автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Модифицированные битумы на основе нефтяного и сланцехимического сырья

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Нефтяные битумы: состав, свойства, производство.

1.1.1. Химический состав битумов.

1.1.2. Производство и применение неокисленных дорожных битумов.

1.1.3. Дисперсная структура битума.

1.1.4. Улучшение товарных характеристик дорожных битумов компаундированием.

1.2. Взаимодействие битума с минеральным наполнителем.

1.3. Битум-водные эмульсии в дорожном строительстве.

1.4. Горючие сланцы, терморастворение рядового и обогащенного сланца.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Характеристика исходных образцов битумов и гудронов ООО ПО «Киришинефтеоргсинтез» (Киришский НПЗ).

2.1.2. Характеристика исходных образцов битумов из других типов нефтей.

2.1.3. Сырьё для получения модифицированных битумов.

2.2. Методы исследования. Аппаратура.

2.2.1. Групповое разделение битумов и гудронов.

2.2.2. Элементный анализ.

2.2.3. 'Н и 13С ЯМР-спектроскопия.

2.2.4. ИК- спектроскопия.

2.2.5. Рентгеноструктурный анализ.

2.2.6. Определение микропримесей методом 1СР-МС.

2.2.7. Дифференциально-термический анализ.

2.2.8. Технический анализ тяжёлых нефтяных, сланцевых остатков и полученных на их основе композиций.

2.2.9. Методика получения битума модифицированного нефтеполимер-ными смолами.

2.2.10. Методика получения битума модифицированного серой.

2.2.11. Механические испытания образцов.

2.2.12. Приготовление модельного асфальтобетонного покрытия.

2.2.13. Приготовление битум-водных эмульсий.

2.2.14. Методы исследования эмульсий.

2.2.15. Методики получения композиций с использованием керогена-70, рядового сланца и продуктов их терморастворения. 60 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Микропримеси в гудронах и битумах из западносибирской и ярегской нефтей.

3.2. Взаимосвязь структурно-группового состава гудронов и битумов из нефтей различной природы с их эксплуатационными параметрами.

3.3. Распределение элементов по структурно-групповым компонентам гудронов и битумов из нефтей различной природы.

3.4. Прогнозная оценка качества нефтяных гудронов и битумов методами ИК- спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

3.5. Модификация дорожных битумов.

3.5.1. Модифицированные дорожные битумы на основе нефтяного гудрона и нефтеполимерных смол.

3.5.2. Модификация дорожных битумов добавками серы.

3.6. Термическое растворение керогена сланца и рядового сланца в сланцевой смоле и тяжёлых остаточных нефтепродуктах.

3.7. Получение композиционных материалов на основе продуктов терморастворения керогена-70 и рядового сланца.

Битум с давних пор является одним из наиболее известных и важных материалов. Битум представляет собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганических соединений разнообразного строения, в основном не выкипающую при температурах перегонки нефти. Идентификация всех составляющих битум соединений до настоящего времени оказалась невозможной.

Битум представляет собой дисперсную систему, групповой состав которой определяет его технические свойства, которые характеризуются условными показателями качества, определяемыми в стандартных условиях. Среди этих показателей важнейшими являются: пенетрация (глубина проникновения иглы в битум), температура размягчения и температура хрупкости, дуктильность (растяжимость) - способность битума растягиваться в нить. Некоторые показатели определяют как для исходного битума, так и для битума после прогрева, имитирующего процесс старения.

Помимо применения в качестве дорожных материалов битумы широко применяются в других сферах народного хозяйства: в качестве кровельных материалов, в гидротехнике, в качестве противокоррозионных покрытий. К другим областям применения битумов можно отнести: строительство промышленных и гражданских зданий и сооружений; получение заливочных аккумуляторных мастик, электроизоляционных лент и труб, покрытий для изделий радиопромышленности, термопластических формовочных материалов, пластификаторов, кокса, смазок для прокатных станов, специальных покрытий и изделий, коллоидных растворов, применяемых при бурении нефтяных и газовых скважин; брикетирование; защита от радиоактивных излучений и от действия микроорганизмов и др.

Для получения битумов с заданными техническими показателями гудрон чаще всего подвергают окислению. Однако, не всегда удаётся получить битум требуемого качества. Отмечено, что при окислении гудронов со сходными техническими показателями получались как кондиционные, так и не кондиционные битумы. Отсутствует теория прогнозирования свойств окисленных битумов на основе сведений о химической природе гудронов. К настоящему времени нет достаточно обоснованных подходов к формированию структуры тяжёлых нефтяных остатков (гудронов и битумов).

В северо-западном регионе России используются битумы в основном получаемые из западно-сибирских нефтей. Они являются нефтями парафинового основания. Нефти, содержащие повышенное количество парафино-нафтеновых соединений в высококипящем остатке, не являются благоприятным сырьём для получения битумов. Требуются научные подходы к формированию структуры битумов в процессе их производства и хранения, что требует детального установления элементного и структурно-группового состава последних, исследования структурной организации мальтенов и ас-фальтенов битумов, получаемых из нефтей различной природы, а так же оценка влияния микропримесей металлов в исходных гудронах. Очень важно установить взаимосвязь между качеством исходных гудронов и товарными характеристиками получаемых из них битумов.

Ввиду того, что улучшение качества битумов из нефтей парафинового основания технологическими приёмами ограничено, представляется важным поиск путей получения компаундированных битумов с улучшенными характеристиками (термостабильностью, адгезией к минеральным наполнителям кислого и основного характера) на основе традиционного нефтяного и альтернативного (сланцехимического) сырья.

Таким образом, выявление наиболее значимых различий в количественных и качественных характеристиках гудронов из нефтей различной природы и получаемых из них битумов, а также разработка путей производства битумов из альтернативного сырья актуально. Кроме того, улучшение характеристик некондиционных битумов путём их компаундирования различными добавками, с одновременным расширением сырьевой базы, является важной проблемой.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы.

1. Исследования гудронов и битумов из нефтей Татарии, Западной Сибири и Ярегского месторождения с помощью комплекса физико-химических методов анализа показали, что вследствие значительного числа физико-химических и технологических факторов, влияющих на процессы получения нефтяных битумов, возможно только качественное (а не количественное) прогнозирование свойств получаемых битумов. Поэтому в случае получения некондиционных битумов требуется коррекция их товарных свойств с помощью недорогих и недефицитных добавок.

2. В качестве структурирующих добавок для получения товарных битумов из гудронов и некондиционных битумов могут быть использованы нефтеполимерные смолы, сера и продукты переработки сланцев.

3. Коррекцию свойств вяжущего можно осуществить нефтеполимер-ными смолами марки "Политер" в количестве до 10-15% масс. Добавка неф-теполимерных смол, введённых в гудрон и некондиционные битумы, при 110-120°С и перемешивании, позволяет получить компаунды, отвечающие требованиям ГОСТ, предъявляемые к дорожным битумам.

4. Модификация гудрона и битума добавками элементной серы в количестве до 20% (при перемешивании в течении «0,5 часа при 220-240°С), позволяет получить дорожные битумы марки БНД, отвечающие требованиям ГОСТ, предъявляемые к дорожным битумам и превосходящие товарные окисленные битумы по адгезии к минеральным наполнителям и механическим свойствам.

5. Разработана новая безотходная технология терморастворения керо-гена сланца и рядового сланца в сланцевых смолах и нефтяных гудронах в мягких условиях: температура - 360-390°С; время проведения процесса 0,5 -2 часа, благодаря которой получен ряд качественно новых продуктов.

6. Твёрдый продукт терморастворения керогена сланца (сланцехимиче-ские термобитумы различного качества) может использоваться в качестве компонента связующего при приготовлении асфальто-бетонной смеси, мягчителя резиновых композиций и антикоррозионного покрытия. Жидкие продукты терморастворения - бензиновая и дизельная фракции, после гидроочистки могут использоваться в качестве компонентов моторных топлив и как растворители.

7. Процесс терморастворения керогена сланца в гудроне с добавками 1% дивинилстирольного эластопласта (ДСТ-30-01) и 1% серы позволяет получить высококачественные дорожные битумы.

8. Получены стабильные битум-водные эмульсии многоцелевого назначения с использованием лигносульфонатов в качестве ПАВ.

1. Крейцер Т.Д. Асфальты, битумы и пеки. М.: Стройиздат, 1952. -198с.

2. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1989. - 432 с.

3. Битумные материалы (асфальты, смолы, пеки). Пер. с англ./ Под ред. А.Дж. Хойберга. М.: Химия, 1974. - 248 с.

4. Pfiffer J.P. The Properties of Asphaltic Bitumens. London: Elsevier Pub. Co., 1950. -285p.

5. Руденский A.B., Руденская И.М. Реологические свойства битумоми-неральных материалов. М.: Высшая школа, 1971. - 298с.

6. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиз-дат, 1962. -652с.

7. Розенталь Д.А., Посадов И.А., Попов О.Г., Паукку А.Н. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. Л-: Изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1981. - 46 с.

8. Колбин М.А., Васильева Р.В., Шкловский Я.А. Определение группового химсостава битумов методом ЛЖАХ// Химия и технология топлив и масел. 1976, №2.-с.48-55.

9. Битумы. Получение и способы модификации/ Д.А. Розенталь, A.B. Березников, И.Н. Кудрявцева и др.// Учебное пособие. Л.: ЛТИ им.Ленсовета,1979. -30с.

10. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964. - 544с.

11. Химический состав гудронов смолистых нефтей/ О.Г. Попов, И. А. Посадов, Д.А. Розенталь, Л.А. Корнилова // Нефтехимия. 1984. - Т.24, №3. -с.319-325.

12. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальтены. М.: Наука, 1979. - 298 с.

13. Филимонова Т.А., Кряжев Ю.Г., Камьянов В.Ф. Состав и строение высокомолекулярных компонентов нефтей (обзор)// Нефтехимия. 1979. - Т. 19, №5. - с.696-713.

14. Горбунова Л.В., Филимонова Т.А., Камьянов В.Ф. Химический состав нефтей и нефтепродуктов// Тезисы докладов Всес. конф., Тбилиси. 1-5 окт., 1984. -М.: 1984. -с.68-69.

15. Neuman H.J., Rahiman J., Zenk С. Analitic der Asphaltene// Erdol und Kohle. Erdos. - Petrochem. - 1986. - Bd-39, №2. - P.92.

16. Посадов И.А., Поконова Ю.В. Структура нефтяных асфальтенов Л., Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1977. 76 с.

17. Sebor G- Chemicke slozeni a structura ropuehe zbytku a zpusoby jejich charakterizace// Ropa a uhlie. 1988. - Y.30, №8. - c.477-488.

18. Yen T.F. Structure of Petroleum Asphaltene and its Significance// Energy Sources. 1974. - V.I.- P.447-463.

19. Унтер Ф.Г., Андреева Л.Н., Челноков Ю.В. и др. О природе асфальтенов// Тез. докл. V Респ. конф. "Проблемы глубокой переработки остатков сернистых и высокосернистых нефтей и сернистых газовых конденсатов", Уфа, 1984.-c.95.

20. Hirsch Е., Altgelt К.Н. Integrated Structural Analysis: A Method for the Determination of Overage Structural Parameters of Petroleum Heavy Ends// Anal. Chem. 1970. - V.42, No. 12. - P.1330-1339.

21. Husain S., Reddy P.J., Rae R.N. Modified Computer Assisted Moléculas Structure Construction for Coal and Crude Derived Compounds // Fuel. 1989. -V.68, No.4. - P.436-439.

22. Al-Samarraie F.M., Al-Kawai I.M., Al-Fayad J.M. Structural Study of Gaiarah Asphalt Fractions// J. Iraqi. Chem. Soc. 1986. - V.ll, No.2. - P.181-201.

23. Kotliar L.S., Ripmuster J.A., Sparks B.D., Woods J. Comparative Study of Organic Matter Derived from Utah and Athabasca Oil Sands// Fuel. 1988. -V.67, No.l 1. - P.1529-1535.

24. Попов О. Г., Посадов И. А., Розенталь Д. А. и др. Структурная характеристика асфальтенов нефтяного и угольного происхождения// Тез. докл.-VIII Межд. конф. "ПЕТРОМАСС 88", Таллинн, 1988. - с.51.

25. Zaika L., Mandy T. Untersuchung der Chemishen Zucammensetzung von Bitumina aus Romaschkino und Algyo// Acta.Chim.Schi.hung. 1973. - V.79, №4. -P.375-385.

26. Winniford R.S., Witherspoon P.A. Конференция по химии и химической переработке нефти и природного газа. Будапешт. 1968. - с.967.

27. Koots I.A., Speight I.G. Relation of Petroleum Resins to Asphaltenes // Fuel. 1975. - Y.54, No.3. - P. 179-184.

28. Посадов И.А., Попов О.Г., Проскуряков C.B., Розенталь Д.А., Ка-ницкая Л. В., Калабин Г.А. Структурно-молекулярные аспекты генетической взаимосвязи высокомолекулярных соединений нефти// Нефтехимия. Т.25, №3. - с.412-416.

29. Yen T.F., Erdman J.G., Saracento A.J. Structure of Petroleum Asphal-tene and its Significance // Anal. Chem.- 1962.- 34, No.6.- P. 116.

30. Yen T.F., Wu W.H., Chilingar G.V. A Studi of the structure of Petroleum Asphaltenes and Related Substunces by Infrared Spectroscopy // Energy Sources. -1984. V.7, №3.- P.203-235.

31. Структурно-молекулярные аспекты генетической взаимосвязи высокомолекулярных соединений нефти/ И.А.Посадов, О.Г.Попов, С.В.Проскуряков и др. // Тезисы докл. Всес. конф., Тбилиси, 1-5 окт.,1984. -М.: 1984. -с.21-22.

32. Speight J.G. Reactions of athabasca asphaltenes and heavy oil with metal chlorides. //Fuel, 1971.- v. 50, № 2, p. 175-176.

33. Бодан A.H. Поликвазисферическая структура нефтяных битумов// Химия и технология топлив и масел. 1982, №12. - с. 22-24.

34. Таузов А.Р., Гилязетдинов Л.П. Химический состав нефтей и нефтепродуктов// Тез. докл. Всес. конф., Тбилиси, 1-5 окт., 1984. М.: 1984. -с.72.

35. Биктемирова Т.Г., Новоселов В.Ф., Тимербулатова А. Т. Исследование асфальтенов остатков по малоугловому рассеянию рентгеновских лучей // Сб. научи, трудов БашНИИ НП. 1982. №21. - с.89-104.

36. Химия нефти / Батуева Н.Ю., Гайле А.А., Поконова Ю.В., и др.- Л.: Химия, 1984г. 360 с.

37. Хрящев А.Н. Ассоциатообразование смолисто-асфальтеновых компонентов нефти: Дис. . канд. техн. наук JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1991 г.-270с.

38. Химический состав остаточных фракций тимано-печерских нефтей/ И.А. Посадов, О.Г. Попов, Д.А. Розенталь и др. // Нефтехимия. 1986. - т.7, №3. -с.293-303.

39. Березников A.B. Влияние условий окисления на состав и свойства окисленных битумов. Автореф. дис. канд. техн. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1975.- 25 с.

40. Snuder L.R. Nitrogen and oxygen compaund tupes in petroleum total analytis of a 400-700 F distillate from California grade oil. Analyt. Chem., 1969, v.41, № 3, p.314-323.

41. Попов О.Г., Посадов И.А., Розенталь Д.А. Применение гельпрони-кающей хроматографии для анализа высокомолекулярных соединений нефти. Нефтехимия, 1981, т.21, №1, с.3-11.

42. Камьянов В.Ф., Аксенов В.Г., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефти.- Новосибирск.- Наука.- 1983.- 238с.

43. Попов О.Г. Химический состав компонентов гудронов различных нефтей и их превращение при получении окисленных битумов.- Л., ЛТИ им. Ленсовета.- 1982.- 25с.

44. Грачев И.А. Хелатообразующие смолисто-асфальтеновые компоненты нефти и экстракционные системы на их основе. Кандидатская диссертация.- Л., ЛТИ им. Ленсовета.- 1987.- 350с.

45. Кузнецова И.П. Исследование пирроловых соединений в битуминозных ископаемых. Автореферат диссертации кандидата, хим. наук.- М.: ИГИ.- 1947.- 21с.

46. Snuder L.R. Petroleum nitrogen compaunds and oxygen compaund. -Accounts. Chem., Rbs, 1970, v.3, № 9, p. 290-299.

47. Сергиенко C.P., Асдогдыев А.Г., Короткий А.Г. и др. Нефти месторождений восточного побережья Каспия.- Ашхабад Ылым.- 1972.- 247с.

48. Thompson С.J., Dosley J.E., Vogh J.W., Hirsch O.E., Analising heavy ends of crude.- Hydrocarb. Proc.- 1974, v.53.- p.93-98.

49. Хайрудинов И.Р., Кутьин Ю.А., Мингараев С.С., Султанов Ф.М. Перспективы развития ОАО «Уфанефтехим»: Материалы НТК, Уфа, 1996.-с.46-51.

50. Камьянов В.Ф., Аксенов В.Г., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефти.- Новосибирск, Наука.- 1983.- 238с.

51. Колбановская A.C., Михайлов В.В. Дорожные битумы. -М.: Транспорт.- 1973.- 261с.

52. Гурарий Е.М., Колбановская A.C. Влияние природы асфальтенов на процессы структурообразования в битумах. // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1973.-№9.- с.7-9.

53. Колбановская A.C. Исследование дисперсных структур в дорожных битумах для выбора оптимальной структуры // Труды Союз дорНИИ. М.: 1968., вып. 27.-е. 120-125.

54. Печёный Б.Г. Битумы и битумные композиции. М.: Химия, 1990.256 с.

55. Krenkler К., Bitumen // Jeere, Asphalle, Peche.- 1955.-№ 9, 295c.

56. Фрязинов B.B., Печеный Б.Г., Махов А.Ф., Кушнир И.Л., Железко Е.П., Губка В.М., Горышкин И.С. Вопросы производства и качества нефтяных битумов // Сб. науч. Тр. Баш НИИНП / Уфа, Башкнигоиздат.-1976.- Вып. 15, с.61-67.

57. Печеный Б.Г. Долговечность битумов и битумно-минеральных покрытий." М.: Стройиздат, 1981.-123с.

58. Кутьин Ю.А., Хайрудинов И.Р., Биктимирова Т.Г., Имашев У.Б. Рациональные направления производства дорожных битумов // Башкирский химический журнал. 1996.- т.З, № 3. - с.27-32.

59. Хайрудинов И.Р., Кутьин Ю.А., Каракуц В.Н., Сайфуллин Н.Р., Мингараев С.С., Бикбулатов М.С., Султанов Ф.М. Глубокая переработка углеводородного сырья // Сб. науч.тр. ХНИЛ УНИ ФОХ / М.: ЦНИИТЭнефте-хим, 1993.- с.91-94.

60. Хайрудинов И.Р., Мингараев С.С., Хамитов Г.Г., Сайфуллин Н.Р., Кутьин Ю.А., Бикбулатов М.С., Султанов Ф.М. Сернистые нефти и продуктыих переработки // Сб. науч.тр. ИП НХП АНРБ / Уфа, Баштехинформ, 1994.-Вып.32, -с. 10-14.

61. Худякова Т.С., Розенталь Д.А., Маликова И.А. // Адгезионные свойства нефтяных битумов и способы их корректировки: Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. Вып. 3. 40 с.

62. Buchta J. Einige praktische beispiele der kombinier barkeit von erdöl bitumen mit polymeren// Plaste und kautschuk.-1967.- v.14, №5, P. 324-326.

63. Gunderman E. Bitumen als sich miteinander konkurierrende Werkstoffe in der bantechnik// Chem. techn.- 196.- v. 19, №7, P. 425-428.

64. Gunderman E. Bitumen und plaste als sich ergänzende und miteinander konkurierrende Werkstoffe in der bantechnik// Plaste und kautschuk.- 1969.- v.16, №8, P. 605-608.

65. Gunderman E., Grundsätze. Für die Vergütung von bitumen mit elas-tomeren// Bitumen, teere, asphalte, peche und verwandte Stoffe.- 1970.- v. 21, №12, P. 513-518.

66. Gunderman E. Der einflub des zusatzes von gumnimehl auf die eigenschaften von extraktions bitumen (propanbitumen)// Plaste und kautschuk.- 1965.-v.12, №5, P. 260-264.

67. Никитина М.Ф., Захаров B.A. Исследование свойства битумов, применяемых в дорожном строительстве// Труды СоюздорНИИ.- 1970.- вып. 46.- с. 187-193.

68. Никитина М.Ф., Захаров В.А. Исследование органических вяжущих материалов// Труды СоюздорНИИ.- 1969.- вып. 34.- с. 45.

69. Приготовление полимерно-битумного вяжущего при строительстве дорожных, мостовых и аэродромных асфальтобетонных покрытий. Учебное пособие / Под ред. И.Е. Тарасенко. М.: ГВДНИИ СоюздорНИИ.- 1979.- 48 с.

70. Buchta J. Untersuch ungen an einigen polyisoprenkautschuk-naturkautschuk-mischungen// Plaste und kautschuk.- 1970.- v.17, №5, P. 338-339.

71. Thompson P.D. The used natural rubber in road surfacings// Rubber, In-dia.-1965.-v. 17, №16, P. 11-13.

72. Sinclair E.A., Bistol K.E. The petroleum asphalts content synthetic elas-tomers// Rubber world.- 1969.- №3, P. 67-71.

73. Enders H.A., Coleman A.J., Pierson R.M., Sinclair E.A. Effects of synthetic elastomers on properties of petroleum asphalts// Ind. Eng. Chem.-1951.-febr., I, 343.

74. Аррамбид Ж., Дюрье M. Органические вяжущие и смеси для дорожного строительства.- М.: 1961.- 259с.

75. Pimilla A. Característicos de laboratorio de mezolas de caucho en pobvo y betumes asfálticos para usovial. Pubis. Lab. ensayos mater e investing, tecnol.-1957.-№73.-p. 18.

76. Erdman Y.G. Hydrocarbon analysis, ASTM.- 1965,- 389.- p. 259.

77. Лысихина А.И. Отчёт о НИР/ СоюздорНИИ по теме 13, раздел 4.1953.- с.45-61.

78. Пат. 3329636, кл. 260-28,5 США. Asphalt containing compositions and method for their preparation. Mobil oil corp. / Henschel L.- заявл. 5.11.63.; Опубл. 4.07.67.- p. 6.

79. Пат. 3275586, кл. 260-28,5 США. Asphaltic products. The lubrirol corp. / Jahnke R.W., Wurstner R.G.- заявл. 15.10.62.; Опубл. 27.09.66.- p. 6.

80. Пат. 3275585, кл. 260-18,5 США. Asphaltic products. / Jahnke R.W., Wurstner R.G.- заявл. 15.06.64.; Опубл. 27.09.66.- р. 8.

81. Воюцкий С.С. Каучуки и резина. Химиздат.- 1957.- 125 с.tt

82. Gunderman Е., Ullrach A. Uber die kombinierbarkeit von erdölbitumen mit polymeren// Plaste und kautschuk.- 1963.- v.10, №8, P. 472-476.

83. Ефимова О.Г., Киселёва О.П. Исследование некоторых физико-химических свойств битумов. В сб. "Исследование процессов адсорбции и каталитической очистки нефтепродуктов в присутствии пористых тел".- Саратовский ун-т.- 1965.-№1.- с. 18-22

84. Esser Н. Bitumen und polyisoprenkautschuk als sich ergänzende konku-rierrende Werkstoffe in der bantechnik// Bitumen, Teere, asphalte, peche und verwandte Stoffe.- 1966.- 17, №9, P. 319-326.

85. Van Der Bie. Rubber for roadway purposes proceedings VIII congress permanent international association of roads congress, report.- 1938.- №13.- c. 68.

86. Модификация дорожных битумов эластопластом / A.M. Сыроежко, О.Ю. Бегак, В.В. Фёдоров и др. // Журн. прикл. химии.- 2002.- Т. 75, вып. 9.-С. 1559-1562.

87. Жуков В.И., Козловская A.A. Антикоррозионная битумно-резиновая мастика.- ТЭКСО, изд-во АН СССР.- 1954.- 124 с.

88. Жуков В.И., Козловская A.A. Бризол армирующий и обёрточный материал для трубопроводов.- ТЭКСО, изд-во АН СССР.- 1964.- 96 с.

89. Жуков В.И., Козловская A.A., Шохин И.А., Каплунов Я.Н. Бризол -новый битумно-резиновый гидроизоляционный материал для защиты магистральных трубопроводов от коррозии.- ОНТИ., ВНИИСТ.- 1959.- 140с.

90. Jellinek H.H.G. Petroleum asphalts for roadway purposes// Polimer sci.-1948.-№3, p. 850.

91. Шалый С.Я., Михайлов H.B., Ребиндер П.А. Зависимость кривых течения и вязкостных характеристик битума от температуры// Коллоидный журнал.- 1957.- т. 19.- с. 20.

92. Кортовенко Л.П. Пути глубокой переработки тяжёлых нефтяных остатков Астраханского газоконденсатного месторождения. Автореф. дис. . канд. хим. наук./ СПб, 2000.- 17 с.

93. Реакции серы с органическими веществами. / Воронков М.Г., Вя-занкин Н.С., Дерягина Э.Н. и др.- Новосибирск, Наука, 1979.- 368 с.

94. Реакционная способность различных молекулярных форм серы при взаимодействии с жидкими алканами / Перов Э.И., Мощенская Н.В., Ирхина Е. П., Смородинов B.C. // Нефтехимия.- 2001г.- том 41, №5.- С. 384-388.

95. Адамсон А. Физическая химия поверхностей.- М.: Мир, 1979.- 360с.

96. Лысихина А.И. Влияние молекулярно-поверхностных свойств битумов, дёгтей и минеральных материалов на свойства асфальтовых смесей // Труды ДорНИИ, вып. 8- М.: Дориздат, 1948.- с. 102-108.

97. Золотарев В.А., Руденская И.М. Реологические свойства битумоми-неральных материалов.- М.: Высшая школа, 1971.- 298 с.

98. Klopfer H. Bitumen Teere - Asphalte - Peche und ver. Stoffe.- 1968. №11.- S. 438.

99. Дерягин B.B. Исследование в области поверхностных сил.- М.: Наука, 1967.- 218 с.

100. Королёв И.В. Модель строения битумной плёнки на минеральных зёрнах в асфальтобетоне // Изд. ВУЗов. Серия Строительство и архитектура.-1981. №8. с. 63-67.

101. Волков М.И., Бутова В.В. Битумоёмкость минеральных порошков // Труды СоюзДорНИИ.- 1970, вып. 46.- с. 194-200.

102. Королёв И.В., Батраков О.Т. Отолщение битумной плёнки в асфальтобетоне // Труды Союз ДорНИИ.- 1970, вып. 46.- с. 201-206.

103. Королёв И.В., Бутова В.В. Процессы структурообразования в битумах, наполненных минеральными порошками // М.: 1970, вып. 46.- с. 161165.

104. Ребиндер П.А. и др. Физико-химия флотационных процессов.- М.: Металлургиздат. 1933.- 230 с.

105. Аксёнов B.C., Сагаченко Т.А., Камьянов В.Ф. Кислородсодержащие соединения нефти // Нефтехимия.- 1983.- Т. 23, №1.- с. 3-19.

106. Knotnerus J. The determination of oxygen-conteining group in blown asphaltic bitumens andsimilar supstances // J. Inst. Petrol.- 1959.- V. 42, №396.- p. 355-360.

107. Варфоломеев Д.Ф., Бахтизина P.3., Соколова В.И. Разделение нефтяных кислот и оснований на неорганических модифицированных сорбентах // Тезисы докл. всес. конф. Химический состав нефтей и нефтепродуктов, Тбилиси, 1-5 окт., 1984.- М, 1984.- с. 59.

108. Кирпичникова М.В., Немеринская З.И. Распределение кислорода и серы по фракциям нефтяных остатков // Тезисы докл. совещания по высокомолекулярным соединениям нефтей. 30 сент. -4 окт.- Томск. 1985.- с. 82.

109. Гурарий Е.М. Влияние природы асфальтенов на адсорбционное взаимодействие с поверхностью минерального материала // Труды Союз-ДоррНИИ.- М.: 1977, вып. 100.- с. 12-19.

110. Ахметова P.C., Глозман Е.П., Торбеева JI.P. Влияние способа окисления на свойства битумов // Нефтепереработка и нефтехимия.- М.: ЦНИИТЭнефтехим.- 1969, №7,- с. 10-11.

111. Борщ И.М., Терлецкая Л.С. Минеральные порошки для асфальтовых материалов // Труды ХАДИ.- Харьков: 1961, вып. 26.- с. 10-29.

112. Petersen J.C. Chemistry of aspalt aggregate interaction: relationshipb with pavement moisture - damage production test // Transportation Research Record." 1982.- №843.- p. 95-104.

113. Кац M.H. Структурообразование граничных слоёв битума на поверхности минерального материала. Дис. . канд. техн. наук.- JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1987.- 190 с.

114. Плотникова И.А. Новые технологии ремонта и содержания автомобильных дорог с использованием катионных эмульсий//Труды Союздор-НИИ.- 1997.-С.194.

115. ГОСТ 18659-81. Эмульсии битумные дорожные. М.: Изд-во стандартов, 1981,- 12 с.

116. Иванов В.М., Канторович Б.В. Топливные эмульсии и суспензии. -М.: Металлургиздат, 1963-184с.

117. Ребиндер П.А. К теории эмульсии// Коллоидный журнал 1946-вып. 8.- с. 157.

118. Яковлев В.И., Проскуряков В.А. Структура, свойства и применение малозольного концентрата горючих сланцев. Учебное пособие. Л., ЛТИ им. Ленсовета, 1976, 34с.

119. Фомина А.С., Побуль Л.Я., Дегтерёва З.А. Природа керогена прибалтийского сланца кукерсита и его химические сырьевые качества.- Таллин.- 1965.-268 с.

120. Белянин Ю.И., Каминская В. С., Проскуряков В. А. Получение малозольного концентрата из горючих сланцев.- Таллин.- 1968.- 54 с.

121. Термическая переработка сланца-кукерсита. Под редакцией проф. Губергрица М.Я.- Таллин, "Валгус".- 1966.- 62 с.

122. Проскуряков В. А. Шпильфогель П.Ф., Яковлев В.И. Свойства и области применения пластических масс, наполненных керогеном сланца. Л., изд. ЛДНТП.- 1974.- 142 с.

123. Справочник сланцепереработчика / Глезин И.Л., Ефимов В.М., Пе-тухав Е.Ф. и др.; Под ред. Рудина М.Г., Серебрянникова Н.Д.-Л.: Химия, 1988.- 256 с.

124. Термическое растворение сланцев Поволжья / Воль-Эпштейн А.Б., Шпильберг М.Б., Брегадзе Т.А. и др. // Химия твёрдого топлива. 1982. №6 С. 103-111.

125. Органическое вяжущее для дорожного строительства на основе продуктов термического растворения прибалтийских и сернистых сланцев Поволжья / Руденский A.B., Руденская И.М., Пошехонова Т.А. и др. // Химия твёрдого топлива. 1983. №5. С. 53-58.

126. Термическое растворение сернистого сланца в смоле полукоксования / Воль-Эпштейн А.Б., Шпильберг М.Б., Руденский A.B. и др. // Горючие сланцы. 1986. Т. 3 №2. С. 180-187.

127. Зеленин Н.И., Озеров И.М. // Справочник по горючим сланцам. -Л.: Недра, 1983.- 248 с.

128. Зеленин Н.И., Файнберг B.C., Чернышева К.Б. Химия и технология сланцевой смолы. Л.: Химия, 1968.- 308 с.

129. ГОСТ 11506-73. Битумы нефтяные. Метод определения размягчения по кольцу и шару. М.: Изд-во стандартов, 1993. - 6 с.

130. ГОСТ 11501-78. Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникновения иглы. М.: Изд-во стандартов, 1984. - 6 с.

131. ГОСТ 6258-52. Метод определения условной вязкости. М.: Изд-во стандартов, 1981. - 6 с.

132. ГОСТ 11505-75. Битумы нефтяные. Метод определения растяжимости. -М.: Изд-во стандартов, 1980.- 8 с.

133. ГОСТ 11508-74. Битумы нефтяные. Методы определения сцепления битума с мрамором и песком. М.: Издательство стандартов, 1977.-557 с.

134. Модифицированные дорожные битумы на основе нефтяного гудрона и нефтеполимерных смол / В.В. Фёдоров, A.M. Сыроежко, О.Ю. Бегак и др. //Журн. прикл. химии.- 2002.- Т. 75, вып. 6.- С. 1027-1031.

135. О.Ю. Бегак, A.M. Сыроежко, B.B. Фёдоров. Микропримеси в гуд-ронах и битумах из западносибирской и ярегской нефтей // Журн. прикл. химии.- 2002,- Т. 75, вып. 5.- С. 858-863.

136. Сыроежко A.M. Жидкофазное окисление алканов, циклоалканов, их кислородсодержащих производных кислородом и озоном в присутствии соединений s- и 3d- элементов. Докторская диссертация, 1984, СПбГТИ.

137. О.Ю. Бегак, A.M. Сыроежко, В.В. Фёдоров. Взаимосвязь структурно-группового состава гудронов и битумов из промышленной западносибирской нефти с их эксплуатационными параметрами. // Журн. прикл. химии.- 2002.- Т. 75, вып. в.- С. 1032-1037.

138. Рудкевич М.И., Рудкевич Д.М., Пырин А.И. / Применение теории информации к химии каменноугольной смолы. Поиск корреляционных зависимостей. // Кокс и химия, -1986, №4, С. 30-32.

139. Посадов И.А., Розенталь Д.А. Влияние химического состава на процесс структурообразования нефтяных битумов. ЖПХ, № 12, 1985, с. 27132719.

140. Посадов И.А., Розенталь Д.А., Абрамович Г.В., Борисова JI.A. Влияние химического состава на структуру нефтяных битумов // Коллоидный журнал.- 1985, т. 47, № 2, с. 315-322.

141. О.Ю. Бегак, A.M. Сыроежко, В.В. Фёдоров. Распределение элементов по структурно-групповым компонентам гудронов и битумов из промышленной западносибирской нефти // Журн. прикл. химии.- 2002.- Т. 75, вып. 7.- С. 1201-1208.

142. О.Ю. Бегак, A.M. Сыроежко. Прогнозирование качества нефтяных битумов методами ЯМР и рентгеновской дифракции // Журн. прикл. химии.-2001.- Т. 74, вып. 5,- С. 854-857.

143. Прогнозная оценка качества нефтяных гудронов и битумов методами ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа /О.Ю. Бегак, A.M. Сыроежко, В.В. Фёдоров и др. // Журн. прикл. химии.- 2002.- Т. 75, вып. 7.-С. 1196-1200.

144. Бегак О.Ю., Варшавский О.М., Сыроежко A.M. / О прогнозировании качества нефтяных битумов // Сборник научных трудов ООО «ПО «КИ-НЕФ» за 1998-2000 гг. ЦНИИТЭнефтехим, Москва, 2001, с.77-87.

145. Абрамович Г.В. Структурообразование окисленных битумов различного происхождения. Автореф. дис. канд. техн. наук. JL: ЛТИ им. Ленсовета.- 1982.- 20 с.

146. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов. -М.: Химия, 1983., 190 с.

147. Мягчители резин и антикоррозионные покрытия на основе сланцевого и нефтяного сырья / A.M. Сыроежко, В.А. Проскуряков, О.Ю. Бегак, В.В. Фёдоров и др.// Журн. прикл. химии.- 2001.- Т. 74. Вып. 7.- С. 1200-1204.