автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.02, диссертация на тему:Расчеты высокотемпературных процессов фторидной металлургии

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Фторидная металлургия.

1.2. Термодинамика высокотемпературных процессов. фторидной металлургии

1.3. Синтез алмаза в пламени.

1.4. Краткие выводы.

Глава 2. Описание программ.

2.1. Программа СVI).

2.2. Программа «Химический верстак».

2.3. Другие программы.

Глава 3. Технология фторидов урана.

3.1. Получение гексафторида урана.

3.2. Восстановление гексафторида урана.

3.3. Пирогидролиз и восстановительный пирогидролиз гексафторида урана.

3.4. Обменные реакции гексафторида урана.

3.5. Обсуждение результатов и краткие выводы.

Глава 4. Технология редких металлов.

4.1. Титан.

4.2. Ванадий.

4.3. Вольфрам.

4.4. Обсуждение результатов и краткие выводы.

Глава 5. Получение алмаза и композитов.

5.1. Системы С-Н-О, С-Н-Б и С-Н-С1.

5.2. Системы С-8-0, С-Б-Н, С-Б-Н-О и С-Б-Б.

5.3. Системы со сложными углеводородами.

5.4. Возможности получения композитов.

5.5. Обсуждение результатов и краткие выводы.

Глава 6. Подход к расчету пламенных реакторов.

Среди пионерских разработок кафедры технологии редких, рассеянных и радиоактивных элементов РХТУ им. Д.И. Менделеева видное место занимает фторидная металлургия, то есть получение редких тугоплавких металлов путем синтеза, выделения, очистки летучих фторидов и восстановления их до металлов. Разработка общей концепции фторидной металлургии и исследование отдельных ее процессов началось на кафедре в 1966 г. под руководством профессоров Б.В. Громова, Б.Н. Сударикова, а затем Э.Г. Ракова.

Одновременно исследования в этом направлении велись в Томском политехническом институте, Институте химии ДВО РАН, периодически в РНЦ "Курчатовский институт", во ВНИИНМ, ВНИИХТе и ГИРЕДМете, отдельные разработки испытывались на Сибирском химическом комбинате. Процессы восстановления летучих фторидов вольфрама, молибдена, ниобия и тантала водородом независимо изучались в Институте физической химии РАН и в Подольском научно-исследовательском и технологическом институте, а процессы восстановления гексафторида вольфрама водородом были внедрены в Пермском филиале ГИПХа.

По этой теме защищено довольно большое число кандидатских и несколько докторских диссертаций; одной из первых докторских работ была диссертация проф. Э.Г.Ракова (1980 г.), а самыми недавними - диссертация В.А. Карелина (1998 г.) и Е.И. Мельниченко (1999 г.).

Нет необходимости доказывать большую роль термодинамических расчетов при разработке новых технологий. Такие расчеты являлись составной частью большинства упомянутых выше циклов работ. Однако до настоящего времени все без исключения расчеты по фторидной металлургии проводились без использования компьютерных методов, что ограничивало их точность из-за невозможности учета сложного и меняющегося с изменением условий состава продуктов. Это же относится и к классической технологии фторидов урана, которая явилась прообразом фторидной металлургии.

Основная цель настоящей работы - исследование высокотемпературных процессов технологии урана и фторидной технологии редких металлов путем расчета равновесия протекающих реакций и определения их тепловых характеристик. Такое исследование с применением компьютерных программ проводится впервые.

Кроме того, ставилась задача поиска путей синтеза композитов на основе соединений редких металлов и наполнителей из частиц алмаза. Для этого проводили термодинамический анализ реакций в системах, используемых и потенциально пригодных для синтеза алмаза химическим осаждением из газовой фазы.

Во всех случаях вели поиск и рассматривали преимущественно экзотермические процессы, которые можно проводить в режиме горения с использованием пламенных реакторов.

Общие выводы

1. Методом полного термодинамического анализа проведены расчеты для процессов получения гексафторида урана, восстановления гексафторида урана водородом, пирогидролиза и восстановительного пирогидролиза гексафторида урана; найдены зависимости равновесного выхода продуктов; рассчитана адиабатическая температура горения. Сопоставлением рассчитанных данных с экспериментальными условиями процессов показано, что пламенные реакторы, аналогичные применяемым для фторирования UF4 и восстановления Шб, в принципе могут использоваться для фторирования веществ, температуры горения которых не ниже 1200-1300 К.

2. Впервые рассчитаны температуры, развиваемые в процессах фторирования, восстановления и пирогидролиза при различных количествах отводимого тепла, и показано, что во многих случаях кривые зависимости этих температур от количества отводимого тепла сильно отклоняются от линейных. Предложено использовать такие зависимости при определении оптимальных режимов горячей фильтрации реакционных газов и при расчете пламенных реакторов.

3. Впервые рассчитан равновесный выход UF4 и температура горения при восстановлении UF6 такими реагентами, как NH3, CCI4 и СН4. Установлено, что температуры горения в Н2 и NH3 составляют соответственно 1400 и 1350 К, в случае CCU - только 1050 К.

4. Впервые рассчитаны температуры горения в сопоставлении с выходом продуктов при пирогидролизе и восстановительном пирогидролизе UF6 в кислородно-водородном и воздушно-водородном пламени при различных начальных соотношениях реагентов. Предложено использовать подобные расчеты для выбора оптимальных условий (максимальной концентрации HF в отходящих газах) переработки обедненного UFe.

5. Оценена вероятность протекания не исследованных экспериментально реакций. В частности, был рассчитан выход U02 при введении Шб в пламя смесей ЫНз-Ог и С2Н2-О2 в условиях избытка восстановителя. Установлено, что в кислородно-ацетиленовом пламени получить 1Ю2 невозможно, при сжигании МНз 100%-ный выход 1Ю2 достигается, например, при соотношении МН3:02 = 10:2 и концентрации Шб в газовой смеси не более 10%. При этом адиабатическая температура горения составляет 1064 К.

6. Рассмотрены мало изученные или не изученные совсем обменные реакции с участием Шб. Показано, что оксиды бора, кремния и германия способны при взаимодействии с Шб количественно превращаться в летучие фториды. Оксид ванадия превращается преимущественно в летучий УОРз, который частично разлагается до \Тз. Триоксиды молибдена и вольфрама количественно превращаются соответственно в Мо02Р2 и \УОр4. Гексафторид урана при протекании обменных реакций с оксидами превращается в иОгРг

7. С термодинамических позиций рассмотрены реакции фторирования Т1О2 и пирогидролиза ТЖ*. Показана принципиальная возможность применения пламенных процессов при фторировании титанового сырья фтором, а также при пирогидролизе ТШ4 или фторотитанатов аммония до ТЮ2.

8. Проведены расчеты равновесного выхода в реакциях фторирования У205 и УОРз фтором, восстановления УР5 и УОРз водородом, рассчитана адиабатическая температура и установлено, что основным продуктом фторирования в данном случае, в отличие от оксидов урана и титана, является не высший фторид ванадия, а оксифторид. Восстановление \Т5 и УОРз водородом в рассмотренном интервале температур приводит к выделению главным образом УРз, но не металла. Показана возможность применения компьютерных расчетов для выбора оптимальной температуры химических транспортных реакций.

9. Проведены расчеты равновесного выхода продуктов и температуры горения при фторировании \¥Оз и \VOF4, при восстановлении Wp6 и WOF4 водородом и углеводородами, пирогидролизе WF6 и WOF4 парами воды и в кислородо-водородном пламени, при взаимодействии \¥Бб с \¥03. Показано, что развиваемые при фторировании температуры позволяют проводить эти процессы в пламенных реакторах, процессы могут проводиться по принципу двухстадийного фторирования с улавливанием неконденсирующихся газов на исходных оксидах или концентратах. Система \¥Рб-\^Оз в принципе может использоваться для очистки триоксидов методом химического транспорта в замкнутом объеме.

10. Рассчитаны нижние границы области осаждения алмаза в системах С-Н-О, С-Н-Р и С-Н-С1, определено влияние давления на положение этой границы, впервые вычислены температуры горения углеводородов в условиях образования алмаза. Рассчитаны нижние границы области осаждения алмаза при горении ацетилена и метана в кислороде и показано, что они мало зависят от общего давления в системе, но заметно сдвигаются при изменении температуры подложки. Путем сопоставления с результатами расчетов границ области осаждения, полученных тремя другими методами, и с экспериментальными данными показана высокая точность рассчитанных значений.

11. Впервые рассчитаны вероятные условия образования алмаза в системах С - Б - О, С - 8 - Н, С-8-Н-ОиС-8-Р. Показано, что в некоторых случаях область осаждения алмаза граничит с областью, где осаждение не имеет места, не только при высоких, но и при низких концентрациях окислителя. Рассчитаны температуры горения и показано, что некоторые смеси реагентов потенциально могут использоваться для синтеза алмаза в режиме горения.

12. Показано, что температура горения метана в условиях осаждения алмаза может быть ненамного ниже температуры горения ацетилена. Предложен приближенный метод оценки температуры горения различных углеводородов и их смесей в кислороде по величине атомного отношения Н:С, что позволяет оценивать возможность применения для синтеза алмаза различных технических смесей.

- 151

13. Рассчитаны нижние концентрационные границы области осаждения карбидов вольфрама и титана в системах С-Н-Л^-Р и С-Н-ТьС1. Показано, что одновременное получение и карбида и алмаза маловероятно, однако небольшие изменения состава подаваемых газов в принципе позволяют получать алмазные композиты с карбидной матрицей.

14. Предложено внести в расчет пламенных реакторов некоторые упрощения, основанные на применении доступных сегодня компьютерных методов вычисления равновесных характеристик и связанные, в частности, с применением зависимостей величины развиваемой в процессе температуры от количества отведенного тепла.

- 152

1. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Громов Б.В. Труды МХТИ. 1977, вып. 97, 3-9

2. Раков Э.Г. Цветные металлы, 1985, № 11, 55-58.

3. Раков Э.Г. Известия вузов. Химия и хим. технол. 1987, т. 30, № 4, 3 -19.

4. Раков Э.Г., Тесленко В.В. Пирогидролиз неорганических фторидов. М.: Энергоатомиздат, 1988. 182 с.

5. Ю.Карелин А., Раков Э., Карелин В. Металлы Евразии, 1999, № 1, 66 -67.

6. П.Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. В Сб. 8., с. 77.

7. Красильников В.А., Карелин А.И., Андреев A.A. и др. В Сб. 8., с. 88.

8. Андреев Г.Г., Зайцева Т.С., Карелин А.И., Курин Н.П. В Сб. 6., с. 34.

9. Rakov E.G. In: Rhenium and Rhenium Alloys. Internat. Sympos. Feb. 9 13, 1997. Orlando, Florida, USA. Ed. by B.D.Bryskin. TMS, 1997. P.437 - 441.

10. Красильников B.A., Гузеева Т.И., Брекотнин A.M. В Сб. 8., с. 86.

11. Легасов В.А., Чайванов Б.Б. 12 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Сб. пленарных докладов. М.: Наука, 1984. С. 172- 178.

12. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Хаустов С.В., Ковалев С.Ю. Журн. неорган, химии, 1978, т. 23, № 3, с. 832 834.

13. Ягодин Г.А., Раков Э.Г., Гончаров В.И. и др. Атомная энергия, 1980, т. 49, №3, с. 169-173.

14. Буйновский A.C., Сердюк В.Н., Софронов В Л. и др. В Сб. 7., с. 77.

15. Соловьев А.И., Малютина В.М. В Сб. 8., ч.1, с. 77.

16. Пищулин В.П., Сваровский А.Я. В Сб. 8., с. 130.

17. Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. В Сб. 8., с. 76.

18. Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. В Сб. 8., с. 74.

19. Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. В Сб. 8., с. 78.

20. Карелин А.И., Карелин В.А., Раков Э.Г. В Сб. 8., с. 75.

21. Буйновский A.C., Мариненко Е.П., Сердюк В.Н., Софронов B.JI. В Сб. 6., с. 73.

22. Гузеева Т.Н., Кумок В.Н., Фиалко М.Б. и др. В Сб. 6., с. 119.

23. Красильников В.А., Андреев Г.Г., Гузеева Т.И. и др. В Сб. 8., с. 85.

24. Карелин А.И., Тушин П.П., Красильников В.А. и др. В Сб. 6., с. 176.

25. Мельниченко Е.И., Масленникова И.Г., Эпов Д.Г. В Сб. 8., с. 104.

26. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф. В Сб. 8., с. 103.

27. Мельниченко Е.И., Эпов Д.Г., Крысенко Г.Ф. В Сб. 8., с. 120.

28. Лапташ Н.М., Масленникова И.Г., Гордиенко П.С. В сб. 8., с. 90.

29. Буйновский A.C., Софронов В.JI., Шерстнева JI.A. В Сб. 7., ч.1, с. 78.

30. Борисенко Т.Н., Андреев П.Е., Шайдуров B.C. В Сб. 6., с. 69.

31. Борисенко Т.Н., Андреев П.Е., Шайдуров B.C. В Сб. 7., ч. 1, с. 67.

32. Нисельсон JI.A., Третьякова К.В., Черенков A.B., Соловьев А.Ф. В Сб. 7., ч. 2, с. 244.

33. Борисенко Т.Н., Андреев П.Е., Шайдуров B.C. В Сб. 7., ч. 1, с. 68. 39,Ожерельев В.А., Буйновский A.C., Асатуров С.А. и др. В Сб. [6], с.284.40.0жерельев В.А., Буйновский A.C., Софронов B.JI., Мухачев А.П. В

34. Сб. 7., ч. 1, с. 10. 41.Соловьев А.И., Малютина В.М. В Сб. [8], с. 150. 42,Ожерельев В.А., Буйновский A.C., Матвеев К.Ю. В Сб. [8], с. 118.

35. Тульский М.Н., Амирханов Д.М., Котенко A.A. В Сб. 7., ч. 2, с.322.

36. Тульский М.Н., Амирханов Д.М., Котенко A.A. В Сб. 7., ч. 2, с.323.

37. Тульский М.Н., Амирханов Д.М., Котенко A.A. В Сб. 7., ч. 2, с. 159.

38. Лахоткин Ю.В., Красовский А.И. В Сб. 6., с. 234.

39. Маландин М.Б., Кузьмин В.П., Лахоткин Ю.В., Красовский А.И. В Сб. 6., с. 245.

40. Лахоткин Ю.В. В Сб. 7., ч. 2, с. 209.

41. Раков Э.Г., Никитин М.И. В Сб. 8., с. 136.

42. Попов А.Т., Киселев Ю.М. В Сб. 7., ч. 2, с. 274.

43. Тульский М.Н., Амирханов Д.М., Котенко A.A. В Сб. 8., с. 160.

44. Нисельсон Л.А., Елютин A.B. В Сб. 7., ч.1, с. 15.

45. Галкин Н.П., Майоров A.A., Верятин У.Д., Судариков Б.Н., Николаев Н.С., Шишков Ю.Д., Крутиков А.Б. «Химия итехнология фтористых соединений урана». М.: Атомиздат, 1961. 347 с.

46. Галкин Н.П., Судариков Б.Н., Верятин У.Д., Шишков Ю.Д., Майоров A.A. «Технология урана». М.: Атомиздат, 1964, 398 с.

47. Судариков Б.Н., Раков Э.Г. «Процессы и аппараты урановых производств». М.: Машиностроение, 1968, 381 с.

48. Громов Б.В. "Введение в химическую технологию урана". М.: Атомиздат, 1978. 336 с.

49. Radford К.С., Lyon W.L., Hart J.E. Amer. Ceram. Soc. Bull. 1979, v. 58, p. 219-224.

50. Судариков Б.Н., Селезнев В.П., Раков Э.Г., Громов Б.В. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1966, вып. 51, с. 194 200.

51. Раков Э.Г., Хаустов C.B. «Процессы и аппараты производств радиоактивных и редких металлов». М.: Металлургия, 1993. 384 с.

52. Карелин В.А. «Фторидный способ переработки Ильменитовых шлаков и лопаритовых концентратов». Дисс. докт. технич. наук по спец. 05-17-02. Г. Северск, 1998. 274 с.

53. Киреев В.А. "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций". М.: Химия. 520 с.

54. Раков Э.Г., Туманов Ю.Н., Бутылкин Ю.П. и др. «Основные свойства неорганических фторидов». М.: Атомиздат, 1975. 436 с.

55. Копчихин Д.С., Судариков Б.Н., Раков Э.Г., Громов Б.В. 2 Всес. симпоз. по химии неорган, фторидов. М., 1970. Тез. докл., с. 54.

56. Королев Ю.М., Столяров В.И. «Восстановление фторидов тугоплавких металлов водородом». М.: Металлургия, 1981. 182 с.

57. Красовский А.И., Чужко Р.К., Трегулов В.Р., Балаховский O.A. «Фторидный процесс получения вольфрама. Физико-химические основы. Свойства металла». М.: Наука, 1981, 261 с.

58. Копчихин Д.С., Рычагов A.B., Королев Ю.М., Раков Э.Г. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1969, вып. 62, 56 60.

59. Красовский А.И., Чужко Р.К., Балаховский O.A., Коконков В.Д. Порошковая металлургия. 1976, т. 125, № 2, 5 6.

60. Микуленок В.В., Раков Э.Г., Судариков Б.Н. Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1972, вып. 71, 83-84.

61. Емяшев A.B. «Базофазная металлургия тугоплавких соединений». М.: Металлургия, 1967, 206 с.73.«Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания». Алемасов В.Е. и др. Т.1. Методы расчета. М.: АН СССР, 1971.345 с.

62. Ватолин H.A., Моисеев Т.К., Трусов Б.Б. «Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах». М.: Металлургия, 1994, 352 с.

63. Федосеев Д.В., Дерягин Б.В., Спицын Б.В. Докл. АН СССР, 1970, т. 193, №6, 1290- 1293.

64. Spitsyn B.V., Bouilov L.L., Derjagin B.V. J. Ciyst. Growth, 1981, v. 52,219-226.

65. Lux В., Haubner R. RM & HM,'1989, Sept., 158 174.

66. Yarbrough W.A. J. Am. Ceram. Soc. 1992, v.75, # 12, 3179 3199.

67. Moriyoshi Y., Matsumoto S., Shojiro I., Takamasa S., Sedaka N. Japan Kokai Tokkyo Koho JP 01264998, Appl. JP 88-91015.

68. Sakamoto Y., Miura T. Japan Kokai Tokkyo Kohô JP 01313392, Appl. JP 88-143678.

69. Ravi K.V. Diamond Related Mater., 1995, v. 4, 243 249.

70. Doi I., Haga M.S., Nagai Y.E. Diamond Related Mater. 1999, v. 8, # 89,1682-1685.

71. Kim J.S., Cappelli M.A. Appl. Phys. Lett. 1995, v. 67, # 8, 1031 -1038.

72. Williams E., Richardson J.S., Anderson D., Starkey K.M. Sei., Technol., Alliance, Mater. Conf. 193, 1993. Technomics, Lancaster, 1995,200-202.

73. Kim J.S., Cappelli M.A. Proc. Electrochem. Soc., 1995, 95-4 (Proc. Int. Sympos. Diamond Mater. 1995) 342 - 346. Ue-rap. no Chem. Abstr. 1995, 123: 325967x.

74. Shin H.S., Goodwin D.G. Appl. Phys. Lett. 1995, v. 66, # 21, 2909 -2911.

75. Harris S.J., Shin H.S., Goodwin D.G. Appl. Phys. Lett. 1995, v. 66, # 7, 891 -893.

76. Bozzini B. et al. AIFM Galvanotec. Nuove Finiture, 1995, v. 5, # 2, 92 99. LfcTHp. no Chem. Abstr., 124: 53595 b.

77. Marinkovic. Mater. Sei. Forum. 1996, v. 214,171 178.

78. Hwang N.M., Yoon D.Y. Proc. Int. Conf. Applicat. Diamond Films Related Mater. Aug. 21 -24, 1995. NIST Spec. Publ. 885. Washington, 1995, 661-664.

79. Bachmann P.K., Leers D., Lydtin H. Diamond Related Mater. 1991, v. 1, # 1, 1 12.

80. Bachmann P.K., Hagemann H.J., Lade H., Leers D., Wiechert D.U., Wilson H. Advanced Mater. 1994, 115- 120.

81. Bachmann P.K., Hagemann H.-J., Lade H., Leers D., Picht F., Wiechert D.U., Wilson H. Mat. Res. Soc. Symp. Proc. Vol. 339,1994, 267 277.

82. Rats D., Vanderbulcke H. R., Bou P., Beny C. Diamond Related Mater. 1995, v. 4, 207-215.

83. Marinelli M., Milani E., Montuori M., Paoletti A., Tebano A., Balestrino G., Paroli P. J. Appl. Phys. 1994, v. 76, # 10, 5702 5705.

84. Prijaya N.A., Angus J.C., Bachmarm P.K. Diamond Related Mater. 1993, v. 3, 129- 136.

85. Раков Э.Г. Докл. АН СССР, 1996, т. 349, № 3, 350 353.

86. Rakov E.G. Appl. Phys. Lett. 1996, v. 69, # 16, 2370 2372.

87. Раков Э.Г., Модин A.B. Ж. физич. химии, 1998, т. 72, № 9, 1693 -1697.

88. Раков Э.Г. Ж. неорган, химии, 1998, т. 43, № 9, 1550 1555.

89. Раков Э.Г. Химич. промышленность, 1997, № 10, 31 33.

90. Asmann М., Heberlein J., Pfender Е. Diamond Related Mater. 1999, у. 8, #1,1-16.

91. Liu Z.-J., Zhang D.W., Wan Y.-Z., Zhang J.-Y, Wang J.-T. Appl. Phys., 1999, v. A 68, # 3, 359 362.

92. Zhang Y., Zhang F., Chen G. J. Cryst. Growth, 1994, v. 144,277 -280.

93. Marks C.M., Burns H.R., Grun J.L., Snail K.A. J. Appl. Phys. 1993, v. 73, # 2, 755 -759.

94. Thorpe T.P., Weimer R.A., Freitas J.A. Appl. Phys. Lett. 1994, v. 65, # 19, 2490-2492.

95. Zhai H.-Z., Cao C.-B., Zhu H.-S., Li J.-B. Diamond Related Mater. 1999, v. 8, # 10,1891 1894.

96. Gueroudi L., Hwang N.M. Diamond Related Mater. 2000, v. 9, # 2, 205-211.

97. Rakov E.G., Modin A.V., Grunsky A.V. J. Chem. Vapor Deposition, 1997, v. 6, July, 30 34.

98. Rakov E.G., Modin A.V., Grunsky A.V. In: Diamond & Diamondlike Film Application. Proc. 3rd Internat. Sympos. Diamond Films. St.Petersburg, Russia, June 16-19, 1996. Ed. by P.J.Ggiellise et al. Lancaster-Basel, Technomics, 1998, 249-253.

99. Zhang D.W., Liu Z.-J., Wan Y.-Z., Wang J.-T. Appl. Phys. 1998, v. 66 A, # 1,49-51.- 159112. Wan Y.-Z., Zhang D.W., Liu Z.-J., Wang J.-T. Appl. Phys. 1998, v. A 67, 225-231.

100. Liu J., Zhang W., Wan Y., Wang J. Gaojishu Tungxun = High. Technol. Lett. 1998, v. 8, # 6, 43 46.

101. Liu Z.-J., Zhang W., Zhang J.-Y., Ding S.-J., Wang P.-F., Wang J.-T. Wuji Huaxue Xuebao, 1999, v. 15, # 1, 132 134.

102. Wan Y.-Z., Shen H.-S., Zhang Z.-M., He X-C. Mater. Chem. and Phys. 2000, v. 63, # 1, 88 92.

103. Schermer J.J., de Treije F.K. Diamond Related Mater. 1999, v. 8, # 12,2127-2129.

104. Eaton S.C., Sunkara M.K. Diamond Rel. Mater., 2000, v. 9, # 7, 1320 1326.

105. Eriksson G. Acta Cem. Scand. 1971, v.25, # 7, 2651-2658.

106. Eriksson G., Rosen E. Chem. Scripta. 1973, v. 4, # 5, 193-194.

107. Eriksson G., Johansson T. Scand. Jour Metall. 1978, v. 7, # 6, 264270.

108. Speak K.F. Proceeding of Seventh Jntem. Conference on CVD. -N.Y.: Electrochem. Soc. 1979, P. 1-16.

109. Wan C.F., Spear K.E. CALPHAD. 1983, v. 7, # 2, 149-155.

110. Turnbull A.G. CALPHAD. 1983, v. 7, # 2, 137-147.

111. Dorner P., Ganckler L.J., Krieg H. at all. CALPHAD. 1979, v. 3, # 5, 241-257.

112. Lorens J., Lukas H.L., Huckel E.E. at all. CALPHAD. 1983, v. 7, # 2, 125-135.

113. Final Plan for the Conversion of Depleted Uranium Hexafluoride. U. S. Dep. Of Energy. July 1999 (bttp://nuclear. gov/duf6/finalplan.pdf).

114. Зуев B.A., Орехов В.Т. «Гексафториды актиноидов». М.: Энергоатомиздат, 1991, 240 с.

115. Heestand R.L., Leitten C.F. Nucl. Applic. 1965, v. 1, # 6, 584 588.- 160129. . Federer J.L., Robinson W.C., Patterson F.H. Nucl. Applic. 1969, v. 4, # 4, 298 306.

116. Bulko J.B., Nachtrab W.T., Schlier D.S. Recovery of ffigh Value Fluorine Products from Uranium Hexafluoride. http://www.starmet.com/latest.htm.

117. Скрыпнюк B.M. //Производство титана. «Металлургия цветных и редких металлов». Т. 13. С. 67-114 (Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. М., 1980).

118. Pong Т.К., O'Donnell Т.А., WoodD.G. //hid. Eng. Chem. Res. 1995. V. 34. N1. P. 308-313.

119. Gabeldu N.C., Moss J.H., Wright A. // Proc. Conf. High Temperature Chemistry of Inorganic and Ceramic Materials (Keele, 1976). London, 1977. P. 154

120. Мельниченко Е.И., Масленникова И.Г., Эпов Д.Г., Буланова С.Б. // Журн. прикладной химии. 1999. Т.72. №3. С. 362-366.

121. Хазин Л.Г. //Двуокись титана, 2-е изд., Л., «Химия», 1970. 176 с.

122. Байтенев Н.А., Рубин КН., Сулейменов Э.Н. и др.//Производство тетрахлорида и двуокиси титана. Алма-Ата, «Наука», 1974. 253 с.

123. Гвоздева О.М., Мастерова А.П., Кабышев А.С. // Сборник трудов Гиредмета, 1959. N 1. с. 59-62.

124. Беренгарт А.С., Вилъномирский И.Э. //Цв. металлы. 1987. N 4. с. 96-98.

125. Коган Б.И. Редкие металлы. Состояние и перспективы. М. 1979, с. 168-202.

126. Слотвинский-Сидак Н.П., Андреев В.К. Ванадий в природе и технике. М. 1979.

127. Иванов В.Е., Нечипоренко Е.П., Криворучко В.М., Сагалович В.В. «Кристаллизация тугоплавких металлов из газовой фазы». М.: Атомиздат, 1974,264 с.

128. Раков Э.Г., Колзунов В.А., Судариков Б.Н. Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1975, вып. 85., с. 40-41.

129. Раков Э.Г., Опаловский А.А., Колзунов В.А., Судариков Б.Н., Ерыганов В.В. Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1977, вып. 97., с. 77-80.

130. Wan Ji-Tao, Wan Yong-Zhong, Zhang W.D. et al. J. Mater. Res., 1997, v. 12, # 12, 3250 -3253.

131. Wan Yongzhong, Zhang Wei, Liu Zhijie, Wamg JitaoGaojishu Tungxun = ffigh Technol. Lett. 1997, v. 3, # 2, 80 83.

132. Zhang D.W., Wan Yong-Zhong, Wang Ji-Tao. J. Cryst. Growth, 1997, v. 177, 171 -173.

133. Marinelli M., Milani E., Montuori M., et al. Appl. Phys. Lett., 1994, v. 65, #22, 2839-2841.

134. Раков Э.Г. и др. «Основные свойства неорганических фторидов». М.: Атомиздат, 1976, 399 с.

135. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия. 1968.

136. Зеленцова Н., Филич И., Балашова В. Энергетич. строительство, 1994. №5-6, с. 80-81.

137. Tangstrom P., et. Al. J. Phys. IV. Col. C5, suppl. 11, 1995, v. 5, p.C5-967 C5-974.

138. Hogberg H. et. al. Thin solid films. 1996, v.272, p. 116-123.

139. Tang X., et. al. J. Phys. IV. Col. C5, suppl. 11, 1995, v. 5, p. C5-1013 C5-1020.

140. Konyashin I. Yu. Thin solid films. 1996, v. 278, p. 37-44.