автореферат диссертации по разработке полезных ископаемых, 05.15.10, диссертация на тему:Повышение нейтрализующей способности и устойчивости буровых растворов к воздействию сероводорода

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСОВ БОРЬБЫ С СЕРОВОДОРОДНОЙ АГРЕССИЕЙ ПРИ ПРОВОДКЕ СКВАЖИН.

1.1. Физико-химические свойства сероводорода

1.2. Характеристика месторождений с высоким содержанием сероводорода

1.3. Характеристика осложнений при проводке скважин в условиях сероводородной агрессии.

1.3.1. Общая коррозия и коррозионное разрушение металла

1.3.2. Прихваты бурильных и насосно-компрессорных труб.

1.3.3. Воздействие сероводорода на окружающую среду.

1.4. Нейтрализация сероводорода в буровых растворах.

1.5. Устойчивость буровых растворов к воздействию сероводорода.

1.6. Методы определения нейтрализующей способности и устойчивости буровых растворов к воздействию сероводорода

1.6.1. Определение поглотительной способности нейтрализаторов сероводорода

1.6.2. Определение влияния сероводорода на параметры буровых растворов

1.7. Задачи исследования

Глава 2. РАЗРАБОТКА ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ПРЕДПОСЫЛОК.

МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Разработка рабочей гипотезы

2.2. Обоснование методики исследований

2.3. Обоснование методов обработки результатов исследований

2.4. Примененная методика проведения исследований.

Глава 3. РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОГО НЕЙТРАЛИЗАТОРА СЕРОВОДОРОДА. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕЙТРАЛИЗУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ КОМПОНЕНТОВ БУРОВОГО РАСТВОРА.

3.1. Способ получения и физико-химические свойства предложенного нейтрализатора (пористого магнетита).

3.2. Определение нейтрализующей способности пористого магнетита.

3.2.1. Нейтрализация растворенного в воде (фильтрате) сероводорода.

3.2.2. Нейтрализация газообразного сероводорода в буровом растворе.

3.3. Определение концентрации нейтрализатора в буровом растворе

3.4. Определение нейтрализующей способности других компонентов бурового раствора.

3.4.1. Нейтрализующая способность глин.

3.4.2. Нейтрализующая способность химреагентов

Глава 4. РАЗРАБОТКА БУРОВЫХ РАСТВОРОВ, УСТОЙЧИВЫХ К

СЕРОВОДОРОДНОЙ АГРЕССИИ

4.1. Исследование устойчивости буровых растворов к воздействию сероводорода.

4.1.1. Изменение структурно-механических и фильтрационных свойств глинистых растворов под воздействием сероводорода.

4.1.2. Влияние химических реагентов -- стабилизаторов и нейтрализаторов на устойчивость глинистых растворов к воздействию сероводорода

4.2. Разработка состава бурового раствора. IÍ

4.2.1. Повышение устойчивости буровых растворов к коагуляционному воздействию сероводорода

4.2.2. Обоснование состава бурового раствора

Глава 5. ПРОМЫСЛОВЫЕ ИСПЫТАНИЯ И ВНЕДРЕНИЕ РАЗРАБОТОК.

5.1. Повышение нейтрализующей способности буровых растворов на Астраханском ГКМ

5.2. Предупреждение осложнений при вскрытии сероводородсодержащих горизонтов на Астраханском ГКМ . *.

5.3. Технико-экономическая оценка разработанных средств борьбы с сероводородной агрессией.

В принятых ХХУ1 съездом КПСС "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года" намечен дальнейший рост добычи нефти и особенно природного газа. В Государственном плане экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы предусматривается довести добычу нефти и газового конденсата в 1985 году до 620 + 645 млн.тонн и добычу газа до 600 + 640 млрд.куб. метров.

В настоящее время одним из наиболее перспективных в нефтегазоносном отношении регионов является Прикаспийская впадина. В десятой пятилетке в ее Юго-Западной части на Астраханском своде открыто крупное газоконденсатное месторождение. О значении этого месторождения для народного хозяйства страны говорит тот факт, что ХХУ1 съезд партии принял решение: "Приступить к формированию промышленного узла по добыче и переработке газа и конденсата, а также по производству серы на базе Астраханского газоконденсат-ного месторождения".

В последние годы в пределах Прикаспийской впадины, кроме Астраханского ГКМ, открыт еще целый ряд нефтяных и газоконденсат-ных месторождений. Так, в Казахской ССР на площадях Жанажол и Тенгиз открыты месторождения нефти. На площади Тажигади получен фонтан газа с конденсатом. Фонтан газа с конденсатом получен также на Лободинской площади в Волгоградском Поволжье. Нефть и газ на всех этих месторождениях получены из подсолевых нижнепермских и каменноугольных отложений, залегающих на глубинах свыше 3800 - 4000 м. Подсолевые продуктивные горизонты на большинстве месторождений имеют аномально высокие пластовые давления и содержат в пластовых флюидах до 20- 25 % сероводорода.

- 6

За рубежом газ с особенно высоким содержанием сероводорода добывается в Канаде, США, Франции и ФРГ. В этих странах накоплен определенный опыт по разработке высокосернистых месторождений нефти и газа.

В нашей стране добыча нефти, природного и нефтяного газов с небольшим содержанием сероводорода (до I %) ведется на месторождениях Башкирии, Татарии, Волгоградской, Куйбышевской, Пермской и Саратовской областей, Баку и Северного Кавказа. Крупные газовые месторождения, содержащие до 4,5 - 5,5 % сероводорода и углекислого газа, открыты и введены в эксплуатацию в Оренбургской области и Средней Азии.

Анализ зарубежного и отечественного опыта показывает, что на месторождениях высокосернистого газа, содержащих свыше 10-15 % сероводорода, часто происходят нарушения нормального технологического процесса проводки скважин. Сероводород, вццеляясь из раствора на устье скважины, создает угрозу для здоровья и жизни обслуживающего персонала. Кроме того, он ухудшает структурно-механические свойства буровых растворов, что приводит к прихватам инструмента. Сероводород вызывает также коррозию и хрупкое разрушение труб и бурового оборудования.

Для преодоления этих осложнений на месторождениях с низким содержанием Н23 в пластовых флюидах научно-исследовательскими и производственными организациями ранее была разработана и внедрена соответствующая технология проводки скважин.

Однако на месторождениях с большим содержанием сероводорода при наличии аномально высоких пластовых давлений (АВЦЦ) не все из применявшихся при малой концентрации Н25 методов и средств борьбы с сероводородной агрессией оказались достаточно эффективны, что подтвердила практика бурения и испытания первых разведочных скважин на Астраханском ГКМ. На этом месторождении из-за отрицательного воздействия сероводорода на параметры буровых растворов возникали серьезные осложнения, связанные с прихватами бурильного инструмента и н.к.т. Кроме того, при газопроявлениях происходило разрушение бурильных, обсадных и насосно-компрессорных труб.

В целом на ликвидацию осложнений в условиях сероводородной агрессии при наличии АВПД затрачивается значительное количество времени и средств. Например, на Астраханском ГКМ потери времени на борьбу с осложнениями при бурении в сероводородсодержащих горизонтах достигали 35 - 70 процентов от общего калеццарного времени.

Целью настоящей работы является обеспечение безопасной и безаварийной проводки скважин при наличии высокой концентрации сероводорода в пластовых флюидах за счет повышения нейтрализующей способности и устойчивости буровых растворов к воздействию Н23

Для достижения поставленной цели под руководством автора разработан эффективный нейтрализатор сероводорода - пористый магне тит. Выявлены глинопорошки, растворы из которых обладают повышенной устойчивостью к воздействию сероводорода. Определены наиболее эффективные в условиях сероводородной агрессии реагенты - стабилизаторы буровых растворов. Разработан способ повышения устойчивости растворов к коагуляционному воздействию Н35 .

В результате проведенных исследований предложена рецептура бурового раствора, обладающего повышенной нейтрализующей способностью и устойчивостью к сероводороду. Кроме того, составлены методики и сконструирована соответствующая аппаратура для контроля за нейтрализующей способностью и устойчивостью буровых растворов.

Внедрение разработок в производство осуществлено на Астраханском серогазоконденсатном месторождении. Благодаря использованию пористого магнетита была значительно увеличена нейтрализующая способность буровых растворов, что позволило повысить безопасность буровых работ, особенно при ликвидации газопроявлений. Применение буровых растворов, обладающих повышенной устойчивостью к воздействию Н^З , дало возможность предовратить аварии и осложнения, связанные с отрицательным воздействием сероводорода на свойства буровых растворов, и значительно ускорить разведку и подсчет запасов Астраханского ГКМ.

Основные положения работы были доложены на научно-технических совещаниях по вопросам бурения скважин в осложненных условиях, проводимых в 1978 - 1983 г.г. Мингео СССР, Мингео РСФСР, ПГО "Нижневолжскгеология", ПО "Астраханьгазпром", ВПО "Оренбурггаз-пром", ПО "Оренбургнефть", ПГО "Оренбурггеология", Ю-УО ВНИГНИ.

В 1981 - 1982 г.г. некоторые результаты выполненной работы экспонировались на ВДНХ СССР в составе экспозиции Мингео СССР, Мингео РСФСР и ПГО "Нижневолжскгеология" "Техника и технология буровых работ на Астраханском газоконденсатном месторождении" (Диплом I степени и бронзовая медаль ЦЦНХ),

Кроме того, Госкомитетом по делам изобретений и открытий выдано авторское свидетельство на изобретение "Способ получения поглотителя сероводорода" 1981 г., № 889063.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Разработан эффективный нейтрализатор сероводорода - пористый магнетит, реагирующий с молекулярно растворенным, диссоциированным и газообразным сероводородом. При взаимодействии с растворенным и диссоциированным сероводородом в диапазоне значений рН = 4 - 12 нейтрализующая способность пористого магнетита составляет 270 - 320 мг /г, а при взаимодействии с сероводородным газом - 730 мг Иа5 /г нейтрализатора. Пористый магнетит обладает высокой скоростью нейтрализации и реализует 75 - 95 % своей нейтрализующей способности за 20 - 40 мин.

2. Разработана методика и экспериментальная установка по определению параметров, характеризующих нейтрализующую способность и устойчивость буровых растворов и их компонентов к воздействию сероводорода.

3. Установлено, что нейтрализующая способность магнетитовых утяжелителей зависит от рН среды и снижается со 100 мг Н25 /г при рН< 7 до 20 мг Н25 /г при рН >7. В отличие от магнетитовых утяжелителей нейтрализующая способность глинопорошков практически одинакова как в кислой, так и в щелочной средах и составляет 15 - 30 мг Н£> /г глины.

4. Установлено, что характер изменения структурно-механических параметров растворов под воздействием сероводорода зависит от физико-химических свойств и минералогического состава глинистого материала, из которого они приготовлены. Наиболее устойчивы к коагуляционному воздействию растворы из глин с жесткой или малоподвижной кристаллической решеткой, имеющих низкую обменную емкость (каолинитовых,гидрослюдистых,палыгор-скитовых).

5. Реагенты - стабилизаторы (КССБ,КМЦ,МК) повышают коагуляционную устойчивость неутяжеленных глинистых растворов. Однако в утяжеленных растворах эти реагенты недостаточно эффективны. В условиях сероводородной агрессии для утяжеленных растворов наиболее целесообразна комбинированная обработка КССБ + КМЦ-500 (КМЦ-600).

6. Показано, что при обработке утяжеленных стабилизированных растворов нефтью и эмульталом существенно повышается их устойчивость к коагуляционному воздействию Н2й за счет модифицирования поверхности глинистых частиц эмульталом и адсорбции высококоллоидальных глинистых частиц на глобулах нефти.

7. В результате проведенных исследований разработан буровой раствор для вскрытия продуктивных горизонтов, содержащих^ в пластовых флюидах сероводород как в растворенном, так и свободном состоянии. Предложенный нефтеэмульсионный раствор, приготовленный на основе глин с низкой обменной емкостью, стабилизированный КССБ + КМЦ-500 (КМЦ-600) и эмульталом обладает повышенной устойчивостью к коагуляционному воздействию н2ё • Нейтрализующая способность раствора регулируется с помощью пористого магнетита.

8. Внедрение на скважинах Астраханского ГКМ растворов, обладающих повышенной нейтрализующей способностью и устойчивостью к воздействию , позволило обеспечить безопасность буровых работ в условиях сероводородной агрессии, предупредить аварии и осложнения, возникавшие из-за наличия сероводорода в пластовых флюидах.

9. Экономический эффект от внедрения разработок на Астраханском ГКМ составил 483 тыс.рублей.

1. Агаев Г.А., Черномырдин B.C. Технический прогресс в области очистки природного газа от сероводорода окислительными методами. - Обзорная информация. Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. - М.: ВНИИЭгазпром, 1980, вып. 2.-43 с.

2. Александров В.П., Кайнаш В.В., Рябоконь С.А. Промышленное производство утяжеляющей добавки в буровым растворам, нейтрализующим сероводород. Бурение, 1981, вып. I,с.19-21.

3. Анисимов Л.А. Геохимия сероводорода и формирование залежей высокосернистых газов. М.: Недра, 1976, с.6-18.

4. Анисимов Л.А., Потапов А.Г. Геология, разведка и разработка залежей сернистых газов. М.: Недра, 1983, с. 6-22.

5. A.C. 889063 (СССР). Способ получения поглотителя сероводорода/ Нижневолжское террит. геол. управление; Авт. изобретен. Ю.Н. Соколов, Б.В. Якубенко, Т.Я. Депутатова. Заявл. 3.07.782637684; Опубл. в Б.И., 1981, № 46.

6. Ахмадеев Р.Г., Данюшевский B.C. Химия промывочных и тампонаж-ных жидкостей. М.: Недра, 1981. - 152 с.

7. Ахметшин Э.А., Мавлютов М.Р. и др. Борьба с проявлениями сероводорода при бурении скважин на полуострове Мангышлак.- В кн.: Технология бурения нефтяных и газовых скважин. Уфа, 1975, вып. 2., с. 215-217.

8. Ахметшин Э.А., Мавлютов М.Р. и др. Промышленное применение Т-66 при наличии сероводорода во вскрываемом разрезе. В кн.: Технология бурения нефтяных и газовых скважин. Уфа, 1977, вып. 4j

9. Ахметшин Э.А., Мавлютов М.Р. и др. Опыт проводки скважин при возможных проявлениях сероводорода на месторождении Узень.- Бурение, 1977, № 6, с.11-13.

10. Ахметшин Э.А., Мавлютов М.Р. Борьба с проявлениями сероводорода при бурении скважин. Обзорная информация. Сер. Бурение. ■ М.: ВНИИОЭНГ, 1978. - 39 с.

11. Ахметшин Э.А., Журавлев Г.И., Соколов Ю.Н. и др. Контроль за содержанием сульфидов в буровом растворе при вскрытии серово-дородосодержащих пластов. Бурение, 1979, $ 12, с. 14-15.

12. Ахметшин Э.А., Троценко С.М., Юнусов З.И. и др. Комбинированная обработка бурового раствора реагентом Т-66 и крахмалом при вскрытии пластов, содержащих сероводород. Бурение, 1980,вып. II, с. 26 27.

13. Ахметшин Э.А., Мавлютов М.Р., Юнусов З.Й., Утебаев Б.К., Соколов Ю.Н. Бурение скважин в условиях проявления сероводорода. -Обзорная информация. Сер. Бурение. М.: ВНИИОЭНГ, 1983, вып.4 (22). 46 с.

14. Великовский А.С. Различные типы нефгей и возможные причины их образования. Геология нефти и газа, 1961, № I, с. 29-34.

15. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.:Химия, 1975. -512с.

16. Галян Д.А. Воздействие сероводорода на буровые растворы, применяемые на Оренбургском газоконденсатном месторождении. Ш Бурение газовых и газоконденсатных скважин. М.: ВНИИЭгаз-пром, 1979, вып. 5, с. I - 4.

17. Галян Д.А., Горонович С.Н. Промывка скважин при разбуривании сероводородосодеряащих коллекторов на Оренбургском газоконденсатном месторождении (ОГКМ). Информ. листок.- Оренбург: ЦНТИ, 1080, № 80-10 - 4 с.

18. Галян Д.А., Комарова Н.М., Фроловская Т.Г. Поглощение сероводорода водными растворами хлоридов металлов. РИ Бурение газовых и морских нефтяных скважин. М.: ВНИИЭгазпром, 1983, вып. 4, с. 7 - 19.

19. Галян Д.А. Нейтрализация сероводорода в промывочных жидкостях при бурении скважин. Обзорная информация. Сер. Бурение газовых и газоконденсатных скважин. - М.: ВНИИЭгазпром, 1983, вып. 5 - 53 с.

20. Гаррелс Р.М., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир, 1968, - с. 368.

21. Городнов В.Д. Предупреждение прихватов при разбуривании коллекторов, содержащих сероводород. В кн.: Научные основы получения и применения промывочных жидкостей и тампонажных растворов. Киев: Наукова думка, 1974, ч. I, с. 16 - 19.

22. Городнов В.Д., Басаев А.А., Тесленко В.Н., Тимохин И.М. и др. Предупреждение осложнений при вскрытии сероводородсодержащих пластов. Бурение, 1975, № 8, с. 17 - 19.

23. Городнов В.Д. Физико-химические методы предупреждения осложнений в бурении. М.: Недра, 1977, с. 260 - 272.

24. Грим Р.Е. Минералогия глин. М.: йн.лит., 1959, - с. 452.

25. Грищенко А.И., Галанин И.А. и др. Технология оцистки газа, содержащего сероводород. Обзорная информация. - М.: ВНИИЭгазпром, с. 20 - 28.

26. Завьялова Э.П., Закиров М.З. и др. Глины как возможное средство снижения сероводородной коррозии бурильного инструмента. ГС Коррозия и залита. - М.: ВНИИЭгазпром, 1977, вып. I, с. 17 - 22.

27. Зехентер В. Сероводород как источник опасности при буровых работах. Перев. с польск. - РЖ Горное дело. - М.: ВИНИТИ, 1972.

28. Зиновьева Л.М. Изучение влияния щелочности растворов гидроокиси железа на процесс извлечения сероводорода из нефтяного газа. ЭИ Нефтепромысловое дело. - М.: ВНИИОЭНГ, 1977,17, с. II 15.

29. Зиновьева Л.М. Исследование поглотительных свойств гидроокисей железа, полученных из различных растворов солей. ЭИ Нефтепромысловое дело. - М.: ВНИИОЭНГ, 1977, № 18, с. 8-13.

30. Иванова В.П., Касатов Б.К., Красавина Т.Н. и др. Термический анализ минералов и горных пород. М.: Недра, 1974.- 339 с.

31. Кильдишвв Б.Н. Взаимодействие компонентов промывочных жидкостей с сероводородом. В кн.: Дисперсные системы в бурении. Киев: Наукова думка, 1977.

32. Кистер Э.Г. Химическая обработка буровых растворов. М.: Недра, 1972. - 392 с.

33. Козинцева Т.Н. Исследование растворимости сероводорода при повышенных температурах. Геохимия, 1964, № 8, с. 758-765.

34. Конесев Г.В., Мавлютов М.Р., Спнвак А.И. Противоизносные и смазочные свойства буровых растворов. М.: Недра, 1980.- 89 с.

35. Кортунов А.К., Динков В.А., Закиев З.Н. и др. Природный газ Франции. -М.: Недра, 1968.

36. Коуль А.Л., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа. М.: Недра, 1968.- 394 с.

37. Крезуб А.П., Кайнаш В.В. Определение количества добавки для нейтрализации сероводорода в буровом растворе. Бурение, 1981, вып. 12, с. 7 - 9.

38. Курицын В.С., Быстров М.М. Методика контроля липкости буровых растворов. Саратов: НВ НИИГГ, 1980, - II с.

39. Левченко В.М. О растворимости газов и минеральных водах.- В кн.: Гидрохимические материалы. М.: Из-во АН СССР, 1950, т. 17, с. 65 - 68.

40. Мазур В.П., Левкин В.Т. и др. Вскрытие нефтяных пластов, содержащих сероводород, в режиме депрессии. Нефтяное хоз-во, 1979, № I, с. 20 - 22.

41. Мельник В.Ф., Пастернак Р.Г. и др. Современные методы очистки газов от сероводорода. Обзорная информация. Сер. Сера и серная промышленность. - М.: НИИТЭХЙШ, 1978. - 28 с.

42. Мизинов Н.В., Якубенко Б.В., Соколов Ю.Н. и др. Опыт вскрытия продуктивных горизонтов с АВЦЦ и высоким содержаниеми с02 на Астраханском газоконденсатном месторождении.- Бурение, 1980, № 9, с. II 13.

43. Михеев В.Л. Технологические свойства буровых растворов. М.: Недра, 1979, - 239 с.

44. Мосин В.А., Луковников В.П., Рябоконь С.А. Влияние измельчения магнетита на показатели реологических свойств бурового раствора. Бурение, 1983, вып. Ю, с. II - 12.

45. Мухин Л.К., Заворотный В.Л. Влияние сероводорода на свойства обратных эмульсий. Бурение, 1980, вып. 7, с. 10 - II.

46. Намиот А.Ю., Бондарева М.М. Растворимость газов в воде под давлением. М.: Гостоптехиздат, 1963. - 147 с.

47. Никонов А.Д., Красникова И.В. Математическая обработка результатов исследований по нейтрализации сероводорода в буровом растворе. В кн. : Геологическое строение и нефтегазоносность Нижнего Поволжья. Саратов, 1984, с. 109 - 112.

48. Обозин О.Н., Мосин В.А., ЧотиЙ В.И. Нейтрализация сероводорода оксидами железа. Газовая промышленность, 1980, вып. 5,с. 25 28.

49. Обозин О.Н. Добавка для нейтрализации сероводорода и технология ее применения. Нефтяное хозяйство, 1981, № 2, с. 65.

50. Овчаренко Ф.Д., Круглицкий Н.Н. и др. Термосолеустойчивые промывочные жидкости на основе палыгорскита. М.: Недра, 1970.- 199 с.

51. Опытно-методические работы по совершенствованию и внедрению высокопроизводительных методов бурения скважин на площадях ПГ0 "Нижневолжскгеология": Отчет/НВЛГО, руководитель работы Ю.Н.Соколов. № ГР 21-82-16/21. - Саратов, 1983. - 177 с.

52. Паус К.Ф. Буровые растворы.- М.: Недра, 1973. 304 с.

53. Потапов А.Г., Харламова Л.А., Христенко Ю.П. и др. Временная инструкция по применению реагента ЖС-7 для нейтрализации сероводорода при бурении нефтяных и газовых скважин. Волгоград:1. ВНИПИНефть, 1980. 16 с.

54. Потапов А.Г., Ананьев А.Н., Христенко Ю.П. и др. Влияние сероводорода на буровые растворы, а также методы контроля и химического связывания сероводорода. РИ Бурение газовых и морских нефтяных скважин. - М.: ВНИИЭгазпром, 1980, вып. 4, с. 28 - 37.

55. Потапов А.Г., Ананьев А.Н., Пустовалов В.И., Ферштер А.В. и др. Бурение глубоких скважин в условиях сероводородной агрессш- Обзорная информация. Сер. Бурение. М.: ВНИИОЭНГ, 1981, вып. 2. - 57 с.

56. Потапов А.Г., Харламова Л.А. Исследование эффективности реагентов нейтрализаторов сероводорода в буровых растворах.- Нефтяное хозяйство, 1983, № б, с. 20 22.

57. Разработка технологии нейтрализации и контроля сероводорода и сульфидов при бурении скважин: Отчет/ВНИПИНефть, руководитель работы А.Г.Потапов. № ГР 01840074257 Волгоград, 1984.

58. Саратов, 1975. 92 с. 101(9)

59. Разработка технологии бурения и крепления глубоких скважин на разведочных площадях НВ ТГУ: Отчет/НВТГУ, Руководитель работы Ю.Н. Соколов. № ГР 21-76-315/4С - Саратов, 1977.- 112 с.

60. Роква М.Л., Мачабели Г.А., Мерабишвили М.С. Поиски, разведка и оценка месторождений бентонитовых глин. М.: Недра. 1971.- 76 с.

61. Русаев A.A., Бибиков К.В., Суркова К.И. и др. Разработка поглотителей сероводорода,используемых при бурении скважин на нефть и газ. В кн.: Бурение и испытание поисковых и рае-ведочных скважин. М.: ВНИГНИ, 1982, вып. 238, с. 44 - 55.

62. Русаев A.A., Суркова К.И., Алексеев А.И. Особенности взаимодействия сероводорода с глинами, применяемыми в бурении.в т.: Технология бурения и испытания поисковых и разведочных скважин. M.s ВНИГНИ, 1983, вып. 247, 1983, с. 143 148.

63. Рябоконь С.А., Унда И.А., Редько В.П. Возможные пути нейтрализации сероводорода в буровых растворах. Тр. ВНИИКрнефть,- Краснодар, 1974, вып. II.

64. Рябоконь С.А., Обозин О.Н. Утяжеляющая добавка к буровому раствору для нейтрализации и удаления сероводорода при бурении скважин. Нефтяное хозяйство, 1979, № 3, с. 19 - 22.

65. Соколов Ю.Н., Депутатова Т.Я. Временная инструкция по приготовлению нейтрализатора сероводорода на основе железистых утяжелителей. Саратов: HB ТГУ, 1978. - 3 с.

66. Соколов Ю.Н. Методика контроля за нейтрализующей способностью и реологической устойчивостью буровых растворов к воздействию сероводорода. Саратов: HB ПГО, 1980. - 5 с.

67. Соколов Ю.Н. Определение нейтрализующей способности буровых растворов. В кн.: Геологическое строение и нефтегазонос-ность Нижнего Поволжья. Саратов, 1981, вып. 4, с. I09-II3.

68. Соколов Ю.Н., Якубенко Б.В., Депутатова Т.Я. Новый нейтрализатор сероводорода в буровых растворах. В кн.: Геологическое строение и нефтегазоносность Нижнего Поволжья. Саратов, 198I, вып. 4, с. 106-109.

69. Соколов Ю.Н. Контроль за качеством буровых растворов на скважинах Астраханского ГКМ. В кн.: Геологическое строение и нефтегазоносность Нижнего Поволжья. Саратов, 1984,с. 102 105.

70. Справочник химика аналитика. /А.И. Лазарев, И.П. Харламов, П.Я. Яковлев, Е.Ф. Яковлев. М.: Металлургия, 1976. - 184 с.

71. Стасиковски И. Расчет объема сероводорода, который можно нейтрализовать буровым раствором. ЭИ Техника и технология буровых и горных разведочных работ, ВИНИТИ, 1977, с. 6-8.

72. Тимохин И.М., Селюнина Т.Н. Исследование реологических свойств водных растворов карбоксиметилцеллюлозы. Бурение, 1965, № Ю

73. Уендт Р.П. Контроль содержания сероводорода в буровых растворах. Нефть,газ и нефтехимия за рубежом, 1979, № 8, с.22-24.

74. Уилкс С. Математическая статистика. М.: Наука, 1967. - 632с.

75. Ферштер А.В., Потапов А.Г. Технология бурения скважин в условиях сероводородной и углекислотной агрессии. Проблемы и пути их решения. Нефтяное хозяйство, 1981, № 2, с. II- 14.

76. Хасаев Р.М., Конышева Л.В. и др. Эффективный реагент для нейтрализации сероводорода. Нефтяник, 1978, № 12, с.II-12.

77. Хасаев Р.М., Федоренко В.И., Конышева Л.В. и др. Эффективный реагент для нейтрализации сероводорода при бурении. Нефтяное хозяйство, 1980, № I, с. 17-20.

78. Хасаев Р.М., Федоренко В.И., Антипов А.Н. Результаты промышленных испытаний и внедрения способа нейтрализации сероводорода в буровом растворе. Бурение, 1980, вып. 4, с. 23-24.

79. Хасаев Р.М., Федоренко В.И., Мухин О.С. и др. 0 механизме нейтрализации сероводорода в буровом растворе технической двуокисью марганца. Нефтяное хозяйство, 1982, № 8, с.50 - 52.

80. Химмельблау Д. Прикладное нелинейное программирование. М.: Мир, 1975. - с. 534.

81. Черникова Г.В. Влияние сероводорода на свойства бурового раствора. ЭИ Геология, бурение и разработка газовых месторозвде-ний. - М., ВНИИЭгазпром, 1978, № I (49), с. 15 - 20.

82. Чистовский А.И. 0. растворимости сероводорода в пластовых водах. В кн.: Труды Куйбыш. научн.-исслед.ин-та нефт. промышленности. Куйбышев, 1966, вып. 35, с. 15 - 18.

83. Шалекина М.К. Коррозия газопромыслового оборудования и борьба с ней. Ретроспективный библиограф, указатель отеч. и иностр. книжной и журн. литературы за 1976-1980 г.г. - М.: ВНИИЭгаз-пром, 1981. - 45 с.

84. Шерман Т.П., Христенко Ю.П. и др. Взаимодействие с сероводородом буровых растворов на водной основе. В кн.: Технология бурения и испытания скважин в условиях подсолевых и рифо-генных отложений. М., 1982, с. 13-18.

85. Шишин К.А., Марабаев И.А. и др. Нейтрализация сероводорода при бурении скважин. Нефтяное хозяйство, 1977, № 12,с.51-52.

86. Шмидт М. Полимеры серы. В кн.: Неорганические полимеры. - И.: Мир, 1965, с. 84 - 128.

87. Ягафаров Р.Г., Девятов Е.В., Мавлютов М.Р., Нигматуллина А.Г. Выбор твердой фазы бурового раствора в условиях сероводородной агрессии. Бурение, 1982, вып. 4, с. II - 12.

88. Якубенко Б.В. Некоторый опыт бурения скважин с аномально высокими пластовыми давлениями и с большим содержанием сероводорода. В кн.: Геологическое строение и полезные ископаемые Нижнего Поволжья. Саратов, 1977, вып. 2, с. 48 - 60.

89. Якубенко Б.В., Соколов Ю.Н., Депутатова Т.Я. Способ нейтрализации сероводорода при бурении скважин. В кн.: Геологическое строение и полезные ископаемые Нижнего Поволжья. Саратов, 1978, 3, с. 102 - 107.

90. Якубенко Б.В., Соколов Ю.Н., Депутатова Т.Я., Ахметшин Э.А. Глина как средство нейтрализации сероводорода при бурении скважин. В кн.: Технология бурения нефтяных и газовых скважин. Уфа, 1978, вып. 5, с. 37 - 41.

91. Якубенко Б.В., Соколов Ю.Н., Пуйшо А.И. Некоторые вопросы технологии проводки скважин в юго-западной части Прикаспийской впадины. Нефтяное хозяйство, 1981, № 2, с. 62 - 64.

92. Daly 0.0. Ironite Sponge combats HgS to protect foothills drillers. Oil Week. 1973, v. 24, N 36, p.p. 10-11.

93. Grizzaffi L.P*, Thompson B.M. Completing gas wells that produce high HgS. World Oil. 1970, v. 170, N 7, p.p. 70-74.

94. Handerson Ch.L., Cox T.E. Drill high concentration H2S gas wells safely. - Oil and Gas. 1971, v. 69, N 15, p.p. 57-61.

95. Mauzy H.L. Minimize drillstem failures caused by hydrogen sulfide. Wofcld Oil. 1975, v. 177, N 6, p.p. 65-70.

96. May P.D. Hydrogen sulfide control. Drilling. 1978, v. 39, N 6, p.p. 54-58,78.

97. Method ef using a porous Fe^O^ drilling and additive / United Steits Patent, Int. OL. C09K7/04, N 4008775, 1977.

98. New mud additive will neutralize H2S /World Oil. 1974, v.179, N 1, p.p. 173-175, 178-179.

99. Kay I.D., Randall B.V., Parker 1.0. Use of reactive iron oxide to remove H2S from drilling £luid.- Petrol. Technol. 1979, v. 3' p.p. 797-801.

100. Reynolds D. How to cope with sulfide corrosion. Drilling. 1976, v. 57, n 9, p.31.

101. Samuels A. New material treats HgS in drilling, completion fluids. Oil and Gas. 1974, v. 72, N 17, p.p. 71-74.

102. WMtffill D.L. Calculate the amount of HgS a drilling mud can neutralize. World Oil. 1975, v. 181, N 7, p.p. 74-75.

103. Yoodsby B. H2S drilling can be handled safely and efficiently.-Oil and Gas. 1977, v. 75, N 13, p.p. 140-142.