автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.01, диссертация на тему:Процессы деформирования и диффузионной релаксации кожевенно-обувных материалов

ВВЕЛЕНИЕ

ГЛАВА 1. Феноменологическая теория деформируемости и механической прочности материалов, применяемых в легкой промышленности

1.1. Основные понятия и уравнения кинетической теории деформируемости материалов

1.2. Зависимость долговечности материалов от температуры

1.3. Моделирование деформируемости и диффузионной релаксации материалов с помощью метода аналогий

ГЛАВА 2. Давление набухания низкомолеклярных веществ в материалах

2.1. Концентрированные твердые смеси низкомолекулярных веществ в материалах

2.2. Зависимость насыщенных паров воды от температуры и гидростатического давления.

2.3. Расчет давления набухания низкомолекулярных веществ в полимерных материалах

ГЛАВА 3. Методы и аппаратура для исследования водостойкости материалов, применяемых в легкой промышленности.

3.1. Конструкция и принцип действия созданных экспериментальных установок

3.2. Методика проведения экспериментов

3.3. Методика расчета диффузионных параметров

ГЛАВА 4. Релаксационные характеристики материалов при повышенных парциальных давлениях.

4.1. Диффузионная релаксация материалов

4.2. Объемная деформация материалов при повышенном парциальном давлении

4.3. Набухание материалов при длительной эксплуатации в воде

4.4. Расчет времени эксплуатации материалов, насыщенных'парами воды

ВЫВОДЫ .". но

В условиях развивающейся экономики все большее значение придается повышению качества выпускаемых кожевенно - обувных изделий. В условиях конкурентной борьбы за покупателя именно качество становится главным фактором, влияющим на конкурентноспособность продукции как на внутреннем, так и на внешнем рынках.

Повышение качества продукции требует системного подхода, включающего в себя, в частности, достаточно глубокое изучение свойств материалов, используемых в кожевенно-обув ной промышленности, которые проявляются на различных этапах технологических процессов. Среди таких свойств особое место занимают механические и, в первую очередь, деформационные. Это связано с тем, что практически на протяжении всего производственного цикла материалы подвергаются многократным деформациям различного рода, из которых преобладающими и наиболее опасными являются деформации растяжения.

В зависимости от величины и режимов деформирования во времени после разгрузки происходит частичное или полное восстановление первоначальной формы. Недостаточный учет кинетической природы как деформационных, так и прочностных свойств, присущих полимерам и проявляющихся на стадиях технологических процессов текстильного и кожевенно-обувного производств, является одной из причин снижения качества изделий.

Аналитическое описание процессов деформирования синтетических материалов, которые постепенно вытесняют натуральные при изготовлении одежды и обуви, предназначенной для защиты человека от неблагоприятных погодных условий, таких как ветер или дождь, непосредственно связано с возможностью прогнозирования напряженно - деформационного состояния изделий, изготавливаемых из них.

Таким образом, изучение процессов деформирования в условиях повышенных температур и парциальных давлений имеет важное значение для легкой промышленности.

Актуальность вопроса улучшения качества продукции на основе изучения строения, свойств и оценки качества новых матери; разработки и совершенствования средств и методов ист лись в решениях ряда научных конференций.

Лолговечность считается одной из важнейших характе алов, применяемых в легкой промышленности, с ней связ время использования кожевенно-обувных изделий, и поэ ется предметом интенсивного экспериментального и теор следования. Под долговечностью понимается способно« длительное время сохранять целостность под действием нагрузок. Часто понятие долговечность относят и к сопр формации материалов под нагрузкой. В данной работе триваться главным образом вопрос о сопротивлении деф при повышенных давлениях и температурах. Вопрос ж на разрыв будет затрагиваться при определении предел ристик материалов.

Наиболее интенсивно исследования долговечности и I вивались первоначально на основе представлений теори пластичности, в рамках механики сплошных сред. Пр] прочности и долговечности базировались на энергетиче разрушения, например, теория Гриффита [1]. В рамка предполагается, что разрушение идеально упругих мате ходит, если количество упругой энергии, освобождающе зовании и росте трещин, является достаточным, чтобы ск< затраты энергии на образование новой поверхности разрь ханический подход к проблеме разрушения, его условно же статическим [1,2] широко используется в инженерны* настоящее время. Им часто пользуются при описании рушения материалов. Такой вид разрушения наблюдает температурах или высоких скоростях нагружения.

В настоящее время при рассмотрении деформации сиш териалов с учетом атомно-молекулярной структуры все б ние приобретают физические представления о процесса: Именно этот подход позволяет осуществлять расчет вел! в и изделии, ьний отмечатик матери-э, например, 1у она явля-лческого ис-материалов еханических явлению де-дет рассма-шрованию > прочности лх характечности раз-пругости и том теория м критерии той теории ¡,лов проис-[ при обра-енсировать , Такой ме-ывают так-ьсчетах и в такого раз-ар и низких ческих ма-шее значе-13 рушения, аы физической прочности материалов, основанной на теории сил межатомного и межмолекулярного взаимодействия. Экспериментальные данные о физической прочности различных материалов можно найти в работах [2 — 7]. Эти данные свидетельствуют о том, что она существенно зависит от ряда факторов таких, например, как скорость нагружения, температура и парциальное давление паров воды.

Сам факт изменения прочности различных материалов от времени действия нагрузки известен достаточно хорошо. О временной зависимости прочности свидетельствуют многочисленные исследования, характеризующие зависимость предела прочности от скорости испытания. Систематическое изучение воздействия временного фактора как основы для понимания механизма разрушения [8] позволило выявить целый ряд закономерностей влияния различных нагрузок.

Важнейший этап в развитии физических представлений о прочности в след за учетом атомно-молекулярного строения материалов заключается в учете влияния теплового и диффузионного движения частиц в твердом теле на процесс деформирования. Переход к этапу учета форм движения связан, в частности, с накоплением экспериментальных данных о свойствах ^пределов" прочности, когда было выяснено, что эти "пределы" нестабильны. Это стало особенно очевидным при изучении механических свойств материалов и их зависимостей от температуры, изменения скоростей нагружения. Такое непостоянство предела упругости, предела прочности указывает на общую физическую причину, делающую предельные характеристики неоднозначными, а всеми принятую механическую модель неполной. Естественно считать, что такой причиной может оказаться тепловое и диффузионное движение в материале.

Учет теплового и диффузионного движения существенно дополняет механическую картину. В этом случае с внешней силой взаимодействует уже не статическая система связанных атомов и молекул, а система частиц, каждая из которых находится в колебательном тепловом или диффузионном движении, в результате которого происходят изменения локальных напряжений внутренних связей. Приближенная оценка показывает [120 — 122], что уже средние тепловые колебания на уровне атомов, идущие с частотой 1012 — 1013сек-1 и средней кинетической энергией (1/2)кТ на каждую степень свободы вызывают на внутренних связях "рывки" нагрузки, сила которых сравнима с прочностью связей на разрыв.

Существенную роль для внутренних взаимодействий в материале может играть неравномерность теплового поля - энергетические флуктуации, являющиеся следствием хаотичности теплового движения. При этом отдельные атомы и молекулы приобретают кинетическую энергию большую, чем средняя.

Следовательно, наряду с "обычным", чисто механическим способом разрыва связей, когда уровень внешней силы достигает предельной величины, равной прочности межатомной связи, наблюдается другой -"необычный", смешанный способ разрушения. В этом случае изменение порядка расположения атомов и молекул осуществляется при нагрузках, меньших предела прочности, причем "дорывание" напряженных связей осуществляют тепловые флуктуации. Учет разрушающей роли хаотического движения и тепловых флуктуаций составляет основное содержание современного, кинетического подхода [8] к проблеме прочности материалов.

Предпосылкой для формирования кинетической концепции разрушения послужили не только общетеоретические соображения, тем более, что априори вряд ли можно было предсказать действительную роль тепловых флуктуаций в явлении макроскопического разрыва. Косвенное влияние на развитие этого направления оказали работы по изучению деформационных свойств материалов (ползучести) и релаксационных явлений. Молекулярно-кинетические представления стали разрабатываться несколько ранее [6,20 — 26]. Термофлуктуационная природа элементарных актов межатомных или межмолекулярных перегруппировок и активирующее влияние механических напряжений, понижающих высоту энергетического барьера для перегруппировок, рассматривались уже с 30-х годов как физическая основа для объяснения кинетики процессов деформирования, вязкого течения и релаксации напряжений, особенно в полимерах [6,25].

Большинство из известных ПМ в той или иной степени являются проницаемыми относительно низкомолекулярного вещества и отличаются друг от друга скоростью изменения его удельной концентрации. Неустранимость проницаемости и сорбционной способности для высокомолекулярных материалов объясняется тем, что они состоят из больших молекул и при тепловом движении способны к образованию значительного "свободного" объема. Пары низкомолекулярного вещества легко проникают в него, так как диаметр, например, молекулы воды составляет примерно 2,7А.

Таким образом, отсутствие сплошности и микроброуновское движение элементов структуры высокомолекулярных соединений является причиной относительно высокой проницаемости и сорбционной способности полимеров в отличие от низкомолекулярных твердых тел. Первоначально, при получении ПМ, использовалась аналогия со структурой и свойствами каучуков, формируемых в природных условиях. Поэтому они, обладая способностью к большим упругим деформациям, были вполне работоспособны при малых нагрузках, т.е. в небольшом интервале изменений параметров среды.

С появлением необходимости в создании новых синтетических материалов на высокомолекулярной основе, отвечающих повышенным техническим требованиям, стали возникать проблемы корреляции различных характеристик. Основные противоречия, возникающие при использовании современных ПМ, как правило, вызываются значительной неустойчивостью, с точки зрения термодинамики, структуры материала, вследствие существенного различия условий технологического изготовления и эксплуатации.

Очевидно, что и проблемы, связанные с улучшением прочностных характеристик современных ПМ невозможно разрешить без сохранения их общей стабильности при длительном воздействии агрессивных сред. Такие проблемы не сводятся к решению известных задач, построенных на классических теориях. Объясняется это прежде всего тем, что в процессе использования материалов появляются значительные внутренние напряжения, вызываемые нагрузками диффузионного, температурного и механического характера. Для сведения величины этих напряжений до минимума рационально стремиться к таким структурам и свойствам создаваемых материалов, которые бы удовлетворяли критерию естественности. В качестве критерия, оценки поведения ПМ в низкомолекулярных средах, можно воспользоваться принципом Ле Шателье-Врауна, характеризующему в этом случае ограниченную достаточность в упругом противодействии к изменениям внешней среды.

Нарушение критерйя естественности или упругого взаимодействия может приводить к нежелательным последствиям. Так, например, с увеличением жесткости, вызванного стремлением к повышению механической прочности материалов, находящихся длительное время при повышенных нагрузках, улучшаются, обычно, и влажностные характеристики. В то же время снижается эластичность и теплостойкость, приводящие к разрушению материала чаще всего под влиянием увеличивающихся температурных напряжений. С другой стороны, повышенная эластичность, уменьшал температурные и диффузионные напряжения, может увеличивать сорбционную способность и снижать механическую прочность.

В современных исследованиях прочности и долговечности с появлением дополнительных параметров падает наглядность и исчезает однозначность. То есть ¡не зная предистории процесса, нельзя определить, какие именно воздействия вызвали те или иные изменения. Например, в неизотермических процессах переменными величинами, определяющими произведенную над телом работу, могут быть изменения давления, объема и концентрации отдельных веществ. При этом становится практически невозможным не проводя дополнительных измерений установить, в результате какого цикла она произведена, теплового или диффузионного.

Более того, в процессе насыщения высокомолекулярных материалов даже преимущественно одной низкомолекулярной компонентой (пары воды) может изменяться ее агрегатное состояние. При этом существенное влияние на процессы старения и разрушения будет оказывать энтропия смеси веществ, образовавшейся внутри ПМ.

Таким образом, становится очевидным, что первым шагом для продвижения в области определения естественного воздействия среды может явиться установление диффузионного эквивалента работы, аналогичного известному тепловому. Отличительной особенностью, существенно усложняющей эксперименты, является временной фактор. Так, времена установления теплового и диффузионного равновесия, если они достижимы, различаются на несколько десятичных порядков. Увеличению временного интервала способствует также широкий спектр времен механической релаксации самого материала, проявляющий себя в процессе диффузионного насыщения. Установление взаимного влияния становится возможным при изучении кинетики процесса разрушения.

В реальных условиях эксплуатации, например, спортивного снаряжения низкомолекулярное вещество способно оказывать диффузионное воздействие, приводящее к серьезным структурным изменениям вплоть до разрушения материалов. При этом работа разрушения носит интегральный характер и определяется полезной энергией низкомолекулярного вещества.

Фактической же основой теории механического разрушения явились экспериментальные данные по временной и температурной зависимости прочности материалов. Еще в 20-40-х годах были опубликованы работы, в которых наблюдалась и обсуждалась зависимость прочности от длительности действия нагрузки [127 — 130]. Оказалось, что при заданном напряжении прочность зависит от длительности пребывания исследуемого материала в напряженном состоянии. Как правило, образец, разорванный за короткое время, обнаруживает повышенную прочность по сравнению с таким же образцом, разорванным медленно. Временная зависимость прочности при статической нагрузке, получившая название статической усталости материала, наблюдалась многими исследователями [127— 148]. Такое явление было обнаружено в селикатных стеклах [132 — 134], органическом стекле [43], текстильных волокнах [44 — 46].

Влияние временного фактора на прочность, найденное в указанных опытах, трудно совместить с представлением о разрыве, когда напряжения достигают критического значения. Действительно, если разрыв наступает, когда напряжение достигло предельной величины, тогда ясно, каким образом время связано с процессом разрушения. Наоборот, если разрыв рассматривать как некий развивающийся во времени процесс (это предположение и составляет основу кинетического подхода к решению проблемы прочности), то становится непонятным смысл критического разрывного напряжения.

Систематические исследования С.Н. Журкова и его сотрудников [8] наиболее четко установили противоречивость между статическим подходом к проблеме прочности и фактором температурно-временной зависимости прочности. Начиная с 1952 г. в лаборатории физики прочности ФТЙ им. А.Ф. Иоффе АН СССР были организованы систематические исследования температурно-временной зависимости прочности материалов.

Противоречивость между допущением о критическом характере разрыва и временной зависимости прочности обращала на себя внимание и ранее, в том числе и сторонников статического подхода к проблеме прочности. Однако попытки объяснить эти противоречия, оставаясь на позициях чисто механического статического подхода к решению проблемы разрушения, не привели к удовлетворительному ответу.

В настоящей работе большое внимание уделяется кинетике процесса разрушения на молекулярном уровне (глава 1). При этом механизм разрушения связан с проникновением вещества диффузионным путем в твердую фазу материала, которое создает внутреннее давление осмотического характера. Возникающие при этом напряжения приводят к объемной деформации. Т.е., чем выше внутреннее давление, тем больше величина объемной деформации (главы 2-4).

Материалы, используемые в кожевенно-обувной и других отраслях промышленности, обладают определенной упругостью и способностью к достаточно высоким деформациям. Поэтому, очень важной характеристикой может служить модуль объемной деформации, т.е. отношение внутреннего давления к величине относительного изменения объема. Такая характеристика удобна прежде всего потому, что обладает ярко выраженным максимумом. Так, при малых концентрациях диффузионного вещества и малых деформациях значения модуля возрастают, а затем, с увеличением плотности паров, достигая максимального значения, падают. Установив максимальное значение модуля объемной деформации, которое, например, аналогично пределу упругости, можно осуществить прогнозирование механической прочности материалов. Этому вопросу посвящена глава 4.

Полученные в главе 4 выражения, связывают долговечность материалов, находящихся в жидких средах, с диффузионными характеристиками, что позволяет проследить кинетику разрушения материалов в широком интервале температур, давлений и времени нагружения.

Актуальность настоящей работы по изучению процессов деформирования и диффузионной релаксации материалов при повышенных нагрузках и температурах, связана с возможностью практического использования их в качестве заменителей натуральных материалов даже для изделий сложной конфигурации 8 особо тяжелых климатических условиях. Перевод их на полимерное исполнение позволяет снизить трудоемкость изготовления в 3-5 раз, себестоимость в 4 раза.

Тема соответствует плановым темам, выполняемым по Координационному плану АН России.

Цель работы состояла в экспериментальном изучении деформационных свойств материалов в области неразрушающих нагрузок с позиции теории вязкоупругости полимерных тел. Предусматривались два аспекта планируемых исследований. Первый - это получение информации о свойствах конкурентных материалов. Второй аспект -развитие раздела материаловедения, в котором рассматриваются вопросы моделирования процессов диффузионной релаксации, ползучести, восстановления, диаграмм объемного деформирования и других - более сложных.

Поставленной задачей исследования является определение водостойкости и деформационной способности материалов применяемых в легкой промышленности, разработка феноменологической модели для описания процессов диффузионной релаксации паров воды с учетом напряженного состояния. В соответствии с поставленной целью в данной работе решались следующие задачи:

1. Разработка экспериментальной установки и измерительной аппаратуры для исследования процессов диффузии паров воды.

2. Экспериментальное определение и расчет диффузионных параметров (коэффициентов диффузии и проницаемости) для материалов.

3. Исследование процессов диффузии воды в материалах при различных температурах и временах выдержки.

4. Использование современных методов расчета кинетики объемной деформации в материалах.

Научная новизна. На основе разработанной в диссертационной работе методики, созданной конструкции прибора и функциональной схемы установки и проведенных исследований получены результаты, позволяющие установить область возможного использования материалов при значительных нагрузках и температурах для полиолефинов и эластомеров на основе нитрильного и метилстирольного каучуков, применяемых в кожевенно-обувном и других производствах легкой промышленности.

Выполнена программа экспериментов и показано влияние механических нагрузок на водопроницаемость и сорбционную способность 2-х групп материалов в широком интервале температур и относительной влажности.

Установлены темпер ату рно-в ременные области для исследованных материалов, в которых гидростатическое давление замедляет или ускоряет процесс диффузии. Изучена кинетика объемного деформирования и определены особенности кинетических кривых.

Практическая значимость работы состоит в том, что использованы экспериментальные методы исследования диффузии и сорбции паров воды в материалах, применяемых в кожевенно-обув ной промышленности, позволившие определить водопроницаемость и сорбционную способность. Найденные значения диффузионных параметров использованы для расчета диффузионной релаксации и объемной деформации, что позволило обосновать применение материалов в легкой промышленности и других отраслях.

Публикации по работе. По теме опубликовано 8 работ. Эти работы отражают основное содержание проведенных исследований.

выводы

1. В работе представлены результаты исследований, а также разработки специальных методик, необходимых для исследования влажност-ных характеристик материалов, применяемых в кожевенно-обувной промышленности.

2. Разработаны специальные установки и приборы для определения диффузионных параметров для моделирования процессов проникновения паров воды в широком диапазоне изменения относительной влажности. Ускорение процессов проникновения достигалось с помощью температуры и гидростатического давления.

3. Изучены основные особенности набухания материалов в воде, позволившие установить соответствие между объемным деформированием и их сорбционной способностью. Выявлена область практического использования материалов в изделиях. Такой областью является, с точки зрения механики, упругая обратимая деформация, а с точки зрения теории диффузии, область применимости законов Фика и Генри.

4. Показана связь времени эксплуатации материалов и изделий с диффузионными параметрами. Установленные зависимости позволяют проводить инженерные расчеты эксплуатационных характеристик материалов для случая сложных климатических условий.

5. Экспериментально подтверждена теория диффузионной релаксации в материалах, утверждающая, что количество поглощенной воды в состоянии, близком к равновесному, не должно сильно зависеть от температуры, так как температурный коэффициент давления пара для различных растворов практически не меняется и относительное давление пара также слабо зависит от температуры. Для дальнейшего уточнения этих положений необходимы длительные эксперименты по изучению сорбционной способности полимерных материалов.

6. Показано, что наблюдаемое разрушение материалов происходит значительно быстрее, чем предсказываемое формулами долговечности даже при малых термодиффузионных нагрузках. Связано это прежде всего с временной зависимостью градиентов величин основных термоди

Ill намических параметров среды. В рамках рассмотренного метода можно определить зависимость времени до разрушения материалов, насыщенных низкомолекулярным веществом, в случаях быстрого изменения температуры среды. Наблюдаемое ускорение или замедледение процесса разрушения связано с термическим коэффициентом осмотического давления.

1. Griffith A.A. Phil. Trans. Roy. Soc. 1921, V221 At f. 163.

2. Zwicky F. Phys. Z. 1923, JV24, 5.131.

3. Born M., Mayer L. Z. Phys. 1932, W75, 5.10.

4. Михайлов M.M. Влагопроницаемость огранических диэлекстриков. M.-JI.: Госэнергоиздат, 1960. 164 с.

5. Роджерс К.Е. В кн.: Конструкционные свойства пластмасс. М.: Химия, 1967. 193 с.

6. Fick А. Ann.d. Phys., 1855, v.170, п 1, /.59.

7. Wroblewski S. Ann. Phys. Chem.y 1879, ü.29, n 8.

8. Журков C.H., Томашевский Э.Е. ЖТФ, 1957, Т.27, с.1248.

9. Франк и Мизес. Дифференциальные и интегральные уравнения механики и физики. M.-JI., 1937. 986 с.

10. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Электродинамика сплошных сред. М.: ГИ физ.-мат., 1959, с.69.

11. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. М.: Химия, 1979. 304 с.

12. Dayness H.A., Proc. Roy. Soc.(London), 1920, А 97, 1288.

13. Amerongen G.I., van, J. Appl. Phys1946, n 17, /. 881.

14. Amerongen G.I., J. Polymer Sei, 1947, n 2, /. 381.

15. Amerongen G.I. van, J. Polymer Sei, 1950, n 5, /. 307.

16. Andrews D.H. and Johnston J. J. Атп. С hem. Soc., 1924, v. 46, /. 640.

17. Grank J. Trans. Faraday Soc., 1957, n. 53, f. 1083.

18. Crank J. The Mathematics of Diffusion Oxford, Clarendon Press, 1956, 348 p.

19. Чмутов K.B., Финкель E.E., ЖФХ, 1959, т.ЗЗ, с.1648.

20. Журков С.Н., Рыскин Г.Я., ЖТФ, 1954Б т.24, с.797.

21. Barrer R.M. Nature, 1937, п. 140, /. 106.

22. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1968, 522 с.

23. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М.-Л.: Наука, 1975, с.424.

24. Barrer R.M. Trans. Faraday Soc. 1947 v. 13, s.3.

25. Barrer R.M. J. Phys. Chem., 1957, v. 61, 5. 178.

26. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакции. М.: ИЛ, 1948. 583 с.

27. Wheeler Г.5., Trans. Natl Inst. Sei India, 1938, v. 1, s. 333.

28. Barrer P.M., Skirrow G. Polymer Sei, 1948, v. 3, s. 549.

29. Barrer R.M. Kolloid Z., 1950, v. 120, s. 177.

30. Роджерс K.E. В кн.: Проблемы физики и химии твердого состояния органических веществ. М.: Мир, 1968, с. 229-323.

31. Schulz А. Gymmy Zeitg. 1898, v. 12, p. 118.

32. Layry P., Kohman A. J. Phys. Chem., 1927, v. 31, p.23 — 57.

33. Лебович А. Химия и технология полимеров. Изд. Мир, 1967, N 8, с. 112-121.

34. Манин В.Н. Диффузия в полимерах. ДАН СССР, 1970, N 6,1974, с.1361-1364.

35. Манин В.Н. Диффузия в напряженном состоянии. Мех. полимеров. 1976, N 6, с.1112-1114.

36. Манин В.Н., Громов А.Н. Физико-химическая стойкость полимерных материалов в условиях эксплуатации. Л.: Химия, 1948. 248 с.

37. Манин В.Н., Громов А.Н., Кадыров Б.А. В кн.: Диффузионные явления в полимерах. Рига, 1977, с. 19.

38. Манин В.Н., Громов А.Н. ДАН СССР, 1972, т. 206, с. 414.

39. Гольдман А.Я. Прочность конструкционных пластмасс. Л.: Машиностроение, 1979. - 320 с.

40. Уржумцев Ю.С. Прогнозирование длительного сопротивления полимерных материалов. М.: Наука, 1982, - 222 с.

41. Айнбиндер C.B. и др. Свойства полимеров при высоких давлениях. М.: Химия, 1973. 192 с.

42. Уржумцев Ю.С., Максимов Р.Д. Прогностика деформативности полимерных материалов. Рига: Зинатне, 1975. - 415 с.

43. Сталевич A.M., Тиранов В.Г. Общие закономерности ползучести синтетических нитей из гибкоцепных и жесткоцепных полимеров. -Препринты 2-го международного симпозиума по химическим волокнам,1. Г.Калинин, 1977.

44. Сталевич A.M., Тиранов В.Г., Слуцкер Г.Я., Романов В.А. Прогнозирование изотермической ползучести синтетических нитей //Химические волокна, N 4, 1978.

45. Сталевич A.M. Кинетический смысл релаксационных функций у высокоориентированных синтетических нитей //Изв. вузов. Техн. текст пром-ти. 1980, N3. с.106-107.

46. Сталевич A.M. Расчетное прогнозирование сложных режимов деформирования высокоориентированных полимеров //Проблемы прочности, 1985, N2. с.40-42.

47. Поведение полимеров при низких температурах /Под ред. И.Н. Черского/ Якутск. Изд. ЯФ СО АН СССР, 1974. 129 с.

48. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1979. 248 с.

49. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия.1978. 312 с.

50. Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров/ Под ред. А.Я. Малкина и С.П. Папкова/ М.: Химия, 1980. - 280 с.

51. Mandelkern L.y Max field J. Morphology and properties of low— density (branched) polyethylene, — J. Polym. Sei,: Polym. Phys. Ed.,1979, v. 17, n. 11, p. 1913 1927.

52. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Прозоровская M.B., Каргин В.А. Реология полимеров. Докл. АН СССР, 1963, т. 150, N 3, с. 574-577.

53. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Высшая школа, 1979. - 352 с.

54. Ферри Дж. Вязко-упругие свойства полимеров. М.: ИЛ, 1963, 585 с.

55. Зеленев Ю.В., Новсеков А.Г. Исследование релаксации напряжений в политетрафторэтилене при деформации сжатия. Механика полимеров, 1966, N 2, с. 234-239.

56. Шленский О.Ф. Тепловые свойства стеклопластиков. М.: Химия, 1973. - 220 с.

57. Ржаницын А.Р. Теория ползучести. М.: Стройиздат, 1968.-416 с.

58. Кулезнев В.H. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980. - 304 с.

59. Ржаницын А.Р. Температурно-влажностная задача ползучести. В кн.: Исследования по вопросам теории пластичности и прочности строительных конструкций. М.: Госстройиздат, 1958, с. 36-49.

60. Александров А.П. Морозостойкость ВМС. Тр. 1 и 2 конф. по ВМС. М.: Изд-во АН СССР, 1945, с. 49-59.

61. Александров А.П., Лазуркин Ю.С. Высокоэластическая деформация полимеров. ЖТФ, 1939, т. 9, вып, 14, с. 1249-1261.

62. Гуревич Г.И. О законе деформации твердых и жидких тел. -ЖТФ, 1947, т. 17, N 2, с. 1491-1502.

63. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544 с.

64. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия, 1978. - 312 с.

65. Гольдман А.Я. и др. Исследование анизотропии прочностных свойств ориентированного полистирола. ВМС, 1973, т. Б15, N 9, с.670-674.

66. Уорд И.М. Механические свойства твердых полимеров. М.: Химия, 1975. - 358 с.

67. Бахарева В.Б., Миркин М.А., Петрова Л.В. Прогнозирование физико-механических характеристик эпоксидных стеклопластиков, применяемых в судовом машиностроении, при длительном пребывании в воде. Технология судостроения, 1975. N4, с.81-83.

68. Белый В.А. и др. Трение полимеров. М.: "Наука", 1972. 204 с.

69. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров. -М.: Высшая школа, 1983. 390 с.

70. Огибалов П.М. и др. Конструкционные полимеры. Кн. 1, М.: Изд-во МГУ, 1972. 322 с.

71. Simpson W., Bridge L., H oit T. The mehanicai properties of films. I. Evaluation of the mechanical properties of some surface coating polymers by the Wb L, F method " J. AppL chem'\ 1965,n. 15, p. 208 215.

72. Берлин A.A., Киреева E.M., Сивергин Ю.М. ИХФ АН СССР. М., 1972/ рукопись депон. в ВИНИТИ 12.02.1973 г., N 5468-73 Деп.,1. РЖХ, 1973, 110132/.

73. Chang F.S. Treatment of the temperature effects on viscoelastic materials. — "Araer. Chem. Soc. Polymer. "Preprints, 1968, 9, 1, p. 108— 109.

74. ConantF1, HallG., Lyons W."J. AppL Phys:\ 1950, 21, 6, p. 499504.

75. Кобеко П.П. Аморфные вещества. М.-Л., йзд-во АН СССР, 1952.- 432 с.

76. Чуйкин Е.И. К вопросу о связи между электрической и механической релаксацией в полимерах. ЖТФ, 1955, 25, N 4, с. 595-600.

77. Conant F., Hall G., Lyons W. Eguivalent effects of time and temperature in the shear creep and recovery of elastomers. — "J. Appl. Phys", 1950, 21, 6, p. 499 504.

78. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М., 1967.

79. Максимов Р.Д., Уржумцев Ю.С., Антанс В.П. Расчет и оптимизация строительных конструкций. Рига, РПИ, 1973, 1, с. 116-128.

80. Уржумцев Ю.С., Максимов Р. Д. О напряженно-в ременной аналогии при нелинейной вязкоу пру гости. " Механика полимеров", 1970, N 3, с. 420-438.

81. Даугсте 4.JI., Уржумцев Ю.С. Звукоползучесть стеклопластика.- "Механика полимеров", 1974, N 3, с. 427-431.

82. Крегерс А.Ф., Максимов Р.Д., Турцинын Р.П. Нелинейная ползучесть тканевого стеклопластика при некоторых видах сложного напряженного состояния. "Механика полимеров", 1973, N 2, с. 212-218.

83. Lif shitz J.у Kolsky H. Non — linear verscoelastic behaviour of polyethylene. "Jnt. J. Sol Struct.", 1967, 3, 3, p. 383-397.

84. Веттегрень В.И., Новак И.И. Определение истинных напряжений на межатомных связях в нагруженных полимерах методом инфракрасной спектроскопии. ФТТ, 1973, т. 15, вып, 5, с. 1417-1422.

85. Френкель С.Я., Ельяшевич Г.К. Структура полимеров. Энцикл, полимеров, т. 3. - М.: Сов. энц., 1977, с. 550-556.

86. Аскадский А.А. Деформация полимеров. М.: Химия, 1973.448 с.

87. Френкель С.Я. Макромолекула. Энцикл. полимеров, т. 2. - М.; Сов. энц., 1974, с. 101.

88. Тамуж В.П., Куксенко B.C. Микромеханика разрушения полимерных материалов. Рига, Зинатне, 1978. - 294 с.

89. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М.: Наука, 1974. - 560 с.

90. Берлин A.A. Формирование свойств сетчатых полимеров. ВМС, 1978, А20, N 3, с. 483-515.

91. Комаров Б.Н. Высокомол. соед., 1972, Б11, N 11, с. 804-806.

92. Бугаков И.И. Ползучесть полимерных материалов. М.: Наука, 1973. 288 с.

93. Ломакин В.А., Огибалов П.М., Тетере Г.А. Вопросы теории деформирования полимерных материалов. "Механика полимеров", 1972, N 3, с. 422-433.

94. Курземниекс А.Х. Влияние влаги на структуру и свойства орга-новолокна. Мех. комп. материалов, 1980, N 5, с. 919-922.

95. Перепелкин К.Б. и др. Свойства высокоориентированных химических волокон и особенности их взаимодействия с полимерными связующими. Мех. комп. материалов, 1980, N 2, с. 201-204.

96. Москвитин A.A. Сопротивление вязкоупругих материалов. М.: "Наука", 1972. - 328 с.

97. Берлин A.A. и др. Полиэфиракрилаты. М.: "Наука", 1967. -372 с.

98. Огибалов П.М., Победря Б.Б. О нелинейной механике полимеров.- "Механика полимеров", 1972, N 1, с. 12-23.

99. Берлин A.A. и др. О морфологии релаксационных и предельных механических свойствах трехмерных олигоэфирокрилатов. М.: 1974.- 16 с.

100. Алфрей Т. Механические свойства высокополимеров. М.: ИЛ, 1952. - 620 с.

101. Козлов П.М. Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой. М.: Химия, 1966. - 240 с.

102. Конструкционные свойства пластмасс. Под ред. Э. Бара. М.: Химия, 1957. - 433 с.

103. Тынный А.Н., Сошко А.И. Влияние сред на анергию разрушения полиметилметакрилата. ФХММ, 1965, N 5, с. 522-526.

104. Раевский В.Г., Живова Э.А., Васенин P.M., Гуль В.Е. Исследование кинетики поглощения воды вулканизаторами эластомеров. ВМС, 1970, 12, N 1, с. 10-19.

105. Payl D. "J. Appl. Polymer Sci:\ 1970, 9, 14, p. 2201-2224.

106. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. М.: Химия, 1972, - 232.

107. Перлин С.М. и др. Влияние сред и температуры на остаточные напряжения в стеклопластиках. ФХММ, 1969, N 5, с. 638-639.

108. Howard W., Williams М. Viscoelastic properties of oriented nylon 66 filaments. III. Super—position of date. — "J. AppL Phys." 1966, 36, 8, p. 691 695.

109. Williams M., Bender M. Extension of unoriented nylon 66 filaments. III. Super—position of date — "J. AppL Phys" 1965, 36, 10, p. 3044 3049.

110. Бленд Д. Теория линейной вязкоупругости. М.: "Мир", 1965, 199 с.

111. Гроот С., Мазур П. Неравновесная термодинамика. М.: "Мир", 1964, 691 с.

112. Brody Н. Stress—time superposition as an aid to creep evaluation. "Plast. Polymers1969, 37, 127, p. 21 - 25.

113. Cessna L. Stress—time superposition of creep data for polypropylene. "Polymer Eng. Sd.", 1971, 11, 3, p. 211-219.

114. Bahadur 5., Ludema K. Time — temperature superposition of large — strain shear properties of the ethylene — propylene copolymer system. "J. Appl. Polymer 5d.", 1972, 2, p. 361-380.

115. PassagliaE., Knox J. Viscoelastic behaviour and time—temperature relationships. J.P.5. 1964, 33, p. 143-198.

116. Мягченков В.А., Френкель С.Я. Композиционная неоднородность сополимеров. JI.: Химия, 1988. 271 с.

117. KMer AOdell I. A. // Cotf Poft/ra. 5ct. 1985. Fo/. 263, N 3. P. 181 201.

118. Джейл Ф. Полимерные монокристаллы. Л.: Химия, 1968. 552 с. 119 Механика композиционных материалов /Под ред. Дж. Сендецки.1. М.: Мир, 1978. 564 с.

119. Бронников C.B.//Механика композиционных материалов. 1983. N 5. С. 920-922.

120. Бронников C.B. //Высокомолекулярные соединения. А.1986. Т.28, N 9. С. 1963-1970.

121. FrenkeI S.Y. //Acta Polymerica. 1984. Bd 35, N'5. 5. 393-400.

122. Волчек Б.З. //Высокомолекулярные соединения А. 1987. T. 29. N 6. С.1287-1292.

123. Шамбадаль П. Развитие и приложения понятия энтропии. М.: Наука, 1967. 278 с.

124. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Т. 3. М., 1984. 582 с.

125. Миркин М.А. Метод определения осмотического давления низкомолекулярных веществ в полимерных материалах. Высокомолекулярные соединения, 1991, ТXXXIII(A), N2, с.476-479.

126. Rajan V., Woo С. //Phys. Rev. А. 1980. Vol.2l, N3, p.990-993.

127. Волчек Б.З., Медведева Д.А., Пуркина A.B. //Высокомолекулярные соединения. А. 1987. Т29, N6, с.1287.

128. Matheson R. ЦBiopolymers. 1983. Vol. 22, N1, рАЪ 48.

129. Бронников C.B., Веттегрень В.И., Коржавин Л.Н., Френкель С.Я. //Высокомолекулярные соединения. А.1986. Т.28, N9, с.1963-1970.

130. Frenkel S. ¡¡Acta Polymerica. 1983. Bd. 34, ÍV8, 5.499 507.

131. Keller A., Odell J.A. /¡Coll. Polym. Sei. 1985. Vol. 263, ÍV3, p.lSl-201.

132. Миркин М.А. Аномальные кривые кинетики сорбции и диффузии Фика. Высокомолекулярные соединения, 1983, ТХХУ(Б), N3, с.197-200.

133. Миркин М.А. Метод определения диффузионных констант низкомолекулярных веществ в анизотропных полимерных материалах. Высокомолекулярные соединения, 1985, TXXVII(А), N2, с.427-430.

134. Миркин М.А. Ускоренный метод определения диффузионных констант низкомолекулярных веществ в изотропных полимерных материалах. Высокомолекулярные соединения, 1989, ТХXXI(A), N2, с.404-409.

135. Седнева P.A., Осипович JI.A., Высоцкий Ю.Н. Полупроводниковые миниатюоныё датчики параметров вибрации живого организма. //Сб. докладов III Всесоюзной Межвузовской конф., Кишинев, 1978г., с.14-18.

136. Седнева P.A., Осипович Л.А., Гуткин В.И. Емкостной датчик давления.// A.C. N 1221513, 20.01.1984г.

137. Седнева P.A., Любомирова Н.К., Харченко C.B. Аппарат для определения центральной окклюзии. // "Медицинская техника" N3 -1988г., с.24-28.

138. Седнева P.A., Осипович Л.А., Гуткин В.И. Миниатюрный емкостной датчик силы. //"Приборы и системы управления" N4 1988г., с.18-23.

139. Седнева P.A., Осипович Л.А., Гуткин В.И. Гидромеханический гнатодинамометр. // A.C. N 1560103. 14.03.1988г.

140. Седнева P.A., Осипович Л.А., Гуткин В.И. Датчик для измерения прикуса зубов. // A.C. N 1398825. 01.02.1988г.

141. Седнева P.A., Аксенов Д.С., Любомирова Н.К. Силоизмеритель-ные приборы для целей стоматологии. //"Судостроительная промышленность" N3 1991г., с.31-35.

142. Седнева P.A. Новый метод определения объемной деформации. // Материалы II Съезда CAO, Екатеринбург, 1995г.

143. Седнева P.A. Метод определения диффузионных констант. // "Научно-технический сборник "Эврика", 1996г.

144. Зимин В.А., Калмыков С.П., Миркин М.А. Принципы оценки герметичности уплотнительных конструкций. Судостроительная промышленность, 1989, вып. 10, с.44-50.

145. Журавлев В.П., Зимин Б.А., Миркин М.А. Об одном механизме разрушения полимерных материалов, находящихся в воде при новышенном давлении. III Всесоюзный симпозиум механика разрушения, Житомир 90, Тезисы докладов, часть 2, с.36.

146. Лихтман В.И., Щукин Е.Д., Ребиндер П.А. Физико-химическая механика металлов. Изд-во АН СССР, 1962, с.320.

147. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л. Химия, 1977, с.238.

148. Квасников Б.Н. Оценка погрешности в некоторых задачах теории колебаний. Л., 1993. с.51.

149. Бетехтин В.И., Журков С.Н. Проблемы прочности. 1971, N2, с.39.

150. Журков С.Н., Бетехтин В.И. ФТТ. 1967, N25, с.940.

151. Киттель Ч. Введение в физику твердого тела. Физматгиз, 1963, С.350.

152. Журков С.Н., Егоров Е.А. ДАН СССР. 1963, iVl52, с.1155.

153. Keller А. Polymer. 1962, JV3, 5.393.

154. Гуль В.В., Акутин М.С. Основы переработки пластмасс. М.: Химия, 1985. 399 с.

155. Манин В.Н., Громов А.Н., Григорьев В.П. Дефектность и эксплуатационные свойства полимерных материалов Л.: Химия, 1986. 184 с.

156. Зуев Ю.С., Дегтева Т.Г. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях М.: Химия, 1985. 448с.

157. Степанов Р.Д., Шленский О.Ф. Расчет на прочность конструкций из пластмасс, работающих в жидких средах. М.: Машиностроение, 1981, 136с.

158. Седнева P.A., Сталевич A.M., Миркин М.А. Процессы деформирования и диффузионной релаксации кожевенно-обувных материалов. // Межвузовская Юбилейная научно-техническая конференция СПГУТД 70 лет. Материалы докладов. Санкт-Петербург, 2000г.122