автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Основы технологии изготовления высококачественных пьезокерамических элементов из материалов системы ЦТС с применением гидростатического прессования

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ВЗАИМОСВЯЗЬ СВОЙСТВ ПЬЕЗОКЕРАМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ С ТЕХНОЛОГИЕЙ ИЗГОТОВЛЕНИЯ /ПО ЛИТЕРАТУРНЫМ ДАННЫМ/.

1.1 Особенности кристаллической структуры пьезоке-рамики и области ее применения.

1.2 Влияние модифицирующих добавок на свойства пьезокерамики системы ЦТС

1.3 Синтез пьезокерамических материалов.

1.4 Формование заготовок.

1.4.1 Одноосное прессование.

1.4.2 Гидростатическое прессование.

1.4.3 Горячее прессование.

1.5 Обжиг пьезокерамики.

1.6 Механическая обработка пьезокерамических элементов

1.7 Металлизация пьезокерамических элементов

1.8 Поляризация пьезокерамических элементов

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ, МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Выбор материалов, форм и размеров элементов

2.2 Методики проведения экспериментов исследований

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ЭЛЕМЕНТОВ ТЕХНОЛОГИИ

ГИДРОСТАТИЧЕСКОГО ПРЕССОВАНИЯ ПОРОШКА ПЬЕЗОКЕРАМИКИ СИСТЕМЫ ЦТС.

3.1 Анализ прессуемости порошка пьезокерамики при приложении гидростатического давления

3.2 Разработка элементов технологии изготовления заготовок в виде дисков, колец и пластин

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РЕЖИМОВ ОБЖИГА НА МИКРОСТРУКТУ

РУ И СВОЙСТВА ПЬЕЗОКЕРАМИКИ СИСТЕМЫ ЦТС.

4.1 Анализ взаимосвязи плотности и среднего размера зерна с электрофизическими и механическими свойствами пьезокерамики, полученной с использованием гидростатического прессования.

4.2 Исследование особенностей микроструктуры пьезокерамики, полученной с использованием гидростатического и одноосного прессования

ГЛАВА 5. СРАВНЕНИЕ КАЧЕСТВА ПЬЕЗОКЕРАМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТ®, ИЗГОТОВЛЕННЫХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГИДРОСТАТИЧЕСКОГО И ОДНООСНОГО ПРЕССОВАНИЯ.НО

5.1 Сопоставление электрофизических и механических свойств пьезокерамических элементов в виде дисков и колец.НО

5.2 Сопоставление временной стабильности электрофизических свойств пьезокерамики

5.3 Сопоставление температурной стабильности электрофизических свойств пьезокерамики.

ВЫВОДЫ.

Начало использования пьезокерамики в приборах относится к -40 годам XX века.

Первоначально область ее применения была достаточно узкой: пьезокерамические иглы для фонографов и миниатюрные конденсаторы, т.е. элементы, имеющие небольшие размеры и простую форму.

В дальнейшем, область применения пьезокерамики системы цир-конат-титанат свинца (ЦТС) значительно расширилась.

Химиками были созданы новые составы пьезокерамических материалов, обладающие различными сочетаниями электрофизических и механических свойств. В настоящее время область применения пьезокерамики ЦТС можно разделить на три группы: а) преобразование механической энергии в электрическую (прямой эффект); б) преобразование электрической энергии в механическую (обратный эффект); в) преобразование электрической энергии в механическую, затем o6f-ратно в электрическую.

К некоторым примерам использования прямого пьезоэффекта относятся: микрофоны; элементы, воспринимающие колебания (иглы); измерители уёкорений; газовые зажигалки, фотовспышки, плавкие предохранители, взрыватели, детонаторы.

Для реализации механических напряжений выходное напряжение может изменяться конфигурацией элемента и варьироваться от милливольт до киловольт. К примерам использования обратного пьезоэффекта можно отнести: вентили, клапаны, микрояасосы, головные телефоны, громкоговорители, ультразвуковые очистители, эмульсифика-торы и гидролокаторы.

К примерам третьего типа преобразования относятся: устройства на основе поверхностных акустических волн, линии задержки, фильтры, излучатели и трансформаторы.

Для всех этих приборов важна эффективность преобразования годного вида энергии в другую, которая определяется качеством Н пьезокерамических элементов. Для создания высококачественных пьезокерамических элементов разнообразных размеров необходим тщательный контроль химического состава и внимательное исследование влияния всех стадий технологии изготовления пьезокерамических элементов на их электрофизические и механические свойства.

Технологический процесс изготовления изделий из пьезокерамики системы ЦТС включает в себя синтез материала, его размол, прессование полученного порошка в заготовки требуемой формы и размеров, обжиг заготовок, их механическую обработку, операции нанесения электродов и поляризации элементов.

Каждая из этих технологических операций в той или иной степени определяет качество получаемых элементов и эффективность, возможности и рентабельность всей технологии в целом. В этом плане одними из наиболее важных являются операции компактирова-ния порошка пьезокерамики (прессование и обжиг).

В промышленности для формования заготовок при изготовлении элементов, имеющих небольшие размеры и относительно цростую форму, наибольшее распространение нашел метод одноосного прессования. Метод позволяет получать заготовки с плотностью 60-65$ от теоретической плотности материала и является технологически простым и высокопроизводительным. Однако он имеет и некоторые недостатки. К основным из них относятся: а) принципиальная невозможность равномерной передачи давления ко всем участкам прессуемого объекта и б) необходимость введения органического связующего вещества в порошок перед прессованием с целью исключения явления перепрессовки при низкой плотности и получения высокоплотной заготовки, обладающей достаточно высокой механической прочностью. Эти недостатки.почти не проявляются при прессовании гэлементов, имеющих небольшое отношение высоты к диаметру и простую форму, С увеличением отношения высоты к диаметру и усложнением формы недостатки одноосного прессования проявляются все в большей степени.

В настоящее время вследствие значительного расширения областей применения пьезокерамики системы ЦГС появилась необходимость изготовления элементов разнообразной формы и размеров и обладающих высоким уровнем электрофизических и механических свойств.

Одним из возможных путей решения этой задачи является разработка новых технологических приемов компактирования порошка пьезокерамики, обеспечивающих получение заготовок с высокой и равномерно распределенной плотностью.

Рассматривая альтернативные возможности различных методов компактирования и требования, связанные с необходимостью учета их пригодности для организации массового производства пьезокерамических изделий следует отметить, что наряду с одноосным прессованием могут быть использованы горячее одноосное и изоста-тическое прессование и гидростатическое прессование с последующим обжигом заготовок.

Горячее одноосное и газостатическое црессование позволяет получить высокоплотные образцы, однако, эти процессы являются малопроизводительными и требуют сложного и дорогостоящего оборудования. В связи с этим эти методы не могут быть рекомендованы для широкого промышленного использования.

Анализ характерных особенностей гидростатического прессования показал, что этот метод позволяет равномерно передать давление ко всем участкам прессуемого объекта и, следовательно, при условии хорошей прессуемости порошка пьезокерамики появляется возможность получать заготовки разнообразной формы и размеров.

ГКроме того, этот метод является достаточно высокопроизводитель- ~ ным и не требует использования сложного и дорогостоящего оборудования.

До настоящего времени в СССР метод гидростатического прессования в процессе производства пьезокерамических элементов не применяется и нет исследований, в которых оценивались возможности его практического использования. В связи с вышеизложенным вопрос об анализе возможностей использования метода гидростатического прессования в практике получения элементов системы ЦТС представляется в достаточной мере актуальным.

Целью настоящей работы явилось разработка основ технологии изготовления пьезокерамических элементов с использованием метода гидростатического прессования.

Для достижения поставленной цели необходимо было:

- изучить особенности гидростатического прессования промышленного порошка пьезокерамики системы ЦТС;

- выбрать режимы обжига заготовок, обеспечивающие получение изделий с высоким комплексом электрофизических и механических свойств;

- исследовать закономерности связи реальной структуры пьезокерамики с ее электрофизическими и механическими свойствами;

- изучить свойства пьезокерамических элементов, полученных с использованием метода гидростатического прессования и сопоставить их со свойствами пьезоэлементов, изготовленных с применением одноосного прессования.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения.

ВЫВОДЫ:

1. Разработаны основы технологии изготовления высококачес-венных элементов в форме дисков, колец, пластин разнообразных размеров из пьезокерамики системы ЦТС с использованием метода гидростатического прессования.

2. Изучены особенности гидростатического прессования пьезокерамики системы ЦТС и найден оптимальный интервал значений давления (400-500 МПа), обеспечивающий получение заготовок различной формы и размеров с плотностью 70-75$ от теоретической и не содержащих связующего органического вещества.

3. Исследованы особенности обжига пьезокерамики системы ЦТС, оформленной в заготовку гидростатическим прессованием и найдены соотношения связывающие размер зерна и относительную плотность с температурой и временем выдержки при максимальной температуре. Показано, что использование гидростатического прессования позволяет снизить температуру последующего обжига пьезокерамики на 80-100°С по сравнению с той, которая используется в практике обжига пьезокерамики, получаемой методом одноосного прессования.

4. Изучены особенности строения (форма, размеры и характер распределения пор по объему, распределение элементов по объему зерна, характер излома в зависимости от величины зерна) обожженной пьезокерамики, полученной с использованием гидростатического и одноосного прессования, установлена взаимосвязь между величиной плотности, размерами зерен и электрофизическими и механическими свойствами пьезокерамики, полученной гидростатическим прессованием и предложено объяснение наблюдаемых закономерностей.

5. Проведено сравнительное изучение электрофизических и механических свойств элементов из пьезокерамики, оформленных в за

-130г готовки методами гидростатического и одноосного прессования и 1 обожженных по режимам, обеспечивающим получение максимально возможной плотности при размере зерна 2-3 мкм и установлено, что использование метода гидростатического прессования позволяет повысить в зависимости от конфигурации и размеров изделия его электрофизические свойства до 75% и механические свойства на 30-70%.

6. Исследована временная и температурная стабильность пьезокерамики, оформленной в заготовку методами гидростатического и одноосного прессования, и установлено, что деградация электрофизических свойств со временем проявляется менее существенно у керамики, полученной гидростатическим прессованием. Уровень электрофизических свойств у этой керамики в температурном интервале -150°С * +70°С более высок, чем у полученной одноосным прессованием.

7. Разработанная технология получения пьезокерамических элементов из материалов системы ЦТС с использованием метода гидростатического прессования передана для опытно-промышленного опробования и внедрения на ряд предприятий министерств электронной промышленности и судостроения.

1. Глозман И.А. Пьезокерашка. М.: Энергия, 1972. - 288 с.

2. Данцигер А.Я., Фесенко Е.Г., Разумовская О.Н. Зависимость состав-структура-свойства в твердых растворах многокомпонентных систем на основе ЦТС. Тез.докл. IX Всесоюзного совещания по сегнеэлектричеству. ч.П. Ростов-на-Дону,1979,с.109.

3. Дорофеева В.В., СалейВ.С., Дидковская О.С. Исследование свойств пьезокерамики в области тетрагональноромбоэдрическо-го перехода. Изв. АН СССР "Неорганические материалы", 1980, 16, Ml, с.2043-2046.

4. Фесенко Е.Г., Данцигер А.Я., Разумовская О.Н. Диэлектрические и пьезоэлектрические свойства твердых растворов много* компонентных систем сложных окислов. Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1978, т.14, Ж5, с.928-935.

5. Фесенко Е.Г., Данцигер А.Я., Разумовская О.Н., Дудкияа С.И. Зависимость между электрофизическими и кристаллохимическиш параметрами твердых растворов в многокомпонентных системах.-Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1979, т.15, Ж2, с.2131-2139.

6. Кванулиньский Я.Г., Суровьяк З.Г., Куприянов М.Ф., Зайцев С.М., Данцигер А.Я., Фесенко Е.Г. Исследование процессов поляризации сегнетоэлектрической керамики. Ж.техн.физики, 1979, т.49, Jf6, с.1049-1059.

7. Федулов C.A., Фельдман Н.Б., Родичева E.H. Исследование твердых растворов (Pbf.x ^Oi/^jTi Oj Изв. АН СССР, серия физическая, 1965, т.29, Ш4, с.2050-2054.

8. Окадзаки К. Технология керамических диэлектриков. Перевод с японского Богачихина М.М. и Зайонца Л.Р. М.: Энергия, 1976. - 336 с.

9. Глозман И.А., Русаков Л.З., Фельдман Н.Б. Способ изготовления пьезокерамики системы ЦТС и ее производных. Авт.свид. СССР М35394, опубл. в БИ, 1961, Ш, с.71.

10. Лимарь Т.Ф., Уварова К.А., Андреева В.И. К вопросы синтеза PbirOj Изв« АН СССР, сер. "Неорганические материалы", 1965, т.1, вып.4, с.591-596.

11. Arendt Ronald Н., Rosolowski Joseph Н. Molten salt synthesis of fead zirconate-titanate solid solution powder. (General Electric Co).

12. Пат. США кл.252/62.9 (CO 4 B35/46, COiG 23/00), MI5228I, заявл. 17.04.78 JS896634, опубл. 1.05.79.

13. Arendt Ronald H., Rosolovski Joseph H. Molten salt synthesis of modified lead zirconate-titanate solid solution powder. -(General Electric Co)

14. Патент США, кл. 252/629 (CO В 35/46, C0/& 23/00), Ш52280, заявл. 17.04.78, Jf896633, опубл. 1.05.79.

15. Лишрь Т.Ф., Цриседский В.В. Образование PMr03, РЬЩ и их твердых растворов из продуктов распылительной сушки.-"Химия и технология материалов для новой техники", М.: 1980, с.33-41.

16. Ибраимов Н.С., Головин В.А., Барчуков В.К., Штукачев Ю.А., Полковниченко Б.Г., Мовчиков А.Е. Способ синтеза сегнетоэлектрических материалов. Авт.свид. СССР №785271 (кл.С04В 35/00), опубл. в Б.И., 1980, М5, C.9I.

17. Боровинская И.П., Мержанов А.Г. и др. Шихта для синтеза соединений со структурой перовскита.- Авт.свид. СССР )6814968 (кл. С04В 35/00), опубл. в Б.И., 1981, Ш, с.98.

18. Biggers J.V., Shrout T.R., Schulze W.A. Densification of PZT Cast Tape by Pressing. Amer.Cerara.Soc.Bull. - 1979, 58,n5, c.516-518, 521.

19. К. Оказаки. Семинар по црименению сегнетокерамики (сборник докладов) 'MuitlCOH/OOrii , 1964, 10, Ж£, с.1-36.

20. Окадзаки К., Ногути Т. Экспериментальное исследование гранулирования и формования порошков диэлектриков.- j.ceram. ,

21. Assoc.Japan, 1957, 76, Ж5, с.153-162.

22. Окадзаки К., Ногути Т. Материалы общества по изучению аспектов применения титаната бария ХУ-81-534 (1966-5), ХУ-82-542 (1966-7), ХУ-83-559 (1966-9), ХУ-84-566 (1966-10).

23. Schichl//•, Christoffera Hanisch U. Piezo-electric ceramic materials for SAW devices. Mater.Res.Bull., 1978, ТЗ, ГГ 10, 1085-1093.

24. Carbone T.J., Reed J.G. Microstrueture development in Barium Titanate effects of physical and chemical irihomo-genities. Amer.Ceram.Soc.Bull., 1979, 50, K5, 512-515.28.

25. USA) 1981, 116, N5, 36-39.

26. Фесенко Е.Г. и др. Способ изготовления высокоплотной пьезоэлектрической керамики (Рост.ун-т). Автдвид. СССР №629196, кл. С04В 35/00, опубл. в Б.И., 1978, №39, с.39.

27. Balkevich V.L., Plidlider С.Н. Hot-pressing of some piezoelectric ceramics in the PZT system. Adv.Ceram.Process, Paenza 1978, 155-161.

28. Klshida Masamitsu, et al. Method for preparing piezo-electric ceramics (Matsusuita Electric ind.Co).

29. Пат. США кл. 264/332 (C04B 35/36) №4226827, заявл. 20.08.79опубл. 7.10.80. приар. 23.08.78 №53- 103023. Япония.

30. Судзуки Мицуя (К.К. Дайни сэйкося) Японская заявка кл. 20(3) с.126 (С04В 35/00). №54-34310, заявл. 23.08.77 №52-100793, опубл. 13.03.79.

31. Walker В.Н., Pohonka Н.С., Smith P.L., Rice R.W. Method for increasing the strength and density of lead titanate ceramic bodies.

32. Пат. США кл. 65/82 C03B 11/60, С04В 15/14 №413444, заявл. 25.08.77. №818710, опубл. 26.12.78.

33. Notis M.R. Advances in ceramic hot forming and pressing theory and practice. Adv.Ceram.Process, Paenza, 1978, 143-149.

34. Hanes H.D., Selert D.A. and Watts, Hot-Isostatic Processing. MCIC Report 77-34, Metals and Ceramic Information Center, Columbus, Ohio (1977).

35. Hardtl K.H., Gas Isostatic Hot-Pressing Wilhout Molds. -Bull.Amer.Ceram.Soc., 1976, 54, 201-205.

36. Hardtl K.H., A Simplified Method for the Isostatic Hot Pressing of Ceramics. Phillips Tech.Rev., 1975, 35, p.65-72.42. shrout Т., Schulze W.A., Biggers J.V. Densification of PZT Cast Tapo by Pressing. Bull.Amer.Cer.Soc., 1979, 58 516-518.

37. Bowen I.J., Schulze W.A., Biggers J.V. Hot-Isostatic Pressing of PZT Materials. Powder Metallurgy International, 1980,vol.12, Ц2, 92-95.

38. Takata Mitsuhiro. Фунтай оёбифушацу ЯКИН. J.Japan. Soc.

39. Powder and Powder Metall. 1978, 25, U8, 292-294.45. .Бондаренко М.Д., Бондаренко B.C., Мельник Ю.П. Горячее изо- ,статическое прессование сегнетокерамики.- "Физ. и химич. неорган, мат-в", М., 1981, с.81-90.

40. Скороход В.В. Реологические основы теории спекания.- Изд. "Наукова Думка", Киек, 1972, 49 с.

41. Ибраимов Н.С., Головнин В.А. и др. Зависимость характеристик пьезокерамических элементов от способов обработки сырья и обжига материала.- "Материалы для электронной техники", 1980, ЖЕ4, с.40-45.

42. Кинджери У.Д. Кинетика высокотемпературных процессов.- М.: Перевод с англ. Захарова И.А. Изд. "Металлургия",- 1965,444 с.

43. Yamaguchi Т., Chos Н., Hakomori М., Kung Н. Effects of raw materials and mixing method. Adv.Ceram.Process -Faenza, 1978, p.314-318.

44. Cutler I.B. and Henrichoen R.E. Effect of Particle Shape on the Kinetics of Sintering of Glass. J.Amer.Ceram.Soc. -1968, 51, Ю, p.604-605.

45. Kakar A.K. Sintering Kinetiks Based on Geometric Models. -J.Amer.Ceram.Soc. 1968, 51, 4, p.236-237.53. shulze W.A., Biggers J.V. Piezoelectric properties of bonden PZT composites. Mater.Res. Bull., 1979, N5, p.721--730.

46. James A.D., Messer P.F. The preparation of transparent

47. PLZT ceramics from oxides powders by liquid-phase sintering.г

48. Trans, and J.Brit.Ceram.Soc., 1978, 77, N5, p.152-158.

49. Мальцев В.Г., Гольцов Ю.И., Бучаяя И.А. Закономерности спекания пьезокерамики ЦТБС-3 с участием жидкой фазы.- Рукопись депонирована в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы, 1979г., ЖЕ59/79.

50. Василева Т.К. Способ обжига пьезокерамики в среде оксида свинца.- Авт. свид. НРБ №19673, кл. С04В 35/00, 1978.

51. Огата Тосио. Печь для обжига фарфора с пьезоэлектрическими свойствами.- к.к. Мурата сэйсакусёЗ Японская заявка JK53-I424I7, кл. 20(jf )В623 (/?27В9/00) 1977.

52. Хаякава Хидэдзи. Приспособление для установки в печи керамических заготовок £ниппон гайси K.K.J . Японская заявка J&53-I234II, кл. 20(3) B629.I, (F2705/00), 1978.

53. Hakamura J., Chandratjeva S. et al. Expansion during the reaction sintering of PZT. Ceramurgia Int., 1980, 6, Ц2, p.57-60.

54. Chandratyeva S.S., Fulrath R.M., Pask J.A. Reaction mechanisms in the formation /'of PZT solid solutions. j.Amer. Ceram.Soc., 1981, 64, H7, p.422-425.

55. Приседский В.В. Исследование твердофазных реакций цри получении пьезокерамических материалов системы ЦТС.- Авт.дис. канд.хим.наук. Донецк, 1972.- 28 с.

56. Сергеева М.В. и др. Шихта для изготовления пьезоэлектрической керамики. Авт.свид. СССР №785268 кл. С04В 35/00 опубл. в Б.И. 1980, №45, с. 91.

57. Клейне Р.З. и др. Пьезоэлектрический керамический материал и способ его изготовления.- Авт.свид. СССР №833833 кл.С04В 35/00, опубл. в Б.И., 1981, №20, с. 86.

58. Фрейденфельд Э.Ж. Физико-химические основы цроцессов синтеза пьезокерамики.- "Неорган.стекла, покрытия и мат-лы" (Рига), 1981, НБ, 5-22.

59. Бугаян И.А. и др. Мех. прочность пьезокерамики ЦТБС-3, модифицированной стеклообразными добавками. Гост.инжен.-стр. инс-т, Ростов-на-Дону, 1979, 12 с. Рукопись депон. в 0НИИ ТЭХим. г.Черкассы 25 окт. 1979, №3160/79 Деп.

60. Гольцов Ю.И. и др. Пьезоэлектрический материал. Авт.свид. СССР №667530 кл.С04В 35/46.- в Б.И., 1979, №22, с. 81.

61. Мальцев В.Г., Гольцов Ю.И., Бугаян И.А. Закономерности спекания пьезокерамики ЦТБС-3 с участием жидкой фазы. Рукопись деп. в ОНИИТЭХим., г.Черкассы, 25 окт.1979 г.

62. Клейне Р.З. и др. Исследование процесса спекания пьезокерамики с высокими добавками специальных стекол.- «Неорган, стекла, покрытия и мат-лы", Рига, 1981, №5, II6-I22.

63. Зайояец А.Р. Исслед-е термической диссоциации, спекания, свойств материалов системы ЦТС и разработка их обжига под повышенным давлением газовой среды. Дис. канд.техн.наук М., (МХТИ) 1969.- 193 с.

64. Крамаров О.П. и др. Способ спекания пьезоэлектрической керамики (Ростов.ун-т) Авт.свид. СССР, кл. С04В 35/00, №658113, опубл. в Б.И., 1979, №15, с.80.

65. Мовчиков А.И., Головнин В.А., Левин В.П,, Фаерман В.Т. Способ изготовления пьезоэлектрической свинецсодержащей керамики.- Авт.свид. СССР, кл. С04В 35/00, №785270, опубл. в Б.И. 1980, №45, с.91.

66. Jyomura Shigoru, Matsuyama Iwao, Toda Gyozo. Effects of the lapped surface layers on the dielectric properties of ferroelectric ceramics. J.Appl.Phys., 1980, 51, N1, 1832-44.

67. Жуков В.А. Технология производства радиоаппаратуры.- "Гос-энергоиздат". М.-Л., 1959г.- 636 с.

68. Абрамов О.В., Конецкий Ч.В., Дзнеладзе Ж.И., Бандурин Ю.Т., Погосов В.Г., Пугачев С.И., Саравайская Р.С, Способ изготовления пьезокерамической керамики. Авт.свид. СССР №985009, опубл. в Б.И., 1983, №48, с. 92.

69. Розенберг Л.Д. Применения ультразвука.- М.: Изд-во АН СССР, 1957 г.- 106 с.

70. Ганрио В.В. Ультразвуковое лужение и пайка керамики.- М.: "Радиоэлектронная промышленность", ЦБНТИ, 1959 г. №253.-Пс.-14083. Устройство для ультразвуковой пайки. Усуп Тору Симада рика когё К.К. Япон.пат., кл. I2B2 (B23KI/06) №53-40578, заявл. 24.06.75.

71. Устройство ДЛЯ пайки. Soldering apparatus Nomaki Koji, Sanjama joshihito. ^Asahi Glass Co. LTD J

72. Пат. США, кл. 118/429 (B05 03/05), №4112868, заявл. 11.04.77. №786193.

73. Покрытие металла или стекла металлом. Нагано Кэнтаро, Исота Тору Асахи Гарасу К.К. Япоя.заявка, кл. I2A220 (0230 1/00). .№63-16327, заявл. 30.07.76 №1-90218.

74. Пугачев С.И. Металлизация пьезокерамики с применением ультразвука. "Технология судостроения", 1964, вып. 5, 19 с.

75. Пугачев С.И., Гальперин В.М., Смирнов В.И., Алексеев Л.И. Ультразвуковая установка для соединения материалов УЗУН-1.-"Ияф. листов №76-1681. ВНИИ межиотр. инф. 1976.- 9с.

76. Абрамов О.В., Оганян Я.Н., Пугачев С.С., Попов Н.М. Металлизация пьезокерамики в ультразвуковых полях.- В сб. "Физические явления в поликристаллических сегяетоэлектриках". Издательство АН СССР, 198I г., с. II2-II5.

77. Berlincourt D., Krugar Н. Domain Processes in Lead Titanate Zirconate and Barium Titanate Ceramics. J.Appl.Phys., 1959, v.80, N11, p.1804-1810.

78. Rediu R.D., Marus O.W., Antoniak C.E. Symmefcri Luminationsto Polarization of Polycrystalline Perroelectries. J.Appl. Phys., 1963, v.84, N3, p.bOO-бЮ.

79. Минаев В.И. и др. Новые пьезо- и сегнетоматериалы и их применение.- М.: Изд. Мое .Дома научно-технической пропаганды, 1969, 227 с.

80. Шефер Н.И., Бурсиан Э.В. Окрашивание и цробой титаната бария. "Изв. ВУЗов", сер. физика, 1967, JSQ, с.60-64.

81. Коико С.Н., Цикин А.Н. Решение задачи о тепловом пробое диэлектриков при несимметричных граничных условиях.- ФТТД959,-141г т. I, вып. 5, с.789-797.

82. Коиков С.Н., Цикин А.Н. Решение задачи о тепловом пробое неоднородных диэлектриков при несомметричных граничных условиях.- ФТТ, 1961, т. 3, вып. 9, с.2553-2563.

83. Яшин В.Д., Голушко Н.А., Ипатов В.Г. Прессование изделий из порошковой массы в резиновой форме".- Ж. Огнеупоры, 1956, №3, с.

84. Блок Г.С., Зайонц P.M., Рокварир Е.А., Шевердяев Н.П. Полусухое прессование керамических труб.- Ж. Стекло и керамика. 1955, №6, с.

85. Корень М.Г., Метревели И.А., Тимохова М.И. Новый метод оформления фарфоровых изделий гидростатическим прессованием в резиновых формах".-йнф.-техн. сборник ЦБТИ электропромышленности, 1957, вып. 24/129.

86. Шувалов Л.А. и др. Низкотемпературный метод поляризации ке-рамикиВо, TlOy- Изв. АН СССР, 1958, т.22, №12, с. 1516.

87. Marks G.W., Waidelich D.L., Monson L.A. Investifations Concerning Polarization in Barium Titanate Ceramics. Commun. and Electron. 1956, N26, p.469*

88. Фесенко Е.Г. Поляризация пьезокерамики.- Изд-во Ростовского ун-та, Ростов-на-Дону, 1968.- 135 с.

89. Danial W.A. et al. Activation of ferroelectric materials.-Патент США кл. 317-262 №2928032, 1956 г.

90. Минаев В.И. Влияние переменных электрических напряжений и внутренних полей свободных зарядов на провесс поляризации пьезокерамики. Дисс.канд.техн.наук. Москва МИСиС,1970.-169 с.

91. Krumhellen A., Renaut P.W., Ferroelectric ceramics sylvania Technol., 1960, v13, N3, p.82.

92. Kumada Akio. Poling method of ferroelectric ceramic bodies.

93. Патент Великобритании, кл. HIE, №1090037, 1967г.

94. Аезгинцева Т.Н., Фельдман Н.Б. Способ поляризации пьезокерамики. Авт. свид. СССР, №182423, 1966, Бюллетень №11, 1966, с.91.

95. Борок Б.А. Технология и оборудование для гидростатического прессования.- М.: Металлургия, 1959 25 с.

96. Максимов Л.Ю. Исследование и инженерные методы расчета контейнеров горизонтальных прессов.- Авт. дисс.канд.техн. наук М.: 1964г.- 16 с.

97. Допильский Р.Я., Зайонц Л.Р. "Способ спекания заготовок на основе твердых растворов ЦТС.- Авт.свид. СССР, №366172, кл. С04В 35/00, опубл. в Б.И. 1973г., №7, с. 41.

98. Алексеев А.Н. и др. Способ снижения временной и температурной нестабильности свойств пьезокерамических материалов.-Авт.свид СССР, (МИСИ), С04В 41/00, J&99496, опубл. в Б.И., 1971, №12, с. 89.

99. НО. Розеяберг В.М., Шалимова А.В. Прецизионное определение плотности твердых образцов методом гидростатического взвешивания. "Заводская лаборатория", 1967, //, Я5, с.585-587.

100. Будников П.П. "Новая керамика".- М.: Изд-во литературы по строительству, 1969.- 320 с.

101. Салтыков С.А. Стериометрическая металлография.- М.: Изд. Металлургия, 1970. 255 с.

102. Тимошенко С.П. Сопротивление материалов. П том. Пер. Федорова В.Н. с 3-го амер. изд-я под ред. Снитко И.К.- М.: Изд. Наука, 1965, 288 с.

103. Савин Г.Н., Тульчий В.И. Справочник по концентрациям напряжений.- Киев: Изд. "Наукова Думка", 1976.- 20 с.

104. Писаренко Г.Г., Хаустов В.К. К исследованию упругих свойств пьезокерамики.- Проблемы прочности, 1983, №6, с.65-69.

105. ГН6. ГОСТ 12370-72. Материалы пьезокерамические. Методы исшта- 1 ний.- Введ. 19.12.72.

106. Новацкнй В. Теория упругости. Перевод с англ. Б.Е. Победри. М.: Мир, 1975.- 872 с.

107. Писаренко Г.Г., Ковалев С.П., Чушко В.И. Вязкость разрушения пьезоэлектрической керамики.- Проб, прочности. 1980, №12, с.29-33.

108. Ковалев С.П. Исследование разрушения сегнетокерамики при вдавливании индентора.- Проб.прочности, 1981, i£8, с.81-85.

109. A critical evaluation of indentation techniques for measuring fracture toughness. I.Direct crack measurement/ Antiz R.G., Chantikul P., Lawn B.R., Marshall O.B. J. Amer.Ceram.Soc., 1981, 64, И9» p.533-538.

110. Lawn B.R., Evans A.G., Marshall D.B. Elastic plastic indentation damage in ceramics: the median/radial crack system.-J.Amer.Ceram.Soc., 1980, 63, N9-10, p.574-581.

111. Haertling Gene H. Hot-Pressed Lead Zirconate-Titanate-Stannate Ceramics. Americal Ceramic Soc.Bull., 1963, 42, U 11, p.679-685.

112. Haertling G.H. Grain Growth and Densification of Hot-Pressed Lead Ziroonate-Lead Titanate Ceramics Containing Bismuth. Journal of the Americal Ceramic Soc., 1966, 49, ИЗ, p.113-117.

113. Крамаров C.0. Электрофизические свойства и разрушение сегнетоэлектриков на основе окислов перовскита.- Дисс. учен.степ. канд.физ.-мат.наук. Ростов-на-Дону, 1979 г.-168с.

114. Microstruetural dependence of fracture mechanics parameters in ceramics. Rice R.W., Freiman S.W., Pohanka R.C. et al. -In: Fracture Mechanics of Ceramics, v.4/Eds R.C.Broadt, D.P.H.Hasselman, F.P.Lange. Н.У.: Plenum, 1978, p.849-876.

115. Rice R.W., Freiman S.W. Grain-size dependence of fracture energy in ceramics. II A model for non-cubic materials. -J.Amer.Ceram.Soc., 1981, 64, N6, p.350-354.

116. Яффе Б., Кук У., Яффе Г. Пьезоэлектрическая керамика. Перев. с англ. под ред. Л.А. Шувалова.- М.: Мир, 1974.- 288 с.

117. Иоши А., Дэвис Л., Палмберг П.В. В кн.: Методы анализа поверхности. Под ред Зандерны A.M., Мир, 1979.- 210 с.

118. Рапопорт С.Л., Донцова Л. И. Исследование процессов старения титаната бария.- "Кристаллография" 1970, т.15, вып. 2, с. 384-386.

119. Донцова Л.И., Рапопорт С.И. Дислокации и изменение доменной структуры монокристаллов

120. ВаЩ в процессе старения.-Тезисы докладов УП научн.конф. по сегнетоэлектричеству.Изд. ВГУ, 1970, с. 65.

121. Смажевская Е.Г., Фельдман Н.Б. Излучатели и приемники ультразвуковых колебаний и методы измерения акустических по лей. -Изд. Ленингр. Дома н-т. пропаганды, 1966, ч.2, 77 с.

122. Крамарова Л.П. Некоторые вопросы теории старения пьезоэлек-триков. Сб. "Пьезоэлектрические материалы и преобразователи". Изд. Ростовского университета, 1971, с. 59-65.

123. Корень М.Г. Исследование и разработка технологии изостатического прессования высоковольтных изоляторов и огнеприпа-са.- Дис.канд.техн.наук, ЛГИ им.Ленсовета, 1974г.- 218с.

124. Тимохова М.И. Исследование некоторых факторов процесса гид-1ростатического прессования электрокерамических изделий.-Дис. канд.техн.наук МХТЙ им.Менделеева - 160 с.

125. Основные положения диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

126. Абрамов О.В., Копецкий Ч.В., Погосов В.Г., Дзнеладзе Ж.И., Петров Л.Н., Бандурия Ю.Т., Пугачев С.И., Саравайсная Р.С., "Способ изготовления пьезоэлектрической керамики"- А.С. СССР Ш35009, опубл. в Б.И. 1983, №48, с. 92.

127. Абрамов О.В., Жаров С.Н., Лихов А.Б., Погосов В.Г., Пугачев

128. С.И. "Температурные зависимости электрофизических параметров пьезоэлементов из состава ЦТБС-3, изготовленных по различным технологиям".- Сборник "Сегнетоэлектрики и пьезоэлек-трики" КГУ, 1983 г., с.146-149.

129. Абрамов О.В., Андреева А.А., Гаврилова И.М., Погосов В.Г. "Кинетика старения пьезокерамки системы ЦТС, изготовленнойс использованием холодного изостатического прессования" j

130. Тезисы докладов 7 Всесоюзной конференции "Состояние и пер- ' спективы развития методов получения и анализа ферритовых, сегнето-, пьезоэлектрических, конденсаторных и резистивных материалов и сырья для них", Донецк, октябрь 1983 г., чЛ, с. 89.

131. Утверждаю ный инженер СКТБ при "Аврора"

132. Полковниченко Ю.Г. ря 1984 г.1. СПРАВКАо проведении работ по внедрению изостатического прессования

133. При выполнении программы в полном объеме ликвидируется технологическая операция "приготовления пресспорошка", уменьшаются энергозатраты, улучшится качество пьезоэлементов.

134. Ожидаемый экономический эффект составит 127,75 тыс. руб. в год.

135. Нач. отдела Нач. лаборатории Экономист

136. Разработке чертежей на изготовление .сентябрь изостата с рабочей камерой 0200x500

137. Проведение опытных работ по отработке П кв. технологии изостатического прессования 1984 г.

138. Обеспечение материалами и комплектующими.декабрь v-ь

139. Размещение заказа на изготовление опытного образца изостата с изготовлением в П кв. 1984 г.

140. Пуеко-наладочные работы, заводскиеиспытания

141. Разработка конструкторско-технологи-ческой документации.

142. Внедрение результатов в производстведекабрькв.1 кв. 1984 г.1. ВТ кв.1. ШГТ, СКТБ С1СГБ1. ШТТ, заводшит,: сет1. Завод СШГБ1. ИФТТ, СКТБ, завод1. МАЦАК А.Н. & 1983г.

143. От СКТБ при заводе " Аврора" Плавный инаенер1. ОВНИЧЕШШ Ю. 1983 Г.

144. От ИФТТ АН СССР Зав.отд. технодо гииш

145. V-"- АБРАМОВ О .В. i 1983 г.1. Утверждаю27 декабря (1983 г1. АКТвнедрения на предприятии п.я. Г-4956 результатов работ по созданию технологии получения высокопрочной и высокоетабильной Пьезокерамики системы ЦТС

146. В 1978 1980 гг. Институтом Физики твердого тела АН СССР проведены работы по созданию технологии получения высокопрочной и высокостабильной пьезокерамики системы ЦТС (Ответственный исполнитель работ Погосов В.Г.).

147. Установлено, что разработанная технология позволяет повысить прочность пьезокерамических элементов на 25-40$ по сравнению с промышленной технологией при одновременном повышении стабильности физико-механических и электрофизических характеристик.

148. Положительные результаты проведенной работы нашли применение в опытной тематике предприятия.

149. Условный годовой экономический эффект составляет 32 тыс. руб.

150. Начальник сектора 792 кандидат технических наук1. С.И.Пугачев А.А.Андреева1. Ведущий инженер

151. Результаты работы после доработки планируется внедрить в опытное производство Заказчика в 1984~85г.г.

152. Ожидаемый экономический эффект от этой работы составляет 25 тыс.руб*. и будет уточнён по получению окончательных результатов от Заказчика.исп.Беляевотп.З экз. НК 15Д1.83г;

153. Ю. О. ЭСП. Зак. М 92—1000, 83