автореферат диссертации по энергетике, 05.14.15, диссертация на тему:Перспективы усовершенствования серебряно-кадмиевых аккумуляторов

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Отрицательный электрод.

1.1.1. Процессы и стабилизация характеристик.

1.2. Положительный электрод.

1.2.1. Анодный процесс.

1.2.2. Катодный процесс.

1.3. Процессы при хранении СКГ аккумуляторов.

1.3.1. Сохраняемость в разряженном состоянии.

1.3.2. Сохраняемость в заряженном состоянии.

1.4. Процессы при вторичной работе.

1.5. Электролит.

1.6. Сепараторы.

1.7. Способы и режимы заряда.

1.8. Основные задачи исследования.

2. Методы испытаний.

2.1. Потенциостатические и потенциодинамические исследования

2.2. Физико-химические и химические методы исследования.

2.3. Исследования процессов при циклировании.

2.4. Изучение процессов при хранении.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Стабилизация свойств кадмиевого электрода при введении поверхностно-активных добавок.

3.2. Оптимизация процесса заряда СКГ аккумулятора.

3.2.1. Зависимость предельного тока от структурных параметров серебряного порошка.

3.2.2. Определение допустимой величины конечного напряжения

3.3. Исследование условий стабильного функционирования СКГ аккумуляторов в режиме длительного циклирования.

3.4. Исследование и применение неорганического сепаратора.

4. Обсуждение результатов.

5. Выводы.

6. Литература.

Интерес к источникам тока серебряно-кадмиевой электрохимической системы (СК) определяется рядом их достоинств. К ним относятся, в первую очередь, удельные характеристики, которые у СК аккумуляторов в 1,5.2 раза выше по сравнению с характеристиками широко применяющихся никель-кадмиевых аккумуляторов. Они являются источниками тока универсального применения, т.к. сочетают в себе высокий ресурс с хорошей сохраняемостью в заряженном и разряженном состоянии.

Важной особенностью серебряно-кадмиевых источников тока является стабильность электродов, что позволяет обеспечить практически полное отсутствие газовыделения при хранении в заряженном состоянии, в том числе при повышенных температурах. Это позволило создать полностью герметичные экологически чистые аккумуляторы, обладающие высокой надежностью и сохраняемостью, используемые в космических аппаратах и различных переносных приборах. Они постоянно совершенствуются в направлении дальнейшего улучшения эксплуатационных параметров и обеспечения надежности в условиях длительной эксплуатации.

Проведенные в настоящей работе исследования основывались на использовании достижений в области создания новых технологий и способов контроля источников тока в процессе их подготовки и эксплуатации. Это позволяет поставить СКГ источники тока в ряд наиболее надежных, экологически чистых, автономных источников энергии.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Отрицательный электрод

ВЫВОДЫ

1. Выполнен комплекс исследований, позволивших обеспечить работоспособность серебряно-кадмиевых аккумуляторов в условиях длительной эксплуатации в полностью герметичном состоянии. Он включает:

- поиск и применение новых ПАВ для стабилизации кадмиевого электрода;

- оптимизацию режима заряда для ограничения газовыделения;

- исследование и применение новых неорганических химически стойких сепараторов барьерного типа.

2. Исходя из представления о механизме адсорбционного взаимодействия с кадмиевым электродом ПАВ с различным молекулярным строением, исследована поверхностная активность полиэфиров с различной длиной полимерных цепей. Установлена целесообразность применения в качестве ПАВ полиэтиленоксида с молекулярной массой 4105, что обеспечивает высокую эффективность этого полимера как в исходном состоянии, так и после длительного пребывания в условиях СКГ аккумулятора.

3. Процесс изготовления полиэтиленоксида с молекулярной массой 4105 доведен до стадии промышленного производства. Разработаны и согласованы с изготовителем технические условия на этот продукт, которые гарантируют высокую его сохраняемость в источниках тока со щелочным электролитом.

4. Рассмотрен и решен вопрос сохранения СКГ аккумулятором герметичности в режиме длительного циклирования. Показано, что применяющийся для СКГ источников тока режим заряда с ограничением его по сообщаемой емкости не может быть использован в рассматриваемых условиях.

5. Установлена возможность принципиально нового способа ограничения выделения кислорода при применении гальваностатического режима заряда со ступенчато снижающимся током, имитирующего заряд в потенциостатическом режиме. Величина тока на ступенях не должна превышать предельной величины для основных процессов, протекающих на соответствующей стадии заряда.

6. В качестве критерия ограничения заряда выбрана величина конечного напряжения, отвечающая началу перехода на потенциальную площадку выделения кислорода. Экспериментально определено, что в качестве конечного напряжения при заряде может быть использована величина 1,52. 1,53 В, что обеспечивает сохранение герметичности аккумулятора при затратах на выделение кислорода не более 1 % тока.

7. Установленная величина конечного напряжения сохраняет свое значение на протяжении длительного циклирования, что позволяет использовать ее в качестве критерия сохранения герметичности СКГ аккумулятора на протяжении всего срока службы.

8. Анализ состояния аккумуляторов после длительного циклирования, как и после длительного хранения в заряженном состоянии, показал, что срок их службы и хранения ограничивается барьерными свойствами сепаратора, т.е. его способностью замедлять диффузию серебра и продуктов деструкции органических веществ.

9. Показана целесообразность применения для увеличения срока службы и сохранности СКГ аккумуляторов неорганических сепараторов, наносимых в виде оксидных соединений кальция электрофоретическим способом непосредственно на положительный электрод. Неорганический сепаратор играет роль дополнительного барьера, замедляющего проникновение соединений серебра с положительного электрода к отрицательному, а также продуктов деструкции органического сепаратора к положительному электроду.

10. Разработан производительный технологический процесс нанесения неорганического сепаратора на положительный электрод. Показано, что применение неорганического сепаратора совместно с гидратцеллюлозным сепаратором позволяет увеличить срок хранения аккумулятора в заряженном состоянии в 2.3 раза (от 1 до 3 лет).

11. Результаты, полученные при хранении СКГ аккумуляторов, позволяют прогнозировать, что применение неорганических сепараторов в длительно циклируемых аккумуляторах позволит увеличить срок их службы от 450 циклов до 1000 и более.

12. Выполненные работы позволяют обеспечить функционирование СКГ аккумуляторов в полностью герметичном состоянии в качестве источника тока универсального применения, сочетающего высокую сохраняемость с длительной работоспособностью при вторичной работе.

1. Левина В.И. Процессы, происходящие на кадмиевом электроде в щелочном растворе.// Л.: Сб. работ по химическим источникам тока. 1972. В.7. С.138-145.

2. Левина В.И., Розенцвейг С.А. Процессы, происходящие на кадмиевом электроде.//М.: ОВНИИЭМ. 1964. В.2 С.10-18.

3. Левина В.И., Розенцвейг С.А. О стаблизирующем действии оксидов марганца на кадмиевый электрод.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1968. В.З. С.185-189.

4. Папазова Е.И., Никольский В.А., Андреева Т.П., Беркман Е.А. Работоспособность кадмиевого электрода в СК аккумуляторах при различной степени заряженности.// Л.: Энергия. Сборник работ по ХИТ. 1971. В.6. С.134-141.

5. Папазова Е.И., Никольский В.А. и др. Процессы, происходящие при хранении пористого кадмиевого электрода в заряженном состоянии.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. В.9. С.145-151.

6. Папазова Е.И., Никольский В.А., Кривопляс Н.Г. Влияние хранения кадмиевого электрода в разряженном состоянии на его работоспособность.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С. 123-126.

7. Архангельская З.П., Згонник В.Н., Алексеева М.Е., Решетова Т.Н. Изучение взаимодействия ПАВ на основе ПЭО с отрицательными электродами в щелочных аккумуляторах.// Л.: Наука. ЖПХ. 1982. Т.55. В. 10. С.2246-2251.

8. Пенин Е.А., Лейкис Д.И., Львова Л.А. О специфической адсорбции ОН" ионов на кадмиевом электроде.// Электрохимия. 1972. Т.8.1. B.2. С.280-281.

9. Бартенев В.Н., Севастьянов Э.С., Лейкис Д.И. Строение двойного слоя на кадмии в разбавленных растворах.// Электрохимия. 1968. Т.4.В.6.1. C.745-748.

10. Алексеева М.Е., Решетова Г.Н. О механизме влияния полиэтиленоксида на работоспособность цинкового и кадмиевого электрода ХИТ.// Л.: Энергоатомиздат. Сборник научных трудов. Исследования в области технологии производства. 1986. С.66-68.

11. Бурыкина B.C., Кудина И.П., Лошкарев М.А. Особенности адсорбции и ингибиторного действия полиэтиленгликолей и полиокси-этилированных спиртов.// Электрохимия. 1977. Т.13. В.4. С.541-544.

12. Алексеева М.Е., Архангельская З.П., Никольский В.А., Згонник

13. B.Н. Краун-эфиры новое поколение ПАВ для щелочных аккумуляторов.// С-Пб. Энергоатомиздат. Сборник научных трудов Химические источники тока. 1993. с.27-32.

14. Казаринов И.А. Физико-химические основы теории кадмиевого электрода и механизм влияния комбинированных активирующих добавок на его работу.// Автореферат докторской диссертации. М.: Институт Электрохимии им. А. Н. Фрумкина. 1992.

15. Казаринов И.А., Кадникова Н.В., Львова Л.А. Влияние условий гидратации окиси кадмия на электрохимические свойства кадмиевых электродов.// ЖПХ. 1978. Т.51. В.9. С. 1950-1954.

16. Львова Л.А., Казаринов И.А., Сучкова Г.В., Иванова И.Л. Изучение влияния структуры гидроокиси кадмия на кинетику ее химического растворения в щелочи.// Электрохимия. 1979. Т.15. В.7.1. C.1051-1055.

17. Казаринов И.А., Львова Л.А., Иванова И.Л. Изучение кинетики катодного восстановления гидроксокадматных комплексов в щелочных растворах методом вращающегося дискового электрода.// Электрохимия. 1982. Т.18. В.7. С.896-898.

18. Казаринов И.А., Степанов А.Н., Решетов В.А., Касимов К.Р. Изучение электрохимического поведения кадмия и кадмий-никелевых сплавов в растворах гидроксида кадмия.// Вопросы прикладной электрохимии. Саратов: Изд-во СГУ. 1987. С.3-9.

19. Степанов А.Н., Казаринов И.А., Львова Л.А. Механизм анодного окисления интерметаллического соединения CchiNis в концентрированных растворах КОН.// Электрохимия. 1980. Т.25. В.6. С.777-780.

20. Dirkse Т.P. The Ag0-Ag20 Electrode in Alcaline Solution.// J.Electrochem.Soc. 1962. V 109. P.173-177.

21. Hamer V.T., Greig D.N. A Reproducible and stable silver- silver Oxide Electrode // J.Electrochem.Soc. 1957. V.104. P.206-210.

22. Дибров И.А., Быков В.А. Энтальпийный метод анализа электрохимических систем на примере серебряно-кадмиевых и серебряно-цинко-вых аккумуляторов // М.: Наука. Электрохимия. 1977. Т.13. В.8. С. 350-355.

23. Латимер В. Окислительное состояние элементов и их потенциалы в водных растворах.// М.: 1962. 287 с.

24. Варыпаев В.Н., Леонова А.Н., Фантгоф Ж.И. О газовыделении при анодном окислении пористого серебряного электрода // В кн.: Материалы научно-технической конференции. Л.: Изд. ЛТИ им. Ленсовета. 1970. С.41-44.

25. Шувалова И.Н., Федорова Т.В., Архангельская З.П. Анодный процесс на оксидно-серебряном электроде серебряно-кадмиевого аккумулятора// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. Л.: Энергия. 1972. В.7. С.171-174.

26. Архангельская З.П., Левина Г.А., Федорова Т.В. Исследование процессов на оксидносеребряном электроде щелочных источников тока //1.l

27. Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ . 1975. В.10. С.291-292.

28. Ардабацкий В.П. и др. О некоторых способах заряда серебряно-кадмиевых источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1971. В.6. С.145-157.

29. Селиверстов С.Д., Шепелев А.А., Кароник В.В. Исследование электродов из ультрадисперсных порошков в условиях работы щелочного аккумулятора.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1980. В.14. С.45-48.

30. Терентьев Н.К. и др. О влиянии величины удельной поверхности серебряного порошка на заряжаемость серебряных электродов.// Л.: Энергоатомиздат. Исследования в области электрических аккумуляторов. 1988. С. 108-113.

31. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П. Влияние степени заряженноети оксидносеребряного электрода на сохраняемость серебряно-кадмиевого аккумулятора.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.116-123.

32. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П., Соловьева К.М. Интенсификация процесса заряда герметичных серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергоатомиздат. Сб. работ по ХИТ. 1981. С.41-43.

33. Молоткова Е.Н., Ярочкина Е.Н. Взаимодействие серебряного электрода с гидратцеллюлозной пленкой в заряженных серебряно-кадмиевых аккумуляторах.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С.155-161.

34. Котоусов С.Г., Архангельская З.П., Березина Н.В. Развитие серебряно-кадмиевых источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1968. В.З. С. 201-244.

35. Молоткова Е.Н., Левина Г.А. и др. Электрические и эксплуатационные характеристики серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1968. В.З. С.259-269.

36. Яблокова И.Е., Сафронова Г.А., Раковский И.В. Токи поляризации при катодных и анодных процессах на серебряном электроде серебряно-цинковых аккумуляторов.// М.: Тезисы доклада на YI

37. Всесоюзной конференции по электрохимии (21.25 июня 1982 г.). 1982.1. B.1.С.158.

38. Архангельская З.П., Левина Г.А., Иванова Р.П. О причинах торможения катодного процесса на оксидносеребряном электроде. // Л.: Энергоатомиздат. Сборник: Технология производства химических источников тока. 1985. С.60-65.

39. Шувалова И.Н., Архангельская З.П., Александрова И.А. О влиянии цинкатных ионов на протекание катодного процесса на оксидносеребряном электроде.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С. 136-139.

40. Шувалова И.Н., Архангельская З.П., Александрова И.А. Процессы при катодном восстановлении оксидносеребряного электрода.// Л.: Наука. ЖПХ. 1974. Т.47. В.10. С.2349-2351.

41. Багоцкий B.C., Флеров В.Н. Новейшие достижения в области химических источников тока.// М. Госэнергоатомиздат. 1963. 255 с.

42. Инютина Т.Ю. Исследование кинетики катодного восстановления окислов серебра и меди. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Днепропетровский университет. Днепропетровск. 1980. 18 с.

43. Липунова Н.Б., Молоткова Е.Н. Исследование сохранности СК аккумуляторов в разряженном состоянии.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.138-143.

44. Варыпаев В.Н., Гаврикова А.Е. Влияние хранения на соотношение электродных реакций при анодной поляризации серебряного электрода.// Научно-техническая конференция ЛТИ имени Ленсовета. Тезисы докладов. 1972. С.51.

45. Молоткова Е.Н., Липунова Н.Б. Процессы при хранении заряженных СК аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1971. В.6.1. C.108-116.

46. Otto E.U. Rates of the Ag20 Dissotiation.// J.Electrochem.Soc. 1968. V.155.N9. P.878-881.

47. Ковба Л.Д., Балашова И.А. Определение растворимости оксидов серебра в щелочных растворах методом радиоактивных индикаторов.// Журнал неорганической химии. 1939. Т.4. В.1. С.225-226.

48. Плесков Ю.В. Образование двух и трехвалентного серебра в щелочных растворах на вращающемся дисковом электроде.// Доклады АН СССР. 1957. Т.117. N 4.

49. Miller В. Rotating Ring-Disk study of the Silver Electrod in Alcaline Solution.//J.Electrochem. Soc. 1970. V.117. N4. P.491-499.

50. Воробьев Г.З., Левина Г.А., Молоткова E.H. Процессы на положительном электроде при длительном хранении заряженных серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1972. С.181-184.

51. Левина Г.А., Архангельская З.П. О вкладе отдельных реакций в процесс саморазряда оксидносеребряного электрода серебряно-кадмиевого аккумулятора при хранении.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1978. В. 13. С.58-62.

52. Неуворуева Е.М. К вопросу о саморазряде серебряно-кадмиевого аккумулятора. //Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1975. В.10. С.342-350.

53. Алексеева Н.И., Беркман Е.А., Иванова Р.П. Кинетика саморазряда окисносеребряных электродов щелочных аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.116-123.

54. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П. Влияние степени заряженноети оксидносеребряного электрода на сохранность серебряно-кадмиевого аккумулятора.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.116-123.

55. Котоусов С.Г., Архангельская З.П., Березина Н.В. О кинетике разложения активной массы оксидносеребряных электродов химических источников тока.//ЖПХ. 1971. Т.44. B.l. С.195-198.

56. Решетова Г.Н., Архангельская З.П. Процессы при длительном хранении сухозаряженных серебряно-цинковых источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С. 139-145.

57. Левина Г.А., Шувалова И.Н., Животинский П.Б. и др. Взаимодействие окисносеребряного электрода с различными органическими сепараторами.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1978. В. 13. С.50-56.

58. Никитин В.М. Химия древесины и целлюлозы. // М.: Гослес-бумиздат. 1960.

59. Байклз Н. Целлюлоза и ее производные. В 2-х ч.// М: Мир. 1974.1. Т.2.

60. Milner Р.С., Thomas U.P. Advances in Elecrochem. Engng// 1967. V.5. P. 1-86.

61. Львова Л.А., Фортунатов A.B. Влияние добавок на анодное окисление кадмия в растворах щелочи.// Электрохимия. 1969. Т.5. В.4. С.404-408.

62. Андреева Т.П., Никольский В.А., Папазова Е.И. Исследование процесса заряда кадмиевого электрода источника тока со щелочным электролитом.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1975. В.10. С.292-298.

63. Шувалова И.Н., Федорова Т.В., Архангельская З.П. О причинах снижения емкости оксдносеребряного электрода при длительной обратимой работе.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. В.7. С. 175-181.

64. Дунаева Т.И., Скалозубов М.Ф. О способе воздействия на электрические характеристики серебряного электрода химических источников тока.// Электрохимия. 1969. Т.5. В.З. С.264-268.

65. Флеров В.Н К механизму процессов в серебряном электроде аккумулятора. //ЖПХ. 1963. В.9; С.1980-1987.

66. Wales С.Р., Simon А.С. Changes in the Microstructure of a Sinteredsilver electrode after Repeated cicling at a Low- Current.// J.Electrochem. Soc.1968. V.115. N12. P.l 128-1134.

67. Wales C.P. The Microstructure of Sintered Silver Electrode. 1. During Discharges at the 1-Hour Rate.// J. Electrochem.Soc. 1969.V.116. N6. P.729-734.

68. Дунаева Т.Н., Ерейская Г.П., Скалозубов М.Ф. О причинах снижения емкости серебряного электрода химических источников тока на длительных форсированных режимах разряда. // Электрохимия. 1971. Т.7. В.1. С.56-61.

69. Дмитриенко В.Е., Зейденман И.А. Оптимизация генераторов с линейной вольт-амперной характеристикой.// Электротехническая промышленность. Серия: Химические и физические источники тока. 1975. В74. С.40-44.

70. Левина Г.А. Стабилизация емкости СК аккумуляторов при длительном циклировании путем введения в серебряный порошок добавок окиси магния.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1974. В.9. С. 151-155.

71. Бурунин А.А., Максимова И.Н., Никольский В.А. Температурно-концентрационная зависимость электропроводности щелочных систем, содержащих карбонат натрия и окись цинка.// Л. Энергоиздат. 1981. С.38-41.

72. Клосс А.И., Новоселова В.Д. Примеси карбонатов в активных массах никель-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ.1969. В.4. С.43-39.

73. Клосс А.И., Новоселова В.Д. Некоторые источники карбонатов в фольговых никель-кадмиевых аккумуляторах.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1969. В.4. С.49-55.

74. Клосс А.И., Новоселова В.Д. Выбор электролита для никель-кадмиевых аккумуляторов, работающих при отрицательных температурах.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.87-96.

75. Кромптон Т.К.// М.: Мир. Вторичные химические источники тока. 1985. 301 С.

76. Андреева Г.П., Воробьева Г.Б., Караева Н.В. Влияние концентрации карбонатов в электролите на характеристики СК аккумуляторов. // Л. Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.144-157.

77. Casey E.J. at al.// J.Electrochem. Soc. 1965. V.112. P.371-375.

78. Животинский П.Б. Пористые перегородки и мембраны в электрохимической аппаратуре.// Л.: Химия. 1978. 142 с.

79. D Agestino V., Lec J., Orban G. // Jn: Zink Silver Oxide Batteries. N.Y. 1971. P.271-284.

80. Молоткова E.H., Ярочкина E.H. Исследование взаимодействия оксидносеребряного электрода с гидратцеллюлозной пленкой в СК аккумуляторах.//ЖПХ. 1975. Т.48. В.8. С.1773-1775.

81. Amlie R.F., Ruetshi P. Solubility and stability of silver oxides in alcaline electrolytes.// J.Electrochem. Soc. 1961. V.108. N.9. P.813-816.

82. Плесков Ю.В., Кабанов Б.Н. О составе комплексного иона серебра в сильно щелочных растворах.// ЖПХ. 1957. Т.2. В.8. С.1807-1811.

83. Левина Г.А., Шувалова И.Н., Животинский П.Б., Савченкова Л.Н. Взаимодействие окисносеребряного электрода с различными органическими сепараторами.//Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1978. В. 13. С.50-54.

84. Separations Productes Division. Hoechst Celanese Corporations Celgard Microporons Mtmbranes and Variants for Battery Application. Ноябрь 1988.

85. Пленка полипропиленовая микропористая. Технические условия. ТУ 6-0001-94.

86. Алексеева М.Е., Архангельская З.П., Иванова Р.П. и др. Срок службы герметизированного никель-цинкового аккумулятора.// ЖПХ. 1997. Т.70. В.12. С.1975-1980.

87. Журавлев Г.И. Химия и технология термостойких неорганических покрытий.//Л.: Химия. 1975. 103 с.

88. Toe G., Arrance F.C. Nonorganic Separators for Secondary Celles. Zinc-silver Oxide Batteries.//N-Y. 1971. P.295-309.

89. Mc.Donnel Douglas Corporation // Patent N 3379570 (USA). CI. 136-6.

90. Mc.Donnel Douglas Corporation // Patent N 3397088 (USA). CI. 136-6.

91. Андреева Г.П. и др. Способ нанесения сепаратора на электрод химического источника тока. А.С. N 4748871 (СССР) Открытие. Изобретение. Промышленные образцы. Товарные знаки. 1975. N 23. С. 129.

92. Андреева Г.П., Никольский В.А., Легкий И.Н. и др. Сепаратор из гидроксида кальция, наносимый на электрод электрофорезом.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С. 102-106.

93. Андреева Г.П., Воробьева Г.Б., Легкий И.Н., Никольский В.А. Источники тока с серебряным электродом // ЖПХ. 1977. Т.50. В.10. С. 2266-2270.

94. А.С. СССР N 267713 от 2 апреля 1970. Бюллетень изобретений 1970. N 13. С.34.

95. Шувалова И.Н., Архангельская З.П., Александрова З.П. Определение оптимальных условий окисления полуокиси серебра на электродах химических источников тока.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В.11. С.131-133.

96. Пугачев Е.В., Розеншток Б.Я., Бредихин Ю.Н. Оптимизация процесса заряда герметичных серебряно-кадмиевых аккумуляторов.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1980. В.14. С.59-61.

97. Сегаль Е.Н., Архангельская З.П., Никольский В.А., Шувалова И.Н и др. Способ заряда аккумулятора с серебряным электродом.// А.С. СССР N 860180 от 4.05.1981.

98. Архангельская З.П., Иванова Р.П., Никольский В.А., Чечин А.В. и др. Способ заряда герметичного серебряно- кадмиевого аккумулятора.//

99. А.С. СССР N 1048535 от 15 июня 1983.

100. Архангельская З.П., Иванова Р.П., Никольский В.А. Герметичный серебряно-кадмиевый аккумулятор высокой сохранности // ЖПХ. 1997. Т.70. В.8. С.1289-1295.

101. Объедков Ю.И., Львова Л.А. Изучение катодного процесса в системе Cd/Cd(0)2 j КОН // Электрохимия. 1973. Т.9. В.11. С.1642-1652; 1974, Т.10. В.З. С.359-362; 1975. Т.П. B.l. С.143-146.

102. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.//М.: Мир. 1976. 407 с.

103. Вольфкович Ю.М., Багоцкий B.C. Капиллярное равновесие в электрохимическом элементе с пористой электролитосодержащей мембраной.//Электрохимия. 1974. Т.9. В.2. С.182-185.

104. Поспелова Е.С. Хроматографический метод определения процентного соотношения водорода, кислорода и азота, выделяющегося из аккумулятора.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1970. В.5. С.211-215.

105. Левина Г.А., Архангельская З.П., Бессонова Т.М. и др. Влияние сепаратора на механизм саморазряда щелочных аккумуляторов.// Л.: Энергоатомиздат. Сб. работ по ХИТ. 1987. М.85-91.

106. Андреева Г.П., Легкий И.Н., Никольский В.А. Неорганический сепаратор для источников тока со щелочным электролитом.// Л.; Энергия. Сб. работ по ХИТ. В. 13. С.47-50.

107. Малик Л.А., Даниленко И.Ф., Алексеева Н.И. Оценка саморазряда серебряно-кадмиевых аккумуляторов методами регрессионного анализа.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1976. В. 13. С.66-68.

108. Ардабацкий В.П., Иванов Е.Г., Никольский В.А. Метод расчета потери емкости в процессе хранения заряженных аккумуляторов с серебряным электродом и сроков ускоренной проверки их сохранности.// Л.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1973. В.8. С.151-160.

109. Алексеева М.Е., Мансуров Ф.Х., Никольский В.А. Стабилизация свойств кадмиевого электрода при введении поверхностно-активныхвеществ.//ЖПХ. 1995. Т.68. В.12. С.1999-2002.

110. Селиверстов С.Д., Шепелев А.А., Архангельская З.П. и др. Исследование электродов из ультрадисперсных порошков в условиях работы щелочного аккумулятора.// JI.: Энергия. Сб. работ по ХИТ. 1980.1. B. 14. С.45-49.

111. Архангельская З.П., Иванова Р.П., Мансуров Ф.Х., Никольский В.А. Герметичный серебряно-кадмиевый аккумулятор в условиях длительной эксплуатации.// ЖПХ. 1999. В печати.

112. Иванова Р.П., Мансуров Ф.Х., Никольский В.А. Неорганический сепаратор в серебряно-кадмиевых аккумуляторах.// ЖПХ. 1996. Т.69. В.1.1. C.165-166.