автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.01, диссертация на тему:Полимерно-текстильный материал с повышенными защитными свойствами

На правах рукописи

□03053Т34

МАТВЕЕВА ВЕРА ЮРЬЕВНА

ПОЛИМЕРНО-ТЕКСТИЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ С ПОВЫШЕННЫМИ ЗАЩИТНЫМИ СВОЙСТВАМИ

05.19.01 - Материаловедение производств текстильной и легкой

промышленности

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2007

003053734

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Кашапов Наиль Фаикович

Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор

Сафин Рушан Гареевич

кандидат технических наук Галимзянов Рафаиль Шафикович

Ведущая организация: ФГУ «33 Центральный научно-

исследовательский испытательный институт» Министерства обороны Российской Федерации

Защита состоится «*Р/ » февраля 2007 года в часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» по адресу: 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68 зал заседаний Ученого Совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Автореферат разослан «<¿¿7» января 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат химических наук

В.А. Сысоев

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы

Ускоренные темпы научно-технического прогресса принесли с собой опасность возникновения тяжелых аварий с высокими уровнями загрязнения окружающей среды высокотоксичными веществами. Масштабы техногенных аварий настолько возросли, что их последствия в ряде случаев могут рассматриваться как экологическое бедствие. Анализ многих техногенных аварий показывает, что ликвидация их последствий требует существенных затрат времени и возможна при наличии эффективных средств индивидуальной защиты аварийно-спасательных служб. Наиболее надежными средствами защиты в таких ситуациях, являются изолирующие костюмы, защитная эффективность которых определяется в первую очередь полимерно-текстильными материалами, из которых они изготовлены.

Перспективы обеспечения безопасности человека при ликвидации последствий аварий на химически опасных объектах средствами индивидуальной защиты (СИЗ) связаны с разработкой новых защитных полимерно-текстильных материалов, обеспечивающих высокую защиту кожных покровов от широкого спектра опасных химических веществ в течение длительного времени.

Задача создания материала с повышенными защитными свойствами может быть реализована в многослойном защитном полимерно-текстильном материале, каждый слой которого выполняет свои защитные функции, а материал в совокупности защищает от целого ряда поражающих факторов.

Работа направлена на решение актуальной проблемы создания полимерно-текстильного материала, обеспечивающего одновременно высокую газонепроницаемость и стойкость к агрессивным средам в течение длительного времени.

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Цель и задачи диссертации

Целью работы является создание полимерно-текстильного материала, обеспечивающего одновременно высокую газонепроницаемость, стойкость к агрессивным средам и огнестойкость для изготовления защитной одежды изолирующего типа, предназначенной для выполнения работ по ликвидации аварий на химически опасных объектах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- проведение анализа состояния и перспектив развития защитных полимерно-текстильных материалов и защитной одежды на их основе;

- исследование особенностей протекания нестационарных физико-химических процессов в различных полимерных композитах, используемых в полимерно-текстильных тканях, при воздействии химически опасных веществ;

- разработка на основе установленных закономерностей проникания опасных химических веществ защитных рецептур полимерного покрытия и конструкции защитного полимерно-текстильного материала;

- изготовление полимерно-текстильного материала с повышенными защитными свойствами;

- разработка рекомендаций по изготовлению изолирующего костюма с учетом свойств нового полимерно-текстильного материала;

- оценка запщтной эффективности полимерно-текстильного материала и изолирующего комплекта в целом, с учетом физиологической переносимости комплекта человеком.

Методы и объекты исследований

В качестве объекта исследования выбран многослойный полимерно-текстильный материал, у которого наружный слой - фторсо-держащий, внутренний - бутилкаучуковый (Ф/БК), а также полимерная композиция - на основе смеси фторкаучука марки СКФ-26 и фторопласта марки Ф-62.

Изучение характеристик разработанного материала включало исследование защитных, физико-механических и физико-гигиенических свойств. Оценку характеристик материала проводили по лабораторным ГОСТированым методикам испытаний. Для оценки стойкости защитных материалов СИЗ к воздействию аварийно химически опасных веществ (АХОВ) использовалась специально разработанная методика. При проектировании изолирующего СИЗ использовалась система автоматизированного проектирования «Грация».

Результаты исследований и измерений обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная ноюизна работы:

1. Впервые установлен характер проникания опасных химических веществ через полимерно-текстильный материал на основе сочетания фторсодержащей полимерной композиции и бутилкаучука. Исследована кинетика процесса проникания опасных химических веществ че-

рез полимерно-текстильные материалы и предложен механизм взаимодействия полимера с диффузантом.

2. Установлено, что скорость взаимодействия озона с опасными химическими веществами, содержащими гетероатомы, позволяет предсказать защитные свойства полимерно-текстильного материала при воздействии опасных химических веществ.

3. Разработана рецептура защитного полимерного покрытия наружного слоя двухстороннего полимерно-текстильного материала на основе сочетания фторкаучука и фторопласта.

4. Предложен метод получения защитного полимерно-текстильного материала на основе сочетания полимеров различной химической природы.

5. Разработан полимерно-текстильный материал с широким спектром защитного действия для изготовления средств индивидуальной защиты.

6. Разработана методика экспресс-оценки защитных свойств полимерно-текстильных материалов СИЗ при воздействии паров АХОВ.

Практическая значимость:

- разработан новый защитный полимерно-текстильный материал с повышенными защитными свойствами (обеспечивает одновременную стойкость к агрессивным веществам и высокую газонепроницаемость);

- разработаны и утверждены технические условия и технологический регламент на материал;

- изготовлена в условиях опытно-промышленного производства опытная партия полимерно-текстильного материала;

- разработаны рекомендации по изготовлению на основе полимерно-текстильного материала защитного комплекта, который с положительными результатами прошел государственные испытания и рекомендован для серийного производства.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследования физико-химических процессов проникания АХОВ через полимерно-текстильные материалы.

2. Результаты экспериментальных исследований механизма взаимодействия АХОВ с полимерными покрытиями текстильных материалов.

3. Метод получения полимерно-текстильного материала с повышенными защитными свойствами.

4. Результаты экспериментальных исследований защитных и экс-плутационных характеристик защитного полимерно-текстильного материала.

5. Результаты исследований по разработке защитного комплекта на основе нового полимерно-текстильного материала.

6. Методика экспресс-оценки защитных свойств материалов СИЗ при воздействии паров АХОВ.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке новых материалов, технической и технологической документации на материал.

Полученные в диссертационной работе результаты апробированы в промышленных условиях.

Апробация работы и публикации

Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: Всероссийская научно-техническая конференция «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль - 2004), г. Москва, 2004 г.; Всероссийская научно-техническая конференция «Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения» (Текстиль - 2005), г. Димитровград, 2005 г.; Международная научно-техническая конференция «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль-2006), г. Москва, 2006 г.; XXXV, XXXVI Научные конференции «Актуальные вопросы теории и практики радиационной, химической и биологической защиты», г. Вольск-18, 2005 г., 2006 г.; Всероссийская научно-практическая конференция «Авиакосмические технологии и оборудование» г. Казань, 2004 г.; Международная научно-техническая конференция «Актуальные вопросы промышленности и прикладных наук» г. Ульяновск, 2004 г.; Межвузовская научно-практическая конференция, посвященная 25-летию Камского государственного политехнического института, г. Набережные челны 2005 г.; Международная научно-практическая Конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха», г. Казань, 2005 г.; Международная научно-практическая Конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности», г. Казань, 2006 г.; Российская научная конференция «Новое поколение систем жизнеобеспечения и защиты человека в чрезвычай-

ных ситуациях техногенного и природного характера», г. Тамбов, 2006 г.; Научные сессии КГТУ (Казань, 3-6 февраля 2004 г.; 1-4 февраля 2005 г.; 1 - 4 февраля 2006 г.).

Основные результаты работы изложены в 22 печатных работах (5 статей, 7 публикаций по материалам конференций, 9 тезисов, 1 патент на полезную модель).

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 119 стр., содержит 34 таблицы и 32 рисунка., перечень литерглуры из 130 наименований и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы и приложений.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении раскрыта актуальность работы, сформулированы цель и задачи исследования, показана научная новизна и практическая значимость диссертационной работы, дана структура диссертации.

В первой главе приведен обзор современного состояния и перспективы обеспечения безопасности человека при выполнении аварийно-спасательных и других работ на предприятиях, связанных с химической опасностью средствами индивидуальной защиты и требования, предъявляемые к перспективным СИЗ. Дана оценка защитной эффективности существующих отечественных и зарубежных полимерно-текстильных материалов.

Во второй главе описаны методы исследования свойств защитных полимерно-текстильных материалов и СИЗ, представлены объекты исследования. Приведены способы получения полимерно-текстильных материалов и методики проведения экспериментальных исследований.

Представлена специально разработанная методика определения стойкости полимерно-текстильных материалов СИЗ к воздействию паров АХОВ. Сущность методики заключается в определении количества проникшего через полимерно-текстильный материал вещества. Данная методика позволяет провести и экспресс-оценку защитных свойств полимерно-текстильных материалов.

В третьей главе показано, что задача создания полимерно-текстильного материала с повышенными защитными свойствами может быть реализована в многослойном полимерно-текстильном материале, каждый полимерный слой которого выполняет свои защитные функции, а материал в совокупности защищает от целого ряда поражающих факторов.

Исследование процессов проникания опасных химических веществ проведено на материале Ф/БК , высокий уровень газонепроницаемости которого достигнут за счет использования бутилкаучука, а фторсодержащая полимерная композиция обладает наиболее высокой стойкостью к агрессивным средам и обеспечивает полимерно-текстильному материалу огнестойкость. Кинетическая кривая проникания химически опасного вещества на примере р, р1 - дихлордиэтил-сульфида (ДХДЭС) через материал Ф/БК представлена на рисунке 1.

Видно, что материал Ф/БК значительно превосходит по защитным свойствам известные полимерно-текстильные ткани, тогда как, исходя из близких коэффициентов диффузии для бутилкаучука и фторкаучу-ка, уровень защитных свойств материала Ф/БК должен быть на уровне защитных свойств полимерно-текстильных материалов с двухсторонним покрытием на основе БК (около 7 часов). Кроме того, начальный период проникания опасного химического вещества через материал продолжается в течение длительного времени и в эксперименте не удается определить наступления явного стационарного состояния.

В связи с этим представляется интересным изучить кинетику проникания опасных химических веществ через каждый слой материала Ф/БК в отдельности, а также сравнить с кинетикой проникания через двухсторонний полимерно-текстильный материал на основе бутилкаучука СБК/БЮ (Ъисунок 2).

Q104, мг/см2

80

60

/ i......

J Y

и 1/

f

— А н f —

/

Q104, мг/см

50

О В 16 24 32 40 43 SB Б4 72 ВО 88 96

100 120 ISO 240 300 360 420

Рис. 2 - Кинетика проникания ДХДЭС через защитные полимерно-текстильные матери£!льг

Рис. 1 - Кинетика проникания ДХДЭС через материал Ф/БК ----- - предельно допустимый уровень ДХДЭС

Характер кинетических кривых (рисунок 2) подчиняется классическим представлениям и отличается от кинетической кривой материала Ф/БК. Аналогичные зависимости были получены при других

температурах. Начальный период взаимодействия полимера с веществом можно описать уравнением псевдопервого порядка. Определены кинетические параметры начальной стадии процесса, а также коэффициенты диффузии по уравнению Барера (таблица1). Таблица 1 - Кинетические параметры процесса проникания ДХДЭС через

защитные полимерно-текстильные материалы

Материал К-10', мин"1 мин 0-Юу, см2/с ВЗД, мин

При температуре плюс 20 и С

Ф/БК 9,5 - - > 1440

Ф 3,1 690 15,0 1350

БК 4,7 600 1,7 1290

БК/БК 0,25 750 2,9 > 1440

При температуре плюс 36 и С

Ф/БК 20,5 2970 58,4 1260

Ф 16 318 31,0 274

БК 13 288 3,5 308

БК/БК 2,9 300 7,2 450

При температуре плюс 50 " С

Ф/БК 70 - - 420

Ф 41 75 1,3 54

БК 38 63 0,16 72

БК/БК 5,8 170 0,13 195

Активационный барьер условно выделенной первой стадии выше, чем стадии диффузии (таблица 2), что указывает на значительный вклад первой стадии на общий механизм проникания. Таблица 2 - Энергии активации процесса_

Материал Эффективная энергия активации, кДж/моль Предэкспотенциальный множитель

по константе скорости по коэффициенту диффузии по константе скорости по коэффициенту диффузии

Ф/БК 46,2 - 11,7- 10"2 -

Ф 31,5 28,5 5,9- 10"2 2,7 • 10"6

БК 23,1 18,0 3,5- 10"2 4,0 • 10"6

БК/БК 28,1 23,5 0,85- Ю"2 4,5 • 10"6

При исследовании кинетики экспериментально наблюдалось изменение константы скорости от концентрации полимера, которую варьировали толщиной полимерного наружного слоя при постоянной концентрации диффузанта, что указывает на неоднозначность и особенность взаимодействия диффузанта с полимером. Данную особенность можно объяснить взаимодействием полимера с диффузантом с

образованием водородных связей, исходя из химической структуры фторсодержащего слоя и наличия подвижного атома водорода.

Рассмотрен следующий механизм взаимодействия полимера с диффузантом:

[П] +[Д] [П...Д] -

к\

к 2

[П... Д] (нестабильный комплекс) ■> [П-»Д] (продукт, образование водородных связей)

КЗ

* 2[П] + [Д]

[П...Д] + [П]

Тогда скорость процесса можно представить уравнением:

^["ИдГ

№ = К„Ы.[П\[Д]=К1-

\

откуда

К,

К,

иаб

1

— + —— К [ к 2 К]

К2+К3[П]

и

(1)

(2)

Исходя из предлагаемого механизма взаимодействия, должна быть линейная зависимость обратной величины 1/ Кнаб от концентрации полимера, что и подтверждается экспериментально (рисунок 3, таблица 3).

Таблица 3 - Константы скорости взаимодействия полимера с

1 / К, К3/(КУК,) К3/К2

0,017 90 1,5

0 2 4 6

концентрация полимера мт/см**

Рисунок 3 - Зависимость константы скорости процесса проникания ДХДЭС через материал Ф от концентрации полимера Образование водородных связей между полимером и диффузантом возможно, исходя из структуры ДХДЭС, как по атому серы, так и по атому хлора. С целью определения возможной структуры образующегося стабильного комплекса была исследована кинетика взаимодействия озона с АХОВ, содержащими различные гетероатомы. На основании, что скорость электрофильного взаимодействия озона с соединениями, содержащими гетероатомы, зависит от электродонорной способности заместителей и величины образующегося потенциала ионизации на гетероатоме, образование водородной связи между фторсо-держащим полимером и ДХДЭС происходит по атому хлора, чем и объясняется низкая прочность водородной связи и более высокая ско-

рость стадии распада комплекса в сравнении со скоростью его образования (К3/К2 - 1,5). Кроме того, подтверждением данного предположения служит то, что скорость проникания бутил-Р-хлорэтил сульфида по сравнению с ДХДЭС выше в 3 раза (таблица 4).

Наличие в химически опасных веществах активных атомов хлора, фосфора и других полярных атомов, которые способны образовывать водородные связи, должно предопределять их низкую проникающую способность в полимерных системах и в то же время данные вещества должны обладать высокой скоростью взаимодействия с озоном, что и наблюдается экспериментально (таблица 4).

Таблица 4 - Взаимосвязь между скоростью взаимодействия различных АХОВ с озоном и их проникающей способностью через защитный материал Ф/БК

Наименование АХОВ Константа Время

скорости защитного

взаимодеиствия действия

с озоном, л/моль-с материала, мин

Пинаколиновый эфир метил-фторфосфоновой кислоты з-ю-1 > 1440

Р,(3-дихлордиэтилсульфид 2-10"2 1260

Бутил-Р-хлорэтилсульфид 8-10"3 420

Таким образом, исследование процессов проникания химических опасных веществ через полимерно-текстильные материалы показали, что значительным фактором, влияющим на защитные свойства материалов, является также стадия взаимодействия диффузанта с полимерной системой с возможным образованием водородных связей. Чем выше прочность водородной связи, тем выше активационный барьер первой стадии и защитные свойства полимерно-текстильного материала, т.е. перспективным является сочетание бутилкаучука и фторсодер-жащей композиции. Однако, получение таких материалов представляет сложность из-за несовместимости полимеров и использования различных вулканизующих групп и режимов вулканизации.

Решение задачи возможно за счет использования фторсодержа-щих термоэластопластичных систем, не требующих вулканизации, и наличия между слоями текстильной основы, которая за счет высокой адгезии полимера к текстилю позволяет сочетать несовместимые полимеры.

Поэтому дальнейшие исследования велись по пути создания сме-севых систем и рецептур защитного покрытия на основе фторкаучука и фторопласта.

На рисунке 4 приведены зависимости защитных, физико-механических и эксплуатационных характеристик полимерно-текстильного материала от соотношения фторопласта и фторкаучука в полимерной смеси.

Наилучшими защитными свойствами обладает материал, содержащий 100% фторопласта, однако, такой материал не выдерживает знакопеременных нагрузок вследствие чего разрушается целостность полимерного покрытия. Содержание фторопласта более 30% приводит к увеличению жесткости полимерно-текстильного материала и снижению его эксплуатационных свойств.

и, цикла <!

Рисунок 4 - Зависимости коэффициента жесткости (.1) - 1; износоустойчивости (и) - 2; стойкости к открытому пламени (т) - 3 и стойкости к газообразному хлору 0) - 4 полимерно-текстильного материала от соотношения фторкаучука и фторопласта в полимерной композиции

По результатам проведенных комплексных исследований стабильные защитные и эксплуатационные свойства материала были получены при соотношении фторкаучука и фторопласта равном 70:30 соответственно.

Толщина полимерной пленки оказывает существенное влияние на защитные свойства материала. На рисунке 5 представлена зависимость защитной эффективности по ДХДЭС наружного фторсодержа-щего слоя материала Ф/БК от толщины полимерной пленки. Результаты испытаний показывают, что предельное значение толщины полимерной пленки, ниже которой не будут обеспечиваться защитные свойства, составляет 0,02 мм, что необходимо учитывать при разработке полимерно-текстильного материала.

Полимерный слой обеспечивает материалу стойкость к химически опасным веществам, тогда как текстильной основой определяются физико-механические свойства материала. Выбор армирующей основы осуществлялся исходя из основных характеристик текстильных тканей, а именно: массы, резиноемкости, адгезионных свойств между полимером и текстилем и стойкости к воздействию АХОВ. На рисунке 6 представлены изменения физико-механических показателей текстильных материалов при воздействии паров хлора.

Рисунок 5 - Зависимость защит- Рисунок 6 - Изменение сопротивле-ной эффективности материала Ф ния разрыву текстильных тканей от толщины наружной фторсо- после воздействия паров хлора держащей пленки

Учитывая высокие физико-механические свойства капрона (полиамида) и предполагая, что полимерное покрытие до минимума снизит проникание паров АХОВ к текстилю, в качестве армирующей основы был выбран капрон арт. 56437.

Основные характеристики защитного полимерно-текстильного материала Ф/БК, у которого наружный слой на основе сочетания фторкаучука и фторопласта, внутренний на основе бутилкаучука представлены в таблице 5.

Таблица 5 - Основные характеристики материала Ф/БК____

Наименование показателя Значение показателя

норма факт

1 Масса 1м2, г 600

2 Толщина, мм 0,44

3 Разрывная нагрузка при растяжении полоски ткани шириной 50 мм, Н по основе по утку не менее 686 не менее 490 1372 1078

4 Сопротивление раздиру, Н по основе по утку не менее 29,4 не менее 24,5 34.3 29.4

5 Время защитного действия при воздействии ДХДЭС, ч 4 более 20

Продолжение таблицы 5

Наименование показателя Значение показателя

норма факт

6 Стойкость к АХОВ (концентрации второй зоны опасности по ГОСТ Р 22.9.05-95), ч - высококонцентрированные (хлор, оксиды азота, аммиак, окись этилена, сероводород) 1 более 8

- жидкие (хлор, аммиак, ацетонитрил, диметиламин) 0,25 I

7 Проницаемость окислителя тетраоксида азота (при воздействующей концентрации 0,029 мг/см2), мг/см2 0,25 0

8 Стойкость к открытому пламени, с 10 10

На основе кинетических исследований был разработан полимерно-текстильный материал с повышенными защитными свойствами, отвечающий современным требованиям.

В четвертой главе предложены рекомендации по изготовлению полимерно-текстильного материала и защитного комплекта на его основе.

Защитный материал изготавливается по комбинированной калан-дрово-шпрединговой технологии, на первой стадии методом каланд-рования на текстильную основу наносится полимерная смесь на основе бутилкаучука с последующей вулканизацией, а на следующей стадии на клеепромазочной машине на вторую сторону текстильной основы наносится в виде раствора полимерная композиция на основе фторкаучука и фторопласта. Использование фторопласта позволило исключить стадию вулканизации фторкаучука (рисунок 7).

Рисунок 7 - Общая схема получения защитного полимерно-текстильного материала Ф/БК Полимерно-текстильный материал изготавливается с использова-

нием отечественного промышленного оборудования. На защитный полимерно-текстильный материал разработаны и утверждены технические условия и технологический регламент (ТУ 2566-077-002096002003, ТР КЯВП.030-2003).

На основе нового полимерно-текстильного материала был разработан комплект средства индивидуапьной защиты с узлом подачи воздуха (рисунок 8). Проектирование защитного костюма проводилось по методике конструирования защитного изолирующего комбинезона для использования в аварийных ситуациях с использованием САПР «Грация» в подсистеме «Конструктор», в которой были созданы чертежи базовой и модельной конструкции.

Комплект представляет собой изолирующий комбинезон (1) с притачным капюшоном (2) и вклеенной панорамной маской (3). В затылочной части капюшона, а также на рукавах и штанинах имеются клапаны избыточного давления (4). В комплекте предусмотрена принудительная подача очищенного воздуха узлом очистки и подачи воздуха (5), через узел разводки (6), который подает воздух к органам дыхания и в подкостюмное пространство. Конструкция костюма позволяет герметично комплектовать его средствами защиты рук и ног. Отработана технология изготовления защитного комбинезона.

Разработанный комплект является средством многократного применения и предназначен для защиты личного состава газоспасательных служб и технологических подразделений при проведении аварийно-спасательных работ на опасных химических объектах, с положительными результатами прошел государственные испытания и рекомендован для серийного производства.

Рисунок 8 - Общий вид комплекта

Автор выражает глубокую и искреннюю благодарность за помощь в выборе направления исследований, проведении экспериментов и обсуждении результатов научным консультантам к.х.н. Зарипову H.H. и к.х.н. Фатхутдинову Р.Х.

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что кинетика проникания опасных химических веществ через двухсторонний полимерно-текстильный материал, у которого наружный слой - фторсодержащий, внутренний - бутилка-учковый, не подчиняется классическим представлениям. Определены кинетические параметры процесса проникания химически опасных веществ (константы скоростей, коэффициенты диффузии, энергии активации) и выявлен механизм взаимодействия диффузанта с фторсо-держащей полимерной системой.

2. Впервые установлено, что константа скорости взаимодействия озона с АХОВ, содержащими гетероатомы, позволяет предсказать, учитывая химическую природу полимерной композиции, защитную эффективность полимерно-текстильного материала при воздействии опасных химических веществ.

3. Традиционными методами получен полимерно-текстильный материал на основе сочетания полимеров различной химической природы, что позволило значительно увеличить его защитные свойства при воздействии химически опасных веществ в течение более 8 часов.

4.0пределено оптимальное соотношение фторкаучука и фторопласта в смесевой системе равное 70:30, соответственно. Обоснован выбор толщины (не менее 0,44 мм), массы полимерно-текстильного материала (не менее 600 г/м2) и его текстильной основы (полиамид арт. 56437).

5. Разработана методика экспресс-оценки защитных свойств материалов СИЗ при воздействии паров АХОВ.

6. С учетом свойств разработанного полимерно-текстильного материала обоснован выбор конструкции защитной одежды изолирующего типа, обеспечивающей высокую физиологическую переносимость; предложен алгоритм построения конструкции защитного комбинезона в системе автоматизированного проектирования. Предложен и обоснован метод герметизации лаза изолирующего костюма, позволяющий с использованием традиционной фурнитуры (застежка-молния) добиться увеличения герметичности защитного костюма.

7. Результаты работы реализованы разработкой полимерно-текстильного материала (ТУ 2566-077-00209600-2003) повышенного

защитного действия и на его основе защитного комплекта (КЯВГ1.177.00.00.000 ТУ), предназначенного для защиты человека при выполнении работ по ликвидации аварий на опасных химических объектах. Получен патент на полезную модель.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

Статья в ведущем рецензируемом журнале ВАК, патент

1. Алимов О.Н. Экспериментально-теоретическое обоснование метода создания универсального защитного материала для перспективных средств защиты кожи [Текст] / О.Н. Алимов, И.Н. Зарипов, И.И. Шергина, В.Ю. Матвеева // Экологические системы и приборы,- 2006 . - № 10. - С. 21-23.

2. Защитный костюм: патент 56198 Российской Федерации, МГЖ А62 17/00 Зарипов И.Н., Кашапов Н.Ф., Матвеева В.Ю., Фатхутдинов Р.Х., Шергина И.И. - 2006117994; заявл. 24.05.2006; опубл. 10.09.2006, бюл. № 25.

Статьи в сборниках трудов

3. Зарипов И.Н. Повышение огнестойкости изолирующих защитных материалов [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Е.Б. Козырева, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Актуальные вопросы промышленности и прикладных наук: Сборник статей Всероссийской научно-технической конференции. 1 октября - 20 декабря 2004 г. / Ульяновск, гос. технич. ун-т. - Ульяновск, 2004. -С. 44-47.

4. Зарипов И.Н. Разработка новых материалов для защитной одежды [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Е.Б. Козырева, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Современные наукоемкие технологии. - 2005. - №1. - С. 23 - 24.

5. Матвеева В.Ю. Разработка новых защитных материалов, стойких к воздействию агрессивных веществ [Текст] / В.Ю. Матвеева // Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха: Международная научно-практическая Конференция студентов и молодых ученых. - Казань, 2005. -С.52-55.

6. Зарипов И.Н. Проектирование защитного изолирующего костюма для использования в аварийных ситуациях [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Новые технологии и материалы легкой промышленности: Международная научно-практическая Конференция студентов и молодых ученых, Казань, 2006. - С.82-85

Материалы и труды конференций

7. Зарипов И.Н. Новые композиционные защитные материалы [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, В.Ю. Матвеева,, Р.Х. Фатхутдинов, // Авиакосмические технологии и оборудование: Материалы Всероссийской научно-практической конференции (АКТО - 2004). 10 - 13 августа 2004 г. / Казан, гос. технич. ун-т им. А.Н. Туполева. - Казань, 2004. - С.751-754.

8. Козырева Е.Б. Влияние состава антипирирующей группы на огнестойкость защитного материала [Текст] / Е.Б. Козырева, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутди-нов // Вузовская наука - России: Сборник материалов Межвузовской научно-практической конференции, посвященной 25-летию Камского государственного политехнического института. 30 марта - I апреля 2005 г.: Ч. 1 / Камский гос. политехи, ин-г. - Наб. Челны, 2005. - С. 129 - 132.

9. Зарипов И.Н. Материал специального назначения стойкий к воздействию агрессивных химических веществ [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов,

B.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения (Техгекстиль — 2005): Сборник материалов Всероссийской научно-технической конференции. 19-20 октября 2005 г. / ДИТУД. - Димитровград, 2005.-С. 116-117.

10. Кашапов Н.Ф. Компьютерная поддержка конструирования средств индивидуальной защиты [Текст] / Н.Ф. Кашапов, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Математические методы в технике и технологиях - ММТТ - 19: Сборник трудов XXI Международной научной конференции: Т. 10. 30 мая - 2 июня 2006 г. / Воронежск. гос. технол. академ. - Воронеж, 2006. - С 183-184.

11. Шергина И.И. Новый метод создания универсального защитного материала для перспективных СИЗК [Текст] / И.И. Шергина, И.Н. Зарипов, Р.Х. Фатхутдинов, В.Ю. Матвеева // XXXV Научно-техническая конференция войсковой части 61469: Сборник докладов. - Вольск-18: в/ч 61469,2005. -

C.281-286.

12. Шергина И.И. Легкий материал специального назначения, стойкий к воздействию агрессивных химических веществ [Текст] / И.И. Шергина, И.Н. Зарипов, Р.Х. Фатхутдинов, В.Ю. Матвеева // XXXV Научно-техническая конференция войсковой части 61469: Сборник докладов. - Вольск-18: в/ч 61469,2005. - С.276-280.

13. Матвеева В.Ю. Кинетика проникания отравляющих веществ через защитные материалы средств индивидуальной защиты кожи [Текст] / В.Ю. Матвеева, И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Р.Х. Фатхутдинов // XXXVI Научно-техническая конференция войсковой части 61469: Сборник трудов. -Вольск-18: в/ч 61469, 2005. - С.326-336.

Публикации по итогам апробации работы

14. Зарипов ИЛ. Ра5работка защитной одежды с улучшенными эргономическими свойствами [Текст] / И.Н. Зарипов, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Научная сессия КГТУ (3-6 февраля 2004 г.): аннотация сообщений. - Казань, 2004.- С297.

15. Зарипов И.Н. Новые защитные материалы на текстильной основе [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Е.Б. Козырева, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (ТЕКСТИЛЬ - 2004): Тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции. 24 ноября 2004 г. / МГТУ им. А.Н. Косыгина. - Москва, 2004. -С. 167.

16. Матвеева В.Ю. Выбор оптимальной конструкции защитного комплекта [Текст]/ В.Ю. Матвеева// Научная сессия КТТУ1-4 февраля 2005 г./Казан, гос. технол. ун-т. -Казань, 2005 .-С. 274.

17. Заригов ИЛ. Полимерно-текстильные материалы для средств ивдивццуатьной защиты [Текст] /И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, В.Ю. Матвеева, РХ Фатхутдинов II Научная сессия. - Научная сессия КГТУ 1-4 февраля 2005 г. / Казан, гос. технол. ун-т. - Казань, 2005 .-С. 275.

18. Тарасов Б.А. Методика определения времени защитного действия пакетов материалов средств индивидуальной защиты (СИЗ) при воздействии паров химически опасных агрессивных веществ / Б.А. Тарасов, С.А. Дилигенская, В.Ю. Матвеева / КазХимНИИ. - Казань, 2006. - 22 с.

19. Зарипов И.Н. Выбор текстильной основы для изготовления полимерно-текстильных защитных материалов ¿Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Е.Б. Козырева, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Научная сессия КГТУ. 1 -4 февраля 2005 г. / Казан, гос. технол. ун-т. - Казань, 2005. - С. 274.

20. Зарипов И.Н. Анализ и использование современных САПР швейных изделий с целью разработки модельных конструкций изолирующих защитных костюмов для аварийно-спасательных формирований [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Е.Б. Козырева, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (ТЕКСТИЛЬ -2005): Тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции. 28 -29 ноября 2005 г. / МГТУ им. А.Н. Косыгина. - Москва, 2005. - С. 302 - 303.

21. Зарипов И.Н. Изменение отдельных размерных признаков человека в зависимости от характера выполняемых работ [Текст] / И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Е.Б. Козырева, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Фатхутдинов // Научная сессия КГТУ. 1 - 4 февраля 2006 г. / Казан, гос. технол. ун-т. - Казань, 2006. - С. 262.

22.Матвесва В.Ю. Кинетика проникания химических веществ через защитные полимерно-текстильные материалы / В.Ю. Матвеева, Н.Ф. Кашапов, Р.Х. Фатхутдинов // Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (ТЕКСТИЛЬ - 2006): Тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции. 28 - 29 ноября 2006 г. / МГТУ им. А.Н. Косыгина. -Москва, 2006.-С. 145.

Соискатель

Матвеева В.Ю.

Заказ №

Тираж 80экз.

Офсетная лаборатория КГТУ 420015

г. Казань, ул. К. Маркса, 68

Список сокращений.

Введение.

1 Анализ состояния и перспективы развития производства материалов и средств индивидуальной защиты изолирующего типа.

1.1 Анализ состояния развития современных комплексных средств индивидуальной защиты изолирующего типа.

1.2 Основные принципы создания защитных материалов.

1.3 Обзор современных защитных материалов.

1.4 Задачи диссертации.

2 Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования защитных материалов и СИЗ.

2.3 Методика исследования кинетики проникания токсичных химических веществ через защитные материалы.

2.4 Методика конструирования защитной одежды, способы её изготовления и оценка влияния СИЗ на физиологические функции человека

2.5 Оценка погрешности измерений характеристик и свойств кау-чуков, резиновых смесей, текстильных тканей и полимерно-текстильных материалов.

3 Газонепроницаемый полимерно-текстильный материал, стойкий к агрессивным средам.

3.1 Исследование процессов проникновения опасных химических веществ через защитные полимерно-текстильные материалы.

3.2 Разработка и оптимизация защитных рецептур полимерного покрытия

3.3 Изучение влияния толщины полимерного покрытия на защитные свойства материала.

3.4 Выбор армирующей основы для полимерно-текстильного материала

4 Рекомендации по изготовлению защитного полимерно-• текстильного материала и средств индивидуальной защиты на его основе.

4.1 Изготовление и отработка рецептуры полимерно-текстильною материала с повышенными защитными свойствами.

4.2 Разработка защитного комплекта для использования при ликвидации последствий аварийных ситуаций.

4.3 Проектирование и изготовление защитного костюма из полимерно-текстильного материала с повышенными защитными свойствами.

4.4 Изучение физиолого-гигиенических и защитных свойств полимерно-текстильного материала и защитного комплекта на его основе.

Выводы.

Актуальность проблемы

Ускоренные темпы научно-технического прогресса принесли с собой опасность возникновения тяжелых аварий с высокими уровнями загрязнения окружающей среды высокотоксичными веществами. Масштабы техногенных аварий настолько возросли, что их последствия в ряде случаев могут рассматриваться как экологическое бедствие. Анализ многих техногенных аварий показывает, что ликвидация их последствий требует существенных затрат времени и возможна при наличии эффективных средств индивидуальной защиты аварийно-спасательных служб. Наиболее надежными средствами защиты в таких ситуациях являются изолирующие костюмы, защитная эффективность которых определяется в первую очередь полимерно-текстильными материалами, из которых они изготовлены.

Перспективы обеспечения безопасности человека при ликвидации последствий аварий на химически опасных объектах средствами индивидуальной защиты (СИЗ) связаны с разработкой новых защитных полимерно-гекстильных материалов, обеспечивающих высокую защиту кожных покровов от широкого спектра опасных химических веществ в течение длительного времени.

Задача создания материала с повышенными защитными свойствами может быть реализована в многослойном защитном полимерно-текстильном материале, каждый слой которого выполняет свои защитные функции, а материал в совокупности защищает от целого ряда поражающих факторов.

Работа направлена на решение актуальной проблемы создания полимерно-текстильного материала, обеспечивающего одновременно высокую газонепроницаемость и стойкость к агрессивным средам в течение длительного времени.

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Казанский государственный 1ехноло1и-ческий университет».

Цель диссертации создать полимерно-текстильный материал, обеспечивающий одновременно высокую газонепроницаемость, стойкость к агрессивным средам и огнестойкость для изготовления защитной одежды изолирующего типа, предназначенной для выполнения работ по ликвидации аварий на химически опасных объектах.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- провести анализ состояния и перспектив развития защитных полимерно-текстильных материалов и защитной одежды на их основе;

- исследовать особенности протекания нестационарных физико-химических процессов в различных полимерных композитах, используемых в полимерно-текстильных тканях, при воздействии химически опасных веществ;

- разработать на основе установленных закономерностей проникания опасных химических веществ защитные рецептуры полимерного покрытия и конструкцию защитного полимерно-текстильного материала;

- изготовить полимерно-текстильный материал с повышенными защитными свойствами;

- разработать рекомендации по изготовлению изолирующего костюма с учетом свойств нового полимерно-текстильного материала;

- оценить защитную эффективность полимерно-текстильного материала и изолирующего комплекта в целом, с учетом физиологической переносимости комплекта человеком.

Методы и объекты исследований:

В качестве объекта исследования выбран многослойный полимерно-текстильный материал, у которого наружный слой - фторсодержащий, внутренний - бутилкаучуковый, а также полимерная композиция - на основе смеси фторкаучука марки СКФ-26 и фторопласта марки Ф-62.

Изучение характеристик разработанного материала для защитной одежды включало исследование защитных, физико-механических и физикогигиенических свойств. Оценку характеристик материала проводили по лабораторным ГОСТированым методикам испытаний. Для оценки стойкости защитных материалов СИЗ к воздействию аварийно химически опасных веществ (АХОВ) использовалась специально разработанная методика.

При проектировании изолирующего СИЗ использовалась система автоматизированного проектирования «Грация».

Результаты исследований и измерений обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна

1. Впервые установлен характер проникания опасных химических веществ через полимерно-текстильный материал на основе сочетания фторсо-держащей полимерной композиции и бутилкаучука. Исследована кинетика процесса проникания опасных химических веществ через полимерно-текстильные материалы и предложен механизм взаимодействия полимера с диффузантом.

2. Установлено, что скорость взаимодействия озона с опасными химическими веществами, содержащими гетероатомы, позволяет предсказать защитные свойства полимерно-текстильного материала при воздействии опасных химических веществ.

3. Разработана рецептура защитного полимерного покрытия наружного слоя двухстороннего полимерно-текстильного материала на основе сочетания фторкаучука и фторопласта.

4. Предложен метод получения защитного полимерно-текстильною материала на основе сочетания полимеров различной химической природы.

5. Разработан полимерно-текстильный материал с широким спектром защитного действия для изготовления средств индивидуальной защиты.

6. Разработана методика экспресс-оценки защитных свойств полимерно-текстильных материалов СИЗ при воздействии паров АХОВ.

Практическая значимость

- разработан новый защитный полимерно-текстильный материал с повышенными защитными свойствами (обеспечивает одновременную стойкость к агрессивным веществам и высокую газонепроницаемость);

- разработаны и утверждены технические условия и технологический регламент на материал;

- изготовлена в условиях опытно-промышленного производства опытная партия полимерно-текстильного материала;

- разработаны рекомендации по изготовлению на основе полимерно-текстильного материала защитного комплекта, который с положительными результатами прошел государственные испытания и рекомендован для серийного производства.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследования физико-химических процессов проникания АХОВ через полимерно-текстильные материалы.

2. Результаты экспериментальных исследований механизма взаимодействия АХОВ с полимерными покрытиями текстильных материалов.

3. Метод получения полимерно-текстильного материала с повышенными защитными свойствами.

4. Результаты экспериментальных исследований защитных и эксплута-ционных характеристик защитного полимерно-текстильного материала.

5. Результаты исследований по разработке защитного комплекта на основе нового полимерно-текстильного материала.

6. Методика экспресс-оценки защитных свойств материалов СИЗ при воздействии паров АХОВ.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке новых материалов, ¡ехниче-ской и технологической документации на материал.

Полученные в диссертационной работе результаты апробированы в промышленных условиях (приложение 5).

Апробация работы и публикации

Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: Всероссийская научно-техническая конференция «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль - 2004), г. Москва, 2004 г.; Всероссийская научно-техническая конференция «Актуальные проблемы проектирования и технологии изготовления текстильных материалов специального назначения» (Текстиль - 2005), г. Ди-митровград, 2005 г.; Международная научно-техническая конференция «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Тек-стиль-2006), г. Москва, 2006 г.; XXXV, XXXVI Научные конференции «Актуальные вопросы теории и практики радиационной, химической и биологической защиты», г. Вольск-18, 2005 г., 2006 г.; Всероссийская научно-практическая конференция «Авиакосмические технологии и оборудование» г. Казань, 2004 г.; Международная научно-техническая конференция «Актуальные вопросы промышленности и прикладных наук» г. Ульяновск, 2004 г.; Межвузовская научно-практическая конференция, посвященная 25-летию Камского государственного политехнического института» Вузовская наука — Россия» (Наб. Челны, 30 марта - 1 апреля 2005 г.); Международная научно-практическая Конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха», г. Казань, 2005 г.; Международная научно-практическая Конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности», г. Казань, 2006 г.; Российская научная конференция «Новое поколение систем жизнеобеспечения и защиты человека в чрезвычайных ситуациях техногенного и природно1 о характера», г. Тамбов, 2006 г.; Научные сессии КГТУ (Казань, 3-6 февраля 2004 г.; 1 - 4 февраля 2005 г.; 1 - 4 февраля 2006 г)

Струюура и объем диссертации

Работа изложена на 119 стр., содержит 34 таблицы и 32 рисунка, перечень литературы из 130 наименований и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы и приложений.

В первой главе приведен обзор современного состояния и перспективы обеспечения безопасности человека при выполнении аварийно-спасательных и других работ на предприятиях, связанных с химической опасностью средствами индивидуальной защиты и требования, предъявляемые к перспективным СИЗ. Дана оценка защитной эффективности существующих отечественных и зарубежных полимерно-текстильных материалов.

Во второй главе описаны методы исследования свойств защитных полимерно-текстильных материалов, представлены объекты исследования. Приведены способы получения полимерно-текстильных материалов и методики проведения экспериментальных исследований.

Представлена специально разработанная методика определения стойкости полимерно-текстильных материалов СИЗ к воздействию паров АХОВ.

В третьей главе показано, что задача создания полимерно-текстильного материала с повышенными защитными свойствами может быть реализована в многослойном полимерно-текстильном материале, каждый полимерный слой которого выполняет свои защитные функции, а материал в совокупности защищает от целого ряда поражающих факторов. Приведены результаты исследования процессов проникания АХОВ через полимерно-текстильные материалы с целью оценки защитных, физико-механических и эксплуатационных характеристик защитных материалов.

В четвертой главе раскрыты особенности изготовления полимерно-текстильного материала на основе сочетания фторсодержащих полимеров и бутилкаучука в условиях промышленного производства, приведены результаты оценки защитных и эксплуатационных свойств и представлены рекомендации по выбору и изготовлению конструкции защитного комплекта с учетом свойств нового полимерно-текстильного материала.

7. Результаты работы реализованы разработкой полимерно-текстильною материала (ТУ 2566-077-00209600-2005) повышенного защитного действия и на его основе защитного комплекта (КЯВП. 177.00.00.000 ТУ), предназначенного для защиты человека при выполнении работ по ликвидации аварий на опасных химических объектах. Получен патент на полезную модель «Защитный костюм».

1. Средства индивидуальной защиты работающих на производстве : Ката• лог-справочник / Под общей редакцией В.Н. Ардасенова. М.: Профиздат, 1988,- 176 с.

2. Базарных И.К. Промышленная безопасность производственных объектов и средства защиты / И.К. Базарных // Рабочая одежда. 2003. - № 4-5 (2122). - С.4-6.

3. Лагутина Г. Профилактика вместо лечения / Г. Лагутина // Средства защиты. 2006. - октябрь. - С 12-14.

4. Базарных И.К Россия XXI. Проблемы химической безопасности (терФ мино-методологическое эссе) / И.К. Базарных // Рабочая одежда. 2003. - № 219..-С 5-7.

5. Козицкий С.С. Новые подходы Евросоюза в борьбе с вредными воздействиями на производстве химических веществ / С.С. Козицкий // Справочник специалиста по охране труда.-2003.-№ 8.-С. 122-124.

6. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ 12.1.005-88. М, 1988. - 12 с.

7. Базарных И.К. Императивы развития и обеспечения работающих средствами индивидуальной защиты / И.К. Базарных // Рабочая одежда. 2003. - № 6 (23). - С.8-9.

8. Шарнин Г.П. Комплексные средства индивидуальной защиты органов дыхания, глаз и кожи / Г.П. Шарнин, Р.Х. Фатхутдинов // Безопасность жизнедеятельности. 2005. - № 7. - С.57-62

9. Седов А. Принципы организации индивидуальной защиты человека при химических авариях / А.Седов, Н.Суровцев // Гражданская защита. 2003.1.-С 42-43.

10. Средства индивидуальной защиты: Справочник / Л.; Химия, 1989.• 400 с.

11. ССБТ. Костюмы изолирующие. Общие технические требования и методы испытаний ГОСТ 12.4.064-84

12. Ревенко В.А. Новые требования к специальной одежде / В.А. Ревенко // Униформа. весна, 2004. - С.28-30, 79.

13. Средства индивидуальной защиты, применяемые при работе с радиоактивными и некоторыми агрессивными веществами: Каталог.-М., 1981.-99 с.

14. Средства индивидуальной защиты: Справочное издание / С.Л. Каминский, К.М. Смирнов, В.И. Жуков, Н.А. Краснощеков. Л.: Химия, 1989. -400 с.

15. Tyvec Pro. Tech Protective Clothing / the ultimate combination of protection, durability and comfort // DuPont Nonwovens. 1999. 29 p.

16. Natick scientists are the brains behind the membranes // CB1AC Newlett. -1999 (Summer). 5.N 3. P.l; SBCCOM Enterprise. 1999 (March). Iss. 17.

17. Wilusz Т. Q., Truong Q., Rivin D. Advanctd material technologies for lightweight, chemical and biological protective //Natick Res. Develop. Eng. Cent. -US Army Soldier Syst. Comm. Mass. 17 p.

18. Proc. Symp. Nucl., Biol., Chem. Threats in 21st Cent., 13-15 June 2000, Helsinki Univ. Technol., 289 p.

19. Dominas W. Milit. Inst. Chem. Radiometr. Warsshaw, Poland, 1999, 16 p.

20. Dep. Def. Nucl./ Biol. / Chem. (NBC) Def. Ann. Rep. to Congress, March 1999.-p. 1-3.28 6th Intern. Symp. Prot. CBW Agents. Stockholm, Sweden, May 10-15, 1998 (Suppl.) p.49-55.

21. Biberdorf C. New toxicological agent protective suit raises user safety, comfort. The Warrior. Sept./ Oct. 2000, p. 12-13.

22. Методическое руководство по индивидуальной защите персонала атомных станций и физиолого-гигиенические требования к изолирующим средствам индивидуальной защиты. -М.; Энергоатомиздат, 1986 .-48 с.

23. Городинский С.М. Методы оценки эффективности и качества средств индивидуальной защиты работающих на производстве /С.М. Городинский, Купчин А.П., Каминский С.Л. -М.: легкая и пищевая промышленность, 1984. -224 с.

24. Гольдштейн Д.С. Организация индивидуальной защиты в атомной промышленности / Д.С. Гольдштейн, Кощеев B.C. М.: Энергоатомиздат, 1983. -96 с.

25. Миронов JI.A. Социально-экономическая обоснованность применения новых средств индивидуальной защиты // Рабочая одежда. 2004. - № 3 (26). -С.30-32.

26. Миронов Л.А., Бусигин А.Н. Тепловое состояние организма и эффективность индивидуальной защиты. Эколого-гигиенические проблемы сохранения здоровья населения: Материалы научно-практической конференции. Москва-Нижний Новгород, 1999, с. 255-256.

27. Перепелкин К.Е Структура и свойства волокон /К.Е. Перепелкин. М.: Химия, 1985.- 208 с.

28. Тюменев Ю. Комплексная оценка и выбор материалов для очистки промышленных противогазов в агрессивных средах / Ю. Тюменев, Н. Воронцова, В. Сафьянов, Г. Мухамеджанов // Технический текстиль. 2002. - № 3 / март.- С. 24-26.

29. Вацлав Ф. Химическая технология текстильных материалов (заключительная отделка): пер. с чешского М.: Легкая индустрия, 1965. - 486 с.

30. Таубкин С. И. Основы огнезащиты целлюлозных материалов М.: Министерство коммунального хозяйства, 1960. - 348 с.

31. Лабораторный практикум по курсу «Химическая технология волокни• стых материалов».- М., 1955. 428 с.

32. Иванова В.Н. Технология резиновых технических изделий / В.Н. Иванова, Л.А. Алешуна. Лениградское отделение: Химия, 1975. - 312 с.

33. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, A.M. Буканов. М.: Химия, 1978. - 528 с.

34. Бекин Н.Г. Оборудование резиновой промышленности / Н.Г. Бекин,• Н.П. Шанин,- Л.: Химия, 1969. -376 с.

35. Основные процессы резинового производства и методы их контроля: Лабораторный практикум по технологии резины. М.: Химия, 1977. - 168 с.

36. Коновалов В.И. Пропиточно-сушильное и клеепромазочное оборудование / В.И. Коновалов, A.M. Коваль. М.: Химия, 1989. - 224 с.

37. Ткани и штучные изделия шелковые и полушелковые М.: Издательство стандартов, 1978. -335 с.

38. Айзенштейн Э.М.Волокна и ткани будущего. Международная специализированная выставка Techtextil во Франкфурте-на-Майне // Текстильная промышленность. 2003. - № 7-8. - С. 52-55.

39. Кириллова Л.И. Новые текстильные материалы / Л.И. Кириллова // Униформа. 2004. - № 1 (4). - С. 40-41.

40. Колкин A.A. Термо-, жаростойкие и негорючие волокна/ A.A. Колкин. -М.: Химия, 1978.-424 с.

41. Букало A.A. Ткани для любой погоды / A.A. Букало // Рабочая одежда. -2003.-№4-5 (21-22).-С 9.

42. Кудрявцев Г.И. Полиамидные волокна / Г.И. Кудрявцев, М.П. 11осов, A.B. Волохина. М.:Химия, 1976. -264 с.

43. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна М.: Химия, 1976. -272 с.

44. Применяемые материалы при изготовлении надувных лодок Рыболовный сайт, г. Выкса.: Режим доступа: http//fishercity.narod.ru, свободный.

45. Копьев М.А. Огнезащитные текстильные материалы / М.А. Копьев // Научный альманах специальный выпуск журнала Текстильная промышленность. 2005. - № 1-2 • январь-февраль. - С. 20-24.

46. Огнезащитные ткани Dale antiflame от «Торгового дома «Текстиль» //• Униформа.-2005.-зима.-С. 44-45.

47. Колядина Н.Г. Стойкость резин к фреонам и аммиаку / Н.Г Колядина Н.Г., З.А. Ковячева, Г.Ф. Иоссель- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1980.- 87 с.

48. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред -М.: Химия, 1972-229 с.

49. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. М.:• Химия, 1981.-296 с.

50. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов / Г.М. Бартенев, Ю.С. Зуев. М.-Л.: Химия, 1964.- 387 с.

51. Моисеев Ю.В. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах / Ю.В. Моисеев, Г.Е. Заиков. М.: Химия, 1979. - 288 с.

52. Ронкин Г.М. Новые коррозионнотермостойкие эластичные полимерные материалы / Г.М. Ронкин, Ю.О. Андриасян // Каучук и резина. 2002. - № 6.-С. 7-12.9 66 Ронкин Г.М. Хлорсульфированный полиэтилен / Г.М. Ронкин. М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1977.-101 с.

53. Воробьева Г.Я Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств /Г.Я. Воробьева. М.: Химия, 1975. - 816 с.

54. Тынный А.И. Прочность и разрушение полимеров при воздействии жидких сред / А.И. Тынный. Киев: Наукова думка, 1975. - 288 с.

55. Никитин Ю.Н. О роли модификаторов в улучшении свойств наполненных резин на основе СКИ-3 // Каучук и резина. 2002. - № 6. - С.45.

56. Маслова И.П. Химические добавки к полимерам : справочник / М.: Химия, 1981.-264 с.

57. Махлис Ф.А. Терминологический справочник по резине / Ф.А Махлис, Д.Л. Федюкин. М.: Химия, 1989. - 400 с.

58. Зуев Ю.С. Вулканизующие системы / Каучук и резина. 2003. - № 6. -С.32-38.

59. Бюллер К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры: Пер. с нем. М.: Химия, 1984,- 1056 с.

60. Богданова В.В. Превращения сурьма-галоген- и азот• фосфоросодержащих антипиренов в полиолефинах и их огнегасящая эффективность / В.В. Богданова // Высокомолекулярные соединения. 2001. - Серия Б.-том 4.-№4.- С.746-750.

61. Моисеев B.B. Термоэластопласты. М.: Химия, 1985. - 184 с.

62. Костыркииа Г.И. Термоэластопластичиые резины на основе этилен-пропилен-диенового каучука и полиэтилена высокого давления / Г.И. Костыр• кина, Т.Н. Судзиловская, Г.А. Слыш, Д.П. Емельянов, A.M. Королев // Каучук и резина.-2004.-№6.-С 13-15.

63. Земский Д.Н. Использование гидрированных эластомеров в смесевых и динамических термоэластопластах / Д.Н. Земский, В.П. Иванов, Ю.М. Казаков, С.И. Вольсфсон, В.П. Дорожкин // Каучук и резина. 2005. - № 2. - С. 2729.

64. Паншин Ю.А. Фторопласты / Ю.А. Паншин, С.Г. Малкевич, И.С. Дунаевская Ленинградское отделение: Химия, 1978 - 232 с.

65. Новицкая С.П. Фторэластомеры / С.П. Новицкая, З.Н. Нудельман, A.A. Донцов. М.:Химия, 1988. - 240 с.

66. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов / С.А. Рейт-лингер. М.: Изд-во «Химия», 1974. - 272 с.

67. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах / А.Е. Чалых М.: Изд-во «Химия», 1987. - 312 с.

68. Diffusion, Swelling and Mechanical Properties of Polymers // KTH Fibre and Polymer Technology. Swedish Corrosion institute.- 2004. - 53 p.

69. Туницкий H.H. Методы физико-химической кинетики / H.H. Туниц-кий, В.А. Каминский, С.Ф. Тимашов. М.: Химия, 1972ю - 210 с.

70. Родпирс К. Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений. Пер. с анг. М.: Мир, 1968, 236 с.

71. Каталог материалов и изделий, допущенных МЗ СССР для применения в ИСЗК. М.: Институт биофизики, 1986. 70 с.

72. Краткий каталог полимерных материалов и изделий, допущенных МЗ СССР для применения в средствах ИСЗК.М.: Институт биофизики, 1979

73. Кощеев В.С.СИЗ для работающих с КРТ. Каталог / B.C. Кощеев, З.С.

74. Четверикова, С.В. Зиборова. М.: 1978. - 77 с.

75. СИЗ для работы с КРТ. Информационный справочник. М.: ЦНТИ, 1970.-23 с.

76. EN 369, Protective clothing for use against liquid chemicals Test method: resistance of materials to permeation by liquid.- 2001. - 64 p.

77. Новые ткани для защитной одежды зарубежных фирм // Текстильная промышленность. 2005. - № 9 • сентябрь. - С. 38-43.

78. Методика определения времени защитного действия пакетов материалов средств индивидуальной защиты (СИЗ) при воздействии паров химически опасных агрессивных веществ / Сост. Б.А. Тарасов, С.А. Дилигенская, В.Ю. Матвеева; КазХимНИИ. Казань, 2006. - 22 с.

79. Мюллер Г. Газы высокой частоты / Г. Мюллер, Г. Гнаук. Мир.- М,1968

80. Разумовский С.Д. Автореф. докторской диссертации, Москва, 1972

81. Разумовский С.Д. Изв. АН СССР, хим. Сер.335 (1970)

82. Методика конструирования защитного изолирующего комбинезона для использования в аварийных ситуациях / Сост. И.Н. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, Е.Б. Козырева, Р.Х. Фатхутдинов; КГТУ. Казань, 2006. - 23 с.

83. Единая методика конструирования одежды СЭВ (ЕМКО СЭВ). Т.8: Термины и определения. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1990. -139 с.

84. Сурикова Г.И. САПР «Грация» универсальный инструмент для проектирования одежды / Г.И. Сурикова, В.Е. Кузьмичев, О.В. Сурикова // В мире оборудования. - 2001.- № 5-6(10-11).

85. Елкин E.H. Физиологические критерии допустимой продолжительности интенсивной физической работы в некоторых средствах индивидуальной защиты // Медико-технические проблемы индивидуальной защиты человека. -М., 1973. С.111-119.

86. Кассандрова О.Н. Обработка результатов наблюдений / / О.Н. Кассан-дрова, В.В. Лебедева. М., 1970. - 104 с.

87. Михайлов В. Зачем они, кому они ОВ нужны // Гражданская защита. -2002.- №11.- С.13-18

88. Франке 3. Химия отравляющих веществ. Т.1/ Перевод с нем. М.: Химия, 1973.-440 с.

89. Ронкин Г.М. Свойства бутилкаучука / Г.М. Ронкин. ЦНИИТЭ, Неф-техим, М., 1969.-96 с.Ф 104 Энциклопедия полимеров. В 3 т. -М.: Советская энциклопедия. 1972. -3 т.

90. Лопатин Д.А. Механизм массопереноса опасных химических вещееi в в композиционных пленочных материалах для средств индивидуальной защиты кожи человека в чрезвычайных ситуациях, автореф. дис. . канд.тех.наук / Лопатин Д.А. Новогорск, 2002. -23с.

91. Синтез и свойства уретановых эластомеров/ Под ред. Н.И. Апухтиной. Л., Химия, 1976. 176 с.

92. Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики: учеб. Пособие / Н.М. Эммануэль, Д.Г. Кнорре. 2-е изд. - М., высшая школа, 1969. - 432 с.

93. С.Д. Разумовский Озон и его реакции с органическими соединениями / Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Химия, 1974 - 280 с.

94. С.Д. Разумовский, А.Л. Бугаченко, А.Б. Шапиро, Э.Г. Розанцев, Г.Е. Заиков. Докл. АН СССР, 183, 1106 (1968)

95. Кирово-Чепецкий химический комбинат: каталог / Кирово-Чепецкий химический комбинат, 2002. 48 с

96. ТУ 2566-051-00209600-94. Ткань защитная УНКЛ-3. Технические условия.

97. Зарипов H.H. Полимерно-текстильные материалы для средств индивидуальной защиты / H.H. Зарипов, Н.Ф. Кашапов, В.Ю. Матвеева, Р.Х. Oaiхутдинов // Научная сессия КГТУ. 1 4 февраля 2005 г. / Казан, гос. технол. ун-т.-Казань, 2005.-С. 275.

98. ТУ 8378-068-00320928-98 Ткань техническая артикул 56437. Технические условия

99. ТУ 17-04-46-90 Ткани комбинированные артикул 66018, артикул• 66048. Технические условия

100. Защитный костюм: патент на полезную модель 56198 Российской Федерации, МПК А 62 В 17/00 / Зарипов И.Н., Кашапов Н.Ф., Матвеева В.Ю.,Шергина И.И., Фатхутдинов Р.Х.; № 2006117994 ; заявл. 24.05.02 ; опубл. 10.09.06, Бюл. № 25.

101. Козырева Е.Б. Расчет прибавок для разработки конструкций средств индивидуальной защиты / Е.Б. Козырева // Научная сессия КГТУ. 1 4 февраля 2006 г. / Казан, гос. технол. ун-т. - Казань, 2006. - С. 262.

102. Ещенко В. Удобный инструмент // Fashion Business. -2003- февраль-С.79-81

103. Беденко В.Е. Дополнительный критерий оценки качества швейных ниток, предназначенных для сшивания изделий технического и специального назначения / В.Е. Беденко, A.A. Полушкин // Рабочая одежда. -2003. № 2 (19). - С.9-10.

104. Смирнов K.M. Физиологические исследования на производстве в разработках по охране, организации и гигиене труда: Методические рекомендации.-Л., 1984.-66 с.