автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Оптимизация газожидкостных реакторных процессов с последовательно-параллельными реакциями

Введение.:.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Характеристика газожидкостных реакторов, особенности их моделирования и оптимизации.

1.2. Параметрическая и структурная идентификация моделей кинетики сложных реакций.

1.3. Характеристика процессов инициированного хлорирования дихлоэтана и оксиэтилирования метанола.

1.3.1. Инициированное хлорирование дихлорэтана

1.3.2. Оксиэтилирование метанола.

1.4. Выводы по литературному обзору и постановка задачи исследований./.

Глава 2 Теоретические основы моделирования и оптимизации газожидкостных процессов с медленными последовательно-параллельными реакциями.

2.1. Идентификация моделей кинетики сложных многостадийных химических реакций.

2.1.1. Алгоритм точечного оценивания параметров моделей в форме обыкновенных дифференциальных уравнений

2.1.2. Структура и алгоритм функционирования программных средств.

2.1.3. Декомпозиционный подход при идентификации кинетических моделей общего вида.

2.1.4. Теоретические основы оценки параметров при декомпозиции задачи параметрической идентификации.

2.1.5. Алгоритм и программное средство для дискриминации моделей кинетики.

2.2. Математическое описание процесса.

2.3. Критерии эффективности реакторных процессов

Глава 3 Кинетика реакций восстановления используемых в отделочном производстве текстильной промышленности.

3.1. Идентификация кинетической модели реакции восстановительной циклизации кубогенов гидроксиметансульфинатом натрия

3.2. Идентификация кинетической модели реакции восстановительной циклизации кубогенов при использовании различных восстановителей

3.3. Моделирование кинетики реакции восстановления №2 + гидроксиметансульфинатом натрия.

Глава 4 Разработка непрерывной схемы инициированного хлорирования дихлорэтана.

4.1. Постановка задачи.

4.2. Модель кинетики реакции инициированного хлорирования дихлорэтана

4.3. Экспериментальное исследование процесса хлорирования дихлорэтана.

4.4. Параметрическая идентификация модели газожидкостного реактора инициированного хлорирования дихлорэтана.

4.5. Синтез реакторной системы непрерывного типа

Глава 5. Оптимизация процесса получения лапрола.

5.1. Постановка задачи.

5.2. Исследование макрокинетических закономерностей процесса оксиэтилирования метанола.

5.2.1. Описание экспериментальной установки и методики проведения эксперимента.

5.2.2. Модель реактора периодического действия.

5.3. Оптимизация реакторного процесса оксиэтилирования метанола

Основные результаты работы.

Актуальность темы.

Газожидкостные последовательно-параллельные реакции широко используются в технологии органического синтеза для получения важных для народного хозяйства продуктов.

В промышленности многие реакторные процессы реализуются в барбо-тажных аппаратах емкостного типа часто с механическим перемешиванием, при этом исходный жидкофазный реагент загружается в аппарат единовременно, а газообразный подается непрерывно в течение всей операции в чистом виде без газа носителя. Реакция протекает в жидкой фазе, и скорость процесса в целом лимитируется скоростью собственно химического взаимодействия компонентов. Такая организация процессов имеет ряд недостатков:

- образуется значительное количество побочных продуктов по причине не оптимального состава исходной смеси;

- реакторный узел и схема в целом не обладают свойством гибкости и не позволяют оперативно регулировать соотношение целевых продуктов в реакционной смеси в зависимости от изменения спроса на них или требований к качеству продукции; стадия разделения реакционной смеси функционирует, как правило, в периодическом режиме.

Типовыми представителями процессов рассматриваемого класса являются процессы инициированного хлорирования дихлорэтана (ДХЭ) в жидкой фазе и оксиэтилирования метанола.

Изложенные обстоятельства, в совокупности с современными требованиями рыночной экономики к организации функционирования производств, поставили на повестку дня задачу усовершенствования и оптимизации газожидкостных реакторных процессов с последовательно-параллельными многопродуктовыми реакциями, которая является актуальной как с научной, так и с практической точек зрения.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с межвузовской НТП "Теоретические основы химической технологии и новые принципы 5 управления химическими процессами" и единым заказ - нарядом ИГХТУ, утвержденным минобразованием РФ.

Цель работы.

Основной целью диссертационной работы является разработка путей и методов синтеза оптимального аппаратурно-технологического оформления и организации реакторных процессов с последовательно-параллельными реакциями.

Для достижения цели поставлены и решены следующие задачи:

- Разработаны методы, алгоритмы и программные средства параметрической и структурной идентификации моделей кинетики сложных многостадийных реакций.

- Проведено тестирование и апробация алгоритмов и программного обеспечения на примере исследования кинетических закономерностей реакций восстановительной циклизации кубогенов ронгалитом и другими восстановителями и реакции восстановления №2+ ронгалитом.

Сформулированы задачи технико-экономической оптимизации реакторных процессов.

- Разработано математическое описание процесса с последовательно-параллельными реакциями при лимитирующем действии на общую скорость процесса скорости непосредственно химической реакции.

Разработано программно-алгоритмическое обеспечение для моделирования и оптимизации исследуемых объектов.

- Методами математического моделирования в сочетании с физическим экспериментом на полупромышленном оборудовании решена задача оптимизации аппаратурного оформления и технологической организации процессов инициированного хлорирования ДХЭ и оксиэтилирования метанола.

Методы исследований.

В работе использованы методология и математический аппарат системного анализа физико-химических систем, методы моделирования и оптимизации в сочетании с физическим экспериментом, статистические методы 6 обработай и анализа экспериментальных данных. Программно-алгоритмическое обеспечение реализовано на ПЭВМ.

Научная новизна.

Разработана модификация метода Гаусса-Ньютона для поиска оценок параметров нелинейных моделей, базирующаяся на процедуре сингулярного разложения матриц и позволяющая исследовать свойства параметров и изменять структуру кинетических моделей; предложен декомпозиционный подход для решения многомерной задачи параметрической идентификации моделей кинетики сложных многостадийных реакций.

Исследованы кинетические закономерности реакций циклизации кубо-генов ронгалитом и другими восстановителями, восстановления №2+ ронгалитом, синтезированы модели кинетики, определены оценки параметров моделей.

На основе анализа литературных данных сформулирован стадийный механизм реакции инициированного хлорирования ДХЭ, разработана модель кинетики, определены оценки эффективных констант скоростей стадий.

Исследованы закономерности полунепрерывного процесса оксиэтили-рования метанола, определены оценки эффективных констант скоростей стадий последовательно-параллельной реакции для 1=105°С и Р=4 атм.

Разработано математическое описание газожидкостных реакторов полунепрерывного типа, учитывающее степень поглощения газообразного реагента и лимитирующее действие скорости химической реакции на суммарную скорость процесса.

Практическая значимость.

Разработано алгоритмическое и программное обеспечение решения задачи параметрической и структурной идентификации моделей кинетики сложных химических реакций.

Синтезирована структурная схема реакторного узла инициированного хлорирования ДХЭ непрерывным способом. Проведен численный анализ функционирования данной схемы. Определены значения режимно техноло7 гических переменных, которые обеспечивают заданную степень превращения ДХЭ и требуемое соотношение целевых продуктов.

Предложна схема реакторного узла процесса оксиэтилирования метанола позволяющая снизить энергозатраты за счет использования тепла реакции. Путем вычислительного эксперимента найдены режимно-технологические параметры данной схемы, которые позволяют выпускать продукцию требуемого качества при экономии материальных ресурсов.

Реализация и внедрение результатов исследований.

В ОАО "Капролактам" переданы рекомендации по аппаратурно-технологическому оформлению реакторного узла инициированного хлорирования дихлорэтана непрерывным способом, на котором можно получать три-хлорэтан и тетрахлорэтан в заданных соотношениях, и результаты режимно-технологической оптимизации модифицированной схемы реакторного узла периодического действия по получению лапрола требуемого состава.

Апробация работы.

Основные положения диссертации докладывались на 1 Региональной межвузовской конференции "Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования" (г. Иваново — 1996); I Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" (г. Иваново — 1997); 11 Международной конференции "Математические методы в химии и технологиях" (г. Владимир — 1998); V-ой Международной научной конференции "Кибернетика химико-технологических процессов" (г. Казань — 1999).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 11 печатных работ.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов по работе, списка литературы из 139 наименований и приложения. Работа изло

1. Кафаров B.B. Основы массопередачи. —М.: Высшая школа, 1972. 496 с.

2. Данквертс П.В. Газожидкостные реакции. Пер. с англ. — М.: Химия, 1972, 296 с.

3. Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. Пер. с англ. Под ред. JI.A. Серафимова. — Л.: Химия, 1971, 224 с.

4. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: — Химия, 1976, 656 с.

5. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. — М.: Химия, 1969, 621 с.

6. Лебедев H.H. химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. — М.: Химия, 1981, 608 с.

7. Яновская Л.А., Юфит С.С. Органический синтез в двухфазных системах. — М.: Химия, 1982, 288 с.

8. Соколов В.Н., Доманский И.В. Газожидкостные реакторы. — Л.: Машиностроение, 1976, 216 с.

9. Касаткин Л.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. Изд. 8-е. М., Химия, 1971. - 784 с.

10. Железняк A.C., Иоффе И.И. Методы расчета многофазных жидкостных реакторов. -Л.: Химия, 1974. 320 с.

11. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Системный анализ процессов химической технологии. -М.: Наука, 1976. С. 500.

12. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии, -3-е изд., -М.: Химия, 1976. 496 с.

13. Математическое моделирование химических реакторов. — Новосибирск: Наука, 1984. 164 с.

14. Масштабный переход в химической технологии. Разработка промышленных аппаратов методом гидродинамического моделирования./ Розен A.M., Мартюшин Е.И., Олевский В.М. и др. под ред. Розена A.M. — М.: Химия, 1980.

15. Вертузаев Е.Д. Опыт масштабного перехода при разработке промышленных массобменных аппаратов. Хим. промышленность, 1990, №4, с. 223227.142

16. Gyokhegyi Laszlo. A meretnoveles — rol a vegyiparban, Mady. Kem. Lapja. 1988, v. 43, № 9, p.321-324.

17. Розен A.M. Гидродинамическое моделирование экстракторов. Теоретические основы химической технологии. 1981, т. 15, № 1, с. 46-61.

18. Кафаров В.В., Жерновая И.М. Моделирование химических реакторов // Итоги науки и техники / Серия: "Процессы и аппараты химической технологии". М.: ВИНИТИ, т.8. 1980. - С. 3-76.

19. Вейлас С. Химическая кинетика и расчет промышленных реакторов. — М.: Химия, 1967, 414 с.

20. Арис Р. Оптимальное проектирование химических реакторов. Пер. с англ. под ред. В.В. Кафарова. М., ИЛ, 1963.

21. Hiraoka М., Tanaka К. J. Chem. Eng. Japan, 1969, v. 2, № 1, p. 37.

22. Smith J.L. Winnick J. AIChE Journal, 1967, v.13, № 6, p. 1207-1209.

23. Кишеневский M.X. TOXT, 1967, v.l, № 6, p. 759-775.

24. Гарцман A.H., Черкашин B.B., Рассадников Н.И. Hung J. Ind. Chem., 1978, v.6, № 5, p.361-368.

25. Бесков B.C., Харькова T.B., Новиков Э.А. TOXT, 1979, v. 13, № 1, p. 120124.

26. Фрэнсис А. Равновесие жидкость—жидкость. Пер. с англ. Под ред. Д.С. Циклиса, — М.: Химия, 1969, 235 с.

27. Ахназарова СЛ., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1986, 320 с.

28. Легасов В.А., Сафонов М.С. Химическая промышленность. -1985. №5,- С. 470.

29. Островский Г.М., Бережинский Т.А., Беляева А.Р. Алгоритмы оптимизации химико-технологических процессов. -М.: Химия, 1978.- 292 с.

30. Бояринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. -М.: Химия, 1975. 575 с.

31. Кривошеев В.П. Автоматизация непрерывных технологических процессов нефтехимических производств на основе двухуровневых систем управления. // Автореферат диссертации доктора техн. наук. -М., 1989.143

32. Минскер И.Н. Оперативное управление химико-технологическими комплексами. -М.: Химия, 1972. 221 с.

33. Нагиев М.Ф. Теория рециркуляции и повышение оптимальности химических процессов. -М.: Наука, 1970. 390 с.

34. Нагиев М.Ф. Химическая рециркуляция. -М.: Наука, 1978. 87 с.

35. Бобров Д.А., Кафаров В.В., Перов В.Л. Оптимизация ХТС. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1979. 50 с.

36. ХТС. Синтез, оптимизация управления. Под ред. И.П. Мухленова. -М.: Химия, 1986. 423 с.

37. Саутин С.Н., Пунин А.Е., Хартман К. и др. Методы синтеза реакторных подсистем ХТС. Ленинград: ЛТИ, 1986. 85 с.

38. Grossman I.E. // Comput. Chem. Engng. 1985. - v.9, - p.463.

39. Писаренко B.H. Идентификация математических моделей химических реакторов. // Итоги науки и техники / Серия: "Процессы и аппараты химической технологии". -М.: ВИНИТИ, т.9. 1981. - С. 3-86.

40. Ермакова А. Новый комплекс численных методов идентификации и анализа кинетических реакторов. -Новосибирск: Наука, 1989. С. 120-150.

41. Горский В.Г. Планирование кинетических экспериментов. -М.: Наука, 1984.-241 с.

42. Рудаков Е.С. Методы расчета констант скоростей реакций. // Кинетика и катализ. 1970. - т. 11. - с. 228-236.

43. Писаренко В.Н., Зиятдинов А.Ш., Кафаров В.В. Планирование эксперимента и кинетика промышленных органических реакций. -М.: АН СССР, 1977. 34 с.

44. Бард Й. Нелинейное оценивание параметров. -М.: Статистика, 1979. 350 с.

45. Соколов С.Н., Силин И.И. Нахождение минимумов функционалов методом линеаризации. Препринт ОИЯИ. Д — 816, 1961. — 10 с.144

46. Miller R.G. Biometrika, 1973, 60, 1.

47. Бродский С .Я. и др. Системный анализ процессов получения синтетических жидких топлив. -М.: Химия, 1994. 222 с.

48. Демиденко Е.З. Линейная и нелинейная регрессии. -М.: Финансы и статистика, 1981. -301 с.

49. Y. Bard. Comporison of gradient methods for the solution of nonlihear parameter estimation problems. // STAM J. Numer. Aral.- 1970. v.7, №1. - p. 157186.

50. H.O. Hartly // Technometrix. 1961. - v.3, №2. - p. 269-280.

51. K. Levenberg // Quart. Appl. Math. 1944. - v.2. - p. 164-168.

52. D.W. Marquardt // J. Soc. Appt. Math. 1963. - v.2, №4. - p. 431-441.

53. J.B. Kittrel, R. Mezaki, C.C. Watson. Model building techniques for heterogeneous kinetics. //Brit. Chem. Eng. 1966. - v.ll, №1, - p. 15-21.

54. Vajda S., Volko P., Turanyi T. Principial component anolysis of kinetic models. // Iut. J. Chem. Kinet. 1985, v. 17, p. 55-81.

55. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента. -М.: Наука, 1969. -312 с.

56. M.G. Kendal, Н. Stuart. // The advanced theory of statistics. 1961. - v.2, №4.

57. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента. -М.: Наука, 1969. -312 с.

58. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике. Под ред. JI.C. Полака. -М.: Наука, 1969. 280 с.

59. Химмельблау Д. Анализ процессов статистическими методами. -М.: Мир, 1974. 720 с.

60. Писаренко В.Н. // Изв. Вузов. "Химия и химическая технология". 1980. -т.28,вып.2.-С. 105.

61. Писаренко В.Н. и др. Метод проверки адекватности многооткликовых математических моделей. // Изв. Вузов. "Химия и химическая технология". -1985. т.28, вып.2. - С. 106.

62. Смирнова О.Н., Кафаров В.В., Писаренко В.Н. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. -М., 1975. вып.85. - С. 167-171.145

63. Писаренко В.Н., Кафаров В.В., Абаскулеев В.А. Исследование процесса селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовых фракциях пиро-газа. // ЖПХ. 1982. - №9. - С. 2037-2045.

64. Писаренко В.Н., Кафаров В.В. // Вопросы кибернетики. Линейная и нелинейная параметризация в задачах планирования эксперимента. -М.: ВИНИТИ, 1981.-С. 11-19.

65. Трегер Ю.А., Гужновская Т.Д. Перспективы развития и дальнейшей интенсификации каталитических процессов хлорорганического синтеза. — Химическая промышленность, № 4, 1986, с. 201-208.

66. Inform. Chim. // 1986, №272, p. 175-198.

67. Трегер Ю.А., Гужновская Т.Д. Интенсификация хлорорганических производств. М.: Химия, 1989. - 79 с.

68. Сергеев Т.Б., Смирнов В.В. Молекулярное галогенирование олефинов. -М.: Изд. МГУ, 1985. 239 с.

69. Промышленные хлорорганические продукты: Справочник. // Под ред. JI.A. Ошина. М.: Химия, 1978. - 656 с.

70. Английский патент №109705, 1968.

71. Японский патент №5896 899, 1971.

72. Патент ФРГ №1568912, 1970.

73. Австралийский патент №487756, 1977.

74. Карташов JI.M. Опытная проверка процесса окислительного хлорирования полихлорэтанов в реакторах со стационарным слоем катализатора. // Химическая промышленность. 1982. - т.55, №11. - С. 529-534.

75. Австралийский патент №318654, 1975.

76. Шведский патент №402276, 1979.78. Патент СРР №53870, 1978.

77. Трегер Ю.А., Караташов JIM., Кришталь Н.Ф. Основные хлорорганические растворители. М.: Химия, 1984. - 224 с.

78. Дымент О. Н., Казанский К.С., Мирошников A.M. Гликоли и другие производные окиси этилена и пропилена. М., "Химия", 1976.

79. Лебедев H.H., Баранов Ю.Т. Кинетика и механизм реакции окиси этилена со спиртами в условиях основного катализа. Кинетика и катализ, 1966, т.7, с. 619.146

80. Швец В.Ф., Д.Н., Макаров М.Г., Сучков Ю.П. Интенсификация работы промышленных установок синтеза полиоксиалкилированных продуктов широкой номенклатуры. Хим. пром-сть, 1989, № 12, с. 896-898.

81. Сее G., Higginson W. С. Е. Lovesley P., Taylor К.Т. Polymerisation of Ероху-des. Past 1. Some Kinetic Aspects of the Addition of Alcohol to Epoxydes Catalysed by Sodium Alkoxides. — J. Chem. Soc., 1959, p. 1338.

82. Satkowski W. В., Hsu C. G. Polyoxyethylation of Alcohol. — Industr. and Engng Chem., 1957, v. 49, p. 1875.

83. Stockburger G. J., Brander J. D. The Reaction of Alkylen Oxyde with Various Butyl and other Alcohols. — J. Chem. Oil Chem. Soc., 1960, v. 63, N 10, p. 1751.

84. Швец В.Ф., Цивинский Д.Н. Кинетика оксиэтилирования спиртов в избытке окиси этилена . Хим. пром-сть, 1978, № 5, с. 330.

85. Швец В.Ф., Цивинский Д.Н., Макаров М.Г. Состав продуктов реакции окиси этилена с первичными спиртами в избытке окиси этилена . Хим. пром-сть, 1978, № 10, с. 737.

86. Швец В.Ф., Цивинский Д.Н. Кинетика реакции оксиэтилирования спиртов в бинарных смесях спирт-окись этилена. Кинетика и катализ, 1981, т. 22, с. 1192.

87. Макаров М.Г., Швец В.Ф., Д.Н., Сучков Ю.П. // Хим. пром-сть, 1987, № 2, с. 77.

88. Швец В.Ф., Д.Н., Макаров М.Г., Сучков Ю.П. и др. Деп. ВИНИТИ №460081.91. Патент ФРГ №735418, 1940.

89. Патент ФРГ №1255653, 1965.

90. Заявка ФРГ №2358874А1, 1973.

91. Патент США №2988572, 1958.

92. Tani Т., Enoki К. Hydrocarbon Proc., 1970, N 11, p. 146.

93. Ankel Th., Wolf P. Chem. Eng. Techn., 1969, Bd. 41, N 17, S. 954.97. 30. G.E. Box, W.J. Hill, Technometrics, 2, N1, 57-61,1967.

94. Гилл Ф., Мюррей У., Райт М. Практическая оптимизация. М.: Мир, 1985. - 509 с.147

95. Лоусон Ч., Хенсон Р. Численное решение задач метода наименьших квадратов. / Пер. с англ. Х.Д. Икрамова. — М.: Наука, 1986, 232 с.

96. Форсайт Дж., Малькольм М., Моулер К. Машинные методы математических вычислений. -М.: Мир, 1980. 279 с.

97. Мэйнденальд Дж. Вычислительные алгоритмы в прикладной стстистике. -М.: Финансы и статистика, 1988. — 349.

98. Лебедев H.H., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. -М.: Химия, 1975.-477 с.

99. Лабутин А.Н., Поздняков А.Б., Гордеев Л.С. Математическое и программное обеспечение задачи параметрической идентификации кинетики многостадийных реакций.// Сб. тезисов международной конференции "ММХ-9". Тверь, 1995, с. 15.

100. Кульбак С. Теория информации и статистика, изд-во "Наука",1967.

101. Буданов В.В. Химия и технология восстановителей на основе сульфокси-ловой кислоты. Ронгалит и его аналоги. М.: Химия, 1984. - 160 с.

102. Гордеева Н.В., Романова М.Г., Ратновская Е.Д. Кубовые красители в текстильной промышленности. М.: Легкая индустрия, 1979. - 208 с.

103. Иванов Ч.П., Панайотов И.М. Противотуберкулезные соединения ряда бифенила // Докл. АН СССР. 1953. - т.93, №6. - С 1041-1043.

104. Kreuzberger A., Tes U.-H. Cyclisierungsversuche an Aminoiminomethansulfin-saure mit p-Diketonen // Arch. Pharm. 1978. - Bd.3II. - №5. - S. 429.

105. Акбаров Д.Н., Власенко Г.Ф. Спектрофотометрическое исследование взаимодействия компонентов раствора для химической металлизации. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1987. - т.ЗО, вып.З. - С. 112-114.148

106. Baumgarte U. Entwicklunger bei Küpenfarbstoffen und ihrer Anwendung. // Melb. Textilber. 1975. - Bd.56. - №3. - S. 228-233.

107. Поленов Ю.В., Лабутин А.Н., Царева A.A., Буданов В.В. Моделирование кинетики восстановления 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола ронгалитом. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1987. - т.ЗО, вып.9. - С. 63-66.

108. Кублашвили Г.Д. Физико-химические аспекты применения производных сульфоксиловой кислоты в восстановительной циклизации кубогеном. -Диссертация канд. хим. наук. Иваново, 1993. - 127 с.

109. Ворожцов Г.Н., Белкин А.И., Шулепова О.И. Кубогены высокопрочные красители для целлюлозных волокон. // Текстильная промышленность. -1983,-№2.-С. 33.

110. Шулепова О.И. Основные закономерности образования окраски кубоге-нами. Диссертация канд. хим. наук. - М., 1983. - 153 с.

111. Егорова Е.В. Физико-химические аспекты применения восстановителей -производных сульфоксиловой кислоты в процессах металлизации волокна нитрон. -Диссертация канд. хим. наук. Иваново, 1994. - 130 с.

112. Поленов Ю.В., Егоров Е.В., Букина A.A., Лабутин А.Н., Буданов В.В. Кинетика восстановления Ni гидроксиметилсульфинатом натрия. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1992. -т.35, вып.З. - С. 104-108.

113. Поленов Ю.В., Лабутин А.Н., Хализов Р.Л. и др. Уточнение кинетической модели реакции восстановления ионов Ni2+ ронгалитом. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1999. - т.42, вып.2. - С. 84-87.149

114. Горбунова K.M., Иванов M.B. О новых областях применения и своеобразии строения химически осажденных покрытий. // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1988. - т.ЗЗ, №2. - С. 157-164.

115. Поленов Ю.В., Кублашвили Г.Д., Лабутин А.Н., Буданов В.В. Моделирование кинетики восстановительной циклизации кубогенов в нестационарном режиме. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1997. - т.40, вып.1. — С. 52-55.

116. Хализов Р.Л., Поленов Ю.В., Лабутин А.Н., Буданов В.В. Исследование структуры кинетической модели реакции циклизации кубогенов и надежности оценок параметров. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1999. -Т.42, вып.2.-С. 79-83.

117. Поленов Ю.В. и др. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1997. -т.ЗО, вып.1. - С. 63-66.

118. Бенсон С. Основы химической кинетики. / Пер с англ. под ред. Н.М. Эмануэля. М.: Мир, 1964, 604 с.

119. Boyse S.D., Hoffinan M.R. // J. Phys. Chem. 1984. - v.88, №20. - p. 4740-4746.

120. Сергеев Т.Б. и др. "Успехи химии", 1983, т. 52, с. 455.

121. Wachi S, Morikawa N., // J Chem. Eng. Japan, 1986, v. 19, № 5, p. 437.

122. Рожков В.И., Зайдман O.A., Сонин Э.В. и др. Жидкофазное хлорирование 1,2-дихлорэтана в присутствии хлорного железа. // Химическая промышленность. 1991. - №5. - С. 5.

123. Темкин М.И. // Сб. "Научные основы подбора и производства катализаторов". Изд. Со АН СССР. Новосибирск, 1964. - 46 с.

124. Horiuti J. Theory of Reactions Rate. // Iwanami Physics Series 1940. - p. 2.

125. Лабутин A.H. Автореферат диссертации канд. техн. наук. М., МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1978.151