автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.05, диссертация на тему:Разработка технологии хромового дубления кожевенного полуфабриката, стабилизированного соединениями алюминия и кремния

на правах рукописи

РГ6 од

I з ш 1РПЯ

МАХМУДОВ Лазиз Эркинович

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ХРОЮВОГО ДУБЛЕНИЯ КОЖЕВЕННОГО ПОЛУФАБРИКАТА, СТАБИЛИЗИРОВАННОГО СОЕДИНЕНИЯМИ АЛШИНИЯ И КРЕМНИЯ

юциальяость 05.19. 05. - Технология кожи и меха

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 1995

Работа выполнена в Московской государственной анадекии легкой прошиенноста

Шучяый руководитель: доктор технических наук профессор СМИРНОЕ Е И.

ТЬучный консультант: кандидат химических наук

профессор МШРОВ-ЗЕШННСШ Я Я

Официальные оппоненты: доктор химических наук профессор ЛЫЧНИКОВ Д С. ,

кандидат технических наук СТУДЕНИКИН С. И.

Ввдущэе предприятие: Кокандское производственное кожевенное объединение

Защита состоится " Tcfct^i2 1995г. в-7^ час

вз заседании диссертационного совета Д. 053.32.01 в Изсковской государственной академии легкой промышленности, по адресу: 113806, Москва, ул. Осипенко, 33, ауд. 155 С диссертацией полно ознакомиться в библиотеке МГАЛП.

Автореферат разослан * 1995г.

Ученый секретарь диссертационного

совета Д. 053.32.01 ^ 7

кандидат технических наук /{сс """ ы-]исеевз л й

СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ДИССЕРТАЦИИ

Актуальность работа Экологические проблемы, неудовлетворительное использование - дефицитных соединений хрома, продолжительность и высокая, энергоемкость процесса дубления требуют значительной модернизации существующих или создания альтернативных технологий производства кожи.

В последнее время в кожевенной практике наметилось две тенденции:

- к перемещение на восток наиболее экологически грязного производства полуфабриката хромового дубления "Ш-ВШЕ*;

- проведение интенсивных научных разработок по замене "ЧЕТ -ВШЕ" бесхромовьы полуфабрикатом- "Ш-УШТЕ".

Производство последнего дает возможность в значительной степени рационализировать кожевенные технологии, уменьшить их антропогенное воздействие на окружающую среду, до-, вести процесс до современного уровня развития техники.и значительно расширить ассортимент-выпускаемых кож.

Сокращение продолжительности дубления до 60-60 минут и проведение, процесса с минимальными потерями соединений хрома за счет использования замкнутой системы дубильных растворов позволят относительно быстро вернуть затраты на модернизацию технологий, приобретение современной дорогостоящей аппаратуры и решить вопросы, связанные с очисткой хромсодержащих сточных вод.

£ МГАЛП разработана технология получения белого кожевенного полуфабриката (БХП), стабилизированного соединениям: алюминия и кремния, который не только отвечает требованиям,

предъявлявши к полуфабриката«, во я обладает рядом преиму-щэств по сравнении с "ЧЕТ-ВШЕ" :

- устойчив во влажном состоянии к бактериальному повреждению и плесневеют во время длительного хранения ;

- подвергается механическим операциям;

- сохраняет при высушивании пористость и быстро обвод-мется без применения ПАВ;

- твердые коллагеносодеряащие отходы, направляемые на [роизводство ценных белковых продуктов, не содержат •оксичного хрома (ПО; '

- дает возможность расширить ассортимент выпускаемых

ож.

Однако, при производстве термостойких кож для верха буви БКП, ишгщий низкуп температуру сваривания - 70-80°С, еобходиш подвергать дальнейшему дублении.

Использование типовой технологии хромового дубления. КП приводило к получении кол с неудовлетворительной орга-элептикой, повышенной зольности и неравномерным распреде-. гнием хрошвого дубителя, который при этом неудовлетЕори-гльно выбирался из рабочего раствора.

Указанные недостатки, белого полуфабриката являются недствием низкой дубяшэй способности соединений алшиния и )еш!н по сравнению с хромом (Ш) , поэтому особое значение шобретают не только правильный выбор условий хромового Мления БКП, но и выявление реакционной способности в этих :ловиях комплексов хрома (Ш) различного ионного состава.

Б с2."зи с зтш представляло большой интерес изучение зико-хиксяеских закономерностей и особенностей процесса окопого дубления полуфабриката, стабилизированного сое-

динениями кремния ж аимпш. ■■■'/■

Пелью иастЛпшО работы является создание хромсберегмо-фй, экологически более чисто* технологии дубления белого кеда венного полуфабриката в производстве кож для верха обуви. '• ...

Научная новизна. При выполнении диссертационной работы были получены следуйте новые результатьс :

- выявлено, что ухудшение органолептических свойств' коли, полученной из БКП, связано с повышенной зольностью и неравномерным распределением минеральных соединений в дерме;

- найдены условия хромового дубления, позволяющие более эффективно использовать соединений хрома (Ш);

- предложена новая технология дубления, базирующаяся на поддержании постоянной концентрации хрома (Щ) и исключаются повышение основности раствора в конце процесса;

- обоснована возможность и разработаны условия прямой и непрерывкой рециркуляции дубильных растворов хрома (Ш);

- найдено, что при дублении БКП не происходит избирательного погдое^ния комплексных соединений хрома, благодаря чему отработанные растворы сохраняют свой ионный состав и дубядае свойства при многократной рециркуляции.

Практическая значимость работы заключается г создании высокоэффективного и более экологически чистого процесса дубления при производстве кож для верха обузи. Найденные оп-гавльные параметры хренового дублено при использовании рециркуляции дубшзкьа растворов позволили сократить яа 402 потребление воды и снизить ка 207. расход минерального дубителя, уменыкть антропогенное воздействие сточных вод на

-e-

окрухапцрто среду из^за отсутствия в них соединений хрома, значительно уменьшить расход электроэнергии за счет.сокра-иения в 6 - 10 раз продолжительности процесса .

Публикации. Основные соложения диссертации опубликованы в 4 печатных работах. По результатам выполненные исследований сделано 3 доклада (с 'публикацией тезисов) на Международных конференциях в Рязани, Радоне и Будапеште.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изло-кена на -JOJ-стр. и состоит из введения; литературного обзора; пяти глав ,общих выводов; .списка использованной литературы и приложения.

' ОСЯОЕЮЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность теш, определены ¡ель и задачи исследования.

В первой главе рассмотрены экологические проблемы про-зводства кож. Проведен критический анализ применяемых в провой практике способов совершенствования хромового дуб-вния, обоснована целесообразность модернизации хромового явления ЕКП за счет поддержания постоянной концентрации гама (Ш) в дубильной ванне, рециркуляции дубильных раство-)в и исключения из процесса повышения rot основности.

Во второй главе дала характеристика объектов исследо-1ния, приведено краткое описание способов получения опытных контрольных образцов и методов их испытаний. Основными ъектами исследования были выбраны:

- хромовый дубитель, его растворы различных способов иготовления, переменной основности и концэнтрацш;

- белый кожевенный полуфабрикат (БКП), стабилизированный соединения^ алшшш в кремния с содержащей А1^03-3,0-3,5* И 51(^-4,0-4,5*5

- БКП, прошедший в различных вариантах хромовое дубление ;

- готовая ножа (опытная ), выработанная из БКП;

В качестве контрольных образцов были выбраны хромированный полуфабрикат и готовая кожа, выработанная по типовой ш тодике получения- кож для. верха обуви (содержание Сгк0,-5,5& Катоды исследования:

- оптимизационный контурографический метод Кдеемана;

- физико-химические метода анализа растворов (рН-метрия, колориметрия, ионный обмен, гель-фильтрация, видимая спектроскопия).

- техно-химический контроль громового дубления (содержат хромав дубильных 'и отработанных растворах, ux ochoi ность);

- химический анализ БКП, хромированного полуфабриката и готе вых кож; ■ _ •

- экспертная оценка дубленого полуфабриката и готовой кожи.

Экспериментальный материал получен и представлен в соответствии с правилами отбора проб и методов анализа. Отно сительная погрешность определения хрома (Ш) в растворах . полуфабрикате и готовой коже соответственно составлял 0,05, 0,07 и О,08S. Температуру сваривания кожи фиксировал с погрешностью + 0,5'с. Относительная погрешность определе ния основности дубильных растворов по Шэрлеымеру и по мете дике UP АЛЛ не превышала 0,57..

В третьей главе проведена оптимизация параметров хронс вого дубления EMI с использованием метода Клеемана. Шстс

тыми параметрами дубления. во-всех вариантах бши выбраны: щкостный коэффицент (0,5) , температура процесса (20°С) и <о продолжительность (2,5 час). Варьировали содержание ома (Ш) в дубильном растворе и основность последнего. В .честве основных показателей хромированного полуфабриката ли выбраны: температура сваривания, содержание минераль-го дубителя и выход кож» по площади, результаты вышшен-х исследований приведены в таблице 1.

• ■ ■ Таблица 1.

Свойства хромированного БКП

1 ЬмерГ Варьируемые параметры ........... " ■■■ 1 свойства.полуфабриката I

>пыта| дубильного раствора

1 | содержание, основность, Гсв, 1 1 содер- 4 выход по

1 г/д>? % | жаниэ ПЛОЕВДИ,

1 1 °С 1 ре. Л г 1

1 1 | 40 ■ .32 108 1 | 2.8 83 |

г Г 30 . 42 . 105 | 2.7 92- I

3 1 40 52 109 | 2.9 97 |

4 I 10 52 92 1 1-7 107 |

5 1 го 42 100 | 2.0 100 !

5 1 ю 1.. ___ , 32 96 ! 1.9 |_ ...... 104 ! 1

Данные таблицы 1 посдуяидя основой для сбрайотй! и ¡этескому представления семейства кривых равнозначны:-:

- о - .

свойств полуфабриката с помощью компьютерной программы "0П-ТШША" ( см. приложение диссертации.).

Анализ полученных результатов показал, .что при концентрации основного сульфата' хрома менее 20 г/дм?, необхо- • димый дубяадй эффект не достигается (Тсв. < 100 * С). При этом, в диапазоне концентраций 10- 20 г/дк?заметное влияние на дубящий эффект оказывает'основность раствора Понижение основности с 527. до 42Х способствует усилению дубящего действия. Это явление, вероятно, связано с более равномерным распределением минерального дубителя в дерме за счет, ослабления астрингентности комплексов хрома (Ш).

При концентрациях дубителя, превышали« 20 г/да/, фактор основности ослабляет -свое воздействие и уступает место концентрации.

Попарное сравнение опытов ( 1 и 3, 4 и 6, 2 и 5, 4 и 6, ) показывает , что на содержание хрома (Ш) в коже оказывает влияние как концентрация дубителя, так и основность его растворов: основность до некоторой степени влияет на поглощение дубителя, а повышение концентрации несколько ослабляет это воздействие. Выход кожи по -площади уменьшается. с увеличением концентрации ( оп. 1 и Б, 2 и 5 ) и уменьшением основности ( оп. 1 и 3, 4 и 6 ) дубильного раствора.

Приведенные в таблице 1 результаты показывает, что увеличение дубящего э<йекта сопровождается усадкой кожи.

Поэтому стремление к увеличении выхода кожи по плозди приводит к получению полуфабриката с нз!з?лй тешературой сваривания. Исходя из хонтроверсийности свойств, был принят компромиссный оптимум.

Рис. 1, Сводный график кривых, -ограничиващих

удовлетворительные свойства кожи в системе координат, характеризующих параметры дубления.

■ На рис. 1 в системе координат: концентрация дубителя -основность представлен график кривых,' характеризующих удовлетворительные свойства кожи. Они ограничивают область (заштрихованная ), в которой находятся все отвечающие заданным требованиям Свойства кожи:

- и -

- температура сваривания не швее 100*С;

- содержание хроиа (по оксиду) ве болбе 2,21;

- выход по плодили около 881, .

Щюекции полученной криволинейной поверхности на осх координат X, Y дали возможное» выявить исходные парадатрь процесса дубления ЫШ, необходимые'дан достижения заданны] свойств:

- концентрация дубителя по оксиду хрома, г/д«? 22-24;

- основность дубильного раствора, % - 37-42;

- расход дубителя,.I от массы БКП - 1,1-1,2;

- температура процесса , *С - 20;

- видкостный козффицент г 0,5;

- продолжительность дубления , час - 2,5.

По оптимальному варианту было осуществлено дубление оС раздав ЫШ и проведены отделочные операции (без крашения).

Органонептическая оценка не обнаружила огрубения лица кожи и потери пластичности.

Как известно, кожа высокого•качества имеет равномерное распределение дубягда и иирущях весэств. Результаты опросг экспертов о качестве опытных и контрольных образцов далз возможность предположить, 'что оптимизацией параметров хромового дубления достигнуто более равномерное распределена минеральных соединений в дерме. Экспертная оценка проводилась по 10 бальной скале.

Доказательством высказанного предположения.послухал послойный анализ опытной и контрольной кожи на содержали* золы и хроиа(табл.2 ).

Таблица 2.

Послойное ' содержанке минеральных соединений в опытных и контрольных образцах.

■ ......■■" ■ ОБРАЗЦЫ 1 1 1 П 0 к А 3 А Т ЕЛИ 1 1

1 1 3 0 Л А | СОДЕРЖАНИЕ ОКСИДА ХРОМА |

1 - 1 |лицевой|средний |сл6й | слой 1 1 1 нижний| общий слой | 1 1 лицевой | слой | ■ средний слой 1 1 нижний |общ. 1 слой | 1 1 1 1 1 Оценка, экспертов, баллы.

оштша 1 1 1 6,2 1 ■ ■ -— .1 . . - -1 5,9 е,о 1 1 ) Б.о 1 1 3,6 . 1 3,1 1 1 1 1 3,3 | 3,4| 8,7

КОНТРОЛЬНЫЙ 1 1 9,6 1 | 1 1 7,3 1 7,0 1 1 1 8,2 1 . 1 5.9 | ■ ' 5,0 1 1 1 5.1 1 5,5| 1 1 5,4

- 13 -

Приведенные результаты показывает , что найденные пат раметры дублени? приводят к более равномерному распределению дубителя в дерме БКП Это, в свою очередь, подтвердило предположение о негативном влиянии неравномерного распределения минеральных дубящих соединений на органолептические свойства кожи.

После оптимизации выбранных параметров дубления была поставлена серия- опытов, позволяющих изучить влияние продолжительности процесса на свойства получаемого полуфабрика-га.

8ч

в 5

К

о

£ V

> к.

100 но

¡6

60

20

о»

САШ. » МИН

Рис.2.

Зависимость температуры сваривания - (1) и количества поглощения дубителя - (2) от продолжительности дубления.

Моделирование процесса вели путем математического ана-.^иза кривых кинетики дубления, характерна угщх повышение температуры сваривания образцов в ходе процесса Определена зависимость .между интенсивностью дубления, продолжительностью процесса и количеством сорбированных дермой дубящих соединений хрома* ,

Из рис. 2. следует, что продолжительность хромового дубления свыше 90 мин. нецелесообразна.

Достигаемые значения температуры сваривания образцов (101-105вС), показали что в ходе процесса нет необходимости проводить повышение основности раствора хрома щелочными агентами.

Приведенную кривую можно представить параболой вида:'

133,00 X + У*

Ь —---------------------------(1)

1,15 X + 1

где:

У - температура сваривания образца в момент времени, °С;

Ув - температура сваривания исходного ЕКП,°С ; '

X - продолжительность дубления, мин.,

Учитывая, что о продубленности полуфабриката можно судить по количеству поглощенного из раствора хромового дубления бага найдена зависимость шдду температурой сваривания образцов и количеством хроьа (Ш) поглоеэнного из дубильного раствора (рис. 3)

Полученная зависимость позволила • в дальнейием проводить контроль дубления в полуавтоматическом режиме по остаточной концентрации хро>а (Ш) в рабочем растворе.

с. %

Рис. а Зависимость температуры сваривания образцов от количества хрома (ПО поглощенного из дубильного раствора. "

. В четвертой главе исследована возможность рециркуляцга дубильных хромсодержащнх растворов.

Дубление проводили по оптимальному варианту на 1 опытных партиях БКП. ■

Отработанные растворы после каждого цикла дублек; анализировали на содержанке хрома, плотность и рН и готов! ли для обработки следующей партии полуфабриката путем Д' ведения содержания основного сульфата хрома до первоначал: ной концентрации (рис.4).

Дубленый полуфабрикат после определения температу

ЮЛА

Рис. 4. Схоил рпциркуляции дубильных растворов

-17-

сваривакия отделывала (без крадвния) и анализировали на содержание хрома и выход по площади. Показатели химического анализа и физико-механических испытаний полуфабриката после различных циклов дубления имели несущественные отклонения I соответствовали установленным требованиям. Дубящий зффега достигался без повышения основности дубильного раствора 1 конце процесса, что позволяло сохранять постоянное значение его кислотности и практически отказаться от регулировали рН(рис. 5).

Использование хромового дубителя по предложенной схем< достигло 92-942 и позволило сократить почти на 302 расхо, хрома (Ш) и на 40% . расход воды по сравнению с традиционно методом дубления.

1* л

сГ 50

<£Г

40 I 30

а-£

20 Ю

* Ри

* •ч 6

г,06 • £

•о А

ф 3

в

к т 2

« ч ДО 1

с;

(0/

о о

»234

5 6 7 в 9 Ю

Циклы

ж

I

а

Рис. 5. Параметры растворов в конце дубления от цикла к циклу:

1 - рН, 2 - плотность, 3 - концентрация

- 18 -

В пятой главе проведено исследование отработанных дубильных растворов хрома (Щ).

Методами спектрофотометрии, ионного обмена и гель-филь- . трации дубильных хромовых растворов, работающих в режиме рециркуляции при дублении БКП, не обнаружено избирательного поглощэния дубящих частиц и измёнений в их строении.

В таблице 3. и на рис. б приведены результаты спектрального исследования и анализ ионного состава комплексов хрома в дубильных растворах шестого и десятого циклов дуб-зения в сравнении с исходным раствором первого цикла и раствором традиционного хромового дубления с пикелеванием 'олья и изменением основности дубильного раствора

Таблица 3.

Изменение ионного состава комплексов хрома в дубильных растворах

-,—--1-1

Цикл. • | Даля комплексов,% IОтносительная)

дубления 1-1-1-1 погрешность |

|катионных| анионных|• кеионных!анализа,% I

1 1 82,0 1 6,3 14,0 | 2,3

6 1 80,1 I 9,2 13,4 I 2,7

10 1 Б2.3 | 4,4 ' 13,0 | 0,3

Градационное I Г I I I

г^алеинэ | £9,8 | 6,4 | 62,7 | 1,1 |

-!_I_I_I_I

Разделение дубящих частиц хрома (И) из тех тз раство- . в с помощью гель-фильтрации подтвердило вывод о неизмен-5сти от цикла к щнсяу конного состава дубилькьг: растворов.

- 19 -

£ шестой главе разработана технология дубления ЕКП с рециркуляцией дубильного раствора и поддержанием в ней постоянного содержания хрома (Ш) - 25 г/да5. Эксперимент, проведенный в лабораторных условиях, показал, что температуру сваривания полуфабриката (более 100* С после пролежки) можно достичь в течение получаса

Б дальнейшем бьшо обработано 10 партий ЕКП Продолжительность дубления составляла 20 мин. с сохранением остальных параметров неизменными. -Дубленый полуфабрикат я готовую кожу анализировали на содержание хрома, термостойкость и выход по площади (табл.4).

Анализ полученных результатов показывает,что:

- все растворы обеспечивают требуемую продубленность;

- от цикла к циклу имеются только несущественные отклонения параметров дубильного раствора, свойств полуфабриката и готовой кожи;

- у комплексных соединений хрома (Ш) отсутствует, тев- . дэнция к ослаблению дубящэго аффекта; '

- процесс протекает в установившемся режиме в течение 10 циклов дубления.

Все вышеизложенное свидетельствует о возможности и целесообразности прямой рециркуляции-¿отработанных растворов и заключения хромсодержащих дубильных растворов в замкнутую систему. Глава завершается регламентом по управлению техно- ., логическим процессом при использовании современной аппаратуры.

/М

до 1

•I*

ъ ч

•

1 Я 1' "V V \| А

11 II И V \

у \

¡ОО

V»

ООО

4 А и НА шни , ИМ

Рис. 6. Спектральные кривые рабочих растворов:

-- I цикл (свежий),

----VI цикл

..... - X цикл

Разработанная технология получения и переработки БКП проша апробацию с положительным результатом на Кйнандском производственном кожевенном объединении (КЭДО),.. атакле на $ирме "ХЕЮДЕРМ" в Польше.

Данные химического анализа и физико-механических испытаний кожи приведены в табл. 5.

Экспертная оценка • показала, что' готовая продукция по арганолепткческим свойствам не отличается от контрольной и соответствует действующим нормам.

Замечаний по поведении га л; при поите и эксплуатации обуви не тгеется.

Таблица 4

Свойства полуфабриката и готовой кожи, полученных при рециркуляции отработанных дубильных растворов с сохранением "постоянной" концентрации хрома(Ш)

\ П 0 К А 3 . А 'Т Е ЛИ --------

1 1 |Ы ЦИКЛА| ДУБИЛЬНОГО РАСТВОРА ' ПОЛУФАБРИКАТА ' ГОТОВОЙ КОЖИ |

1РН Сг^Оз Г/да. Температура сваривания,*С Выход ПО пло- , Содерж. |

1 1 после дубления после пролежки щади, % Сг,0,,Г |

I 1 1 13,6 ■ 1 | 27 | 106 1 112 1 1 97 ■ 1 1 3.3 1

1 2 13,8 1 27 | 104 110 1 101 1 З.з I

1 з |з,а | 21 | 101 109 1 96 1 3.0 |

I 4 19.9 1 ^ 1 101 111 I 96 1 2.7 |

1 5 13,9 | 23 | 100 111 1 99 1 2,7 |

1 6 13,4 1 30 | 104 111 | 95 1 . 3,3 |

1 7 13,7 1 24 | 99 109 | 94 1 3,7 |

1 ;8 13,8 1 23 | ■103 110 | 98 1 3,0 |

1 9 [3,6 1 25 | 100 111 | 100 1 2,5 I

1 10 (3,6 1 ,26 | 1 | 100 110 1 100 1 3.1 | ■ |

.1 1 | среднее!3,7 и.. к. 1 1 1 25 | 1 1 .102 I 110 I 88 1 3.1 | 1. _1

Результаты химического анализа и фиэико- механических испытаний опытных и контрольных полукоя

г П 0 К А : 3 А 7 2 Л И

ХИШЕСШГО АНАЛИЗА Д (ЯШКО-МЕХАНИЧЕСКИХ ИСПЫТАНИИ

ВАРИАНТ Экст- . Толщина, Предел Удлинение,1 Разрыв Адгезия ляцв-

Влага СггО, Зола раги- ш проч- при раз- при вал- лица при вага покриия

руе- кости рЬ28 ряжении удлинении НЛ»

МШ* МПа 10 Ша X к коже к кож

сухой мок-

*ч рой

ОПЫТНЫЙ 13,1 3,2 6,0 -8,5 1,6 27 55 2? 38 420 210

Контрольный 13,0 5,4 8,2 7,4 1,3 28 64 26 34 320 170

Норыа

(ГОСТ 939-е8) 10,0-16,0 >4,3 3,7-10 >18 15-35 >15 >250 >200. _1

■ 'г1 м

^Массовая доля веществ, зкстрагируедах органическим растворителямй(беэ полимерных соединений), X

- 23 -ВЫВОДЫ

1. В работе выявлена общая тенденция к получению кожевенного полуфабриката, без использования токсичных соединений хрома. Показано, что традиционный способ хромового дубления не может быть использован при переработке БКП на кожу для верха обуви и нуждается а существенной модернизации.

2. Установлено, что ухудшение органолептических свойств лицевой поверхности кожи, полученной из БКП, вызвано повышенным содержанием минеральных соединений, особенно, в лицевом слое дермы.

3. При дублении БКП выявлена зависимость между количеством фиксированных соединений хрома, дубящим эффектом и усадкой кожи.

4. Научно обоснованы и определены технологические- параметры модифицированного процесса основного хромового дубления БКП и проведена оптимизация' этого процесса ' .

Обнаружена контроверсийность свойств кожи и показана возможность их регулирования варьированием концентрации дубителя и основности дубильных растворов. Определен компро- ' миссный оптимум свойств готовой кожи и уточнены технологические параметры для его достижения.^

5. Найдено необходимое минимальное количество фиксированного дермой хрома, обеспечивающее дубяпяй эффект и удовлетворительные свойства кожи.

Оптимизацией процесса дубления достигнуто равномерное распределение минеральных соединений в кожа и устранена "грубость лица"

6. Изучена кккеткка хромового дубления БКП, проведено

моделирование процесса .,' определена необходимая продолжительность процесса я степень использования хрома (Ш). Установлено, что в случав применения вьсокоосновных растворов хрома (Ш) дубящй аффект достигается за 1,5 часа.

Показана возможность значительного сокралрния продолжительности дубления за счет С9хравения на протяжении всего процесса первоначальной концентрации дубителя.

1. Доказана целесообразность заключения дубильных растворов в замкнутую систему, приводящую к сокращению на 302 {йсхода основного сульфата хрома и на '402 потребления воды.

а. Методами спектроскопии, ионного обмена и гель-фильтрации начальных, промежуточных и конечных дубильных растворов не обнаружено существенных изменений в строении и составе комплексных соединений хрома при различных циклах дубления.

9. Найдено, что при дублении с постоянной концентрацией соединений хрома (Ш) и без изменения их основности не происходит их избирательного поглощения из раствора.

' 10. Результаты проведенных исследований опробованы в условиях Кокандского производственного кожевенного • объединения. Получение ЕКП и выпуск на его базе кож для верха обуви были осуществлены на действующем оборудовании и не вызвали технологических трудностей . Подученные по хромсбе-регапдей технологии кожи были использованы в производстве обуви. Замечания по доведение опытной кожи при пошиве и эксплуатации обуви отсутствовупт.

. Шгериалы диссертации опубликованы:

1.' JL а Махмудов Е И. Смирнов

Исследование технологии хромового дубления кожевенного полуфабриката алшосиликатной обработки, Коже-венно-обузная промышленность, N 5-6, 1993, с. 28.

2. Л а Махмудов Е И. Смирнов

Рециркуляция хромовых растворов при дублении • белого кожевенного полуфабриката, .

Кожевеяно-обувная промышленность, Н 7, 1993, с. 23.

3. В И. Смирнов А.Ы. Аббас JL3. Махмудов и др. Получение и переработка белого кожевенного полуфаб риката, - Сборник докладов Мэждународного симпозиум "Химия-Кожа"// Ресурсосберегающие технологии, Ре заяь, 199а с. 9а

4. V. Snirnov, K-Snuechovski, L. Machnudov Ekolotficzne probleny produkcj i skor budlecych,

VI Konferencja naukova // RestruKturyzao: przemystu skorzantga regtom radomskieeo. RADOM 1993, s. 51.

5. ЕИ. Смирнов К. Сьмиеховски JL 3. Махмудов. Экологические проблемы развития кожевенной промы ленности, Кожевёкно-сбувная промышленном: N9-10,1994. с. 42-44

В. V. Smirnov, Abbas Е. Mohamed, L. Machmudov A new tannery pretan process, 10th Congress BIMEO Testing and Research Co. Ltd. in the Leather and Leather Processing Industries. BUDAPEST - 1994.

7. V. Smirnov, JCSmiechowski, LXfechmudow «

Kierunki rozwiazyvama produkcji skor bydlecich V aspekcie ochrony srodoxiska naluralnedo, Przedlad skorzany, N6,1994, 8. ZJ 3-215

Ротгшринт ШШ Заказ ft 197 Тираа - 80 8K3