текстильная промышленность. 1946. - №6. - С. 31-33.

76. Порай-Кошиц Б.А., Грачев И.В. // Журнал общей химии. 1947. - №17. С. 1843.

77. Порай-Кошиц Б.А. // Журнал общей химии. 1948. - № 5-8

78. Hiickel М. // J. Soc. Dyers Colour. 1958. - № 74. - P. 640

79. Викторов П.П. Химическая технология волокнистых веществ, ч. I. — М.: Гизлегпром, 1940. 452-459 с.

80. Willshire Е. // J. Soc. Dyers. Colour. 1940. - № 6. - P. 245

81. Haass H. // Mell. Textilber. 1953. № 1. - P. 67 - 68

82. Hoffmann R. // Textil-Praxis. 1956. - № 4. - P. 388 - 393

83. Степанов A.C., Плаксин С.А. Крашение хлопчатобумажных тканей. — М.: ИвГИЗ, 1952.

84. Ростовцев В.Е. // Обмен техническим опытом. Сб. 51. 1951.

85. Плаксин С.А. Грибунина Н.А. // Текстильная промышленность. — 1958. -№ 5. С. 42 - 44

86. Thaler Н. // Mell. Textilber. 1961. - № 1. - P. 1270 - 1274

87. Gross P. // Textil-Praxis. 1955. - № 5, P. 486 - 489

88. Рахлина С.С., Беленький Л.И.: Сб. реф. Отделка, вып. III. / ЦНИХБИ. — 1952. -№ 11-16.

89. Ростовцев В.Е.: Труды ИвНИТИ. т. 19. 1954.

90. Покровская Н. А. // Обмен техническим опытом. Отделочное производство. -1957.-№2. С. 55

91. Dirkes G. // Reyon Zellwolle. 1953. - № 5. - P. 253

92. Williams G. // Amer. Dyest. Rep. 1939. № 28

93. Ruperti A. // Mell. Textilber. 1927. - № 8. - P. 942

94. Williams G. // Amer. Dyest. Rep. 1947. № 36. - P. 256

95. Alexander P., Hudson R. F. Wool its Chemistry and Physics. London. - 1954.

96. Bird C. L. Theory and Practice of Wool Dyeing. London. - 1950.

97. Порай-Кошиц А.Е.: Избранные труды / Изд. АН СССР. 1949.

98. Шапошников В. Г. Органические красящие вещества, 4-ое переработанное издание. / Под ред. Б.А. Порай-Кошица. Киев, ГИТЛ УССР. - 1954. - 520 с.

99. Патент 2005753 Глушенко С.Н., Широкий Е.И., Савчишин C.B., Шкиль O.A., Коваль О.Н. Способ получения водорастворимых азокрасителей / заявка 22.09.1992., опубликован 15.01.1994.

100. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии. М. Химия. - 1968. - 944 с.

101. Левченко А.И. // Текстильная промышленность. 1959. - № 11, - С. 60-63

102. Производство красителей в СНГ // Производственно-практический научно-популярный журнал «Евразийский химический рынок». 2008. - №7. - С. 92-100

103. Красители для текстильной промышленности: Колористический справочник под общей редакцией А.Л. Бяльского и В.В. Карпова. — М.: Химия. 1971.

104. Богословский Б.М. // Текстильная промышленность. 1951.- № 11. - С. 38-39

105. Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. Пер. с англ. Под редакцией проф. А.И. Королева. — М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. 655 с.

106. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. -М.: Химия, 1976.-528с.

107. Мендельсон Д.А. Химия облагораживания, отбеливания и крашения меха. -М.: Легкая индустрия, 1967. 128с.

108. Стефанович И.П., Пурим Я.А. Основы технологии меха.- М.: Гизлегпром, 1956.-320 с.

109. Бармина К.А. Обесцвечивание (отбеливание) волосяного покрова меховых шкурок : Сборник научных трудов / ВНИИМП, 1971. Сб. 17. - С. 83-98.

110. Страхов И.П., Шестакова И.С., Куциди Д.А. Химия и технология кожи и меха: Уч. Для вузов. М.: Легкая индустрия, 1979. - 504 с.

111. Чацкий П.И. Технология крашения меха и шубной овчины. М.: Легкая индустрия, 1980. -190 с.

112. Пурим Я.А. Технология выделки пушно-мехового и овчинно-шубного сырья. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.

113. Стефанович И.П. Технология меха, М.: Легкая индустрия, 1972. - 295 с.

114. Симонов Е.А., Пучкова Н.В., Григорьев Б.С., Решетов В.М. Обработка шубной и меховой овчины — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. 184 с.

115. Кириллов ЕЛ. Цветоведение. М.: Легпромбытиздат, 1987. - 128 с.

116. Андросов В.Ф., Петрова И.Н. Синтетические красители в легкой промышленности: Справочник. М.: Легпромбытиздат, 1989. - 368 с.

117. Бородин В. Ф. Химия красителей. М.: Химия, 1981. 248 с.

118. Григорьев Б.С., Васильева А.И., Лозневая Е.С. Технология обработки меховой овчины М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1988. - 197 с.

119. Хердт Н., Хердт X. Основы выделки, крашения и отбеливания меха с химическими материалами компании «Lowenstein». Новосиб.: «Сибпринт», 2004. - 228 с.

120. Технологические схемы обработки пушно-мехового сырья / Jos.H.Lowenstein&Sons, inc. Киров: Лона., 2006.

121. Закускин С.Г., Протасова-М.А., Романов Ю.А. Влияние ПАВ на* крашение меховой овчины смесевыми; красителями. // Кожевенно-обувная промышленность. 1992. - №6. - С. 20 - 22

122. Степкин А.П., Симонов Е.А. Улучшение равномерности и интенсивности окраски волосяного покрова меха на тканевой основе. // Кожевенно-обувная промышленность. 1980. - № 3. - С. 12-15

123. Бармина К.А., Сердюк Н.И., Кочергина В.И. Особенности крашения меха с применением различных классов красителей: Сборник. Меховая промышленность. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1982.

124. Мельников Б.И., Блиничева И.Б. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов. -М.: Легпромиздат, 1978. — 304 с.

125. В.В. Баяндин Новые химические материалы, используемые в красильно-жировальных процессах // Кожевенно-обувная промышленность. - 2001. - № 5.

126. Бурмистров А. Г., Зайцев Б. В., Морозов А. И., Жуков В. В. Оборудование предприятий по производству кожи и меха. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981,- 416 с.

127. Шпак Н.В. Совершенствование процессов крашения пушно-мехового сырья на базе использования химических материалов компании 1олуепз1ет, Новосибирск, 2000.

128. Венкатарамана К. Аналитическая химия синтетическая красителей. Пер. с англ. Л.: Химия, 1979.-576с., ил. - Нью-Йорк: Джон Уайли, 1977.

129. Ланге К.Р. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ применение / под науч. ред. Л.П. Зайченко. СПб.: Профессия, 2004: - 240 е., ил.

130. Щукина Е.Л. Влияние поверхностно-активных веществ на капиллярность текстильных и нетканых материалов: дисс. канд. техн. наук. — М., 2003 115 с.

131. Волков В.А., Данюшин Г.В., Семенова Т.В. Лабораторные работы по коллоидной химии / под ред. В.А.Волкова. М., РИО МГТУ, 2000. - 222 с.

132. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Перевод с англ. М.: Мир, 1966. - 319 с.

133. Станкевич Г.С., Яковенко Т.И. Химия красителей и текстильно-вспомогательных веществ. Лабороторный практикум М.:МГТУ, 2001. — 68 с.

134. Базовый лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов. Учеб. для вузов/ Под ред. Н.Е. Булушевой. — М.: РИО МГТУ, 2000. — 423 с.

135. Мельникова Б.Н. Отделка Хлопчатобумажных тканей. Иваново: Талка, 2003.-194-198 с.

136. Журавлева Н.В., Коновалова М.В., Куликова М.А. Колорирование текстильных материалов. М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2007, 368с.

137. Колорирование текстильных материалов. Куликова М.А., Журавлёва Н.В, Коновалова М.В.-М.:РИО МГТУ, 2000.

138. Практикум по химической технологии отделочного производства. Учебное пособие. / Под ред. Сафонов В.В М.: ГОУВПО «МГТУ имени А.Н. Косыгина», 2008. - С 552.

139. Третьякова А.Е., Сафонов B.B. Физическая химия крашения. Учебное пособие. М.: ГОУВПО «МГТУ имени А.Н. Косыгина», 2009. - С. 42-57.

140. Садов Ф.И. и др. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов / Под ред. Ф.И. Садова. М.: Гизлегпром, 1963.- 428с.

141. Новорадовская Т.С. Лабораторный практикум по химической технологии текстильных материалов. Учебное пособие для вузов / Под ред. Т.Е. Кричевского. М.: 1994. с.

142. Волков В.А. Коллоидная химия. Поверхностные явления и дисперсные системы. -М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2001. 640 с.

143. Cappella В., Dietler G. Force-distance curves by atomic force microscopy. // Surface Science Reports 1999. - № 1. - P. 34.

144. Миронов В.Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии / Учебное пособие для студентов старших курсов высших учебных заведений. Российская академия наук, Институт физики микроструктур. Нижний Новгород, 2004.110 с.

145. Агеев A.A., Волков В.А. Поверхностные явления и дисперсные системы в производстве текстильных материалов и химических волокон. М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2004. - 464 с.

146. Волков В.А., Агеев A.A., Щукина Е.Л. Влияние поверхностно-активных веществ на смачивание текстильных материалов. // Тезисы докладов II Международной конференции «Коллоид-2003» Успехи коллоидной химии и физико-химической механики — Минск, 2003 С. 192.

147. Щукина Е.Л., Волков В.А., Агеев A.A., Влияние природы волокон на смачивание текстильных материалов. // Тезисы докладов II Международной конференции «Коллоид-2003» Успехи коллоидной химии и физико-химической механики Минск, 2003 — С. 70.

148. Сафонов В.В. Электронные процессы в отделке тканей: Монография. М.: Легпромбытиздат, 1995. — 160 с.

149. Шустов Ю.С., Курденкова А.В. Разработка методов прогнозирования физико-химических свойств хлопчатобумажных тканей: Монография. М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина 2006. - 208 с.

150. Текстильное материаловедение (текстильноые полотна и изделия): Учебник для вузов/ Г. Н. Кукин, А.Н. Соловьев, А.И. Кобляков. 2-е издание, - М.: Легпромбытиздат, 1992. - 272 с.

151. Новорадовская Т.С., Садова С.Ф. Химия и химимческая технология шерсти. -М.: Легпромбытиздат, 1986.

152. Ростовцев В. Е. // Текстильная промышленность. 1953. - №7. - С. 33-34