автореферат диссертации по энергетике, 05.14.04, диссертация на тему:Разработка реакторов для бескислородной паровой газификации канско-ачинских углей и конверсии метана с целью получения технологических газов

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ. ю

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. ^

1.1. Газификация твердого гошшва. ¿з

1.1.1. Расчет равновесного состава продуктов газификации.

1.1.2. Влияние температуры на скорость газификации

1.1.3. Влияние давления на процесс газификации.

1.1.4. Влияние каталитических добавок на скорость газификации угля.

1.1.5. Математическое моделирование процессов газификации твердого топлива. зз

1.1.6. Промышленные способы производства газов из твердого топлива.

1.2. Промышленные реакторы для конверсии природного газа

1.3. Выводы и задачи исследования.

2. КИНЕТИЧЕСКИЕ И ТЕМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССВДОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПАРОВОЙ БЕСКИСЛОРОДНОЙ ГАЗИФИКАЦИИ ИГША-БОРОДИНСКОГО УГЛЯ В КИПЯЩЕМ СЛОЕ.

2.1. Расчет равновесного состава продуктов паровой газификации.

2.2. Описание экспериментальной установки и методики исследований. бо

2.3. Зависимость константы скорости реакции паровой газификации от температуры и геометрических параметров кипящего слоя. бв

2.4. Погрешность экспериментальной методики.

3. РАЗРАБОТКА ШАХТНЫХ РЕАКТОРОВ С САМООБОГРЕВОМ.

3.1. Реактор с кипящим слоем для паровой бескислородной газификации твердого топлива.

3.1.1. Описание экспериментальной установки и методики проведения эксперимента.

3.1.2. Тепловой и конструктивный расчет экспериментального реактора. ел

3.1.3. Методика расчета полей концентраций и температур на ЭШ. аэ

3.1.4. Исследование полей температур и концентраций в объеме реактора.

3.1.5. Промышленный реактор для паровой бескислородной газификации ирша-бородинского угля в кипящем слое производительностью 500 тыс.м3/ч технологического газа и 364 тыс.м3/ч коксового. io+

3.1.6. Технико-экономическое обоснование использования реактора с кипящим слоем для бескислородной паровой газификации ирша-бородинского угля ш

3.2. Реактор с кипящим слоем для конверсии природного газа

3.2.1. Описание и расчет экспериментальной установки

3.2.2. Поля температур и концентраций в реакционном объеме реактора. 12+

3.2.3. Промышленный реактор с самообогревом для бескислородной паровой конверсии природного газа производительностью 200 тыс.м8/ч восстановительного газа.

4. РЕАКТОР ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ АТМОСФЕР С ЦИРКУЛИРУЮ» ДИСПЕРСНЫМ ТЕГОЮНОСИТЕЯШ ДЛЯ КОНВЕРСИИ ПРИРОДНОГО ГАЗА.

4.1. Описание экспериментальной установки. Азе

4.2. Исследование полей температур, концентраций и гидродинамических характеристик реактора.

4.2.1. Паровая конверсия природного газа.±ъэ

4.2.2. Воздушная конверсия природного газа.

4.3. Промышленный реактор с циркулирувдим дисперсным теплоносителем для паровой бескислородной конверсии природного газа.¿52.

5. МОДЕРНИЗАЦИЯ ЭНДОТЕРМИЧЕСКОГО ГЕНЕРАТОРА ЭН-125 НА ЧЕБОКСАРСКОМ АГРЕГАТНОМ ЗАВОДЕ.i

5.1. Результаты промышленных испытаний.i

5.2. Методика расчета распределения плотности отверстий для равномерного распределения газовоздушной смеси по реакционному объему эндогенератора.

Основными направлениями развития народного хозяйства на 1981-1985 гг. и до 1990 года предусмотрено: "Создать опытно-промышленную парогазовую установку мощностью 250 тыс.кВт с внутри-цикловой газификацией твердого топлива" /I/.

В СССР еще в 50-х годах работало свыше 350 газогенераторных станций, дававших в год свыше 15 миллиардов кубометров энергетических и технологических газов. С ростом добычи дешевого природного газа объемы газификации угля резко уменьшились.

В настоящее время около 70% энергопотребления в мире покрывается нефтью и газом. Однако, мировые запасы нефти и газа ограничены. Если учитывать рост потребления энергии, они могут быть исчерпаны в течение 20, максимум 50 лет /2/. Нельзя забывать, что нефть и газ - это сырье для получения целого ряда химических продуктов. С другой стороны, освоение и разработка Канско-Ачин-ского угольного бассейна с его уникальными геологическими запасами в 600 миллиардов тонн ставит задачу оптимального использования его углей. Канско-Ачинские бурые угли имеют относительно низкую теплоту сгорания и высокую влажность - до 505?. Следовательно, предпочтительнее использовать его возможно ближе к месту добычи.

Поэтому в последние годы у нас вновь возрос интерес к газификации угля, ведутся интенсивные научно-исследовательские работы /3/.

В настоящее время в промышленности успешно применяются следующие процессы газификации угля: Лурги, Копперса-Тотцека, Винк-лера. Такие газогенераторы часто называют генераторами первого поколения. С 1960 года разрабатываются усовершенствованные процессы, подразделяемые на процессы второго и третьего поколения.

Метод Пурги нашел промышленное развитие в Англии, ФРГДССР, ГДР, ЮАР, Австралии.

По методу Копперса-Тотцека работают 16 заводов в Японии,ФРГ, Греции.

Процесс Винклера используется в ФРГ, Испании, Югославии,НРБ, КНР, Японии, ГДР /77/.

Разрабатываются и новые способы газификации угля /4/.

Продукты газификации могут использоваться в качестве энергетического и восстановительного газов, синтез-газа. При производстве энергетического газа стремятся получать газ, содержащий возможно больше метана, а следовательно, и большую теплоту сгорания. Для производства синтез-газа, используемого для получения аммиака и метанола, в оксосинтезе или в синтезе Фишера-Тропша, необходимо поддерживать соотношение С0:Н2 и в первичном газе. Как газ-восстановитель продукты газификации могут использоваться в доменных печах и для прямого восстановления железно-рудного сырья. При этом газ должен иметь низкую степень окисления и содержания серы, метана, а также пыли и сажи.

Перспективы применения газификации твердых топлив ставят задачу создания новых технических решений для их реализации.

Восстановительные газы получают также конверсией природного газа. В настоящее время наибольшее распространение получила конверсия природного газа в трубчатых и шахтных печах. Однако, современные аппараты для производства конвертированного газа не полностью отвечают требованиям технологических процессов.

В связи с изложенным основное внимание в данной работе было уделено разработке реакторов для паровой бескислородной гаэифшсации твердого топлива и конверсии природного газа. Работа выполнена в соответствии с целевой комплексной программой 0Ц.008 "Энергия", утвержденной ГКНТ, Госпланом и АН СССР 12 декабря 1980 года за № 474/250/132 и координационным планом научно-исследовательских работ АН СССР по направлению "Химия углей, торфа и горючих сланцев".

Исследования проведены в проблемной лаборатории кафедры промышленной теплоэнергетики Уральского ордена Трудового Красного Знамени политехнического института им.С.М.Кирова.

Автор приносит глубокую благодарность коллективу кафедры и проблемной лаборатории за содействие в выполнении данной работы.

Автор выражает глубокую признательность научному руководителю профессору, доктору технических наук А.П.Баскакову и научному консультанту доценту, кандидату технических наук А.М.Дубинину за внимание и помощь в выполнении настоящей работы.

I, ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Основные результаты исследования доложены и экспонировались на следующих конференциях и выставках:

1. Республиканская научно-техническая конференция "Вопросы совершенствования тепловой работы и конструкций металлургических печей", г.Днепропетровск, 1981 год. '

2. Третья Всесоюзная конференция по технологическому горению, г.Черноголовка, 1981 год.

3. Общесоюзный семинар по горению, г.Москва, ВТИ, 1983 год.

4. Всесоюзная конференция "Современные процессы переработки и физик о-химические методы исследования угля, нефти и продуктов их превращения, г.Иркутск, 1982 год.

5. Научный семинар "Перспективы развития прикладных работ в области дисперсных систем", г.Свердловск, 1980 год.

6. Всесоюзная научно-техническая конференция "Совершенствование теплотехники металлургических процессов и агрегатов",г.Свердловск, 1983 год.

7. Всесоюзная научная конференция "Проблемы энергетики теплогех-нологии", г.Москва, МЭИ, 1983 год.

8. Областная научно-техническая конференция "Прогрессивные процессы в промышленной теплоэнергетике", г.Свердловск,(1984 год.

9. 16 Международный Симпозиум по тепло- имассообмену в псевдо-ожиженных и неподвижных слоях, г.Дубровник (СФРЮ), 1984 год.

10. Всероссийская выставка "Автоматизация и механизация в машиностроении, металлургии и строительстве", г.Ижевск, 1981 год.

11. Всероссийская выставка "ВУЗы РСФСР - Сибири", г.Новосибирск, 1982 год.

12. ВДНХ СССР, г.Москва, 1982 год.

13. Всероссийкая выставка "Ученые ВУЗов - развитию химической промышленности", г.Казань, 1984 год.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

I.Разработана программа расчета равновесного состава продуктов паровой газификации ирша-бородинского угля и его полукокса на ЭШ ДЗ-28 и рассчитан состав в температурном интервале 700-1600°С и диапазоне давлений 0,1-5 МПа.

2. Экспериментально изучено влияние температуры и геометрических параметров кипящего слоя на эффективную константу скорости реакции паровой газификации ирша-бородинского угля с начальным диаметром частиц 446 мм. Получено выражение для константы скорости в виде ехр (- . Энергия активации угля в опытах оставалась постоянной и равнялась Е = 74500 Дж/моль. Для слоя диаметром и высотой соответственно, 35 мм и 50 мм - К0= = 42; 180 мм и 900 мм - К0 = 14; 440 мм и 900 мм - Кс = 7.Предложена методика расчета константы скорости реакции для промышленных реакторов с кипящим слоем.

3. Предложена конструкция реактора с самообогревом для паровой. бескислородной газификации твердого топлива в кипящем слое. Разработана методика расчета экспериментального и промышленного образцов. Разработана методика расчета и составлена программа решения на ЭШ СМ-4 полей температур и концентрация в реакционном объеме. Получены расчетные зависимости и выбраны оптимальные размеры модуля камеры газификации для промышленного реактора. Исследованы поля температур и концентраций в реакционном объеме укрупненного экспериментального реактора. Получаемый газ удовлетворяет требованиям, предъявляемым к восстановительным атмосферам, а при доконверсии окиси углерода может быть использован в производстве жидкого топлива.

Б рамках сотрудничества Уральского политехнического института, Института высоких температур АН СССР и фирмы ХЕПОС (ЧССР) выдано техническое задание для модернизации газификатора с кипящим слоем фирмы ХЕПОС с целью использования его для бескислородной паровой газификации лигнитов.

4. Предложена конструкция реактора с самообогревом для паровой бескислородной и воздушной конверсии природного газа. Работа реактора изучена на экспериментальной установке. Качество получаемого газа удовлетворяет требованиям, предъявляемым к восстановительным атмосферам. Разработана методика расчета реактора. Выдано техническое задание на проектирование опытно-промышленной установки на Оскольском электрометаллургическом комбинате им.Л.И. Брежнева. Разработана техническая документация для перевода эн-догенераторов на самообогрев с целью экономии электроэнергии.

5. Предложена конструкция и методика расчета реактора с циркулирующим дисперсным промежуточным теплоносителем для получения восстановительного газа паровой и воздушной конверсией природного газа. Изучена его работа на экспериментальной установке. Устойчивая циркуляция, при которой не нарушалась сплошность потока твердой фазы, наблюдалась при скорости опускного движения материала в переточных трубах равной и меньшей 0,125 м/с. Уменьшение относительной циркуляции промежуточного теплоносителя приводит к снижению температуры на выходе из камеры конверсии. Увеличение скорости газа при одной и той же интенсивности циркуляции приводит к уменьшению гидравлического сопротивления, так как все больше дисперсного материала выносится в пространство над насадкой, а концентрация частиц в слое уменьшается. Конструкция реактора и схема его использования приняты к внедрению Всесоюзным научноисследовательским институтом металлургической теплотехники как один из вариантов для Белорецкого металлургического комбината с ожидаемым экономическим эффектом 300,5 тыс.руб/год.

6. Проведена модернизация эндотермического генератора ЭН-125 на Чебоксарском агрегатном заводе. Разработана методика расчета распределения плотности отверстий для равномерного распределения газовоздушной смеси по реакционному объему и составлена программа расчета на ЭШ ДЗ-28. Температуру в реакционном объеме эцдоге-нератора удалось повысить на 200-250°С, что увеличило скорость реакций, ликвидировало термодинамическую вероятность образования сажи даже при предельном содержании кислорода в газовоздушной смеси, равном 14,8$. Установлен датчик контроля за сажевыделени-ем с целью увеличения срока службы катализатора. Разработан вторичный прибор к датчику, удачно вписывающийся в щит КиП и автоматики эндогенерагора. Модернизация и оснащение датчиком привело к значительному увеличению срока службы катализатора и реторты. Годовой экономический эффект для термогальванического цеха № 13 Чебоксарского агрегатного завода составил 5 тыс.рублей.

Техническая документация по модернизации передана Всесоюзному научно-исследовательскому институту электротермического оборудования и заводу электротермического машиностроения (г.Чадыр-Лун-га). В порядке передачи научно-технической информации материалы по модернизации переданы следующим заводам: 15 Государственному подшипниковому заводу (г.Волжский), Хмельницкому заводу тракторных агрегатов, машиностроительному заводу "Штамп" им.Б.Л.Ванникова (г.Тула), металлургическому заводу КАМАЗа (г.Брежнев), Черниговскому заводу автомобильных запчастей производственного объединения ГАЗ.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. - М.: Издательство политической литературы, 1981. - 223 с.

2. Александров А.П. Научно-технический прогресс и энергетика. -Наука и жизнь, 1982, В 12, с.35-42.

3. Черненков И.И.,'Шафир Г.С., Никитина Т.В. Получение синтетического газа из углей. Химия твердого топлива, 1981, В I, с.3-7.

4. Кричко A.A., Черненков И.й. Состояние и перспективы развития газификации угля. Уголь, 1978, II 8, с.39-41.

5. Федосеев С.Д. Теоретические основы и перспективы газификации угля. Химия твердого топлива, 1980, № 6, с.23-31.

6. Термодинамика реакций газификации. / Лавров Н.В., Коробов

7. В.В., Филиппова В.И., Черненков И.И. Тр. Института горючих ископаемых АН СССР, 1959, т.II, с.23-29.

8. Ткач О.Д., Машукова A.B. Термодинамический анализ процесса газификации углерода с промежуточным циркулирующим реагентом. Журнал прикладной химии, 1981, т.54, № 8, с. 1755-1759.

9. Лавров Н.В. Физико-химические основы горения и газификации топлива. М.: Государственное научно-техническое издатель-, ство литературы по черной и цветной металлургии, 1957. - 288с., ил.

10. Neumann Kl.-К., Keil F. Thermodynamiв che Berechnungen zu Kohlevergasungsprozessen. Brennst-Wärme -Kraft, 1981, v.33, N 1, p.22-25.

11. Neumann Kl«-K#, Keil F., Nitschke E. Zur thermodynamik der Kohlevergasung mit verschiedenen vergasungsmitteln# Chenu Ing. Teohn., 1980, v.52, N 11, p.908-909.

12. Баскаков А.П. Нагрев и охлаждение металлов в кипящем слое. М.: Металлургия, 1974, с.16-29.

13. Баскаков А.П. Скоростной безокислительный нагрев и термодинамическая обработка в кипящем слое. М.: Металлургия,1968, с.133-148.

14. Исследование кинетики высокотемпературного процесса реагирования углерода с водяным паром / Л.В.Свирида, С.В.Кафтанов, С.Д.Федосеев, Н.А.Каверин. Химия твердого топлива, 1972,13, с.88-95.

15. Путрова Е.Е., Свирида Л.В., Федосеев С.Д. О распределении концентрации С02 и Н20 по высоте реакционной зоны газогенератора в изотермических условиях. Химия твердого топлива, 1982, №2, с.94-99.

16. Безрукова O.A., Рогайлин М.И. Кинетические характеристики реакции углерода с водяным паром. Химия твердого топлива, 1982, }Ь 4, с. 139-143.

17. Федосеев С.Д. Исследование непрерывного процесса низкотемпературной газификации углей с целью получения технического водорода. Автореф. дис. . .канд.техн.наук. -М.: МХТИД951, с.9.

18. Маланов М.Д., Яворский И.А. В кн.: Горение твердого топлива. - Новосибирск: Наука, 1969, с.24-29.

19. Федосеев С.Д. Об исследовании кинетики гетерогенных реакций в неизотермических условиях. Докл. АН СССР, 1963, т.151, №3, с.638-642.

20. Федосеев С.Д. Кинетика гетерогенных реакций и проблемы газификации твердого топлива. Химия твердого топлива, 1978,1. Ш 4, с.128-136.

21. Кафтанов С.Ф., Федосеев A.C. Исследование кинетики процесса взаимодействия углерода с водяным паром с учетом его адсорбции. Химия твердого топлива, 1976, № 4, с.83-89.

22. Лавров Н.В., Розенфельд Э.И., Хаустович Г .П. Процессы горения топлива и защита окружающей среды. М.: Металлургия, 198I. - 240 е., ил.

23. Математическое моделирование газификации угля под давлением в стационарном слое / В.Биба, М.Мацак, Э.Клосе, И.Малеха. -Химия твердого топлива, 1977, 11 5, с.75-81.

24. Johnstone H.F., Chen C.Y., Scott D.C. Kinetics of the Steam-Carbon Reaction in Porous Graphite Tubes* Industrial and Engineering Chemistry, 1952, v,44, N 7, p.1564-1569

25. Ершова H.M. О порядке реакции газификации угля водяным паром. Журнал прикладной химии, 1954, т.27, № I, с.106-109.

26. Палеев И.И., Масличенко П.А., Реугт В.Ч. О порядке реакции между водяным паром и коксом натурального топлива. Изв. ВУЗ. Энергетика, 1959, №4, с. 102-108.

27. Канторович Б.В. Введение в теорию горения и газификации твердого топлива. -М.: Металлургиздат, 1960,-355 с.

28. Гамбург Д.Ю., Белугина Л.Н., Лелякина Т.М. Изменение поверхности кокса в зависимости от природы газифицирующего агента. Химия и технология топлив и масел, 1964, # I, с.38-41.

29. Веселовский К.Б., Гамбург Д.Ю., Лелякина Т.М. Изменение поверхности твердых топлив в процессе их газификации. Химия и технология топлив и масел, 1959, № 12, с.5-9.

30. Уравнение скорости газификации и оценка реакционной способности полукокса различных углей при газификации паром и кислородом. Касаока Шигеаки, Саката Ясаки, Каяно Шитеру, Масуока Ясно. Кагаки когаки ронбунсю, 1982, г.28, В 2, с. 174-180.

31. Головина Е.С., Хаустович Г.П. Взаимодействие углерода с углекислотой при высоких температурах. Теплофизика высоких температур, 1964, 2, Л 2, с.267-273.

32. Хитрин Л.Н., Головина Е.С. Высокотемпературное взаимодействие графита с различными химически активными газами. В кн.: Исследования при высоких температурах / Пер.с англ. - М.: Наука, 1967, с.157-166.

33. Кокурин А.Д., Акимов Л.С. Взаимодействие водяного пара с углеродом твердого топлива под давлением. Химия и химическая технология, 1967, J5 II, с.1241-1244.

34. Рабинович Л.Б., Сеченов Г.П. Кипящий слой под давлением как метод интенсификации горения и газификации твердого топлива. Химия твердого топлива, 1970, J£ 6, с.81-86.

35. Сеченов Г.П., Альгшулер B.C. Газификация мелкозернистого топлива в кипящем слое под давлением до 15 атмосфер. Газовая промышленность, 1959, № II, с.14-18.

36. Сеченов Г.П., Альтшулер B.C. Применение высокого давления в газогенераторах с кипящим слоем. Газовая промышленность, 1958, № II, с.12-18.

37. Сеченов Г.П,, Альтшулер B.C. Газификация красноярских бурых углей в кипящем слое под давлением 2 МПа. Газовая промышленность, 1962, № 9, с.15-20.

38. Черненков И.И., Шафир Г.С., Никитина Т.В. Получение синтетического газа из углей. Химия твердого топлива, 1981, № I, с.3-7.

39. Газификация ирша-бородинского угля на опытной установке / И.Й.Черненков, Г.С.Шафир, Г.В.Клириков, А.А.Гаврилова. В кн.: Химия и переработка топлива. - М.: 1977, с.89-94.

40. Никитина T.B., Черненков И.И., Шафир Г.С. Получение технологического газа для производства метанола. Химия твердого топлива, 1981, №2, с.116-120.

41. Альгшулер B.C., Сеченов Г.П. Процессы в кипящем слое под давлением. М.: Издательство АН СССР, 1963. - 214 с.

42. Закономерности процесса газификации ирша-бородинского угля водяным паром в диапазоне температур 1373-1727°С / Г.С.Козлова, В.А.Кухто, А.Н.Крестьянинов, Г.П.Хаустович. Химия твердого топлива, 1981, № 4, с.65-69.

43. Федосеев С.Д. Газификация угля состояние и перспективы. -Химия твердого топлива, 1982, № 3, с.16-25.

44. Сеченов Г.П., Ларин Л.И., Леонова Л.Д. Газификация высокосернистых углей в кипящем слое под давлением. Химия твердого топлива, 1973, № I, с.166-167.

45. Толбунский В.И., Рабинович М.И. Газификация землистого бурого угля УССР под давлением с паровоздушным дутьем на полупромышленной установке. Газовая промышленность, 1957, №8, с.7-И.

46. Маликов К.В. Газификация бурых углей Канско-Ачинского бассейна. Газовая промышленность, 1959, № 9, с.17-18.

47. Палта P.C. Газификация подмосковного угля парокислородным дутьем под давлением. Газовая промышленность, 1956, № 5, с.10-13.

48. Дербарендикер М.М. Промышленный опыт газификации под давлением бурых углей Восточной Сибири. Газовая промышленность, I960, №2, с. 14-17.

49. Родионов О.С. Получение восстановительного газа газификацией антрацитового штыба. Кокс и химия, 1980, № 4, с.26-28.

50. Альтшулер B.C., Шафир Г.С. Получение газов заданного состава при газификации твердых гоплив под высоким давлением. -Химия и технология топлив и масел, 1958, № 7, с.1-8.

51. Черненков И.И., Шафир Г.С. Газификация угля с целью получения энергетического газа. Теплоэнергетика, 1982, № 1,с.6б--67.

52. Juneja M.R., Biswas D.K., Singh S. Research and developmental work on coal gasification, Chem. Age, India, 1980, v-61,1. N 6, p.663-668,

53. Vogt E.V., Van der Burgt M.J. Development of the Shell-Koppers coal gasification process- Phil, Trans. Roy. Soc. London, 1981, A300, U1453, p.111-120, Discuss.,120.

54. Альтшулер B.C. Новые процессы газификации твердого топлива. М.: Недра, 1976. - 280 е., ил.

55. Федосеев С.Д. О химизме процесса взаимодействия углерода с водяным паром. Журнал прикладной химии, 1967, № 5, с. 1079-1084.

56. Вессельман С.Г., Черкашин Ю.В. Исследование влияния минеральной части твердого топлива на результаты его газификации. В кн.: Передовой опыт в строительстве и эксплуатации шахт. - М.: Недра, 1971, вып.6, с.175.

57. Кислых В.И., Шишаков Н.В. Газификация углерода водяным паром в присутствии катализатора. Газовая промышленность, 1957, № 10, с.7-И.

58. Tomita Akira, Tamai Yasukatsu. low-temperal?ure gasification of Yallourn coal catalused by nickel. Fuel, 1984, v.60,1. N 10, p.992-994*

59. Каталитическая газификация паром углей окисленных азотной кислотой. / Отсука Ясио, Итагаки Ки-иши, Хигашияма Казутошии др. Журнал Японского топливного общества, 1981, $ 650, с.437-444.

60. Газификация углей пропитанных солью никеля в растворе жидкого аммиака / Хигашияма Казутоши, Томита Акира, Такизава Сабуро и др. Журнал японского топливного общества, 1981, В 654, с.842-847.

61. Baron Gerhard, Senter Dieter, Sindel Wolfgang. Verfahren zum Vergasen fester Brennstoffe. Metallgesellschaft AG .Заявка ФРГ, o.CIOJ 3/02, C10J 3/08, № 2853389, заяви. II.I2.78, опубл. 12.06.80.

62. Meraikib Mohammed, Friedrichs H.A. Zum Einflub von Soda auf die Koksvergasung mit Luft. Arch. Eisenhüttenw, 1981,v.52 N 1, p.1-6.

63. McKee D.W. Mechanisms of catalused gasification of carbon. Chem. and Phys. Coal Util. 1980. Conf. Morgantown, W.Va, 1980. Uew-York, 1981, p.236-255.

64. Касаока Шигеаки, Саката Ясаки, Каяно Шигеру. Разработка процесса каталитической газификации полукокса из угля. Каталитическая активность и влияние на скорость газификации соединений. Кагаки когаки ронбунсю, 1982, т.8, № I, с.51-58.

65. Hüttinger K.J., Krauss W. Catalytic activity of coal minerals in water vapour gasification of coal. Fuel,1982, v.61,1. H 3, p.291-297.

66. Нисияма Йосиюки, Йосига Тэцуя. Заявка 56-157493, Япония. За-явл. 08.05.80, № 55-60985, опубл. 04.12.81. ГШ СЮ 3/02.

67. Gasification of CaO catalyzed coal. Feldmann H.F., Chauhan S.P., Conkle H.N. Proc. 14th Intersoc. Energy Convers. Eng. Conf., Boston, Mass.,1979,v.1. Washington^. С.,1979, p.859-861;

68. Лебедев В.В., Головина Г.С., Чередкова К.И. Скорость взаимодействия с СО2 угольных частиц различных размеров в присутствии каталитических добавок. В кн.: Переработка углей в жидкое и газообразное топливо. - М.: 1982, с.88-93.

69. S.Sunderasan, Neal R. Araundson. A lumped model. Chem. Eng. Science, 1979, v.34, p.345-354.

70. S. Sunderasan, Neal R. Amundson. The Davidson Harrison two phase model of fluidization. - Chem. Eng. Science, 1979, v.34, p.355-358.

71. S. Sunderasan, Neal R. Amundson. Ash recirculation model.- Chem. Eng. Science, 1979, v.34, p.469-474.

72. Jang W.C., Margaritis O.J., Keairns D.L. Simulation and modelling of start-up and sputdown in a pilot-scall recirculating fluidized bed coal devolatiser. AIChE,Symp. ser, 1978, v.74, N 176, p.87-100.

73. Wood R.M. The significance of particles entrained in bubbles on the products of fluidized bed gasification.- Prans. of the Inst, of Chem. Eng., 1979,v.53, N 3, p.213-214.

74. Бородуля B.A., Виноградов Л.М., Уваров В.В. Некоторые вопросы математического моделирования газификации угля в кипящем слое под давлением. Химия твердого топлива, 1978,№ 5, с.74-75.

75. Тодес О.М., Питович О.Б. Аппараты с кипящим зернистым слоем.-Л.: Химия, 198I. 296 е., ил.

76. Werner A.W., Clogh D.E. The influence of jetting-emulsion mass and heat interchange in a fluidized bed coal gasifier. AIChE, Symp. ser., 1981, v.77, N 205, p.51-65.

77. Кунии Д., Левеншпиль 0. Промышленное псевдоожижение.-М.: Химия, 1976.-448 с.

78. Моделирование реакторов с псевдоожиженным слоем / В.А.Кер-нерман, Ю.А.Кузнецов, А.А.Ойгенблик, М.Г.Слинько. Хим.промышленность, 1979, $ II, с.22-26.

79. Haynes H.W. An improved single particle char gasification model. AIChE Journal, 1982, v.28, N 3, p.517-521.

80. Van Cooten P., Steeman X.W., de Lecuw Bouter J.A. Computer simulation of coal gasification and combine-cycle electric power generation. Comput. and Chem. Eng., 1979» v.31. Я 1-4, p.405-411.

81. Франке Ф.Х., Фон-Гратковский Г.В. Способы производства газа-восстановителя. Черные металлы, 1979, № 17, с,8-14.

82. Ван Хеек К.Х. Современный уровень развития процессов газификация угля. Черные металлы, 1980, № 8, с.23-31.

83. Гамбург Д.Ю. Газификация топливной пыли под давлением. -Газовая промышленность, 1961, Я 2, с.13-19.

84. Росбах М., Мейер А., Хорнунг Ф. Газификация углей процессом Саарберг-Огто. Черные металлы, 1980, № 7, с.52-57.

85. Модифицированный процесс газификации угля Тексако / Б.Кор-нильс, П.Рупрехг, И.Лангхоф, Р.Дюрфельд. Черные металлы, 1980, № 7, с.56-59.

86. Бирбах Г., Йоккель X. Совершенствование способа газификации Лурги. Черные металлы, 1980, № 7, с.42-46.

87. Michael J. Shires. Fuel gas from coal. Fuel, 1981, v«60, IT 9, p#809-815.

88. Ван Дер Бургт М.И., Ветцель Р. Возможности применения процесса газификации угля по способу Шелл-Копперс в черной металлургии. Черные металлы, 1980, Л 7, с.49-56.

89. Земельман Б.Я. Комплексная энерготехнологическая схема газификации твердых топлив под высоким давлением. Газовая промышленность, 1956, № 12, с.7-9.

90. Рабинович М. Комплексная энерготехнологическая схема газификации твердых топлив под высоким давлением. Газовая промышленность, 1957, № 6, с.13-14.

91. Газификация полукокса и очистка технологических газов в производственном объединении "Ангарскнефтеоргсинтез / Б.И.Матвеев, С.А.Эппель, А.В.Зайцев, С.К.Ланс. Химия твердого топлива, 1981, №3, с.3-8.

92. Карков Н.В. Газификация мелкозернистых топлив в газогенераторах ГИАП в кипящем слое. В кн.: Газификация твердых топлив. -M.: 1957, с. 128-144.

93. Письмен М.К., Ермаков В.Г., Белянин Ю.И. Газификация сланца с твердым теплоносителем. Газовая промышленность, 1958,9, с.21-27.

94. Фальбе Ю. Химические вещества из угля. -М.: Химия, 1980,616 е., ил.

95. Кружилин Г.Н. Плазменная газификация углей. Вестник АН СССР, 1980, №12*, с.69-79.

96. Кружилин Г.Н., Худяков Г.Н., Пелищев'Н.А. Плазменная газификация углей. Химия твердого топлива, 1981, № I, с,34-38.

97. Изучение процесса пиролиза углей при плазменном нагреве / В.Добал, И.Клан, В.К.Круковский, Е.А.Кологова, В.В.Лебедев.- Химия твердого топлива, 1981, № 4, с.70-75.

98. A.c. 7I56I5 (СССР). Способ газификации твердого топлива в кипящем слое / Т.В.Никитина, Л.П.Хоменкова, И.И.Черненков, Г.С.Шафир. Опубл. в Б.И., 1980, 16 6.

99. A.c. 857238 (СССР). Способ получения технологического газа / В.М.Масленников, Э.Э.Шпильрайн, К.А.Гордин и др. Опубл. в Б.И., 198I, № 31.

100. Berggren Р.-С., Bjerle I», Eklund H. Gasification of uraniumbearing Ъ1аск shale in a circulating fluidized bed reactor. СаЛ. J. Chem. Eng. ,1981, v. 59, IT 5, p.614-619.

101. Громов Н.И. и др. Экономика получения газообразного восстановителя для процессов бескоксовой металлургии. В кн.: Вопросы восстановительно-тепловой обработки железорудногои марганцевого сырья. М.: Наука, 1974, с.126-128.

102. Заманов В.В., Давыдов В.П., Ренгеч В.П. Оценка экономической эффективности производства жидких продуктов из углей.- Химия твердого топлива, 1978, № 4, с.9-14.

103. Локтев С.М. Состояние и перспектива синтеза жидких углеводородов из окиси углерода и водорода. Химия твердого топ' лива, 1978, № 4, с.163-168.

104. Крапчин И.П., Королькова О.М., Лебедев В.В., Никанорова Л.П. Производство метанола из угля. Химия твердого топлива, 1979, J&I, с. 137-142.

105. Установка автотермической конверсии природного газа / Г.П. Ермаков, Ю.А.Жебрак, А.Ф.Жуков, А.И.Плужников. Газовая промышленность, 1982, № 7, с.11-12.

106. Лавров Н.В., Евланов С.Ф. Получение восстановительного газа с высоким содержанием водорода пиролизом природного метана в расплавах. Цветные металлы, 1972, № 3, с.12-14.

107. Конверсия природного газа в кипящем слое с инертным сепарирующимся теплоносителем / А.Р.Брун-Цеховой, Я.Р.Кацобашвили, В.Ф.Варнавский и др. Химия и технология гоплив и масел, 1969, JS 4, C.II-I3.

108. Атомно-водородная энергетика и технология. Вып.2, М. :Атом-издат, 1979, 224 с.

109. Подгурский Л.В. Методы расчета состава защитных атмосфер в печах. В кн.: Безокислительный нагрев металлов. - М.:1965, с.3-48.

110. Майергойз И.И. Потребление энергии для получения эндогаза и некоторые вопросы теплового расчета эндотермического генератора. Электротермия, 1964, ib 36, с. 15.

111. Опыт промышленной эксплуатации модернизированного эндогене-ратора 0КБ-Ю19 / А.М.Дубинин, А.П.Баскаков, Г.Я.Захарченко, Е.П.Верескун. Металловедение и термическая обработка металлов. 1977, № 4, с.48-50.

112. A.c. 395452 (СССР). Эндогенерагор защитной атмосферы / A.M. Дубинин, А.П.Баскаков. Опубл. в Б.И., 1973, $ 35.

113. Вакк Э.Г., Семенов В.П. Каталитическая конверсия углеводородов в трубчатых печах. М.: Химия, 1973. - 193 с.

114. Экспериментальное исследование процесса полной паровой конверсии природного газа в трубчатом реакторе под давлением 20-50 ата / В.И.Ягодкин, М.А.Шпольский, В.П.Семенов и др. -Химия и технология азотных удобрений,1974, вып.26,с.35-42.

115. Гущин А.Д., Семенов В.П. Каталитическая конверсия природного газа. М.: Химия, 1970. - III с.

116. Шубин А.Ф., Голыптейн Н.Л. Получение горячих восстановительных газов методом паровой конверсии в регенеративных аппаратах периодического действия. Прямое получение железа и порошковая металлургия, 1978, # 3, с.20-22.

117. Milboume C.G., Glover C.B. Cyclic Catalytic Reforming Process* Industrial and Engineering Chemistry, 1957, v.49, И 3, p.387-391.

118. Лейбуш А.Г. Производство технологического газа для синтеза аммиака и метана из углеводородных газов.-М.: Химия, I97I.~ 208 с.

119. Сеченов Г.П., Альтшуллер B.C., Леонов Л.Д. Получение технического водорода паровой конверсией углеводородных газовв псевдоожиженном слое катализатора под давлением. Химическая промышленность, 1973, № 5, с.64-67.

120. Термодинамика реакций газификации ДЛавров, В.В.Коробов, В.И.Филиппова, И.ИЛерненков. В кн.: Газификация и горение топлива. - М.: Изд. АН СССР, 1959, с.23-30.

121. Яте Дж.Г., Уолкер П.Р. Температура частиц в топках псевдо-ожиженного слоя. В кн.: Новое в теории и практике псевдоожижения. Избранные груды Второй международной конференции по псевдоожижению. -М.: Мир, 1980, с.9-16.

122. Пустырник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. -М.: Наука, 1968. 288 с.

123. Werthes I. Mathematical modelling of fluidized bed reactors. International Chemical Engineering, 1980, v.20, N 4,p.529-541.

124. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. М.: Наука, 1970. - 104 е., ил.

125. Голубев И.Ф. Вязкость газов и газовых смесей. М.: ГИ физико-математической литературы, 1979. - 248 с.

126. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. -М.: Химия, 1975. 584 с.

127. Методы расчета материального и теплового балансов коксовых печей / И.М.Ханпн, Я.М.Обуховский, В.В.Ювин, В.А.Яремчук. -М.: Металлургия, 1972. 160 с.

128. Гордон Г.М., Пейсаков И.Л. Пылеулавливание и очистка газов в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1977. - 456 с.

129. Берг Б.В., Баскаков А.П. Об эффективной теплопроводности псевдоожиженного слоя в горизонтальном направлении. Теор. основы хим.технол., 1971, т.5, tô 5, с.702-707.

130. Степанов Л.В., Берг Б.В. Влияние некоторых факторов на эффективную горизонтальную теплопроводность псевдоожиженного слоя. Теор. основы хим.технол., 1980, т. 14, $3, с.449--451.

131. Гельперин Н.И., Айнштнейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения. -М.: Химия, 1967. 664 с.

132. Прейскурант 01-08. Оптовые пены на сортовую и фасонную сталь. М.: Прейскурантиздат, 1980. - 205 с.

133. Прейскурант 01-10. Оптовые цены на листовую и широкополосную сталь. М.: Прейскурантиздат, 1980. - 172 с.

134. Прейскурант 01-13. Оптовые цены на трубы стальные бесшовные и сварные. М.: Прейскурантиздат, 1980. - 204 с.

135. Единые районные единичные расценки на строительные работы. Сборник № 22. Промышленные печи и трубы. М.: Прейскурант-издат, 1965. - 175 с.

136. Тепловой расчет котельных агрегатов. Нормативный метод. Под ред. Кузнецова Н.В. М.: Энергия, 1973. - 296 е., ил. .

137. Прейскурантиздат 19-04. Оптовые цены на котлы, турбины и турбоусгановки. М.: Прейскурантиздат, 1972. - 65 с,

138. Прейскурант 19-05. Оптовые цены на котельно-турбинное вспомогательное оборудование. -М.: Прейскурантиздат, 1980.- 95 с.

139. Денник на монтаж оборудования № 6. Теплосиловое оборудование. М.: Стройиздат, 1978. 89 с.

140. Лебедев П.Д. Расчет и проектирование сушильных установок.- М.-Л.: Госэнергоиздаг, 1963. 233 с.

141. Прейскурант 23-09. Оптовые цены на оборудование для очистки воздуха и промышленных газов. М.: Прейскурантиздат,1980.- 30 с.

142. Ценник на монтаж оборудования. -М.: Стройиздат, 1971.- 258 с.

143. Прейскурант 03-01. Оптовые цены на уголь, сланцы, продукт обогащения углей и брикеты. М.: Прейскурантиздат, 1974.- 30 с.

144. Промежуточный отчет по н/и работе № I20020I004, М.: Институт горючих ископаемых АН СССР. УЩЩ 662.747.1982.

145. A.c. 992079 (СССР). Генератор эндотермической атмосферы / А.М.Дубинин, А.П.Баскаков, В.Б.Шойбонов. Опубл. вБ.И., 1983, JS 4 .1Э5 —

146. Процессы тепло- и массопереыоса в кипящем слое. / А.П.Баскаков, Б.В.Берг, А.Ф.Рыжков, Н.Ф.Филипповский. М.: Металлургия, 1978. - 248 с.

147. Дубинин A.M., Захарченко Г.Я. Генератор защитной атмосферы с промежуточным мелкодисперсным теплоносителем. Промышленные печи с кипящим слоем. - Свердловск, 1976, № 242, с. 85-91.

148. Дубинин A.M., Захарченко Г.Я. Кинетика взаимодействия метана со смесью водяной пар-углекислый газ на промышленном никелевом катализаторе. Промышленные печи с кипящим слоем. - Свердловск, 1976, № 242, с.81-84.

149. Дубинин A.M., Баскаков А.П., Шойбонов В.Б. Способы контроля выделения сажи в процессе паровой конверсии метана. Металловедение и термическая обработка металлов. 1979, №5, с.15-16.

150. Маергойз И.И. Установки для приготовления контролируемых атмосфер. М.: ВНИИЭМ, 1964, 42 с.

151. Дубинин A.M., Шойбонов В.Б., Мунц В.А. Влияние распределения парогазовой смеси по объему катализатора на работу реактора для производства восстановительных атмосфер. Цветные металлы, 1979, № 2, с.35-36.

152. Дубинин A.M., Баскаков А.П., Шойбонов В.Б. Модернизированный эндогенератор. Информ.листок 449-80, Свердловское ПНТИ, с.1-4.

153. Анализ влияния распределения парогазовой смеси на работу реактора для производства восстановительных атмосфер /A.M. Дубинин, А.П.Баскаков, В.Б.Шойбонов, И.Б.Маргулис. РЖ Черметинформация, т.19,15,109-80, с,155.

154. Зельдович Я.Б. К теории реакции на пористом или порошкообразном материале. Ж.физической химии, 1939,т. 13,вып.2,с. 163,