автореферат диссертации по энергетике, 05.14.05, диссертация на тему:Объемные свойства и упругость паров водных растворов NaClO4 и NaNO3

азербайджанский индустриальный университет

им. М. азизбекова

На правах рукописи

АЗИЗОВ НАЗИМ ДЖДИТ оглы

ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА И УПРУГОСТЬ ПАРОВ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ N30104 И ЫаШ3

Специальность 05.14.05 — теоретические

основы теплотехники .,

О']

ав тор еф ерат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Баку — 1991

!

<

Работа выполнена на кафедре «Теоретические основы теплотехники» Азербайджанского ордена Трудового Красного Знамени индустриального университета им. М. Азизбекова.

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор АХУНДОВ Т. С.

Научный консультант:

доктор химических наук, ведущий научный сотрудник ЗАРЕМБО В. И.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор РАБИНОВИЧ В. А., доктор технических наук, профессор ГУСЕЙНОВ К. Д.

Ведущее предприятие: Институт проблем геотермии Дагестанского научного центра АН СССР.

на заседании специализированного совета К 054.02.07 при Азербайджанском индустриальном университете им. М. Азизбекова по адресу: г. Баку, 370601, пр. Ленина, 20.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета.

Защита состоится

1991

Автореферат разослан «<

ьи^рл

. 1991 г.

Ученый секретарь специализированного совета, к. т. н., вед. научн. сотр.

ПОЛЕТАЕВ Л. Н.

(НцАЯ ХАРАШРМСТЖА РАЬОГЫ

Актуальность прооломн. Для обеспечения достаточно полного и всестороннего исследования свойств водно-соловых систем АН СССР совместно с ГКНТ и Государственной службой стандартных справочных данных СССР,. Комиссией по физико-химическим свойствам водных растворов Советского Комитата КОДАТА была, разработана межотрасло-вая комплексная программа "Растворы", предусматривающая исследованию растворимости, объемных, переносных и калорических свойств различных растворов электролитов. Необходимость систематического изучения водно-солевых систем в широком интервале давлений, температур и концентраций обусловлена как интенсификацией технологических процессов, так и возможностью более глубокого развития теоретических представлений в области термодинамики водных растворов электролитов. На основе сведений о состава и свойствах растворов проводятся химико-технологические и проектные расчеты процессов выщелачивания руд и концентратов, выпаривания, электролиза, экстракции, сорбции, фильтрации и многих других. Важнейшим потребителем данных о водно-солевых системах продолжает оставаться энергетика, где проектирование и эксплуатация энергетических установок на тепловых и атомных станциях требует знания самых различных физико-химических свойств растворов.

Цель работы.

1. Экспериментальное исследование плотности водных растворов перхлората и нитрата натрия в интервале температур 298-&73 К и давлений до 40 Жа, а также давления насыщенных паров в интервале температур 448-598 К при различных концентрациях.

2. Разработка уравнений состояния води и экспериментально исследованных растворов.

3. Расчет парциальных мольных характеристик растворителя / активностей, относительных парциальных мольних энтальпий и энтропий, избыточных парциальных мольных энтропий /.

Научная новизна.

1. Получены РУТХ-даннт водных растворов перхлората и нитрата натрия; для системы перхлорат4натрия-вода данные при температуре выше 373 К- впервые.

2. Получено уравнение состояния для води, описывающее объемные свойства в интервале температур 238-573 К и давлений от ракаовэс-

ного до 100 Ша ,с максимальной погрешностью -+-0,04$.

3. Получены уравнения состояния для исследованных растворов.

4. Получено уравнение состояния оптимальной структуры для сиоте нитрат натрия-вода, включающего в качестве одного из слагаемых выражение для предельного закона теории Дебая-Хюккеля, описывав щеэ объемные свойства растворов в интервале температур 298-573 . и давлений до 30 Ша при всех исследованных концентрациях pao те а такаэ в состоянии стандартного водного раствора.

5. Получен комплекс пардаальных мольных характеристик растворит» / активность, энталышя, энтропия/.

Практическая значимость твботы состоит в том, что все эксшримз] тально полученные данные, а таете определенные на их основе раа четные величины, могут пополнить справочную литературу по термо' динамическим свойствам веществ. Результаты исследований передан! в Щ № для использования в качестве компонентов ыформационн: маосивов баз данных по свойствам гадцостей Госматериалбанка, ра; работанного во ШИЦ ДО и функционирующего в области шформащиош обеспечения заиитерасовшных организаций и предприятий данншк i технических характеристиках и свойствах веществ и материалов.

Атообатая работа. Материалы диссертации докладывались и об-суадались на конференции «олодых ученых /г.Баку, 1991 г/, институтских, конференциях' по итогам научно-исследовательских работ 1S9D-91 гг, научных семинарах АэИУ им.М.Азизбекова.По результат« работы опубликовано 5 статей и.тезисы доклада конференции молодь ученых / 1991 г/.

Структура и обът яиссэотанчи. Диссертационная работа изложе на на 132 ' страницах машинописного текста, включает в себя 22 рисунка, 26 таблиц и состоит нз введения, 5 глав, заключения, списка литературы'¿8 100 наименований и приложения с программой расчета на SEVl предлогэшшх уравнений.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность исследования термических свойств воднчх paciBOpos перхлората и нитрата натрия. Сформулирс ваны цели исследования, излшвны основные научные результаты, ко торые выносятся на защиту, отмечается научная новизна.

В пэрвой гл^ве "Литературный обзор" сделан анализ литератур них данных о термических свойствах растворов перхлората и нитрат

[атрия. Отмечено, что система перхлорат натрия-вода лрл высота ■емпературах не изучена. Точность результатов исследований онс-•0мы нитрат натрия- вола недостаточна. Проведенный анализ подт-юрдил преимущество метода пьезометра постоянного объема для исследования плотности веществ.

Во второй части главы рассмотрены уравнения состояния для писания объемных свойств водннх растворов электролитов, Проа-ализнрованы основные методы построения уравнений состояния, ассмотрены применимость уравнения Тейта для удельных объемов инарннх систем. Уделено внимание гипотезе Таммана-Гибсона.

В последнем разделе обзора рассмотрены вопросы взаимодей-гвия электролита с растворителем. Отмечены трудности построе-ия обоснованной теории гидратации. Рассмотрены два направления 13питая теорий для определения энергии Гиббса сольватации энтальпии дНй : теории, базирующиеся на модели непрерывного ютворнтелл и на модели молекулярного расгзорителя. В первом тучаэ слоотость заключается в необходимости учета факта даэ-жтрического насыщения, величины истинных радиусов ионов в рас-!орв. Второе направление требует учета координационных чисел и жентации молекул растворителя на фоне кон-диаольного, ион-1адрупольного и диполь-дшгодьвого взаимодействия..

Во второй, главе. "Экспериментальная установка" приведена прин-зшальная схема установки, дано ее списание. Основным элементом тановки является неразгруженный от давления пьезометр посто-ного объема цилиндрической формы, объемом "'ЮО см"*, изготов-нный из нержавеющей стали марки 1Х18Н10Т. Пьезометр помещен жидкостной /вода, глицерин, селитра/ термостат с осевым пасом и мешалкой. Обьем фиксируется посредством смотрового ок-. , представляющего собой плексигласовый шговшр внутренним акетром 1 мм, утопленном в металлическом корпусе. Выпуск ис-здуекой жидкости из пьезометра производится через вентиль с нкой регулировкой. Использование капилляров а мальм внутрен-л диаметром / 1 да/ позволило свести балластный объем к ма-3 величине- 0,45$ от рабочего объема пьезометра. Поправка на шастный объем вводилась расчетным путем.

3 третьей главе "Измерение основных опытных величин. Поганость измерений" приводится методика измерения опитных вели-1, порядок прведения опытов. Для измерения температуры иссле-(мого раствора использовался образцовый платиновый термометр

сопротивления 11x0-10 конструкции Б1ШЮГРИ, чувствительный элемент которого изготовлен из чистой платины с коэффициентом =1.39259 и К«, =9,998 Ом.

В установке ¡«¡пользовался компенсационный метод измерения сои ротявления термометра, Падение напряжения на чувствительном элементе термометра и на образцовой "атушке сопротивления измеряется потенциометром Р-363/2. П^ • ■ шая схема позволяет измерять температуру с погрешностью'не более ^ 0,02 К.

Давление исследуемой жидкости измерялось с помощью грузопор-шневых манометров ./11-60 а «11-600 класса 0,05. Барометрическое давление измерялось образцовые барометром с точностью 0,2с мл. рт.ст. Погрешность измерения давления 0,0Ь$. Общая максжталь-ная погрешность определения плотности, по на¡лнм оценкам, составляет не более 0,08/?, погрешность определения давления насыщенных паров растворов 0,25;?.

В "четвертой главе "Экспериментальные исследования" приводятся результаты исследования объемных свойств и упругости паров водных растворов перхлората и нитрата натрия. При атмосферном давлении плотность определялась пикнометрическкл методом с погрешностью 0,03%, Методом пьезометра постоянного объема плотность растворов исследовалась в интервале температур 298-573 К и давлений до 40 Й1а. Диапазон концентраций 0,1-1 мать/кг {^О.

Давления насшенннх паров растворов измерялись статическим методом на установке описанной выше. Температурный интервал 448598 К. Диапазон концентраций 0,1-5 моль/кг Н20.

В .пятой главе "Обработка экспериментальных данных и обсуждение результатов" приведены разработанные уравнения состояния для воды и водных растворов перхлората и нитрата натрия. Характер поставленных задач обусловил строгие требования к точности используемых на практике уравнений состояния воды во всем интересующем диапазоне параметров состояния. Анализ имеющихся в литературе уравнений показал недостаточную их точность описания последних прецизионных исследований„

Нами разработано уравнение состояния воды, описывающее принятые Международной ассоциацией по свойствам водяного пара в 1985 г новые скелетные таблицы удельного объема воды:

где К0) = -Л6О,95&-1,КтЗ-(Т-2?$15)+ ■ що1ос5ег{т-т,15)г¡о*(т-мз^)3* _

' Ш) -ЛИЫ09 +

.(г-тЮ2 ¡о -%т-яъ, с? ■

Р - давление, МПа; Т- температура. К; р~ плотность, г/см3.

Уравнение / 1 /, содержащее всего 11 коэффициентов, описывает плотность воды в интервале температур 298-573 К и давлений от равновесного до 1000 бар с максимальной погрешностью 0,04%.

Для описания экспериментальных данных по плотности исследованных растворов электролитов во всем диапазоне концентраций была проверена возможность применения уравнений типа / 1 /. Зля этого необходимо в функции К и Ь ввести зависимость от концентрации. Лучшим вариантом оказалось уравнение вида :

Р - Н(Хт)'рг+ЦТ,гп)-р* /2/

¡■¡с

Здесь й,;, $;,<?(.- эмпирические коэффициенты; (П- мо-ильность, моль/кг 1^0.

Коэффициенты 0;;, {¡>; , Л для растворов перхлората и нитра-а натрия представлены в табл. 1 и 2 соответственно.

Уравнение / 2 / описывает экспериментальные данные по плот-ост и системы перхлорат натрия- вода со средней погрешностью и лишь в некоторых случаях достигает 0,2%, и плотность истемы нитрат натрия- вода с погрешностью не более 0,15?,

Также была проверена возможность описания термодинамической овирхностн оклеив перхлорат натрия- вода с иомсщьв мимчмер-ого полинома. Уравнение с минимальным количеством ко'.ффикилн-ЭВ / 16 / 1!У.(>;'Т вид:

ТАБЛИЦА 1 система /Уо-С20<< - Н^О

Коэффициенты уравнения / 2 /

тч

0

1 2

3

4

5

О

-357,9688 -3,785067 5,019863«10 -2,499351' 10* 6,335822*10^ -6,224875-10°

36,94823 -0,3725434 -3,133939-10' 5,25151-10"* -2,435127-10* 3,597964-1,5"

85,20942 -0,6328641 ' 3 ■ 8,173837-10 -6,654417-10* 2,3351-18-10* -2,915889-10да

Коэффициенты уравнения / 2 /

=356.6674 ^=3,722727 & =-3,39927-10*

®о =356,6674 = 1,782184-10/;

, =-4,128433-10*

(1 = -198,6181

4,*

V =3,207484-10

ю

Ту

0

1 2

3

4

5

ТАБЛИЦА 2 система А/&/\/0з~НгО Коэффициенты йц уравнения / 2 /

1

2

-352,4035 -4,135632 5,617702-10 -2,942313-104 7,799708-16' -7,996789-1^

19,04558 -1,010807 1,777417-10* -1,495409-10**

5,27872-107 -6,611972-10'°

34,88174 0.105026 -7,861526-10"

7,978994-10 -3,067495-10' 4,059249-10*

Коэффициенты А уравнения / 2 / те же, что в табл. 1 Коэффициент & =-126,3982

ч2

?-20+Ат* втл /з/

где

1-0 1*0

б ЛйкуМ '

Здесь , 9 - соответственно плотность води и раствора, кг/м^; Р - давление, (ЛПа; £ - температура, .''С; Л1- моляльность, моль/кг Н2О.

Коэффициенты уравнения / 3 / для растворов перхлората натрия приведены в табл. 3. Максимальная погрешность-описания плотности не превышает 0,12$.

Даяны« о плотности бинарных растворов необходимы для нахождения значений парциальных мольных объемов электролитов, и, в частности, предельных парциальных объемов стехиометричос-ких смесей ионов в растворе. Корректную экстраполяцию объемных функций раствора можно Ьровести с помощью уравнения состояния, включающего в качестве одного из слагаемых выражение для предельного закона теории Дебая-Хюкхеля.

Такое уравнение состояния для растворов электролитов в общем виде может быть .записано:

Г(Т, Р, гп) = <Р„ (Т, Р, т) - р)'

где кажущийся объем соли в растворе, ->

и - заряды катиона и аниона соответственно, - число ионов, на которое диссоциирует электролит, Д, - коэффициент теории Дебая-Хюкколя,ГП - моляльность раствора, % - эмпирический коэффициент.

Исходная структура математической модели "уравнения состояния была принята следующей:

2 . г • „1Г у ,

235 ¿ро

В результате вычислений с учетом неравноточности экспериментальных данных бьшо получено уравнение состояния оптимальной структуры:

• + o,9m ъоъ-V - o, ?35-ю\ т/

где 1+ - приведенная теш^г i, Ту-ТЛ&З^ёГ

Соотношение f 6 / с одер; си* в отличие от исходной модели л;шь семь эмпирических коэффициентов. В полученном уравнении состояния отсутствует в качестве слагаемого,член, зависящий от концентрации раствора. Следовательно, зависимость предельного парша._оного мольного объема от давления н температура совпадает с зависимостью F от Р,Т , X . Зависимость кажудагося мольного объема от концентрации представляет собой функцию корня квадратного от YO. .

Средняя погрешность описания исходных экспериментальных данных составляет 0,1%t максимальное отклонений в нескольких точках достигает 0,2$.. В габл. 4 представлены значения предельных парциальных мольных объемов нитрата натрия в его водных растворах. На рис.1 представлены тешературнш зависимости предельных парциальных мольных объемов, на рис.2 барические зависимости

V/.

Пс даннш собственных исследований давленая насыценных паров растворов бит рассчитаны парциальные мольные характеристики растворителя.

Изобарная активность растворителя G*/ рассчитывалась по соотношению:

f Р

где fis и fs - соответственно давление пара над чистым растворителем к раствором, V - MOjibHiJi объем водяного пара,у - парциальный мольный объем воды в растворе данной концентрации при соответствующих давлениях и температуре.

В табл.5 приведены активности растворителя в растворах перхлората и нитрата натрия при некоторых теглшратурах. На риг.З и 4 показаны зависимости активности растворителя от температуры при разных концентрациях.

По значениям активностей растворителя рассчитывались осмо-

тачоскиэ коэффициенты по соотношению :

л»—

т ^-УУ) 18 <

где л) - число ионов, на которое электролит распадается при растворении.

Региональные коэффициенты активности воды в исследованных растворах электролитов рассчитывались по уравнению:

/9 /

Г

Vp лл

где Л< - рациональная мольная доля растворителя в растворах.

Для вычисления Ду , учитывающей реальную концентрацию частиц в растворе, следует использовать выражение:

л/ /10 /

г1 'iooc/Mi

где Ai<- молекулярная масса растворителя; - степень диссоциации растворенного электролита.

Поскольку вопрос о значении степени диссоциации исследованных систем пра повышенных давлениях и температурах остается открытия, то рациональные коэффициенты активности рассчитывались для случая полной диссоциации электролита.

Концентрационные зависимости tf? показаны на рис. 5,6. Относительные лардаальнш мояьнка / о.п.м. / энтальпии растворит аля Li рассчитывались по формуле;

= /и/

На рис. 7,8 показаны зависимости Lu or концентрации пра различных температурах для исследованных систем.

Величина представляет собой сумму энергетического и энтропийного членов:

Ъ^&Щ+Ть /12/

Отсюда мсжно определить относительную парциальную мольную энтропию растворителя:_ _ с" - Ьн '¿¡G-t

где <зG-, ~ парциальное мольное изменение энергии ГиОбса растворителя в растворе электролита, равное КТвлЯ*/ .

Зависимости aSy от концентрации при разных температурах показаны на рис. 9,10 для растворов перхлората и нитрата натрия

соответственно.

Полное изменение энтропии системы л5,г в каком-либо процессе можно разложить на две составные части: идеальную ¿5«} и невдв-акьную / избыточную /ъ$иу

я + л5И5 / 14 /

Поскольку идеальная доля отнс тельной парциальной мольной энтропии растворителя составляв то избыточная парци-

альная мольная энтропия растворителя с учетом / 13 / и / 14 / равна: _ _

дй^^^+ЯбаМ /15/

Зависимости ££,<¡01 концентрации для некоторых температур показаны на рис. 11 и 12 для исследованных бинарных систем.

• ТАБЛИЦА 3

Коэффициенты уравнения / 3 / для системы а/л аоч

IV 0 1 2 3

0 75,30367 0,06363729 -1,644566-103 5,135257-10"®

1 0,1582772 -6,146261.10* 5,669841-1(3* -1,442463-Ю'*

N 0 1 2 3

0 1 1,234681 -0Д14У191 -0,1941041 5,11696-1б3 1.634Э78-103 -4,720033-1(5* -3,801056-10"* 1,163386'10* *

ТАБЛИЦА 4

Предельные парциальные мольные объемы \г нитрата ' натрия в его водных растворах

Давление V*, см3/г при температуре Т,К

бар 292,15 373,15 473,15 ¿23,15 573,15

50 26,3 31,7 18,3 -7,6 —

100 26,4 31,8 18,1' -8,1 -76,2

200 25,3 30,7 20,8 0 -58,6

290 24,2 29,5 23,7 8,9 -39,3

Добавление электролита в раствор увеличивает взаимодействие ионов, приводит к образованию ассоциатов. Повышение температуры приводит к тому, "что из сольватных сфер ионов молекулы раст-

V

V

г5

-м.

•373 973 373 Т

Рис Л. Температурная зависимость предельных п. м. объемов

О

25

-50

•7$

гЭ2у :

чТь

О /О Р

Рис.2.Барическая зависимость предельных п. м. объемов

я,

V/

0,95~

О 90

0,8*

а,во

0,98 0,96 0,94 0,92

¿7,88

373 473 З~?3 г Рис.3.Активность воды в растворах ЛЬСеО^Л- 0,288; 2- 0,850; 31,550; 4- 3,029; 5- 5,60 моль/кг

н2о

373 ¥73 373 у Рис.4.Активность воды в растворах Л&Л/ДзЛ- 0,303; 20,879; 3- 2,175; 4- 3,320; 5- 4-, 071 моль/кг Н20

100С.

\ \ ч

\\

* 1 \ у

0,06 л/2

Рис.7.Конце нтрационные з ависимости о.п.м.энтальпий воды в растворах НвЛОц :1-460 К;2-510 К;3-560 К; 4-5С5 К.

Рис.8.Концентрационные,зави-симости о.п.м.энтальпий воды в- растворах ДЬ.АФъ :1-460 К; 2- 510 К; 3-560 К; 4-585 К

/

о,$ • /

л

2

А 5, 0.5\

а

-0,5

1

Ч

- Ч

ч Ч

С.с!2 Л/2

Рис. 9. Кон не н т рат и с ш ша з авис имост и о.п.м.^нтропий воды в растворах Ыо.аОч : 1 К; 2-1Л О К;3-5С0 К;

4-;г:. к.

а, о2 о,с7б У£

Рнс.Ю.Конпентрачиошп;*1 зависимости о.п.;.!.энтрог:;:й воды в растворах МхМЗ*: 1-414) К;2-М0 К;3-У>и К;4-:>51.

ворителя будут освобождаться. Поскольку число свободных молекул будет возрастать, то должно увеличиваться давление насыщенного пара,и активность растворителя.

ТАБЛИЦА 5 ■■

Активность воды О.^, в растворах перхлората и

нитрата натрия М\С10ч

концентрация, С1м при температуре т,к

моль/кг НрО 448,15 473,15 523,15 573,15 598,15

1,0 0,968 0,969 0,971 0,972 0,973

2,0 0,935 0,936 0,937 0,942 0,944

3,0 0,901 0,902 0,904 0,914 0,918

4,0 0,867 0,869 0,873 0,885 0,892

5,0 0,833 0,835 0,843 0,857 0,867

А/аЛ'Оз

концентрация, О-чд/ при температуре Т,К

моль/кг Н?0 448,15 473,15 523,15 573,15- 598,15

1,0 0,972 0,972 0,974 0,976 0,977

2,0 0,943 0,944 О! 946 0,951 0,954

3,0 0,914 0,916 0,920 0,929 0,934

4,0 0,887 0,889 0,894 0,907 0,915

Из табл.5 видно, что значения активностей растворителя в система нитрат натрия- вода вше значений О.^ в система перхлорат натрия- вода. Из отого можно заключить, что иони нитрата натрия более ассоциированы, нежели ионы перхлората натрия.

Экстремальный характер зависимостей рациональных коэффициентов активноеги растворителя от концентрации кото объяснить постепенной перестройкой: структуры раствора - от структуры чистого растворителя к структуре расплавленного кристаллогидрата или солевого расплака. Возрастание с ростом температуры связывается с разрушением собственной структуры води за очег теплового движения.

ВЫВСУШ

1. Анализ литературных данных по Р\/ТХ- свойствам водных растворов перхлората и нитрата натрия показал, что проведенные ранее исследования по этим системам относятся к узкой области параметров состояния. Так, растворы перхлората натрия при температурах выше Р^З * да изучены. Данные по упругости Еаров, за исключением К отсутствуют. Погрэшость экспериментов по системе //а//бз~НгО высокая.

2. В данной работе, на экспериментальной установке, реализующей метод пьезометра постоянного объома, определены плотности водных растворов перхлорат и нитрата натрия в интервале темпера-ур 298-573 К, давлений 0,1-40 ЛПа и концентраций 0,1-1 ыоль/кг Н2О с максимальной погрешностью 0,03^.

3. Статическим методом измерены давления насыщенных паров нитрата и перхлората натрия в интервале» температур 448. 598 К для концентраций 0,1-5 ыоль/кг Н2О.

4. Разработано уравнение состояния воды, описывающее объемные свойства в интервале температур 298-573 К и давлений

от равновесного до 1000 бар с максимальной погрешностью 0,04$.

5. Получены обобщенные уравнения для плотности исследованных растворов электролитов. Средняя погрешность описания экспериментальных данных 0,1-0,15?.

6. Разработано уравнение состояния оптимальной структуры для система нитрат натрия- вода, включающего в качестве одного из слагаемых выражение для предельного закона теории Дебая-Хюккеля, описывающее объемные свойства растворов а интервале температур 298-573 К я давлений до 30 Ша при веек исследованных концентрациях растворов, а также в состоянии стандартного водного раствора. Средняя погрешность описания исходных экспериментальных данных составляет 0,1$.

7. Установлено, что зависимость предельных парциальных вольных объемов от температуры имеет экстремальный характер. Аак-снмалыше значения наблюдаются в области температуры

373 К. С повышением давления увалич1;ваются, причем чем вице температура, тем эта зависимость более выражена.

8. ¡.¡акеимумы на зависимостях кажущегося объема ^ от тем-поратури для растворов перхлората натрия находятся в зоне боль-

- 17 ~

» «.

ших температур, нежели у системы нитрат натрия- вода. Это показывает, что перхлорат ион менее резко разрушает структуру воды. .

9. На основа собственных измерений давлений насыщенных паров растворов перхлората и нитрата натрия рассчитаны изобарные активности растворителя.

10. Установлено, что во всей области исследованных параметров состояния активность растворителя с ростом температуры возрастает. Значения для растворов нитрата натрия выше по сравнению с растворами перхлората натрия. Это свидетельствует

о том, что иолы нитрата натрия в его водных растворах более ассоциированы.

11". Ео значениям изобарных активностей рассчитаны п .рциаль-ные мольные характеристики растворителя / рациональный коэффициент активности, относительные парциальные мольные энтальпии и энтропии, избыточные парциальные мольные энтропии /.

Основные материалы диссертации опубликованы в следующих работах:

1.Ахундов Т.С.,Аэизов Н.Д..Таиров А.Д..Искандеров А.И. Исследование объемных свойств водных растворов нитрата натрия при высоких параметрах состояния. Изв.ВУЗов. Нефть и газ, 1991, Кб

2.Азизов Н.Д..Таиров А.Д,.Искандеров А.И. Кажущиеся мольные объе мы солей в водных растворах Даи Л/аЛ/Оз в широком диапазоне параметров состояния. Информ.листок АзНИИ НТИ и ТЭИ Госплана Азерб.ССР,серия "Энергетика н электротехника", 1991,.!15&

3.Ахундов Т.С.,Азизов Н.Д..Таиров А.Д..Искендеров Л.И. Плотность водных растворов перхлората натрия. Иэв.БУЗоэ "Нефть и газ", .47,1991

4.Азизов Н.Д..Ахундов Т.С.,Таиров А.Д. Осмотические коэффициенты в водных растворах ЛкСЭД, я //аЛ^; при высоких температурах.-Информ.листок ЛзНШ и ТЭИ Госплана Азерб.ССР,серия"Эноргетика

и электротехника", 1991, ИЬ6

5.АЭИЗОВ И.Л. лбъемнуо свойства водных растворов перхлората натРи 1. Тв'л.сСор.н'луч.тр.Технология обработки воду на ТЭС, теплори-зиметкие свойства и т?плоо4?<л< электролитов и »ядкостей. Гаку:

{О

-0,92

_

3

—^^

_. — -

бр 4П

4№

4

г

i

0,9 5

0,90

м

£>90 М

Рис.5.Концентрационные зависимости Рис.6.Концентрационные'завз-

коэффициентов активности воды в растворах Л/а ДО*: 1-448 К; 2-523 К; 3-573 К; 4-598 К.

Д.

-45

Ч

-2

1

ч

\ \2

\

\ \3

Na.it \-HtO V

симости коэффициентов активности воды в системе 1-448 К;2-523 К;3-5?3 К;4-598 К

Д.

-05

-А

-<5

-2

\

' \ N

V \ \

\ V

-н2о V

. Ч 0,85 0,50 М

Рис.11 .Концентрадаошше зависимости избыточных п.м.энтропий воды: 1-460 К;2-510 К;3-560 К;4-585 К.

£¡95 0 М

Рис.12.Концентрационные зависимости избыточных п.м. энгропий воды: 1-460 К;2-510 К;3-560 К;4-58Ь К.