автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Разработка композиционных термопластичных материалов на основе крахмалсодержащего сырья

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ МИКРООРГАНИЗМОВ.

1.2. ФОТОРАЗЛАГАЕМЫЕ ПОЛИМЕРЫ.

1.2. БИОРАЗЛАГАЕМЫЕ ПОЛИМЕРЫ МИКРОБНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ.

1.4. БИОРАЗЛАГАЕМЫЕ ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ КРАХМАЛА.

1.4.1. Нативный крахмал.

1.4.2. Смеси модифицированного крахмала с синтетическими полимерами.;.

1.4.3. Крахмалонаполненные полимерные материалы.

1.5. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БИОРАЗЛАГАЕМОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

Интенсификация производства продуктов питания, улучшение их качества и сохранение комплекса ценных свойств, наиболее важных для жизнедеятельности человека, достигается при использовании упаковочных полимерных материалов. Обладая повышенной стойкостью к действию факторов внешней среды, полимерные упаковочные материалы достаточно долго подвергаются деструкции в естественных условиях, тем самым нарушая экологический баланс планеты. Возможным компромиссом между удовлетворением возрастающих потребностей в качественной, дешевой упаковке и её экологической безопасности является создание биоразрушаемых полимерных материалов.

В настоящей работе представлены исследования, связанные с использованием крахмала как основного компонента биоразрушаемых полимерных материалов. Способность крахмала изменять свои свойства в результате физического, химического, биологического и комбинированного действия [1] позволяет использовать его для частичной замены широко используемых синтетических полимеров с целью снижения потребления невозобновляемых природных ресурсов (газ, нефть, уголь), расширения ассортимента полимерньгх материалов, в том числе в качестве упаковки для пищевой промышленности, решения ряда экологических проблем. Несмотря на проводимые в настоящее время, прежде всего за рубежом, многочисленные работы в этой области, новые полимерные материалы создаются большей частью эмпирическим путем, без широких исследований влияния внешних факторов (характеристики сырья, состав полимерной композиции, температура переработки и т.д.) на процесс их формования.

В этой связи использование полимеров из естественного воспроизводимого сырья является актуальной задачей, решение которой обеспечивает не только экологическую безопасность планеты, но и снижение потребления газа, нефти и угля. По этому в настоящей работе представлены исследования, связанные с использованием воспроизводимого растительного сырья для создания биоразрушаемых полимерных материалов. Возможность модификации крахмала при комбинировании механического и термического воздействия, открывает новые перспективы использования природных полимеров. Наличие разнообразного крахмалсодержащего сырья (картофель, кукур>гза, пшеница и т.д.) на территории РФ подтверждает перспективность использования крахмала в индустрии пластмасс.

Целью работы является получение композиционного биодеструктируемого материала на основе воспроизводимого растительного сырья; оптимизация технологии получения и определение влияния свойств крахмала на комплекс технологических и эксплуатационных показателей композиционных материалов.

Для реализации поставленной цели бьши определены основные задачи:

• исследовать механизм биодеструкции композиционных материалов на основе крахмалсодержащего сырья;

• исследовать влияние вида, природы, содержания и свойств крахмала в составе композиционных материалов на кинетику биодеструкции в условиях окружающей среды;

• провести изучение реологических свойств крахмалонаполненных полимеров и определить граничные условия переработки;

• исследовать общие принципы интенсификации процессов переработки композиционных материалов на основе воспроизводимого растительного сырья;

• установить рациональные области применения биоразрущаемых полимерных материалов на основе крахмала;

Научная новизна:

1. Впервые выявлено, что в течение максимального срока, установленного стандартными и модифицированными методиками определения биоразрушаемости полимерных материалов, признаков биодестр)гкции этрола не наблюдалось (не менее 90 дней). В то же время, композиционный материал на основе ДАЦ и крахмала, разрушается под действием микроорганизмов, причем сроки этого процесса можно регулировать.

2. На основе изучения кинетики биодеструкции установлена корреляционная зависимость между временем деструкции, химической природой, содержанием и свойствами крахмала.

3. Впервые иззАен механизм биодеструкции композиционного материала на основе ДАЦ и крахмалсодержащего сырья. Установлено, что биодеструкция крахмалонаполненных материалов является результирующим четырех процессов: диффузии воды, изменения удельной поверхности материала за счет порообразования, адсорбции микроорганизмов на поверхности, ферментативного гидролиза материала.

4. Выявлены закономерности течения полимеров, наполненных модифицированным и нативным крахмалами. Показано, что закономерности течения материалов на основе воспроизводимого растительного сырья согласуются с теоретическими представлениями о течении наполненных синтетических полимеров.

Практическая ценность. Разработан полимерный материал, который:

• ползАен из растительного возобновляемого сырья;

• используется для производства тары и упаковки;

• легко утилизируется при компостировании;

• при компостировании может использоваться в качестве составной части субстрата для культивирования грибов.

Представленная диссертационная работа состоит из обзора литературы (глава 1), методической части (глава 2), экспериментальной части (глава 3), заключения, выводов и списка литературы, приложения. В главе 1 представлены современные представления о создании биоразрушаемых полимерных материалов, в том числе и на основе крахмала. В главе 2 приведены характеристики используемых природного и модифицированного природного полимеров, пластификаторов; способы получения объектов исследований; стандартные и новые методы исследований. А именно: метод, позволяющий проводить систематическое исследование кинетики биодеструкции полимерных материалов на основе крахмала. В главе 3 изложены результаты исследований технологических и эксплуатационных свойств полимерных материалов на основе воспроизводимого растительного сырья.

Проведенные исследования впервые применительно к традиционному оборудованию для переработки пластмасс подтвердили возможность и определили граничные условия переработки композиционных материалов на основе крахмала. Разработана технология производства экологически безопасных полимерных материалов на основе воспроизводимого растительного сырья, которые перерабатьшаются методом литья под давлением. Проведена оптимизация технологии на действующем промышленном оборудовании на базе

ВНИИкрахмалопродуктов. Биоразлагаемый полимерный материал

10 прошел испытания в ряде отраслевых институтов Россельхозакадемии для определения наиболее рациональных областей использования.

Разработан пакет нормативно-технической документации на производство изделий (одноразовой посуды) методом литья под давлением. На изделие получен гигиенический сертификат. и

1. Казаков Е.Д., Кретович В.П. Биохимия зерна и продукты его переработки .-М: Колос, 1980, -319

2. Фото и биодеструктируемые полимеры// Сер. «Химическая 1домыпшенносП)», НИШЭХИМА:ОШО<<Г111аот1а! 1имф>>,1983

3. Аллахвердиев Г.А., Мартиросова Т.А. Изменение физико-химических свойств полимерных пленок под действием почвенных микроорганизмов.// Пластические массы.- 1967.- № 23.-с17-19

4. Наумова Р.П., Белов И.С. Превращение аминокапроновой кислоты при бактериальном разрушении капролактама.// Биохимия- 1968.- № ЗЗ.-с. 946

5. Наумова Р.П., Захарова Н.Г, Захарова СЮ. Деструкция синтетическихлактамов и Е- аминокислот микроорганизмами, очищаюпще прсмышлшные сточные водыУ/ Микробиологические методы бфьбы с загряшетиями 01фужающш qpefl^i- Пущино, 1979.- с. 70-72

6. KinosMta S., Utilisation of а cyclic dimer and liner oligomers of s-arninocaproic acid by achromobacter giriahB К172.// Agric. and Biolog. Chemi.- 1975.- № 39.- p.1219-1233

7. Рпкшпота Т. Hidrolysis of cydic and liner oligomers of 6- aminocapron by a bacterial iell extract.// J of Biochemistry.- 1966.- v.59.- р.53Г-536

8. Kinoshita S., Degradation of e-cAHiolactam by achromobacter guttatus К172.// J. of Fermentation Technology- 1973.- 51.- p.719-725

9. Бугоркова B.C., Агеева Т.А. Основные направления создания фото-и биодеструктируемых полимерных материалов//Пластические массы.-1991.-№9.- С.48-51

10. Белоконь Н.Ф., Татевосян Е.А., Филатов И.С. Влияние биокоррозии на некоторые свойства пластических масс// ПластичесБсие массы.-1972.-№7.-с. 69-71

11. Билай В.И., Коваль Э.З. Свиридовская Л.М. Исследование грибной коррозии различных материалов. Труды 4-го съезда микробиологов Украины, Киев, 1975, с. 85-87

12. Ларионов В.Г. Саморазлагающиеся полимерные материалы// Пластмассы.-1993.- №4.- С.36-3816. ЕР 671961

13. АНИСИМ0В A.A., Любавина Н.П., Фельдман М.С., Смирнов В.Ф., Чадаева Н.И., Лихтенштейн В.Н. Устойчивость полимерных покрытий на ситаллах к действию биокоррозии. Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Горький, 1978,-с.110-111.

14. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. -М: Химия, 1972. -232 с.

15. Брьж М.Т. Деструкция наполненных полимеров.-М.:-Химия, 1989.-189 с.

16. Николаев А.Ф., Охроменко Г. И. Водорастворимые полимеры.-Л: Химия, 1979.-144 с.

17. Деструкция и стабилизация полимеров/ под ред. Заикова Г.Е. М: МИТХТ им. Ломоносова, 1990.22ШЛЯПНИКОВ В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. ~М: Химия, 1979.-256 с.

18. Брьпс М.Т., Липатова Т.Э. Физ-химия многокомпонентных полимерных систем.- Киев; Наукова думка, 1986.

19. Саморазлагающиеся полимерные материалы в США//Тара и упаковка.- 1993.- № 1.- С. 17

20. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров -М.; Химия, 1982, -198 с.

21. Гуль В.Е. Полимерная упаковка. Экологический аспект// Тара и упаковка.-1994.- №4.- с.5

22. Кемидчиев CA. Биотехнология химии.- 1989.-Т.1 .-№9-10.-С.7

23. Новые биополимерные материалы// Verpacrung-Rundschau.- 1990.-№8.- S. 956-960

24. Цутиколло Й. Ферментативный синтез биополиэфиров и их свойства// Кабусуни како.-1988.- т.37.- №11.-С522-529

25. Holmes RA GAKJ Gmnmi Faser//Kunststoffe.-1987.- Bd. 40.-№7. -s.377

26. IAfT. Degradablie plastic part MPolymer News.- 1990.-v.l5.-№2.-p. 54-58

27. Krieger I.II Chem. and Engng. News.- 1990.- v.68.- № 4.- p.25

28. Патент (Япония) 2-222421 М39. EP 2657352

29. Быстрова Г.А. Гальперин В.М., Титов В.Л.// В книге: Обезвоживанье и утилизация отходов пластмасс. Л: Химия, 1982

30. Егоров ГА Гщфогфмическая об1юботказерна-М.: Агропомиздат, 1985.-334.

31. Potente Н., SchcAr V., Rddier А. VaaAeitutA vm Kartoflelstarte auf KmBfcstoffi^rarbweiturAffliaschinai// StardiStaike.- 43.-№ 6.- S. 231-235

32. Roper Н. The role of starch in biodegradable thermoplastic materials// Starch-Sterke .-1990.-42.- №4.-P. 123-130

33. Thennoplast aus Maisstarke //Blickwirt.-1990.- v.33.- №129.- s .10

34. Tomka 1.11 Starch/Starke 45.- 1993.-JSro 9. -P. 314-322

35. Thomas R Plastic inpackagirA/PoferaerNews.-19A/XA 15.-№2.-P.54-58.

36. Гинзбурт A C, Дубршский ВА Влага в здме.- М: Колос, 1969. -224 с.

37. Гулюк Н.Г., Жушман А.И. Крахмал и крахмалопродукты. ~М.: Агропромиздат, 1985.-240с.

38. Кретович В.Л. Биохимия растений .- М.: Вывсшая школа, 1980.-445 с

39. Ко8шинаН11Шожмиязераи1ф015гаь1егопфе|.АА 1976.-376с.

40. Справочник по крахмало-паточному прозводству/Под ред. Штырковой Е.А., Губича М.Г., -М.; Пищевая промышленность, 1978.-430 с.

41. Рихтер М., Аугустат 3., Ширбаум Ф. Избранные методы исследования -М.: Пищевая промышленность, 1975. 182 с.

42. Химия и технология крахмала/Под. ред. Керра Р.В. ~М.:

43. Технология крахмала и крахмалопродуктов/ под. ред. Трегубова H.H., -М.: Легкая промышленность, 1981.-472 с.

44. Хейфец И.Б., Карпов В.Г. Об изменении структуры ьqpaxмaпcoдe|жaшaпo сьфья mm rajty4eHHH хфодукгов быстрого щмготшления / С/. Сахщшая гфомьшшенность.- 19%-№7-С.50-52

45. Sahai D. Jackson D.S. Strucuiral and chemical Properties ofNative Com Starch Crannies// Starch/ Starke 48. 1996. №7/8

46. SalaR, ТшАГ Watei|rtakeinpaiiabAfioraiandpA

47. Козлов П.В., Панков СП. Физико-химические основы пластификации полимеров .-М;, Химия, 1982,-223 с.

48. СувороваА.И. ,ТагерА.А.//ВМС. 1966.-Т.А8.-№10.-С. 1692-1697

49. Тагф АА Физико-химия попимерш. -МгГосхимиздаг, 1963. 528 с.

50. Тагер A.A. Суворова А.И. //ВМС.-1966.-Т. А8.- №10. -С.1698-170

51. Martino R. Water resins coiud solve problems of disposability.// Mod. plast. hit-1991.- V.21.- № 6.- P.28

52. Термопластическая экструзия: научные основы, технология, оборудование/под ред Богатырева А.Н. и Юрьева В.П.,-М. :Ступень,1994.-200С.

53. Трегубов П.Н. Свойства экструзионного крахмала//Сер. Сахаристая промьш1ленность.-1984, №7. -С.-56-59

54. Fritz П., Widmann W. Der Einsatz von Starke bei der Modifizierung syntetischer Kunststoffe// Starch/Sterke.- v. 45.- 1993.-№ 9.- S. 314-32268. ЕР 391402269. ЕР 032661770. ЕР 0516030 А271. ЕР 0522358 А2

55. Тйниус К. Пластификаторы.-Л.; Химия, 1964. -915 с.

56. Гуль В.Е. Эксплуатационная устойчивость пластифицированных полимерных смесей: Тез. докл. Вторая научно-технич. конференции по пластификации полимеров.- Казань, 1984.- С. 10-12

57. Жушман А.И., Коптел ова Е.К. Эструзионная обработка ьфахмала и 1фхмал<х)Дфжашего сьфы.- ГрИИЭИПшцепрсш, 1980, вьш. З.-Збс.

58. Мекжт S. Р., СЪкхта Р., La cnisson-extrision dans le domine alimetaire-prmcepe,applicarms, perspectives // Rene de lallmentation animale. -183, №386p.45-54

59. Жушман АЛ, Копюлова EJC, КАов ВГ. Современные: досгажения в технологии экструзишных 1фахмалопродук1ш-АгроИИИТЭИ! И1 Обзорная инффмшдая, cqm 19, впуск4 -1989,- 24 с.

60. Жушман А.И,, Карпов В.Г, Коптелова Е.К. Новое в технике и технологии производства пищевых продуктов экструзионными методами//Информагротех Обзорная информация.-1991.- 56 с.

61. Краус СВ. Оптимизация параметров экструдирования продуктов из крупяного сырья. -Дис. на соиск. уч. ст. к.т.н., М.-1988.

62. Казаков Е.Д., Кретович В.П. Биохимия зерна и продукты его переработки.-М: Колос, 1980. -319 с.

63. Schroder J., Enders H.-J. Eigenschsften termoplastisch verarbeibare reiner Kartoffelstarke// Kunsstoffe.-1992.- № 11

64. Макнайт В., Карам Ф. Фазовые и релаксационные переходы в твердых полимерных смесях/В кн. Полимерные смеси под ред. Пола Д. и Ньюмена С. -Мир, 1981.- Т.1- С.219-277

65. Абрамова Н.Ф. Биологическая поврежденность полимерных материалов: Автореферат на соискание степени к.т.н.- Алма-Ата, 1977.-21 с.

66. Гуджабидзе А. О. Исследование механизмов биоповреждения полимерных материалов в условиях влажных субтропиков: Автореферат диссертаций, к.т.н. Тбилисси, 1990.-21 с.

67. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров-М.: Химия, 1980.-303 с.85. соломко В.Н. Наполнение кристаллизующихся полимеров.- Киев; Наукова думка, 1980

68. Липатов Ю.С. и др. Исследование плотности упаковки макромолекул в граничных слоях полимеров//ВМС- сер. А.- 1977,-Т.19-№1-С.125-128

69. Наполнители для полимерных композиционных материалов// Справочное пособие под ред. В. Каца и Д.В. Милавски.- М.: Химия, 1981.-736 с.

70. Пархоменко В А. Наполненнные термопласты. Справочник-Киев; Техника.-1986

71. Структура и свойства поверхностных слоев полимеров/Сб. науч. тр./АНУССР. ИХВС/Огв. ред. Липатов Ю.С. -Киев: Наукова думка, 1972.-296 с.

72. Усшв ИА ТАисеико ЮЛ О кзаимодшсгнии полимеров с поверхносшо часпщ наполнителя// В кн. Мафомолжупы на границе раздела фаз под ред. ЛтттттткжаЮ.С.- Киев: Наукша думка, 1971

73. Атшенюо OJi Тдэмодинамика взаимодействия в наполненных бинарньж смесях полимеров: Автореф. дисс. на к.т.н.-Киев, 1991.-22 с.

74. Fritz H.-G., Aihholzer W. Abbaubare Polumerwerkstoffe auf der Basis nachwachsender Rohsttoffe -Moglichkeiten und Grenzen//Starch/Starke-47- 1995.-№12.- S. 475-491

75. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. —М.: Химия, 1977. -304 с.

76. Вшогрщсв ГБ., Ъ/Шхш АЛ Реологая полимфов-М.: Химия, 1977.

77. Краус СВ., Пешехонова А.Л., Сдобникова О.А, Самойлова Л.Г. Гранулирование крахмалопродуктов и реологические характеристики гранулятов// Хранение и переработка сельхозсырья.- 1997.- №7.- С.34-37

78. Краус C.B., Пешехонова А.Л., Сдобникова О.А., Самойлова Л.Г.// Хранение и переработка сельхозсырья, 1996, №6, с. 11-12.

79. Тучильская В.П., Мишкаровский М.С.и др. Грибостойкость некоторых конструкционных и декоративно-отделочных пластмасс// В сб. 1 Всесоюзная конференция по биоповреждениям.- М: Наука, 1978, с.24-25

80. Коваль Э.З., Лихтенштейн В.Н. Оценка грибостойкости силикатных материалов и пути ее повьппения.// Сб.22-ой Всесоюзный симпозиум "Биологически активные элементы IV, Б группы", Иркутск, 1977, с.209-214.

81. Радионова М.С., Сергеев Л.В. О методике испытания оптических деталей и приборов на грибостойкость.// В сб: Проблемы биологических повреждений и обрастание материалов, изделий и сооружений. -М:, 1992, с.92-99

82. Цилингер И. Сб. научн. тр. /Полимеры-химия, свойства и обработка.- Прага: 1988.- №18- С.311

83. Ганнушкина Е.В., Крьшецкая А.Ф. Обзор стандартов некоторых данных о микробиологических повреждениях пластмасс.// В сб: Биологические повреждения строительных и промышленных материалов. -М: 1973, с.80-91

84. Полякова А.В., Коровина И.А. Единая методика испытания неметаллических авиационных материалов на грибостойкость влабораторных условиях.// 1-вая Всесоюзная конференция по биоповреждениям. -М: Наука, 1978-45 с.

85. Смирнов Н.Ф., Анисимов А.А., Семичева А.С. Повышение грибостойкости эпоксидного компомаунда КД-4 путем введения в его состав некоторых фунгицидных добавок// Прикладная биохимия и микробиология 1977.-т13-в. 1 -с. 138-141

86. Стандартизация в области защиты материалов и изделий от биоповреждений. -М: Наука, 1972. 97 с

87. Vaicum L., Iliescu А. Discussion on methods of determination biodegradabolity of detergents-Hidrotehnika Gpsodarirea Apelor// Metoorologia, 1967.- №12.- P.180-183

88. Vaicum L., IMescu A. Biodegradability of detergents and determining methodology //Nen Chimie (Bucharest)) 1967.-18(1).- P.6-12

89. Количественная и качественная оценка биодеградации изделий на основе крахмалопродуктов/ Отчет о научно-исследовательской работе. ВНИЖ, Коренево, 1996, -24 с.

90. Краус СВ., Пешехонова А.Л., Калугина Н.А. Методический подход к оценке биоразрушаемости полимерных материалов на основе крахмалсодержащего сырья, "Хранение и переработка сельхозсырья", 1999, №7, стр.59-61НО. ISO/DIS846

91. Саморазгаагжжцийся бжхюиим^ньшмакршУШкуек- 1990.-№7/8.-Р. 368

92. Авдусь П.Б., Сапожникова A.C. Определение качества зерна муки и крупы. -М.: Заготиздат, 1961. -246 сИЗ. Богданов В.В. Методы исследования технологических свойств пластмасс-Л.: ЛГУ, 1978.-174 с.

93. Маикин А.Я., Чаиых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения.-М.: Химия, 1979. -303 с.

94. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров.- М.: Мир, 1983-Т.1.-382 с.

95. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров.-М: Мир, 1983.- Т. 2.-462с.

96. Уацдлавд У. Термические методы анализа. -М.: Мир, 1978 -526 с.

97. Инфракрасная спектроскопия полимеров/ Под ред. Олейника Э.Ф. -М.: Химия, 1976. -471 с.

98. Григорьев АП, Федотова ОЯ. Лабораторный пракгакум по технологии пластических масс. -М.: Высшая школа, 1977.- Т. 2. -263 с.

99. Малкин А.Я., Асадсвжй А.А, Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров -М.: Химия, 1978. -329 с.

100. Гуль В.Е., Пенская Е.А.// ВМС- 1972.- 14А.- Ш2.- с.291-297

101. Гуль В.Е, Пенская Е.А. Доклад АН СССР, 1965.- Т.160.- С. 154

102. Инструкция по санитарно-химическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами № 880-71, М.: 1972

103. Санитарные нормы. Допустимые количества мифации химических веществ, вьщеляюпщхся из полимерных и других материалов, контактируюпщх с пищевыми продуктами и методы их определения Сан ПиН 42-123-4240-86.-М.: 1986

104. Санитарные правила и нормы. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения, контроль качества. Сан ПиН 2.1.4 559-96

105. Методические рекомендации по определению формальдегида в водных вытяжках и модельных средах № 1849-78 .-М.: 1978

106. Методические указания по осуществлению государственного санитарного надзора за производством и применением полимерных материалов класса полиолефинов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами № 4149-86.- М.: 1987

107. Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенньпс мест ГН 2.1.6.695-98

108. Безпамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник, Л., Химия, 1985.

109. Ахназарова СЛ., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии.-М.: Высшая школа.-С. 1978-320

110. Колде Я.К. Практикум по теории вероятностей и математической статистике. -М.: Высшая школа, 1991. -158 с.

111. Гушь В£., Акупш М.С. Основы пффабоши шисшасоМ: Химия,1985.-400с

112. Холмс-Уокф ВА Перфаботеа полимфных магфиалов -М.: Химия, 1979.-300 с.

113. Манк В.В., Кобылинская Е.В., Ковбаса В.Н. Состояние воды в крахмале и его экструдатах по данным ЯМР/ Пищевые ингредиенты. Сырье и добавки. №2, 1999, с. 14-15

114. Краус СВ., Калугина H.A. Исследование реологических свойств биоразрушаемых полимерных материалов на основе крахмалопродуктов. Тезисы докладов второй международной научно-технической конференции "Пища. Экология. Человек" М., 1997,стр.136-137

115. Анковский Ю.Б., Малкин А.Я., Сб.: Успехи реологии полимеров.-М.: Химия, 1970.-52 с

116. Лапутько Б.Н. Реологические свойства наполненных композиций на основе ПВХ и модифицированного мела//ВМС-1985.-Т. Б 27.-С.762-765

117. Малинский Ю.М. //ВМС- 1996-Т. 8.-С.1886

118. Зимш АД Занимательная шшовдраяхимия.-М.:РДА 1988.-115 с.

119. ТеЙ1шьбаумБЯ.ТдмомеханическийашлшполшлА

120. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Срукгура и механические свойства полимеров.-М.: Лабиринт, 1994.-367 с.

121. Калиничев Э.Л., Саковцева М.В. Свойства и переработка термопластов.-Л.: Химия, 1983.-287

122. Чанг Дей Хан Реология в процессах переработки полимеров.-М: Химия, 1977.-366 с.

123. GumaiAvaKJZ., ZaikovG£. Ы J.Pohm Mater., 35/, 1997.p.l79

124. Day M., Shaw K., Enviroa Poium Degrad №21994, p. 121

125. Aiberson A C, Karalssoa Chem. TechnoL Bk)dAradab. Polum., №71994

126. Cahnon-Decriaud A, Sfvesstre F. Adv. Polmn. Sci, №136,1998,p.207

127. SwitG. biBbdApacMile PlaAbandPohmiets. Elsevier, AmsteKfem 1994,p. 228

128. TimmersMJtLensR.W.№2, 1994,p.l5

129. GriffnGJJL.TechnoLBiodegradabPolum.№181994

130. Васнев B.C. Высокомолекулярные соединения 39Б, 1997, c.2073

131. ShogrenR.L. JasdeigBJL.Etiviran.Polum.DAradab. ,№2, 1994,p.99

132. Durani СМ., Donald AM Pohm Gels. Netvoiks,3,1995,p.l

133. Robin J.P., Mercier C, Chaiboniere R Cereal Chem. 51,1974, p.389

134. Gallant D.J., BouctetBBaldwinPM. Caibohydr. Polum,32.1997,p.l77

135. CiesieskiW., TomasikR CarboFAdr. Polum.,32.1996, p205

136. Li S.,Tang J. Pohm. Sd. 34,1996.p2579

137. Moates. G. К., Noel TJL Ring S.C. CaAohydr. Res. 298,1997,p.327

138. Rao MA, OkechukwuPE. Caibohydr. Polimi,33.1997,p.273

139. Yeh A-I., U J.-Y. Cereal Sci, 23 1996, p277

140. JangJJC ,RyunY. R Staich/Staike,48,1996,p.48

141. KerefiukGJR.,SosulskiF.W. Food Sci TechnoL, 29,1996, p.349

142. Manhusudhan В., TharanfianM. CaAolAdr. Pohm, 291996, p.41

143. Mercier JP. Groeninckx, Lesne M Pobm ScL Part/ С (16) 1%7, p.2059

144. VanSoestJ.J.G.,BenesK.,VigenftartJP.G.PolmnA,37,1996p.3543

145. Van Soest JJ.G., Вшез К., Vigenfeart J.F.G. Starch/Staike, 47,1995, p.428

146. FoisseIlP.M.,MikkilaJM. CaAohydr.Pohm,34,1997,p275

147. Hufleman SJID., JanssenFJHLP. Polumer, 39,1998, p2043

148. Vai(fyaU.R,BhattacharyaM. Pohimer,36,1995,p.ll79

149. YangZ.H,BhattacharyaM. Pohmer,37,1996,p.2137

150. BikiarisD. ,PtinosJ. JPanaviotonC.PohmerDegrad Stab., 56,1997, p. l

151. Bikiaris D., Prinos J. JPanavioton C. Polumer Degrad Stab., 57,1997, p.313

152. Psomiadou R, Arvanitoyannis I. Carbotydr. Pohm, 31,1996, p. 193

153. СлФОрсюа АИ., Тюкова И.С., Трофимова ЕЛ Био|шлагаемые полимерные материала: на основе крахмала. Успехи химии 69 (5) 2000, р. 1-9

154. Mayer JM., ЕИоп GJR. Buchunan СМ MacramoL ScL ., Pure Appl Chem A32,1995,p.755

155. Scudok M., Fineffi L., Sarti B. Wintenrantel EBoelens J. MacramoL ScL ., Pure Appi Chem A35,1998,p.589