автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Переработка кислого гудрона с получением битумного вяжущего

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1. Современное состояние проблемы

1.2. Характеристика гудронов

1.2.2. Характеристика кислых гудронов

1.3. Сульфирование нефтепродуктов, химизм и механизм

1.4. Методы утилизации кислых гудронов

1.4.1. Утилизация КГ с использованием низкотемпературного разложения

1.4.2. Утилизация КГ с использованием высокотемпературного разложения

1.4.3. Утилизация КГ путём глубокой переработки и производство на этой основе гранулированных активированных углей.

1.4.4. Утилизация КГ с помощью СВЧ - энергии.

1.4.5. Поэтапная нейтрализация сточных вод и КГ с получением дорожного битума.

1.4.6. Получение асфальтобетонной смеси для дорожного строительства с вяжущим на основе КГ и тяжёлых нефтепродуктов в одну стадию без предварительного получения битума.

1.5. Свойства битумов, модифицированных различными добавками.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Характеристика исходных веществ.

2.2. Методы проведения экспериментов.

2.2.1. Определение кислотного числа потенциометрическим титрованием

2.2.2 .Количественный метод определения воды.

2.2.3. Определение содержания золы.

2.2.4.Определение плотности пикнометрическим методом.

2.2.5. Определение температуры размягчения.

2.2.6. Определение глубины проникания иглы.

2.2.7. Определение растяжимости.

2.2.8. Определение содержания водорастворимых соединений в битуме.

2.2.9. Определение изменения показателей качества битума после прогрева.

2.2.10. Методика определения условной вязкости.

2.2. 11. Метод определения растворимости.

2.2.12. Методика определения группового химического состава гудронов и битумов.

ГЛАВА 3. Исследование физико- химических свойств кислого гудрона.

Глава 4. Исследование процесса нейтрализации кислого гудрона.

4.1. Влияние массовой доли нейтрализующего агента на процесс нейтрализации.

4.2. Влияние скорости перемешивания на процесс нейтрализации.

Глава 5. Активация процесса получения битума из кислого гудрона катализатором на основе гальваношлама (КНОГШ).

Глава 6. Действие акцептора радикалов на процесс окисления.

Глава 7. Получение битума из кислого гудрона с добавлением резиновой крошки.

Глава 8. Изучение процесса совместного окисления прямогонного и кислого гудронов.

Глава 9. Описание технологической схемы и технологии процесса получения битумного вяжущего из кислого гудрона

Глава 10. Эколого - экономическое обоснование работы.

10.1. Расчёт экономической эффективности проекта организации производства по переработке кислых гудронов.

10.2. Расчёт предотвращённого ущерба.

10.2.1. Расчёт предотвращённого ущерба от загрязнение р. Печегды и р. Волги, в результате сброса откаченных из прудов вод после их нейтрализации.

10.2.2. Оценка предотвращённого ущерба для реки Волги при возможных вариантах перелива нефтепродуктов из верхних прудов-накопителей.

10. 2 .3. Расчёт предотвращённого ущерба в случае разлива прудов-накопителей.

10.2.4. Расчёт предотвращённого ущерба от воздействия на здоровье населения.

10.2.5. Расчёт предотвращённого ущерба от уменьшения биоразнообразия.

Выводы

Ощутимый ущерб природной среде наносят нефтеперерабатывающие производства, выбросы, сбросы и отходы, которых являются источниками загрязнения окружающей среды.

В нефтеперерабатывающей промышленности в ряде технологических процессов серная кислота, олеум и триоксид серы используются в качестве реагентов для очистки нефтепродуктов, получения сульфокислот и как катализаторы. В таких технологических процессах, наряду с основной продукцией образуются обременительные отходы производства. Например, при очистке от непредельных, легко осмоляющихся, углеводородов, смазочных и медицинских масел, светлых нефтепродуктов, при производстве флотореагентов и сульфонатных присадок образуются кислые гудроны.[1] Ежегодно на предприятиях России вырабатывается около 50 тысяч тонн кислого гудрона. Кислый гудрон, несмотря на его многолетнюю историю, в настоящее время в нашей стране практически не перерабатывается. Отсутствие рационального способа переработки и утилизации кислого гудрона вынуждает предприятия собирать его в пруды-накопители, занимающие большие площади и загрязняющие атмосферу (путём испарения серной кислоты с поверхности прудов), водный бассейн ( из-за сброса откаченных из прудов раскисленных дождевых вод после их нейтрализации и др.), негативно воздействующие на здоровье населения (ухудшение демографических показателей в пос. Константиновский по сравнению с Тутаевским районом) и отрицательно влияющие на социальную и эстетическую ситуацию (ухудшение привлекательности местности и др.).

Большую опасность для Верхне-Волжского региона представляют кислые гудроны старейшего ОАО «Славнефть ЯНПЗ им. Д.И. Менделеева». Кислые гудроны, количество которых составляет около 120 тысяч тонн, находятся в двенадцати прудах емкостью около 10 тысяч тонн в каждом, расположенных в непосредственной близости к р. Волге, на пойменной правобережной террасе р. Печегды, между руслом реки и подножием крутых склонов долины (нижние 2 пруды), а также на возвышенности с южной стороны завода (верхние пруды). В случае прорыва защитных дамб и попадания кислых гудронов и серной кислоты в р. Волгу население, проживающее вдоль реки (города Ярославль, Кострома, Нижний Новгород и другие), могут остаться без качественной питьевой воды. Поэтому завод непрерывно, в течение десятилетий производит откачку дождевых вод, которые постоянно накапливаются в кисло-гудронных прудах, и фактически представляют собой раствор серной кислоты.

В 1934 году была введена в эксплуатацию опытная установка по утилизации кислых гудронов мощностью 1918 тонн в год. В послевоенные годы складирование продолжалось в пруды- накопители на берегу р.Печегды, которые к середине 60-х годов были уже заполнены. В 1966 году было завершено строительство ограждающей дамбы. На заводе проводились научно-исследовательские работы по использованию кислых гудронов для получения кислого и нейтрального топлива. Однако метод не получил широкого применения. В 1979 году были построены верхние карты- накопители кислого гудрона в двух километрах юго-западнее от старых прудов- накопителей. В течение нескольких лет проблемой утилизации кислых гудронов на кафедре «Охраны труда и природы» ЯГТУ занимался профессор Фролов А.Ф. Была построена опытно- промышленная установка по переработке кислого гудрона и за время её эксплуатации переработано около 50 тыс. тонн верхнего слоя нижних прудов в сочетании с асфальтами деасфальтизации. Но на данный момент эта установка для переработки КГ не используется, так как верхний слой уже сработан. До 1987 года гудроны в верхних картах только накапливались, их количество сЮ, построенных в 1968 году, выросло до 17, на данный момент не переработанными остались 12 верхних прудов. Вопрос экологической безопасности, связанный с прудами накопителями и возможным их переполнением за счёт атмосферных осадков, требует безотлагательного решения. В 1987 году по проекту института «Ростовнефтехимпроект» была пущена в эксплуатацию станция нейтрализации кислой воды, производительностью 25 куб. м. в час, которая может перерабатывать её только в тёплое время года. Одновременно была смонтирована и пущена в эксплуатацию немецкая установка «БОМАГ» по обезвреживанию донного кислого гудрона методом нейтрализации известью. Но небольшая производительность - 10 куб. м. в час - и технические сложности не дали решить проблему. На сегодняшний день проблема утилизации кислых гудронов по своим масштабам вышла за рамки завода. Для её решения необходима координация действий руководства предприятия, органов федеральной, областной и местной власти. 27 января 1998 года в администрации Ярославской области состоялось совещание представителей федеральных ведомств по вопросу ликвидации экологической опасности от прудов накопителей кислых гудронов. Их ликвидация признана приоритетной в Федеральной целевой программе «Оздоровление экологической обстановки на реке Волге и её притоках, восстановление и предотвращение деградации природных комплексов волжского бассейна на период до 2010 г» и включена в территориальную подпрограмму Ярославской области -«Возрождение Волги» (перечень дополнительных мероприятий), как :

1. Экологически безопасное производство, в соответствии с «Планом действий по региональной проблеме отходов производства и потребления» на период до 2005 г, утверждённым постановлением губернатора Ярославской области № 209 от 09. 04. 2001г. И является первоочередным водоохранным мероприятием по Ярославской области.

Однако, до настоящего времени не разработана технология, позволяющая утилизировать содержимое карт - накопителей. Издержки производства на их содержание, затраты на вывоз кислого гудрона в карты - накопители и хранение увеличивают себестоимость продукции. При этом происходит загрязнение окружающей среды, а именно- закисление почвы и подземных вод. Естественный, самопроизвольный окислительно-восстановительный процесс влечет за собой выделение большого количества диоксида серы, что в свою очередь загрязняет воздушный бассейн и наносит вред растительному и животному миру.

Вместе с тем, по нашему мнению, кислые гудроны являются ценными вторичными материальными ресурсами. Поэтому остаётся актуальной разработка

ВЫВОДЫ.

1. Проведён анализ КГ из 12-ти прудов - накопителей ОАО «Славнефть ЯНПЗ им. Д.И. Менделеева». Установлена близость величин, определяемых показателей.

2. Исследован процесс нейтрализации КГ с помощью гидроксида кальция и "* \ у у f Д, Л, отхода водои^дгитовки 1 ^ju,, усыновлено, что оольшую ^цдрективность нейтрализации даёт отход ТЭЦ за счёт повышенной дисперсности химически -осаждённых частиц отхода ТЭЦ. Показан ступенчатый характер процесса нейтрализации.

3. Установлено, что процесс окисления КГ протекает при значительно более низкой температуре, по сравнению с окислением прямогонного гудрона, с получением показателей, близких к кровельному битуму. Для интенсификации процесса окисления предложено вводить активатор, содержащий оксидную каталитическую группу на основе гальваношлама. Подана заявка на изобретение, которая прошла экспертизу.

4. Для предупреждения процесса коксования, из испытанных акцепторов радикалов предложено вводить в конце процесса окисления каптакс (2-меркаптобензтиазол).

5. Для расширения сфер применения битума из КГ в качестве модификатора использована резиновая крошка. Выявлено её нейтрализующее действие и влияние на уменьшение процесса коксования.

6. Исследовано влияние различного процентного соотношения прямогонного и кислого гудронов на показатели получаемого продукта окисления, которые при некоторых соотношениях близки к дорожным битумам марки: БНД 40/60, БНД 90/130, БНД 130/200. На основе данных вяжущих изготовлены асфальтобетоны, которые соответствуют требованиям ГОСТа для мелкозернистых асфальтобетонов типа «В».

Исследован процесс разогрева и обезвоживания КГ при помощи электрического тока, основываясь на его электропроводности. Подана заявка на изобретение на данный способ разогрева.

Разработаны технологические рекомендации для проектирования опытной установки по получению битумного, которая построена и пущена в эксплуатацию ООО «ЭКОБ» на территории ООО «ФЕРОС». Полученные образцы битумов переданы на испытания на Ярославский завод РТИ и в строительную организацию. Результаты испытаний положительные. Имеется заявка потребителя на разработанное битумное вяжущее и согласована цена.

Разработано эколого-экономическое обоснование. Разработан бизнес - план производства утилизации кислого гудрона. Разработаны и утверждены технические условия и технологический регламент для проектирования промышленной установки. Получен гигиенический сертификат на битум из кислого гудрона.

182

1. Гун Р.Б. Нефтяные битумы.- М.: Химия, 1973.-432с.

2. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов М.: Химия, 1983,- 187с.

3. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. -Л.: ЛТИ, 1980.-172с.

4. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти.-М., 1979.-270с. (С.Р. Сергиенко, Б.А, Таимова, Е.И. Талалаев)

5. Спейт Дж. Методы и химические превращения нефтяных асфальтенов // Нефтехимия,- 1982,- т.22, №1.-С.З-20.

6. Гуреев А.А Методы исследования физико- химической механики нефтяных остатков.- М., 1980.- 49с.

7. Соколова В.И. Жидкостная хроматография нефтепродуктов. -М., 1984.- 144с.

8. Varcusson J Die Natuerlichen und Kuenstlichen Aspalte (Eeipzig Engelmann 1931).

9. Фролов А.Ф. -Химия и технология топлив и масел. 1981, №5, С. 39-41.

10. Казакова Л.П. Физико-химические основы производства нефтяных масел.- М: Химия, 1978.-319 с.

11. Сергиенко С. Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964.541 с.

12. Хайрудинов В.Н. //Материалы 5 Республиканской научной конференции по нефтехимии. Алма- Ата.- Наука: 1980, С.34-39.

13. З.Гималаев Р. Н. Современные методы утилизации сернокислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии. М,: ЦНИТЭнефтехим, 1973 г.

14. Намёткин С.С. Химия нефти. -М.: Изд. АН СССР, 1965, 800с.

15. Середа Я. И. Метод анализа группового состава органической массы кислых гудронов. Киев: АН УССР, 1956. - 95с.

16. Bland W. F. Davidson R. L. (Editors). Petroleum Processing Handbook. Part 3. Solvent Processes McGraw Hill N. Y. 1967. P 3.79-3.109.

17. Mitchell D.L. Sptight J.G. The solubility of asphaltenes in hydrocarbon solvents-Fuel. 1973. V. 52 p. 149-152.183

18. Corbett L. W. Petrossi M. Differences in disnillation and solvent separated asphalt residua. Industr. Engng. Chem. Proc. Res. Div. 1978. V 17. P 342-346.

19. Yen T. F. Erdman J.G. Saraceno A. J Différente solvent asphalt. Analyt. Chem. 1962. №34, p. 694.

20. Розенталь Д. А. Методы определения и расчеты структурных параметров фракций тяжёлых нефтяных остатков. Л:, 1981. - 83 с.

21. Дрош А. К. Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумных материалов ренгеновскими методами. Сообщение 1. Методика расчёта и анализа ренгенограмм.//нефтепереработка и нефтехимия. -К:, 1975. С. 102-108.

22. Дорош А. К Изучение структуры нефтепродуктов на примере нефтяных битумов ренгеновскими методами Сообщение 2. // Нефтепереработка и нефтехимия. К: 1975 с.112-114.

23. Мохонин Г.М. Исследование структуры асфальтенов методом ренгеновской дифрактометрии. / /Химия и технология топлив и масел. -1975, № 12 с. 21-24.

24. Гарифьянов Н. С. //ЖЭТФ.-1959. -№30- С. 272.

25. Ильясова A.B. // Химия и технология топлив и масел. -1975. № 12. - С.21 -24.

26. Унгер Ф.Г. Исследование состава и структуры парамагнетизма остатков во времени. // Исследование состава и структуры тяжёлых нефтепродуктов.- М: ЦНИИТЭнефтехим,- 1982. С. 151-167.

27. Унгер Ф.Г. Парамагнетизм нефтяных дисперсных систем и природа асфальтенов.- Т.Ф. СО АН СССР,- Томск: 1986, №38.-С.29.

28. БергГ.А. Каталитическое гидро- оьлагораживание нефтяных остатков,- J1: 1986.-189 с.

29. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы. М. : Химия, 1990. 224 с.

30. Колбановская A.C. Дорожные битумы. М.: Транспорт:- 1973.-261 с.

31. Батуева И.Ю. Химия нефти . -JL: Химия, 1984. 360 с.

32. Посадов И.А. Структурно- молекулярные аспекты генетической взаимосвязи ВМС нефти // Нефтехимия,- 1985. Т. 25, № 3 С. 412-416.

33. Фрязинов В.В. Исследование влияния углеводородного компонента на свойства битумов. Дисс. КТН.-Уфа, 1975.-215 с.184

34. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы. -М., 1981.-84 с. (МИНХ ГП им. И.М. Губкина: Л- 105549).

35. Казакова Л.П. Физико- химические основы производства нефтяных масел. -М.: Химия, 1978.-319 с.

36. Фукс Г.И. Вязкость и пластичность нефтепродуктов. -М.: Гостоптехиздат, 1951.- 271 с.

37. Шпиро Г.С. О влиянии противокоррозийных присадок на структурные превращения, происходящие в мазутах при нагревании. // Химия и технология топлив и масел,- 1977,- №9.-С14-17.

38. Шор Г.И. Исследование структурных превращений в жидких нефтепродуктах. //Химия и технология топлив и масел. 1977.-№8.-С.48.

39. Намёткин С.С Химия нефти. М.: 1955. - 800с.

40. Попов С.Н. Химия нефти и газа. ЛГУ,- 1958.-357 с.

41. Сергеенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти,- М: 1964. 541с.

42. Маркуссон И. Асфальт. Издание совета нефтяной промышленности,- М-Л,-1926. 215с.

43. Добрянский А.Ф. Геохимия нефти.- Гостоптехиздат. -1948. 159с.

44. Сахаров А.Н. Нефтяные смолы и асфальтены // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1924. - №7. - С.11 - 12.

45. Васильев H.A. Труды Гроз НИИ,- 1931. 136 с.

46. Тилюпо Г.А. Нефтяное хозяйство. М: 1951.- №6; 50; 29.

47. Черножуков Н.И. Окисляемость минеральных масел.- Гостоптехиздат,- 1946. -296 с.

48. Васильев H.A. Труды Гроз НИИ. 1935. - 136 с.

49. Эллис К. Химия углеводородов нефти и их производных. -Т.П.ОНТИ. 1938.

50. Наметкин С.С. Собрание трудов.-АН СССР.- 1955.

51. Наметкин С.С.ЖПХ.- 12, 1378. 1939.

52. Гурвич Л.Г. Известия ВТИ,- №4, 1925.

53. Киселевич В. //II междунар. нефт. конгресс. Париж.- 2,- 1938,- 435с.

54. Прохоров Ф.Г. Изв. ВТИ,- 16, №6,1,- 1947.

55. Инструкция ВТИ по сульфированию углей. -ГОСТ 5696-51.185

56. Сахаров А.Н. //Азерб. нефт. хоз.- 5,- №5, 62.- 1925.

57. Нагиев М.Ф. Изв. АН Азерб. ССР,-№11, 15, 1951.

58. Брукс Б.Т. Химия углеводородов нефти,- т. 3,- пер. с англ. -Гостоптехиздат. -1959.

59. Гурвич Л.Г. Научные основы переработки нефти. -3-е изд., M-JI: 1940.

60. Касаткин А.Г. Процессы и аппараты промышленности органического синтеза.-Ч. 1.-ГОНТИ,- 1939.

61. Гершзон Г.И. ЖОХ. -т. 14, 452.- 1944.

62. Терентьев А.П. Реакции и методы исследования органических соединений. -Госхимиздат: 1952.-247с.

63. Шилов Е.А. ДАН СССР,- т. 18, 643,- 1939.

64. Ворожцов H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей.-Госхимиздат,- 1955.

65. Джильберт Е. Сульфирование органических соединений. М.: 1969. -414 с.

66. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: 1969. -944 с.

67. Miley J.H.// Petrol Refiner.- 1955.-XX. V.34.№9.-P. 138-141.

68. Ляхевич Г.Д. Использование масляных кислых гудронов для производства битумов. // Изв. ВУЗов. Нефть и газ. -1969. №5 .-С. 57-60.

69. Антонишин В.И. Низкотемпературное разложение сернокислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии в нефтяной восстановительной среде. М.: Химия.- 1988.- 129 с.

70. Антонишин В.И. Изучение сульфирования остфтепродуктов с целью получения сульфокатионитов. Дисс. КТН.- Л.: 1965.

71. Балицкий Н.Ф. Комплексное использование кислых гудронов с получением сернистого газа и битумной массы! // Нефт. и газ. промышленность,- Научно-производ. сб.- 1971,- № 5 . С.38-40.

72. Балицкий Н.Ф. Процесс получения битумной массы из кислого гудрона и сосновой смолы. Львов: Кн.- журн. Изд.- 1962.-68с.

73. Chemical Engineering. 1960. - V.67. N 1. - P. 80-83.

74. Petroleum Equipment. 1962. -V. 25. N 3. - P. 52-53.186

75. Oil and Gas Journal. 1962. V. 60. N 14. - P. 128-130.

76. Ю.В. Филатов Исследование в области регенерации и использования отработанной серной кислоты // Труды НИУИФ. 1972. - Вып. 222. - С. 25-28.

77. Бернадиер Н.М. Огневая переработка и обезвреживание промышленных отходов. М.: Химия.- 1990. - 304 с.

78. Шейнин Б.Д. Гудронный эмульгатор // Новости нефт. техники. Сер. «Нефтепереработка». 1960. № 2 .- С. 16-19.

79. Макитра Р.Г. Получение катионоактивных ПАВ // Нефт. и газ. промышленность. 1967. -№ 14. - С. 39-42.

80. Книгина Г.И. Комплексная вспучивающая добавка в производстве керамзита // Изв. ВУЗов. Сер. Строительством архитектура. -1984. № 5. - С.67-70.

81. Я.И. Середа,- A.c. 143794 СССР, Кл. 80Ъ, 25/08. Способ использования парафиновых кислых гудронов . Опубл. 1962,- Бюл. № 12.

82. Середа Я.И. Новый способ использования парафиновых кислых гудронов. Вопросы развития топливной промышленности и рационального использования топливных ресурсов Юго- Западного экономического района. Львов: 1964. -С.91 -94.

83. Пальгунов П.П. Утилизация промышленных отходов. -М.: Химия,- 1990. -304 с.

84. Пат. 519018 Швейцария. МКИ СЮ Gl7/00. Способ получения котельного топлива. Опубл. 1972. РЖХ, 20П 130П.

85. В.Н Коносов. A.c. 883149 СССР, МКИ СЮ С 3/02. Способ переработки кислого гудрона производства сульфонатных присадок,- Опубл. 1981.- Бюл. №43.

86. Тимрот С.Д. Технология утилизации кислых гудронов. Дисс. КТН- 1999,- 135 с.

87. А.Ф.Фролов. Получение дорожного битума из кислого гудрона // Химия и технология топлив и масел. 1980. - N 9. - С.8-9.

88. Р.Н.Гимаев. Современные методы утилизации сернокислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии.- М: ЦНИИТЭнефтехим,- 1973. 96 с.

89. Герман А.Л. Нефтяные сульфокислоты. М.: Химия,- 1964.-284 с.187

90. Черножуков Н.И. Технология переработки нефти. Ч.З. М.: Химия.- 1978. - 418 с.

91. Грузе Д.А. Технология переработки нефти. JL: Химия,- 1964. - 380 с.

92. Антонишин В.И. Использование отработанной серной кислоты процесса алкилирования // Химия и технология топлив и масел. 1973. - N 8. -С. 19-22.

93. Кулик О.М. // Нефтепереработка и нефтехимия. Киев,- 1967. - Вып.2. - 86 с.

94. Иванова JI.A. Использование отходов от переработки нефти. М.: Гостоптехиздат.- 1955. - 46 с.

95. Шейнин Б.Д. Гудронный эмульгатор // Новости нефт. техники. Сер. "Нефтепереработка". 1960. -N 2. - С. 16-19.

96. Колбановская A.C. Дорожные битумы. М.: Транспорт, 1973.-264с.

97. Александров Ю.А. //Нефтепереработка и нефтехимия НТИС.- М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1988.-№ 1,- С. 17.

98. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы.-М.: Химия. -1978.

99. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев. 1984.

100. ОО.Шульженко Ю.П. Полимерные кровельные и гидроизоляционные материалы. Аналитический обзор.- Промышленность полимерных, мягких кровельных и теплоизоляционных строительных материалов,- вып. 2.-1993.

101. Баккенстоу Д. Доклод на международном симпозиуме по полимерным кровельным материалам-М: 1987.

102. Юб.Дудик А.И. Технология теплоизаляционных и акустических изделий на основе местных вяжущих. // Сб. трудов ВНИИтеплоизоляция.- Вильнус,-1986,- С.55-61.

103. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы. -М.: Химия,- 1990.-224с.

104. Ю8.Гуреев A.A. Интенсификация некоторых процессов переработки нефтяного сырья на базе принципов физико- химической механики/ /Тем. Обзор.-М.: ЦНИИТЭнефтехим,- 1984.-68с.

105. Апостолов С.А. Исследования-в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых/ /Межвуз. Сб. научн.тр.- ЛТИ.-1986.-Вып.68.-С.80-88.

106. НО.АпостоловС.А.// ЖПХ. 1981.- № 4.- С.951-954.

107. АпостоловС.А.// Изв. Вузов. Сер. Нефть и газ.- 1982.- №9.

108. АпостоловС.А.// Исследования технологии переработки битумов,- Межвуз. Сб. научн. Тр.ЛТИ.-1982,- Вып.54.- С42-49.

109. Конь Я.И. Совершенствование процессов и схем деструктивной переработки нефтяных остатков и тяжёлых нефтей за рубежём. //М.: ЦНТИЭнефтехим.-1985.- 88с.

110. Езова Л.К. Производство окисленных битумов.//Нефтепереработка и нефтехимия.- 1966.-№10.-С.3.

111. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процесоов переработки нефти. М.: Химия,- 1976.-310 с.

112. Профановиич A.A. Реконструкция окислительного узла битумной установки // Нефтепереработка и нефтехимия. 2000. - №12. - С. 45-46.

113. Белоконь Н. Ю. Современные устройства совмещения сырья и воздуха на установках получения окисленного битума // Нефтепереработка и нефтехимия. 2000. - №5. - С. 41-46.

114. Долматов М.Ю. Комплексное определение эксплуатационных характеристик битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. - №1. - С. 29-31.

115. Думски Ю.В Олигомерный ускоритель окисления гудрона в процессе получения битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. - №2. - С. 1922.189

116. Бембель В.М. Получение нефтяных битумов в присутствии нефтеполимерных смол // Нефтепереработка и нефтехимия. 1999. - №2. - С. 18-20.

117. Ноордам Ю. Битумные кровельные материалы, модифицированные полимерами // Строительные материалы. 1990. - №11. - С. 25 - 27.

118. Мячев В.Я. Вязкостные и прочностные свойства модифицированного вяжущего на основе кислого гудрона // Нефтепереработка и нефтехимия. -1990. №2.-С.-19-23.

119. Кулиев П.Р. Изучение состава паров окисленных битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1999. - №6.

120. Ганиева Т.Ф. Влияние состава.сырья на свойства окисленных битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. - №2. - С. 7-9.

121. Дмитриев С.С. Свойства эмульсий и мастик из разжиженного битума // Строительные материалы. 1986. - №9. - с.25.

122. Муратова р.И. Изготовление и применение битумоперлита для теплоизоляции крыш // Строительные материалы. 1987. - №9. - с.20 - 21.

123. Бойков JIM. Пропитка кровельного картона битумом // Строительные материалы, 1989. - №12. - с.18 - 19.

124. Генслицкая H.A., Ласковец М.В., Зельманович Я.И., Артемов В.М., Аксенова С.М. Кровельный материал атаклон с битумно-полимерным вяжущим // Строительные материалы. - 1986. - №4. - с. 20 - 21.

125. Рогова Т.М. Модификация битумных смесей термоэластопластами разветвленного строения // Строительные материалы. 1986. - №12. - с. 23.

126. Розенталь Д.А. Модификация покровных битумов полимерными добавками // Строительные материалы. 1988. - №11. - с. 27 - 28.

127. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков.-М.: Издательство «Химия»,- 1964. 544с.

128. БатуеваИ.Ю. Химия нефти.- Л.: Химия- 1984.-360 с.

129. Шор.Г.И. Исследование структурных превращений в жидких нефтепродуктах.//Хим. И технол топлив и масел,- 1977.-№ 8,- С.48.

130. Гимаев Р.Н. Современные методы утилизации сернокислотных отходов190нефтепереработки и нефтехимии.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973.-96с.

131. Фролов А.Ф.// Химия и технология топлив и масел- 1987.- №1.- с. 9-11.

132. Копосов В.Н. Переработка и обезвреживание кислых гудронов. -М.: ЦНИИТЭнефтехим,- 1986. 37 с.

133. Середа Я.И. Метод анализа группового химического состава органической массы гудронов. -Киев.- Из-во АН УССР.- 1956.-96с.

134. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов,- М.: Гостоптехиздат.- 1962. -С. 791-795.

135. Шехтер Ю.Н. Поверхностно- активные вещества из нефтяного сырья,- М.: Химия,- 1971, С.14.

136. Герман A.JI. Нефтяные сульфокислоты. -М.: Химия 1964,- с.87

137. Сюняев З.И. Замедленное коксование нефтяных остатков,- М.: Химия.- 1967,-278с.

138. Гареев Р.Г. //Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС.- М.: ЦНИИТЭнефтехим.- 1995.-№2- С.9-15.

139. Доломатов М.Ю. // Тезисы докладов республиканской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии»,- Уфа,.-НИИнефтехим,- 1995,- С 106.

140. Денисов Е.Т. Окисление и стабилизация реактивных топлив. -М.: Мир, 1983.-359 с.

141. Эммануэль Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. -М.: Наука,- 1965,-С. 291-293.

142. Рыбьев И.А. Общая теория и единая классификация строительных материалов на основе вяжущих веществ. // Строит. Материалы. -1975.-№5.

143. Колбановская A.C. Дорожные битумы,- М.: Транспорт.- 1973.

144. Шульженко Ю.П. Полимерные кровельные материалы. //Аналит. Обзор, серия «Промышленность полимерных, мягких кровельных и теплоизоляционных строительных материалов».- вып. 2.- 1993.

145. СпекторЭ.М. Кровельные и гидроизоляционные материалы на основе эластомеров. // Каучук и резина.-1996. № 3 .- С. 37-42.

146. Гойхман Б.Д. Об эквивалентной температуре в экзотермических процессах.// Физико-химическая механика материалов,- 1977. № 1,- С. 92-93.191

147. Грузе Д.А. Технология переработки нефти. Л.: Химия,- 1964. - 380 с.

148. Батуева И.Ю. Химия нефти .- Л.: Химия,- 1984. 261с.

149. Пиментел Дж. Водородная связь. М.: Мир.- 1964.- 463с.

150. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа.- 1980. - 351с.

151. Грудников И.В. Производство нефтяных битумов. М.: Химия,- 1983. -192с.

152. Государственный Архив Ярославской Области.Ф2500.0. 1 д. 1.

153. Государственный Архив Ярославской Области.Ф2500.0. 1 д.34.1 58. Государственный Архив Ярославской Области. Ф2500.0 1 д. 35.

154. Государственный Архив Ярославской Области. Ф2500.0. 1 д.36.

155. Государственный Архив Ярославской Области. Ф2500.0. 1 д.37.

156. Государственный Архив Ярославской Области. Ф2500.0. 1 д.38.

157. Государственный Архив Ярославской Области. Ф2500.0.1 д.210

158. Наркомнефть СССР.- 65 лет завода им . Д.И. Менделеева.- (1979-1944 г).-Ярославль 1995 г. -43 с.

159. Краткий исторический очерк в связи с 75- летием завода. РФ 2500. Опись №1. Дело № 2.

160. Ярославская область. //Статистический ежегодник, Ярославский областной комитет государственной статистики. - Ярославль.- 1998. - 240 с.

161. Сборник законодательных, нормативных и методических документов по экономике природопользования (Ярославская область).- Ярославль,- 1998г.- 46с.

162. О.П. Филиппова. Особенности работы опытной установки по переработке кислого гудрона// Тез. Докладов Международной студенческой конференции. «Фундаментальные науки специалисту нового века» Ивановский192

163. Государственный Химнко- технологический Университет,- Иваново.- 2002г.-230с. (В. М. Макаров, С.А. Ваганова, Н.Г. Баданина)

164. Заявка № 2001115456/04(016215) Способ получения кровельного битума. О.П. Филиппова, В. М. Макаров, Г.М. Мельников.

165. Эммануэль Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе,-М: Наука,- 1965.-С. 291-293.

166. Доломатов М.Ю. // Тезисы докладов республиканской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии». -Уфа.- НИИнефтехим .-1985.- С. 106.

167. Браун М. Реакции твёрдых тел,- М: Мир.- 1983. 359с.

168. Денисов Е.Т. Окисление и стабилизация реактивных топлив.- М.: Химия. -1983.-272с.

169. Филиппова О.П. Результаты исследования по проблемам утилизации отходов Ярославской области// Вестник ЯГТУ. №2,- Ярославль.

170. Филиппова О.П. Утилизация отходов машиностроительных и нефтеперерабатывающих предприятий // Экология и промышленность России,-октябрь 2001г.- С 13-15. (Фролова Е.А., ЯманинаН.С., Тимрот С.Д., Макаров В.М.)

171. О.П. Филиппова. Утилизация кислых гудронов с целью получения строительного и кровельного битума. // Вестник ЯГТУ.- г. Ярославль.-2001 г.

172. О.П.Филиппова Способ получения кровельного битума. // Вестник ЯГТУ №3,- Ярославль.-2002г. (В.М. Макаров, C.B. Ваганова, К.Г. Горюнова)

173. О.П. Филиппова. Битумное вяжущее на основе кислого гудрона. / /Известия высших учебных заведений. -Серия «Химия и химическая технология». -Иваново. 2002г. С75-78.