автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.15, диссертация на тему:Разработка фотополимеризующихся композиций для печатных и отделочных процессов

Введение.

1.Выбор компонентов ФПК. Кинетика процесса фотополимеризации

1.1. Область применения и перспективы развития фотополимеризующихся материалов в полиграфии.

1.2. Выбор компонентов ФПК.

1.3. Кинетика фотополимеризации олигоэфиракрилатов, инициированной производными антрахинона, при постоянном контакте с кислородом воздуха.

1.4. Кинетика фотополимеризации олигоэфиракрилатов, инициированной производными антрахинона, в отсутствие контакта фотополимеризующейся композиции с воздухом.

1.5. Анализ кинетической модели процесса.

Развитие современной науки и техники связано с созданием энергосберегающих и экологически чистых технологий и материалов. В полиграфической промышленности одним из перспективных направлений, отражающих эти тенденции, является разработка и широкое внедрение фотополимеризующихся композиций (ФПК) в печатных и отделочных процессах.

Во многих странах законодательными актами введены жёсткие ограничения на использование летучих органических растворителей, являющихся одной из составных частей многих лакокрасочных покрытий. Так, например в Великобритании, предполагается к 2005 году сократить применение летучих растворителей при производстве красок на 50%, а в перспективе полностью отказаться от их использования за счёт внедрения УФ-красок, красок на водной основе и красок с высоким содержанием твёрдых компонентов [1].

Начало внедрения в промышленность УФ-технологий и материалов приходится на начало 70-х годов и объем их потребления всё время возрастает. Отмечается, что рынок материалов, закрепляющихся под воздействием УФ- и электронного излучения в 80-х годах увеличивался ежегодно на 15%, а с начала 90-х и до 2000-го года должен был возрастать на 10% в год [3-5].

Широкое распространение ФПК обусловлено не только вопросами охраны окружающей среды. Это прежде всего связано с теми несомненными достоинствами, которыми обладают эти композиции. УФ-отверждаемые краски и лаки отличает высокая прочность на истирание, стойкость к химическим реагентам и атмосферостойкость, высокий глянец в сочетании с возможностью получения матового изображения, высокая адгезия к различным, в том числе проблемным, поверхностям, высокая скорость закрепления.

До недавнего времени основными затруднениями при использовании УФ-отверждаемых материалов считалось выделение УФ-сушильными устройствами озона и достаточно большого количества тепла, что несколько ограничивало возможности их использования в сочетании с термочувствительными материалами и плёнками, а также отрицательно влияло на состояние и износ металлических частей печатных машин, требовало специальных мер защиты работающих от вредного воздействия озона. Однако с появлением нового поколения «холодных» сушильных устройств с эксимерным УФ-излучателем, дающим монохроматическое излучение в области 308 и 222 нм, и сочетанием их с устройством для обработки поверхности азотом появилась реальная возможность не только полностью устранить эти недостатки, но увеличить скорость печати и точность приводки [6-12]. Следует также заметить, что в настоящее время свыше 30 фирм выпускают УФ-сушильные устройства и практически все изготовители печатных машин, по желанию заказчика, могут оснащать ими свои печатные машины [4].

Растёт интерес к этим материалам и у нас в стране. Однако до настоящего времени отечественная промышленность не выпускает УФ-отверждаемых материалов для печатных и отделочных процессов полиграфического производства, в связи с чем исследования в области разработки УФ-отверждаемых лаков и красок представляются весьма актуальными.

Данная работа является частью исследований, проводимых на кафедре химии и материаловедения МГУП по разработке УФ-отверждаемых материалов для полиграфической и радиоэлектронной промышленности.

Целью работы было продолжение изучения кинетики отверждения фотополимеризующихся композиций начатое в работах М.Е.Перельсона,

Т.Е.Сретенцевой и В.А.Наумова; исследование влияния пигментов и наполнителей на свойства УФ-отверждаемых красок и разработка рекомендаций по составу пигментов и наполнителей для красок различного назначения; при разработке офсетных УФ-отверждаемых красок основное внимание было уделено изучению вопросов, связанных с взаимодействием их с увлажняющими растворами и влиянием эмульгирования на кинетику отверждения; при разработке УФ-лаков для отделки готовой печатной продукции, необходимо было рассмотреть проблему смачивания лаком поверхности как полностью высохших , так и «сырых» (при лакировании в один прогон с печатанием) оттисков, полученных традиционными офсетными красками. Необходимо также подчеркнуть, что при разработке фотополимеризующихся композиций ставилась задача использовать в их составе только серийно выпускаемые отечественной промышленностью компоненты.

Научная новизна: предложена схема механизма фотополимеризации олигоэфиракрилатов, инициируемой производными антрахинона; изучены кинетические закономерности процесса фотополимеризации олигоэфиракрилатов (80% МГФ-9 и 20% дианового эпоксиакрилата, полученного акрилированием ЭД-20), инициируемого 2-третбутилантрахиноном или 1-хлорантрахиноном; исследовано влияние пигментов и наполнителей на кинетику фотополимеризации и изучены кинетические закономерности этого процесса; с использованием методов многофакторного планирования эксперимента на диаграммах состав-свойство разработаны рекомендации по оптимизации состава белой маркировочной краски ФПК-ТМ; предложена система смешения для трафаретных УФ-отверждаемых красок серии ТФК и разработана методика изготовления атласа цветов; изучено влияние состава ФПК на эмульгирование УФ-отверждаемых красок для плоской офсетной печати и даны рекомендации по составу увлажняющих растворов для работы с этими красками; исследовано влияние компонентов ФПК на свойства УФ-отверждаемых лаков и разработаны принципы составления рецептуры для лаков различного назначения.

Практическая ценность работы. Исследование механизма фотополимеризации олигоэфиракрилатов, инициируемой производными антрахинона, позволяет обоснованно выбирать компоненты ФПК, обеспечивающие требуемые технологические свойства.

Разработаны рекомендации по составу пигментов и наполнителей для УФ-отверждаемых красок различного назначения.

Разработаны рецептуры УФ-отверждаемых трафаретных красок для радиоэлектронной промышленности (защитная и маркировочная) и для печати по бумаге и картону.

Предложена рецептура УФ-отверждаемого лака для отделки оттисков на мелованной и немелованной бумаге.

Разработаны рекомендации по составу УФ-отверждаемых красок для плоской офсетной печати. Даны рекомендации по составу увлажняющих растворов и выбору офсетных резинотканевых полотен для работы с красками УФ-отверждения.

Разработки по данному направлению реализованы в следующих хоздоговорных и госбюджетных темах: Х-21-93; Х-26-93; Г-15-93; Г-15-94-96; Г-4-97,Г-15-99-00.

Разработанные краски для радиоэлектронной промышленности были внедрены на ряде предприятий.

По материалам диссертации опубликовано 36 печатных работ, в том числе 1 монография, 2 патента и 1 авторское свидетельство.

ВЫВОДЫ

Методами ИК- и УФ-спектроскопии изучена кинетика процесса фотополимеризации олигоэфиракрилатов (80% МГФ-9 и 20% дианового эпоксиакрилата, полученного акрилированием ЭД-20), инициируемой 2-третбутилантрахиноном или 1-хлорантрахиноном. Показано, что кинетические данные согласуются со схемой механизма процесса, включающего стадии (105-120).

1.1. В квазистационарном приближении выведены уравнения (131-135), описывающие кинетику процесса фотополимеризации указанной ФПК, и найдены следующие оценки значений кинетических констант: к, = 0,011л / моль -с; к2/ = 0,58(л / моль ■ с)7 ; к'4/к6 = 28,8^/1-0,0463(^7^) - 12,5л / моль; к'4/к6 <13,3л / моль; к'5/къ )21,6л / .моль.

1.2. Показано, что рассматриваемая ФПК обладает свойствами азеотропности.

1.3. Установлено, что изменение интенсивности УФ-облучения сказывается, в основном, на величинах к и и кп . При их увеличении в а раз зависимость времени ^ достижения степени полимеризации д описывается кривой = /(а) с довольно пологим минимумом. Так, для д = 0,8 («80%-ное отверждение») в интервале а = 0,5. . . 3 изменением (д можно пренебречь.

1.4. Обоснован выбор в качестве фотоинициатора 2-ТБА с начальной концентрацией 0,1 моль/дм3.

1.5. Доказано, что кислород значительно сильнее ускоряет процессы обрыва цепи, чем стимулирует её рост за счёт регенерации инициатора. Однако в отсутствие кислорода полимеризация протекает настолько быстро, что уже при малом t неизбежно значительное диффузионное торможение, приводящее к сильной неравномерности степени полимеризации по толщине плёнки.

2. Изучено влияние пигментов и наполнителей на кинетику отверждения Ф1Ж. Появление твёрдой дисперсной фазы приводит, с одной стороны, к поглощению и рассеянию УФ-излучения твёрдыми частицами, что влечёт за уменьшение констант скоростей фотохимических элементарных стадий, а с другой стороны - к появлению вклада гетерогенных реакций, в частности с участием адсорбированного на поверхности частиц кислорода. При значительных степенях поглощения возрастает роль диффузионного торможения, вследствие чего большое значение приобретает влияние пигментов и наполнителей на вязкость композиций. Можно ожидать, что с ростом содержания твёрдых частиц в композиции произойдёт усиление роли гетерогенных реакций - вплоть до перехода от гомогенной фотохимической полимеризации к фотокаталитическому процессу.

2.1. С целью выбора пигментного состава защитной краски ФПК-ТЗ было изучено влияние наполнителей на вязкость, время отверждения, диспергирование, адгезию к медной подложке и термостойкость покрытия. Установлено, что в полной мере удовлетворяет всем предъявляемым требованиям композиции, содержащие в качестве наполнителя микротальк, содержание которого в ФПК должно составлять 30%. Показано, что на термостойкость покрытий оказывает влияние влажность микроталька. Установлено, что увеличение влажности свыше 2 % приводит к снижению термостойкости защитного покрытия.

2.2. С целью улучшения печатно-технических свойств композиций исследовалось влияние корректирующих добавок на свойства ФПК-ТЗ. В качестве добавок были выбраны аэросил и хелат алюминия, а также пеногасители ПМС-200А и октиловый спирт. На основании изучения влияния вида и концентрации добавок на вязкость, предельное напряжение сдвига, время отверждения, диспергируемость, адгезию и термостойкость рекомендовано вводить в композиции 1,5 % аэросила и 0,5 % ПМС-200А.

2.3. На основании изучения влияния концентрации диоксида титана и оксида цинка на время отверждения, вязкость, кроющую способность и адгезию рекомендовано использовать в качестве пигмента для белой маркировочной краски диоксид титана. С целью оптимизации соотношения пигмент-наполнитель для белой маркировочной краски ФПК-ТМ были использованы методы планирования эксперимента на диаграммах состав свойство. В качестве параметра оптимизации было выбрано время отверждения. Остальные показатели, характеризующие свойства ФПК-ТМ, рассматривались как ограничения. Были получены математические модели, по которым была определена область допустимых изменений соотношений пигмент - наполнитель. Разработана базовая рецептура белой маркировочной краски ФПК-ТМ.

2.4. Изучено влияние состава ФПК-ТМ на адгезию к различным маркам гетинакса. Показано, что введение в состав композиции МЭГ улучшает адгезию маркировочной краски к различным маркам гетинакса и защитной маске. С целью улучшения адгезии ФПК-ТМ к различным маркам гетинакса рекомендовано ввести в состав краски 3 % МЭГ.

2.5. Разработана рекомендации по составу пигментов и наполнителей для УФ-отверждаемых красок для печати по бумаге и картону серии ТФК. Проведены испытания красок в условиях Каменской БКФ (см. приложение). Разработанные краски обеспечивают печатание со скоростью не менее 10 м/мин.

2.6. Разработана методика составления и изготовления атласа цветов красок серии ТФК. Изготовлены образцы атласа на двух видах бумаги: офсетной №1 и мелованной. Атлас содержит 40 образцов по каждой бумаге, для которых указан состав и приведены показатели цветовых свойств.

3. Исследовано влияние состава увлажняющего раствора и ФПК на эмульгирование и свойства модельных красок УФ-отверждения.

3.1. Изучено влияние состава увлажняющего раствора на устойчивость эмульсии прямого типа с растворителями, используемыми при изготовление традиционных красок для плоской офсетной печати и УФ-отверждаемых красок. Показано влияние добавок спиртов на свойства фосфатных и цитратных увлажняющих растворов. На основании проведённых исследований даны рекомендации по выбору растворителя для УФ-отверждаемых красок (МГФ-9) и составу увлажняющего раствора ( фосфатный увлажняющий раствор с использованием в качестве добавок бутилового или изоамилового спирта).

3.2. Исследовано влияние состава увлажняющего раствора на эмульгирование УФ-отверждаемых красок для плоской офсетной печати. Показано, что на кинетику проникновения воды в краску оказывает влияние тип пигмента и концентрация олигомера. Сравнение кинетики эмульгирования традиционных и УФ-отверждаемых красок показало, что характер взаимодействия с водой УФ-отверждаемых красок является более предпочтительным с точки зрения стабильности процесса печатания.

3.3. Изучено влияние воды на кинетику фотополимеризации. Установлено, что в результате эмульгирования во всех случаях скорость отверждения уменьшается , однако при содержании в ФПК воды в количестве 8 -г 18 % увеличение времени отверждения не столь заметно.

3.4 Изучено влияние компонентов ФПК и УФ-излучения на набухаемость ОРТП и их деформационные свойства. Показано, что под воздействием УФ-излучения и выделяющегося при этом озона уменьшается суммарная деформация, повышается доля упругих деформаций вследствие фотоокисления каучука. На основании проведённых исследований для работы с УФ-отверждаемыми красками можно рекомендовать ОРТП «Vulkan IRIO», «Vulkan Image» фирмы «Reevs», «3500 Discovery» фирмы «Day» и отечественную Дк АО «УЗЭМИК».

255

4. Предложены рецептуры УФ-отверждаемых лаков, обспечивающие хорошее смачивание оттисков.

4.1. Исследовано влияние вида и концентрации олигомера на смачивание оттисков при отделке «по-сухому» и «по-сырому» и свойства композиций. На основании проведённых исследований даны рекомендации по выбору олигомерно-мономерного состава для УФ-лаков: мономеры - ТГМ-3 и МГФ-9 и олигомеры - диановый эпоксиакрилат с добавкой олигоуретанакрилата.

4.2. Изучено влияние состава УФ-лака на цветовые характеристики оттисков. Предложена базовая рецептура УФ-лака.

4.3. С целью улучшения оптических свойств, получаемых покрытий исследовано влияние добавки метакриловой кислоты на свойства УФ-лаков. Даны рекомендации по применению этой добавки.

4.4. С целью разработки рецептуры УФ-лака для отделки оттисков, полученных на пористых типах бумаги и картона, изучено влияние загущающих добавок на свойства ФПК. В качестве загущающей добавки выбран аэросил. Разработаны рекомендации по корректировке рецептуры УФ-лака.

1.6. Заключение

Результаты описанных выше кинетических исследований позволяют сделать следующие выводы [88].

1. Механизм процесса полимеризации при постоянном контакте рассматриваемой ФПК с воздухом может быть описан следующей схемой: + 7-^+/Я ки (105) ягн+/я я, + т2 к[х (106)

Я2Н + 1^К2+Ш кп (107)

Я2 Я + /Я Я2 + Ш2 к[2 (108)

211 (109)

Д, + КгН-+Я2 к 212 (110) к (111) к 222 (112)

2Д, ->. к к' (113)

2Я2 к к' 322 ' 322 (114)

Я1+Я2 ->. к к' 312 ? 312 (115)

2— К (116)

117)

2Я2 —^^-к. Ь 522 (118)

512 (119)

К (120)

Фотохимическими реакциями в этой схеме являются стадии (105-108, 120). Стадии обрыва цепи (113-115) представляют собой процессы рекомбинации (къ , ) или диспропорционирования (к[]Г ), а приводящая к обрыву цепи стадии (117-119) отражают ингибирующее действие растворённого кислорода. Стадия (120) заменяет цепочку превращений, в результате которых 1Н2 теряет способность к регенерации I.

Нет нужды выписывать систему дифференциальных уравнений процесса (105-120) поскольку её не удаётся решить. Однако важно то, что схему (105-120) можно существенно упростить, если иметь в виду лишь адекватность кинетического описания процесса полимеризации для условий квазистационарности.

Прежде всего, используя идею кинетического изоморфизма, сформулированную В.А.Наумовым [89], можно в схеме (105-120) опустить стадии (106, 108, 116-120). При этом «усечённая» кинетическая модель будет отличаться от полной лишь численными коэффициентами. Покажем это, следуя работе [89], для случая системы с одним мономером (олигомером). Пусть процесс полимеризации протекает в соответствии со следующим механизмом:

I + RH^IH + R кх (121)

R + RH-+. (рост цепи) к2 (122)

2R -». (обрыв цепи) к3 (123)

Кинетика процесса (121-123) описывается системой уравнений:

-^ = kJ-RH (124) dt dR = к J ■ RH - 2k3R2 (125) dt dRH dt 2 (126) Для стационарного состояния по радикалам (125) влечёт:

R = (kj ■ RH / 2к3 )/Vl. (127)

Из (124, 126, 127) находим: dRH J RH^ (128) dl У I J Интегрируя (128), получаем:

J(RH\ -Ш = к(л1Т;-Л) (129)

Из (124, 129) следует: = kj(K' + Kjf), К'= J(RH\ - Kjr,. (130)

Интегрирование (130) даёт:

K"t = , 1 —+ —In 7° , K" = k.K' 12, (131)

Ш 2К> (RH)o.I где

4ян-кл

V К у

Уравнение (131) с точностью до численных коэффициентов совпадает с решением (95), соответствующим более сложному механизму, рассмотренному в п. 1.3.

2. Упростив механизм в соответствии с принципом кинетического изоморфизма, мы должны теперь дать ответ на следующий вопрос: почему кинетическое уравнение (131), выведенное для системы с одним мономером (олигомером), работает и в случае системы с двумя олигомера-ми. Как показано в работе [91], необходимым и достаточным условием кинетической изоморфоности приведённого выше механизма сополи-меризации двух олигомеров и механизма полимеризации одного олиго-мера является азеотропность ФПК. Последнее означает, что константы сополимеризации ах = сг2 = 1, с>х = к2П / к2П, сг2 = к222 / к221 , (133) откуда следует, что концентрации олигомеров удовлетворяют следующему соотношению (его вывод можно найти в [91]):

Я2Н/Я,Н = (Я2Н\ / (^Я)0 - м. (134)

Таким образом, результаты проведённых исследований свидетельствуют о том, что рассматриваемая ФПК обладает свойствами азеотропности.

1. 1.stitute of Printing Conference: 'Opportuneties from Inks & Coatings', The Merchant Centre, London, 2nd October 1997 /Hutchinson G.H. // Surfase Coat. Int. J. Oil and Colour Chem. Assoc.., - 1997.-80, №11.- C. 532-533.

2. Моги Масаси. Применение печатных красок. Структура печатных красок, затвердевающих при УФ-облучении. 4.1// Инсацу дзёхо. 1975. - 35, № 3. -С. 17-22.

3. Ehrlitzer Klemens. Gute Aussichten fur die junge UV-Technologie//Druck Ind.1997.-27, № 11.-C.28-29.

4. UV-Härtung Alternative zur konventionallen Trocknung // Dtsch. Drucker.1998.-34, № 5,- C. W10, W15-W18.

5. Uhlemann G. Heinz. UV-. eine erklärungsbedürftige Verfahrenstechnik im Aufwind // Dtsch. Drucker.-1997.-33, № 12,- C. G27.

6. Neuer Kaltstrahler spart Zeit und Geld // Gruckspiegel.- 1997,- 52, № 2,- C. 50.

7. UV-Trocknung ohne W nneinwirkung // Druck Ind.- 1998,- 28, № l.-C. 78.

8. UV-Druckfarbenhärtung ohne die Einwirkung von Wärmeenergie // Disch. Drucker.-1997,- 33, № 39,- C. g22.

9. Loy Hans-Werner. UV-Kaltstrahler Alternative für den BogenofFsetdruck? // Dtsch. Drucker.- 1998,- 34, № 26,- C. W24, W26.

10. Neue Strahlergeneration mit integrierter UV-Messung // Dtsch. Drucker.- 1999,35, № 7,- C. W30.

11. Kalte UV-Trocknung auch für den Bogenoffsetdruck / Loy Hans-Werner // Dtsch. Drucker.- 1999,- 35, № 8,- C. W17-W19.

12. Ehrlitzer Klemens. UV-Härtung behauptet sich in der Praxis. Teil 1 // Druckspiegel. 1998,- 53,№ 1.- C. 38-39.

13. Лазаренко Э.Т. и др. Фотополимерные печатные формы,- Киев:Техника, 1978. С.79.

14. Шибанов В.В., Костенко Т.А. Фотополимеризующиеся композиции для изготовления печатных форм.- М.: Книга, 1980. С.49.

15. Лазаренко Э Т. Фотохимическон формование печатных форм.-Львов: Вища шк. Изд-во при Львов, унив., 1984.С.152.

16. Nakane Н. Photopolymers for printing plates//Kobunshi. 1979.V.28. №2. Р.99-101.

17. Tsuda M., Nakane H., Mitsuhashi J. Future trends of photopolimers as image and informationprocessing materialsV/Kobunshi, 1979. V.28. №2. P.97.

18. Глембоцкий В.И., Шерстюк В.П. Фотополимеризующиеся материалы для рельефных изображений и трафаретных печатных форм.//Радиац. химия и технол. мономеров и полимеров.Киев, 1985. С.67-73.

19. Бирич П.Ф. Фотохимические превращения в стабилизированных фотополимеризующихся слоях // Науч.-техн. инф. сб. Полигр. пром-сть / Информпечать,- 1997,- № 5,- С. 1-4.

20. Курман В.М. Оптимизация состава фотополимеризующейся композиции для изготовления трафаретных печатных форм / Укр. Акад. Печатания.-Львов, 1997,- 12с,- Библиогр.: 3 назв. .- Рус., укр,- Деп. в Деп. в ГПНТБ Украины 15.12.97, № 655- Ук97.

21. Бригинец Л.А., Клечак Р.И., Тремут В.М. и др. Современная трафаретная печать. Обзорная информация.М.: Книга, 1975.

22. Siebdruckmaschinen und Austrüstung für die Lieterplatenfertigung// JS+L. 1987, V.8. №4, 6. S.20-26.

23. Нечипоренко H.A. Печать на металлах. M.: Книга, 1982. С.239.

24. Sur le front des versus. Mathien М.//ВИНИТИ. Вып. 74. 1987. № 10.

25. Druckfarben bestanden Drupa-Test.//Polygraf. 1986. T.39. № 18. S.1758, 1760.

26. Ensatz von Druckfarben und Lacken im Offsetdruck.//Dtsch. Drucker. 1985. 21, № 13. S. XIII-XV.

27. Schmid E. Auswirkungen von Farbe, Lack und Druckhilfsmittel.//Druck Print.1988. № 4. S. 23-24.

28. Screen Print 86. New Orleans К .GM SJP: Siebdrack-Infpost. 1987. № 1-2. S. 2,4,6-7.

29. Информпечать. Полиграфическая промышленность. Экспресс-информация. Зарубежный опыт. Выпуск 4/89. М.: Книжная палата. 1989. С.9-13.

30. Vegra liefert Seit 10Jahren Hilfsmittel fur Druckereien // Druckwelt.- 1989. №22. C.20-21.

31. Вольфганг Валенски. Бумага + Печать. М.: "Дубль В", 1996.

32. Лакирование и сушка.- Новости фирмы «Гейдельберг»; № 3/49.

33. Binden und Veredeln: das geht auch den Drucker an / H.I.G.// Offsettechnik.-1990,- 23, №1,- c. 29,30.

34. Климова Е.Д. УФ-отверждаемые лаки для полиграфии.// Полиграфист & издатель. 1997. № 2. С.

35. In line-Veredelung Technik mit Zukunft.//Druckwelt. 1988. № 10. S. 50-51.

36. Пат. 4560457 (US), C08F 8/00 НКИ 204-159. 16. Adhesives for bonding optical elements / Ogawa Kazufumi; Matsushita Electric Ind. Co.- N329821; Заявл. 11.12.81; Опубл. 24.12.85; Приоритет 19.12.80 N55-180723 (Л>).

37. Заявка № 62-57475А (IP). C09F 3/14. Клеи./Кимура Каору, Такахаси Син и др.; Тоа госэй кагаку когё.-13.03.87, заявл. 06.09.85 № 60-195711.

38. Заявка № 58-30350 (ЯП) C09J3/14, 3/16,C08G18/62. Клей./Ншшон госэй кагаек когё К.К.-28.06.83. заявл. 24.04.81. № 56-63084 (Яп).

39. UV-laminating breakthorough./ZPrint World. 1987. V.217. № 2. Р.10.

40. Adhesives. The Screen-printable Alternative. Meshirer M.//Sreen Print. 1986. V.76. № 3. P.58-61,136.

41. Lorilleux International goes for entente cordiale.//Converter. 1986. V. 23. № 10. P. 32-33.

42. Lorilleux: Г essor de Thourotte.// Fr. graph. 1986. №11. S.83.

43. UV is big for forms. Hermans Ray.// Print World. 1988. V. 221. № 13. P. 13,44.

44. UV curing printing ink and varnish developments. Smith T.// Paint and Resin. 1985. V. 55. № 1. P. 29.

45. Junge Zulieferindustrie bietet maßgeschneiderte Trocknungsund AB-luftreinigundsanlagen.//Dtsch. Drucker. 1986. V.22. № 34. S. W11-W43, W16-W17.

46. Inchiostri UV e sistema UCR. Aspesi L.// Serigrafia. 1986. № 8. S. 305-306, 309. ВИНИТИ. Вып.74. 1987. № 4.

47. Radiation curing lithographic inks // Polym. Paint Colour J.- 1998.-188, № 4407,- C.S2-S4.

48. Neue Druckfarben-Generation fur effizienten UV-Endlos-Offset // Dtsch. Drucker.- 1998,- 34, № 9,- С. G17.

49. Neue Akzente im UV-Endlosdruck // Druckspiegel.-1998.-53, № 4,- C.12.

50. UV-Farben für Lebensmittel- und Pharma-Verpackungen // Coating.- 1998,- 31, № П.- С,- 445.

51. Ink suppliers respond to the potential of cold UV technology // Polym. Paint Colour J. 1998.-188, № 4409,- C. 36.

52. Druckindustrie im Wandel-Drupa 86 als Schaufenster des Forschritts. //Neue Verpack. 1986. V.39. № 11. S. 44-45, 48, 50, 55-57, 60-62, 65-66, 68-72, 75-77.

53. Focus on drying equipment.//Converte. 1986. Т. 23. № 11. P. 10-14.

54. Die modernen Trocknungs und Nachverbrennungsanlagen.// Druck. Print. 1986. № 10. S. 34, 36, 38-39.

55. UV-Trockner ohne Kühlung durch mikroprozessorgesteuerx UV-Strahler-Leistung.//STP: Siebdruck Infopost. 1986. № 11. S. 45.

56. Büchel H. Screen Print 87 registrierte neuen Schvung beim Siebdruck.//Druckwelt. 1987. №23-24, 59-61.

57. Сорокин М.Ф., Кочнова 3.A., Шодэ JI.Г. Химия и технология пленкообразующих веществ,-М.: Химия. 1989.

58. Hoyle C.E. Coatings photocurable //Polym. Mater. Sei. And Eng. Proc. ACS Div. Polym. Mater.: Sei. And Eng. Vol. 55: Fall Meit., Anaheim, Calif., 1986. -Washington D.C., 1986. C.545-546.

59. UV-curing chemistry: past, present and future// Radcure Eur'87: Conf. Proc., Munich, May 4-7,1987,- Deabotn, Mich., 1987. 1/7-1/25.

60. Буханыю A.M. и др.// ЖМ,- 1976, №2. C.16-18.

61. Ющенко T.C. и др. Исследование процесса УФ-отверждения пигментированных лакокрасочных композиций//ЛКМ,- 1984, № 6. С.26-27.

62. Hulme В.Е., Marron J.J. The curing of coatings by ultraviolet radiation// Paint and Resin. 1984,- 54, № 1. - C. 31-41.

63. Lendle E. Einführung in die UV-Härtung. Einsalz von UV-trocknenden Systemen bei der Herstellung von Leiterplatten //OS + L. 1987, 8, № 3. c. 2430, 39.

64. Пронина M.A. и др.// JIKM. 1980. № 2. C.31-33.

65. Кадыков B.B. и др.// JIKM. 1979. № 3. C.15-16, 55-56.

66. Энциклопедия полимеров. -M.: Советская энциклопедия, 1977. -т. 3. С.992-1001.

67. Омельченко С.И. Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе,- Киев: Наукова думка. 1976. С. 124-125.

68. Ненасыщенные ПЭФ-смолы и лакокрасочные маетриалы на их основе. Обз. инф. НИИТЭХим. Сер. Лакокрасочная промышленность,- М.: 1978.

69. Гольдберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий,- М.: Химия. 1972.

70. Грищенко и др. Жидкие фотополимеризующиеся композиции,- Киев: Наукова думка. 1985.

71. Volz Jim. Rheological modification it energy curable inks // Polym. Paint Colour J. 1997,- 187, № 4397- C. S2,S.4.

72. Омельченко С.И., Кадурина Т.И. Модифицированные полиуретаны.-Киев: Наукова думка. 1988.

73. Пат. № 467080 (US) C08f 2/50,20/20, 28/02, 228/02. Photocurable resin composition prepared from urethane acrylate oligomer containing bisphenols./ J. Masaoka, M. Kobo, Sango-Kokusaku Pulp Co.- 09.07.87. приор. 04.02.85. № 60-19752 (JP).

74. Яклаков М.Г., Шорина О.С., Тимофеенко Е.В.Изучение возможности повышения термостойкости композиций трафаретных красок УФ-отверждения //ТПФХП: Межвед. сб. науч. тр.: Вып. 6: Изд-во МГАП «Мир книги», 1996. С. 37-40.

75. Яклаков М.Г., Масленников В.В. Исследование поверхностного натяжения компонентов и композиций лаков УФ-отверждения.// Тез. докл 37 науч.-техн. конф. ППС, асп. И науч. сотр.: М., 1997. С.74.

76. Перельсон М.Е., Грачев В.Т., Иващенко С.П. и др. // Журн. прикл. хим. 1990, №9. С. 2112-2115.

77. Сретенцева Т.Е., Наумов В.А., Перельсон М.Е. и др. //Технология полиграфии: физико-химические проблемы: Межвед. сб. науч. тр.: Изд. МПИ.-1991. С.32-38.

78. Сретенцева Т.Е., Перельсон М.Е. и др. // Технология полиграфии: физико-химические проблемы: Межвед. сб. науч. тр.: Изд. МГАП,- 1993. С. 64-70, 70-75.

79. Перельсон М.Е., Сретенцева Т.Е. Фотоинициаторы радикальной полимеризации // ТПФХП: Межвед. сб. науч. тр.: Изд-во МГАП «Мир книги», 1995. С. 4-28.

80. Hageman H.J.// Progress in Organic Coatings. 1985. V.13. P 123 - 150.

81. Bassi G.L. //Double Liaison -Chimie des Peintures. 1985. V. 32. N 361. - P. 17 -23.

82. Сретенцева Т.Е., Перельсон М.Е. //ТПФХП: Межвед. сб. науч. тр. 1996. С. 61-64; вып.6. С. 44-47.

83. Климова Е.Д., Наумов В.А. Выбор фотополимеризующейся композиции для УФ-отверждаемых красок.// Технология полиграфии: физико-химические проблемы: Межвед. сб. науч. тр.-М.: Изд-во МГУП, 2000. -Вып. 16. С. 4-13.

84. Замотаев П.В. //Химия высоких энергий. Деп. № 146-85.

85. Наумов В.А. О кинетике процессов радикальной сополимеризации в системах с двумя мономерами и одним инициатором Н-отрыва // Технология полиграфии: физико-химические проблемы: Межвед. сб. науч. тр.-М.: Изд-во МГУП, 1999. Вып. 15. С. 49-53.

86. Hercules D.M., Carlson S.A.//Anal. Chem. 1974. V. 46. N 6. P. 674-678.

87. Carlson S.A., Hercules D.M.// Anal. Chem. 1973. V.45. N11. P. 1794 -1799.

88. Siebdruck: Positive Entwicklung durch vielseitige Anwendungen und die konsequente Erschließung neuer Marktsegmente / Frey Hellmuth// Dtsch. Drucker.- 1990,- 26, N4,- C.wl83-wl85.

89. Grenzenloser Siebdruck: Fespa'99: Nach 29 Jahren München Austragungsort // Druckspiegel.-1999.-54, N 3.-C.80.

90. Entwicklungstendenzen bei Siebdruckfarben im Hinblik auf Arbeits-, Gesundheits- und Umweltschutz. Bosch Herbert. "Siebdruck", 1987, 33, № 4, 14-16,18,20,22.

91. Trocknung auf problematischen Bedruckstoffen // Pap. + Kunstst.- Verarb. -1995,-№5. C.42,44,46.

92. XV. Woche der Druckindustrie in Essen: Internationale Fachveranstaltung Siebdruck /Ringelsiep michael//Siebdruck.- 1989,- 35, №11.- C. 20-22, 24-26, 28-32, 35-39.

93. UV-. eine erklärungsbedürftige Verfahrenstechnik im Aufwind / Uhlemann G/ Heinz // Dtsch. Drucker.-1997.-33, N 12,- C. G27.

94. A comparision of various printing inks for pressure sensitive label application /Cichon Joe// TAPPI Journal.-1989.- 72, № 5. C. 149-152.

95. Ткачук Н.П., Козаровицкий JI.A. Особенности формирования красочного изображения на оттиске трафаретной печати. // Физико-химич. явления в процессах полиграфии. Труды ВНИИ полиграфии, т. 29, вып. 1,-М.-1979. С.31-39.

96. How to effectively use UV-curing in screen printing production // J. Radiat. Cur.-1988- 15, N 1, C. 8-15.

97. Гуревич M.M. и др. Оптические свойства лакокрасочных покрытий.-Л.: Химия, 1984.

98. Митюшова В.Г. Использование фотополимеризующихся композиций для специальных видов печати,- М.: Книга. 1977.

99. Noomen A.-J. //Of Radiation Curing.- 198. № 10. С. 16-23.

100. Уварова А.В. и др. Выбор пигментной части цветных эмалей УФ-отверждения.// ЛКМ,- 1984, № 6, с. 13-15.

101. Watanaba К., Amari Т., Otsubo J.//Shikizai Kyokaishi.-1986,59, N9. С.530-535, N10, С. 600-606, N2, С. 719-724.

102. Otsubo J., Amari Т., Watanaba К.// J. Appl. Polym. Sci.- 1984, 29, N 12. Pt. 1,C. 4071-4080.

103. A.J.Bean, R.W. Bassemir. UV-curing of printing inks.// UV Curing: Science and Technology.- 1980. C. 185-228.

104. A.C.Zettlemoyer and G.W.Lower. The Reology of printing inks. III. Studies of simple dispersion// J. Colloid Science.- 1955, N 10.

105. ИЗ. Шалопалкина Т.Г., Трапезников А.А.//Механизм процессов плёнкообразования из полимерных растворов и дисперсий. Сб. М.-Наука. 1966. С. 62-69.

106. Шалопалкина Т.Г. и др.//ЛКМ,- 1985. № 6. С. 31-33.

107. Реология. Теория и приложения/ под ред Ф.Эйриха., М,- Издатинлит. 1962.

108. Индейкин Е.А. и др. Пигментирование лакокрасочных материалов,- Л.: Химия. 1986.

109. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров,- М.: Химия. 1974.

110. Parametrs in UV-curable coatings wich influence cure and adhesion. Van Oosterhout A.C.J., Van Neerbos AM J. Radiat Curing. 1982, 9, №1. C.19-33,36.

111. Белый и др. Адгезия полимеров к металлам,- Минск: Наука и техника. 1971.

112. Берлин А.А., Басин В.Е. Адгезия и прочность адгезиолнных соединений.//Материалы конференции. Сб.1. МДНТП им. Ф.Э.Дзержинского, 1968. С.22. Цит. по 117.

113. Заявка 62-36146 Япония. Опубл. 17.02.87. МКИ: C08F 299/02.

114. Заявка 61-46482 Япония. Опубл. 14.10.86. МКИ: C08F 299/06.

115. Пат. 4756994 США. Опубл. 12.07.88. НКИ: 430/281, МКИ: G03C 1/6

116. Заявка 63-92618 Япония. МКИ: C08F 20/28, 1989.

117. Заявка 62-7774 Япония. Опубл. 14.01.87. МКИ: C08D 11/10.

118. Заявка 62-59619 Япония. Опубл. 16.03.87. МКИ: C08G 8/10.

119. Пат. 3703167 ФРГ. Опубл. 06.08.87. МКИ: C08G 73/12.

120. Пат. 4698295 США. Опубл. 06.10.87 НКИ: 430/3257 МКИ: G03C 5/00.

121. Пат. 4753860, 4761363 США. Опубл. 28.06.88 и 02.08.88 НКИ: 430/18. КИ: G03C 1/70.

122. Пат 4761363 США. Опубл. 02.08.88 НКИ: 430/284. МКИ: GO№C 1/70.

123. Quadrat О. Negative thixotropy in polymer solutions//Ad.Colloid Interface Sci.- 1985, 24, N 1. C.45-75.

124. Lapasin R., Tarrianog. Rhology of suspensions. Thixotropic phenomene. Part II// bid/ Varnice.- 1978, 32, N 1. C. 3-15.

125. Jansen J.W. and oth. Thixotropy. I. Theory//Verfkroniek.- 1987, 60, N 9. C.294-298.

126. Thixotropic fillers for polymers including clays, fumed Si02, pptd. Si02 and some org. Compds, are reviewed with 6 refs.

127. Bridle Y. New resins for a direrse conception of thexotropy// Pitture Vernici.-1987, 63, N2. C.21-26.

128. Dakovic L. Thixotropic behavior of macromolecular systems// Glas. Hem. Drus. Beograd.- 1979, N 4, N 1-2, С/ 24-47.

129. Rheology of suspensions: thixotropic phenomene// bid. Vernice.- 1978, 32, N 4 C. 3-9.

130. Effects of pigmentation on UV curing. Wicks K.W.Je, Pappas S.P.// UV Curing: Sci Techno.- 1978. C. 78-95.

131. Yfuser P., Herrmann M., Honigmann B.//Farbe und Lack.- 1970, 76, N6. C.545-550.

132. L' encre: sa composition. Sirost Jean-Claude// Caractere.- 1987,38,N 219, 4950, 71-72.

133. Resins and Pigments preview// Ink and Print.- 1987,5, N3. С. 11,13,14.

134. Пат. 4694029 США. Опубл. 15.09.87. НКИ:721395.

135. Пат. 4741987 США. Приор. 19.01.85.

136. Пат 4752553 США. Опубл. 21.06.88.

137. Priola A., Gozzelino G., Ferrero F., Scarrone P.G. Polymer-metal adhesion promoters in UV curable coatings// Congr. Fa TJPEC.- 1986, 18th (Vol. 2/a). C.181-199.

138. Priola A., Gozzelino G., Ferrero F., Scarrone P.G. Polymer-metal adhesion promoters in UV curable coatings// Polym. Paint. Colour J.-1987, 177,N 4193. C. 408,410,413-414.

139. Bischof C. Haftvermittler fur Polymerbeschichtung von Metallen ein Uberblik// Wiss. Z. Pad. Hochsch. K. Liebknecht, Potsdam.- 1987,31, N 1. C.85-91.

140. Пат. 4614704 CIIIA Опубл. 30.09.86. НКИ: 747478.

141. F.M. Smith. What is a pigment dispersion?// British Ink Maker.- 1964, v.7, N 1.

142. Заявка 61-238288 Япония. МКИ C08F 20/28. 1988.

143. Заявка 60-208377 Япония.Опубл. 19.10.85. МКИ C09D 11/10.

144. Заявка 62-59619 Япония. Опублю 16.03.87. МКИ C08G 8/10.

145. Screen Print 86. New Orleans K.G.// SJP: Siebdruck- Infopost.- 1987, N 1-2. C.2,4,6-7.

146. Толстая C.H., Шабанова С.А. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленностию- М., Машиностроениеб 1978. С.176.

147. Майорова Н.В., Карякина М.И.// JIKM.- 1987, № 4. С.32-35.

148. Чуйкова Л.Ф. и др.//ЛКМ, 1988, № 1. С.30-31.

149. Зедгенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем,- М., Наукаю 1976.

150. Colour whose added value?//Druck Print.- 1989, N 10. C. 14-16.

151. Л.А.Бригинец и др. Современная трафаретная печать//Полиграф. Промышл. Обзорн. Инф.- М., Книга.- 1975.

152. И.С. Файнберг и др. Атлас цветов восьмикрасочной системы смешения «Радуга»,-Книга.-М., 1981.

153. Климова Е.Д. УФ-отверждаемые лаки для полиграфии.// Полиграфист & издатель,- 1997, №2.

154. Arets, rajeunissement et expansion//Nouv. graph.- 1985, 35, N9. с. 9-10.

155. UV-curable printing ink compositions. /Ямокоск Рёити и др. Токё инти к.к. Заявка 58-134165 Япония. Опубл. 10.08.83 МКИ: C09D 11/10.

156. A bargain at any price: printing ink companies extend themseplves to provide in depth techical service/ Scarlett Terry W.// Amer. Print.- 1988, 201, N 5. C.50.

157. Ultraviolet curing for offset printing inks and varnishes// J. Oil Color Chem. Assoc.-1986,69,N 11. C. 288-289, 291, 293, 295-296.171. ЛКМ.-№> 1.C.13

158. Review of UV curing decoration of paper and Board. Parker S// Print. News.-1987, 46, N8, 20,22.173. JIKM.-1993, № 5.

159. Исихара Кадзуо//Инсацу дзёхо.-1975, Ч.З. 35, № 3. С.34-37.

160. Фудзунэ Сэйюки// Инсацу дзёхо.-1975, 4.4. 35, № 3. С.39-43.

161. Ямадзаки Кадзухиса// Инсацу дзёхо.-1975, 4.5. 35, № 3. С.44-47.

162. Make room for extenders/ Stoy William S//Polym. Paint Colour J.-1998.-188, N4403, C. S8-S9.

163. Вольфганг Валенски. Бумага + Печать. М.: "Дубль В", 1996.

164. Ральф Ф Бок. Исследование увлажняющих растворо в плоской офсетной печати// Соврем. Полигрфия за рубежом. Вып. 1. М., Книга.- 1983.

165. Р.Добрицына, Г.Котова, Л.Сулакова. Современные увлажняющие растворы.Полиграфияю-1997, № 4. С.46-47.

166. К. Шлепфер. Явление смачивания и его значение в офсетной печати. -Современная полиграфия за рубежом. Вып. 1, сб. науч. трудов. Офсетная печать,- М.: Книга, 1983.

167. С. Карттунен, М. Маннинен. Взаимодействие воды и краски в офсетной печати. Современная полиграфия за рубежом. Вып. 1, сб. науч. трудов. Офсетная печать,- М.: Книга, 1983.

168. Die Feuchtung im Offsetdruck und ihre Probleme//Dtsch. Drucker.-1981, 7, N15. C.29-30,32.

169. Un symposium de i'lRRA. Eneves et enerages// France graph.- 1973, N 307. C. 27,29.

170. С.Карттунен, У.Линдквист. Перенос увлажняющего раствора и влияние ПАВ в офсетном печатном процессе.

171. Wilkinson Mechanism of lithography// Adhesion Sci. And Technol. Part. B.-New-JorkLondon.-1975. C.725-734.

172. Nitsche M. Hersteller von Druckfarben und Druckplatten arbeiten enger zusammen.// Polygraph.-1980, 33, N 17. C. 1483-1484,1486,1488-1489.

173. Листратенко В.И., Романова В.И. Роль бумаги и краски в системе автоматического регулирования офсетным прлоцессом.//Сов.-фин. Симпоз. По проблемам качества печати, свойств бумаги, краски иконтрольно-измер. Аппаратуры. М.-1979.

174. Г. Юхола. Исследование переносаа печатных красок на запечатываемую поверхность в полосе печатного контакта офсетной печатной машины. .//Сов.-фин. Симпоз. По проблемам качества печати, свойств бумаги, краски иконтрольно-измер. Аппаратуры. М.-1979.

175. Lindqvist. Ink emulsification and its effect on print quality in offset// Graphic Arts Finland.- 1977, N 1. C. 32-46.

176. В.С.Лапатухин. Способы печати. Проблемы классификациию-Книга.-М., 1976.

177. В.Ю.Конюхов, Е.Д.Климова, В.А.Наумов. Исследование адсорбционных свойств пигментов триадных красок//ТПФХП: Межвед. сб. науч. тр. Вып.П.М.: Изд-во МГУП «Мир книги», 1998.С.56-61.

178. В.Ю.Конюхов, Е.Д.Климова, В.А.Наумов. Исследование адсорбционных свойств пигментов методом газовой хроматографии//Всерос. сем. «Термодинамика поверхн. явлений и адсорбции». Тез. докл. Иваново, 1998.

179. Е.Д.Климова, В.Ю.Конюхов, В.А.Наумов. Влияние адсорбционных свойств пигментов на эмульгирование офсетных красок,, Матер. V-ой Междунар. конф. МАИ «Информатизац. Технол. в печати».-М., МГАП, «Мир книги», 1998.

180. С.З.Рогинский, М.И.Яновский, А.Д.Берман. Основы применения хроматографии в катализе.- М.: Наука, 1972.

181. А.В.Киселёв, Я.И.Яшин. Газоадсорбционная хроматография. М.: Химия, 1967.

182. Офсетные резинотканевые полотна,- Будапешт: АВТ, 1993.

183. Волчек B.JI. Отделка полиграфической продукции,- М.: «Книга», 1988. С.75.

184. Фрухштейн М.К. Облагораживание полиграфической продукции,- М.: «Книга», 1972. С.104.

185. Информпечать. Полиграфическая промышленность. Экспресс-информация. Зарубежный опыт. Выпуск 4/89,- М. // Книжная палата.1989,- с.9-13.

186. Vegra liefert Seit lOJahren Hilfsmittel für Druckereien // Druckwelt.- 1989.-№22.- c/20-21.

187. Dispersionslackierung wo stehen wir heute? / Steiger Walter-Franz, Gollen Empa St.// Druck Ind.- 1990,- 20, №3,- c.25,27.

188. Binden und Veredeln: das geht auch den Drucker an / H.I.G.// Offsettechnik.1990,-23, №1,- c. 29,30.

189. Vamishing with a primer // Polygraf Int.- 1992,- № 6,- c.3,33.

190. Faltschachteldruck-Verdelung inklusive//Verpack.-Berater.-1997, N 12.C.22.

191. Low coefficient of fiiction additives for overprint varnishes/ Butier Derek W.// Polym. Paint Colour J.-1997.-187, N 4397. C. S8-S10,S12.

192. Produkte kreativ schützen und wirkungsvoll präsentieren// Dtsch. Drucker.-1998.-34, N 43. C. W48-W49.

193. Lackieren im Bogenoffsetdruck: Versuche mit verschieenen Lackier- und Trocknungsmoglichkeiten Umweltaspekte/ Grunewald Rudolf/ Druckspiegel.-1998.-53, N8. C.41.

194. Е.Д.Климова. Лакирование: проблемы выбора и результат// КомпьюАрт, № 11,1999.

195. Е.Д.Климова. Особенности отделки оттисков УФ-отверждаемыми лаками//Матер. IV-ой Междунар. конф. МАИ «Информационные технологии в печати».-м.: МГАП «Мир книги», 1997."УТЗЕРВДШ" ,3зм. директора Каменской ЕКФ -Л '^ф. А. Н.К удряшов

196. Л1Р0ТШ0Л ИСШТАШй красок сзрии Ж

197. Цель испытаний. Испытание опытной партии красок серии ТШ в процессе тиражной П8чЗТИ.

198. Объекти спытэнийК рз ск и сзрии ТВН белая, черная, голубая, пурпурная, желтая в количестве 0,5 кг каждой.

199. Ш^я^пытаний^ 16 ноября 1993г.

200. Оригинал представлял-собой штриховой рисунок желтого и пурпурного цветов с заливной плашкой черного цвета.

201. Скорость печатания вэрнировзлась в пределах 8-10м/мин. В процессе печатания давление рзкеля, угол наклона и др."'параметры не.менялись.

202. Результаты испытаний. Максимальная скорость печатания без отмарыв-вания для всех красок за исключением желтой составила 10 м/мин, для желтой 9 м/мин. .'У

203. Печзтно-технические свойства красок хорошие.

204. При печатании белой краской из-за вспенивзния на оттиске наблюдэлэс "раковистость".1. Вызоды^ ■ . .

205. Все образцы красок по скорости отверадения соответствуют техническо

206. В условиях проведения печэтного процесса все крзски обеспечивзли хорошее смэчивзние и рзвномерное рзспределение по форме.задз нию.71. УТВЕРЖДАЮ"ытного з-да "Грамзапись Колкунцов Д.Г.1. ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИИ1.