автореферат диссертации по металлургии, 05.16.06, диссертация на тему:Порошковые высокопористые материалы Ni-Fe на основе механически активированных в жидких средах шихт

На правах рукописи

Коломиец Роман Вячеславович

ПОРОШКОВЫЕ ВЫСОКОПОРИСТЫЕ МАТЕРИАЛЫ №-Ре НА ОСНОВЕ МЕХАНИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫХ В ЖИДКИХ СРЕДАХ ШИХТ

Специальность 05 16 06 - «Порошковая металлургия и композиционные материалы»

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

□03160272

Новочеркасск 2007

003160272

Работа выполнена в Южно-Российском государственном техническом университете (Новочеркасском политехническом институте)

Научный руководитель

кандидат технических наук, старший научный сотрудник Сергеенко Сергей Николаевич

Официальные оппоненты

доктор технических наук, старший научный сотрудник Кем Александр Юрьевич кандидат технических наук, доцент Дреев Генадий Александрович

Ведущая организация

ОАО «Ростовский Научно-исследовательский Институт Технологии Машиностроения» г Ростов-на-Дону

Защита состоится 1 ноября 2007 г в 10 часов на заседании диссертационного совета К 212 304 02 в Южно-Российском государственном техническом университете (Новочеркасском политехническом институте) по адресу

346428, Ростовская область, г Новочеркасск, ул Просвещения, 132

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Южно-Российского государственного технического университета (Новочеркасского политехнического института)

Автореферат разослан « »

2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета, к т н, доцент

Горшков С А

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Для получения высокопористых материалов (ВПМ) электродов химических источников тока (ХИТ) применяются технологии литья, нанесения суспензии на фольгу и порошковой металлургии Использование технологии порошковой металлургии обеспечивает формирование функциональных ВПМ с "бипористой" структурой,

В качестве исходных материалов при получении водородных электродов ХИТ наибольшее распространение получили порошки N1, имеющие повышенную коррозионную стойкость. Введение порошка Бе в состав шихты снижает затраты на исходный материал при сохранении эксплуатационных свойств ВПМ. Механическая активация (МА) порошковых шихт, использование жидких сред и порообразователя №С1 влияют на закономерности ушготаения при формовании и спекании, а также формирования структуры и свойств ВПМ.

Работа выполнена на кафедре "Материаловедение и технолога» материалов" Южно-Российского государственного технического университета (Новочеркасского политехнического института) согласно темы 1.8.05 "Разработка теоретических основ формирования перспективных функциональных материалов Фундаментальное исследование" в соответствии с единым заказ-нарядом по заданию Федерального агентства по образованию на 2005 - 2009 г.г.

Цель и задачи исследования. Целью работы является установление закономерностей формирования структуры и разработка технологии получения высокопористых порошковых материалов №-Ре на основе механически активированных в жидких средах шихт.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи установить влияние времени обработки шихт в высокоэнергетических планетарных мельницах и состава размольной среды на процессы диспергирования - агломерации, изучить особенности формования и спекания механически активированных порошковых шихт; исследовать закономерности формирования структуры и свойств высокопористых порошковых материалов на основе механически активированных шихт, оптимизировать технологические параметры, обеспечивающие получение порошковых материалов с повышенной пористостью; разработать опытно-промышленную технологию изготовления высокопористых заготовок электродов химических источников тока

Научная новизна. 1. Впервые для механической активации в жидких средах (МАЖ) установлены зависимости и построены ЗБ 8р1те модели влияния времени МАЖ при различном содержании порошков N1, Бе и ИаС1 на средний размер частиц и процессы диспергирования - агломерации Для оценки процессов МАЖ предложен критерий: критическое время МАЖ хмаж"р=1)5 кс, обеспечивающее переход от диспергирования к агломерации (Д-А) и от агломерации к диспергированию (А-Д).

2 Получены модели в виде полинома 3-й степени влияния времени МАЖ на значения параметров уравнения уплотнения (2) давления холодного прессования, обеспечивающего получение беспористой формовки (ртах, МПа); доли

пластически смещенного объема (со); расчетной относительной плотности формовки в насыпном состоянии (9Я).

3. Впервые, в отличие от ранее проведенных исследований, установивших связь между процессами диспергирования и агломерации с закономерностями уплотнения при формовании, установлено, что при холодном прессовании порошковой шихты, полученной при Тмаж^М кс, обеспечивающим переход Д-А для шихт Ni-NaCl, наблюдаются повышенные значения <а=0,139, а при спекании пониженные значения степени дефектности структуры порошковых частиц оцениваемой величиной микродеформации (Ad/d=l,9-104) и повышенная степень дисперсности (D=48 нм) структуры материала. Выявленные закономерности можно объяснить переходом от режима механической активации в жидких средах к механической активации при Тмажф=1>5 кс, активацией процессов пластической деформации при холодном прессовании, характеризующейся пониженными значениями Ртах~2100 МПа, а также использованием порошковых шихт с повышенной дисперсностью частиц после МАЖ (do=228 мкм)

4. При использовании агломератов (60=237 мкм), полученных при тмажкр=1>5 кс, обеспечивающим переход А-Д для шихт Ni-Fe-NaCl, наблюдаются пониженные значения ю=ОД19 и степени уплотнения при спекании ВПМ, оцениваемой коэффициентом Кимк^=0,94, равным отношению объемов пор металлического каркаса спеченной и холоднопрессованной заготовки, а также повышенные значения пористости (Псп=64%) спеченного ВПМ. На основе проведенного элекгронно-зондового микроанализа материала холоднопрессованной заготовки подтверждена гипотеза о формировании агломератов при тмаж^ЬЗ кс шихт Ni-Fe-NaCl, состоящих из композиционных частиц на основе Ni и Fe, не содержащих NaCl.

Практическая ценность. На основе проведенной многокритериальной оптимизации определены значения времени МАЖ, содержания в шихте порошков Fe и NaCl, обеспечивающие формирование ВПМ с пористостью П=57...68%. При критическом времени МАЖ Tmax^US кс шихты Ni-Fe-NaCl, обеспечивающем переход А-Д, достигается получение ВПМ с пористостью П=64% при минимальном времени МАЖ. Разработана технология получения ВПМ, включающая МА в шаровой планетарной мельнице "САНД-1" порошков Ni, Fe, NaCl и поливинилового спирта (ЛВС) в среде 95%-ого водного раствора этилового спирта, формование, отжиг в среде диссоциированного аммиака, отмывку порообразовагеля NaCl с последующей сушкой и спекание в среде диссоциированного аммиака. '

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на ежегодных научно-технических конференциях ЮРГТУ (НПИ) (2004 - 2007 г.), Всероссийском смотре-конкурсе "Научно-технического творчества студентов высших учебных заведений" "Эврика" в ЮРГТУ (НПИ) (2005 - 2006 г.)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано L1 работ, одна депонированная научная работа (монография), подана заявка на изобретение.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав с общими выводами, изложена на 188 страницах машинописного текста, содержащих 45 ри-

сунков, 16 таблиц, список литературы из 251 наименования и приложения на 34 страницах.

Автор выражает благодарность заслуженному деятелю науки и техники РСФСР д.т н , профессору Ю.Г Дорофееву за обсуждения полученных результатов и помощь при работе над диссертацией.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении отражены основные направления, объекты и актуальность исследований

В первом разделе проанализирована научно-техническая и патентная литература Показана повышенная эффективность использования технологий порошковой металлургии изготовления пористых материалов электродов ХИТ Использование шихт №-Бе с содержанием порошка Бе до 50% мае обеспечивает снижение затрат на исходный материал и сохранение функциональных свойств высокопористых порошковых материалов электродов ХИТ

Эффективность измельчения, процессы диспергирования и агломерации, механизмы формирования композиционных частиц зависят от длительности помола, температуры, состава размольной среды и соотношения твердой и мягкой составляющих шихты При измельчении наблюдаются два конкурирующих процесса - диспергирование и агломерация частиц. В процессе МА после диспергирования мелющими телами в результате удара, раздавливания или среза порошковых частиц шихты под действием пластического течения различных компонентов происходит увеличение температуры в зонах контакта, развитие микротрещин в трещины разрушения, образование новых активных поверхностей, формирование композиционных частиц и их агломерация

Использование жидких сред при МА порошковых шихт обеспечивает адсорбцию веществ, понижающую свободную поверхностную энергию твердых тел и проявляющуюся путем пластифицирования, увеличения хрупкости и способности к самопроизвольному диспергированию. Процессы диспергирования -агломерации, протекающие при МАЖ, влияют на закономерности уплотнения при формовании и спекании порошковых заготовок

Введение порообразователя в состав шихты, удаляющегося при спекании или отмывки заготовок, обеспечивает формирование "бипористой" структуры ВПМ с системой крупных и мелких пор и повышенными функциональными свойствами В качестве порообразователя при получении ВПМ широкое распространение получил ЫаС1 за счет высокой температуры его плавления, близкой к температуре спекания заготовок на основе №

Во втором разделе представлена характеристика используемых материалов, технологического и исследовательского оборудования, описаны методики проведения экспериментов

В качестве исходных материалов использовали шихты на основе порошка никеля ПНК-1Л5 (ГОСТ 9722-97) с добавками железного порошка ПЖВ 3 160 26 (ГОСТ 9849-86) (СРе=0 .51% мае), ЫаС1 (ГОСТ 13830-97) (0.. 36%*), ПВС (ГОСТ 10779-78) (3%*). Технология изготовления образцов

включала МАЖ порошков, холодное прессование pxir=300. 860 МГГа, отжиг (600 °С, 3,6 кс), отмывку в воде (100 °С, 3,6 кс) и спекание (820 .830 °С, 3,6 кс) заготовок (Смас1<1% мае.) МАЖ проводили в шаровой планетарной мельнице "САНД—1" (скорость вращения ротора v=290 мин"1, время обработки Тмдж=1,5 ..12 кс) в среде 95%-ого водного раствора этилового спирта (ГОСТ Р 51723-2001) (10 %") при соотношении масс 8=Мштш=Ч0 1 размалывающих шаров Мш (<3Ш=10 мм) и шихты шш.

Формование заготовок проводили в цилиндрической пресс-форме двухсторонним прессованием на прессе типа "ПСУ-50" (ГОСТ 8905-58) Термическую обработку (ТО) заготовок ВПМ осуществляли в муфельной печи в среде диссоциированного аммиака Фракционный состав (ГОСТ 18318-94) шихт определяли на ситовом анализаторе модели "029" Средний размер частиц шихт определяли в соответствии с ГОСТ 18318-94

Рентгеноструктурные исследования проводили с использованием дифрак-тометра ДРОН-3 Электронно-зондовый микроанализ (ЭЗМА) выполняли на микроскопе-микроанализаторе Camebax-micro (Франция) Обработку экспериментальных данных проводили в системе STATISTICA путем построения 2D и 3D моделей на ЭВМ, а также используя программный пакет Table Curve 2D Для обработки изображений использовались программы Abode Photoshop 7 0, ACDSee 6 0 и Visio 2000

В третьем разделе приведены результаты исследований процессов диспергирования - агломерации при МАЖ порошковых шихт ВПМ на основе Ni, а также процессов уплотнения при прессовании формовок и спекании заготовок.

Установлено влияние времени МАЖ (тмаж, кс) и состава размольной среды (Сре, % мае., CNaci, % мае.) на средний размер частиц (d, мкм) (рис. 1) и процессы диспергирования - агломерации (Д-А). Построены 3D Splme модели (рис 1) d0, di (Срез ^маж) при Cnacr=18% мае Увеличение -емаж приводит к снижению среднего размера частиц do механически активированных шихт (рис. 1а) для всех исследуемых значений CFe (0...51% мае) Зависимость do(CFe) носит экстремальный характер. С увеличением Cr. в шихте до CFe=CFeKp наблюдается диспергирование шихты, а при Сре>СреКр ее агломерация. Критическое содержание CFe, обеспечивающее минимальное значение ¿о(^маж)? зависит от тмаж ^ увеличением времени обработки переход от диспергирования к агломераций наблюдается при большой концентрации ПЖВ в шихте. Увеличение содержания Fe в шихте обеспечивает повышение количества композиционных частиц Ni-Fe и требует дополнительной энергии для их формирования

Ручная обработка шихт в ступе (рис. 16) изменяет характер влияния тмаж и CFe на средний размер частиц dj. Зависимость di(TMA»:) носит экстремальный характер С увеличением времени обработки до тмаж~3,6 кс наблюдается уменьшение dj, а при дальнейшей МАЖ (тмлж>3,6 кс) - увеличение среднего размера частиц, составляющих агломераты. Выявленная закономерность характерна для всех значений CFe. При МАЖ шихт с повышением содержания ПЖВ

* - содержание ИаС], ПВС и этилового спирта установлено в % от суммарной массы порошков № и Бе

величина <1! снижается. Изменение содержания СРе не влияет на тмдж, обеспечивающее получение порошковых шихт с минимальными значениями ¿1-

Рис. 1. 3D Spline модель влияния содержания ПЖВ (Cf„ % мае.) и времени МАЖ (тмаж, кс) на средний размер частиц (d, мкм), до (а) и после (б) обработки шихты в ступе

На основании проведенных исследований можно предложить следующую гипотезу кинетики формирования порошковых механически активированных шихт Ni-Fe-NaCl. В процессе МАЖ образуются малосвязанные агломераты, состоящие из композиционных частиц, разрушающихся в; процессе ручной обработки в ступе. Размеры агломератов зависят от тмаж и Сре. Увеличение тмдж приводит к снижению среднего размера агломератов do и частиц, их составляющих при Тмаж<3,6 кс.

По результатам исследований влияния давления холодного прессования рХп на значения относительной плотности 0хп формовки рассчитаны параметры (Рпвх. w, 9Н) уравнения уплотнения Бальшина (табл. 1), приведенного к виду

pxn=p^(.e"xn-e:)=(ptm/p:)-(j}"jm-p:)=a1 +ь, -р^, о)

где: Pnux - давление прессования, обеспечивающее получение беспористой формовки, МПа; п=1/со - обратная величина доли пластически смещенного объема (ш) при деформации материала порошковых частиц; 9Н - относительная плотность формовки в насыпном состоянии; р„, рхп> P* - плотность формовки в насыпном, холоднопрессованном и компактном состоянии, г/см3; а\ ш*1р*) р", а\ = ipm/л") - параметры уравнения уплотнения.

Показано, что зависимости влияния времени МАЖ на расчетные значения Ртах, СО и 0Н, носят экстремальный характер (табл. 1). На основании проведенных исследований установлено наследственное влияние диспергирования — агломерации на процессы уплотнения формовок на основе МАЖ шихт Ni-NaCl и Ni-Fe-NaCl. При холодном прессовании порошковой шихты Ni-NaCl, полученной при ТмАж^и кс, обеспечивающим переход Д-А, наблюдаются повышенное значение ш=0,139 и пониженное Эн=0,38 за счет активации процессов пластической деформации, характеризующейся пониженным pmal~2100 МПа. За счет активации процесса формирования межчастичных контактов при холодном прессовании заготовок на основе МАЖ шихт Ni-NaCl, полученных на этапе Д-А,

снижается возможность структурной перестройки порошковых частиц, приводящая к увеличению доли пластически смещенного объема.

Табл 1 Значения среднего размера частиц сЬ, ¿1 и расчетные значения параметров уравнения уплотнения__

ТМАЖ> КС Сре,% мае <1о, мкм ¿ьМКМ Рта» МПа с® Он

0* 0 403 154 2425 0,127 0,44

1,5 228 (тт) 159 2122 0,139 (ник) 0,38 (тт)

3,6 262 (тах) 181 (тах) 1583 (шп) 0,132 0,45

5,7 193 97 (тт) 1710 (тах) 0,131 0,45

7,2 188 179 1560 0,129 0,47

0* 25,5 150 ~ 265 1952 0,121 0,50

1,5 237 (тах) 107 3076 (тах) 0,119 (тт) 0,51 (тах)

3,6 151 (тт) 52 (тт) 1682 0,123 0,50

5,7 170 (тах) 57 1630 0,125 (тах) 0,49 (тт)

7,2 153 146 1607 0,123 0,50

тмазкгО кс - технология смешивания

Введение ПЖВ в шихту (Сре-25,5% мае.) изменяет влияние кинетики процессов диспергирования - агломерации на значения Рта» 0„ и е> При использовании агломератов, полученных при тмаж^ЬЗ кс, характеризующим переход А-Д для шихт №-Ре-НаС1, обеспечивается минимальная степень уплотнения, пониженное значение «>=0,119 и повышенное рпВх=3076 МПа

Влияние тмаж на значения параметров уравнения уплотнения Балыпина (1), может быть описано полиномами 3-й степени (2), полученными на основе расчетных значений Рпих, ш, 9„, при коэффициенте корреляции г~1 (табл 2)

(тмяж) — «++ СХШЖ + ¿ТМАЖ + етмлж • (2)

Табл 2 Значения параметров уравнений регрессии (2) рта*. <а, 8ц(тмаж)

Сги % мае Эжк(ТМАж) ш(тмАа д 0н('СМАЗ к)

а, МПа ъ, МПа с с, МПа с15 <1, МПа с2 е, МПа съ а Ъ с б е а Ъ с а е

0 2425 1 1646 -2750 1075 -40,99 0,127 0,0555 -0,019 0,0198 -0,0006 о -0,4270 0,5211 -0,1762 0,0058

25,5 1952 7583 1 -9057 2977 -91,86 0,121 -0,0097 0,0094 -0,0021 -3,7287 «л е> 0,0145 -7,0997 -0,0060 0,0006

С учетом зависимостей (2) уравнение уплотнения (1) механически активированной порошковой шихты, учитывающее влияние времени МАЖ на значения рти> 0Н, может быть записано в виде

р»(з)

Для описания процессов уплотнения ВПМ предложена модель пористого порошкового материала (ПМ) (рис. 2) формовки (рис. 2а) и спеченной заготовки (рис. 26). Пористая порошковая заготовка может быть представлена в виде

совокупности двух беспорядочно распределенных фаз - вещества и пустоты. Фаза вещества формовки состоит из металлических порошков Ni и Fe, представляющих собой металлический каркас (МК), а также порообразователя (NaCl) и ПВС, частично заполняющих поры МК.

В процессе выполнения технологических операций отжиг-отмывка-спекание порошковых заготовок наблю-даегся увеличение объема пор ПМ за счет удаления порообразователя при отмывке отожженных заготовок и уменьшение пористости МК. Повышение рхп обеспечивает сдерживание процессов уплотнения заготовок при ТО, а увеличение Тмдж активирует процессы уплотнения МК.

Увеличение содержания порообразователя Ск»а в порошковой смеси приводит к повышению коэффициента Ивенсена КцМК, равного отношению объемов пор металлического каркаса спеченной и холоднопрессованной заготовки, характеризующего процессы уплотнения при ТО (рис. 3), для всего

Сыось 36 % мае. 27

18

9

°0 3 6 9 12 "О 3 в 9 12

Тмдж, кс 'смаж, кс

а б

Рис. 3. Изолинии 3D Spline моделей Ки^ССыаст, тмаж) при содержании железа Cfc=0 (а), 25,5% мае. (б)

исследуемого диапазона CFe=0.. .25,5% мае. Введение порошка ПЖВ в шихту способствует снижению критических значений Смаа4", обеспечивающих переходы от процессов уплотнения (Ки<1) к разуплотнению (Ки>1) МК. Увеличение вре-

металлическии каркас

порообразователь

порау

Ik

металлический каркас

Рис. 2. Модель формовки (а) и спеченной заготовки (б)

мени МАЖ Тмаж активизирует процессы уплотнения МК заготовок на основе шихт №-Ре~НаС1. Максимальная степень уплотнения МК в процессе ТО обеспечивается при СыаС1~18% мае. и повышенных значениях Тмаж3? ...10 кс.

В четвертом разделе исследовано формирование структуры высокопористых порошковых материалов на основе механически активированных шихт

№-Ре-ЫаС1.

Увеличение времени МАЖ хмаж приводит к снижению пористости спеченной заготовки Псп, а введение ПЖВ в шихту повышает Псе для всех исследованных значений рхп- Повышение рхп от 300 до 860 МПа не оказывает значительного влияния на Псп за счет снижения степени уплотнения заготовки в процессе спекания. Поэтому в дальнейшем рассматривали технологии получения ВПМ при минимальных значениях рхп=300 МПа (рис. 4).

При использовании агломератов (<1г=237 мхм), полученных при тмажч>-1,5 кс, обеспечивающим переход А-Д для шихт №-Ре-КаС1 (рис. 4), наблюдаются пониженные значения степени уплотнения при спекании ВПМ, оцениваемой коэффициентом Ивенсона (Кимк=0,94), а также 1'8 3-6 5-4 7>2 повышенная пористость

ТМАЖ> КС (Псп=64%) спеченного ВПМ.

Рис. 4. Влияние времени МАЖ на ао,К„мк и Псп Проведенный ренггено-ВПМ на основе № (1) и №-Р'е (2) структурный анализ материала

шихт (табл. 3) на основе №-МаС1 и №-Ре-НаС1 показали, что зависимости влияния Тмлж на степень дефектности структуры порошковых частиц оцениваемой величиной микродеформации ДсШ(тмаж) носят экстремальный характер. Увеличение Тмаж ДО 1,5 кс приводит к снижению величины микродеформации Д<Ш для всех исследуемых шихт. Выявленную закономерность можно объяснить переходом от режима МАЖ к режиму механической активации (МА). С увеличением продолжительности помола, повышается температура в зонах контакта порошковой шихты, размольных тел и кюветы, происходит удаление воды, изменяется реакционная способность частиц и наступает предел измельчения.

Табл. 3. Результаты рентгеноегруктурного анализа материала шит и спеченных заготовок

Исследуемый материал Сре, % мае. "Емаж, КС Физическое уширение линий да/а-1 о4 О, нм

Р222'Ю3 рад. Рш'105 рад.

Шихта 0 0 1,5 5,7 11,36 12,26 18,70 2,46 3,11 4,39 7,2 5,9 10,5 >100 99 83

25,5 0 1,5 5,7 14,31 12,90 14,31 2,91 2,73 2,81 9,9 8,4 10,3 >100 >100 >100

Спеченная заготовка 0 0 1,5 5,7 15,37 13,96 15,89 4,65 4,67 3,53 4,3 1,9 9,7 52 48 >100

В процессе МАЖ шихт МьРе-ЫаС1 (тМлж<1,5 кс) наблюдается агломерация порошковых частиц (рис. 4, 5), связанная с взаимодействием частиц № и Р'е, которая превалируют над диспергированием. Формирование композиционных частиц может быть представлено как многостадийный процесс, включающий сближение частиц, разрушение оксидных пленок на их поверхности, формирование физического контакта с последующим его развитием под действием нормальных и сдвиговых напряжений при повышенной температуре в зоне контакта.

Спекание материалов на основе порошков №-ЫаС1 приводит к снижению дефектности структуры материала частиц (табл. 3). При спекании заготовок, полученных при Тулж^и кс, обеспечивающим переход Д-А для шихт №-№С1, наблюдаются пониженное значение величины микродеформации (Аё/ё=1,9-104) и повышенная степень дисперсности (В=48 нм) структуры материала за счет использования порошковых шихт с повышенной дисперсностью частиц (с!о=228 мкм).

Проведен электронно-зондовый микроанализ (ЭЗМА) размеров пор, равномерности распределения химических элементов (Бе, №, С1) и формирования структуры ВПМ. На основании результатов исследований предложена модель структуры (рис. 6) спеченной заготовки, и подтверждена гипотеза о формировании структуры (рис. 7а), состоящей из крупных пор, окруженных порошковым материалом (рис. 76) с меньшими размерами пор. Исследование микроструктуры спеченного ВПМ во вторичных электронах (рис. 7а, б) показали, что форма мелких (рис. 76) пор материала, окружающего крупные поры, близка к сферической, увеличение их размеров повышает

х 1200

Рис. 5. Микроструктура агломерата, выполненная во вторичных электронах на элек-тронно-зондовом микроанализаторе

1

Рис. 6. Схема (а) и модель (б) структуры ВПМ

степень разветвленности. Увеличение размеров крупных пор (рис. 7а) приводит к снижению степени разветвленности и формированию пор округлой формы.

а б в г

Рис. 7. Микроструктуры спеченного ВПМ на основе механически активированной шихты №-Ре-КаС1, исследованной во вторичных электронах (а, б) и рентгеновском излучении РеКа (в) и N¡¡0, (г)

Исследования микроструктуры спеченного ВПМ (рис. 7) выявили равномерное распределение Ре (рис. 7в) и № (рис. 7г) по объему заготовки. Проведенный ЭЗМА материала холоднопргссованной заготовки (рис. 8) подтвердил гипотезу о формировании при МАЖ агломератов, состоящих из композиционных частиц на основе № и Ре, не содержащих МаС1. Микроанализ спеченного материала №-Ре выявил его высокопористую структуру с минимальным (<1 %) присутствием порообразователя на поверхности пор.

микроны

Рис. 8. Интенсивности РеКа, №К<, и С1К<, рентгеновских линий материала формовки на 10 случайных отрезках по 100 мкм (шаг 1 мкм)

В пятом разделе проведена оптимизация технологических параметров, обсуждены полученные результаты и разработана технология изготовления ВПМ на основе N1.

В результате многокритериальной оптимизации определены значения технологических факторов получения ВПМ (Псп=57...68 %) на основе МАЖ шихт при минимальном времени МАЖ, а также пониженным содержанием № и ЫаС1 в шихте, Использование механически активированной (^маж4^ ,5кс) шихты №-Ре-ШС1 (Сре=25,5% мае., Сыаа=18% мае.), характеризующейся переходом А-Д, обеспечивает формирование ВПМ с пористостью П=64%.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана технология получения высокопористых порошковых материалов, включающая механическую активацию порошка № с добавками порошка Бе (Сре<25,5% мае.), N»01 (С№а=18...29% мае.), ПВС (Спвсг=3% мае ) в среде 95%-ого водного раствора этилового спирта (10% от суммарной массы порошков № и Ре) в шаровой планетарной мельнице "САНД-1" (скорость вращения ротора у=290 мин"1, время обработки Тмаяг=1,5 кс) при соотношении масс 8=Мш.тпш=10:1 размалывающих шаров Мш (<^=10 мм) и шихты формование (рхп=300 МПа); отжиг (600 °С, 3,6 кс); отмывку порообразователя ИаС1 (100 °С, 3,6 кс) с последующей сушкой и спекание (820.. 830 °С, 3,6 кс).

2. Установлены зависимости влияния времени механической активации в жидких средах при различном содержании порошка Ре и ЫаС1 на средний размер частиц и процессы диспергирования - агломерации (Д-А). При механической активации шихт М-ЫаО на первом этапе (тмаж£1»5 кс) наблюдается диспергирование частиц шихты с последующей их агломерацией (хМАЖ>115 кс) (переход Д-А). Введение ПЖВ изменяет характер зависимости ¿о(тМАж) - на первом этапе (тмаж<1,5 кс) формируются агломераты с последующим их разрушением при тмаж>1,5 кс (переход А-Д). Проведенный ЭЗМА холодвопрессо-ванной заготовки подтвердил гипотезу о формировании агломератов при кри-тичкеком времени МАЖ Тмаж4^!^ кс шихт №-Ре-ЫаС1, состоящих из композиционных частиц на основе № и Ре, не содержащих №С1.

3. Выявлено влияние переходов Д-А и А-Д в процессе МАЖ на закономерности уплотнения при холодном прессовании. Зависимости значений параметров Ртах, (0,9„ уравнения уплотнения Бальшина от времени МАЖ шихт №-ЫаС1 носят экстремальный характер. Установлено, что при критическом времени МАЖ Хмаж4^!^ кс, обеспечивающим переход Д-А для шихты >11-КаС1, наблюдаются повышенные значения №=0,139 и минимальная относительная плотность формовки в насыпном состоянии 0„=О38 за счет активации процессов пластической деформации, характеризующейся пониженным значением давления прессования, обеспечивающего получение безпористой формовки (ртах~2100 МПа). Введение ПЖВ в шихту (Сре=25,5% мае.) изменяет влияние кинетики процессов Д-А на значения Рпих, 6Н и ю. При использовании агломератов (<1о=237 мкм), состоящих из композиционных частиц на основе N1 и Бе, не содержащих КаС1, полученных при Тмаж^ЬЭ кс, характеризующим переход А-Д для шихт КаС1, обеспечивается минимальная степень уплотнения, пониженное значение ю=0,119 и повышенное рщ«-3076 МПа.

4. Установлено влияние переходов Д-А и А-Д в процессе МАЖ на закономерности уплотнения порошковых материалов при спекании, оцениваемые пористостью спеченной заготовки Псп и коэффициентом Ивенсона металлического каркаса Ки^, равного отношению объемов пор металлического каркаса спеченной и холоднопрессованной заготовки При использовании агломератов ((¡0=237 мкм), полученных при тмаж^ЬЗ кс, обеспечивающим переход А-Д для шихт №-Ре-ЫаС1, наблюдаются пониженные значения степени уплотнения при

спекании ВПМ, оцениваемой коэффициентом Ивенсона (Ки -0,94), а также повышенная пористость (Псп=64%) спеченного ВПМ.

5. Проведенные рентгеноструктурный анализ и анализ тонкой структуры показали, что при спекании материала заготовок на основе шихт №-КаС1, полученных при тмаж"'Р:=1,5 кс, обеспечивающим переход Д-А, наблюдаются пониженное значение величины микродеформации (Д<Ш=1,9 104) и повышенная степень дисперсности (0=48 нм) структуры материала.

6. С помощью ЭЗМА подтверждена гипотеза о формировании структуры, состоящей из крупных пор, окруженных порошковым материалом с меньшими размерами пор, которые имеют более разветвленную поверхность по сравнению с крупными порами.

7. На основе проведенной многокритериальной оптимизации определены значения технологических факторов (тмаж=1,5 кс, СРе=0 25,5% мае., С№С1=18 .29,1% мае.) формирования ВПМ с пористостью ПСгг=57...68%. Использование шихты НьБе-ИаС! (СРе=25,5% мае., СнаС1=18% мае), полученной при Тмаж'^М кс, обеспечивающим переход А-Д, приводит к получению ВПМ с пористостью П=64% при минимальном времени МАЖ.

СПИСОК ПЕЧАТНЫХ РАБОТ

1. Коломиец Р.В. Спеченные порошковые материалы на основе механохи-мически активированных порошков N1 // Изв вузов. Сев-Кавк регион. Техн. науки - 2005. - № 2. - С. 74 - 76.

2. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С Н., Коломиец Р.В. Кинетика механохими-ческой активации порошковых шихт М-Ие // Физика и химия обработки материалов - 2007. - № I - С 77 - 82.

3. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С Н., Коломиец Р.В. Особенности уплотнения при формовании и спекании материалов на основе механохимически активированной порошковой шихты №-Ре // Физика и химия обработки материалов. - 2007. - № 2. - С. 65 - 69

4. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С Н, Коломиец Р.В Влияние состава порошковой шихты М-Ре-КаС! на кинетику механической активации в жидких средах // Физика и химия обработки материалов. - 2007. - № 4. -С. 57-61.

5. Дорофеев Ю Г., Сергеенко С.Н, Коломиец Р.В. Порошковые материалы электродов химических источников тока на основе механохимически активированных шихт Ре-№ / Юж. Рос. гос техн. ун-т. - Новочеркасск, 2004. - 50 с. - Деп в ВИНИТИ 15 12.04, № 1993 - В2004. - Аннот в БУ Деп. науч. раб. / ВИНИТИ РАН - 2005 - № 2 (396). - Б.о 100.

6. Особенности формования порошковых заготовок на основе никеля и железо-никеля /ЮГ. Дорофеев, С.Н. Сергеенко, Р.В. Коломиец и др //Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2004 - Прил. № 8" Порошковая металлургия на рубеже веков> - С. 64 - 66.

7 Методика исследования высокопористых структур / Б.Г. Гасанов, ГЛ. Горелов, Р.В Коломиец и др. // Изв. вузов Сев -Кавк. регион Техн

науки - 2004 - Прил № 8 Порошковая металлургия на рубеже веков С 56-60

8 Дорофеев Ю Г , Сергеенко С H , Коломиец Р В Порошковые материалы на основе механохимически активированных шихт Fe-Ni и порошков Ni // Вестник Пермск гос техн ун-та. - 2004.-№ 10 Проблемы современных материалов и технологий - С 48-52

9 Щербакова Т В., Коломиец Р В , Сергеенко С.Н Высокопористые порошковые материалы на основе механохимически активированных шихт Ni-Fe для электродов химических источников тока Научно-техническое творчество студентов вузов материалы Всерос смотра-конкурса науч.-техн творчества студентов вузов "Эврика-2005", г Новочеркасск, 5-6 дек 2005 г / Юж -Рос гос. техн ун-т (НПИ) - Новочеркасск ЮРГТУ, 2005 -Ч 2 -С 209-213

10 Перспективные технологии получения новых материалов высокопористых электродов химических источников тока / H В Влащицкая, Е.С Ва-шецкая, И В Третьякова, Р В Коломиец и др / Эврика-2006 • сб конкурс работ Всерос смотра-конкурса науч -техн творчества студентов высш учеб заведений, г Новочеркасск, 20 - 26 нояб 2006 г / Юж -Рос гос техн ун-т (НПИ).-Новочеркасск ЮРГТУ (НПИ), 2006 - С 149-150

11 Сергеенко С H, Коломиец Р В.Железо-никелевый порошковый материал электродов химических источников тока // Студенческая научная весна -2004 материалы 53-й науч -техн конф студентов и аспирантов ЮРГТУ (НПИ) -Новочеркасск ЮРГТУ,2004 - С 137

12 Особенности формирования горячедеформированных, спеченных и ин-фильтрованных порошковых материалов // С H Сергеенко, О H Романова, H H Зайцева, Р В Коломиец и др // Студенческая научная весна -2007 сб науч тр аспирантов и студентов ЮРГТУ (НПИ) - Новочеркасск ЮРГТУ, 2007 - С 110-111

13 Заявка 2007100296/02(000300) Рос Федерация, МПК B22F3/02 Способ изготовления порошковых материалов для электродов химических источников тока /ЮГ Дорофеев, С H Сергеенко, Р В Коломиец, Юж Рос гос техн ун-т (НПИ) - Приоритет 09 01 2007

Коломиец Роман Вячеславович

ПОРОШКОВЫЕ ВЫСОКОПОРИСТЫЕ МАТЕРИАЛЫ №-Ре НА ОСНОВЕ МЕХАНИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫХ В ЖИДКИХ СРЕДАХ ШИХТ

Автореферат

Подписано в печать 25 09 2007 Формат 60x84 Vie Бумага офсетная Печать офсетная , Печ л 1,0 Уч-изд л 1,19 Тираж 100 экз Заказ 935

Типография ЮРГТУ (НПИ) 346428, г Новочеркасск, ул Просвещения, 132 Тел, факс (863-52) 5-53-03

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИЗ НАУЧНО ТЕХНИЧЕСКОЙ И ПАТЕНТНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Способы получения пористых материалов электродов химических источников тока.

1.2 Закономерности механической обработки порошковых шихт в высокоэнергетических мельницах.

1.3 Процессы формования и спекания порошковых материалов на основе механически активированных шихт.

1.4 Особенности формирования высокопористых материалов.

1.5 Выводы, цели и задачи исследования.

2 МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Характеристика исходных материалов.

2.2 Технологии получения исследуемых образцов.

2.3 План проведения эксперимента и методика обработки результатов исследований.

2.4 Методы исследования структуры ВПМ.

2.5 Математическое планирование и обработка результатов экспериментальных исследований.

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ МЕХАНИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ В ЖИДКИХ СРЕДАХ ПОРОШКОВЫХ ШИХТ №-Ре-№С1, ФОРМОВАНИЯ И СПЕКАНИЯ ЗАГОТОВОК ВЫСОКОПОРИСТЫХ

ПОРОШКОВЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1 Особенности диспергирования - агломерации в процессе механической активации в жидких средах порошковых шихт.

3.1.1 Влияние времени МАЖ и содержания порошка ПЖВ в шихте.

3.1.2 Влияние содержания порообразователя NaCl в шихте и времени МАЖ.

3.2 Закономерности уплотнения при холодном прессовании механически активированных в жидких средах шихт.

3.2.1 Влияние времени МАЖ и содержания порошка ПЖВ в шихте.

3.2.2 Влияние содержания порообразователя NaCl в шихте и времени МАЖ.

3.3 Особенности процессов уплотнения при спекании материалов на основе механически активированных в жидких средах шихт.

3.3.1 Влияние времени МАЖ и содержания порошка ПЖВ.

3.3.2 Влияние содержания порообразователя NaCl в шихте и времени МАЖ.

3.4 Выводы по главе.

4 ИЗУЧЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ФОРМИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ ВЫСОКОПОРИСТЫХ ПОРОШКОВЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ МЕХАНИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫХ ШИХТ Ni-Fe-NaCl.

4.1 Рентгенофазовый, рентгеноструктурный анализы и анализ тонкой структуры порошковых материалов.

4.2 Электронно-зондовый микроанализ высокопористого порошкового материала.

4.3 Выводы по главе.

5 ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ, ОБСУЖДЕНИЯ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ И РАЗРАБОТКА ПРОМЫШЛЕННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВПМ ЭЛЕКТРОДОВ ХИТ НА ОСНОВЕ Ni.

5.1 Многокритериальная оптимизация технологии изготовления высокопористых порошковых материалов.

5.2 Обсуждения полученных результатов.

5.3 Разработка опытно-промышленной технологии получения высокопористых порошковых материалов заготовок электродов химических источников тока.

Высокопористые материалы (ВПМ) используются в металлургии, машиностроении, строительстве, медицине и других отраслях народного хозяйства для изготовления фильтроэлементов, катализаторов, мембран, глушителей, заменителей костной ткани, электродов химических источников тока (ХИТ) и т.д. Одним из перспективных направлений при изготовлении электродов водородных ХИТ наряду с литьем и нанесением суспензии на фольгу широкое применение находят технологии порошковой металлургии, обеспечивающие получение ВПМ с развитой поверхностью пор, повышая активность электрода. В качестве исходных материалов при получении водородных электродов ХИТ наибольшее распространение получили порошки повышающие коррозионную стойкость к агрессивным средам (щелочи и кислоты) и функциональные свойства электродов [1].

Использование механической активации (МА) порошковых шихт в высокоэнергетических мельницах (ВЭМ) способствует получению качественно новых порошковых материалов с высокой степенью гомогенности и дисперсности структуры [2]. Процессы диспергирования - агломерации, протекающие при механической обработке смесей, влияют на закономерности уплотнения при формовании и спекании ВПМ. Использование жидких сред (органические кислоты, спирты, амины и др.) приводит к повышению эффективности диспергирования [3] за счет адсорбции веществ, понижающей свободную поверхностную энергию твердых тел (эффект Ребиндера) и активации развития микротрещин. Поверхностные явления и величина снижения поверхностной энергии твердого тела являются определяющими факторами процесса измельчения и проявляются путем пластифицирования, увеличения хрупкости и способности к самопроизвольному диспергированию.

Получение порошковых ВПМ с пористостью более 50% обеспечивает повышение функциональных характеристик электродов ХИТ. В ранее проведенных исследованиях ВПМ не установлено влияние времени обработки шихт в ВЭМ и состава размольной среды на процессы диспергирования -агломерации порошковых шихт ВПМ, не изучены особенности формования и спекания, механически активированных порошковых шихт в ВЭМ, не исследованы закономерности процессов формирования структуры ВПМ на основе механически активированных шихт. В связи с этим, является актуальным исследовать процессы диспергирования - агломерации при механической активации в жидких средах (МАЖ) порошковых шихт ВПМ на основе Ni, а также процессы уплотнения при прессовании формовок и спекании заготовок и закономерности формирования структуры ВПМ для изготовления электродов ХИТ.

На основании проведенных исследований установлены зависимости и построены 3D Spline модели влияния времени МАЖ при различном содержании порошков Fe и NaCl на средний размер частиц до и после обработки в ступе, а также процессы диспергирования - агломерации. Выявлено наследственное влияние переходов от диспергирования к агломерации (Д-А) и от агломерации к диспергированию (А-Д) в процессе МАЖ, на закономерности уплотнения при холодном прессовании, оцениваемые параметрами уравнения уплотнения Балыиина, а также при спекании, оцениваемые пористостью спеченного материала и коэффициентом Ивенсона, равного отношению объема пор спеченной к объему пор холоднопрессованной заготовки.

Показано наследственное влияние переходов Д-А и А-Д на значения степени дисперсности и дефектности структуры порошковых частиц, а также на формирование качественных (без трещин, расслоений и разрушений) ВПМ с повышенными значениями пористости (П=64%), минимальным временем МАЖ (тмаж=1?5кс) и высокопористой структурой, представляющей собой крупные поры, окруженные пористым материалом с меньшей пористостью и меньшими размерами пор.

Работа выполнена в продолжение развития проведенных в ЮРГТУ (НПИ) исследований закономерностей процессов диспергирования - агломерации, оказывающих влияние на формирование порошковых материалов. Целью работы является установление закономерностей формирования структур и разработка технологии получения ВПМ на основе №. Для достижения поставленной цели установлено влияние времени обработки шихт в ВЭМ и состава размольной среды на процессы диспергирования - агломерации порошковых шихт ВПМ; изучены особенности формования и спекания механически активированных порошковых шихт в ВЭМ; исследованы закономерности процессов формирования структуры ВПМ на основе механически активированных шихт; проведена многокритериальная оптимизация технологических параметров, обеспечивающих получение порошковых материалов с повышенной пористостью; разработана опытно промышленная технология изготовления электродов ХИТ. На основании результатов экспериментальных исследований и многокритериальной оптимизации разработана технология получения ВПМ, включающая МА материала шихты, содержащей порошки Бе, №С1, поливинилового спирта (ПВС) в среде 95%-ого раствора этилового спирта в высокоэнергетической планетарной мельнице "САНД-1", формование, отжиг, отмывку, сушку и спекание заготовок.

Работа выполнена на кафедре "Материаловедение и технология материалов" Южно-Российского государственного технического университета (Новочеркасского политехнического института) согласно темы 1.8.05 "Разработка теоретических основ формирования перспективных функциональных материалов. Фундаментальное исследование" в соответствии с единым заказ-нарядом по заданию Федерального агентства по образованию на 2005 - 2009 г.г.

5.4 Общие выводы.

1. Разработана технология получения высокопористых порошковых материалов, включающая механическую активацию порошка N1 с добавками порошка Ре (СРе<25,5% мае.), ШС! (С№а=18.29% мае.), ПВС (СПвс=3% мае.) в среде 95%-ого водного раствора этилового спирта (10% от суммарной массы порошков № и Ре) в шаровой планетарной мельнице "САНД-1" (скорость вращения ротора у=290 мин"1, время обработки Тмаж^Ь^ кс) при соотношении масс 8=Мш:тш=10:1 размалывающих шаров Мш (с!ш=10 мм) и шихты тш; формование (рхп=300 МПа); отжиг (600 °С, 3,6 кс); отмывку порообразователя ЫаС1 (100 °С, 3,6 кс) с последующей сушкой и спекание (820.830 °С, 3,6 кс).

2. Установлены зависимости влияния времени механической активации в жидких средах при различном содержании порошка Ре и №С1 на средний размер частиц и процессы диспергирования - агломерации (Д-А). При механической активации шихт №-№С1 на первом этапе (тмаж<1,5 ке) наблюдается диспергирование частиц шихты с .последующей их агломерацией (тМЛЖ>1,5 кс) (переход Д-А). Введение ПЖВ изменяет характер зависимости с1о(тмаж) — на первом этапе (тмаж^1>5 кс) формируются агломераты с последующим их разрушением при тМЛЖ>1,5 кс (переход А-Д). Проведенный ЭЗМА холоднопрессо-ванной заготовки подтвердил гипотезу о формировании агломератов при кри-тичкском времени МАЖ тмажкр=1>5 кс шихт №-Ре-№С1, состоящих из композиционных частиц на основе № и Бе, не содержащих ЫаС!.

3. Выявлено влияние переходов Д-А и А-Д в процессе МАЖ на закономерности уплотнения при холодном прессовании. Зависимости значений параметров ртах, со, 0Н уравнения уплотнения Бальшина от времени МАЖ шихт №-ЫаС1 носят экстремальный характер. Установлено, что при критическом времени МАЖ тмажкр=1>5 кс, обеспечивающим переход Д-А для шихты №-№С1, наблюдаются повышенные значения со=0,139 и минимальная относительная плотность формовки в насыпном состоянии 0Н=О,38 за счет активации процессов пластической деформации, характеризующейся пониженным значением давления прессования, обеспечивающего получение безпористой формовки (ртах~2100 МПа). Введение ПЖВ в шихту (Сре=25,5% мае.) изменяет влияние кинетики процессов Д-А на значения ртах, 0Н и со. При использовании агломератов (ё0=237 мкм), состоящих из композиционных частиц на основе № и Бе, не содержащих №С1, полученных при тМЛжкр=1,5 кс, характеризующим переход А-Д для шихт №-Ре-№С1, обеспечивается минимальная степень уплотнения, пониженное значение со=0,119 и повышенное ртах=3076 МПа.

4. Установлено влияние переходов Д-А и А-Д в процессе МАЖ на закономерности уплотнения порошковых материалов при спекании, оцениваемые пористостью спеченной заготовки Псп и коэффициентом Ивенсона металлического каркаса Ки^, равного отношению объемов пор металлического каркаса спеченной и холоднопрессованной заготовки. При использовании агломератов (с10=237 мкм), полученных при Тмажкр==1>5 кс, обеспечивающим переход А-Д для шихт №-Ре-МаС1, наблюдаются пониженные значения степени уплотнения при спекании ВПМ, оцениваемой коэффициентом Ивенсона (Кимк=:0,94), а также повышенная пористость (Псп=64%) спеченного ВПМ.

5. Проведенные рентгеноструктурный анализ и анализ тонкой структуры показали, что при спекании материала заготовок на основе шихт №-№С1, полученных при тМджкр=1>5 кс, обеспечивающим переход Д-А, наблюдаются пониженное значение величины микродеформации (Дс1/с1=1,9-104) и повышенная степень дисперсности (0-48 нм) структуры материала.

6. С помощью ЭЗМА подтверждена гипотеза о формировании структуры, состоящей из крупных пор, окруженных порошковым материалом с меньшими размерами пор, которые имеют более разветвленную поверхность по сравнению с крупными порами.

7. На основе проведенной многокритериальной оптимизации определены значения технологических факторов (тМлж=Ь5кс, Сре~0.25,5% мае., Снаа=18.29,1% мае.) формирования ВПМ с пористостью Псп=57.68%. Использование шихты №-Ре-МаС1 (Сре=25,5% мае., Скаа=18% мае.), полученной при тМАж;кр=1,5 кс, обеспечивающим переход А-Д, приводит к получению ВПМ с пористостью П=64% при минимальном времени МАЖ.

1. Позин Ю.М., Бондаренко О.И., Фишман В.И. Получение высокопористых металлокерамических изделий в аккумуляторной промышленности // Порошковая металлургия. - 1962. - №3. - С. 80 - 85.

2. Проблемы порошкового материаловедения. Часть I / Под ред. В.Н. Анциферова. Екатеринбург: УрО РАН, 2000. - 250 с.

3. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. - 308 с.

4. Ротинян A. JI. Прикладная электрохимия. JL: Химия, 1974. - 536 с.

5. Дасоян М.А., Новодережкин В.В., Томашевский Ф.Ф. Производство электрических аккумуляторов. -М.: Высшая школа, 1970. 428 с.

6. Пат. 2098894 Рос. Федерация, МПК Н01М4/80, Н01М10/28. Пористая основа электрода щелочного аккумулятора и способ ее изготовления / Л.К. Григорьева, А.П. Павлов, С.П. Чижик; ЗАО "АвтоУАЗ". -№ 95103861/07; заявл. 27.03.95; опубл. 10.12.97.

7. Пат. 2098891 Рос. Федерация, МПК Н01М4/80, Н01М10/28. Электрод для щелочного аккумулятора и способ его изготовления / Л.К. Григорьева, В.Н. Медвежков, А.П. Павлов и др.; ЗАО "АвтоУАЗ". -№ 95103862/07; заявл. 27.03.95; опубл. 10.12.97.

8. Позин Ю.М. Методы изготовления гибких электродов для фольговых аккумуляторов // Порошковая металлургия. 1970. - №12. - С. 43 - 46.

9. Юсти Э. Топливные элементы. М.: Мир, 1964. - 480 с.

10. Bacon F.T. // Inst. Fuel. 1965. - Vol. 38, № 296. - P. 406 - 412.

11. Bacon F.T. // Amer. Chem. Soc., Ind. Eng. Chem. 1954. - Vol. 46,11 a.

12. Bacon F.T. пат. 667289 Великобритания. Приоритет - 1952.

13. Дамье В.Н., Рысухин Н.Ф. Производство гальванических элементов и батарей. -М.: Высш. шк., 1970. 335 с.

14. Багоцкии B.C., Флеров В.Н. Новейшие достижения в области химических источников тока. М. - Л.: Госэнергоиздат, 1963. - 255 с.

15. Позин Ю.М., Гамаскин Е.И., Грилихес Н.Е. Влияние пористости на свойства металлокерамических электродов из карбонильного никеля // Порошковая металлургия. 1967. - №7. - С. 74 - 77.

16. Пат. 2030032 Рос. Федерация, МПК Н01М4/26, Н01М4/62. Способ изготовления оксидно-никелевого электрода химического источника тока / Ю.Л. Гунько, С.П. Базаров,-В.А. Козырин; Ю.Л. Гунько. № 5063761/07; заявл. 30.09.92; опубл. 27.02.95.

17. Сборник работ по химическим источникам тока: Вып. 3, JL: Энергия, 1968.-398 с.

18. Пат. 2084050 Рос. Федерация, МПК Н01М4/34, Н01М4/26. Способ изготовления серебряного электрода химического источника тока / С.Б. Вениг, A.B. Лаврентьев, И.П. Мельникова и др.; ОАО "Электроисточник". -№ 95111513/07; заявл. 04.07.95; опубл. 10.07.97.

19. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Порошковые материалы на основе механохимически активированных шихт Fe-Ni и порошков Ni // Вестник Пермск. гос. техн. ун-та. 2004. - № 10: Проблемы современных материалов и технологий. - С. 48 - 52.

20. Коломиец Р.В. Спеченные порошковые материалы на основе механохимически активированных порошков Ni // Изв. вузов. Сев-Кавк. регион. Техн. науки. 2005. - № 2. - С. 74 - 76.

21. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н. Принципы формирования низкопористых порошковых композиционных материалов // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2005. - Спец. вып.: Композиционные материалы. - С. 5 - 10.

22. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов / 2-е изд., перераб. и доп. Новосибирск: Наука, 1986. - 305 с.

23. Kubo Т. Mechanochemistry of inorganic substances // J. Chem. Soc. of Jap. -1968.-Vol. 71.-P. 1301 1309.

24. Patent 3723092 USA. Composite metal powder and production thereof/Benjamin J. S.; March 27, 1973 // Official Gazette, 1973 Vol. 908. -№5.

25. Скороход B.B., Солонин Ю.М., Уварова И.В. Химические, диффузионные и реологические процессы в технологии порошковых материалов. Киев: Наукова думка, 1990. - 248 с.

26. Неверов В.В., Буров В.Н., Житников П.П. Образование соединений и твердых растворов при пластической деформации двойных смесей элементов // Изв. СО АН СССР. Сер. химич. 1983. - Т. 5, № 12. - С. 54 - 62.

27. Аруначалам B.C. Механическое легирование // Актуальные проблемы порошковой металлургии. М.: Металлургия, 1990. - С. 175 - 202.

28. Бутягин П.Ю. Механохимия глазами П.А. Ребиндера // Успехи коллоидной химии и физико-химической механики. М., 1992. - С. 174 - 184.

29. Васильев Л.С., Ломаева С.Ф. О пределе измельчения металлов методом механического диспергирования // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. - Т. 10, № 1-2. - С. 13 - 22.

30. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. М.: Наука, 1979. - Статьи 14, 18,20.

31. Лихтман В.И., Щукин Е.Д., Ребиндер П.А. Физико-химическая механика металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1962.

32. Ребиндер П.А. Сб. «VI Съезд русских физиков», Госиздат, 1928. С. 29.

33. Ребиндер П.А., Физико-химическая механика, «Знание», 1958.

34. Ребиндер П.А. Сб. «Физико-химическая механика дисперсных структур», «Наука», 1966. С. 3.

35. Rehbinder P.A.//Z. Phys. 1931.-Bd. 72. - S. 191.

36. Киселев A.B. Журнал физ. Химии. 1964. - Т. 38, № 12. - С. 2753.

37. Orr С., Dallavalle J.M. Fein Particle Measurement. New York, 1959.

38. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в проводниках и диэлектриках. -Наука, 1970.-340 с.

39. Адам Н.К. Физика и химия поверхностей. ГТТИ, 1947. - 552 с.

40. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. ИЛ, 1962.

41. Мелвин-Хьюз Э. А. Физическая химия / пер. с англ., кн. 1 2. - М., 1962.

42. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. Гостехиздат, 1953.

43. Bikerman J.J. // Phys. Stat. Sol. 1965. - Vol. 10. - P. 3.

44. Френкель Я.И. Введение в теорию металлов. Физматгиз, 1958.

45. Гиббс Дж.В. Термодинамические работы. M.-JL: Гостехиздат, 1950. -492 с.

46. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: Химия, 1967.

47. Дерягин Б.В., Обухов Е.И. // Коллоидный журнал. 1955.-№ 17.-С. 207.

48. Волькенштейн Ф.Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках. -М: Физматгиз, 1960.

49. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров: в 2 т. М.: ИЛ, 1948. - Т. 1. - 315 с.

50. Трепнел Б. Хемосорбция. М: ИЛ, 1958.

51. Вествуд А. Сб. Разрушение твердых тел. Металлургия, 1967. - С. 344.

52. Ребиндер П.А., Лихтман В.И., Кочанова Л.А. // ДАН СССР 1956. -Т. 111.-С. 6.

53. Гречанюк В.Г., Шеелякова Е.М. Размол ферромагнитных материалов в присутствии ПАВ // Порошковая металлургия. 1986. - № 5. - С. 5 - 7.

54. Абрамзон А.А., Боброва Л.Е. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Справочник. Л.: Химия, 1984.

55. Пат. 6479302 Япония. Восстановленный порошок, имеющий после спекания высокие механические свойства и обрабатываемость резанием. Приоритет -24.03.89.

56. Bogatin J., Robinson M., Ormerod J. Water milling and gas passivation mrthod for production of corrosion résistant Nd-Fe-B-N / С powders and magnets // J. Appl. Phys. 1991. - Vol. 70, № 10. - P. 6594 - 6594.

57. Пат. 2290909 Япония. Способ получения порошка с высокой плотностью заполнения формы. Приоритет 30.11.90.

58. Пат. 259466 ЧССР. Способ стабилизации против окисления тонкодисперсного железного порошка оксидами железа. Приоритет 14.04.89.

59. Quatinetz M., Schafer R. I. // Res. Rep. 1962. - Vol. 37. - P. 11.

60. Ребиндер П.А. // Коллоидный журнал. 1958. - Т. 20, № 5. - С. 527.

61. Rehbinder P., Lichtman V. // Proc. Second Congress Surface Activity. London, 1957.

62. Лихтман В.И. //УФН, 1949. T. 39. - С. 371.

63. Безбородов E.H. Горячедеформированные порошковые материалы на основе механохимически активированного "стружкового" порошка Д-16: ав-тореф. дис. !Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 2003. - 22 с.

64. Гриценко C.B. Структура и свойства порошковых бронз, получаемых с использованием обработанных в аттриторах порошков меди и бронзовой стружки: автореф. дис. / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 1996. -21с.

65. Кирсанов М.В. Металлостеклянные композиционные материалы на основе высокомарганцовистой стали 110Г13п: автореф. дис. . / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 2000. - 19 с.

66. Селективное разрушение минералов / Под ред. Ренивцева В.И. М.: Недра, 1988.-285 с.

67. Черная О.Н. Металлостеклянные материалы на основе механически активированных порошков железа: автореф. дис. . / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск, 2001. - 19 с.

68. Ребиндер П. А., Калиновская Н. А. Понижения прочности поверхностного слоя твердых тел при адсорбции поверхностно-активных веществ // Журн. техн. физики, 1932. Т. 2. - С. 726 - 755.

69. Ioffe A.F., Kirpitschewa M.W., Lewitsky M.A. Deformation und Festigkeit der Kristalle. // Z. Physiks. 1924. - Bd. 22. - S. 286 - 302.

70. Лихтман В.И., Щукин Е.Д. Физико-химические явления при деформации металлов. Успехи физ. наук, 1958. - Т. 66: вып. 2. - С. 213-245.

71. Болдырев В.В. О кинетических факторах, определяющих специфику меха-нохимических процессов в неорганических системах // Кинетика и катализ, 1972.-Т. 13: вып. 6.-С. 1414-1421.

72. Schrader R., Stadter W., Oettel H. Untersuchungen an mechanisch aktivierten Kontakten. XIII. Festkorperstruktur und katalytisches Verhalten von Nickelpulver. //Z. Phys. Chem. 1972. -Bd. 249. - S. 87 - 100.

73. Thiessen P.A., Meyer K., Heinieke G. Grundlagen der Tribochemie. Berlin: Akad.-Verl., 1966. - № 1. - 194 s.

74. Буянов P.A., Молчанов B.B. Феноменологическая модель механохимиче-ской активации в технологии катализаторов и катализе // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - Т. 9. -№ 3. - С. 369 - 377.

75. Волков В.В., Мякишев К.Г. Механохимическая технология получения бо-рановых соединений и их применение // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. - Т. 10.-№ 1-2.-С. 31-44.

76. Boldyrev V.V. Mechanochem'istry of Inorganic Solids // Advances in Solid State Chemistry, Indian National Sciences Academy. New Dely, 1986. -P. 400-417.

77. Бутягин П.Ю. //Успехи химии. 1994 - Т. 63: вып.- 12.-С. 1031.

78. Boldyrev V.V. // J. de Chemie Physique. 1986. - 83. - 822.

79. Хайнике Г. Трибохимия / Пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 584 с.

80. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983. - 65 с.

81. Intern. Conf. Fundamental Based of Mechanochemical Technologies: Book of Abstracts. Novosibirsk, 2001.

82. Аввакумов Е.Г., Уракаев Ф.Х., Татаринцева М.И. О двух режимах протекания твердофазных механохимических реакций в зависимости от условий диспергирования // Кинетика и катализ, 1983. Т. 24: вып. 1. -С. 227-229.

83. Аввакумов Е.Г., Уракаев Ф.Х. Кинетика твердофазных механохимиче-ских реакций в зависимости от условий механической обработки / В кн.: Кинетика и механизм химических реакций в твердой фазе. Кемерово, 1982. - С. 3-12.

84. Батчин В.А. Диффузионная сварка стекла и керамики с металлами. М.: Машиностроение, 1986. - 184 с.

85. Каракозов Э.С. Сварка металлов давлением. М.: Машиностроение, 1986. -280 с.

86. Болдырев В.В., Ляхов Н.З., Чуханин А.П. Химия твердого тела. М.: Знание, 1982.-63 с.

87. Болдырев В.В. Механическая активация при реакциях твердых тел / Свойства и применение дисперсных порошков. Киев: Наукова думка, 1986. -С. 69-78.

88. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Коллоидно-химические аспекты нанохимии от Фарадея до Пригожина // Вестн. Моск. ун-та сер. 2: Химия. - 2001. - Т. 42, -№ 5.-С. 300-305.

89. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Кирсанов М.В. Исследование процесса измельчения металлостеклянной системы на основе шихты высокомарганцовистой стали 110Г13 // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. -2000.-№4.-С. 49-53.

90. Дорофеев Ю.Г., Безбородов E.H., Сергеенко С.Н. Особенности формирования компактированного материала из механически активированной стружки алюминиевого сплава Д16 // Металловедение и термическая обработка металлов. 2003. - № 2. - С-. 31 - 33.

91. Дорофеев Ю.Г., Безбородов E.H., Сергеенко С.Н. Кинетика механохимиче-ского активирования порошковой шихты на основе алюминия в насыщенном растворе ортоборной кислоты // Физика и химия обработки материалов. 2002.-№ 3. - С. 51 - 54.

92. Дорофеев Ю.Г., Безбородов E.H., Сергеенко С.Н. Влияние кинетики меха-нохимической активации порошков алюминия на процессы горячего доуплотнения // Физика и химия обработки материалов. 2002. - № 4. -С. 79-81.

93. ЮЗ.Рентгенофазовый анализ металлостеклянных материалов / Ю.Г. Дорофеев, С.Н. Сергеенко, О.Н. Черная и др. // Изв. Вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2002. - № 1. - С. 94 - 96.

94. Чернокнижников С.Ю. Материалы на основе механохимически активированных порошковых шихт Fe Al: автореф. дис. . I Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. - Новочеркасск, 2004. — 18 с.

95. Бутягин П.Ю., Стрелецкий А.Н. Кинетика и энергетический баланс в меха-нохимических превращениях // ФТТ 2005. - Т. 47: вып. 5. - С. 830 - 836.

96. Povstugar I.V., Butyagin P.Yu. // J. Mater. Sei. 2004. - Vol. 39. - P. 5461.

97. Дубнов A.B., Сухих B.A., Томашевич И.И. К вопросу о природе локальных микроочагов разложения в конденсированных ВВ при механических воздействиях // Физика горения и взрыва, 1972. Т. 7, № 1. -С. 147- 149.

98. Ю8.Коттрелл А.Х. Дислокации и пластическое течение. М.: ИЛ, 1958. -606 с.

99. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Гриценко C.B. Моделирование процесса активирования порошковых материалов в аттриторе // Основы конструирования машин: сб. науч. тр. / Новочерк. гос. техн. ун-т. Новочеркасск: НГТУ, 1994.-С. 85-89.

100. ИО.Механохимическая активация и спекание вольфрама и его смесей с медью и никелем / А.Н. Стрелецкий, В.К. Портной, A.B. Леонов и др. // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. - Т. 10, № 1 - 2. - С. 245 - 254.

101. Бутягин П.Ю. О критическом состоянии вещества в механохимических превращениях // ДАН. 1993. - Т. 331, № 3. - С. 311 - 314.

102. Heinike G. Tribochemistry. Berlin: Akad.-Verl., 1984. - 495 s.

103. Butjagin P. Active states in mechanochemical transformations. London: Soviet Rev., 1989. - 129 p.

104. Бриджмен П.В. Исследования больших пластических деформаций и разрыва. М.: Изд-во иностр. лит, 1955.-444 с.

105. Gilman P., Benjamin J. // Annu. Rev. Mater. Sei. 1983. - Vol. 13. - P. 279 -300.

106. Витязь П.А., Ловшенко Ф.Г., Ловшенко Г.Ф. Механически легированные сплавы на основе алюминия и меди. Минск.: Беларуская навука, 1998. -351 с.

107. Боуден Ф.П., Тейбор Д. Трение и смазка твердых тел / Пер. с англ. М.: Машиностроение, 1960. - 151 с.

108. Петере К. Механохимические реакции / Тр. Европейского совещания по измельчению. М.: Изд-во литературы по строительству. - 1966. - С. 80- 103.

109. Уракаев Ф.Х. Теоретическая оценка импульсов давления и температуры на контакте трущихся частиц в диспергирующих аппаратах// Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1978. - Т. 3, № 7. - С. 5 - 10.

110. Nicholas I.F. The dissipation of energy during plastic deformation // Acta metallurgies 1959. - Vol. 7. - P. 544 - 546.

111. Красулин Ю.А. Дислокации как активные центры в топохимических реакциях // Теор. и эксп. химия. 1967. - Т. 3, № 1. - С. 58 - 62.

112. Боас В. Дефекты решетки в пластически деформируемых металлах / Дислокации и механические свойства кристаллов. М.: ИЛ, 1960. - 552 с.

113. Закономерности механохимического синтеза сложных оксидов в системе РЬ- Бе20з Nb205 / А.Н. Стрелецкий, А.Б. Бореднова, Н.П. Козина и др. // Механохимический синтез в неорганической химии / Сб. науч. тр. - Новосибирск, 1991. - С. 66 - 83.

114. Бутягин П.Ю. Первичные активные центры в механохимических реакциях // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1973. - Т. 18. - С. 90 - 95.

115. Колбанев И.В., Бутягин П.Ю. Исследование механохимических реакций с участием кварца методом ЭПР // Журн. физ. химии. 1974. - Т. 48. -С. 1158- 1161.

116. Бутягин П.Ю., Быстриков А.В. Об инициировании химических реакций при разрушении твердых тел // Материалы V Всесоюз. симп. по механо-эмиссии и механохимии твердых тел. Таллин, 1977. - Ч. 1. - С. 63 - 78.

117. Clemens В.M. Solid-state reaction and structure in compositionally modulated zirconium-nickel and titanium-nickel films // Physical Review B. 1986. -Vol. 33, № 11. -P. 7615 -7626.

118. Шеламов B.A., Литвинцев А.И. Физико-химические основы получения полуфабрикатов из спеченных алюминиевых порошков. М.: Металлургия, 1970.-278 с.

119. Андреева Н.Г., Растригина Э.Ф. О механизме образования металлического контакта в сплавах типа САП // Порошковая металлургия. 1966. - № 3. -С. 27-36.

120. Benjamin J.S. Dispersion strengthened superalloys by mechanical alloying // Metallurgical Transactions. 1970. - Vol. 1. - P. 2943 - 2951.

121. Benjamin J.S. Mechanical Alloying // Scientific American. 1976. - Vol. 234. -P. 40-48.

122. Ивенсен B.A. Феноменология спекания и некоторые вопросы теории. М.: Металлургия, 1985.-247 с.

123. Исследование влияние дисперсности порошка на спекание смеси диборида титана с 20% карбида титана / П.С. Кислый, С.А. Шваб, Л.А. Гаевская и др. // Порошковая металлургия. 1974. - № 12. - С. 27 - 29.

124. Деформационно-индуцированное формирование твердого раствора в системе Fe-Ni / А. Г. Мукосеев, В. А. Шабашов, В. П. Пилюгин и др. // Физика металлов и металловедение. 1998. - Т. 85, № 5. - С. 60 - 70.

125. Kuhrt С., Schultz L. Formation and magnetic properties of nanocrystalline mechanically alloyed Fe-Co and Fe-Ni // Journal of Applied Physics. 1993. -Vol. 73, № 10, Pt2B. - P. 6588 - 6590.

126. Fan Li, Yalin Ji, Bingyao Wu // Acta met. sin. 1999. - Vol. 35, № 11. -P. 1182-1186.

127. Investigation on mechanical alloying of aluminium, nickel and iron powders / A. Ramnath, B. Jha, V. Gopinathan, P. Ramakrishuan // Trans. Indian Inst. Met. 1986. - Vol. 39, № 6. - P. 592 - 596.

128. Андриевский P.A. Роль природы химической связи и дисперсности в формировании порошковых материалов // Порошковая металлургия. 1988. -№8. - С. 40 - 47.

129. Дорофеев Ю.Г., Безбородов E.H., Сергеенко С.Н. Особенности уплотнения при формовании порошковых материалов на основе алюминия, подвергнутых механохимической активации // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2001. - Прил. № 4. - С. 47 - 51.

130. Шатт В.Г. Порошковая металлургия. Спеченные и композиционные материалы. М.: Металлургия, 1983. - 520 с.

131. Митин Б.С. Порошковая металлургия и напыленные покрытия. М.: Металлургия, 1987. - 792 с.

132. МЗ.Перельман В.Е. Формование порошковых материалов. М.: Металлургия, 1979.-232 с.

133. Уманский A.M. Прессование порошковых материалов. -М.: Металлургия, 1981.-80 с.

134. Дорофеев Ю.Г. Динамическое горячее прессование пористых материалов. -М.: 1968.

135. Бальшин М.Ю. Порошковая металлургия. М.: Машгиз, 1948. - 286 с.

136. Порошковые материалы электродов химических источников тока на основе механохимически активированных шихт Fe-Ni / Ю.Г. Дорофеев, С.Н. Сергеенко, Р.В. Коломиец / Юж. Рос. гос. техн. ун-т. Новочеркасск: ВИНИТИ, 2004. - 50 с.

137. Бальшин М.Ю. Научные основы порошковой металлургии и металлургии волокна. М.: Металлургия, 1972. - 336 с.

138. Андриевский P.A. Порошковое материаловедение. М.: Металлургия, 1991.-205 с.

139. Бальшин М.Ю., Кипарисов'С.С. Основы порошковой металлургии. М.: Металлургия, 1978. - 184 с.

140. Скаков Ю.А., Еднерал Н.В., Кокнаева М.Р. Образование и устойчивость интерметаллических соединений при механоактивации порошков в шаровой мельнице // ФММ. 1992. - № 2. - С. 111 - 124.

141. Бальшин М.Ю. Металлокерамика. M. - JL: Металлургия, 1938. - 192 с.

142. Гилев В.Г. Особенности получения высокопористых материалов из нитрида кремния, оксинитрида кремния и сиалонов / Проблемы современных материалов и технологий: сб. науч. тр. / Под научн. ред. В.Н. Анциферова. -Пермь: РИТЦПМ, 1995. -196 с.

143. Особенности формования порошковых заготовок на основе никеля и железо-никеля / Ю.Г. Дорофеев, С.Н. Сергеенко, Р.В. Коломиец и др. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2004. - Прил. № 8: Порошковая металлургия на рубеже веков. - С. 64 - 66.

144. Белов C.B. Пористые металлы в машиностроении. М.: Машиностроение, 1976.- 184 с.

145. Влияние механической активации на закономерности спекания никелида титана и композита "биокерамика-никелид титана" / В.И. Итин, О.Г. Терехова, Т.Е. Ульянова и др. // Письма в ЖТФ. 2000. - Т. 26, вып. 10. -С. 73 - 79.

146. Особенности уплотнения при спекании пористых тел из высокодисперсных порошков вольфрама в зависимости от термообработки / JI.A. Верменко, О.И. Гетьман, С.П. Ракитин и др. // Порошковая металлургия. 1981. -№ 11.-С. 25-31.

147. Пористые платиновые электроды / В.Е. Дмитренко, А.А. Трофимова, М.И. Лаврентьев и др. // Порошковая металлургия. 1971. - № 9. -С. 88-93.

148. Страумал Б.Б. Фазовые переходы на границах зерен. Жидкофазное и твердофазное смачивание, предсмачивание, предплавление. Учебное пособие. -М.: МИСиС, 2004. 80 с.

149. Agte С. Sinterability of powdered metals, especially (powdered) tungsten // Hutnicke listy. 1953. - Vol. 8. - P. 227 - 234.

150. Еременко B.H., Найдич Ю.В., Лавриненко И.А. Спекание в присутствии жидкой металлической фазы. Киев: Наукова думка, 1968. - 122 с.

151. Kaysser W.A., Takajo S., Petzov G. Particle growth by coalescence during liquid phase sintering of Fe-Cu // Acta Metallurgica. 1984. - Vol. 32, № 1. - P. 115 -122.

152. Kingery W.D., Narasimhan M.D. Densification during sintering in the presence of a liquid phase: 11 Experimental // Journal of Applied Physics. 1959. -Vol. 30.-P. 307-310.

153. Magee B.E., Lind J. Mechanisms of liquid-phase sintering in iron-copper powder compacts// Zeitschrift fur metallkunde. 1976. - Vol. 67, № 1. -P. 596 - 602.

154. Скороход B.B., Уварова И.В., Ландау Т.Е. // Порошковая металлургия. 1983. -№3.-С. 32-36.

155. Паничкина В.В., Сиротюк М.М., Скороход В.В. // Порошковая металлургия. 1982. -№6.-С. 21 -31.

156. Скороход В.В., Паничкина В.В., Прокушев Н.К. // Порошковая металлургия. -1986.-№8.-С. 14-19.

157. Скороход В.В., Солонин Ю.М., Филиппов Н.И., Рощин А.Н. // Порошковая металлургия. 1983. - №9. - С. 9 - 12.

158. Huppmann W.J., Riegger Н. Modeling of rearrangement processes in liquid phase sintering // Acta Metallurgica. 1975. - Vol. 23. - P. 965 - 971.

159. Brophy J.H., Hayden H.W., Wulff J. // Trans. TMS-AIME. 1962. - Vol. 221. -P. 797-803.

160. Brophy J.H., Hayden H.W., Wulff J. The sintering and strength of coated and coreduced nickel tungsten powder // Trans. TMS-AIME. 1961. - Vol. 221. -P. 1225- 1235.

161. Brophy J.H., Kreider K.G., Wulff J. Nickel-activated sintering of plasma-sprayed tungsten deposits // Trans. TMS-AIME. 1963. - Vol. 227. - P. 598 - 603.

162. Amato J. Mechanism of activated sintering of tungsten powders // Materials Science and Engineering. 1972. - Vol. 10, № 1. - P. 15 - 22.

163. GermanR.M.//Sci. Sintering. 1983. -Vol. 15.-P. 27-42.

164. Lee J.S., Klockgeter K., Herzig Chr. // Colloque Phys. 1990. - Vol. 51, CI. -P. 569-574.

165. Baik Y.-J., Yoon D.N. Migration of liquid film and grain boundary in Mo-Ni induced by temperature change // Acta Metallurgica. 1985. - Vol. 33, № 10. -P. 1911-1917.

166. Baik Y.-J., Yoon D.N. Chemically induced migration of liquid films and grain boundaries in Mo-Ni-(Fe) alloy // Acta Metallurgica. 1986. - Vol. 34, № 10. -P. 2039-2044.

167. Hoffmann-Amterbrink M., Kaysser W.A., Petzov G. II Zeitschrift für metallkunde. -1982.-Vol. 73.-P. 305-310.

168. Kaysser W.A., Hoffmann-Amterbrink M., Petzov G. // Powder Metall. 1985. -Vol. 28.-P. 199-206.

169. Мейлах А.Г., Игнатьев И.Э. Активированное спекание железного порошка нанопрослойками никеля: сб. тезисов второй Всероссийской конференции по наноматериалам "НАНО 2007", 13-16 марта 2007 г. Новосибирск, 2007.-С. 192.

170. Маслюк В.А., Панасюк O.A., Власова О.В. Физико-технологические и магнитные свойства порошковых железоникелевых сплавов // Порошковая металлургия. 2003. - № 9/10. - С. 114 - 118.

171. Кузьмин Б.А., Самохоцкий А.И., Кузнецова Т.Н. Металлургия, металловедение и конструкционные стали. М.: Высш. шк., 1971. - 350 с.

172. Влияние никеля на процессы спекания в системе Ti-Fe / Л.И. Кивало, В.В. Петьков, A.B. Поленур и др. // Порошковая металлургия. 1988. -№6.-С. 32-39.

173. Скороход В.В. Реологические основы теории спекания. Киев: Наукова думка, 1972.- 152 с.

174. Пинес Б~Я. Очерки по металлофизике. Харьков: ХГУ, 1963.

175. Гегузин Я.Е. Физика спекания. М.: Наука, 1967. - 360 с.

176. Скороход В.В., Солонин С.М. Физико-металлургические основы спекания порошков. М.: Металлургия, 1984. - 159 с.

177. Влияние термической обработки на состав, структуру и магнитные свойства порошков сплава железо-никель с микронным размером частиц / Е.П. Желибо, H.H. Кравец, М.Я. Гамарник и др. // Порошковая металлургия. 1995.-№ 3/4. - С. 1-4.

178. Пат. 2108860 Рос. Федерация, МПК ВО 1J21/00, ВО 1J21/08. Предшественник катализатора или керамической мембраны, способ их получения / Алетта Мулдер, Франсин Ван Лой, Йон Вильхельм Гес; Н.В. Гастек. -№ 93053631/04; заявл. 06.02.92; опубл. 20.04.98.

179. Пат. 2120428 Рос. Федерация, МПК С04В38/06. Способ получения сотового материала / В.Н. Анциферов, Е.В. Матыгуллина, А.М. Ханов и др.; РИТЦПМ с НИИ. -№ 96108457/04; заявл. 29.04.96; опубл. 20.10.98.

180. Пат. 2200074 Рос. Федерация, МПК B22D25/00. Пористое изделие с цельнометаллической частью и способ его получения / J1.E. Черный, M.JI. Черный, H.JI. Черный; ООО "Композиционные материалы". -№ 2001121383/02; заявл. 30,07.2001; опубл. 10.03.2003.

181. Пат. 2048610 Рос. Федерация, МПК С25С1/00. Способ получения высокопористого губчатого металла / И.П. Трясцын; Товарищество с ограниченной ответственностью "ИСАВ" и Промышленный центр "Форвест". -№ 93015325/02; заявл. 23.03.93; опубл. 20.11.95.

182. Пат. 2085338 Рос. Федерация, МПК B22F3/11. Способ получения высокопористого губчатого металла / И.П. Трясцын; И.П. Трясцын. -№ 93033671/02; заявл. 29.06.93; опубл. 27.07.97.

183. Пат. 2089494 Рос. Федерация, МПК С01В31/00. Способ получения высокопористого ячеистого углеродного материала / А.Г. Шурик; Уральский научно-исследовательский институт композиционных материалов. -№ 95102950/25; заявл. 28.02.95; опубл. 10.09.97.

184. Пат. 2174894 Рос. Федерация, МПК B22F3/11. Способ изготовления пористых структур / И.О. Леушин, В.И. Харитонов, В.И. Фомин и др.; Нижегородский государственный технический университет. № 99126325/02; заявл. 15.12.99; опубл. 20.10.2001.

185. Kulkarpi S.B., Ramakrishnan P. Foam aluminium // Int. J. Powder Met. 1973. -Vol. 9, № 1. - P. 41 -45.

186. Пат. 2270895 Рос. Федерация, МПК D21J7/00. Способ изготовления формованных изделий из волокнистой массы / В.Н. Мартынов, А.Э. Ланьков, С.Н. Мартынов; ООО Научно-производственная Компания "РАНКО". -№ 2004117922/12; заявл. 15.06.2004; опубл. 27.02.2006.

187. Тарасова Ю.В., Шевченко Т.В. Разработка технологии получения пористых материалов из отходов производства алюминия // Химическая промышленность. 2002. - № 9. - С. 1 - 7.

188. Пат. 2222634 Рос. Федерация, МПК С22С47/00, С22С47/14. Способ получения пористого проницаемого материала / C.B. Ласанкин; C.B. Ласанкин. -№2002133687/02; заявл. 16.12.2002; опубл. 27.01.2004.

189. Механическая неустойчивость пористого материала / С.П. Буякова, В.И. Масловский, Д.С. Никитин и др. // Письма в ЖТФ. 2001. - Т. 27, вып. 23. -С. 1-8.

190. Пат. 2244678 Рос. Федерация, МПК С01В31/00, B01D71/00. Способ изготовления углеродных пористых материалов / В.Н. Мынин, И.Н. Серегин, Б.Н. Смирнов и др.; Г.В. Терпугов, Б.Н. Смирнов, И.Н. Серегин. -№2003104336/15; заявл. 13.02.2003; опубл. 20.01.2005.

191. Заявка 409790 Рос. Федерация, МПК B22F3/11. Способ изготовления спеченных пористых изделий / В.М. Данилова, П.П. Игнатьев, Н.П. Никулин и др. -№ 1824692; Заявл. 30.08.72; Опубл. 05.01.74.

192. Заявка 411958 Рос. Федерация, МПК B22F3/11, B22F7/00. Способ изготовления металлокерамических изделий / Г.И. Бабанц, В.М. Голомазов, Э.Н. Некрасов и др. № 1763077; Заявл. 24.03.72; Опубл. 25.01.74.

193. Заявка 716709 Рос. Федерация, МПК B22F3/11, B22F3/093. Способ изготовления спеченных пористых изделий / П.А. Витязь, В.К. Шелег, P.A. Кусин и др. -№ 2654305; Заявл. 07.08.78; Опубл. 25.02.80.

194. Пористые материалы / П.А. Витязь, А.Г. Косторнов, М.В. Капцевич и др. // Актуальные проблемы порошковой металлургии. -М.: Металлургия, 1990. -С. 53 -78.

195. Формирование структуры и свойств пористых порошковых материалов / П.А. Витязь, В.М. Капцевич, А.Г. Косторнов и др. М.: Металлургия, 1993. -240 с.

196. Косторнов А.Г., Шевчук М.С. Гидравлические характеристики и структура пористых материалов из металлических волокон // Порошковая металлургия. 1977.-№ 9. - С. 50- 56.

197. Андриевский P.A. Пористые металлокерамические материалы. М.: Металлургия, 1964. - 188 с.

198. Шибряев Б.Ф., Павловская Е.И. Металлокерамические фильтрующие элементы. М.: Машиностроение, 1972. - 119 с.

199. Витязь П.А., Капцевич В.М., Шелег В.К. Пористые порошковые материалы и изделия из них. Минск: Вышэйша шк., 1987. - 164с.

200. Соляков В.К., Шиловская М.Е., Соккер А.Г. Газопроницаемость высокопористой никелевой металлокерамики // Порошковая металлургия. 1972. -№ 6. - С. 65 - 70.

201. Солонин С.М., Слепцова Н.П., Чернышев Л.И. Определение размеров пор фильтровых материалов из несферических порошков // Порошковая металлургия. 1971. - № 1.-С. 38-44.

202. Скороход В.В., Солонин С.М., Чернышев Л.И. Исследование механизма спекания высокопористых материалов в присутствии улетучивающегося порообразователя // Порошковая металлургия. 1974. - №11. - С. 31 - 36.

203. Агте К., Оцетек К. Металлокерамические фильтры, их изготовление, свойства и применение. Л.: Судпромгиз, 1959.

204. Особенности уплотнения смесей металлических порошков с порообразова-телем / А.Г. Косторнов, Л.Е. Лунин, Н.Е. Федорова и др. // Порошковая металлургия. 1983. - № 6. - С. 10 - 14.

205. Коровин Н.В., Магдасиева М.Е., Соляков В.К. Исследование структуры пористых никелевых электродов, изготовленных металлокерамическим способом // Порошковая металлургия. 1966. - № 5. - С. 32 - 40.

206. Вельская Э.А., Пелецкий В.Э., Яковлев В.К. Экспериментальное исследование переносных свойств пористого никеля // Порошковая металлургия. -1972.-№8.-С. 44-50.

207. Физико-механические свойства объемно-деформированного спеченного пористого никеля / И.Ф. Мартынова, В.В. Скороход, С.М. Солонин и др. // Порошковая металлургия. 1975. - № 9. - С. 72 - 76.

208. Практическая растровая электронная микроскопия. / Под ред. Дж. Гоулд-стейна и X. Яковица. М.: Мир, 1978. - 655 с.

209. Рид С. Электронно-зондовый микроанализ. М.: Мир, 1979. - 423 с.

210. Приборы и методы физического металловедения. Выпуск 2. / Под. ред. Ф. Вейнберга. М.: Мир, 1974. - 357 с.

211. Батырев В.А. Рентгено-спектральный электроннозондовый микроанализ. -М.: Металлургия, 1982. 151 с.

212. Количественный электронно-зондовый микроанализ. / Под. ред. В. Скотта, Г. Лава. М.: Мир, 1986. - 352 с.

213. Гимельфарб Ф.А., Шварцман С.Л. Современные методы контроля композиционных материалов. М.: Металлургия, 1979. - 248с.

214. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. М.: Металлургия, 1976.-274с.

215. Избранные методы исследования в металловедении / Под ред. Г.Й. Хунге-ра: Пер. с нем. -М.: Металлургия, 1985.-416 с.

216. Новик Ф.С., Арсов Я.Б. Оптимизация процессов технологии металлов методами планирования экспериментов. -М.: Машиностроение; София: Техника, 1980.-304 с.

217. Боровиков В. STATISTICA: искусство анализа данных на компьютере. Для профессионалов. СПб.: Питер, 2001. - 656 с.

218. Ковалков A.B. Алгоритмы построения сплайнов в вупуклых множествах // Сплайн функции в экономико-статистических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1987. - С. 55 - 62.

219. Паринов С.И. Применение сплайнов в анализе экономических данных // Сплайн функции в экономико-статистических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1987.-С. 115-118.

220. Мирошниченко B.JL, Паринов С.И. Анализ экономического роста с помощью сплайновых макроэкономических производственных функций // Экономика и математические методы, 1984. Т. XX, вып. 2. - С. 48 - 50.

221. Алберг Дж., Нильсон Э., Уолш Дж. Теория сплайнов и ее применение. -М.: Мир, 1972.-316 с.

222. Спиридонов A.A. Планирование эксперимента при исследовании технологических процессов. -М.: Машиностроение, 1981. 184 с.

223. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Кинетика механохимиче-ской активации порошковых шихт Ni-Fe // Физика и химия обработки материалов. 2007. - № 1. - С. 77 - 82.

224. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Влияние состава порошковой шихты Ni-Fe-NaCl на кинетику механической активации в жидких средах // Физика и химия обработки материалов. 2007. - № 4. - С. 57 - 61.

225. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Особенности уплотнения при формовании и спекании материалов на основе механохимически активированной порошковой шихты Ni-Fe // Физика и химия обработки материалов. 2007. - № 2. - С. 65 - 69.

226. Гимельфарб Ф.А. Рентгеноспектральный микроанализ слоистых материалов. М.: Металлургия, 1986. - 152 с.

227. Электронная микроскопия в металловедении: справ, изд. / A.B. Смирнова, Г.А. Кокорин, С.М. Полонская и др. М.: Металлургия, 1985. - 192 с.

228. Пумпянская Т.А., Буланов В.Я., Зырянов В.Г. Атлас структур порошковых материалов на основе железа. М.: Наука, 1986. - 264 с.

229. Шевцова С.И., Козаков А.Т., Демьянченко A.B. Применение рентгеноспек-трального микроанализа для оценки площади поверхности материала, занятой микротрещинами и порами // Дефектоскопия. 1990. - № 1. -С. 53 -57.