автореферат диссертации по металлургии, 05.16.03, диссертация на тему:Поведение сопутствующих компонентов медных штейнов в связи с повышением комплексности использования сырья

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Автогенные процессы плавки сульфидных медных и полиметаллических концентратов

1.2. Распределение металлов-спутников меди между продуктами плавки.

1.3. Способы переработки полиметаллических штейнов

1.4. Методы определения давления и состава пара неорганических соединений.

ВЫВОДЫ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ.

ГЛАВА П. ИССЛЕДОВАНИЕ ДАВЛЕНИЯ ПАРА БИНАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

2.1. Методика проведения экспериментов

2.2. Исследование испарения fifO и

2.3. Масс-спектрометрическое исследование испарения теллурида индия и теллурида кадмия.

2.4. Измерение давления пара методом "закалки равновесия".

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ П.

ГЛАВА Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ

ЛЕТУЧИХ КОМПОНЕНТОВ ШТЕЙНА.

3.1. Синтез образцов для исследования

3.2. Испарение висмута из штейновых расплавов

3.3. Испарение теллура из штейновых расплавов.

3.4. Испарение сурьмы из штейновых расплавов

3.5. Испарение мышьяка из штейновых расплавов

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ Ш.

ГЛАВА 1У. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МЫШЬЯКА, СУРЬМЫ, ВИСМУТА И

ТЕЛЛУРА ПРИ ЦИКЛОННОЙ ПЛАВКЕ МЕДНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ НА БОГАТЫЕ ШТЕЙНЫ.

4.1. Описание установки и методики проведения опытов

4.2. Распределение мышьяка, висмута, сурьмы и теллура по продуктам плавки.

4.3. Обсуждение результатов укрупненных испытаний

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 1У.

ОБЩИЕ ВЫВОДА ПО РАБОТЕ.

Сульфидные медные руды и концентраты, перерабатываемые на заводах медной промышленности, являются комплексным полиметаллическим сырьем. К важнейшим ценным спутникам меди в рудах относятся цинк, свинец, сера, теллур, селен, сурьма, висмут, индий, олово, никель, рений» германий, осмий, вся гамма благородных металлов и другие элементы. Стоимость меди часто составляет всего 20-30 % от общей стоимости ценных компонентов руды.

Новые перспективные месторождения зачастую являются еще более сложным по составу сырьем и характеризуются трудностью разделения при обогащении на селективные концентраты.

Наблюдаемые тенденции повышения потребления меди и снижения ее содержания в рудах вызывают необходимость значительного повышения производства меди и снижения ее себестоимости за счет комплексного использования сырья. Кроме основной задачи - извлечения всех ценных составляющих руды, не менее важно максимальное использование теплотворной способности сульфидов и устранение вредных выбросов в атмосферу и водные бассейны. Существующие в настоящее время методы получения черновой меди обладают редом органических недостатков, не позволяющих удовлетворительно решить эти проблемы.

Решение этих проблем связано, превде всего, с правильным технологическим решением рудной плавки. Это привело к созданию целой группы новых процессов с использованием тепла горения сульфидов.

Созданные в последнее время способы нуждаются в более детальном изучении их физико-химических основ и аппаратурного оформления. В связи с быстрым развитием автогенных процессов пока не хватает теоретических, технологических и экономических данных о поведении ценных составляющих полиметаллических руд, что затрудняет оценку процессов с позиции повышения комплексности использования сырья.

Разработка и внедрение новых эффективных процессов требуют глубоких знаний химизма и механизма протекания реакций, строения и свойств получающихся расплавов, давлений паров и активностей основных и сопутствующих элементов. Решение вопроса комплексного использования сырья цветной металлургии такхе связано с систематическим изучением поведения сопутствующих компонентов в широком диапазоне управляемых параметров пирометаллургических процессов.

Наиболее подробно изучено поведение свинца и цинка - основных спутников меди в сульфидных медных и полиметаллических концентратах и имеются надежные данные по распределению этих металлов между продуктами плавки. Что же касается других, особенно летучих Bl у Тв 9/Ре ), то это1^у вопросу было уделено значительно меньше внимания и поэтому в литературе в ряде случаев даже отсутствуют экспериментальные данные, необходимые для оценок распределения этих элементов по продуктам плавки.

В связи с этим в данной работе ставилась задача детального изучения поведения таких летучих компонентов, как сурьма, мышьяк, висмут и теллур путем изучения рада равновесных закономерностей процесса их возгонки из штейновых расплавов и распределения этих элементов в условиях опытных плавок сульфидных медных концентратов.

Экспериментальное исследование термодинамических параметров и свойств компонентов может помочь вовлечь в переработку новые типы сырья, определить оптимальное технологическое решение переработки полиметаллического оырвя, обеспечивающее высокое изв^ лечение ценных сопутствующих элементов и предотвращающее загрязнение окружающей среды.

Как известно, изучение штейновых и шлаковых расплавов связано с определенными трудностями из-за. высокой температуры плавления, химической активности и летучести некоторых составляющих компонентов. Для этой цели применяются различные методики в за-* висимости от целей исследований и свойств самих расплавов. Для исследования процесса испарения бинарных соединений и летучих компонентов сульфидных расплавов в данной работе применен метод высокотемпературной масс-опектрометрии, который отвечает возросшим требованиям к анализу паровой фазы. Метод обладает высокой чувствительностью, селективностью и универсальностью, позволяет исследовать термодинамические свойства штейновых расплавов в широком диапазоне концентраций в них летучих компонентов.

Изучение поведения указанных выше летучих элементов о опрев делением степени их возгонки из медьсодержащего сульфидного сырья проводилось в укрупненно-лабораторном масштабе в условиях циклонно-электротермической плавки шихты Балхашского горно-металлургического комбината (БГМК), на богатый штейн и черновую медь. Для этой цели была использована цшслонно-электротермичес-кая установка опытно-экспериментального металлургического цеха ИМО АН Каз.ССР.

- 7

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ ii

1. Разработан и испытан новый источник ионного пучка с охлаждаемой ионизационной камерой, позволившей значительно снизить фоновую интенсивность таких постоянных компонентов газовой фазы, как азот, кислород, ртуть, вода, сера. Данная конструкция показала высокую стабильность и надежность в работе и может быть предложена для высокотемпературных исследований.

2. Исследованы состав и парциальные давления пара над Р£0 в интервале температур 1200-1350 К и над СсСО в интервале температур II00-I260 К и установлено, что в области низких температур наблюдается хорошее совпадение полученных экспериментально величин с литературными данными.

3. Впервые изучено испарение /в. , установлен инконгру-энтный механизм испарения и показано, что в процессе испарения состав жидкой фазы обедняется по теллуру и достигает состава

5^7, Zs., который испаряется конгруэнтно. Определены термодинамические характеристики метастабильного соединения 7h

4. Масс-спектрометрическим методом исследован процесс сублимации CoL/e. в интервале температур 1100-12^0 К, впервые получен излом на зависимости + Т) - f ( т) , указывающий на твердофазные превращения в CctTe при / =1193+

5 К.

5. Статическим методом закалки равновесия получено парциальное давление пара над СсСТе. при температурах выше фазового перехода и установлен инконгруэнтный характер испарения.

ГЛАВА Ш

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ЛЕТУЧИХ

КОМПОНЕНТОВ ШТЕЙНА

Исследования термодинамических параметров летучих компонентов штейна проведены на синтетических образцах при температуре 1423 К. Ранее в работе /77/ был проведен масс-спектрометрический анализ паровой фазы над полусернистой медью, сульфидом железа и псевдобинарным расплавом при 1373 К, Показано наличие ионов S* } £ + при этом интенсивность ионных токов составила менее 1% от интенсивности иона Ионов меди и железа в масс-спектре паровой фазы не обнаружено, поэтому принимаем, что газовая фаза над данными системами состоит только из паров серы, равновесное давление которой определяет ее активность в штейне. Рассчитанное в работе /77/ ориентировочное равновесное р т давление серы составляет 5-'3«I0 - 2,7 . 10 Па.

Необходимо отметить, что в начальный период экспозиции при повышении температуры печи, наблюдается рост сигнала который затем несколько снижается. Синтез образцов проводился с небольшим избытком серы от эквиатомарного соотношения металл-сера, поэтому повышение фонового сигнала объясняется термической диссоциацией системы с потерей серн. При этом состав образцов смещается к составу, которому отвечает минимум ее парциального давления и ионный ток снижается. А

3.1. Синтез образцов для исследования

Для синтеза штейнов, исследованных в работе, использованы элементарная сера, карбонильное железо, электролитная медь,висмут, сурьма, теллур и мышьяк марки "о.с.ч.". Синтез материалов проводили сплавлением элементов в стехиометрическом соотношении с небольшим избытком серы, в двойных кварцевых ампулах, эвакуировано ных до остаточного давления 2.66*10 Па. Для предотвращения окисления металла в результате диффузии кислорода через кварц между ампулами помещали титановый геттер. Ампулы помещали в вертикальную печь сопротивления, и постепенно поднимая температуру, выдерживали 12 часов при 650 К, для полного протекания реакции сульфидирования металлов. После этого температуру поднимали до 1470 К и выдерживали образцы 6 часов для гомогенизации, а затем закаливали на воздухе.

Синтезированные образцы представляли собой поликристаллические слитки. Поверхность образцов покрывалась волосовидной медью. Выделение меди при кристаллизации сульфидных расплавов объясняется распадом метастабильного борнитного расплава, устойчивого при температуре выше 1123 К /95/. Перед загрузкой ячейки образцы измельчались с целью усреднения состава. Состав синтезированных штейнов приведен в табл.3.1.

3.2. Испарение, висмута из штейновых расплавов

Исследования процессов испарения висмута, сурьмы и теллура из сульфидных расплавов проводились ранее описанным методом изотермической выдержки при 1423 К. При подъеме температуры и изотермической выдержке проводилась регистрация ионных токов компонентов. Остаточное содержание летучего металла определялось химическим анализом остатка от опыта.

При масс-спектрометрическом анализе паровой фазы над штейнами 1-3 ( табл.3.I) были зарегистрированы следующие металлсодержащие ионы: BlS\ ^д* рис.3.1. представлена характерная зависимость интенсивности ионного тока от времени экспо

1. Мазурук Э.Н., Абрамишвили С.Н. Развитие пирометаллургических процессов производства меди за рубежом. - М.: Цветметинформация, 1972, с.3-4.

2. Абрамишвили С.Н. Новые непрерывные и совмещенные процессы производства меди за рубежом. М.: Цветметинформация, 1975, с.З.

3. Цветная металлургия промышленно развитых капиталистическихи развивающихся стран в 1972г. М.: Цветметинформация, 1973, с.84-85.

4. Шитова Н.П. Медная промышленность капиталистических и развивающихся стран в 1980г. М.:Цветметинформация, 1981, с.11-23.

5. Купряков Ю.П., Миллер О.Г. Применение кислорода при отражательной плавке медных концентратов. Изв.АН Уз.ССР, серия техн.наук, 1964, с.62-65.

6. Ванюков А.В. Комплексная переработка медного и никелевого сырья. А-Ата: Наука, ч.1, 1980, 271 с.

7. Цветная металлургия Японии . М.: Цветметинформация, 1972, с.193-195.8. £esn. Ш. itAe,

8. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М.: Металлургия, 1974, 271 с.

9. Ю.Пыжов С.С., Макарова С.Н. Автогенные процессы производства тяжелых цветных металлов за рубежом.- М.: Цветметинформация, 1981, 36 с.1.. Купряков Ю.П. Автогенная плавка медных концентратов во взвешенном состоянии. М.: Металлургия, 1979, 231 с.

10. Туоменен Т. Тенденции в области плавки меди во взвешенном состоянии. Информационный бюллетень цветные металлы, 1978, № 13, № 3-4, с.5-16.

11. Бочкарев Л.М., Ушаков К.И., Рамазанов М.Р. ,Шурчков В.Q.,Тарасов А.В. Разработка, внедрение и развитие процесса кислородно-факельной плавки медных концентратов. Цветные металлы, 1980, № 2, с.9-11.

12. Кнорре Г.Ф., Наджаров М.А. Циклонные топки.- М.-Л.: Энергия,1958, 426 с.

13. Тонконогий А.В. Применение циклонного метода плавки для переработки руд Центрального Казахстана. В сб.: Производительные силы Центрального Казахстана. - А-Ата; Наука ,1959, 86-89 стр.

14. Тонконогий А.В., Басина И.П., Вдовенко М.И. Циклонный пиро-металлургический процесс. Цветные металлы, 1957, № I,с.30-41.

15. Шульзингер С.Н., Цыганков В.В. Полупромышленная установка для плавки медных концентратов в циклонной печи. Цветные металлы, 1957, № I, с.42-46.

16. Кунаев A.M., Кожахметов С.М., Онаев И.А., Тонконогий А.В. Циклонная плавка. А-Ата.; Наука, 1974, с.21-26.uses zttSfe^r S^tsztziUsz^, /97ёл г?<Рб,л>9^.б2&

17. Ванюков А.В. Плавка в жидкой ванне перспективный процесс в металлургии тяжелых цветных металлов. - Цветные металлы, 1980, № 10, с.53-56.- 131 22. ^Отъсша* Л., СЬ&Жэиъо с?. &U7. ?72t£.guc&zt, (р.-V //, (p. /<D-/S1. OsisCt сфраеъ. s&k^-яге, p.

18. Радл Р. Физическая химия пирометаллургии меди. М.: И-JI. 1955, 167 с.

19. Ванюков А.В., Зайцев В.Я. Штейны и шлаки цветной металлургии. М.: Металлургия, 1969, 408 с.

20. Абдеев М.А. Полиметаллические штейны и их конвертирование. -А-Ата: Наука, 1962, 224 с.

21. Гофман Г.О. Металлургия свинца . М.: Цветметиздат., 1932, 687 с.

22. Абдеев М.А., Миллер О.Г., Кубышев Н.Н., Матвеев А.Г. Конвертирование высокосвинцовистых штейнов на Усть-Каменогорском свинцовом заводе. Цветные металлы, 1958, № 3, с.36-38.

23. Меченов П.И. Вакуумтермический способ возгонки свинца, свинцовых и цинковых соединений из свинцово-медного штейна.

24. Цветные металлы, 1958, № I, с.48-52.

25. Есютин B.C., Онаев И.А., Дистилляция свинца и цинка из полиметаллических штейнов. Тр. ИМиО АН КазсССР, 1962, т.4,с.43-48.

26. Исакова Р.А., Нестеров В.Н., Цефт А.Л. Извлечение свинца и цинка из полиметаллических штейнов отгонкой в вакууме.-Тр. ИМиО АН Каз.ССР, 1963, т.8, с.13-18.

27. Нестеров В.Н., Исакова Р.А., Шендяпин A.G. Результаты укруп-ненно-лабораторных опытов по вакуумированию штейнов свинцовых заводов . Тр. ИМиО АН КазССР, 1966, т.19, с.34-41.

28. Исакова Р.А., Нестеров В.Н., Челохсаев Л.С. Основы вакуумной пироселекции полиметаллического сырья. А-Ата: Наука, 1973, 256 с.

29. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф., Бурович А.Н. ,Китлер И.Н., Крейнгауз Б.П., Новоселова В.Н., Дличинская JI.B. ,Устинский Б.З. Гидрометаллургия сульфидных сплавов и штейнов. М.: AHGCCP, 1962, 206 с.

30. Онаев И.А. Физико-химические свойства шлаков цветной металлургии. А-Ата: Наука, 1972, 118 с.

31. Ванюков А.В., Исакова Р.А., Быстров В.П., Термическая диссоциация сульфидов металлов. А-Ата.: Наука, 1978, 272 с.

32. Несмеянов А.Н. Давление пара химических элементов М.: АН СССР, 1961, 496 с.

33. Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния.-Химия, 1970, 208 с.

34. Владимиров Л.Д. Термодинамический расчеты равновесия металлургических реакций- М.: Металлургия, 1970, 528 с.

35. Сидоров Л.Н., Коробов М.В. Масс-спектрометрический метод изотермического испарения. В сб.: Современные проблемы фи

36. Казенас Е.К., Чижиков Д.М. Давление и состав пара над окислами химических элементов. М.:Наука, 1976, 343 с.

37. Куликов И.С. Химическая диссоциация соединений М.: Металлургия, 1969, 554 с.

38. Бабашев И.О. Исследование диаграммы состояния в координатах состав- давление- температура . М.: МИСиС, автореферат дисс. к.т.н., 1971, 24 с.

39. Снурникова В.А. Фазовые равновесия и физико-химические свойства материалов системы медь- сера,- М.: ММСиС, автореферат дисс. к.т.н., 1972, 24 с.

40. Коваленко Л.С., Снурникова В.А., Ванюков А.В. О фазовых равновесиях в системе свинец-сера.Цвет.мет, 1976, № 10, с.21-22.

41. Шукарев С.А., Оранская М.А., Шемякина Т.С. Давление насыщенного пара четыреххлористого ванадия. Ж.Н.Х.,1957, т.1, вып.1, с.30-35.50. /8. &г 61. ^z^jsc^v^f

42. Ptyf- OfbCt fliesn. SoCMf^ &269 р. 9ЯЭ-/0О/

43. Ы.ЗъеЛ<гсс££.3. Рылли,<сг4 tf //g Jk1. CAzsrt. } /&6S, W33 p.

44. Щукарев С.А., Новиков Г.И., Суворов А.В., Баев А.К. Оптическое и тензометрическое исследование хлоропроизводных шестивалентного вольфрама. &.Н.Х., 1958, т.З, вып.12, с.2630-2641.

45. Ревебцов В.В., Монтильо И.А., Хохлова А.Н. Особенности кинетики возгонки цинка и свинца из сульфидных расплавов. Тру -ды института Унипромедь, 1970, вып.18, с.225-233.

46. Мейерович Е.В., Иванов Ю.М., Ванюков А.В. Определение активности свинца на серном краю области гомогенности галенита.-Депонированная рукопись: Цветметинформация, 1978, № 361, 7 с.

47. Погорелый А.Д. Термическая диссоциация сульфидов- Журн,физ. хим., 1948, т.22, вып.6, с.731-746.

48. Исакова Р.А., Нестеров В.Н., Давление пара и давление диссоциации сульфидов цинка и кадмия Syрн.неорган.хим., 1966, т.II, вып.5, с.966-970.

49. Инграм М., Дроварт Д. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии. В сб. "Исследования при высоких температурах. - М.: Ин.Л. 1962, с.274-312.

50. Исакова Р.А., Кожахметов С.М. ,Спицин В.А. Масс-спектромет-рическое исследование диссоциации сульфидов металлов. В кн.: Тезисы докладов XI Менделеевского съезда. - М.: Химия, 1975, т.1, с.56-57.

51. Семенов Г.А., Николаев Е.Н., Францева К.Е. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии Л.: Химия, 1976, 151 с.

52. Сидоров Л.Н. Масс-спектрвльные термодинамические исследования. В сб.: Современные проблемы физической химии. - М.: Химия, 1972, т.6, 295 с.

53. Джонстон Р. руководство по масс-спектрометрии для химиков неоргаников. М.: Ин.Л., 1975, 240 с.

54. Сидоров Л.Н. Масс-спектральные термодинамические исследования двухкомпонентных систем со сложным молекулярным составом пар.- М.: МГУ, дис. докт.,хим., наук, 1970, 211 с.

55. OtvOsS У.26-. 3 & P. £<sx?jy jec^o/zd"i^o/z^JCl't^cyz- еЛе^&гьэп^. . £/t£sn-. <Jbe. 91. ЛГ^, t>.7<?, (p. 3-v6-ss5069; Sktyn, Ztszis'zr. Pt&fS., /070, (p.

56. TFlOSbsz, Zf. 3. Cz&SS sZO^GbS 6A&- C&f?. Pfys. , г/p. /6<*/6-/6£~0

57. Иванов Ю.М., Ванюков A.B. Измерение давления пара в интервале3

58. ЫО 100 мм рт.ст. эффузионным методом. Заводская лаборатория, 1970г. № II, ст. 1355-1358

59. Иванов Ю.М. Масс-спектрометрическое исследование процессов испарения халькогенидов. М.: МИСиС, дис. . к.т.н., 1968, 144с.

60. Рамзай В. Молекулярные пучки. М.: Мир, I960, с.78-88.

61. Андерсен Д. Исследования с молекулярными сучками. М.: Мир, 1969, с.299-340.

62. Дешман С. Научные основы вакуумной техники. М.: Мир, 1964, 716 с.

63. Девисен М. Течение и теплообмен разряженных газов.- М.: Мир,1962 , с.135-147.74. ^игг^зуг- S.Cf. fte^rsTz^sz^t^esz. etfb/z^bszze-'ztsz^', /&г6 , } (p. v/- чз75. ft Ж., ъс£ &. Ct££cy -6&e,<zs?bO

64. Иванов Ю.М., Ванюков А.В. Масс-спектрометричеекий метод определения отношения сечений ионизации по составу пара в ионизационной камере. П.Т.Э., 1968, № 3.с.145-148.

65. Соловьев С.Л. Исследование термодинамических параметров летучих компонентов штейна. М.: МйОиС, дис. . к.т.н., 1980, 146 с

66. ВсьаА&ъ BevLcn*t.its~ fPZass-1. С/г, /тг(рье-УУ^ъг.;

67. ЗсеА. ТТгя&ь&Г. ёе-j*^ /970, Ч, р. /6/-/<?0

68. Ванюков А.В., Иванов Ю.М., Соловьев С.Л., Касьянов О.М. Источник молекулярного пучка для масс-спектрометрических исследований процессов испарения. Заводская лаборатория , 1975, № 12, с.1479-1480.

69. Соловьев С.Л. ,Ванюков А.В., Иванов Ю.М. Масс-спектрометри-ческое исследование механизма испарения полиметаллических штейнов. М.: Цветметинформация, деп.рукопись, 1978, № 382, 12 с.

70. Джанысбаев Б.Ш.,Соловьев С.Л.,Иванов Ю.М. ,Ванюков А.В. Ионный источник с охлаждаемой ионизационной камерой для исследования процессов испарения труднолетучих веществ. КИМС 1982, № 4, с.69-71.

71. Любитов Ю.Н. Снижение роли фона при масс-спектроскопии молекулярных пучков. Письма в 12ЭТФ, 1968, т.8, № 2, с.82-85.

72. Казенас Е.К., Чижиков Д.М., Цветков Ю.В. О составе пара над окисью свинца. Доклады АН СССР, 1968, т.181, № I, с.158-164.85. Д&уъ/в&эсл£ееуг*fofsofla^tZcv?, PSO. -^fcocsbf. S<oo.,-V. 6/, sAf S/f9 pt. 79 p. /376- /3<?f

73. Несмеянов A.H., Фирсова Е.П., Исакова Л.П., Измерение насыщенного давления пара окиси свинца, Ж<ВХ, I960, т.34, № 6, с.1200-1204.

74. Zfr. 3. ТТа^эоК'Ъ' ^р'т^г^г^0^ сс^о^ггигугг. aoc^cteitsT7. /933, 2?. ЛГ, p.88 & <£с.6сАгуггль ЭЖе.

75. CiQ^tsrzjUlsib- Obey?? .-Jkxz. t

76. Медведев З.С. Халькогениды элементов ЗБ подгруппы периодической системы. М.: Наука, 1968, 246 с.

77. Чижиков Д.М., Счастливый В.11. Теллур и теллуриды. М.: Наука, 1968, 279 с.

78. Новоселова А.В., Пашинкин А.Г. Давление пара летучих халько-генидов металлов. М.: Наука, 1978, НО с.

79. Лейбов В.А., Иванов Ю.М., Ванюков А.В. Измерение термодинамических свойств теллурида кадмия при высоких температурах.-Тезисы докладов П Всесоюзной конференции: Термодинамика иполупроводниковое материаловедение. М.: МИЭТ, 1983, с.177-178.

80. Иванов Ю.М., Лейбов В.А., Долистанский Ю.Г., Джанысбаев Б.Ш. Исследование давления пара над (">) методом закалки равновесия. Тезисы П Всесоюзной конференции: Термодинамика и полупроводниковое материаловедение. - М.: МИЭТ, 1983, с.173-174.

81. Ванюков А.В., Зайцев В.Я.Теория пирометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1973, 504 с.96. 5?. yTZ&.j'f- jp^tszos^tT^e- qf rbAe.1. С&6/77. , /063, 7?67, (p.

82. ЗУ. qf Osbat zra^oob гхутг^о^ьбиуг- егг&ъ- 3t>-• " ■076 > 2?. <23, ** 3, (p.

83. Сидельников Н.Г., Иванов Ю.М. Ячейка для исследования состава пара летучих веществ статистическим методом. - Заводская лаборатория, 1977, № 7, с.851-852.

84. Мартынкевич Г.М. 0 составе паров металлических жидкостей. -Вестник МГУ, -.мат., мех., астр., физ.хим., I9&8, ст.151-157.

85. Мартынкевич Г.М, Температурная зависимость концентрации двухатомных молекул висмута над расплавленным висмутом и состав паров галлия и кадмия. Вестник МГУ, ССР, мат.мех., астр., физ., хим., 1958, № 5, стр.67 -71.

86. Кожахметов G.M. ,Пендзимович И.И. Исследование плавки полиметаллических сульфидных материалов во взвешенном состоянии. В сб.: Комплексная переработка полиметаллического сырья.-М.: Металлургия, 1965, с.198-209.1. TTZolisг, tAe.

87. PAtfJ., /270, V. S3, p. /2<s>9- f<Z90

88. Горюнов И.А. Сложные алмазоподобные полупроводники. М.: Сов.радио, 1968, с.ПО-118.

89. Брицке Э.В., Капустинский А.Ф., Ченцова Л.Г. Исследование термической диссоциации дисульфида и теосульфида мышьяка.-Журн. хим.пром., 1931, т.8, № 19, с.1-7.

90. Окунев А.И., Танутров И.Н. ,Щаркирзянова Р.Н. Термографическое исследование взаимодействия в системах S/-*, ~~и S3 . - Изв.АН СССР.

91. Неорган, материала, 1981, 17, № 3, с.542-543.106. ^fia^uy^ Ж. ^ d&sia <9Tt^съъ&г&та* ъебсьбг:j^-fte*-иг.- ^ srz,po.

92. Окунев А.И. Поведение некоторых редких и рассеянных элементов в процессах металлургической переработки медных руд и концентратов. М.:ЦИИН ЦМ, I960, 197 с.

93. Ванюков А.В., Бруек В.Н., Козлов С.Л. Распределение сопутствующих элементов в барботируемой ванне ЕГМК. КИМС, 1982, № I, с.27-29.

94. Васкевич А.Д., Ванюков А.В., Бруек В.Н., Козлов С.Л. Термодинамика распределения сопутствующих элементов при плавке медных руд. КИМС, 1981, № 8, с.36-39.110. tf^ciguAi. Ж.j . ZAz.'i^siz&a^/z&siz^c. бггсьЛбсt

95. TTZ^tcbAZs., /&S2 , -г?. 23, 76/

96. Кунаев Э.А. Плавка джезказганских медных концентратов на черновую медь и белый матт с обеднением шлаков. Тезисыдокладов Республиканской конференции молодых ученых и специалистов, Джезказган ,1981, с.121-122.

97. Козлов С.Л. Исследование термодинамики и поведения сопутствующих элементов медных штейнов. М.:МИСиС. автореферат дис. . к.т.н., 1980, 26 с.