автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Пирогенетическая переработка древесины березы, подвергнутой радионуклидному загрязнению
Автореферат диссертации по теме "Пирогенетическая переработка древесины березы, подвергнутой радионуклидному загрязнению"
На правах рукописи
005043262
Сидоров Алексей Юрьевич
ПИРОГЕНЕТИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ДРЕВЕСИНЫ БЕРЕЗЫ, ПОДВЕРГНУТОЙ РАДИОНУКЛИДНОМУ ЗАГРЯЗНЕНИЮ
05.21.03 - Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева, химия древесины
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
Красноярск - 2012
17 мдп жг
005043262
Работа выполнена в ФГБОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет» на кафедре «Стандартизация, метрология и сертификация», г. Красноярск
Научный руководитель: кандидат технических наук, доцент
Руденко Людмила Николаевна
Официальные оппоненты:
Богданович Николай Иванович, доктор технических наук, профессор, ФГБОУ ВПО «Северный (Арктический) федеральный университет», кафедра «Лесохимические производства», зав. кафедрой.
Симкин Юрий Яковлевич, кандидат технических наук, доцент, ФГБОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет», кафедра «Безопасность жизнедеятельности», доцент.
Ведущая организация: Институт химии и химической технологии СО РАН
Защита диссертации состоится 1 июня 2012 г. в 13:00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.253.01 Сибирского государственного технологического университета по адресу: 660049, г. Красноярск, проспект Мира, 82, ауд. Ц1-10. E-mail: dissovetsibgtu01@mail.ru
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Сибирского государственного технологического университета.
Отзывы (в двух экземплярах) с заверенными подписями просим направлять ученому секретарю диссертационного совета по адресу: 660049, г. Красноярск, проспект Мира, 82.
Автореферат разослан
Ученый секретарь диссертационного совета доктор технических наук, профессор
Исаева Елена Владимировна
Общая характеристика работы
Актуальность темы исследования
После аварии на Чернобыльской АЭС и ряда принятых мероприятий для повышения безопасности АЭС у многих возникла уверенность в невозможности повторения подобной по масштабу экологической катастрофы, но авария на атомной электростанции «Фукусима-1» в Японии наглядно показала, что от выбросов радиоактивных веществ, из которых наибольшую биологическую опасность представляют 908г и 137Сз, не застрахована ни одна страна мира, эксплуатирующая АЭС, никакое даже самое совершенное оборудование и проверенная технология не гарантируют устойчивой работы ректоров в экстремальных ситуациях.
Если на землях сельскохозяйственного назначения в Японии для ликвидации последствий аварии принято решение в течение ряда лет засаживать такие территории посевами подсолнечника для аккумулирования в них техногенных радионуклидов, основную долю которых составляют 903г и 137Сз, и их исключения, таким образом, из круговорота путем дальнейшего захоронения в специально отведенных местах, то для лесов оптимальное решение до сих пор не найдено. Радиоактивное загрязнение лесных экосистем создает такие условия, при которых в течение многих лет невозможны обычное ведение хозяйства и многоцелевое использование леса. Это обусловлено тем, что на отдельных участках лесного фонда аккумулированные радиоактивные вещества не вызывают прямого поражения растений, но превышают допустимые нормы содержания в продукции лесного хозяйства или вплотную приближаются к ним.
Большинство работ в области исследования возможностей использования древесины с высоким содержанием техногенных радионуклидов позволяют изучить особенности их распределения и направления использования деловой древесины в качестве исходного сырья для дальнейшей переработки, игнорируя проблему дальнейшего использования и утилизации отходов, образующихся при первичной обработке древесины. Производить захоронение отходов обработки древесины представляется экономически нецелесообразным, гораздо более выгодно произвести ее переработку, ведь отходы обработки лиственных и хвойных пород могут служить сырьем для производства различного рода товарной продукции.
Пирогенетическая переработка может быть одним из перспективных направлений использования древесины с высоким содержанием радионуклидов, обеспечивая как утилизацию лесосечных отходов, так и получение ценных веществ из древесины, которую невозможно использовать в других сферах.
Только на территории Красноярского края радионуклидному загрязнению подвергнуто около 7 тыс. га лесов, в которых на долю березы приходится до 30 %. Всего же на территории России, Украины и Белоруссии загрязнены более 500 тыс. га, поэтому изучение и оценка возможности использования древесины, содержащей техногенные радионуклиды и '"Се, является актуальным, а разработка методов и технологий, обеспечивающих возможность получения продуктов пиролиза древесины с показателями, гарантирующими ее радиационную безопасность для потребителей, и исключающих загрязнение окружающей среды техногенными- радионуклидами в процессе переработки, представляется целесообразным.
Степень разработанности проблемы: процесс пирогенетической переработки древесины и древесных отходов глубоко исследован в работах Пиялкина В.Н., Кислицына А.Н., Козлова В.Н., Никитина Н.И. и др., однако несмотря на большое количество научных работ в области пиролиза древесного сырья, приходится отметить, что влияние радиоактивного загрязнения на качество продуктов пиролиза и оценка возможности миграции техногенных радионуклидов в процессе пиролиза древесины, загрязненной радионуклидами, не изучены.
Цель и задачи исследования
Целью диссертационного исследования является изучение процессов мифации техногенных радионуклидов 90Sr и 137Cs при пиролизе древесины березы, разработка рекомендаций по обеспечению снижения удельной активности радионуклидов в продуктах пиролиза.
Для достижения цели были поставлены и решены следующие задачи:
1. Определить удельную активность Cs и 90Sr древесного сырья и продуктов пиролиза, оценить влияние радионуклидов на свойства продуктов пиролиза древесины.
2. Выявить закономерности влияния режимов пиролиза на содержание радионуклидов 137Cs и 90Sr в продуктах пиролиза.
3. Построить математическую модель влияния режимов пиролиза на содержание техногенных радионуклидов 137Cs и 90Sr в продуктах пиролиза.
4. На основе проведенных исследований разработать рекомендации по режимам процесса пиролиза древесины с повышенным содержанием радионуклидов 137Cs и 90Sr.
Объект исследования - древесина березы и продукты ее пирогенетической переработки.
Теоретическая и методологическая основа исследований
Диссертационное исследование проведено на основании научных трудов специалистов (Пиялкина В.Н., Кислицына А.Н., Козлова В.Н., Никитина Н.И., Щеглова А.И., Сухорукова Ф.В., Дегерменджи А.Г., Болсуновского АЛ., Михеева Н.Б.) в области пирогенетической переработки древесины, а также в радиологии и связанными с ней проблемами радиоактивного загрязнения лесных биосистем. При проведении экспериментальных исследований использовали радиохимический и рентгенофлуоресцентный методы анализа, а также определялись физико-химические показатели продуктов пиролиза.
Научная новизна работы. Установлены, экспериментально и теоретически обоснованы закономерности перехода техногенных радионуклидов Sr и Cs в продукты пиролиза из древесной биомассы в ходе её пирогенетической переработки в зависимости от технологических факторов, построены математические модели процессов перехода.
На защиту выносятся наиболее значимые положения диссертационного исследования, составляющие научную новизну работы:
- результаты исследования механизмов миграции техногенных радионуклидов Sr и 1 7Cs в процессе пиролиза древесины и особенностей распределения Sr и 7Cs в продуктах пиролиза в зависимости от режимов пиролиза;
- экспериментально обоснованные показатели удельной активности древесного сырья для пиролиза, обеспечивающие возможность получения
продуктов пиролиза с показателями, гарантирующими их радиационную безопасность для потребителей;
- математическая модель миграции радионуклидов 908г и '"Се в процессе пиролиза.
Практическая значимость работы состоит в научном обосновании режимов и разработке рекомендаций по пиролизу древесины с повышенным содержанием радионуклидов, обеспечивающих возможность получения продуктов пиролиза с показателями, гарантирующими их радиационную безопасность для потребителей, а также возможности прогнозирования удельной активности получаемых продуктов пиролиза на основе установленных закономерностей, что обеспечивает дифференцированный подход к использованию данных продуктов.
Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на международной научно-технической конференции «Химико-лесной комплекс - научное и кадровое обеспечение в XXI веке Проблемы и решения» (Красноярск, 2000), региональной межвузовской экологической конференции «Эколого-экономические проблемы Красноярского края» (Красноярск, 2000), всероссийской научно-практической конференции «Лесной и химический комплекс - проблемы и решения» (Красноярск, 2004, 2005).
Личный вклад автора заключается в постановке' и проведении экспериментов по проведению пиролиза, исследованию физико-химических показателей древесины и продуктов пиролиза, оценке содержания радионуклидов 11 Сз в Древесном сырье и продуктах пиролиза, а также в разработке всех элементов научной новизны работы.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 печатных работ, из них 4 в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, библиографического списка и двух приложений. Работа изложена на 161 странице машинописного текста, содержит 12 рисунков и 21 таблицу. Библиографический список включает 193 источника.
Основное содержание работы
Во введении обоснована актуальность темы диссертации и сформулирована цель работы.
В первой главе представлен аналитический обзор отечественной и зарубежной литературы по исследованиям загрязнения природных биогеоценозов продуктами деления радиоактивных материалов, перспективы использования древесины с высоким содержанием радионуклидов, методы проведения пиролиза, используемое оборудование и технологические режимы. Рассмотрены перспективы получения продуктов пиролиза с минимальным содержанием радионуклидов.
Проведен анализ радиационной обстановки в лесном фонде Красноярского края. Установлено отсутствие исследований по комплексному подходу к использованию древесины с повышенным содержанием техногенных радионуклидов: отсутствуют исследования по использованию биомассы дерева рассматриваются только возможности использования деловой древесины' игнорируя проблему использования образующихся при обработке древесины отходов. Исследования, проводимые в Красноярском крае на территории лесных
биоценозов с повышенным радиационным фоном, направлены только на изучение миграции радионуклидов в системе почва-растение и в водном биоценозе поймы р. Енисей.
Исходя из этих предпосылок, были сформулированы задачи исследования, которые предстояло решить в настоящей работе.
Во второй главе диссертации изложена методика проведения экспериментальных исследований, обосновывается выбор территории для отбора образцов древесины с повышенным содержанием техногенных радионуклидов, выбраны стационарные участки для исследований. В качестве объекта исследования была выбрана береза, произрастающая на стационарном участке в Сухобузимском лесхозе в квартале 45 на левом берегу р. Енисей на расстоянии 6 км от Горно-химического комбината (ГХК). В качестве территории для отбора контрольной пробы в районе с низким радиационным фоном был выбран участок в Емельяновском районе.
Особую биологическую опасность представляют радионуклиды 137Сз и 908г, являющиеся химическими аналогами калия и кальция соответственно и отличающиеся высокой биологической активностью и подвижностью. Меры радиационной безопасности и особенности ведения лесного хозяйства на загрязненных территориях рассчитываются по этим радионуклидам в зависимости от их вклада в общую дозу облучения.
Выбор березы в качестве объекта исследования обусловлен ее значительно более высокой способностью к аккумуляции радионуклидов 908г и 137С$ по сравнению с другими древесными породами. Кроме того, в настоящее время значительно выросло потребление древесного угля для бытовых целей. Известно, что древесина березы является традиционным сырьем для пирогенетической переработки и существуют предпосылки для использования древесины березы с повышенным содержанием радионуклидов для целей пиролиза, в связи с чем представляет практический интерес изучение особенностей миграции радионуклидов в ходе переработки древесины березы пирогенетическим методом.
Приведены методики отбора образцов древесины и методики определения физико-химических показателей древесины. Отбирались ветви диаметром 30-35 мм с верхней, средней и нижней частей кроны в равных пропорциях, т.к. в ветвях диаметром до 35 мм удельная активность радионуклидов наиболее высока.
Выбраны методики по определению техногенных радионуклидов шСз и 908г в пробах древесины и продуктах пиролиза радиохимическим методом. Активность 137Сб определялась гамма-спектрометрическим методом, который основан на измерении спектра гамма-излучения содержащихся в образце радионуклидов 13 Сб. Измерение активности 908г основано на регистрации сцинтилляционных спектров бета-излучения, испускаемого веществом счетного образца, с последующей их обработкой с использованием программно-аппаратурного комплекса «Прогресс». Для исследования химического состава золы древесины использован рентгенофлуоресцентный метод с помощью рентгеновского сканирующего кристалл-дифракционного спектрометра СПЕКТРОСКАН.
Приведены технологические режимы и аппаратурное оформление процесса пиролиза. Для пиролиза древесины с повышенным содержанием радионуклидов использовалась лабораторная установка камерного типа, представляющая собой камеру из нержавеющей стали. Нагрев осуществляется за счет внешнего
источника. Несконденсировавшаяся парогазовая смесь удалялась системой вытяжной вентиляции в атмосферу.
Для оценки возможного влияния радионуклидов на состав продуктов пиролиза выбраны методики исследования физико-химических показателей древесного угля (массовая доля золы, массовая доля нелетучего углерода, масса 1 дм3 угля, кажущаяся плотность), жижки (плотность при температуре 20 °С, общая кислотность, содержание растворимой смолы), пирогенной смолы (плотность при температуре 20 °С, массовая доля воды, содержание летучих кислот в смоле).
Для процессов переработки веществ с высоким содержанием радионуклидов характерен нелинейный характер перемещения последних в процессе переработки. Описать поверхность отклика, возможно имеющего максимумы и минимумы, уравнением первого порядка не представляется возможным, поэтому принято решение реализовать план второго порядка.
В работе использовали математическое планирование эксперимента. Обработка экспериментальных данных проводилась с использованием ПЭВМ в программе Microsoft Excel.
Третья глава посвящена результатам исследования.
На первом этапе проводилось исследование химического состава древесного сырья. Зольность древесины, отобранной в квартале 45, составила 0,71 %, древесины контрольной пробы - 0,68 %, содержание экстрактивных веществ - 13,95 % и 13,75 %, легкогидролизуемых полисахаридов - 24,63 % и 23,17 %, трудногидролизуемых полисахаридов - 34,71 % и 32,56 %, лигнина 20,3 % и 21,4 % соответственно.
Анализ полученных результатов показывает, что химический состав древесины в двух исследуемых образцах незначительно отличается друг от друга и от данных, полученных другими авторами (Козлов В.Н. Технология пирогенетической переработки древесины. М.: Гослесбумиздат, 1954; Рязанова Т.В. Химия древесины. Красноярск: КГТА, 1996; Базарнова Н.Г. Химия древесины и ее основных компонентов. Барнаул: Азбука, 2002). Вариабельность полученных значений находится в пределах статистической погрешности используемых методик измерения и средств измерения, а также объясняется различием условий произрастания отобранных деревьев в выбранных районах, поэтому можно однозначно утверждать, что радионуклиды I37Cs и 90Sr, имеющие активность, не превышающую Г1ДК, не влияют на химический состав древесины.
Рентгенофлуоресцентным методом исследования золы установлено, что в целом содержание соединений таких основных элементов, как Zn, Fe, Mn, Си, I сопоставимо между собой в исследованных пробах (таблица 1). Различие в количественных значениях содержания веществ, по видимому, связано с особенностями почвы, на которой произрастали отобранные деревья, а также влиянием внешней среды.
Полученные результаты согласуются с ранее полученными данными, кроме наличия в пробах Sr (Козлов В.Н. Технология пирогенетической переработки древесины. М.: Гослесбумиздат, 1954). Содержание Sr пробы из квартала 45 сопоставимо с содержанием таких основных элементов золы, как Zn, Fe, Mn. В литературных источниках информации о присутствии соединений Sr нет.
Таблица 1 - Содержание неорганических веществ в золе древесины березы
Наименование вещества Количество вещества, мкг/г золы
в пробе, отобранной в квартале 45 в контрольной пробе
гп 438,35 216,73
Ре 444,85 369,78
Мп 314,05 10,68
8г 346,75 0
Си 52,35 28,36
№ 0 17,85
Сг 0 9,21
I 6,54 12,97
Определение удельной активности радионуклидов проводилось радиохимическим методом. Среднее значение содержания ^Бт составляет 0,95 Бк/кг ± 0,52 Бк/кг. Среднее значение содержания 137Сз составляет 0,35 Бк/кг ± 0,16 Бк/кг. Исследование контрольной пробы показало отсутствие радионуклидов '""Ся и '"Бг.
Следует отметить значительно различающиеся величины предельно допустимых значений удельной активности радионуклидов, установленных для древесного сырья разными документами.
СП 2.6.1.759-99 для окоренной древесины, используемой в качестве древесного технологического сырья, в том числе и для пирогенетической переработки, установлено предельно допустимая удельная активность 908г' -2300 Бк/кг, '"Ся - 3100 Бк/кг. При этом ГОСТ Р 50801-95 устанавливает предельно допустимую удельная активность для 908г на уровне 2300 Бк/кг, |Э7Сз - 190 Бк/кг.
Несмотря на то, что ПДК по содержанию 137С$ и 908г в исходном древесном сырье, отобранном в квартале 45, не превышен как по ГОСТ Р 50801-95, так и по СП 2.6.1.759-99, очевидно, что полученные значения по содержанию радионуклидов многократно превышают фоновые показатели. Механизм поведения радионуклидов в процессе перерабдтки древесины не изучен, исследования в данной области отсутствуют. Несмотря на отсутствие достоверной информации по данному вопросу, проводя аналогии с процессами переработки продукции сельского хозяйства и процессами, происходящими при сгорании органического материала с высоким содержанием радионуклидов, можно предполагать, что при пиролизе древесины с повышенным содержанием радионуклидов, но не превышающем ПДК, возможно накопление шСв и 908г до значений, представляющих определенную опасность.
Для изучения механизмов миграции и построения математической модели использован план Бокса-Уилсона, параметры плана: к=4, По=4, а=1,61, N=28. Исходные данные для формирования матрицы планирования приведены в таблице 2.
В соответствии с планом эксперимента был проведен пиролиз древесного сырья при различных температурных режимах, влажности, крупности древесного сырья и продолжительности процесса при заданной температуре.
Таблица 2 - План эксперимента
Параметры плана Изучаемые факторы
размер исходного сырья, мм продолжительности процесса при заданной температуре, мин влажность сырья, % конечная температура пиролиза, С
г0. 20 (±1) 40 (±1) 37,5 (±3) 500(±10)
Л7, 8(±1) 20 (±1) 12,5 (±3) 200 (±10)
+1 28 60 (±1) 50 (±3) 700 (±10)
-1 12 (±1) 20 (±1) 25 (±3) 300 (±10)
+1,61 32,9 (±1) 72,2 (±1) 57,6 (±3) 820 (±10)
-1,61 7,1 (±1) 7,8 (±1) 17,4 (±3) 180(±10)
В качестве выходных параметров были взяты - выход древесного угля из древесины, отобранной в квартале 45 (уО; выход древесного угля из древесины контрольной пробы (у2); выход конденсируемых продуктов пиролиза из древесины, отобранной в квартале 45 (у3); выход конденсируемых продуктов пиролиза из древесины контрольной пробы (у4).
Используя полученные данные по выходу продуктов пиролиза построена математическая модель по выходу древесного угля из древесины, отобранной в квартале 45, формула (1) и древесины контрольной пробы, формула (2), а также математическая модель выхода конденсируемых продуктов пиролиза из древесины, отобранной в квартале 45, формула (3), и древесины контрольной пробы, формула (4).
У! = 32,68 -2,06х, - 0,46x2- 10,66x4+ Мбх^ + + 13,40х22 + 0,60х32+ 7,27х42 (1)
у2 = 32,24 -2,24х, - 0,04х2 - 9,90х4 + 1,53X1X4 + + 13,48х22 + 0,79х32 + 6.23Х42 (2)
Уз = 34,72 + 2,53х, + 2,03х2 + 3,47 х4 - 0,39х,х2 -
- 0,22х,х4 +0,32х2х3 - 0,24х2х4 + 0,26х3х4 +
+ 1,20х!2 + 17,25х22 - 3,34х42 (3)
У4 = 34,83 + 2,62x1 + 2,14Х2 + 3,84x4 - 0,61x^2 -
- 0,27X1X4 + 0,1 7х2х3 - 0,18X2X4 + 0,36х3х4 +
+ 0,89х12 + 17,21х22- 3,05х42 (4)
Адекватность моделей проверена по критерию Фишера и отражает результаты эксперимента.
На основе математических моделей, были построены графические зависимости, представленные на рисунке 1.
Анализ влияния исследуемых факторов на выход древесного угля (рисунок 1) показал, что достоверное различие между факторами наблюдается только при воздействии на процесс пиролиза размера древесного сырья и продолжительность пиролиза при максимальной температуре.
размер исходного сырья, квартал 45 размер исходного сырья, контрольная г °ба
продолжительность процесса при зад-«10" температуре, квартал 45 продолжительность процесса при -жданной температуре, контрольная пооба
конечная температура пироли-»> квартал 45 конечная температура пире ,13а> контрольная проба влажность сырья, кварта' ^5 влажность сырья, ко-Рольная пРоба
Рисунок 1 - Зависим»"-гь вых°Да древесного угля от технологических факторов и удельной ¡.«юности радионуклидов 13 Се и ^г (а) и выхода конденсируемых про!"11-00 пиролиза от технологических факторов и удельной активности радио>г-шД°в и "^г (б)
Анаши влияния на выход древесного угля удельной активности техногенных радионуклидов (проба, отобранная из квартала 45, и контрольная проба), показал, что значимых расхождений между полученными результатами при идентичных условиях не наблюдается: рассчитанное значение коэффициента Стьюдента по таким показателям, как размеры сырья (1^=1,33), продолжительность пиролиза при максимальной темперагуре(1расч=0,28), влажность древесного сырья 0^=0,63), конечная температура пиролиза (^=0,27) не превышают табличных значений для уровня доверительной вероятности 0,95 (^95=2,3), что однозначно свидетельствует об отсутствии какого-либо количественном влиянии удельной активности радионуклидов 137Сз и '^г на выход древесного угля.
Анализ влияния исследуемых факторов на выход конденсируемых продуктов пиролиза (рисунок 2) показал, что достоверное различие между факторами наблюдается при воздействии на процесс пиролиза режимных факторов: размеров сырья, продолжительность пиролиза при максимальной температуре, влажность древесного сырья, конечная температура пиролиза. Влияния радионуклидов не прослеживается. Полученные данные согласуются с ранее проведенными исследованиями.
Анализ влияния на выход древесного угля в зависимости от содержания техногенных радионуклидов (проба, отобранная из квартала 45 и контрольная проба), показал, что значимых расхождений между полученными результатами при идентичных технологических режимах не наблюдается: рассчитанное значение коэффициента Стьюдента по таким показателям, как размеры сырья, продолжительность пиролиза при максимальной температуре, влажность древесного сырья, конечная температура пиролиза не превышают табличных значений для уровня доверительной вероятности 0,95, что однозначно свидетельствует об отсутствии какого-либо количественного влияния удельной активности радионуклидов 137Сз и 90йг на выход древесного угля. 1
Физико-химические показатели древесного угля, полученного в результате реализации эксперимента, представлены в таблице 3.
Таблица 3 - Физико-химические показатели древесного угля в зависимости от конечной температуры пиролиза и размера исходного сырья _
Номер опыта Размер исходного сырья, мм Конечная температура пиролиза, °С Массовая доля золы, % Массовая доля нелетучего углерода, % Масса 1 дм3 угля, г Кажущаяся плотность, г/см3
1 12 300 1,41/1,40 68/70 221/218 0,34/0,33
2 12 500 2,07/2,08 77/76 216/214 0,37/0,35
3 12 700 2,34/2,28 89/84 207/203 0,41/0,40
4 20 300 1,44/1,39 66/63 226/219 0,36/0,37
5 20 500 2,12/2,10 74/72 221/223 0,38/0,35
6 20 700 2,36/2,32 86/83 214/212 0,41/0,39
7 28 300 1,49/1,46 66/68 228/230 0,33/0,31
8 28 500 2,11/2,16 72/71 222/224 0,36/0,34
9 28 700 2,35/2,33 85/84 215/216 0,42/0,40
Примечание - числитель - древесина, отобранная в квартале 45; знаменатель - древесина контрольной пробы
По физико-химическим показателям древесного угля из двух проб при идентичных параметрах конечной температуры пиролиза и размера исходного сырья значимых различий не выявлено. Установлено, что существенное влияние на физико-химические показатели угля оказывают размеры исходного сырья и конечная температура пиролиза: с увеличением этих показателей увеличивается содержание массовой доли нелетучего углерода и кажущаяся плотность.
Полученные данные согласуются с ранее проведенными исследованиями (Славянский А.К. Новые методы пиролиза древесины. М: Лесн. пром-сть, 1965; Кислицын А.Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы. М.: Лесн. пром-сть, 1990). Анализ физико-химических показателей угля показал, что значимого влияния радионуклидов 137Сз и '"вг на них не прослеживается, влияние оказывают только температура и размер сырья.
Результаты исследования показателей жижки приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Физико-химические показатели жижки в зависимости от
Номер опыта Размер исходного сырья, мм Конечная температура пиролиза, °С Плотность при температуре 20 °С, кг/м3 Общая кислотность, % Содержание растворимой смолы, %
1 12 300 1006/ 1007 8,2/8,1 4,1/4,2
2 12 500 1010/1009 8,4/8,3 4,3/4,4
3 12 700 1008/1008 8,7/8,8 3,9/4,0
4 20 300 1012/1008 7,4/7,3 3,1/3,2
5 20 500 1007/1007 7,7/7,6 3,5/3,5
6 20 700 1006/1007 7,9/7,8 3,2/3,3
7 28 300 1009/1006 7,2/7,2 2,4/2,3
8 28 500 1006/1005 7,4/7,3 2,6/2,6
9 28 700 1008/1008 7,5/7,4 2,0/2,2
Примечание - числитель - древесина, отобранная в квартале 45; знаменатель - древесина контрольной пробы
Анализ физико-химических показателей жижки показывает их зависимость от размера исходного сырья и содержания растворимой смолы.
Результаты исследования показателей пирогенной смолы приведены в таблице 5. Анализ физико-химических показателей пирогенной смолы показал их зависимость от размера исходного сырья и конечной температуры пиролиза, что согласуются с результатами ранее проведенных исследований (Славянский А.К. Новые методы пиролиза древесины. М: Лесн. пром-ть, 1965; Кислицын А.Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы. М.: Лесн. пром-ть, 1990).
В соответствии с полученными данными влияние количественного содержания радионуклидов '"Се и ^г в древесном сырье на физико-химические показатели жижки не прослеживается.
Таблица 5 - Физико-химические показатели пирогенной смолы зависимости от конечной температуры пиролиза и размера исходного сырья
Номер опыта
Размер исходного сырья, мм
Конечная температура пиролиза,
Плотность при температуре 20 °С, кг/м3
Массовая
доля воды, %
Содержание летучих кислот в смоле, %
1
12
300
1073/1084
12
10,9/11,1
500
1079/1091
10,2/12,4
12
700
1089/1079
20
11,2/11,8
300
1105/1095
20
500
13,1/10,6
1110/1097
13,4/12,4
20
700
1095/1108
28
300
28
500
28
700
1110/1096
12,5/13,7 11,6/14,1
1102/1103
12,4/12,9
1099/1109
10,9/11,2
14,5/12,9
12,8/13,1
11,6/13,3
13,2/12,7
13,9/14,2
12,2/13,7
14,1/13,1
13,5/14,1
12,7/13,7
Примечание - числитель - древесина, отобранная в квартале 45; знаменатель - древесина контрольной пробы_
В соответствии с планом эксперимента было проведено определение удельной активности радионуклидов '"Сэ и в древесном угле и
конденсированных продуктах пиролиза, полученных при различных температурных режимах, влажности, крупности древесного сырья и продолжительности процесса при заданной температуре.
Проверка значимости коэффициентов уравнения регрессии по критерию Стьюдента показала, что такие факторы как продолжительность процесса при заданной температуре и влажность древесного сырья, являются незначимыми, после отсева незначимых коэффициентов получены уравнения регрессии: для модели по содержанию ^г в древесном угле (5), для модели по содержанию 137Сз в древесном угле (6), для модели по содержанию 908г в жидких продуктах пиролиза (7). При проверке адекватности уравнения по критерию Фишера установлено, что полученные уравнения адекватны результатам эксперимента.
у, = 0,717 + 0,252X1 + 0,285х2 + 0,104х,х2 - 0,033х22, (5)
у2 = 2,539 + 0,159X1 + 0,452х2 -0,042х,2-0,036х22, (6)
Уз = 0,899 - 0,182 х, - 0,138х2 + 0,038х,х2 + 0,013х22, (7)
где X] - кодированное значение размера исходного сырья;
х2- кодированное значение конечной температуры пиролиза; У1 - содержание 908г в древесном угле; у2- содержание 1 37Ся в древесном угле; Уз -содержание 908г в жидких продуктах пиролиза. По результатам анализа было однозначно установлено отсутствие влияния влажности древесного сырья и продолжительности процесса пиролиза при заданной температуре на содержание радионуклидов в конечных продуктах. В конденсируемых продуктах пиролиза радионуклидов 137Сз не выявлено, в конденсируемых продуктах пиролиза выявлено наличие 908г.
На процесс перемещения техногенных радионуклидов 908г и 137Сз оказывают заметное влияние конечная температура пиролиза и размер исходного сырья.
В соответствии с полученными моделями проведен анализ параметрической чувствительности процесса в центре плана. Графические зависимости влияния температуры и размера исходного сырья на содержание радионуклидов в древесном угле и конденсированных продуктах пиролиза, а также выход этих продуктов показан на рисунках 3-5.
Построенные на основе математических моделей зависимости показывают увеличение удельной активности 908г и 137Сб в древесном угле с увеличением температуры и увеличением размера исходного сырья: содержание 908г в древесном угле увеличилось в 3,4 раза (с 0,95 Бк/кг в исходном сырье до 3,23 Бк/кг при максимальной температуре пиролиза), содержание Сэ в древесном угле увеличилось в 3,8 раза (с 0,35 Бк/кг в исходном сырье до 1,33 Бк/кг при максимальной температуре пиролиза). Между тем, с увеличением температуры пиролиза или увеличением размера исходного сырья содержание радионуклидов Бг в конденсируемых продуктах пиролиза снижается в 1,5-2 раза.
12 I 20 | 28 | размер исходного сырья, мм 180 I 300 | 500 | 700 [ 820 конечная температура пиролиза, °С
— — содержание Cs t зависимости от размера сырья. БкЛг
- -содержание Cs в зависимости от конечной температуры, Бк/кг Ь. выход древесного угля в зависимости от размера сырья, %
> выход древесного угля в зависимости от температуры, %
Рисунок 3 - Влияние размера исходного сырья и конечной температуры пиролиза на содержание 137Сб в древесном угле
0,0
размер исходного сырья, мм 300 | £00 I 700
820
конечная температура пиролиза, С
— содержание Зг в зависимости от конечной температуры, БкЛг
- -содержание Зг в зависимости от размера сырья, БкЛг
• выход древесного угля в зависимости от размера сырья, % -А выход древесного угля в зависимости от температуры, 1,
Рисунок 4 - Влияние размера исходного сырья и конечной температуры пиролиза на выход угля и содержание 908г в древесном угле 1А ■
12 | 20 | 28 размер исходного сырья, мм
зоо | sera | roo
конечная температура пиролиза, °С — содержание £»- в зависимости от размера сырья, БкЛсг
■ -содержание a-в зависимости от юнечней температуры пиролиза, БкЛсг
* выход конденсируемых продуктов в зависимости от размера сьрья, X
-±-выход конденсируемы* продуктов в зависимости от конечной темпфзтуры
пиролиза, %
Рисунок 5 - Влияние размера исходного сырья и конечной температуры пиролиза на выход конденсируемых продуктов и содержание 908г в конденсируемых продуктах пиролиза
Очевидно влияние фракционного состава сырья на миграцию радионуклидов 137Cs и 90Sr. При увеличении размера пиролизуемой древесины содержание радионуклидов стабилизируется. Полученные данные свидетельствуют о том, что с увеличением размера древесного сырья переход радионуклидов в парогазовую фазу затруднен. При пиролизе мелкокускового древесного сырья переход радионуклидов из древесины с парогазами облегчен ввиду небольших размеров сырья и разрушенной внутренней струюуры древесины (сосудов, капилляров и др.), а при пиролизе крупнокусковой древесины свободно могут перемещаться только радионуклиды, находящиеся в периферийных частях пиролизуемой древесины. Переход радионуклидов из центральной части древесины затруднен. Этим можно объяснить уменьшение количества 90Sr в конденсируемых продуктах пиролиза и увеличение их в древесном угле при увеличении геометрических размеров исходного сырья.
Следует отметить, что основная часть радионуклидов 90Sr остается в древесном угле или переходит в конденсируемые продукты пиролиза. Анализ баланса распределения радионуклидов '"Sr по продуктам пиролиза в сравнении с их содержанием в исходном древесном сырье показал, что в атмосферу вместе с неконденсируемыми парогазами переходит, в зависимости от условий проведения пиролиза, не более 3-10 % от общего количества ^Sr в древесном сырье (в зависимости от условий пиролиза). Однако уменьшение удельной активности 90Sr в конденсируемых продуктах пиролиза с увеличением конечной температуры пиролиза также связано с уменьшением возможности конденсации радионуклидов и интенсификацией их перехода вместе с неконденсируемыми парогазами в атмосферу, т.к. установлено, что с увеличением температуры пиролиза доля радионуклидов ^Sr, не обнаруженных в древесном угле и конденсируемых парогазах, по сравнению с древесным сырьем, возрастает.
Отсутствие в конденсируемых продуктах радионуклидов Cs при любых условиях протекания технологического процесса пиролиза дает основание предположить, что в данном случае может быть реализован механизм образования аэрозолей при более высоких температурах, чем в ходе проводившихся исследований, а также низкой конденсационной способностью данных аэрозолей, что подтверждается исследованиями Пазухина Э.М. (Радиохимия. 2004. №1. С. 93-96), изучавшего особенности перераспределения радионуклидов в процессе пожаров. Анализ баланса распределения 137Cs по продуктам пиролиза в сравнении с их содержанием в исходном древесном сырье показал, что основное количество радионуклидов l37Cs остается в древесном угле при любых условиях пиролиза, однако можно предположить, что небольшая часть 1 Cs в виде аэрозольной составляющей парогазов или в виде соединения Cs-OH, по-видимому, может переходить в атмосферу.
Полученные результаты позволяют утверждать, что при пиролизе крупнокусковой древесины, фактически используемой на предприятиях пирогенетического производства, переход радионуклидов в атмосферу с неконденсируемыми парогазами будет минимальным, а с учетом технологической схемы современных периодически действующих печей типа СВТ, СВТ-М, модульные пиролизные ретортные установки МПРУ-21, МПРУ-20, МПРУ-20В, «Эколон», в которых парогазы направляются на дожигание, практически все радионуклиды 90Sr будут оставаться в древесном угле.
Полученные результаты по особенностям миграции I37Cs и 90Sr в процессе пиролиза согласуются с ранее проведенными исследованиями Пазухина Э.М. (Радиохимия. 2004. №1. С. 93-96), Лощилова Н.А. (Радиохимия. 1992 . №4. С. 113119), ГазиеваЯ.И. (Радиационные аспекты Чернобыльской аварии. 1988. С. 104107), Романова Г.Н. (Радиационные аспекты Чернобыльской аварии. 1988. С. 269276) в части механизма образования аэрозолей и перемещения радионуклидов при температурном воздействии в бескислородной среде.
Анализ механизмов миграции радионуклидов в процессе пиролиза древесины применительно к аналогичным процессам, происходящим в ядерном реакторе при аварийных ситуациях, показал, что в бескислородной среде при температуре, не превышающей 400-600 °С, в соответствии с исследованиями Газиева ЯМ. (Радиационные аспекты Чернобыльской аварии. 1988. С. 104-107), повышается летучесть продуктов радиоактивного распада, таких как Sr, Cs и ряд других, данные вещества обнаруживаются в атмосфере в виде аэрозолей. В присутствии кислорода при таких же температурных режимах радионуклиды образовывают кислородсодержащие соединения с малой летучестью. Аэрозоли образовываются в результате конденсации летучих соединений радионуклидов из газовой фазы и механического отрыва веществ. Проведенными ранее исследованиями Романова Г.Н. (Радиационные аспекты Чернобыльской аварии. 1988. С. 269-276), Михеева Н.Б. (Радиохимия. 1996. №5. С. 458-463) установлено, что 137Cs при переработке ядерного топлива поступает в атмосферу в виде летучих соединений, часто в газообразной фазе, а также отмечается возможность конденсации 90Sr на аэрозольных частицах.
В действующих нормативных и законодательных документах отсутствуют радиологические нормы, устанавливающие предельные значения удельной активности радионуклидов в древесном угле и других продуктах пиролиза древесины, требования к предельным значениям удельной активности установлены только применительно к древесному сырью для пиролиза.
Приходится отметить, что полученные данные ставят под сомнение обоснованность радиологических норм, установленных СП 2.6.1.759-99, ГОСТ Р 50801-95 для древесного сырья, используемого при пиролизе. Логичным представляется, что при использовании древесного угля в бытовых целях следует руководствоваться радиологическими нормами, устанавливающими требования к древесине дровяной топливной. В соответствии с СП 2.6.1.759-99 удельная активность Sr в древесине дровяной топливной не должна превышать 370 Бк/кг, удельная активность 137Cs - 1400 Бк/кг. В ГОСТ Р 50801-95 установлено предельно допустимое содержание 90Srna уровне 300 Бк/кг, 137Cs на уровне 74 Бк/кг.
В соответствии с полученными данными об особенностях перераспределения радионуклидов 90Sr и 137Cs в процессе пиролиза следует предположить, что преувеличении более чем в 3,4 раза удельной активности по Sr и в 3,8 раза - по 13 Cs в древесном угле по сравнению с исходным сырьем, возникает достаточно серьезный риск для здоровья использующих такой уголь людей в бытовых целях. Полученные результаты исследований позволяют прогнозировать, что достижение предельно допустимого значения удельной активности Sr в древесном угле будет достигнуто уже при удельной активности древесины более 110 Бк/кг при ориентировании на СП 2.6.1.759-99 и более 90 Бк/кг при сравнении с ГОСТ Р 50801-95. При этом значения удельной активности Cs в древесном угле будет достигнуто при удельной активности
исходного сырья более 370 Бк/кг по СП 2.6.1.759-99 и более 20 Бк/кг по ГОСТ Р 50801-95. Многократная разница в предельно-допустимых значениях удельной активности радионуклидов, установленных требованиями СП 2.6.1.759-99, ГОСТ Р 50801-95, заставляет усомниться в их экспериментальном обосновании.
Представляется целесообразным внести соответствующие изменения в действующие нормы, введя отдельную категорию лесопромышленной продукции, такую как «древесное сырье для пиролиза», установив соответствующие предельные значения удельной активности радионуклидов 908г и ,37Сз.
В четвертой главе даны рекомендации по проведению пиролиза древесного сырья, содержащего повышенное количество радионуклидов 13 Се и 908г, а также проведен технико-экономический анализ предлагаемых решений.
Для обеспечения радиационной безопасности процесса пиролиза необходим входной контроль сырья с целью определения удельной активности радионуклидов и прогнозирование на основе полученных данных о содержании 37Сб и 908г в исходной древесине удельной активности радионуклидов в продуктах пиролиза в зависимости от воздействующих на процесс пиролиза факторов. Переработке должно подвергаться только древесное сырье, удельная активность ' Сэ и м8г в котором обеспечит содержание радионуклидов, не превышающих значения ПДК, в продуктах пиролиза, прогнозируемое в соответствии с результатами исследований. Необходимо установить предельные допустимые значения удельной активности древесины для пиролиза по 908г на уровне не более 90 Бк/кг, по 137Сб не более 20 Бк/кг.
Отсутствие радионуклидов 137Сз в конденсируемых парогазах позволяет исключить создание отдельных систем фильтрации и очистки неконденсируемых и конденсируемых продуктов от данного техногенного радионуклида.
Между тем, миграционная активность радионуклидов 908г, обеспечивающаяся аэрозольным механизмом перемещения, требует определенных мер по защите готовой продукции и обслуживающего персонала от их воздействия. При использовании печей, в которых парогазы направляются на дожигание, практически все радионуклиды 8г будут оставаться в древесном угле или переходить вместе с продуктами сгорания в атмосферу. Используя полученную зависимость перехода радионуклидов в парогазовую фазу от крупности древесного сырья можно прогнозировать, учитывая размеры используемого для пиролиза сырья, минимальную удельную активность. Очистка продуктов сгорания от радионуклидов ^Бг является более простой задачей по сравнению с задачей очистки неконденсируемых парогазов пиролиза. В целях обеспечения экономической эффективности технических решений предлагается использовать известные в пирогенетической технологии приемы и конструкции аппаратов с внедрением в технологическую схему дополнительного оборудования для проведения очистки парогазов от радионуклидов ^г.
Технологическая схема установки пиролиза для проведения пиролиза древесного сырья с высоким значением удельной активности 137Ся и 908г представлена на рисунке 6. Принцип действия предлагаемой технологической схемы заключается в том, что поддержка необходимой температуры для вновь добавляемых партий сырья производится за счет теплоты пиролизных процессов предыдущих закладок древесины. Конструкция предусматривает отвод образующихся парогазов в топку печи, которая располагается отдельно от блока сменных пиролизных камер. В каждой отдельной реторте пиролиз древесины протекает независимо от остальных.
1 - топка; 2 — ячейки для выемных реторт в сушильных камерах;
3 - ячейки для выемных реторт в камере пиролиза; 4 - теплообменник;
5 - сорбент для очистки парогазов от радионуклидов; 6 - козловой кран;
7 — сушильные камеры; В - камера пиролиза
Рисунок 6 - Технологическая схема установки для проведения пиролиза древесного сырья с высоким значением удельной активности Се и 908г
Установка пиролиза работает следующим образом. Влажное древесное сырье закладывают в реторты и помещают их при помощи подъемного крана 6 в сушильные камеры 7 в ячейки 2. В камерах 7 происходит нагрев реторт с подъемом температуры в них до 200 - 250 °С, вследствие чего происходит сушка древесины. Водяной пар выходит из реторт через отверстия в их днищах и вместе с дымовыми газами его удаляют и направляют в дымовую трубу. Крышки предохраняют своды реторт от охлаждения. После завершения процесса сушки реторты вынимают из сушильных камер краном и устанавливают в пиролизную камеру 8 в ячейки 3. Топочные газы из топки 1 с температурой около 600-650 °С поступают в пиролизную камеру 8 и нагревают реторты. Температура внутри реторт поднимается до 500 °С, и происходит термическое разложение древесины с получением угля и горючих пирогазов. Через отверстие в днищах реторт пирогазы выходят в камеру 8 и сгорают в ней с выделением дополнительного тепла для осуществления процесса. Из пиролизной камеры 8 дымовые газы поступают в сушильную камеру 7 через газоход, в котором разбавляются воздухом, до температуры 250-300 °С, после чего через газоход поступают во вторую сушильную камеру.
После окончания пиролиза древесины горячие реторты с готовым углем вынимают из пиролизной камеры и устанавливают в кассету для остывания на песчаный затвор. Дымовые газы после нагрева реторт в сушильных камерах 7 поступают в устройство охлаждения 4, в котором теплоносителем выступает атмосферный воздух, где дополнительно охлаждаются до температуры не выше
70 °С. Подогретый теплоноситель идет на технологические нужды, а охлажденные топочные газы поступаю в камеру с сорбентом 5 для очистки от радионуклидов ^Sr.
Предлагаемая система очистки топочных газов представляет собой камеру, в которой осуществляется очистка продуктов сгорания цеолитами, обладающими повышенной радиационной стойкостью и селективностью к ^Sr, использование которых исследовалось в работе Кулюхина С.А. (Радиохимия. 2008. №3. С. 261268). Аэрозоли поглощаются путем фильтрации газов через камеру, заполненную сорбентами. В процессе десорбции происходит растворение аэрозолей радионуклида, его диссоциация на ионы и последующая сорбция цеолитами ионов.
Приведенный технико-экономический анализ свидетельствует о целесообразности использования системы очистки парогазов от радионуклидов 137Cs и '"Sr. При внедрении системы очистки цена реализации угля увеличится не более чем на 3,6 %.
Использование конструктивных решений по извлечению радионуклидов из продуктов сгорания и предлагаемых предельно допустимых значений удельной активности древесного сырья для пиролиза обеспечит низкую загрязненность продуктов пирогенетической переработки древесины радионуклидами Cs и 90Sr, а также безопасность производства для окружающей среды и для персонала, осуществляющего работу с данной древесиной и продуктами ее переработки.
Основные результаты и выводы
1. Выявлены закономерности миграции радионуклидов 137Cs и 90Sr в процессе пиролиза древесины с их повышенным содержанием.
2. Установлено, что содержащиеся в древесине березы радионуклиды 137Cs и Sr не оказывают влияния на физико-химические показатели древесного угля
(массовая доля золы, массовая доля нелетучего углерода, масса 1 дм3 угля, кажущаяся плотность), жижки (плотность при температуре 20 °С, общая кислотность, содержание растворимой смолы) и пирогенной смолы (плотность при температуре 20 °С, массовая доля воды, содержание летучих кислот в смоле).
3. Выявлено влияние режимных факторов пиролиза на содержание радионуклидов l37Cs и 90Sr в продуктах пиролиза:
- с ростом температуры от 180 до 820 °С и размеров древесины от 7 до 32 мм удельная активность 90Sr и 137Cs в древесном угле возрастает соответственно в 3,4 и 3,8 раза от удельной активности древесины;
- в конденсируемых продуктах пиролиза с ростом температуры от 180 до 820 °С и размеров древесины от 7 до 32 мм удельная активность ^Sr и Cs уменьшается;
- влажность древесного сырья и продолжительность выдержки при конечной температуре пиролиза на удельную активность 90Sr и 137Cs в продуктах влияния не оказывают.
4. Получены математические модели, отражающие влияние режимов пиролиза на содержание техногенных радионуклидов 137Cs и ^Sr в продуктах пиролиза.
5. Экспериментальным путем установлены предельные значения удельной активности древесного сырья 20 Бк/кг для Cs и 90 Бк/кг для 90Sr, обеспечивающие получение продуктов пиролиза с показателями, гарантирующими их радиационную безопасность для потребителей.
6. Предложена принципиальная технологическая схема и разработаны рекомендации по производству древесного угля из древесины с повышенным содержанием радионуклидов.
Основные положения диссертации опубликованы: Научные статьи в изданиях из перечня ВАК России
Сидоров, АЛО. Влияние фракционного состава древесного сырья на распределение радионуклидов стротщя-90 в продуктах пиролиза древесины березы / А.Ю.Сидоров//ВестникСибГАУ.-2011.-Вып. 11.-С. 152-154,автора- 0,15пл.
Сидоров, А.Ю. Влияние конечной температуры пиролиза древесины на распределение радионуклидов стронция-90 в продуктах пиролиза / А.Ю. Сидоров, Л.Н. Руденко // Химия растительного сырья. - 2011. - №4. - С. 329 - 332, автора - 0,1 пл.
Сидоров, А.Ю. Миграция техногенных радионуклидов 908г и '"Се в процессе пиролиза древесины березы / А.Ю. Сидоров, Л.Н. Руденко // Вестник КрасГАУ. - 2006. - Вып. 15. - С. 262 - 268, автора - 0,2 п.л.
Сидоров, А.Ю. Влияние температуры на процесс миграции техногенных радионуклидов при пирогенетической переработке древесины березы / А.Ю. Сидоров, А.Г. Ковалев, Л.Н. Руденко// Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49, вып. 8. - С. 113 - 115, автора - 0,05 п.л.
Научные статьи в материалах конференций
Сидоров, А.Ю. Особенности миграции техногенных радионуклидов в процессе пиролиза древесины березы / А.Ю. Сидоров, Л.Н. Руденко // Лесной и химический комплексы - проблемы и решения: сб. ст. по материалам всерос. науч.-практ. конф,- Т. 1. -Красноярск: СибГТУ, 2010,- С.203-207, автора- 0,15 п.л.
Сидоров, А.Ю. Изучение особенностей миграции радионуклидов Эг-90 и Св-Ш в процессе пирогенетической переработки древесины березы / А.Ю. Сидоров, Л.Н. Руденко // Экология. Риск. Безопасность: сб. ст. по материалам междунар. науч.-практ. конф. - Курган: КГУ, 2010. - С. 145-149, автора- 0,1 п.л.
Сидоров, А.Ю. Применение элементов системы качества для выявления закономерности распределения и миграции радионуклидов Бг-90 и Се-137 в структурных частях древесины / А.Ю. Сидоров [и др.] // Проблемы сертификации и управления качеством: сб. ст. по материалам гор. науч.-практ. конф.-Красноярск, СибГТУ, 1999,- С. 14-18, автора - 0,05 п.л.
Сидоров, А.Ю. Особенности миграции цезия-137 и стронция-90 в лиственных породах / А.Ю. Сидоров, С.М. Репях, А.Г. Ковалев, Л.Н. Руденко // Вестник СибГТУ.-2001.-№1,- С. 103-110, автора- 0,15 п.л.
Сидоров, А.Ю. Переработка древесины, содержащей техногенные радионуклиды / А.Ю. Сидоров, А.Г. Ковалев, Л.Н. Руденко // Лесной и химический комплекс - проблемы и решения: сб. ст. по материалам всерос. науч.-практ. конф. - Т. 3. - Красноярск: СибГТУ, 2004,- С. 115-117, автора - 0,05 п.л.
Сидоров, А.Ю. Влияние температуры на перераспределение радионуклидов Сб-137 и 8г-90 в процессе пиролиза древесины / А.Ю. Сидоров, А.Г. Ковалев, Л.Н. Руденко // Лесной и химический комплекс - проблемы и решения: сб. ст. по материалам всерос. науч.-практ. конф,- Т. 3.- Красноярск: СибГТУ, 2005,- С. 226-231, автора- 0,1 пл.
Основные положения диссертации опубликованы: Научные статьи в изданиях из перечня ВАК России
Сидоров, AJO. Влияние фракционного состава древесного сырья на распределение радионуклидов стронция-90 в продуктах пиролиза древесины березы / А.Ю.Сидоров//Вестик СибГАУ.-2011.-Вып. 11.-С. 152-154,автора- 0,15пл.
Сидоров, АЛО. Влияние конечной температуры пиролиза древесины на распределение радионуклидов стронция-90 в продуктах пиролиза / AJO. Сидоров, JI.H. Руденко // Химия растительного сырья. - 2011. - №4. - С. 329 - 332, автора - 0,1 пл.
Сидоров, А.Ю. Миграция техногенных радионуклидов 90Sr и 137Cs в процессе пиролиза древесины березы / А.Ю. Сидоров, Л.Н. Руденко // Вестник КрасГАУ. - 2006. - Вып. 15. - С. 262 - 268, автора - 0,2 п.л.
Сидоров, АЛО. Влияние температуры на процесс миграции техногенных радионуклидов при пирогенетической переработке древесины березы / A.IO. Сидоров, А.Г. Ковалев, JI.H. Руденко// Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49, вып. 8. - С. 113 - 115, автора -0,05 пл.
Научные статьи в материалах конференций
Сидоров, А.Ю. Особенности миграции техногенных радионуклидов в процессе пиролиза древесины березы / А.Ю. Сидоров, JI.H. Руденко // Лесной и химический комплексы - проблемы и решения: сб. ст. по материалам всерос. науч.-практ. конф,- Т. 1. -Красноярск: СибГТУ, 2010.- С.203-207, автора- 0,15 пл.
Сидоров, А.Ю. Изучение особенностей миграции радионуклидов Sr-90 и Cs-137 в процессе пирогенетической переработки древесины березы / А.Ю. Сидоров, Л.Н. Руденко // Экология. Риск. Безопасность: сб. ст. по материалам междунар. науч.-практ. конф. - Курган: КГУ, 2010. - С. 145-149, автора - 0,1 п.л.
Сидоров, А.Ю. Применение элементов системы качества для выявления закономерности распределения и миграции радионуклидов Sr-90 и Cs-137 в структурных частях древесины / А.Ю. Сидоров [и др.] // Проблемы сертификации и управления качеством: сб. ст. по материалам гор. науч.-практ. конф,-Красноярск, СибГТУ, 1999,- С. 14-18, автора - 0,05 п.л.
Сидоров, А.Ю. Особенности миграции цезия-137 и стронция-90 в лиственных породах / А.Ю. Сидоров, С.М. Репях, А.Г. Ковалев, Л.Н. Руденко // Вестник СибГТУ,-2001.-№1.-С. 103-110, автора- 0,15 п.л.
Сидоров, А.Ю. Переработка древесины, содержащей техногенные радионуклиды / А.Ю. Сидоров, А.Г. Ковалев, Л.Н. Руденко // Лесной и химический комплекс - проблемы и решения: сб. ст. по материалам всерос. науч.-практ. конф. - Т. 3. - Красноярск: СибГТУ, 2004.- С. 115-117, автора - 0,05 п.л.
Сидоров, А.Ю. Влияние температуры на перераспределение радионуклидов Cs-137 и Sr-90 в процессе пиролиза древесины / А.Ю. Сидоров, А.Г. Ковалев, Л.Н. Руденко // Лесной и химический комплекс - проблемы и решения: сб. ст. по материалам всерос. науч.-практ. конф.- Т. 3.- Красноярск: СибГТУ, 2005.- С. 226-231, автора- 0,1 п.л.
Подписано в печать 24.04.2012. Формат 60x84 1/16. Изд. №5/7. Тираж 100 экз. Усл. печ. л. 1,0. Заказ № 1456. Редакционно-издательский центр СибГТУ 660049, Красноярск, пр. Мира, 82 Телефон (391) 227-69-90. факс (391) 211-97-25
Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Сидоров, Алексей Юрьевич
Введение.
1 Литературный обзор.
1.1 Источники радиоактивного загрязнения.
1.2 Миграция техногенных радионуклидов в биоценозах.
1.3 Радиологическая характеристика территории Красноярского края
1.4 Особенности распределения техногенных радионуклидов в структурных частях древесины.
1.5 Направления использования биоматериалов с повышенным содержанием техногенных радионуклидов.
1.6 Пиролиз древесины: свойства продуктов пиролиза и химизм процесса.
1.7 Механизмы перемещения техногенных радионуклидов в процессе термического воздействия при пиролизе и методы очистки продуктов
Выводы.
Цели и задачи работы.
2 Методы исследований.
2.1 Выбор и характеристика территории для отбора образцов древесины с повышенным содержанием техногенных радионуклидов 137Сз и 908г
2.2 Методика отбора образцов.
2.3 Методы исследования древесины.
2.4 Методы проведения процесса пиролиза древесины.
3 Результаты исследований.
3.1 Результаты исследований химического состава древесины, отобранной в квартале 45, и химического состава древесины контрольной пробы.
3.2 Результаты анализа химического состава золы древесины.
3.3 Результаты радиохимического анализа древесного сырья.
3.4 Результаты анализа выхода продуктов пиролиза.
3.5 Результаты анализа характеристик древесного угля.
3.6 Результаты исследования конденсированных продуктов пиролиза.
3.7 Результаты определения удельной активности радионуклидов Cs и 90Sr в продуктах пиролиза.
4 Разработка основ технологической схемы проведения пиролиза древесного сырья, содержащего повышенное количество радионуклидов 137Cs и 90Sr.
4.1 Показатели удельной активности древесного сырья для пиролиза.
4.2 Использование технологической схемы с дожиганием парогазов и технико-экономическое обоснование системы фильтрации.
4.3 Получение жидкого топлива.
5 Выводы.
Введение 2012 год, диссертация по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, Сидоров, Алексей Юрьевич
В настоящее время особо остро встаёт проблема экологической безопасности окружающей среды, экологически безопасного природопользования при возрастающих антропогенных нагрузках. До недавнего времени в качестве наиболее опасных загрязняющих веществ рассматривались, главным образом, пыль, оксид и диоксид углерода, оксиды серы и азота, углеводороды. Загрязнение окружающей среды радионуклидами рассматривалось в меньшей степени, однако хозяйственная деятельность человека, связанная с добычей, переработкой, использованием и хранением радиоактивных веществ вызывает перераспределение естественных радионуклидов и загрязнение окружающей среды техногенными радионуклидами. В настоящее время интерес к загрязнению радиоактивными веществами вырос, после ряда аварий на радиационно-опасных объектах были инициированы масштабные исследования всех аспектов данной проблемы. В 1957 г. в Кыштыме произошел химический взрыв контейнера, содержащего 250 м3 высокорадиоактивных отходов производства плутония, в связи с возгоранием ацетат-нитратного концентрата в результате аварии системы охлаждения, что привело к выбросу в атмосферу радионуклидов
1 п суммарной активностью 7,4x10 Бк. В 1967 г. в результате высыхания озера Карачай, которое использовалось НПО «Маяк» в качестве открытого хранилища радиоактивных отходов, радионуклиды, поднимаясь ветром с мелким песком и илом, были разнесены на значительное расстояние. В 1986 г. произошла крупнейшая техногенная авария на четвертом блоке чернобыльской АЭС, в результате которой в окружающую среду поступило более 2x1018 Бк радиоактивного материала [76]. В результате радиационных аварий радиоактивному загрязнению подверглись территории двадцати трех субъектов
Российской Федерации, а также территории Украины и Республики Беларусь. В 19 субъектах Российской Федерации площадь загрязненной территории составляет 56520 кв.км, из них земли лесного фонда занимают около 13000 кв. км. Загрязненные леса расположены в районах с высокой численностью населения (2,6 млн. человек) и интенсивным ведением лесного хозяйства [76]. Последняя авария в Российской Федерации произошла на Сибирском химическом комбинате в 1993 г.
Авария на АЭС «Фукусима-1» в 2011 г. в Японии наглядно показала, что самое совершенное оборудование и технология не гарантируют устойчивой работы ректоров в экстремальных ситуациях, не обеспечивая абсолютную защиту от выбросов радиоактивных веществ в окружающую среду. После ликвидации последствий любой крупной аварии возникают вопросы, связанные с проблемой возвращения в хозяйственный оборот территорий, подвергнувшихся радиационному загрязнению. Если на землях сельскохозяйственного назначения в Японии для ликвидации последствий аварии принято решение в течение ряда лет засаживать такие территории посевами подсолнечника для аккумулирования в них техногенных радионуклидов, основную долю которых составляют 908г и 137Сз, и исключения их таким образом из круговорота, то для лесов оптимальное решение пока не найдено.
Лесные экосистемы накапливают радионуклиды наиболее активно, после их аккумуляции в биоценозах леса становятся источником вторичного радиационного загрязнения местности. Общеизвестно, что леса играют важнейшую роль в сохранении экологического равновесия и имеют огромное хозяйственное значение, по разнообразию применения древесина занимает одно из первых мест среди известных человеку природных материалов.
Радиоактивное загрязнение лесных экосистем создало такие условия, при которых в течение многих лет невозможны обычное ведение хозяйства и многоцелевое использование леса. Это обусловлено тем, что на отдельных участках лесного фонда аккумулированные радиоактивные вещества не вызывают прямого поражения растений, но превышают допустимые нормы содержания в продукции лесного хозяйства или вплотную приближается к ним.
Существуют благоприятные, с экономической точки зрения, возможности для вовлечения древесины с этих территорий в хозяйственную деятельность, большой спрос на древесину ставит с особой остротой вопрос о ее рациональном использовании, комплексная переработка всего заготавливаемого древесного сырья, включая низкокачественную и лиственную древесину, а также разнообразных отходов позволяет удовлетворить потребности экономики без увеличения объема лесозаготовок, сберечь лес на значительных площадях.
При проведении лесозаготовительных работ на территориях, имеющих повышенный радиационный фон, вполне возможно использование деловой древесины, которая вследствие низкой аккумулирующей способности будет удовлетворять всем радиологическим нормативам, однако образующиеся при ее первичной переработке отходы в виде обрезков и сучьев представляют собой определенную проблему вследствие более высокого содержания в них техногенных радионуклидов.
Большинство работ в области исследования возможностей использования древесины с высоким содержанием техногенных радионуклидов изучают особенности и направления использования деловой древесины в качестве исходного сырья для дальнейшей переработки, игнорируя проблему дальнейшего использования и утилизации отходов, образующихся при первичной обработке древесины.
Производить захоронение отходов обработки древесины представляется экономически нецелесообразным, гораздо более выгодно произвести ее переработку, ведь отходы обработки лиственных и хвойных пород могут служить сырьем для производства различного рода товарной продукции. Приходится отметить, что оценка возможности миграции техногенных радионуклидов в процессе переработки древесины с повышенным содержанием радионуклидов изучены недостаточно.
Между тем пиролиз является одним из наиболее перспективных направлений переработки древесины и отходов лесосечного производства как для целей дальнейшего использования продуктов такой переработки, так в качестве способа утилизации древесины, представляющей серьезную опасность для окружающей среды. Традиционная практика вывода из оборота древесины с удельной активностью радионуклидов, превышающих радиологические нормы, предусматривает её захоронение. Так называемый «рыжий лес» (лесной массив, воздействие радиоактивных выбросов атомного реактора на который привело к прямому поражению растений) в 30-тикилометровой зоне Чернобыльской АЭС в 1986 г. был утилизирован путем захоронения древесины, что потребовало достаточно больших площадей, выведенных из дальнейшего оборота. Переработка же подобного лесного массива путем пиролиза позволит в несколько раз уменьшить объем подлежащих захоронению продуктов.
Процесс пирогенетической переработки древесины и древесных отходов глубоко исследован, однако несмотря на большое количество научных работ в области пиролиза древесного сырья, приходится отметить, что влияние радиоактивного загрязнения на качество продуктов пиролиза и оценка возможности миграции техногенных радионуклидов в процессе пиролиза древесины, загрязненной радионуклидами, не изучены. Известно, что древесина березы является традиционным сырьем для пирогенетической переработки и существуют предпосылки для использования древесины березы с повышенным содержанием радионуклидов для целей пиролиза, в связи с чем представляет практический интерес изучение особенностей миграции радионуклидов в ходе переработки древесины березы пирогенетическим методом.
Изучение оценки возможности использования древесины, содержащей техногенные радионуклиды, определение методов и технологий, обеспечивающих возможность получения продуктов переработки древесины с показателями, гарантирующими ее радиационную безопасность для потребителей и исключающих возможность загрязнения окружающей среды техногенными радионуклидами в процессе переработки, представляют научный и практический интерес.
1 Литературный обзор
Заключение диссертация на тему "Пирогенетическая переработка древесины березы, подвергнутой радионуклидному загрязнению"
5 Выводы
В соответствии с поставленной целью были решены следующие задачи:
1. Выявлены закономерности миграции радионуклидов 137Cs и 90Sr в процессе пиролиза древесины с их повышенным содержанием.
2. Установлено, что содержащиеся в древесине березы радионуклиды 137Cs и 90Sr не оказывают влияния на физико-химические показатели древесного угля (массовая доля золы, массовая доля нелетучего углерода, масса 1 дм3 угля, кажущаяся плотность), жижки (плотность при температуре 20 °С, общая кислотность, содержание растворимой смолы) и пирогенной смолы (плотность при температуре 20 °С, массовая доля воды, содержание летучих кислот в смоле).
3. Выявлено влияние режимных факторов пиролиза на содержание радионуклидов 137Cs и 90Sr в продуктах пиролиза:
- в древесном угле с ростом температуры от 180 до 820 °С и размеров древесины от 7 до 32 мм удельная активность 90Sr и 137Cs возрастает соответственно в 3,4 и 3,8 раза от удельной активности древесины;
- в конденсируемых продуктах пиролиза с ростом температуры от 180 до 820 °С и размеров древесины от 7 до 32 мм удельная активность 90Sr и 137Cs уменьшается;
- влажность древесного сырья и продолжительность выдержки при конечной температуре пиролиза на удельную активность 90Sr и l37Cs в продуктах влияния не оказывают.
4. Определены математические модели, отражающие влияние режимов пиролиза на содержание техногенных радионуклидов 137Cs и 90Sr в продуктах пиролиза.
5. Экспериментальным путем установлены предельные значения
1 47 удельной активности древесного сырья 20 Бк/кг для Cs и 90 Бк/кг для
908г, обеспечивающие получение продуктов пиролиза с показателями, гарантирующими их радиационную безопасность для потребителей.
6. Разработаны рекомендации по использованию древесины с повышенным содержанием радионуклидов в качестве сырья для пиролиза.
7. Предложена принципиальная технологическая схема производства древесного угля из древесины, удельная активность которых не превышает 90 Бк/кг для 908г и 20 Бк/кг для 137Сб.
Библиография Сидоров, Алексей Юрьевич, диссертация по теме Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины
1. Пикулин, A.B. Методика определения необходимого числа проб для оценки качества окружающей среды методами биоиндикации с заданной точностью Текст. / С.Н. Бухарин, A.B. Пикулин // Экологический вестник России. 2004. - №6. - с. 38-50. - Библиогр.: с. 50.
2. Методика измерения активности радионуклидов в счетных образцах на сцинтилляционном гамма-спектрометре с использованием программного обеспечения «Прогресс» Текст. / ЦМИИ «ВНИИФТРИ» Госстандарта России. М.: ГП «ВНИИФТРИ», 1996. - 68 с.
3. МИ 2491-98 Государственная система обеспечения единства измерений. Содержание цезия-137 и стронция-90 в древесине, отпускаемой на корню. Методика выполнения измерений Текст.- М.: Госстандарт, 1998. 28 с.
4. Руденко, JI.H. Накопление и распределение техногенных радионуклидов в лесных экосистемах Красноярского края Текст.: дис. канд. техн. наук: защищена 05.09.2003 / Руденко Людмила Николаевна-Красноярск, 2003. 159 с. - Библиогр.: с. 143-157.
5. Джонсон, Н. Статистика и планирование эксперимента в технике и науке. Методы обработки данных Текст. / Н. Джонсон, Ф. Лион: под ред. Э.К. Лецкого. М.: Мир, 1980. - 612 с. - Библиогр.: с. 602610.
6. Базарнова, Н.Г. Химия древесины и ее основных компонентов Текст. Барнаул.: Азбука, 2002. - 50 с. - Библиогр.: с. 49.
7. Гуслицер, И.И. Основы камерного производства древесного угля Текст. / И.И. Гуслицер, Е.В. Брюховецкий: монография Красноярск: СибНИИЛП, 1999. - 148 с.
8. Брик, М.Н. Использование низкосортной древесины и отходов производства: обзорная информация Текст. / М.Н. Брик // Лесоэксплуатация и лесосплав: Научн.-техн. реф. сб. ВНИПИЭН леспром. - 1984. -Вып.14.-с. 1-32.
9. Кислицын, А.И. Пиролиз древесины со сжиганием обесссмоленных парогазов Текст. / А.И. Кислицын, Л.А.Худякова, Э.В Федоров // Гидролиз и лесохимическая промышленность. 1969. - №4-с.9-11.
10. Поборончук, Т.Н. Сорбенты из скорлупы ореха сосны сибирской Текст. : дисс. канд. хим. наук: защищена 04.2001/ Поборончук Татьяна Николаевна. Красноярск, 2001. - 130 с. - Библиогр.: с. 117-128.
11. Результаты комплексного санитарно-гигиенического обследования пгт. Предивинск Текст. / Заключительный отчет.
12. Красноярск: Региональный радиологический центр г. Красноярска при Центре государственного санитарно-эпидемиологического надзора в Красноярском крае, 1999. 38 с.
13. ГОСТ 12596-97 Угли активные. Метод определения массовой доли золы Текст. взамен ОСТ 40087; введ. 1967-07-01. - М.: Издательство стандартов, 1999. - 10 с.
14. СанПиН 2.6.1.2523-09 Санитарные правила и нормативы. Нормы радиационной безопасности (НРБ-99/2009) Текст. М.: Издательство стандартов, 2009. - 68 с.
15. Коваленко, В.В. Введение в прикладную радиоэкологию Текст. / В.В. Коваленко, З.Г. Холостова. Новосибирск: Сибирское предприятие РАН «Наука», 1998. - 106 с.
16. Махонько, К.П. Радиационная обстановка на территории России и сопредельных государств в 1995 г. Текст. / Ежегодник под ред. К.П. Махонько. Обнинск: НПО «Тайфун», 1996. - с.39-75.
17. Киселев, В.И. Вестник научной программы «Семипалатинский полигон Алтай» Текст. / В.И. Киселев, В.М. Лобарев, Я.Н. Шойхет. -Барнаул, 1994.-84 с.
18. Маликов, И.Н. Экологическое состояние почв Алтайского края: загрязнение радиоцезием Текст. / И.Н. Маликов, В.Д. Страховенко, Ф.В. Сухоруков и др. // Сибирский экологический журнал, СО РАН. 2005. - т. XII,-№6.-с. 985-998.
19. Медведев, В.И. Радиационное воздействие Семипалатинского полигона на Южную Сибирь Текст. / В.И. Медведев, Л.Г. Коршунов, Б.П. Черняго // Сибирский экологический журнал. СО РАН. - 2005. -т. XII.-№6.-с. 1055-1071.-Библиогр.: с. 1071.
20. Radiological Conditions at the Semipalatinsk Test Site. Kazakhstan: Preliminary Assessment and Recommendation for Study Text. // International Atomic Energy Agency. Viena. - 2003. -1063 p.
21. Дубасов, Ю.В. Современное радиационное состояние территории проведения мирных ядерных взрывов Текст. /Ю.В. Дубасов, В.А. Трифонов, Е.А. Смирнова и др. // Радиохимия. 2005. - т. 47. - №6. -с. 556-563. - Библиогр.: с. 563.
22. Сухоруков, Ф.В. Закономерности распределения и миграции радионуклидов в долине реки Енисей Текст. / Ф.В. Сухоруков, А.Г. Дегерменджи, А.Я. Болсуновский; под ред. В.Ф. Шабалина, А.Г. Дегерменджи. Новосибирск: изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2004. - 287 с.
23. Мясоедов, Б.Ф. «Горячие» частицы второго рода в пойменных почвах реки Енисей Текст. / Б.Ф. Мясоедов, З.Г. Гритченко, Ю.В. Кузнецов // Радиохимия. 2001. - т.43. - №6. - с. 563-565. - Библиогр.: с. 565.
24. Болсуновский, И.Я. Исследование высокоактивных проб почв и «горячих» частиц поймы р. Енисей Текст. / И.Я. Болсуновский, Т.А. Горяченкова, В.О. Чернезян, Б.Ф. Мясоедов и др. // Радиохимия. 2000-т.42. - №6. - с. 560-565. - Библиогр.: с. 565
25. СП.ООО.ОООПС Паспорт спектрометра рентгеновского сканирующего кристалл-дифракционного портативного СПЕКТРО-СКАН заводской номер 399 . С.-Пб, 1995.- 36 с.
26. Прокопьев, С.А. О возможности получения бионефти из древесной биомассы Текст. / Известия СПб. ГЛТА. Сборник докладов молодых ученых. вып.12. - СПб. ГЛТА, 2007.- с. 121-123.
27. Добровольский, Г.В. География почв Текст. / Г.В. Добровольский, И.С. Урусевская. М.: Изд-во МГУ, 1984. - 415 с.
28. Прокопьев, С.А. О возможности получения бионефти из отходов древесного сырья Текст. / С.А.Прокопьев, Ю.Н.Пилыциков, Ю.А.Молодцев В.Н.Пиялкин, А.Я.Киповский // Известия ВУЗов: Лесной журнал. №5.- Архангельск, 2007. - с. 74 -85.
29. Прокопьев, С.А. О возможности получения био-нефти из отходов древесного сырья Текст. / С.А.Прокопьев, Ю.Н.Пилыциков, В.Н.Пиялкин, А.Я.Киповский // Известия ВУЗов: Лесной журнал.- т. 10, 2007,- с.84-92
30. Толстоногов, Э.Ю. Древесный уголь: (технология производства, оборудование, экономика) Текст. / Э.Ю. Толстоногов.-Хабаровск: Хабар, кн. изд-во, 2003.- 64 с.
31. Кутакова, H.A. Комплексная переработка древесины Текст. / H.A. Кутакова, С.Б. Селянина, Н.В. Орлова. Архангельск : Арханг. гос. техн. ун-т, 2006.- 48. - Библиогр.: с. 48.
32. Абашев, Н.В. Отчет Енисейской партии № 821 за 1964 г. Текст. / Н.В. Абашев. Красноярск: ОФ КТГУ, 1965. - 76 с.
33. Лавровский, В.В. Результаты массовых поисков месторождений урана на территории Красноярского края за 1988-1992 гг. Отчет Специализированной партии ПГО «Красноярскгеология» Текст. / В.В. Лавровский, В.А. Чечеткин. Красноярск: ТФ КПГО, 1993. - 69 с.
34. Глухарева, М.И. Справочник лесохимика Текст. / М.И. Глухарева, Н.П. Дроздов, Л.А. Ермакова, А.Н. Кислицын и др. М.: Лесная промышленность, 1974. - 376 с.
35. Козлов, В.Н. Технология пирогенетической переработки древесины Текст. / В.Н. Козлов, А.А. Нимвицкий. М.: Гослесбумиздат, 1954.-619 с.
36. Допустимые уровни содержания цезия-137 и стронция-90 в продукции лесного хозяйства. Санитарные правила Текст.: СП 2.6.1.75999: утв. М-вом здравоохранения Рос. Федерации 02.07.1999: ввод, в действие с 02.07.1999. М.: Минздрав России, 1999. - 5 с.
37. Корякин, Б.И. К вопросу о влиянии влажности древесины на выход продуктов ее сухой перегонки Текст. / Б.И. Корякин, В .Я. Аккус// Сборник трудов ЦНИЛХИИ. 1959. - Вып. 13. - М., с. 2228. - Библиогр.: с. 28.
38. Левин, Э.Д. Теоретические основы производства древесного угля Текст. / Э.Д. Левин. М.: Лесная промышленность, 1978. - 386 с.
39. Долинский, Е.Ф. Обработка результатов измерений Текст. / Е.Ф. Долинский. М.: Изд-во стандартов, 1973. - 246 с.
40. Пазухин, Э.М. Лесной пожар как фактор перераспределения радионуклидов чернобыльского генезиса в окружающей среде Текст. / Э.М. Пазухин, А.А. Боровой, Б.И. Огородников // Радиохимия, 2004 . т. 46. - №1. - с. 93-96. - Библиогр.: с. 96.
41. Терентьев, Г.А. Моторные топлива из альтернативных ресурсов Текст. / Г.А. Терентьев. М.: Химия, 1989. - 240 с.
42. Bridgewater, A. Production costs of liquid fuel from biomass: Adv. Transp. Fuels ЕС Conf. Text. / A. Bridgewater // Int. J. Energy Res. 1994. -vol. 18. - N2. - p. 79-95.
43. Czenez, M. Noveayu basison eloallitoh uzemanyagok Text. / M. Czenez // Musz. Gard. Mag. 1991. - N3. - p. 1427-1462.
44. Rindt, J. North Dakota Equefection hits $20 barrel range Text. / J. Rindt // Coal and Synfuel Technology. 1994. - N15. - p.1-8.
45. Пиялкин, B.H. Интенсификация процесса пиролиза измельченной древесины при повышенной температуре Текст. / В.Н. Пиялкин // Лесохимия и подсочка. 1975. -№10. - с. 13-14. -Библиогр.: с. 14.
46. Fussey, D. Wood as fuel Text. / D. Fussey // Sol.Word Forum Pract. Int. Sol. Energy Soc. Cong. Oxford. - 1982. - vol.2. - p.1268-1272.
47. Roy, C. Productions of liquids from biomass by vacuum pirolysis. Development of data base for continuous process Text. / C. Roy // Energy Biomass and Wastes. Chicago. - 1983. - vol.78. - p. 1147-1167.
48. Scott, D. The continuous flash pyrolysis of biomass Text. / D. Scott //Can. J. Chem. Eng. 1984. - vol.62. - N3. - p. 404-412.
49. Corte, P. High-Temperature gasification of carbonaceous material by flash pyrolysis Text. / P. Corte // Fuel. 1987. - vol.66. - N8. - p. 2107-2114.
50. Katiguine, S. Production of hydrocarbons from Aspen Poplar pyrolytic oils Text. / S. Katiguine // Appl. Catal. 1984. - vol.10. - N3. -p.317-332.
51. Mok, L. Fast pyrolysis of cellulose and wood components Text. / L. Mok, R. Graham, B. Freel // Appl. Pyrol. 1985. - vol.8. - p. 391-400.
52. Юрьев, Ю.Л. Термохимическая переработка древесины в условиях лесопромышленного предприятия Текст. / Ю.Л. Юрьев, А.В. Солдатов // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 2005. -№3.- с.113-118.-Библиогр.: с.118.
53. Юрьев, Ю.Л. Основные проблемы термохимической переработки лиственной древесины Текст. / Ю.Л. Юрьев // Материалы межд. научно-техн. конф., посвященной 75-летию АЛТИ-АГТУ. -Архангельск. 2004. - Т.1. - с.290-292.
54. Кашпаров, В.А. Моделирование образования горячих частиц во время аварии на ЧАЭС Текст. / В.А. Кашпаров, Ю.А. Иванов, С.И. Зваричи др. // Радиохимия. 1994. - т. 36. -№ 1.-е. 78-83. -Библиогр.: с. 83.
55. Лощилов, H.A. Фракционирование радионуклидов в чернобыльских топливных горячих частицах Текст. / H.A. Лощилов, В.А. Кашпаров, Е.Б. Юдин, В.П. Процак // Радиохимия. 1992. - т. 34, №5. - с. 125-134.-Библиогр.: с. 133-134.
56. Amian, W. Experementelle Untersuchunden zum Transportverhalten von Silber in Brennstoffteilchen für Hochtemperaturretoren Text. / W. Amian // KFA, Jülich. 1981.-№1731.
57. Amian, W. Et al. Messungen und Berechungen zur Sr-90 Freisetsetzung aus HTR-Brennstiffelmenten Text. / W. Amian //KFA, Jülich. 1979.-№1580.
58. Schenk, W. Storfallsimulation an bestrahlten Kugelbrannelementen bei Temperaturen von 1400 bis 2500 0 С Text. / W. Schenk // KFA, Jülich. -1983.-№1883.
59. Лощилов, H.A. Ядерно-физические характеристики горячих частиц, образовавшихся в результате аварии на ЧАЭС Текст. / H.A. Лощилов, В.А. Кашпаров, В.Д. Поляков и др. // Радиохимия. 1992 . - т. 34. - №4. - с. 113-119. -Библиогр.: с. 119.
60. Третьяков, С .Я. Изучение сорбции радионуклидов 137Cs и 90Sr на природных сорбентах в модельных экосистемах Текст. / С .Я. Третьяков // Радиохимия. 2002. - т. 44.-№ 1.-е. 89-91.-Библиогр.: с. 91.
61. Медведев, В.П. Изучение соосаждения 137Cs и 90Sr с фосфатом свинца Текст. / В.П. Медведев, А.О. Меркушина // Радиохимия. 2002. -т. 44. - №6. - с. 517-521. - Библиогр.: с. 521.
62. Крицкий, И.Г. Анализ методов очистки паровоздушных смесей от техногенных радионуклидов Текст. / И.Г. Крицкий, Н.И. Ампелова, Е.А. Евтигнеева и др.//Атомная энергия, 1997.- т.38,- №1.-с. 44-49
63. Огородников, Б.И. Методы очистки паровоздушных смесей в современной промышленности Текст. / Б.И. Огородников // Атомная техника за рубежом. 1999. - №4. - с. 3-11. - Библиогр.: с. 11.
64. Михеев, Н.Б. Модифицированные сорбенты на основе серебросодержащих цеолитов для локализации радиойода и радиоцезия Текст. / Н.Б. Михеев, А.Н. Каменская, С.А. Кулюхин и др.// Радиохимия, 2000.- т.42. №6. - с. 522-526. - Библиогр.: с. 526.
65. Андронов, О.Б. Очистка локальных скоплений жидких радиоактивных отходов объекта «Укрытие» от трансурановых элементов Текст. / О.Б. Андронов, А.П. Криницын, О.Л. Стрихарь // Радиохимия. -2002. т. 44. - №6. - с. 553-557. - Библиогр.: с. 556-557.
66. Кузнецов, Ю.В. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений Текст. / Ю.В. Кузнецов, В.Н. Щебетковский, А.Г. Трусов. -М.: Атомиздат, 1983. 316 с.
67. Михеев, Н.Б. Агломерация радиойода и радиоцезия с хлоридом калия из парогазовой смеси Текст. / Н.Б. Михеев, А.Н. Каменская, С.А. Кулюхин и др. // Радиохимия. 2000. - т. 42. - №4. - с. 359-363. -Библиогр.: с. 363.
68. Михеев, Н.Б. Агломерация радиойода и радиоцезия с хлоридом серебра из парогазовой смеси Текст. / Н.Б. Михеев, А.Н. Каменская, С.А. Кулюхин и др.// Радиохимия. 2000. - т. 42. - №4. - с. 364-366. -Библиогр.: с. 366.
69. Михеев, Н.Б. Смешанные аэрозоли 137Cs с хлоридом аммония Текст. / Н.Б. Михеев, А.Н. Каменская, С.А. Кулюхин, И.А. Румер, B.JI. Новиченко // Радиохимия, 1994. т. 36. - №4. - с. 346-349. - Библиогр.: с. 349.
70. Михеев, Н.Б. Использование аэрозолей NH4C1 для удаления радиоаэрозолей Csl из газовой фазы Текст. / Н.Б. Михеев, А.Н. Каменская, С.А. Кулюхин, И.А. Румер, B.J1. Новиченко // Радиохимия, 1996. т. 38. - №5. - с. 458-463. - Библиогр.: с. 463.
71. Информация об аварии на Чернобыльской АЭС и её последствиях, подготовленные для МАГАТЭ Текст. / Атомная энергия. -1986.-т.61. вып.5. - с.301-320. - Библиогр.: с. 320.
72. Warner, F. Radioecology After Chernobyl Text. / F. Warner. -Biogeochemical Pathway of Artificial Radionuclides. UK. - University of Essex, 1999.-p. 492.
73. Алексеенко, В.А. Экологическая геохимия Текст. / В.А. Алексеенко.- М.: Логос, 2000. 627 с.
74. Радиационно-экологический мониторинг лесов. Обзорная информация. ВНИИЦ лесресурс Текст. // Выпуск 11. М.: ВНИИЦ лесресурс, 1998. - 24 с.
75. Выродов, В.А. Технология лесохимических производств Текст. / В. А. Выродов, А.Н. Кислицын, М.И. Глухарева. М.: Лесная промышленность, 1987. - 352 с.
76. Кашпаров, В.А. Моделирование образования «горячих» частиц во время аварии на ЧАЭС Текст. / В.А. Кашпаров, Ю.А. Иванов, Б.С. Пристер и др. // Проблемы Чернобыльской зоны отчуждения. Киев: Наук. Думка, 1995. т.2. - с. 120-128.
77. Лощилов, H.A. Ядерно-физические характеристики «горячих»ччастиц, образовавшихся в результате аварии на ЧАЭС Текст. / H.A. Лощилов, В.А. Кашпаров, В.Д. Поляков и др. // Проблемы сельскохозяйственной радиологии. Киев, 1991. - с.8-12.
78. Лощилов, H.A. Фракционирование радионуклидов в чернобыльских топливных «горячих» частицах Текст. / H.A. Лощилов, В.А. Кашпаров, Е.Б. Юдин, В.П. Процак // Радиохимия. 1992. - № 5. - с. 125-134.-Библиогр.: с. 133-134.
79. Экологические последствия радиоактивного загрязнения природных сред в районе аварии на Чернобыльской АЭС Текст. / Докл. для представления на 14 сессию совета управляющих ЮНСП. М.: 1987. -56 с.
80. Тихомиров, Ф.А. Накопление 8г-90 дикорастущими растениями лугового и лесного биогеоценозов Текст. / Ф.А. Тихомиров, Н.И. Санжарова, Е.Г. Смирнов // Лесоведение. 1976. - №2. - с.22-27. -Библиогр.: с. 27.
81. Щеглов, А.И. Биогеохимия техногенных радионуклидов в лесных экосистемах центральных районов Восточно-Европейской равнины Текст. : автореф. дисс. д-ра с.-х. наук / Щеглов Алексей Иванович, М., 1997. 45 с. - Библиогр.: с.42-44.
82. Ипатьев, В.А. Лес и Чернобыль (Лесные экосистемы после аварии на Чернобыльской АЭС 1986-1994) Текст. / под ред. В.А. Ипатьева. Минск: Институт леса АН Беларуси, 1994. - 248 с.
83. Криволуцкий, Д.А. Действие ионизирующей радиации на биогеоценоз Текст. / Д.А. Криволуцкий, Ф.А. Тихомиров, Е.А. Фёдоров, А.Д. Покаржевский. М.: Гео ,1988. - 240 с.
84. Тимербаев, Н.Ф. Техника и технологии термической переработки отходов деревообрабатывающей промышленности Текст.: монография / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, З.Г. Саттарова.-Казань: КГТУ, 2010.- 172 с.
85. Пиялкин, В.Н. Методика расчета температурных критериев при ультрапиролизе древесного сырья Текст. / В. Н. Пиялкин, В. И. Ширшиков, В. В. Литвинов.- Санкт-Петербург: СПбГЛТА, 2010.- 187 с.
86. Крышев, И.И. Радиоактивность районов АЭС Текст. / И.И. Крышев, P.M. Алексахин. М: ИАЭ им. И.В.Курчатова, 1991. - 126 с.
87. Пиялкин, В.Н. Роль температурно-временных факторов при ультрапиролизе древесного сырья Текст. / В.Н.Пиялкин, А.Я.Киповский, С.А.Прокопьев, И.И. Белоусов // Известия ВУЗов: Лесной журнал.- №4. -Архангельск, 2004. с. 85-92.
88. ГОСТ 7657-84 Уголь древесный. Технические условия Текст. взамен ГОСТ 7657-74; введ. 1986-01-01. - М.: Издательство стандартов, 1993.- 11 с.
89. Рязанова, Т.В. Химия древесины Текст. / Т.В. Рязанова, H.A. Чупрова, Е.В.Исаева. Красноярск: КГТА, 1996. - 358 с.
90. Алексахин, P.M. Миграция радионуклидов в лесных биогеоцинозах Текст. / P.M. Алексахин, М.А. Нарышкин. М.: Наука, 1977.- 144 с.
91. Щеглов, А.И. Распределение и миграция радионуклидов в лесных экосистемах Текст. / А.И. Щеглов, Ф.А. Тихомиров, О.Б. Цветнова. -М.: Наука, 1991. 176 с.
92. Велешко, А.Н. Сорбция радионуклидов композиционными материалами на основе природного полимера «Микотон» из растворов Текст. / А.Н. Велешко, С.А. Кулюхин, И.Е. Велешко и др. // Радиохимия. 2008. - т.50. - №5. с. 439-445. - Библиогр.: с. 444-445.
93. Ушаков, Б.А. Радиоактивное загрязнение лесов Брянской области Текст. / Б.А. Ушаков, A.B. Панфилов, A.A. Василенко // Лесное хозяйство. 1992. - №1. - с. 29-30. - Библиогр.: с. 30.
94. Зонн, С.В. Взаимодействие и взаимовлияние лесной растительности с почвами Текст. / С.В. Зонн // Почвоведение. 1986. -№7.-с. 80-91.-Библиогр.: с. 90-91.
95. Ronneau, C. The deposition of radionuclides from Chernobyl to a forest in Belgium Text. / C. Ronneau, I. Cara, D. Apers // Atmospheric Environ.- 1987.- №21.- p. 1467-1468.
96. Armson, К.А. Forest soils: Properties and processes Text. / K.A. Armson. Toronto: Universiti of Toronto Press, 1997. - 286 p.
97. Barooah, J.N. Rates of thermal decomposition of some carbonace of material in a fluized bed Text. / J.N. Barooah, V.D. Long // Fuel. 1976. -v.55. -№ 2. - p. 116-120.
98. Петрова, M.A. Сорбция стронция на глинистых минералах, модифицированных ферроцианидами и гидроксилами переходных металлов Текст. / М.А. Петрова, Дж. А. Флауерс, И.М. Крип // Радиохимия. 2008. - т.50. - №5. - с. 434-438. - Библиогр.: с. 437-438.
99. Papastephanou, С. Lichens and mosses: Biological monitors of radioactive fallout from the Chernobyl reactor accident Text. / C. Papastephanou, M.Manolopoulou, T. Sawidis // Environmental Radioactivity. -1989.-№9. -p. 199-207.
100. Seward, M. R. D. Recent levels of radionuclides in lichens from southwest Poland with particular reference to Cs-134 and Cs-137 Text. / M. R. D. Seward, J. A. Heslop, D. Green., E. A. Bylinska // Environmental Radioactivity. 1988. - №7. - p. 123-129.
101. Hofmann, W. Cs-137 concentrations in lichens before and after the Chernobyl accident Text. / W. Hofmann, N. Attarpour, H. Lettner, R. Turk // Health Phys. 1993. - №64. - p. 70-73.
102. Taylor, H.W. Search for latitudinal trends in the effective half-life of fallout Cs-137 in vegetation of the Canadian Arctic Text. / H. W. Taylor, E. Hutchinson-Benson, J. Svohoda // Can. J. Bot. 1985. - №63. - p. 792-796.
103. Кулюхин, С. А. Локализация радиоаэрозолей цезия на гранулированных материалах из паровоздушной среды Текст. / С.А. Кулюхин, В.Б. Крапухин, Е.Н. Богачев и др. // Радиохимия. 2008. -т.50.- №5. с. 420-425. - Библиогр.: с. 425.
104. Калетник, Н.Н. О радиологическом контроле в лесном хозяйстве Украины Текст. / Н.Н. Калетник, В.П. Краснов, А.А. Орлов // Лесное хозяйство. 1995. - №1. - с.38-39. - Библиогр.: с. 39.
105. Ушаков, Б.А. Радиоактивное загрязнение лесов Брянской области Текст. / Б.А. Ушаков, А.В. Панфилов, А.А. Василенко // Лесное хозяйство. 1992. -№1. - с. 29-30. - Библиогр.: с. 30.
106. Ипатьев, В.А. Лес и Чернобыль / В.А. Ипатьев, И.М. Булавик, В.Ф. Багинский и др. Минск: Институт леса АН Беларуси, 1994. - 248 с.- Библиогр.: с. 242-245.
107. Мурахтанов, Е.С. Основы лесохозяйственной радиационной экологии / Е.С. Мурахтанов, Н.Л.Кочегарова. Брянск, 1995. - 346 с. -Библиогр.: с. 341-343.
108. Щеглов, А.И. Пространственная неоднородность накопления радионуклидов и взаимосвязь между их содержанием в компонентах лесного фитоценоза / А.И. Щеглов, О.Б. Цветнова, А.Б. Панфилов //Лесное хозяйство. 1998 - №5. - 21-32 с. - Библиогр.: с. 32.
109. Заключение комиссии по оценке экологической ситуации в регионе производственного объединения "МАЯК", организованной по распоряжению Президиума Академии наук. № 1140-5 от 12.06.90 // Радиобиология. 1991. - т. 31. -№3. - с.436-452.
110. Бурназян, А.И. Итоги изучения и опыт ликвидации последствий аварийного загрязнения территории продуктами деления урана / под ред. А.И. Бурназяна. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 143 с.
111. Aarkrog, A. Sources of anthropogenic radionuclides in the Sources Urals Text. / A. Aarkrog, H. Dahlgaard, M. Frissel et al. // Envirov. Radioactivity. 1992. - №15. - p. 69-80.
112. Писаренко, А.И. Основные положения концепции ведения лесного хозяйства в условиях радиоактивного загрязнения Текст. / А.И. Писаренко, В.П. Сидоров, Ф.А. Тихомиров // Лесное хозяйство. 1994. -№2. - с. 5-7. - Библиогр.: с. 7.
113. Кислицын, А.Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы Текст. / А.Н. Кислицын. М.: Лесная промышленность, 1990. - 312 с.
114. Багрова, Р.Х. Пиролиз березовой, сосновой и еловой древесины при различных конечных температурах нагрева Текст. / Р.Х. Багрова, В.Н. Козлов. / Труды института химии. Свердловск, 1958. -вып. 1. — с. 97-101.-Библиогр.: с. 100-101.
115. Slokum, D.H. Beal. Charcoal Jield, Shirnkage and Densitycham ges During cartonization of gan Text. / D.H. Slokum, G.A. Meliennes // History wood Science. 1979. -m.ll. -№1.-p.42-47.
116. Коробкин, B.A. Углежжение Текст. / В.А. Коробкин. -Свердловск: Металлургиздат, 1948. 512 с.
117. Корякин, Б.И. К вопросу о влиянии влажности древесины на выход продуктов ее сухой перегонки Текст. / Б.И. Корякин, В.Я. Аккус/ Сборник трудов ЦНИЛХИИ. 1959. - Вып. 13. -М.: ЦНИЛХИИ. - с. 22-28.
118. Корякина, В.Н. Сушка технологической древесины в лесохимической промышленности Текст. / В.Н. Корякина. М.: Лесная промышленность, 1961.-81 с.
119. Просиньский, С. Влияние влажности на выход продукта пиролиза Текст. / С. Просиньский, Г. Гегецевич / Труды Познанского института химической технологии древесины. 1987. - вып. 4. - с. 27-36.
120. Богачев, Е.Н. Относительный гидролиз радиоаэрозолей Csl Текст. / Е.Н. Богачев, А.И. Румер, С.А. Кулюхин и др. // Радиохимия. -2008.- т.50. №4. - с. 351-355. - Библиогр.: с. 355.
121. Kanuru, A.M. Mass regression in the pyrolysis of pine wood macrocilinders in a nitrogen atmosphere an experimental study Text. / A.M. Kanuru // Combust. Sci. and Technol. - 1974. - v.9. - № 1. - p. 31-36.
122. Ногин, К.И. Утилизация лесных и растительных отходов посредством сухой перегонки Текст. / К.И. Ногин. М.: Гослестехиздат, 1963.- 168 с.
123. Цацка, Э.М. Березовые лесосечные отходы как сырье для термического разложения Текст. / Э.М. Цацка. Работы лесотехнической академии в области использования древесных отходов. - Межвуз. сб. науч. трудов ЛТА.-№72.- Л.: ЛТА, 1955.-е. 103-108.
124. Косой, А.С. Промышленное использование лесосечных отходов Текст. / А.С. Косой. М.: Лесная промышленность, 1964. - 116 с.
125. Barooah, J.N. Rates of thermal decomposition of some carbonace of material in a fluized bed Text. / J.N. Barooah, V.D. Long // Fuel. 1976. -V.55. - № 2. - p. 116-120.
126. Prosinski, S. Termograwimetryczna analiza drewna w warunkach dynamicznych Tekscie. / S. Prosinski, R. Zakrewski // Zeszyty Problemowe PostepowNaukRolnycznych. 1976.-№ 185.- s. 103-107.
127. Vovelle, C. Etude cinetique de la degradation thermique de materoaux cellulosiques Text. / С. Vovelle, H. Mellottee, R. Delbourgo // Colloq. Int. Berthlot. 1981. - V 2. - p.380-383.
128. Vovelle, С. Kinetics of the thermal degradation of cellulose and wood in inert and oxidative atmospheres / C. Vovelle, H. Mellottee, R. Delbourgo / 19 th Symp. The combust. Inst., 1982. - p. 797-805.
129. Сидоров, А.Ю. Влияние фракционного состава древесного сырья на распределение радионуклидов стронция-90 в продуктах пиролиза древесины березы / А.Ю. Сидоров // Вестник СибГАУ. 2011. - Вып. 11. -с. 152- 154.
130. Kurijama, A. A study on the Carbonization process of Wood Text. / A. Kurijama // Forest and Forest Prod. Res. Inst. 1979. - N 304. - p. 7-76.
131. Ершов, Б.Г. Радиационная технология и кормопроизводство Текст. / Б.Г. Ершов. М.: Наука, 1986. - 70 с.
132. Ершов, Б.Г. Радиационно-химические превращения целлюлозы в растительных материалах Текст. / Б.Г. Ершов, О.В. Исакова, В.Б. Комаров, Е.П. Матюшкина // Химия древесины. 1986. -№5.-с. 6-10.
133. Клементов, A.C. Радиационная деструкция древесной целлюлозы Текст. / A.C. Клементов, Г.А. Петропавловский // Cellul. Chem. Technol. 1985. - Vol.19. - p.251-255.
134. Пиялкин, B.H. Расчет температурных критериев при пиролизе древесного сырья Текст. / В.Н. Пиялкин, A.B. Пиялкин / СПбГЛТА: 2001.- 77 с.
135. Беседин, В. Экологический кризис г. Красноярска. Цифры и факты Текст. /Проект Владимира Беседина. Красноярск, 1998. - 28 с.
136. Богдевич, И.М. Руководство по ведению агропромышленного производства в условиях радиоактивного загрязнения земель Республики Беларусь на 1993-95 гг. Текст. / И.М. Богдевич, В.Ю. Агеец, Н.И. Смеян. -Минск, 1993.- 116 с.
137. Богдевич, И.М. Рекомендации по ведению агропромышленного производства в условиях радиоактивного загрязнения земель Республики Беларусь на 2002-2005 гг. Текст. / под ред. И.М. Богдевича. Минск, 2003. - 72 с.
138. Алексахин, P.M. Рекомендации по ведению растениеводства на радиоактивно загрязненных территориях России Текст. / P.M. Алексахин, А.Н. Ратников, T.JI. Жигарева и др. М. - Гео-центр, 1997. - 115 с.
139. Ушкова, E.B. Пирогенетическая переработка древесины Текст. / Е.В. Ушкова JI. - Ленинградская лесотехническая академия, 1983. - 44 с. - Библиогр.: с. 42.
140. Пилюгаев, И.Н. О переработке отходов лесопиления в древесный уголь Текст. / И.Н. Пилюгаев // Лесная промышленность. -2004. №3. - с. 11-12. - Библиогр.: с. 12.
141. Адлер, Ю.П. Введение в планирование эксперимента Текст./ Ю.П. Адлер. М.: изд-во «Металлургия», 1968. - 158 с.
142. Ахназарова, С.Л. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии Текст. / С.Л. Ахназарова, В.В. Кафаров. М.: Высшая школа, 1985. - 327 с.
143. Кравцова, Е.Д. Планирование научных и промышленных экспериментов Текст. / Е.Д. Кравцова, Э.М. Никифорова. Красноярск: ГАЦМиЗ, 2002. - 124 с. - Библиогр.: с. 119-122.
144. Израэль, Ю.А. Чернобыль: Радиоактивное загрязнение природных сред Текст. / Ю.А. Израэль. Л.: Гидрометеоиздат, 1990.-296 с.
145. Powers, D.A. The Chernobyl Source Term Text. / D.A. Powers, T.S. Kress // Nuclear Safety. 1987. - v.28. - N1. - p. 10-28.
146. Михеев, Н.Б. Использование аэрозолей NH4C1 для удаления радиоаэрозолей из газовой фазы Текст. / Н.Б. Михеев, С.А. Кулюхин, А.И. Каменская и др. // Радиохимия. 1996. - т.38. - вып. 5. - с. 458-463. -Библиогр.: с.462-463.
147. Кулюхин, С.А. Влияние УФ излучения на поведение радиоаэрозолей Csl в газовой фазе Текст. / С.А. Кулюхин, В.В. Кулемин, И.А. Румер и др. // Радиохимия. 2007. - №1. - с. 78-83. - Библиогр.: с. 83.
148. Михеев, Н.Б. Изучение агломерации иодида цезия в газовой фазе при его испарении с металлической поверхности Текст. / Н.Б. Михеев, И.В. Мелихов, С.А. Кулюхин и др // Радиохимия. 1996. т.38-№5. - с. 464-470. - Библиогр.: с. 470.
149. Кулюхин, С.А. Локализация радиоаэрозолей Csl с помощью различных фильтрующих элементов из газовой фазы Текст. / С.А.
150. Кулюхин, B.B. Купелин, Н.Б. Михеев и др. // Радиохимия. 2008. - т.50. -№3. - с. 261-268. - Библиогр.: с.268.
151. Щеглов, А.И. Радионуклиды в продукции лесного хозяйства (зона радиоактивного загрязнения ЧАЭС) Текст. / А.И. Щеглов, О.Б. Цветнова, Ф.А. Тихомирова // Аграрная наука. 1996. - № 3. - с. 26-29. -Библиогр.: с.29.
152. ГОСТ Р 50801-95 Древесное сырье, лесоматериалы, полуфабрикаты и изделия из древесины и древесных материалов. Порядок отбора проб и методы измерения удельной активности радионуклидов введ. 1996-01-01. -М.: Издательство стандартов, 1995. 8 с.
153. Мухина, Т.Н. Пиролиз углеводородного сырья: монография Текст. / Т.Н. Мухина, H.JI. Барабанов, С.Е. Бабаш и др. М.: Химия, 1987.-240 с.
154. Юрьев, Ю.Л. Древесный уголь. Справочник. Текст. / Ю.Л. Юрьев. Екатеринбург: Сократ, 2007. - 184 с.
155. Юрьев, Ю.Л. Технология лесохимических производств. Пиролиз древесины Текст. / Ю.Л. Юрьев. ч. 1.- Урал. гос. лесотехн. акад. - Екатеринбург, 1997.- 99 с.
156. Солодова, Н.Л. Пиролиз углеводородного сырья Текст. / Н.Л. Солодова, А.И. Абдуллин Издательство: КГТУ, 2007.- 239 с.
157. Пиялкин, В.Н. Сырье и продукты пирогенетической переработки биомассы дерева Текст. / В.Н. Пиялкин, A.C. Иванов, С.А. Прокопьев,- Санкт-Петербург: СПбГЛТА, 2007. 208 с.
158. Пиялкин, В.Н. О влиянии температуры на выход и состав продуктов пиролиза Текст. / Н.И.Богданович, В.П.Солянов, В.Н.Пиялкин // Лесной журнал. -№4 .- 1972 .- с. 128-130.
159. Юдкевич, Ю.Д. Устройство для получения древесного угля Текст. / Ю.Д. Юдкевич, A.C. Иванов, Л.В. Свирин / Патент РФ №2115689, 1997.
-
Похожие работы
- Разработка методов расчета технологии и оборудования пирогенетической переработки древесины в жидкие продукты
- Состав и переработка жидких продуктов пиролиза лесосечных отходов хвойных
- Энерго- и ресурсосбережение при утилизации отработанных деревянных шпал методом пиролиза
- Термическая переработка отходов деревообрабатывающих предприятий
- Каталитическая окислительная делигнификация хвойной и лиственной древесины в уксусной кислоте